JP2011084518A - Antibacterial agent for industrial use - Google Patents
Antibacterial agent for industrial use Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011084518A JP2011084518A JP2009238744A JP2009238744A JP2011084518A JP 2011084518 A JP2011084518 A JP 2011084518A JP 2009238744 A JP2009238744 A JP 2009238744A JP 2009238744 A JP2009238744 A JP 2009238744A JP 2011084518 A JP2011084518 A JP 2011084518A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- antibacterial agent
- group
- isothiazolin
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *C(*)(C1)C(*)(*)CS1(=O)=O Chemical compound *C(*)(C1)C(*)(*)CS1(=O)=O 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
本発明は、プロクロラズを含有する工業用抗菌剤に関する。 The present invention relates to an industrial antibacterial agent containing prochloraz.
プロクロラズ（化学名；Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール−１−カルボキサミド）は、下記式（１）で表される化合物であり、当該化合物またはその塩を含有する抗菌組成物を農業用として使用することが知られている（特許文献１、非特許文献１）。 Prochloraz (chemical name; N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] -1H-imidazole-1-carboxamide) is a compound represented by the following formula (1), It is known that an antibacterial composition containing the compound or a salt thereof is used for agriculture (Patent Document 1, Non-Patent Document 1).
一方で、幅広い工業用途に利用可能で、かつそれらの各用途において良好な抗菌活性を有する抗菌剤の開発が期待されている。 On the other hand, development of antibacterial agents that can be used in a wide range of industrial applications and have good antibacterial activity in each of these applications is expected.
上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明者は、プロクロラズを含有する抗菌組成物を工業用に適用したところ、種々のカビに対して良好な抗菌活性を有することを見出した。さらに、特定の抗菌性化合物と併用することにより、抗菌スペクトルが広がり、かつ抗菌活性の相乗的な上昇が見られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that when an antibacterial composition containing prochloraz is applied for industrial use, it has good antibacterial activity against various molds. Furthermore, by using together with a specific antibacterial compound, it has been found that the antibacterial spectrum is broadened and a synergistic increase in antibacterial activity is observed, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、次の［１］〜［９］に関する。
［１］プロクロラズを含有する、工業用抗菌剤。
［２］さらに、式（２）で示されるイソチアゾリン系化合物、式（３）で示されるベンズイソチアゾリン系化合物、式（４）で示されるベンズイミダゾール系化合物、式（５）で示されるハロアセチレン系化合物、式（６）で示されるアルコキシアルキルアミン系化合物、式（７）で示されるテトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物、およびこれらの塩よりなる群から選ばれる１種または２種以上を含有する、上記［１］に記載の工業用抗菌剤。
That is, the present invention relates to the following [1] to [9].
[1] An industrial antibacterial agent containing prochloraz.
[2] Further, an isothiazoline compound represented by formula (2), a benzisothiazoline compound represented by formula (3), a benzimidazole compound represented by formula (4), and a haloacetylene compound represented by formula (5) Containing one or more selected from the group consisting of a compound, an alkoxyalkylamine compound represented by the formula (6), a tetrahydrothiophene dioxide compound represented by the formula (7), and salts thereof: The industrial antibacterial agent according to [1].
［式中、Ｒ１は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ２およびＲ３は同一または異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group. Show. ]
［式中、Ａ１環は置換されていてもよいベンゼン環を示し、Ｙは水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ [Wherein, ring A 1 represents an optionally substituted benzene ring, and Y represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group. ]
［式中、Ａ２環は置換されていてもよいベンゼン環を示し、Ｚは−ＮＨＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を示す。）で示される基または置換されていてもよい５または６員の含窒素複素環基を示す。］ [In the formula, A 2 ring represents an optionally substituted benzene ring, and Z represents —NHCOOR 4 (wherein R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group) or a substituted group. A good 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group is shown. ]
［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、それぞれ水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、ｍは０または１の整数を示す。］ [Wherein, X represents a halogen atom, R 5 and R 6 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and m represents an integer of 0 or 1. ]
［式中、Ｒ７は１個以上のアルコキシ基で置換されているアルキル基を示し、Ｒ８およびＲ９は同一または異なって、それぞれ水素またはアルキル基を示す。］ [Wherein R 7 represents an alkyl group substituted with one or more alkoxy groups, and R 8 and R 9 are the same or different and each represents hydrogen or an alkyl group. ]
［式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は同一または異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ [Wherein Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group. ]
［３］イソチアゾリン系化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンよりなる群から選ばれる１種または２種以上である、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
［４］イソチアゾリン系化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンより選ばれる１種または２種以上である、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
［５］ベンズイソチアゾリン系化合物が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびＮ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンより選ばれる１種または２種である、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
［６］ベンズイミダゾール系化合物が、メチル ２−ベンズイミダゾールカーバメート、エチル ２−ベンズイミダゾールカーバメート、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールおよびこれらの塩よりなる群から選ばれる１種または２種以上である、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
［７］ハロアセチレン系化合物が、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ブチルカーバメートである、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
［８］アルコキシアルキルアミン系化合物が、３−ドデシルオキシプロピルアミンまたはその塩である、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
［９］テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物が、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドである、上記［２］に記載の工業用抗菌剤。
[3] The isothiazoline-based compound is 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-chloro-2-n-octyl-4-isothiazoline-3- ON, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro-2-n-octyl-4- The industrial antibacterial agent according to [2] above, which is one or more selected from the group consisting of isothiazoline-3-one.
[4] The isothiazoline-based compound is selected from 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one The industrial antibacterial agent according to [2], which is one or more selected.
[5] The above-mentioned [2], wherein the benzisothiazoline compound is one or two selected from 1,2-benzisothiazolin-3-one and Nn-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one. ] The industrial antibacterial agent as described in.
[6] The benzimidazole compound is one or more selected from the group consisting of methyl 2-benzimidazole carbamate, ethyl 2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, and salts thereof. The industrial antibacterial agent according to [2] above.
[7] The industrial antibacterial agent according to the above [2], wherein the haloacetylene compound is 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate.
[8] The industrial antibacterial agent according to [2], wherein the alkoxyalkylamine compound is 3-dodecyloxypropylamine or a salt thereof.
[9] The industrial antibacterial agent according to [2], wherein the tetrahydrothiophene dioxide-based compound is 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide.
本発明によれば、種々のカビに対して抗菌活性を有するプロクロラズを含有する工業用抗菌剤が得られる。また、特定の抗菌性化合物を併用することにより、抗菌スペクトルが拡大し、かつ抗菌活性が相乗的に上昇するので、さらに様々な態様での使用が可能となり、幅広い工業用途に利用できる優れた工業用抗菌剤を得ることができる。 According to the present invention, an industrial antibacterial agent containing prochloraz having antibacterial activity against various molds can be obtained. In addition, by using a specific antibacterial compound in combination, the antibacterial spectrum is expanded and the antibacterial activity is synergistically increased, so that it can be used in various modes and can be used for a wide range of industrial applications. Antibacterial agent can be obtained.
本発明に用いるプロクロラズは市販品を用いてもよく、あるいは公知技術に従って製造したものを用いてもよいが、市販品を用いるのが便利である。 Prochloraz used in the present invention may be a commercially available product or may be produced according to a known technique, but it is convenient to use a commercially available product.
本発明の工業用抗菌剤は、上記のプロクロラズに加えて、イソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物、テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物およびこれらの塩よりなる群から選ばれる１種または２種以上の抗菌性化合物を併用してもよい。該抗菌性化合物を併用することにより、抗菌スペクトルが拡大し、かつ抗菌活性が相乗的に上昇する。 In addition to the above-mentioned prochloraz, the industrial antibacterial agent of the present invention includes isothiazoline compounds, benzisothiazoline compounds, benzimidazole compounds, haloacetylene compounds, alkoxyalkylamine compounds, tetrahydrothiophene dioxide compounds, and these One or more antibacterial compounds selected from the group consisting of salts may be used in combination. By using the antibacterial compound in combination, the antibacterial spectrum is expanded and the antibacterial activity is synergistically increased.
イソチアゾリン系化合物は、次の式（２）で示される。 The isothiazoline-based compound is represented by the following formula (2).
［式中、Ｒ１は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ２およびＲ３は同一または異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group. Show. ]
式（２）中、Ｒ１で示される置換されていてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１４の炭化水素基がより好ましく、たとえば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基等が挙げられる。 In the formula (2), the hydrocarbon group of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms. Preferable examples include alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, and aryl group.
アルキル基としては、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、１−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、１−プロピルペンチル、１，１−ジメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル等の炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 1,1- Dimethylpropyl, 2,2-dimethylpentyl, n-hexyl, isohexyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, isooctyl, 1-methylheptyl, 1-ethylhexyl, 1-propylpentyl, 1,1- Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as dimethylhexyl, 1-ethyl-1-methylpentyl, 1,1-diethylbutyl, 2-ethylhexyl, nonyl and decyl, and preferably alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms. .
アルケニル基としては、たとえば、エテニル(ビニル)、１−プロペニル、２−プロペニル（アリル）、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−１−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−へキセニル、２−へキセニル、３−へキセニル、４−へキセニル、５−へキセニル等の炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group include ethenyl (vinyl), 1-propenyl, 2-propenyl (allyl), isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-pentenyl, Examples thereof include alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, and 5-hexenyl.
アルキニル基としては、たとえば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−へキシニル、２−へキシニル、３−へキシニル、４−へキシニル、５−へキシニル等の炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられる。 Examples of the alkynyl group include ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-hexynyl, Examples thereof include alkynyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl and 5-hexynyl.
シクロアルキル基としては、たとえば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl and the like.
アリール基としては、たとえば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル等の炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。 Examples of the aryl group include aryl groups having 6 to 14 carbon atoms such as phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl and the like.
Ｒ１で示される置換されていてもよい炭化水素基の置換基としては、水酸基；塩素、フッ素、臭素およびヨウ素のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；カルボキシル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数１〜４のアルコキシ基；フェノキシ等の炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ等の炭素数１〜４のアルキルチオ基；フェニルチオ等の炭素数６〜２０のアリールチオ基等が挙げられる。当該置換基は同一または異なっていてもよく、１〜５個、好ましくは１〜３個が置換していてもよい。 Examples of the substituent of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 include hydroxyl group; halogen atom of chlorine, fluorine, bromine and iodine; cyano group; amino group; carboxyl group; methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and the like An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms such as phenoxy, preferably 6 to 10 carbon atoms; an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms such as methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio; C6-C20 arylthio groups, etc. are mentioned. The substituents may be the same or different, and 1 to 5, preferably 1 to 3 may be substituted.
Ｒ１で示される置換されていてもよい炭化水素基としては、無置換の炭化水素基が好ましく、その中でもアルキル基またはシクロアルキル基が好ましい。当該アルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基およびｎ−オクチル、イソオクチル、１−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、１−プロピルペンチル、１，１−ジメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル、２−エチルヘキシル等の炭素数８のアルキル基がより好ましく、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルがさらに好ましい。シクロアルキル基としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシルがより好ましい。 As the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 , an unsubstituted hydrocarbon group is preferable, and among them, an alkyl group or a cycloalkyl group is preferable. As the alkyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like, and n -8 carbon atoms such as octyl, isooctyl, 1-methylheptyl, 1-ethylhexyl, 1-propylpentyl, 1,1-dimethylhexyl, 1-ethyl-1-methylpentyl, 1,1-diethylbutyl, 2-ethylhexyl Are more preferable, and methyl, ethyl, n-butyl, and n-octyl are more preferable. As the cycloalkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and cyclohexyl is more preferable.
Ｒ１としては、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基、およびｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル（１−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、１−プロピルペンチル等）、ｔｅｒｔ−オクチル（１，１−ジメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル等）、２−エチルヘキシル等の炭素数８のアルキル基がさらに好ましく、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルが特に好ましい。 R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, C1-C4 alkyl groups such as isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and n-octyl, isooctyl, sec-octyl (1-methylheptyl, 1-ethylhexyl, 1-propylpentyl, etc.), tert-octyl More preferred are alkyl groups having 8 carbon atoms such as (1,1-dimethylhexyl, 1-ethyl-1-methylpentyl, 1,1-diethylbutyl, etc.), 2-ethylhexyl, and the like, methyl, ethyl, n-butyl, n -Octyl is particularly preferred.
式（２）中、Ｒ２またはＲ３で示されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の各原子が挙げられ、これらの中でも塩素原子が好ましい。 In the formula (2), examples of the halogen atom represented by R 2 or R 3 include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, and among these, a chlorine atom is preferable.
また、Ｒ２またはＲ３で示される置換されていてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１で示される置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でも無置換の炭化水素基が好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 2 or R 3 include the same as the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 described above. A hydrocarbon group is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl is particularly preferable.
Ｒ２およびＲ３としては、同一または異なって、それぞれ水素原子またはハロゲン原子が好ましく、水素原子または塩素原子がより好ましい。 R 2 and R 3 are the same or different and are each preferably a hydrogen atom or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a chlorine atom.
イソチアゾリン系化合物の具体例としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらのうち、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンが好ましく、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンが特に好ましい。上記イソチアゾリン系化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the isothiazoline-based compound include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, and 5-chloro. 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-chloro 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-4-isothiazoline-3 -ON etc. are mentioned. Of these, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5- Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazoline-3- On is preferred, with 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one being particularly preferred. The above isothiazoline-based compounds may be used alone or in combination of two or more.
ベンズイソチアゾリン系化合物は、次の式（３）で示される。 The benzisothiazoline-based compound is represented by the following formula (3).
［式中、Ａ１環は置換されていてもよいベンゼン環を示し、Ｙは水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ [Wherein, ring A 1 represents an optionally substituted benzene ring, and Y represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group. ]
式（３）中、Ａ１環で示される置換されていてもよいベンゼン環の置換基としては、上記したＲ１で示される置換されていてもよい炭化水素基の置換基と同様のものを挙げることができ、中でも、ハロゲン原子およびメチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。これらの置換基は同一または異なっていてもよく、ベンゼン環に１〜４個、好ましくは１個または２個置換されていてもよい。なお、Ａ１環で示される置換されていてもよいベンゼン環としては、無置換のベンゼン環が好ましい。 In formula (3), the substituent of the optionally substituted benzene ring represented by A 1 ring is the same as the substituent of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 described above. Among them, a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, and butyl are preferable. These substituents may be the same or different, and 1 to 4, preferably 1 or 2 may be substituted on the benzene ring. As the benzene ring which may be substituted represented by A 1 ring, unsubstituted benzene ring.
式（３）中、Ｙで示される置換されていてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１で示される置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でも無置換の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基（特にｎ−ブチル）が特に好ましい。 In the formula (3), examples of the optionally substituted hydrocarbon group represented by Y include the same as the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 described above. A hydrocarbon group is preferred, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferred, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (particularly n-butyl) is particularly preferred.
Ｙとしては、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基（特にｎ−ブチル）が特に好ましい。 Y is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (particularly n-butyl).
ベンズイソチアゾリン系化合物の好適な具体例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。上記ベンズイソチアゾリン系化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Preferable specific examples of the benzisothiazoline-based compound include 1,2-benzisothiazolin-3-one, Nn-butyl-1,2-benzisothiazoline-3-one, and the like. The benzisothiazoline compounds may be used alone or in combination of two or more.
ベンズイミダゾール系化合物は、次の式（４）で示される。 The benzimidazole compound is represented by the following formula (4).
［式中、Ａ２環は置換されていてもよいベンゼン環を示し、Ｚは−ＮＨＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を示す。）で示される基または置換されていてもよい５または６員の含窒素複素環基を示す。］ [In the formula, A 2 ring represents an optionally substituted benzene ring, and Z represents —NHCOOR 4 (wherein R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group) or a substituted group. A good 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group is shown. ]
式（４）中、Ａ２環で示される置換されていてもよいベンゼン環の置換基としては、上記したＲ１で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基と同様のものを挙げることができ、中でも、ハロゲン原子、およびメチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。これらの置換基は同一または異なっていてもよく、ベンゼン環に１〜４個、好ましくは１個または２個置換していてもよい。なお、Ａ２環で示される置換されていてもよいベンゼン環としては、置換されていないベンゼン環が好ましい。 In the formula (4), the substituent of the optionally substituted benzene ring represented by A 2 ring is the same as the substituent of the hydrocarbon group optionally having the substituent represented by R 1 described above. Among them, a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, and butyl are preferable. These substituents may be the same or different, and 1 to 4, preferably 1 or 2, may be substituted on the benzene ring. As the benzene ring which may be substituted represented by A 2 ring, a benzene ring is preferably unsubstituted.
式（４）中、Ｚで示される−ＮＨＣＯＯＲ４において、Ｒ４で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシル、ｎ−ヘプチルおよびｎ−オクチル等の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、それらのうち、メチル、エチル、ｎ−プロピル等の炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましい。 In -NHCOOR 4 represented by Z in formula (4), the alkyl group represented by R 4 includes methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n -C1-C8 alkyl groups, such as pentyl, n-hexyl, n-heptyl, and n-octyl, etc. are mentioned, Among these, C1-C3 alkyl groups, such as methyl, ethyl, and n-propyl Is particularly preferred.
また式（４）中、Ｚで示される置換されていてもよい５または６員の含窒素複素環基としては、１〜４個の窒素原子を環構成原子として含有するか、或いは１〜２個の窒素原子に加えて酸素原子および硫黄原子から選ばれた１個のヘテロ原子を環構成原子として含有する５または６員環の単環式複素環基や、この５または６員の含窒素複素環にベンゼン環または５員環が縮合した縮合複素環基が挙げられる。５または６員の含窒素単環式複素環基としては、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル等のピリジル基；２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル等のチアゾリル基；３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル等のイソチアゾリル基；１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル等のイミダゾリル基；１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル等のピロリル基；２−ピロリニル、３−ピロリニル等のピロリニル基；フラザニル基；１−ピロリジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル等のピロリジニル基；２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、５−イミダゾリジニル等のイミダゾリジニル基；１−ピラゾリジニル等のピラゾリジニル基；５−ピラゾリル等のピラゾリル基；２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル等のオキサゾリル基；３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル等のイソオキサゾリル基；１Ｈ−テトラゾリル、２Ｈ−テトラゾリル等のテトラゾリル基；２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ピリミジル等のピリミジル基；３−ピリダジニル、４−ピリダジニル等のピリダジニル基；２−ピラジニル、３−ピラジニル等のピラジニル基；１，２−チアジン−３−イル、１，２−チアジン−４−イル、１，３−チアジン−２−イル、１，３−チアジン−４−イル、１，４−チアジン−２−イル、１，４−チアジン−３−イル等のチアジニル基；１−ピペラジニル、２−ピペラジニル、３−ピペラジニル等のピペラジニル基；１，２，３−チアジアジン−４−イル、１，２，３−チアジアジン−５−イル、１，２，３−チアジアジン−６−イル、１，２，４−チアジアジン−３−イル、１，３，４−チアジアジン−２−イル等のチアジアジニル基；１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，３−オキサジアゾール−４−イル、１，２，３−オキサジアゾール−５−イル等のオキサジアゾリル基；１，２，３−チアジアゾール−４−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル等のチアジアゾリル基；１，２，３−トリアゾール−４−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル等のトリアゾリル基；２−チオモルホリニル、３−チオモルホリニル、４−チオモルホリニル、５−チオモルホリニル、６−チオモルホリニル等のチオモルホリニル基；２−モルホリニル、３−モルホリニル、４−モルホリニル、５−モルホリニル、６−モルホリニル等のモルホリニル基；２−オキソイミダジニル等のオキソイミダジニル基；１，２，４−トリアジン−３，５−ジオン−１−イル、１，２，４−トリアジン−３，５−ジオン−２−イル、１，２，４−トリアジン−３，５−ジオン−４−イル等のジオキソトリアジニル基；１−ピペリジル、２−ピペリジル、３−ピペリジル、４−ピペリジル等のピペリジル基等が挙げられる。上記縮合複素環基としては、２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル等のキノリル基；３−イソキノリル、４−イソキノリル等のイソキノリル基；２−インドリル、３−インドリル等のインドリル基；１Ｈ−イソインドール−３−イル等のイソインドリル基；８−キノリジニル等のキノリジニル基；１Ｈ−プリン−６−イル、３Ｈ−プリン−６−イル等のプリニル基；３−シンノリニル、５−シンノリニル等のシンノリニル基；３−インダゾリル等のインダゾリル基；２−プテリジニル等のプテリジニル基；４−フタラジニル等のフタラジニル基；２−キナゾリニル、４−キナゾリニル等のキナゾリニル基；２−キノキサリニル、３−キノキサリニル等のキノキサリニル基；２−インドリジニル等のインドリジニル基；２Ｈ−１，３−ベンゾオキサジン−２−イル等のベンゾオキサジニル基；２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル等のフェノチアジニル基；２−フェナジニル、３−フェナジニル等のフェナジニル基；２−フェノキサジニル、３−フェノキサジニル、４−フェノキサジニル等のフェノキサジニル基等が挙げられる。上記複素環基のうち、５員含窒素複素環基が好ましく、特にチアゾリル基が好ましい。 In the formula (4), the optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group represented by Z contains 1 to 4 nitrogen atoms as ring constituent atoms, or 1 to 2 A 5- or 6-membered monocyclic heterocyclic group containing one nitrogen atom in addition to one oxygen atom or sulfur atom as a ring-constituting atom, or the 5- or 6-membered nitrogen-containing group Examples thereof include a condensed heterocyclic group in which a benzene ring or a 5-membered ring is condensed to a heterocyclic ring. Examples of the 5- or 6-membered nitrogen-containing monocyclic heterocyclic group include pyridyl groups such as 2-pyridyl, 3-pyridyl and 4-pyridyl; thiazolyl groups such as 2-thiazolyl, 4-thiazolyl and 5-thiazolyl; Isothiazolyl groups such as isothiazolyl, 4-isothiazolyl and 5-isothiazolyl; imidazolyl groups such as 1-imidazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl and 5-imidazolyl; pyrrolyl groups such as 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl and 3-pyrrolyl; Pyrrolinyl groups such as 2-pyrrolinyl and 3-pyrrolinyl; furazanyl groups; pyrrolidinyl groups such as 1-pyrrolidinyl, 2-pyrrolidinyl and 3-pyrrolidinyl; imidazolidinyl groups such as 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl and 5-imidazolidinyl; 1-pyrazolidinyl A pyrazolidinyl group such as 5-pyrazolyl An oxazolyl group such as 2-oxazolyl, 4-oxazolyl and 5-oxazolyl; an isoxazolyl group such as 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl and 5-isoxazolyl; a tetrazolyl group such as 1H-tetrazolyl and 2H-tetrazolyl; Pyrimidyl groups such as pyrimidyl, 4-pyrimidyl and 5-pyrimidyl; pyridazinyl groups such as 3-pyridazinyl and 4-pyridazinyl; pyrazinyl groups such as 2-pyrazinyl and 3-pyrazinyl; Thiazinyl such as 2-thiazin-4-yl, 1,3-thiazin-2-yl, 1,3-thiazin-4-yl, 1,4-thiazin-2-yl, 1,4-thiazin-3-yl Groups; piperazinyl groups such as 1-piperazinyl, 2-piperazinyl, 3-piperazinyl; -Thiadiazin-4-yl, 1,2,3-thiadiazin-5-yl, 1,2,3-thiadiazin-6-yl, 1,2,4-thiadiazin-3-yl, 1,3,4-thiadiazine Thiadiazinyl groups such as 2-yl; 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl Oxadiazolyl groups such as 1,2,3-oxadiazol-4-yl, 1,2,3-oxadiazol-5-yl; 1,2,3-thiadiazol-4-yl, 1,2,3 A thiadiazolyl group such as thiadiazol-5-yl; a triazolyl group such as 1,2,3-triazol-4-yl, 1,2,4-triazol-3-yl; 2-thiomorpholinyl, 3-thiomorpholinyl, 4-thiomorpholinyl 5 Thiomorpholinyl groups such as thiomorpholinyl and 6-thiomorpholinyl; morpholinyl groups such as 2-morpholinyl, 3-morpholinyl, 4-morpholinyl, 5-morpholinyl and 6-morpholinyl; oxoimidazolinyl groups such as 2-oxoimidazolinyl 1,2,4-triazine-3,5-dione-1-yl, 1,2,4-triazine-3,5-dione-2-yl, 1,2,4-triazine-3,5-dione; And dioxotriazinyl groups such as -4-yl; piperidyl groups such as 1-piperidyl, 2-piperidyl, 3-piperidyl, 4-piperidyl and the like. Examples of the condensed heterocyclic group include quinolyl groups such as 2-quinolyl, 3-quinolyl and 4-quinolyl; isoquinolyl groups such as 3-isoquinolyl and 4-isoquinolyl; indolyl groups such as 2-indolyl and 3-indolyl; Isoindolyl groups such as isoindol-3-yl; quinolidinyl groups such as 8-quinolidinyl; purinyl groups such as 1H-purin-6-yl and 3H-purin-6-yl; cinnolinyl groups such as 3-cinnolinyl and 5-cinnolinyl An indazolyl group such as 3-indazolyl; a pteridinyl group such as 2-pteridinyl; a phthalazinyl group such as 4-phthalazinyl; a quinazolinyl group such as 2-quinazolinyl and 4-quinazolinyl; a quinoxalinyl group such as 2-quinoxalinyl and 3-quinoxalinyl; -An indolizinyl group such as indolizinyl; Benzooxazinyl groups such as zooxazin-2-yl; phenothiazinyl groups such as 2-phenothiazinyl and 3-phenothiazinyl; phenazinyl groups such as 2-phenazinyl and 3-phenazinyl; 2-phenoxazinyl, 3-phenoxazinyl, 4- Examples include phenoxazinyl groups such as phenoxazinyl. Of the above heterocyclic groups, a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic group is preferable, and a thiazolyl group is particularly preferable.
上記複素環の置換基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等の炭素数１〜４のアルコキシ基；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；水酸基；アミノ基；ニトロ基；メルカプト基等が挙げられる。 Examples of the substituent of the heterocyclic ring include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl; methoxy, ethoxy, n -C1-C4 alkoxy groups such as propoxy, isopropoxy, butoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy; halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine; hydroxyl groups; amino groups; nitro groups; A mercapto group etc. are mentioned.
Ｚで示される置換されていてもよい５または６員の含窒素複素環基としては、無置換の５または６員の含窒素複素環基が好ましく、無置換の５員の含窒素複素環基がより好ましく、チアゾリル基が特に好ましい。 The optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group represented by Z is preferably an unsubstituted 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group, and an unsubstituted 5-membered nitrogen-containing heterocyclic group Are more preferable, and a thiazolyl group is particularly preferable.
Ｚとしては、−ＮＨＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基である。）で示される基または無置換の５または６員の含窒素複素環基が好ましく、−ＮＨＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基である。）で示される基または無置換の５員の含窒素複素環基がより好ましく、−ＮＨＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基である。）で示される基またはチアゾリル基が特に好ましい。 Z is preferably a group represented by —NHCOOR 4 (wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) or an unsubstituted 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group, and —NHCOOR 4 (Wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) or an unsubstituted 5-membered nitrogen-containing heterocyclic group is more preferred, and —NHCOOR 4 (wherein R 4 is carbon And a thiazolyl group is particularly preferable.
ベンズイミダゾール系化合物の好適な具体例としては、メチル ２−ベンズイミダゾールカーバメート、エチル ２−ベンズイミダゾールカーバメート、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等が挙げられる。上記ベンズイミダゾール系化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Preferable specific examples of the benzimidazole compound include methyl 2-benzimidazole carbamate, ethyl 2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole and the like. The benzimidazole compounds may be used alone or in combination of two or more.
ハロアセチレン系化合物は、次の式（５）で示される。 The haloacetylene compound is represented by the following formula (5).
［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、それぞれ水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、ｍは０または１の整数を示す。］ [Wherein, X represents a halogen atom, R 5 and R 6 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and m represents an integer of 0 or 1. ]
式（５）中、Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられ、特にヨウ素原子が好ましい。 In the formula (5), examples of the halogen atom represented by X include fluorine, chlorine, bromine and iodine, and an iodine atom is particularly preferable.
式（５）中、Ｒ５またはＲ６で示される置換されていてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１で示される置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。中でも無置換の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がさらにより好ましく、ｎ−ブチルが特に好ましい。
Ｒ５およびＲ６の一方が置換されていてもよい炭化水素基であり、他方が水素原子であることが好ましく、Ｒ５およびＲ６の一方が炭素数１〜１０のアルキル基であり、他方が水素原子であることがより好ましく、Ｒ５およびＲ６の一方が炭素数１〜４のアルキル基（特にｎ−ブチル）であり、他方が水素原子であることが特に好ましい。
In the formula (5), examples of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 5 or R 6 include the same as the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 described above. Among them, an unsubstituted hydrocarbon group is preferable, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is further preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. Alkyl groups are even more preferred, and n-butyl is particularly preferred.
One of R 5 and R 6 is an optionally substituted hydrocarbon group, the other is preferably a hydrogen atom, one of R 5 and R 6 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the other Is more preferably a hydrogen atom, particularly preferably one of R 5 and R 6 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (particularly n-butyl) and the other is a hydrogen atom.
式（５）中、ｍは０または１の整数を示し、ｍが０のとき、ハロアセチレン系化合物は酸アミド誘導体となり、ｍが１のときは、ハロアセチレン系化合物はカーバメート誘導体となる。これらのうち、ｍが１であるハロアセチレン系化合物のカーバメート誘導体が好ましい。 In formula (5), m represents an integer of 0 or 1, and when m is 0, the haloacetylene compound is an acid amide derivative, and when m is 1, the haloacetylene compound is a carbamate derivative. Of these, carbamate derivatives of haloacetylene compounds in which m is 1 are preferred.
ハロアセチレン系化合物の具体例としては、ｍが０である場合のハロアセチレン系化合物の酸アミド誘導体として、３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミド等の（Ｎ−置換−）３−クロロプロピオール酸アミド；３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミド等の（Ｎ−置換−）３−ブロモプロピオール酸アミド；３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミド等の（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミド等が挙げられる。これらのうち、（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドが好ましく、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミドがより好ましい。 Specific examples of haloacetylene compounds include 3-chloropropiolic acid amide, N-methyl-3-chloropropiolic acid amide, N-ethyl as acid amide derivatives of haloacetylene compounds when m is 0. -3-chloropropiolic amide, N-propyl-3-chloropropiolic amide, N-butyl-3-chloropropiolic amide, N-hexyl-3-chloropropiolic amide, N-octyl-3 (N-substituted-) 3-chloropropiolic amides such as chloropropiolic amide, N-cyclohexyl-3-chloropropiolic amide; 3-bromopropiolic amide, N-methyl-3-bromopropi All acid amide, N-ethyl-3-bromopropiolic acid amide, N-propyl-3-bromopropiolic acid N-butyl-3-bromopropiolic acid amide, N-hexyl-3-bromopropiolic acid amide, N-octyl-3-bromopropiolic acid amide, N-cyclohexyl-3-bromopropiolic acid amide, etc. (N-substituted-) 3-bromopropiolic amides; 3-iodopropiolic amides, N-methyl-3-iodopropiolic amides, N-ethyl-3-iodopropiolic amides, N-propyl -3-iodopropiolic amide, N-butyl-3-iodopropiolic amide, N-hexyl-3-iodopropiolic amide, N-octyl-3-iodopropiolic amide, N-cyclohexyl-3 -(N-substituted-) 3-iodopropiolic amides such as iodopropiolic amide. Of these, (N-substituted-) 3-iodopropiolic acid amide is preferable, and N-butyl-3-iodopropiolic acid amide is more preferable.
また、ｍが１である場合のハロアセチレン系化合物のカーバメート誘導体として、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−メチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−エチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−プロピルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ブチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ヘキシルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−オクチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−シクロヘキシルカーバメート等の３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−アルキルカーバメート等が挙げられ、中でも３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ブチルカーバメートが好ましい。
上記ハロアセチレン系化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
Further, as a carbamate derivative of a haloacetylene compound when m is 1, 3-iodo-2-propynyl N-methylcarbamate, 3-iodo-2-propynyl N-ethylcarbamate, 3-iodo-2-propynyl N -Propyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl N-hexyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl N-octyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl N-cyclohexyl Examples include 3-iodo-2-propynyl N-alkyl carbamate such as carbamate, and 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate is preferable.
The said haloacetylene type compound may be used independently, or may use 2 or more types together.
アルコキシアルキルアミン系化合物は、次の式（６）で示される。 The alkoxyalkylamine compound is represented by the following formula (6).
［式中、Ｒ７は１個以上のアルコキシ基で置換されているアルキル基を示し、Ｒ８およびＲ９は同一または異なって、それぞれ水素原子またはアルキル基を示す。］ [Wherein R 7 represents an alkyl group substituted with one or more alkoxy groups, and R 8 and R 9 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group. ]
式（６）中、Ｒ７で示される「１個以上のアルコキシ基で置換されているアルキル基」のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシル等の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、中でも炭素数２〜４のアルキル基が好ましい。当該アルキル基に置換しているアルコキシ基としては、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ、イコシルオキシ等の炭素数１０〜２０のアルコキシ基が挙げられ、中でも、炭素数１２〜１６のアルコキシ基が好ましく、ドデシルオキシが特に好ましい。
Ｒ８またはＲ９で示されるアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。
Ｒ８およびＲ９としては、共に水素原子であることが好ましい。
In formula (6), examples of the alkyl group of the “alkyl group substituted with one or more alkoxy groups” represented by R 7 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec- C1-C6 alkyl groups, such as a butyl, a tert- butyl, n-pentyl, n-hexyl, are mentioned, Among these, a C2-C4 alkyl group is preferable. Examples of the alkoxy group substituted on the alkyl group include alkoxy groups having 10 to 20 carbon atoms such as decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy, octadecyloxy, icosyloxy, etc. Sixteen alkoxy groups are preferred, and dodecyloxy is particularly preferred.
Examples of the alkyl group represented by R 8 or R 9 include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R 8 and R 9 are preferably both hydrogen atoms.
上記のアルコキシアルキルアミン系化合物の好適な具体例としては、３−ドデシルオキシプロピルアミン等が挙げられる。上記アルコキシアルキルアミン系化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Preferable specific examples of the alkoxyalkylamine compounds include 3-dodecyloxypropylamine. The above alkoxyalkylamine compounds may be used alone or in combination of two or more.
テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物は、次の式（７）で示される。 The tetrahydrothiophene dioxide compound is represented by the following formula (7).
［式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は同一または異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ [Wherein Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group. ]
式（７）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４で表される置換されていてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１で示される置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でもメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。 In formula (7), examples of the halogen atom represented by Y 1 , Y 2 , Y 3 or Y 4 include fluorine, chlorine, bromine and iodine, with a chlorine atom being particularly preferred. The optionally substituted hydrocarbon group represented by Y 1 , Y 2 , Y 3 or Y 4 is the same as the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 described above. Among them, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl is preferable.
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４としては、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてがハロゲン原子であるか、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がハロゲン原子でかつＹ４が水素原子であるか、Ｙ１およびＹ４がハロゲン原子でかつＹ２およびＹ３が水素原子であることが好ましく、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてがハロゲン原子であることがより好ましく、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてが塩素原子であることが特に好ましい。 As Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 , all of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are halogen atoms, or Y 1 , Y 2 and Y 3 are halogen atoms and Y 4 is It is preferably a hydrogen atom, or Y 1 and Y 4 are halogen atoms and Y 2 and Y 3 are preferably hydrogen atoms, and all of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are halogen atoms. More preferably, it is particularly preferable that all of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are chlorine atoms.
テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物の具体例としては、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラブロモテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４−トリブロモテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド等が挙げられ、これらのうち、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドが特に好ましい。上記テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the tetrahydrothiophene dioxide compound include 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,3,4,4-tetrabromotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,4-dichlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,3,4-trichlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,3,4-tribromotetrahydrothiophene-1,1-dioxide Of these, 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide is particularly preferred. The said tetrahydrothiophene dioxide type compound may be used independently, or may use 2 or more types together.
上記のイソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物およびテトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物は、塩基性化合物の場合は酸との塩として用いてもよく、また、酸性化合物の場合は塩基との塩として用いてもよい。 The above isothiazoline compounds, benzisothiazoline compounds, benzimidazole compounds, haloacetylene compounds, alkoxyalkylamine compounds and tetrahydrothiophene dioxide compounds may be used as salts with acids in the case of basic compounds. In the case of an acidic compound, it may be used as a salt with a base.
酸との塩としては、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸等の鉱酸との塩；ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、酒石酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸との塩が挙げられる。 Salts with acids include salts with mineral acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid; formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, phthalic acid, fumaric acid, oxalic acid, tartaric acid, maleic acid, Examples include salts with organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid.
塩基との塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属との塩；アンモニウム塩；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルエチレンジアミン等の有機アミンとの塩等が挙げられる。 As a salt with a base, a salt with an alkali metal such as sodium or potassium; a salt with an alkaline earth metal such as magnesium or calcium; an ammonium salt; a trimethylamine, triethylamine, pyridine, picoline, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine And salts with organic amines such as ethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, tert-butylamine, cyclohexylamine, benzylamine, dicyclohexylamine, N, N-dibenzylethylenediamine, and the like.
イソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物、テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物およびこれらの塩は市販品を用いてもよく、あるいは公知技術に従って製造したものを用いてもよいが、市販品を用いるのが便利である。 Isothiazoline compounds, benzisothiazoline compounds, benzimidazole compounds, haloacetylene compounds, alkoxyalkylamine compounds, tetrahydrothiophene dioxide compounds, and salts thereof may be commercially available or manufactured according to known techniques. Although a thing may be used, it is convenient to use a commercial item.
プロクロラズを含有する抗菌剤は、従来のように農業用として使用される場合には、農作物等に散布されるため、その有効成分の濃度が高く設定されている（たとえば４５重量％）。しかし、本発明の工業用抗菌剤のように工業用として使用される場合には、有効成分について低濃度での効果が要求されることが多い。
本発明の工業用抗菌剤において、プロクロラズの含有量は、カビ類に対する十分な抗菌活性を得るためには、０．１重量％〜４０重量％が好ましく、１重量％〜４０重量％がより好ましい。
When antibacterial agents containing prochloraz are used for agricultural purposes as in the prior art, the concentration of the active ingredient is set high (for example, 45% by weight) because they are sprayed on crops and the like. However, when it is used for industrial use like the industrial antibacterial agent of the present invention, an effect at a low concentration is often required for the active ingredient.
In the industrial antibacterial agent of the present invention, the content of prochloraz is preferably 0.1% by weight to 40% by weight and more preferably 1% by weight to 40% by weight in order to obtain sufficient antibacterial activity against molds. .
上記の抗菌性化合物を併用する場合、本発明の工業用抗菌剤に、より広範な抗菌スペクトルと十分な抗菌活性を付与するためには、プロクロラズと上記の抗菌性化合物（２種以上を用いる場合は各化合物の合計量）の含有重量比は、９：１〜１：９とすることが好ましく、８：２〜２：８とすることが特に好ましい。また、剤形、適用対象や使用環境等にもよるが、プロクロラズの含有量としては、０．１重量％〜４０重量％が好ましく、１重量％〜４０重量％がより好ましい。上記の抗菌性化合物の含有量（２種以上を用いる場合は各化合物の合計量）としては、０．１重量％〜４０重量％が好ましく、１重量％〜４０重量％がより好ましい。 When the above antibacterial compound is used in combination, in order to impart a broader antibacterial spectrum and sufficient antibacterial activity to the industrial antibacterial agent of the present invention, Prochloraz and the above antibacterial compound (when two or more types are used) Is preferably 9: 1 to 1: 9, and more preferably 8: 2 to 2: 8. Further, although depending on the dosage form, application object, use environment, etc., the content of prochloraz is preferably 0.1% by weight to 40% by weight, and more preferably 1% by weight to 40% by weight. The content of the antibacterial compound (the total amount of each compound when two or more are used) is preferably 0.1% by weight to 40% by weight, and more preferably 1% by weight to 40% by weight.
本発明の工業用抗菌剤は、溶剤に溶解させ、または界面活性剤もしくは溶解助剤等を用いて懸濁もしくは分散させて、液剤または懸濁剤もしくは分散剤として、或いは界面活性剤により乳化して乳剤として提供することができる。その他、界面活性剤や固体担体を加えて、水和剤、フロアブル剤、粉剤等としても提供することができる。 The industrial antibacterial agent of the present invention is dissolved in a solvent, suspended or dispersed using a surfactant or a dissolution aid, etc., and emulsified as a liquid agent, a suspending agent or a dispersing agent, or by a surfactant. Can be provided as an emulsion. In addition, surfactants and solid carriers can be added to provide wettable powders, flowable powders, powders, and the like.
本発明において用い得る溶剤としては、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネート等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ソルベントナフサ等の芳香族系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン等の極性有機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これら溶剤の中では、水、低級アルコール類および多価アルコール類が好ましく用いられる。 Examples of the solvent that can be used in the present invention include water; lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, and n-butanol; ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl carbitol), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl carbitol), ethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), Polyhydric alcohols such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; acetone, methyl ethyl ketone, methyl alcohol Ketones such as butyl ketone and propylene carbonate; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and ethyl ether; ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, γ-butyrolactone, dimethyl adipate, dimethyl glutarate Esters such as dimethyl succinate; aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, dimethylnaphthalene, isopropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, ethylbiphenyl, diethylbiphenyl, solvent naphtha; carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride Halogenated hydrocarbon solvents such as: polar organic solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, etc. Can be mentioned. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these solvents, water, lower alcohols and polyhydric alcohols are preferably used.
本発明において用い得る界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチエンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等の非イオン性界面活性剤；アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the surfactant that can be used in the present invention include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethienonyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol; Examples include anionic surfactants such as ester salts, alkyl (aryl) sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkylaryl ether phosphate esters, lignin sulfonates, and naphthalene sulfonate formalin condensates. . These may be used alone or in combination of two or more.
本発明において用い得る溶解助剤としては、カプリン酸、アジピン酸等のカルボン酸類；アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等のエステル類；オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン類等を挙げることができ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the dissolution aid that can be used in the present invention include carboxylic acids such as capric acid and adipic acid; esters such as diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, isopropyl myristate, and isopropyl palmitate; higher grades such as octyldodecanol and oleyl alcohol. Examples of alcohols include amines such as monoethanolamine and diethanolamine, and these may be used alone or in combination of two or more.
本発明において用い得る固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物質；トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物；尿素等の合成有機物；炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類；合成含水酸化珪素等の合成無機物の微粉末或いは粒状物等を挙げることができる。 Examples of solid carriers that can be used in the present invention include minerals such as kaolin clay, attapulgite clay, bentonite, montmorillonite, acid clay, pyrophyllite, talc, diatomaceous earth, calcite, and natural substances such as corn cob flour and walnut shell flour. Organic substances; synthetic organic substances such as urea; salts such as calcium carbonate and ammonium sulfate; fine powders or granules of synthetic inorganic substances such as synthetic silicon hydroxide.
本発明の工業用抗菌剤の調製は、５℃〜４０℃にて行うことが好ましい。溶剤等への混合は、０．５時間〜５時間程度処理を行うことが好ましい。上記の界面活性剤、溶解助剤および固体担体は、組成物全量に対して、それぞれ０．１重量％〜１０重量％、０．１重量％〜１０重量％、および３０重量％〜９５重量％程度添加し得る。 The industrial antibacterial agent of the present invention is preferably prepared at 5 to 40 ° C. Mixing with a solvent or the like is preferably performed for about 0.5 to 5 hours. The above surfactant, dissolution aid and solid carrier are 0.1 wt% to 10 wt%, 0.1 wt% to 10 wt%, and 30 wt% to 95 wt%, respectively, based on the total amount of the composition To the extent that can be added.
本発明に係る工業用抗菌剤には、組成物の抗菌活性や安定性に影響を与えない範囲で、他の防菌防黴剤や防藻剤等の他、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、光安定化剤、消泡剤等の、一般的に製剤化に際して用いられる添加剤を添加することができる。 The antibacterial agent for industrial use according to the present invention is not limited to the antibacterial activity and stability of the composition, and other antibacterial and antifungal agents, as well as pH adjusters, antioxidants, Additives generally used in the formulation, such as a light stabilizer and an antifoaming agent, can be added.
本発明の工業用抗菌剤は、カビ類に対して良好な抗菌活性を有する。本発明の工業用抗菌剤が有効なカビ類としては、具体的にはアスペルギルス（Aspergillus）属（コウジカビ）、ペニシリウム（Penicillium）属（アオカビ）、クロドスポリウム（Cladosporium）属（クロカビ）、オーレオバシディウム（Aureobasidium）属、アルテナリア（Artenaria）属（ススカビ）、ムコール(Mucor)属、グリオクラディウム（Gliocladium）属等が挙げられる。 The industrial antibacterial agent of the present invention has good antibacterial activity against molds. Specific examples of the molds for which the industrial antibacterial agent of the present invention is effective include Aspergillus (Apergillus), Penicillium (Aokabi), Cladosporium (Black mold), Aureobasidium (Aureobasidium) genus, Artenaria genus (Suscabi), Mucor genus, Gliocladium genus and the like.
本発明の工業用抗菌剤において、上記の抗菌性化合物を併用した場合、プロクロラズを単独で使用する場合よりも抗菌スペクトルが広がり、カビ類のみならず、細菌類や酵母類に対しても幅広く良好な抗菌活性を有する。前記細菌類としては、大腸菌、緑膿菌、セラチア菌等のグラム陰性桿菌；クロストリジウム属等のグラム陽性桿菌；プランハメラ菌等のグラム陰性球菌；黄色ブドウ球菌等のグラム陽性球菌等が、酵母類としては、シゾサッカロミセス（Schizosaccharomyces）属、プロトミセス（Protomyces）属、タフリナ（Taphrina）属等の原生子嚢菌類；エンドミセス（Endomyces）属等の真正子嚢菌類；
サッカロミセス（Saccharomyces）属等の半子嚢菌類；カンジダ（Candida）属等の子嚢菌酵母の不完全型；フィロバシディエラ（Filobasidiella）属等の異型担子菌類；ロドトルラ（Rhodotorula）属、トリコスポロン（Trichosporon）属等の担子菌酵母の不完全型；ロドスポリディウム（Rhodosporidium）属、スポリディオボルス（Sporidiobolus）属、キサントフィロミセス（Xanthophyllomyces）属等の担子菌酵母；ロドトルラ（Rhodotorula）属、スポロボロミセス（Sporobolomyces）属等の担子菌酵母の不完全型等が挙げられる。
In the antibacterial agent for industrial use of the present invention, when the above antibacterial compound is used in combination, the antibacterial spectrum is broader than that when prochloraz is used alone, and not only for molds but also for bacteria and yeasts. Has antibacterial activity. Examples of the bacteria include Gram-negative bacilli such as Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Serratia; Gram-positive bacilli such as Clostridium; Gram-negative cocci such as planhamella; Gram-positive cocci such as Staphylococcus aureus Are protozoan fungi such as Schizosaccharomyces genus, Protomyces genus, and Taphrina genus; eubacterial fungi such as Endomyces genus;
Saccharomyces genus Ascomycetes; Candida genus Ascomycete yeast incomplete forms; Filobasidiella genus basidiomycetes such as Rhodotorula genus Rhodotorula, Trichosporon ) Incomplete forms of basidiomycetous yeasts such as genus; Rhodosporidium genus, Sporidiobolus genus, Xanthophyllomyces genus basidiomycetous yeasts; Rhodotorula genus, Examples include incomplete forms of basidiomycetous yeasts such as the genus Sporobolomyces.
従って、本発明の工業用抗菌剤は、製紙パルプ工場、冷却水循環工程等の種々の産業用水や、塗工紙、紙用塗工液、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、プラスチック製品、セメント混和剤、シーリング剤等の各種工業製品の有害微生物の防除の用途において有効に用いることができる。より具体的には、製紙パルプ工場や冷却水循環工程のスライムコントロール剤、紙製品、樹脂製品の防菌防黴剤、塗料、合成ゴムラテックス、樹脂、インキ、シリコーンシーリング剤等の防菌防黴剤等として有用である。 Therefore, the industrial antibacterial agent of the present invention can be used for various industrial waters such as paper pulp mills, cooling water circulation processes, coated papers, paper coating liquids, paints, adhesives, synthetic rubber latex, printing inks, plastic products. It can be effectively used for controlling harmful microorganisms in various industrial products such as cement admixtures and sealing agents. More specifically, antibacterial and antifungal agents such as slime control agents for paper pulp mills and cooling water circulation processes, antibacterial and antifungal agents for paper products and resin products, paints, synthetic rubber latex, resins, inks, silicone sealants, etc. Useful as such.
本発明の工業用抗菌剤は、適用対象、微生物の種類（細菌類、カビ類、酵母、藻類等）や防除期間に応じて、添加量を適宜選択すればよいが、たとえば、スライムコントロール剤として用いる場合には、製品１ｋｇあたりに対し抗菌剤成分の量として０．１〜５００ｍｇ、好ましくは、０．５〜１００ｍｇ、防腐剤として用いる場合には、製品１ｋｇあたりに対し抗菌剤成分の量として１〜５０００ｍｇ、好ましくは、１０〜１０００ｍｇ、防カビ剤または防藻剤として用いる場合には、製品１ｋｇあたりに対し抗菌剤成分の量として１０〜５００００ｍｇ、好ましくは、１００〜１００００ｍｇとなるように添加すればよい。 The industrial antibacterial agent of the present invention may be selected as appropriate depending on the target of application, the type of microorganism (bacteria, mold, yeast, algae, etc.) and the control period. For example, as a slime control agent When used as an antibacterial component amount per kg of product, 0.1 to 500 mg, preferably 0.5 to 100 mg. When used as a preservative, as an antibacterial component amount per kg of product. 1 to 5000 mg, preferably 10 to 1000 mg, when used as an antifungal or algae, 10 to 50000 mg, preferably 100 to 10000 mg as the amount of antibacterial component per kg of product do it.
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
［実施例１］
プロクロラズ（Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール−１−カルボキサミド；和光純薬工業株式会社製）を、１０重量％となるようにメチルカルビトールに添加して（後述の表２）、室温にて３０分間撹拌混合して調製し、白色の懸濁剤である工業用抗菌剤を得た。
[Example 1]
Prochloraz (N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] -1H-imidazole-1-carboxamide; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was methylated at 10% by weight. It was added to carbitol (Table 2 described later) and stirred and mixed at room temperature for 30 minutes to obtain an industrial antibacterial agent which is a white suspension.
実施例１および後述する実施例２〜２５、比較例１〜８について、以下に示す方法により、抗菌活性の評価を行った。すなわち、試験菌として、細菌類では枯草菌（Bacillus subtilis IFO3513）、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus IFO12732）、大腸菌（Escherichia coli IFO3972）、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa IFO3080）、セラチア菌（Serratia marcescens IFO3735）を、カビ類では黒カビ（Aspergillus niger IFO6341）、青カビ（Penicillium citrinum IFO6352）、クラドスポリウム クラドスポリオイデス（Cladosporium cladosporioides IFO6348）、アウレオバシディウム プルランス（Aureobasidium pullulans IFO6353）、アルテルナリア属（Alternaria sp.）、ムコール スピネッセンス（Mucor spinescens IFO6071）、グリオクラディウム ビレンス（Gliocladium virens IFO6355）を、酵母類ではロドトルラ ルブラ（Rhodotorula rubra IFO0907）、サッカロミセス セレビジアエ（Saccharomyces cerevisiae IFO0209）を用い、細菌類の場合は、実施例および比較例に係る懸濁剤をそれぞれ添加したグルコースブイヨン寒天培地（ｐＨ６．０）に、ミクロプランタ（佐久間製作所製）を用いて接種用細菌懸濁液を接種し、３３℃で１８時間培養した。カビ類および酵母類の場合は、前記と同様に、実施例および比較例をそれぞれ添加したグルコースブイヨン寒天培地（ｐＨ６．０）に、カビ胞子懸濁液または接種用酵母懸濁液を接種し、３３℃で１８時間培養し、さらに、２８℃で２日間培養した。培養後、各菌の生育を観察し、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（μｇ／ｍＬ）を求めた。実施例１の結果を表１に示す。 About Example 1, Example 2-25 mentioned later, and Comparative Examples 1-8, antibacterial activity was evaluated by the method shown below. That is, as the test bacteria, Bacillus subtilis IFO3513, Staphylococcus aureus IFO12732, Escherichia coli IFO3972, Pseudomonas aeruginosa IFO3080, Serratia marcescens IFO3735 As for fungi, black mold (Aspergillus niger IFO6341), blue mold (Penicillium citrinum IFO6352), cladosporium cladosporioides (Cladosporium cladosporioides IFO6348), Aureobasidium pullulans IFO6353, Alternaria sp. , Mucor spinescens (Mucor spinescens IFO6071), Gliocladium virens IFO6355, yeasts using Rhodotorula rubra IFO0907, Saccharomyces cerevisiae IFO0209 And comparison In addition suspensions each glucose broth agar medium (pH 6.0) according to, using a micro planter (Sakuma Seisakusho) was inoculated with inoculum for the bacterial suspensions were incubated for 18 hours at 33 ° C.. In the case of molds and yeasts, in the same manner as described above, inoculate the fungal spore suspension or the yeast suspension for inoculation on the glucose broth agar medium (pH 6.0) to which Examples and Comparative Examples were respectively added. The cells were cultured at 33 ° C. for 18 hours, and further cultured at 28 ° C. for 2 days. After the cultivation, the growth of each bacterium was observed to determine the minimum inhibitory concentration (MIC) (μg / mL). The results of Example 1 are shown in Table 1.
表１より明らかなように、実施例１の工業用抗菌剤は、ムコール スピネッセンス以外のカビ類に対して１０μｇ／ｍＬ以下のＭＩＣを示し、良好な抗菌活性を有することが示された。 As is clear from Table 1, the industrial antibacterial agent of Example 1 showed a MIC of 10 μg / mL or less against molds other than mucor spines, indicating that it had good antibacterial activity.
[実施例２〜２５]
本発明に係る工業用抗菌剤の実施例２〜２５の組成を表２に、比較例１〜８の組成を表３に示す。なお、以下の実施例および比較例においては、プロクロラズは、上記と同じ和光純薬工業株式会社製を用いた。
[Examples 2 to 25]
The compositions of Examples 2 to 25 of the industrial antibacterial agent according to the present invention are shown in Table 2, and the compositions of Comparative Examples 1 to 8 are shown in Table 3. In the following examples and comparative examples, prochloraz was manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. as described above.
イソチアゾリン系化合物としては、「ＺＯＮＥＮ−ＭＴ」（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン５０重量％含有、株式会社ケミクレア製）、「ケーソンＷＴ」（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物１４重量％含有、ロームアンドハーズ社製）、「ケーソン８９３Ｔ」（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン９９．５重量％含有、ロームアンドハーズ社製）を用いた。 Examples of the isothiazoline-based compound include “ZONEN-MT” (containing 50% by weight of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, manufactured by Chemicrea Co., Ltd.), “Caisson WT” (2-methyl-4-isothiazoline-3-one). And 14% by weight of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, manufactured by Rohm and Haas), “Caisson 893T” (2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one 99. 5% by weight, manufactured by Rohm and Hers) was used.
ベンズイソチアゾリン系化合物としては、「ＢＩＴ」（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン８０重量％含有、ダウケミカル社製）を用いた。 As the benzisothiazoline compound, “BIT” (containing 80% by weight of 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by Dow Chemical Company) was used.
ベンズイミダゾール系化合物としては、「Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｎ−Ｇ」（メチル ２−ベンズイミダゾールカーバメート、八幸通商株式会社製）を用いた。 As the benzimidazole compound, “Carbendazin-G” (methyl 2-benzimidazole carbamate, manufactured by Yakotsusho Co., Ltd.) was used.
ハロアセチレン系化合物としては、「トロイサンポリフェーズＰ−１００」（３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ブチルカーバメート９９．４重量％含有、トロイケミカル社製）を用いた。 As the haloacetylene compound, “Troysan polyphase P-100” (containing 99.4% by weight of 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate, manufactured by Troy Chemical Co., Ltd.) was used.
アルコキシアルキルアミン系化合物としては、３−ドデシルオキシプロピルアミン（和光純薬工業株式会社製）を用いた。 As the alkoxyalkylamine compound, 3-dodecyloxypropylamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used.
テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物としては、スラカープ（３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド）の２０重量％ジエチレングリコールモノメチルエーテル溶液（日本エンバイロケミカルズ株式会社製）を用いた。 As a tetrahydrothiophene dioxide compound, a 20% by weight diethylene glycol monomethyl ether solution (manufactured by Nippon Enviro Chemicals Co., Ltd.) of suracap (3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide) was used.
実施例２〜２５および比較例１〜８を、表２および表３に示す組成に従い、各抗菌剤成分をメチルカルビトールに添加して、室温にて３０分間撹拌混合して調製し、白色の懸濁剤として得た。 Examples 2 to 25 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared by adding each antibacterial agent component to methyl carbitol according to the composition shown in Table 2 and Table 3, and stirring and mixing at room temperature for 30 minutes. Obtained as a suspension.
プロクロラズと所定の抗菌化合物とを併用する場合の抗菌活性の評価は、プロクロラズ、イソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物、およびテトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物をそれぞれ単独で用いた場合（実施例１および比較例１〜８）のＭＩＣ値から、各実施例について次式によりＭＩＣの理論値を算出し、実際に測定したＭＩＣ値をそれらと比較することにより行った。ＭＩＣの実測値がその理論値よりも小さくなる場合、すなわち「実測値／理論値」が１より小さくなる場合には、上記の各成分を単独で用いた場合の代数和より抗菌活性が増強されているといえるため、相乗効果が認められると評価した。 Evaluation of antibacterial activity when prochloraz is used in combination with a predetermined antibacterial compound is prochloraz, isothiazoline compound, benzisothiazoline compound, benzimidazole compound, haloacetylene compound, alkoxyalkylamine compound, and tetrahydrothiophene dioxide The theoretical value of MIC is calculated by the following formula for each example from the MIC value when each system compound is used alone (Example 1 and Comparative Examples 1 to 8), and the actually measured MIC value is compared with them. It was done by doing. When the measured value of MIC is smaller than the theoretical value, that is, when “measured value / theoretical value” is smaller than 1, the antibacterial activity is enhanced from the algebraic sum when each of the above components is used alone. Therefore, it was evaluated that a synergistic effect was observed.
ＭＩＣの理論値＝ＣＡ×ｘ／１００＋ＣＢ×ｙ／１００
ＣＡ；プロクロラズを単独で用いた場合（実施例１）のＭＩＣ値
ＣＢ；イソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物およびテトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物を、それぞれ単独で用いた場合（比較例１〜８）のＭＩＣ値
ｘ；抗菌剤成分中においてプロクロラズの占める割合（％）
ｙ；抗菌剤成分中において、イソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物またはテトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物の占める割合（％）
Theoretical value of MIC = C A × x / 100 + C B × y / 100
C A ; MIC value when prochloraz is used alone (Example 1) C B ; isothiazoline compound, benzisothiazoline compound, benzimidazole compound, haloacetylene compound, alkoxyalkylamine compound and tetrahydrothiophene dioxide MIC value x when each compound is used alone (Comparative Examples 1 to 8) x: Prochloraz occupying ratio (%) in the antibacterial agent component
y: Ratio of the isothiazoline compound, benzisothiazoline compound, benzimidazole compound, haloacetylene compound, alkoxyalkylamine compound, or tetrahydrothiophene dioxide compound in the antibacterial agent component (%)
抗菌活性の評価結果を表４〜表１１に示した。各表中の「１００／０」、「７５／２５」、「５０／５０」、「２５／７５」および「０／１００」は、プロクロラズと、イソチアゾリン系化合物、ベンズイソチアゾリン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物、アルコキシアルキルアミン系化合物またはテトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物との配合重量比を示す。 The evaluation results of the antibacterial activity are shown in Tables 4 to 11. "100/0", "75/25", "50/50", "25/75" and "0/100" in each table are prochloraz, isothiazoline-based compound, benzisothiazoline-based compound, benzimidazole-based The compounding weight ratio with a compound, a haloacetylene compound, an alkoxyalkylamine compound or a tetrahydrothiophene dioxide compound is shown.
上記表４は、プロクロラズと、イソチアゾリン系化合物として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１〜４）についての評価結果を示す。実施例２および４について枯草菌およびセラチア菌に対するＭＩＣの実測値／理論値が１を超えているが、その他は、プロクロラズおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例１）と比べ、試験した各細菌およびカビに対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 4 above shows industrial antibacterial agents containing prochloraz and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one in a weight ratio of 100: 0, 75:25, 50:50, 25:75 as isothiazoline-based compounds. The evaluation result about (Examples 1-4) is shown. In Examples 2 and 4, the measured / theoretical value of MIC for Bacillus subtilis and Serratia exceeds 1, but in other cases, when prochloraz and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are used alone, respectively Compared with (Example 1 and Comparative Example 1), a synergistic effect of antibacterial activity was observed for each bacterium and mold tested.
上記表５は、プロクロラズと、イソチアゾリン系化合物として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物を１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、５〜７）についての評価結果を示す。実施例５について黒カビおよび青カビ、実施例７について黒カビ、青カビおよびアルテルナリア属に対するＭＩＣの実測値／理論値が１を超えているが、その他は、プロクロラズおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物をそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例２）と比べ、試験した各細菌、カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 5 above shows a mixture of prochloraz and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one as isothiazoline-based compounds at 100: 0, 75:25. The evaluation result about the industrial antibacterial agent (Examples 1 and 5 to 7) contained at a weight ratio of 50:50 and 25:75 is shown. The measured / theoretical value of MIC for black mold and blue mold for Example 5 and for Black mold, blue mold and Alternaria for Example 7 is greater than 1, but the others are prochloraz and 2-methyl-4-isothiazoline-3- Antibacterial against each tested bacteria, mold and yeast compared to the case of using a mixture of ON and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one alone (Example 1 and Comparative Example 2) A synergistic effect of activity was observed.
上記表６は、プロクロラズと、イソチアゾリン系化合物として、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、８〜１０）についての評価結果を示す。実施例８について黄色ブドウ球菌、黒カビおよびアルテルナリア属、実施例１０について黒カビおよびアルテルナリア属に対するＭＩＣの実測値／理論値が１を超えているが、その他は、プロクロラズおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例３）と比べ、試験した各細菌、カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 6 above shows industrial use containing prochloraz and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in a weight ratio of 100: 0, 75:25, 50:50, 25:75 as an isothiazoline-based compound. The evaluation result about an antibacterial agent (Example 1, 8-10) is shown. The measured / theoretical value of MIC for Staphylococcus aureus, Aspergillus and Alternaria for Example 8 and for Aspergillus and Alternaria for Example 10 is greater than 1, but the others are prochloraz and 2-n-octyl- Compared to the case where 4-isothiazolin-3-one was used alone (Example 1 and Comparative Example 3), a synergistic effect of antibacterial activity was observed for each bacterium, mold and yeast tested.
上記表７は、プロクロラズと、ベンズイソチアゾリン系化合物として、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、１１〜１３）についての評価結果を示す。実施例１１および１２についてムコール スピネッセンスおよびロドトルラ ルブラに対するＭＩＣの実測値／理論値が１を超えているが、その他は、プロクロラズおよび１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例４）と比べ、試験した各細菌、カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 7 shows an industrial antibacterial agent containing prochloraz and 1,2-benzisothiazolin-3-one as a benzisothiazoline compound in a weight ratio of 100: 0, 75:25, 50:50, 25:75. The evaluation result about (Example 1, 11-13) is shown. For Examples 11 and 12, the observed / theoretical value of the MIC for mucor spinessence and rhodotoralbra is greater than 1, but otherwise when prochloraz and 1,2-benzisothiazolin-3-one were each used alone ( Compared to Example 1 and Comparative Example 4), a synergistic effect of antibacterial activity was observed for each bacterium, mold and yeast tested.
上記表８は、プロクロラズと、ハロアセチレン系化合物として、３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ブチルカーバメートを１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、１４〜１６）についての評価結果を示す。いずれの組成物についても、プロクロラズおよび３−ヨード−２−プロピニル Ｎ−ブチルカーバメートをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例５）と比べ、試験した各カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 8 above shows industrial antibacterials containing prochloraz and 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate as a haloacetylene compound in a weight ratio of 100: 0, 75:25, 50:50, 25:75. The evaluation result about an agent (Example 1, 14-16) is shown. In any of the compositions, the antibacterial activity against each tested mold and yeast as compared to the case where prochloraz and 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate were used alone (Example 1 and Comparative Example 5), respectively. A synergistic effect was observed.
上記表９は、プロクロラズと、ベンズイミダゾール系化合物として、メチル ２−ベンズイミダゾールカーバメートを１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、１７〜１９）についての評価結果を示す。実施例１７についてクラドスポリウム クラドスポリオイデスに対するＭＩＣの実測値／理論値が１を超えているが、その他は、プロクロラズおよびメチル ２−ベンズイミダゾールカーバメートをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例６）と比べ、試験した各カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 9 shows an industrial antibacterial agent (Example 1) containing prochloraz and methyl 2-benzimidazole carbamate as a benzimidazole compound in a weight ratio of 100: 0, 75:25, 50:50, 25:75. 17-19) shows the evaluation results. For Example 17, the measured / theoretical value of MIC for Cladosporium for Cladosporioids was greater than 1, except that when prochloraz and methyl 2-benzimidazole carbamate were each used alone (Example 1 and Compared to Comparative Example 6), a synergistic effect of antibacterial activity was observed for each mold and yeast tested.
上記表１０は、プロクロラズと、テトラヒドロチオフェンジオキシド系化合物として、スラカープ（３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド）を１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、２０〜２２）についての評価結果を示す。実施例２２についてグリオクラディウム ビレンスに対するＭＩＣの実測値／理論値が１を超えているが、その他は、プロクロラズおよびスラカープをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例７）と比べ、試験した各細菌、カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 10 shows that prochloraz and suracap (3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide) as a tetrahydrothiophene dioxide-based compound are 100: 0, 75:25, 50:50, The evaluation result about the industrial antibacterial agent (Examples 20, 20-22) contained by the weight ratio of 25:75 is shown. For Example 22, the measured / theoretical value of MIC for Glyocladium vilens is greater than 1, but otherwise compared to the case where Prochloraz and Slacap were used alone (Example 1 and Comparative Example 7), A synergistic effect of antibacterial activity was observed for each bacterium, mold and yeast tested.
上記表１１は、プロクロラズと、アルコキシアルキルアミン系化合物として、３−ドデシルオキシプロピルアミンを１００：０、７５：２５、５０：５０、２５：７５の重量比で含有する工業用抗菌剤（実施例１、２３〜２５）についての評価結果を示す。いずれの組成物についても、プロクロラズおよび３−ドデシルオキシプロピルアミンをそれぞれ単独で使用した場合（実施例１および比較例８）と比べ、試験した各細菌、カビおよび酵母に対して抗菌活性の相乗効果が認められた。 Table 11 shows an industrial antibacterial agent containing prochloraz and 3-dodecyloxypropylamine as an alkoxyalkylamine compound in a weight ratio of 100: 0, 75:25, 50:50, 25:75 (Examples). The evaluation result about 1,23-25) is shown. For any composition, the synergistic effect of antibacterial activity on each tested bacteria, mold and yeast compared to the case where prochloraz and 3-dodecyloxypropylamine were each used alone (Example 1 and Comparative Example 8). Was recognized.
上述したように、本発明の実施例においては、プロクロラズが種々のカビに対して抗菌活性を有することが認められた。また所定の抗菌性化合物を併用することにより、抗菌活性が相乗的に上昇し、細菌類並びにカビおよび酵母の真菌類に対し、幅広く抗菌活性の相乗効果が認められた。 As described above, in the examples of the present invention, it was confirmed that prochloraz has antibacterial activity against various molds. Further, by using a predetermined antibacterial compound in combination, the antibacterial activity increased synergistically, and a wide range of synergistic effects on the antibacterial activity was observed against bacteria, fungi and fungi of yeast.
本発明によれば、産業用水や各種工業用品の有害微生物の防除など、幅広い工業用途に利用可能で、かつそれらの各用途において抗菌活性が相乗的に向上した工業用抗菌剤を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an industrial antibacterial agent that can be used in a wide range of industrial applications such as industrial water and control of harmful microorganisms in various industrial products, and in which the antibacterial activity is synergistically improved. it can.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009238744A JP5457782B2 (en) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Industrial antibacterial agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009238744A JP5457782B2 (en) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Industrial antibacterial agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011084518A true JP2011084518A (en) | 2011-04-28 |
| JP5457782B2 JP5457782B2 (en) | 2014-04-02 |
Family
ID=44077750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009238744A Active JP5457782B2 (en) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Industrial antibacterial agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5457782B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104413034A (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-18 | 上海市农药研究所 | Mould-proof agent for leather and leather mould prevention technology |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102102991B1 (en) * | 2015-10-16 | 2020-04-22 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05194117A (en) * | 1991-09-19 | 1993-08-03 | Bayer Ag | Mixture of water-based, solvent-and emulsifier-free, microbiologically controllable and active compounds |
| JP2003055110A (en) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Takeda Chem Ind Ltd | Industrial disinfectant composition |
| JP2008540472A (en) * | 2005-05-13 | 2008-11-20 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Use of Prochloraz to protect wood |
| JP2009227647A (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial microbicidal composition |
| JP2010173972A (en) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Antimicrobial composition for industrial use |
-
2009
- 2009-10-15 JP JP2009238744A patent/JP5457782B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05194117A (en) * | 1991-09-19 | 1993-08-03 | Bayer Ag | Mixture of water-based, solvent-and emulsifier-free, microbiologically controllable and active compounds |
| JP2003055110A (en) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Takeda Chem Ind Ltd | Industrial disinfectant composition |
| JP2008540472A (en) * | 2005-05-13 | 2008-11-20 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Use of Prochloraz to protect wood |
| JP2009227647A (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial microbicidal composition |
| JP2010173972A (en) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Antimicrobial composition for industrial use |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104413034A (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-18 | 上海市农药研究所 | Mould-proof agent for leather and leather mould prevention technology |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5457782B2 (en) | 2014-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2491098C2 (en) | Immobilised 1,2-benzisothiazolinone-3 | |
| JP5518595B2 (en) | Industrial antiseptic and antifouling composition | |
| JP5642898B2 (en) | Stabilized fluid | |
| JP5389458B2 (en) | Industrial antibacterial composition | |
| JPH0559360A (en) | Use of halogenated organic stabilizer for 3-isothiazolones | |
| JP5457782B2 (en) | Industrial antibacterial agent | |
| US5037989A (en) | Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolone concentrates | |
| JP5713770B2 (en) | Industrial antiseptic and antifouling composition | |
| JP5457793B2 (en) | Industrial antibacterial agent | |
| JP4567955B2 (en) | Industrial antibacterial composition | |
| JP2007332111A (en) | Industrial antiseptic agent composition | |
| JP2008037828A (en) | Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant | |
| JP2013189404A (en) | Industrial antimicrobial composition | |
| JP5604238B2 (en) | Industrial sterilization composition | |
| JP2013043861A (en) | Urine odor suppressant | |
| JP4621401B2 (en) | Stabilized isothiazolone composition and method for stabilizing isothiazolone | |
| JP6008789B2 (en) | Preservative composition | |
| JPH02250805A (en) | Industrial bactericide | |
| HUT60101A (en) | 3-isothiazolone compositions stabilized with hydrazine, as well as process for their production and application | |
| ES2549407T3 (en) | Water based BIT / TMAD formulations | |
| JP2003055110A (en) | Industrial disinfectant composition | |
| KR20020061155A (en) | Antimicrobial compounds and methods of use | |
| CN107920978A (en) | Improved lactams solubility | |
| JPH029881A (en) | 1-methyl-3, 5, 7-triaza-1-azoniatricyclodecane compound, its production and use | |
| JP2003012413A (en) | Industrial composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120618 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130813 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130827 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131024 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131029 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131224 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5457782 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |