JP2008037828A - Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant - Google Patents
Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008037828A JP2008037828A JP2006216703A JP2006216703A JP2008037828A JP 2008037828 A JP2008037828 A JP 2008037828A JP 2006216703 A JP2006216703 A JP 2006216703A JP 2006216703 A JP2006216703 A JP 2006216703A JP 2008037828 A JP2008037828 A JP 2008037828A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- group
- soluble
- surfactant
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title abstract description 45
- 239000013022 formulation composition Substances 0.000 title abstract description 15
- -1 isothiazolone compound Chemical class 0.000 claims abstract description 98
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 68
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 20
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 20
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 13
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 11
- 229940100484 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 claims description 9
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical compound CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940100555 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 claims description 8
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical group CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940044120 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 claims description 6
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- XIBIADJKGLWYMV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-nitropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C(O)Br)[N+]([O-])=O XIBIADJKGLWYMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 10
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 12
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-(1-phenylethyl)benzene Chemical class C=1C=CC(C)=C(C)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEFCKYIRXORTFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound O=C1CCSN1 UEFCKYIRXORTFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- CKEKCWHEPUAYPC-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-3-nitropropanamide Chemical compound NC(=O)C(Br)(Br)C[N+]([O-])=O CKEKCWHEPUAYPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- ASKFWACWQQZSSS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CCN1SC=CC1=O ASKFWACWQQZSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XGDOCEUIQYYJDC-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptan-2-amine Chemical compound CCCCCC(C)(C)N XGDOCEUIQYYJDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CVZDIUZSWUDGOP-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-methyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O CVZDIUZSWUDGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVWZBMHCQCVNFR-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CN1SC=C(Cl)C1=O YVWZBMHCQCVNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006042 4-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- MMONDPHQMXRZDG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-ethyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CCN1SC(Cl)=CC1=O MMONDPHQMXRZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 0 CC(SN1*)=C(*)C1=O Chemical compound CC(SN1*)=C(*)C1=O 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical class CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002004 Pluronic® R Polymers 0.000 description 1
- 208000000474 Poliomyelitis Diseases 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000002577 cryoprotective agent Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N glymidine Chemical compound N1=CC(OCCOC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- OIKBVOIOVNEVJR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 6-methylheptanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(C)C OIKBVOIOVNEVJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical class O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Chemical class 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogen phthalate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004929 pyrrolidonyl group Chemical group N1(C(CCC1)=O)* 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N sodium;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Na+].[O-]N1C=CC=CC1=S XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004426 substituted alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Chemical class 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、水溶性殺菌剤、界面活性剤、水及び有機溶媒を含有する水中油型エマルジョン製剤組成物、並びに水溶性殺菌剤を、界面活性剤、水及び有機溶媒と混合して水中油型エマルジョンとする水溶性殺菌剤の安定化方法に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion preparation composition containing a water-soluble disinfectant, a surfactant, water and an organic solvent, and an oil-in-water type by mixing a water-soluble disinfectant with a surfactant, water and an organic solvent. The present invention relates to a method for stabilizing a water-soluble disinfectant used as an emulsion.
紙パルプ工業、各種産業分野における循環冷却水、水性塗料、紙用塗工液、ラテックスエマルジョン、織物エマルジョン、紡糸油、切削油、皮革等の製造に用いられる工業用水には有害な微生物が繁殖し易い。微生物が繁殖した水は悪臭の発生等の原因となって作業環境を悪化させ、また、前記工業における生産性や製品の低下を招く。このため従来から、微生物の繁殖の防除や殺菌を目的として、種々の防腐剤や殺菌剤が使用されている。 Harmful microorganisms propagate in industrial water used for the production of circulating cooling water, water-based paints, paper coating liquids, latex emulsions, textile emulsions, spinning oils, cutting oils, leathers, etc. in the pulp and paper industry and various industrial fields. easy. The water in which the microorganisms have propagated causes the generation of malodors and the like, thereby deteriorating the working environment, and causes the productivity and product degradation in the industry. For this reason, various preservatives and fungicides have been conventionally used for the purpose of controlling and sterilizing the growth of microorganisms.
このような殺菌剤として、イソチアゾロン化合物、特に２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の水溶性のイソチアゾロン化合物が知られている。 As such a bactericide, isothiazolone compounds, particularly water-soluble isothiazolone compounds such as 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one are known. .
ところで、このような水溶性イソチアゾロン化合物は、湿気、ｐＨ変化、温度等に対して非常に敏感で分解しやすい。そのため、従来は各種安定化剤、例えば大量の無機塩を含有した状態や、水を含まないグリコール系溶媒に溶解させた状態で保存されていた。 By the way, such a water-soluble isothiazolone compound is very sensitive to moisture, pH change, temperature, and the like and easily decomposes. Therefore, it has been conventionally stored in a state containing various stabilizers, for example, a large amount of inorganic salt, or dissolved in a glycol-based solvent not containing water.
しかし、グリコール系溶媒で溶液化した製剤は、消防法による危険物の指定を受けており、その取り扱いや保存には特別な注意を払う必要があり、イソチアゾロン化合物をグリコール溶媒に溶解させた製剤を安全かつ簡便に使用することは困難であった。 However, preparations made into a solution in a glycol-based solvent have been designated as dangerous goods by the Fire Service Act, and special care must be taken when handling and storing them. A preparation in which an isothiazolone compound is dissolved in a glycol solvent must be used. It was difficult to use it safely and conveniently.
また、安全に使用できるイソチアゾロン化合物を含む製剤として、先に記載した通り無機塩等の安定化剤の存在下に水で希釈した製剤が提案されている。例えば、特許文献１〜３等には、イソチアゾロン系化合物の水溶液中に、臭素酸又はヨウ素酸のアルカリ金属塩を安定化剤として含有する組成物が開示されている。また、これらの文献には、組成物中のイソチアゾロン化合物は分解することなく、長期間にわたって安定して存在するという効果も記載されている。 As a preparation containing an isothiazolone compound that can be used safely, a preparation diluted with water in the presence of a stabilizer such as an inorganic salt has been proposed as described above. For example, Patent Documents 1 to 3 and the like disclose a composition containing an alkali metal salt of bromic acid or iodic acid as a stabilizer in an aqueous solution of an isothiazolone-based compound. These documents also describe the effect that the isothiazolone compound in the composition exists stably over a long period of time without decomposing.
しかしながら、上記文献に記載されている安定化剤を含有する組成物は、エマルジョン樹脂と混合した場合にエマルジョンショックを引き起こしたり、腐食の原因となる場合があった。従って、有機溶媒の含有量が少なく、長期に亘る安定性に優れ、しかも塗料と混合した場合であってもエマルジョンショックを引き起こしたり、塗料が塗布された基材を腐食することがない、水溶性殺菌剤を含有する製剤が要望されていた。 However, the composition containing the stabilizer described in the above literature sometimes causes emulsion shock or corrosion when mixed with an emulsion resin. Therefore, it has a low organic solvent content, excellent long-term stability, and does not cause emulsion shock or corrode the coated substrate, even when mixed with paint. There has been a demand for formulations containing a bactericide.
本発明に関連して、特許文献４には、水に対する溶解度が１重量％未満であるイソチアゾロン化合物０．１〜５０重量％、陰イオン系界面活性剤０．１〜２５重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー０．１〜５０重量％、水１０〜９９重量％、及び助剤０〜３０重量％を含むミクロエマルジョンが開示されている。しかしながら、この文献には、水溶性のイソチアゾロン化合物を用いるエマルジョン製剤についての記載はない。 In relation to the present invention, Patent Document 4 discloses that an isothiazolone compound having a solubility in water of less than 1% by weight is 0.1 to 50% by weight, an anionic surfactant is 0.1 to 25% by weight, polyoxyethylene A microemulsion comprising 0.1 to 50% by weight of a polyoxypropylene block copolymer, 10 to 99% by weight of water, and 0 to 30% by weight of an auxiliary is disclosed. However, this document does not describe an emulsion preparation using a water-soluble isothiazolone compound.
また特許文献５には、疎水性イソチアゾロン系化合物、親水性イソチアゾロン系化合物、グリコール系溶剤、及び水を所定割合で調製する均一系の工業用殺菌組成物が開示されている。しかしながら、この組成物はエマルジョンではなく、極限られた組成範囲でしか安定化が図れないという問題があった。
本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、有機溶媒の含有量が少なく、長期に亘る安定性に優れ、しかも塗料と混合した場合であってもエマルジョンショックを引き起こしたり、塗料が塗布された基材を腐食することがない、水溶性のイソチアゾロン化合物を含有する水中油型エマルジョン製剤組成物、並びに、水溶性殺菌剤を、界面活性剤、水、及び有機溶媒と混合して水中油型エマルジョンとする水溶性殺菌剤の安定化方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the actual state of the prior art, has a low content of organic solvent, is excellent in stability over a long period of time, and causes emulsion shock even when mixed with a paint. An oil-in-water emulsion formulation composition containing a water-soluble isothiazolone compound and a water-soluble disinfectant mixed with a surfactant, water, and an organic solvent without corroding the substrate to which the paint is applied It is an object of the present invention to provide a method for stabilizing a water-soluble disinfectant having an oil-in-water emulsion.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、水、及び炭化水素系溶媒を用いてエマルジョンを調製したところ、無機塩等の安定化剤が存在しなくとも、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの安定化が図られた水中油型エマルジョンが簡便に得られることを見出した。さらに、上記の成分に加えて脂溶性の殺菌剤を加えても、エマルジョンの安定性は保たれることを見出し、この知見を一般化することにより本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, water, and hydrocarbon system When an emulsion was prepared using a solvent, an oil-in-water emulsion in which stabilization of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one was achieved even when there was no stabilizer such as an inorganic salt. It was found that it can be easily obtained. Furthermore, even when a fat-soluble fungicide is added in addition to the above-mentioned components, it was found that the stability of the emulsion is maintained, and the present invention has been completed by generalizing this knowledge.
かくして本発明によれば、下記の（１）〜（７）の水中油型エマルジョン製剤組成物が提供される。
（１）水溶性殺菌剤、界面活性剤、水、及び有機溶媒を含有することを特徴とする水中油型エマルジョン製剤組成物。
（２）前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤であることを特徴とする（１）に記載の組成物。
（３）前記界面活性剤が、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーであることを特徴とする（１）に記載の組成物。
Thus, according to the present invention, the following oil-in-water emulsion preparation compositions (1) to (7) are provided.
(1) An oil-in-water emulsion preparation composition comprising a water-soluble disinfectant, a surfactant, water, and an organic solvent.
(2) The composition according to (1), wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
(3) The surfactant is a polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (wherein m represents an arbitrary natural number) in the molecule, and the formula: The block copolymer having a polyoxypropylene chain represented by — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n — (wherein n represents an arbitrary natural number), described in (1) Composition.
（４）前記界面活性剤が、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ’−（式中、ｎ’はｍよりも小さい任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーであることを特徴とする（１）に記載の組成物。
（５）前記水溶性殺菌剤が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンの塩、及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールからなる群から選ばれる少なくとも一種である（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
(4) The surfactant is a polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (wherein m represents an arbitrary natural number) in the molecule, and the formula: It is a block copolymer having a polyoxypropylene chain represented by — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n ′ — (where n ′ represents an arbitrary natural number smaller than m). The composition according to (1).
(5) The water-soluble disinfectant is a salt of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one And the composition according to any one of (1) to (5), which is at least one selected from the group consisting of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol.
（６）さらに、脂溶性殺菌剤を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）前記脂溶性殺菌剤が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、又は１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンである（６）に記載の組成物。
(6) The composition according to any one of (1) to (5), further comprising a fat-soluble disinfectant.
(7) The fat-soluble fungicide is 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, or 1,2-benz The composition according to (6), which is isothiazolin-3-one.
本発明の第２によれば、下記（８）〜（１４）の水溶性殺菌剤の安定化方法が提供される。
（８）水溶性殺菌剤を、界面活性剤、水、及び有機溶媒と混合して水中油型エマルジョンとすることを特徴とする水溶性殺菌剤の安定化方法。
（９）前記界面活性剤として、ノニオン系界面活性剤を用いることを特徴とする（８）に記載の安定化方法。
（１０）前記界面活性剤として、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーを用いることを特徴とする（８）に記載の安定化方法。
According to 2nd of this invention, the stabilization method of the water-soluble disinfectant of following (8)-(14) is provided.
(8) A method for stabilizing a water-soluble fungicide, wherein a water-soluble fungicide is mixed with a surfactant, water, and an organic solvent to form an oil-in-water emulsion.
(9) The stabilization method according to (8), wherein a nonionic surfactant is used as the surfactant.
(10) As the surfactant, in the molecule, a polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (wherein m represents an arbitrary natural number), and a formula: The block copolymer having a polyoxypropylene chain represented by — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n — (wherein n represents an arbitrary natural number) is used. Stabilization method.
（１１）前記界面活性剤として、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ’−（式中、ｎ’はｍよりも小さい任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーを用いることを特徴とする（８）に記載の安定化方法。
（１２）前記水溶性殺菌剤が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンの塩、及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールからなる群から選ばれる少なくとも一種である（８）〜（１１）のいずれかに記載の安定化方法。
(11) As the surfactant, a polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (wherein m represents an arbitrary natural number) in the molecule, and the formula: A block copolymer having a polyoxypropylene chain represented by — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n ′ — (where n ′ represents an arbitrary natural number smaller than m) is used. The stabilization method according to (8).
(12) The water-soluble disinfectant is a salt of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one And the stabilization method according to any one of (8) to (11), which is at least one selected from the group consisting of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol.
（１３）さらに、脂溶性殺菌剤を添加することを特徴とする（８）〜（１２）のいずれかに記載の安定化方法。
（１４）前記脂溶性殺菌剤が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、又は１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンである（１３）に記載の安定化方法。
(13) The stabilization method according to any one of (8) to (12), further comprising adding a fat-soluble disinfectant.
(14) The fat-soluble disinfectant is 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, or 1,2-benz The stabilization method according to (13), which is isothiazolin-3-one.
本発明によれば、長期にわたる安定性に優れ、しかも塗料と混合した場合であってもエマルジョンショックを引き起こしたり、塗料が塗布された基材を腐食することがない、水溶性殺菌剤を含有する水中油型エマルジョン製剤組成物が提供される。
本発明の組成物は、有機溶媒の使用割合が小さく、殺菌剤の含有量が高いので、製造及び使用コストの削減を図ることができ、作業の安全性を高め、環境への負荷を低減することができる。
本発明の組成物は、脂溶性殺菌剤を併用しても安定であり、製紙工程における白水、合成高分子エマルジョン、顔料、塗料、印刷版用処理液、接着剤、冷却用水、インキ、切削油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革等の工業用殺菌剤として有用である。
本発明の安定化方法によれば、無機塩等の安定化剤が存在しない、又はその存在量が少ない場合であっても、化学的に不安定な水溶性殺菌剤を長期にわたって安定化させることができる。
According to the present invention, it contains a water-soluble disinfectant that is excellent in stability over a long period of time and does not cause emulsion shock even when mixed with a paint or corrodes a substrate coated with the paint. An oil-in-water emulsion formulation composition is provided.
Since the composition of the present invention has a small organic solvent usage ratio and a high content of bactericidal agent, it can reduce production and usage costs, increase work safety, and reduce environmental burden. be able to.
The composition of the present invention is stable even when used in combination with a fat-soluble disinfectant. White water, synthetic polymer emulsion, pigment, paint, printing plate treatment liquid, adhesive, cooling water, ink, cutting oil in the papermaking process It is useful as an industrial disinfectant for cosmetics, nonwoven fabrics, spinning oils, leathers and the like.
According to the stabilization method of the present invention, a chemically unstable water-soluble disinfectant can be stabilized over a long period of time even when a stabilizer such as an inorganic salt is not present or the amount thereof is small. Can do.
以下、本発明を詳細に説明する。
１）水中油型エマルジョン製剤組成物
本発明の第１は、（１）水溶性殺菌剤、界面活性剤、水、及び有機溶媒を含有することを特徴とする水中油型エマルジョン製剤組成物である。
本発明において、水中油型エマルジョンとは、水からなる連続相に油からなる分散相（油滴）が分散している形態のエマルジョンや、水からなる連続相中に油中水型エマルジョンが分散粒子となって分散している形態のエマルジョンのことをいう（以下、これらをまとめて、「Ｏ／Ｗ型エマルジョン」ということがある）。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1) Oil-in-water emulsion formulation composition The first of the present invention is (1) an oil-in-water emulsion formulation composition containing a water-soluble disinfectant, a surfactant, water, and an organic solvent. .
In the present invention, an oil-in-water emulsion is an emulsion in which a dispersed phase (oil droplets) made of oil is dispersed in a continuous phase made of water, or a water-in-oil emulsion is dispersed in a continuous phase made of water. This refers to an emulsion in the form of dispersed particles (hereinafter, these may be collectively referred to as “O / W emulsion”).
（１）水溶性殺菌剤
本発明の組成物に用いる水溶性殺菌剤としては、水溶性であって殺菌効果を有する剤であれば特に制限されない。ここで、水溶性殺菌剤とは、概して、２０℃の水に対する溶解度が１重量％より大きい殺菌剤をいう。また、殺菌効果とは、対象での菌の成長を抑制又は制御する能力をいう。菌としては、真菌、細菌、酵母、及び藻類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。対象とは、菌による汚染に曝される製品又はシステム等をいう。
(1) Water-soluble disinfectant The water-soluble disinfectant used in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble agent having a bactericidal effect. Here, the water-soluble disinfectant generally refers to a disinfectant having a solubility in water at 20 ° C. of more than 1% by weight. The bactericidal effect refers to the ability to suppress or control the growth of bacteria in the subject. Examples of fungi include, but are not limited to, fungi, bacteria, yeasts, and algae. A target refers to a product or system exposed to contamination by bacteria.
水溶性殺菌剤としては、下記式（Ｉ）で表される３−イソチアゾロン化合物及びその塩、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニジン、ソディウムピリチオン、フェノール、メチレンビスチオシアネイト、第４級アンモニウム化合物、２，４−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、ヘキサブロモジメチルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトロプロピオンアミド等のうち水溶性のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの殺菌剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of water-soluble fungicides include 3-isothiazolone compounds represented by the following formula (I) and salts thereof, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, polyhexamethylenebiguanidine hydrochloride, sodium pyrithione, and phenol. , Methylenebisthiocyanate, quaternary ammonium compounds, 2,4-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, hexabromodimethylsulfone, 2,2-dibromo-3-nitropropionamide, etc. Although it is mentioned, it is not limited to these. These bactericides can be used alone or in combination of two or more.
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基を表す。また、Ｒ２、Ｒ３は一緒になって結合して、飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。） (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 2 and R 3 may be bonded together to form a saturated or unsaturated ring.)
Ｒ１〜Ｒ３の炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
また、Ｒ２とＲ３が結合して形成する環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環等の飽和環；ベンゼン環、ナフタレン環等の不飽和環等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms of R 1 to R 3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group.
Examples of the halogen atom for R 2 and R 3 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the ring formed by combining R 2 and R 3 include saturated rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring, and cyclooctane ring; unsaturated rings such as benzene ring and naphthalene ring.
また、前記式（Ｉ）で表される３−イソチアゾロン化合物の塩としては、前記式（Ｉ）で表される３−イソチアゾロン化合物の、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物の塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシドの塩；メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等の有機塩基の塩；等が挙げられる。 The salt of the 3-isothiazolone compound represented by the formula (I) is a salt of a metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide of the 3-isothiazolone compound represented by the formula (I). Salts of metal alkoxides such as sodium methoxide and sodium ethoxide; salts of organic bases such as methylamine, ethylamine, dimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and pyridine;
これらの中でも、本発明においては、殺菌効果が高いこと、安定なＯ／Ｗ型エマルジョン製剤組成物が得られることから、水溶性の、前記式（Ｉ）で表される３−イソチアゾロン化合物及びその塩、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを用いるのが好ましく、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンの塩、又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを用いるのがより好ましく、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンの塩、及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いるのがさらに好ましい。 Among these, in the present invention, since the bactericidal effect is high and a stable O / W type emulsion preparation composition is obtained, the water-soluble 3-isothiazolone compound represented by the above formula (I) and its Salt, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol is preferably used, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2- More preferably, the salt of benzisothiazolin-3-one or 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol is used, and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5 At least one selected from the group consisting of chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, a salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol More preferably, is used.
水溶性殺菌剤の使用量は、組成物全体に対して、通常１〜６０重量％、好ましくは、１５〜４５重量％である。 The usage-amount of a water-soluble disinfectant is 1-60 weight% normally with respect to the whole composition, Preferably, it is 15-45 weight%.
（２）界面活性剤
本発明の組成物に用いる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等種々の界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
(2) Surfactant Examples of the surfactant used in the composition of the present invention include various surfactants such as nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、これらの中でも、安定したＯ／Ｗ型エマルジョン製剤組成物が得られることから、ノニオン系界面活性剤を使用することが好ましい。 In the present invention, among these, it is preferable to use a nonionic surfactant because a stable O / W emulsion preparation composition can be obtained.
ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタンの脂肪酸エステル等のエステル型ノニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のエーテル型ノニオン系界面活性剤；等が挙げられる。 Nonionic surfactants include ester-type nonionic surfactants such as fatty acid esters of sorbitan; ether-type nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. Agents; and the like.
本発明においては、これらの中でも、分子内にポリオキシアルキレン鎖を有するポリオキシアルキレンポリマーであるのが好ましく、分子内に二種類以上のポリオキシアルキレン鎖を有するポリオキシアルキレンブロックコポリマーがより好ましく、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ｍは任意の自然数を表す）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ−（ｎは任意の自然数を表す）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーであるのがより好ましく、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ’−（式中、ｎ’はｍよりも小さい任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーであるのがさらに好ましい。 In the present invention, among these, a polyoxyalkylene polymer having a polyoxyalkylene chain in the molecule is preferable, and a polyoxyalkylene block copolymer having two or more types of polyoxyalkylene chains in the molecule is more preferable, in the molecule, wherein :-( OCH 2 CH 2) m - ( polyoxyethylene chains m can be expressed by any a natural number), and the formula :-( OCH (CH 3) CH 2 ) n - ( n represents an arbitrary natural number), and is more preferably a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer having a polyoxypropylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (formula among polyoxyethylene chain m is represented by the representative.) any natural number, and the formula :-( OCH (CH 3) CH 2 ) '- (wherein, n' represents an arbitrary natural number smaller than m.) And even more preferably a block copolymer having polyoxypropylene chain represented by.
前記分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ−で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーにおいて、前記ポリオキシエチレン鎖と、ポリオキシプロピレン鎖の存在割合は、ｍ：ｎが、好ましくは５５：４５〜９５：５、より好ましくは７０：３０〜９０：１０である。用いる界面活性剤として、ポリオキシエチレン鎖の存在割合がポリオキシプロピレン鎖の存在割合より多いコポリマーを用いることで、より安定なＯ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物を得ることができる。 In the molecule, a polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — and a polyoxypropylene chain represented by the formula: — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n — In the polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer having, the abundance ratio of the polyoxyethylene chain and the polyoxypropylene chain is m: n, preferably 55:45 to 95: 5, more preferably 70:30 to 90. : 10. As the surfactant to be used, a more stable O / W emulsion formulation composition can be obtained by using a copolymer having a polyoxyethylene chain existing ratio higher than a polyoxypropylene chain existing ratio.
前記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、通常１７５０以上、好ましくは３０００以上である。 The weight average molecular weight of the polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer is not particularly limited, but is usually 1750 or more, preferably 3000 or more.
前記分子内にポリオキシエチレン鎖とポリオキシプロピレン鎖を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーとしては、例えば、下記式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。 Examples of the polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer having a polyoxyethylene chain and a polyoxypropylene chain in the molecule include compounds represented by the following formula (II).
式中、Ｒ４はメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の低級アルコキシ基；又は式：ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ２−（式中、ｍ２は任意の自然数を表す。）で表される基を示す。
ｎは前記と同じ意味を表す。ｍ１は、Ｒ４が低級アルコキシ基であるとき、ｍと同じ意味を表し、Ｒ４が式：ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ２−で表される基である場合は、式：ｍ１＋ｍ２＝ｍ（ｍは前記と同じ意味を表し、ｍ２は任意の自然数を表す。）を満たす自然数を表す。
In the formula, R 4 is a lower alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group; or formula: HO (CH 2 CH 2 O) m 2 — (where m 2 represents an arbitrary natural number.)
n represents the same meaning as described above. m 1, when R 4 is a lower alkoxy group, the same meaning as m, R 4 has the formula: HO (CH 2 CH 2 O ) m 2 - if it is a group represented by the formula: m 1 + m 2 = m represents a natural number satisfying m (m represents the same meaning as described above, and m 2 represents an arbitrary natural number).
本発明に用いられるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーの具体例を以下に挙げる。 Specific examples of the polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer used in the present invention are listed below.
エパン４１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６８０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７４０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０３（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０８（商品名／第一工業製薬（株））、ニューポールＰＥ−６１（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−６２（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−６４（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−６８（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７１（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７４（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７５（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７８（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−１０８（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−１２８（商品名／三洋化成工業（株））、プルロニックＰＥ３１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ４３００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））プルロニックＰＥ６２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６８００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ８１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ１０１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ１０５００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ２５２０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ３１１０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、ニューカルゲン５０５０ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ニューカルゲン７０１００ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ペポールＢ−１８２（東邦化学工業（株））、ペポールＢ−１８４（東邦化学工業（株））、及びペポールＢ−１８８（東邦化学工業（株））等が挙げられる。 Epan 410 (brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 420 (brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 450 (brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 485 (brand name) / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 610 (Brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 680 (Brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 710 (Brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku) Co., Ltd.), Epan 720 (trade name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 740 (trade name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 750 (Brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan 785 (brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan U103 (brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan U105 (brand name / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epan U108 (brand name) / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., New Pole PE-61 (trade name / Sanyo Chemical Industries) Co., Ltd.), New Pole PE-62 (trade name / Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), New Pole PE-64 (trade name / Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), New Pole PE-68 (trade name / Sanyo Chemical Industries) Co., Ltd.), New Pole PE-71 (trade name / Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), New Pole PE-74 (trade name / Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.), New Pole PE-75 (trade name / Sanyo Chemical Industries) Industrial Co., Ltd.), New Pole PE-78 (trade name / Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), New Pole PE-108 (trade name / Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), New Pole PE-128 (trade name / Sanyo) Kasei Kogyo Co., Ltd., Pluronic PE3100 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE4300 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE6100 (Product) / BSF Japan Co., Ltd. Pluronic PE6200 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE6400 (Brand name / BSF Japan Co., Ltd.), Pluronic PE6800 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE8100 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE9200 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE9400 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic PE10100 (Brand name / BSF Japan Ltd.) Japan Co., Ltd., Pluronic PE10500 (trade name / BSF Japan Ltd.), Pluronic RPE2520 (Brand name / BSF Japan Ltd.), Pluronic R PE3110 (trade name / BASF Japan Co., Ltd.), New Calgen 5050PB (trade name / Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), New Calgen 70100PB (trade name / Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), Pepol B-182 (Toho Chemical Industries, Ltd.) Co., Ltd.), Pepol B-184 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.), Pepol B-188 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
界面活性剤の使用量は、組成物全体に対して、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。 The usage-amount of surfactant is 0.1-10 weight% normally with respect to the whole composition, Preferably it is 0.5-5 weight%.
（３）水
本発明に用いる水としては、不純物の少ないものであれば特に制限されない。例えば、純水、イオン交換水等を用いることができる。
水の使用量は、特に限定されないが、組成物全体に対して、通常５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％である。このような範囲で水を使用することで、安定なＯ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物を得ることができる。
(3) Water The water used in the present invention is not particularly limited as long as it has few impurities. For example, pure water, ion exchange water, or the like can be used.
Although the usage-amount of water is not specifically limited, It is 50 to 95 weight% normally with respect to the whole composition, Preferably it is 60 to 90 weight%. By using water in such a range, a stable O / W emulsion formulation composition can be obtained.
（４）有機溶媒
有機溶媒は、水からなる連続相中に分散する油からなる分散相を構成する成分、又は水からなる連続相中に分散する、油中水型エマルジョンの油からなる連続相を構成する成分である。
(4) Organic solvent The organic solvent is a component constituting a dispersed phase composed of oil dispersed in a continuous phase composed of water, or a continuous phase composed of oil of a water-in-oil emulsion dispersed in a continuous phase composed of water. It is a component which comprises.
本発明に用いる有機溶媒としては、水と非混和性の有機溶媒であるのが好ましい。例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素化合物；フェニルキシリルエタン、キシレン等の芳香族系炭化水素化合物；ケロシン等の石油系炭化水素化合物；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物；フタル酸ジオクチル、イソオクタン酸セチル、ヒマシ油、ヤシ油、トリ−２−エチルへキサン酸グリセリル、高級脂肪酸のアルキルエステル等のエステル系化合物；ジメチルヘキシルアミド等のアミド系化合物；及びこれらの混合物；等が挙げられる。これらの中でも、安定なＯ／Ｗ型エマルジョン製剤組成物が簡便に得られることから、フェニルキシリルエタン等の高沸点芳香族系炭化水素化合物が好ましい。 The organic solvent used in the present invention is preferably an organic solvent immiscible with water. For example, aliphatic hydrocarbon compounds such as n-heptane and n-hexane; aromatic hydrocarbon compounds such as phenylxylylethane and xylene; petroleum hydrocarbon compounds such as kerosene; halogenated hydrocarbon compounds such as chlorobenzene; Dioctyl phthalate, cetyl isooctanoate, castor oil, coconut oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, ester compounds such as alkyl esters of higher fatty acids; amide compounds such as dimethylhexylamide; and mixtures thereof; etc. Is mentioned. Among these, high-boiling aromatic hydrocarbon compounds such as phenylxylylethane are preferable because a stable O / W emulsion formulation composition can be easily obtained.
有機溶媒の使用量は、組成物全体に対して、通常５〜３５重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。このような範囲で有機溶媒を使用することで、安定なＯ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物を得ることができる。 The usage-amount of an organic solvent is 5-35 weight% normally with respect to the whole composition, Preferably it is 10-20 weight%. By using an organic solvent in such a range, a stable O / W emulsion formulation composition can be obtained.
本発明の組成物においては、上記有機溶媒に加えて、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、２,４−ペンタンジオール等のグリコール系化合物；ベンジルアルコール等のアルコール系化合物；等の他の有機溶媒を併用することができる。
他の有機溶媒の使用量は、組成物全体に対して、通常０〜１０重量％である。
In the composition of the present invention, in addition to the organic solvent, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, and 2,4-pentanediol Other organic solvents such as alcohol compounds such as benzyl alcohol; and the like can be used in combination.
The usage-amount of another organic solvent is 0-10 weight% normally with respect to the whole composition.
（５）脂溶性殺菌剤
本発明の組成物には、脂溶性殺菌剤を含有してもよい。脂溶性殺菌剤とは、２０℃の水に対する溶解度が１重量％未満であって、有機溶媒に溶解する殺菌剤である。
(5) Fat-soluble fungicide The composition of the present invention may contain a fat-soluble fungicide. The fat-soluble disinfectant is a disinfectant that has a solubility in water of 20 ° C. of less than 1% by weight and dissolves in an organic solvent.
本発明の組成物に脂溶性殺菌剤を含有する場合には、後述するように、水溶性殺菌剤が水相に溶解し、脂溶性殺菌剤は有機溶媒が形成する分散相（油滴）中に取り込まれた形の安定したＯ／Ｗ型のエマルジョンが得られる。脂溶性殺菌剤を水溶性殺菌剤と併用することで、殺菌剤の含有割合をより高めることができ、かつ、広範囲の殺菌スペクトルを有する殺菌性エマルジョン製剤組成物を得ることができる。 When the composition of the present invention contains a fat-soluble disinfectant, as described later, the water-soluble disinfectant is dissolved in the aqueous phase, and the fat-soluble disinfectant is in the dispersed phase (oil droplets) formed by the organic solvent. A stable O / W emulsion is obtained in the form incorporated in. By using the fat-soluble disinfectant in combination with the water-soluble disinfectant, the content of the disinfectant can be further increased and a disinfectant emulsion preparation composition having a wide disinfecting spectrum can be obtained.
用いる脂溶性殺菌剤としては、本発明の組成物に用いる有機溶媒に溶解し、水に対する溶解度が１重量％未満であれば特に制約はない。例えば、下記式（ＩＩＩ）で表される３−イソチアゾロン化合物であって、水に対する溶解度が１重量％未満のものが挙げられる。 The fat-soluble disinfectant used is not particularly limited as long as it dissolves in the organic solvent used in the composition of the present invention and has a solubility in water of less than 1% by weight. For example, a 3-isothiazolone compound represented by the following formula (III) having a solubility in water of less than 1% by weight can be mentioned.
式中、Ｒ５は、置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜８のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数２〜８のアルキニル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、及び置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって結合して、飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。 In the formula, R 5 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and an optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms. Represents an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an optionally substituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms. . R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 6 and R 7 may be bonded together to form a saturated or unsaturated ring.
Ｒ５の炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms of R 5 include methyl group, ethyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n- Examples include octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group and the like.
これらのアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ハロフェニルアミノ基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリドニル基、カルバモキシル基、又はイソチアゾロニル基等で置換されていてもよい。 These alkyl groups are hydroxyl group, halogen atom, cyano group, alkylamino group, dialkylamino group, phenylamino group, halophenylamino group, carboxyl group, carboalkoxy group, alkoxy group, aryloxy group, morpholino group, piperidino Group, pyrrolidonyl group, carbamoxyl group, isothiazolonyl group or the like.
炭素数２〜８のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−オクテニル基、４−オクテニル基、７−オクテニル基等が挙げられる。
これらのアルケニル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等で置換されていてもよい。
Examples of the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3 -Pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 1-heptenyl group, 2-heptenyl group, 5-heptenyl group, 6 -Heptenyl group, 1-octenyl group, 2-octenyl group, 4-octenyl group, 7-octenyl group and the like can be mentioned.
These alkenyl groups may be substituted with halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom.
炭素数２〜８のアルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基，５−へキシニル基、１−ヘプチニル基、２−ヘプチニル基、４−ヘプチニル基、６−ヘプチニル基、１−オクチニル基等が挙げられる。
これらのアルキニル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等で置換されていてもよい。
Examples of the alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 4 -Pentynyl group, 1-hexynyl group, 2-hexynyl group, 5-hexynyl group, 1-heptynyl group, 2-heptynyl group, 4-heptynyl group, 6-heptynyl group, 1-octynyl group and the like.
These alkynyl groups may be substituted with halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom.
炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。
これらのシクロアルキル基は、炭素数１〜１２のアルキル基等によって置換されていてもよい。
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, cycloundecyl group, and cyclododecyl group. It is done.
These cycloalkyl groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェナシル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基等が挙げられる。
これらのアラルキル基は、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基等で置換されていてもよい。
Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenacyl group, 3-phenylpropyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group and the like.
These aralkyl groups may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or the like.
炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
これらのアリール基は、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級カルボアルコキシ基等で置換されていてもよい。
Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
These aryl groups may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower carboalkoxy group or the like.
Ｒ６、Ｒ７のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。 Examples of the halogen atom for R 6 and R 7 include a chlorine atom and a bromine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group.
また、Ｒ６とＲ７が結合して形成する環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環等の飽和環；ベンゼン環、ナフタレン環等の不飽和環等が挙げられる。 Examples of the ring formed by combining R 6 and R 7 include saturated rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring and cyclooctane ring; unsaturated rings such as benzene ring and naphthalene ring.
前記式（ＩIＩ）で表される３−イソチアゾロン化合物の好ましい具体例としては、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。 Preferred specific examples of the 3-isothiazolone compound represented by the formula (III) include 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazoline- 3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one and the like can be mentioned.
本発明の組成物において、脂溶性殺菌剤の使用量は、組成物全体に対して、通常０〜１０重量％である。 In the composition of the present invention, the amount of the fat-soluble disinfectant used is usually 0 to 10% by weight based on the whole composition.
（６）その他の助剤
本発明の組成物には、上記の成分の他、無機塩、増粘剤、消泡剤、ｐＨ緩衝剤、分散剤、凍結防止剤等のその他の助剤を、組成物の安定性に影響のない範囲で含有してもよい。
(6) Other auxiliaries In addition to the above components, the composition of the present invention contains other auxiliaries such as inorganic salts, thickeners, antifoaming agents, pH buffering agents, dispersing agents, and antifreeze agents. You may contain in the range which does not affect the stability of a composition.
無機塩としては、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸銅、硝酸マンガン、硝酸ニッケル、硝酸亜鉛等の金属硝酸塩；塩化マグネシウム等の金属ハロゲン化物；硫酸マグネシウム等の金属硫酸塩；等が挙げられる。 Inorganic salts include metal nitrates such as lithium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, copper nitrate, manganese nitrate, nickel nitrate, and zinc nitrate; metal halides such as magnesium chloride; metal sulfates such as magnesium sulfate And the like.
無機塩は、安定剤としての働きを有するが、エマルジョンショックを誘発したり、腐食の要因になる場合がある。本発明の組成物は、無機塩が存在しないか、又は無機塩の存在量が少ないものであるので、エマルジョンショックを誘発したり、腐食の原因となることがない。本発明によれば、無機塩が存在しない場合や無機塩の存在量が少ない場合であっても、化学的に不安定な水溶性殺菌剤が安定して存在できるＯ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物を得ることができる。 Inorganic salts act as stabilizers, but may induce emulsion shock or cause corrosion. Since the composition of the present invention is free of inorganic salt or has a small amount of inorganic salt, it does not induce emulsion shock or cause corrosion. According to the present invention, an O / W emulsion formulation composition in which a chemically unstable water-soluble disinfectant can be stably present even when there is no inorganic salt or when the amount of inorganic salt is small. You can get things.
増粘剤は、組成物に粘性を与えるために用いられる。増粘剤としては、ヘテロポリサッカライド等のポリサッカライド類；ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類；等が挙げられる。
消泡剤は、発泡を押さえ、生じた泡を抑える働きを有する。消泡剤としては、シリコーンオイル等が挙げられる。
Thickeners are used to impart viscosity to the composition. Examples of the thickener include polysaccharides such as heteropolysaccharides; celluloses such as hydroxypropylcellulose; and the like.
The antifoaming agent has a function of suppressing foaming and suppressing generated foam. Examples of the antifoaming agent include silicone oil.
ｐＨ緩衝剤は、組成物のｐＨを一定範囲に維持させるために用いられる。用いるｐＨ緩衝剤としては、フタル酸水素カリウム、酢酸カリウム等が挙げられる。
本発明の組成物においては、ｐＨが、通常３．５〜６、好ましくは４〜５．５、より好ましくは４〜５．２に維持されていることが好ましい。
The pH buffer is used to maintain the pH of the composition within a certain range. Examples of the pH buffer to be used include potassium hydrogen phthalate and potassium acetate.
In the composition of this invention, it is preferable that pH is normally maintained at 3.5-6, Preferably it is 4-5.5, More preferably, it is 4-5.2.
分散剤は、エマルジョン中の油滴の分散性を向上させ、均一性を保つために用いられる。分散剤としては、ＰＯＥトリスチリルフェニルエーテル等が挙げられる。
凍結防止剤は、組成物が凍結するのを防ぐために用いられる。凍結防止剤としては、プロピレングリコール、尿素等が挙げられる。
The dispersant is used to improve the dispersibility of oil droplets in the emulsion and maintain uniformity. Examples of the dispersant include POE tristyryl phenyl ether.
The cryoprotectant is used to prevent the composition from freezing. Examples of the antifreezing agent include propylene glycol and urea.
本発明の組成物において、助剤の総使用量は、組成物全体に対して、通常０〜３０重量％である。 In the composition of the present invention, the total amount of the auxiliary agent is usually 0 to 30% by weight with respect to the whole composition.
本発明のＯ／Ｗ型エマルジョン製剤組成物の調製方法としては、特に制約はなく、公知のエマルジョンの調製方法を採用することができる。例えば、水溶性殺菌剤、界面活性剤、水、有機溶媒、並びに、所望によりその他の助剤及び脂溶性殺菌剤からなる混合物を、公知の分散装置を使用して、均一に撹拌・分散させることにより調製する方法が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a preparation method of the O / W type emulsion formulation composition of this invention, The preparation method of a well-known emulsion is employable. For example, a mixture of a water-soluble disinfectant, a surfactant, water, an organic solvent, and, if necessary, other auxiliaries and a fat-soluble disinfectant is uniformly stirred and dispersed using a known dispersing device. The method of preparing by is mentioned.
以上のようにして得られる本発明の製剤組成物は、無機塩が存在しない場合や無機塩の存在量が少ない場合であっても、化学的に不安定な水溶性殺菌剤が安定して存在できるＯ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物である。 The pharmaceutical composition of the present invention obtained as described above has a stable presence of a chemically unstable water-soluble disinfectant even when there is no inorganic salt or when the amount of inorganic salt is small. This is an O / W type emulsion preparation composition.
本発明の組成物が、Ｏ/Ｗ型エマルジョンであることは、例えば、電気伝導度計、顕微鏡等によって確認することができる。 Whether the composition of the present invention is an O / W type emulsion can be confirmed by, for example, an electric conductivity meter, a microscope or the like.
本発明の組成物が脂溶性殺菌剤を更に含有する場合には、水からなる連続相に油からなる分散相が分散している形態のエマルジョンであって、水相中において水溶性殺菌剤が、油相中において脂溶性殺菌剤がそれぞれ安定に存在する殺菌剤組成物を得ることができる。 When the composition of the present invention further contains a fat-soluble disinfectant, it is an emulsion in which a dispersed phase composed of oil is dispersed in a continuous phase composed of water, and the water-soluble disinfectant is contained in the aqueous phase. In addition, it is possible to obtain a bactericide composition in which fat-soluble bactericides are stably present in the oil phase.
本発明のエマルジョン製剤組成物は、例えば、製紙工場、冷却水循環工程等の種々の産業用水や、切削油等の金属加工用油剤、カゼイン、澱粉粉、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤等の各種工業製品における工業用殺菌剤として好適に用いることができる。 The emulsion preparation composition of the present invention includes, for example, various industrial waters such as paper mills, cooling water circulation processes, metal processing oils such as cutting oil, casein, starch powder, glue, coated paper, and paper coating liquid. , Sizing agent, paper strength enhancer, paint, adhesive, synthetic rubber latex, ink, polyvinyl alcohol film, vinyl chloride film, resin product, cement admixture, sealing agent, joint agent, industrial disinfectant Can be suitably used.
２）水溶性殺菌剤の安定化方法
本発明の第２は、水溶性殺菌剤を、界面活性剤、水、及び有機溶媒と混合して水中油型エマルジョンとすることを特徴とする水溶性殺菌剤の安定化方法である。すなわち、本発明の安定化方法は、化学的に不安定な水溶性殺菌剤を、該水溶性殺菌剤、界面活性剤、水、及び有機溶媒を含有するＯ／Ｗ型エマルジョンの形態として、長期にわたって安定に存在させるものである。
2) Method for Stabilizing Water-soluble Disinfectant A second aspect of the present invention is a water-soluble disinfectant characterized by mixing a water-soluble disinfectant with a surfactant, water, and an organic solvent to form an oil-in-water emulsion. It is a method for stabilizing the agent. That is, the stabilization method of the present invention is a long-term treatment in which a chemically unstable water-soluble disinfectant is used in the form of an O / W emulsion containing the water-soluble disinfectant, a surfactant, water, and an organic solvent. Over a stable range.
本発明の安定化方法において、水溶性殺菌剤、界面活性剤、水、及び有機溶媒を含有するＯ／Ｗ型のエマルジョンを調製する方法は、特に制限されないが、上記した本発明の組成物を調製する方法と同様の方法を採用できる。 In the stabilization method of the present invention, a method for preparing an O / W type emulsion containing a water-soluble disinfectant, a surfactant, water, and an organic solvent is not particularly limited, but the composition of the present invention described above is used. A method similar to the preparation method can be employed.
本発明の安定化方法に用いる界面活性剤としては、上記した本発明の組成物に用いる界面活性剤と同様のものが使用できる。例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。 As the surfactant used in the stabilization method of the present invention, the same surfactants as those used in the above-described composition of the present invention can be used. Examples thereof include nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants.
これらの中でも、本発明においては、Ｏ／Ｗ型エマルジョン中で、水溶性殺菌剤を長期にわたって安定して存在させることができる観点から、ノニオン系界面活性剤を用いることが好ましく、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーを用いることがより好ましく、分子内に、式：−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（式中、ｍは任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシエチレン鎖、及び、式：−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ’−（式中、ｎ’はｍよりも小さい任意の自然数を表す。）で表されるポリオキシプロピレン鎖を有するブロックコポリマーを用いることがさらに好ましい。 Among these, in the present invention, it is preferable to use a nonionic surfactant from the viewpoint of allowing a water-soluble disinfectant to exist stably over a long period of time in an O / W type emulsion. A polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (wherein m represents an arbitrary natural number), and the formula: — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n — ( In the formula, n represents an arbitrary natural number.) It is more preferable to use a block copolymer having a polyoxypropylene chain represented by the formula: — (OCH 2 CH 2 ) m — (wherein m represents an arbitrary natural number.) and a polyoxyethylene chain represented by the formula: — (OCH (CH 3 ) CH 2 ) n ′ — (where n ′ represents an arbitrary natural number smaller than m. Polio represented by It is more preferable to use a block copolymer having dipropylene chain.
本発明の安定化方法の対象とする水溶性殺菌剤としては、水溶性の殺菌性化合物であれば、特に制限されないが、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。 The water-soluble disinfectant targeted by the stabilization method of the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble disinfectant compound, but 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2- It is preferably at least one selected from the group consisting of methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol.
水溶性殺菌剤を、該水溶性殺菌剤、界面活性剤、水、及び有機溶媒を含有するＯ／Ｗ型のエマルジョン中で安定化させる際の、該エマルジョンのｐＨは、好ましくは４〜６、より好ましくは４〜５．２である。また、安定化させる際の温度は、通常０〜５０℃、好ましくは５〜３５℃である。 When the water-soluble disinfectant is stabilized in an O / W type emulsion containing the water-soluble disinfectant, a surfactant, water, and an organic solvent, the pH of the emulsion is preferably 4 to 6, More preferably, it is 4 to 5.2. Moreover, the temperature at the time of stabilizing is 0-50 degreeC normally, Preferably it is 5-35 degreeC.
本発明の安定化方法によれば、無機塩等の安定化剤が存在しない、又はその存在量が少ない場合であっても、化学的に不安定な水溶性殺菌剤を長期にわたって安定化させることができる。 According to the stabilization method of the present invention, a chemically unstable water-soluble disinfectant can be stabilized over a long period of time even when a stabilizer such as an inorganic salt is not present or the amount thereof is small. Can do.
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.
（実施例１）Ｏ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物（１）の調製
以下に示す水溶性殺菌剤、脂溶性殺菌剤、界面活性剤、水、有機溶媒、及びその他の助剤の所定量を撹拌容器中にいれ、ホモジナイザー(ポリトロン ＰＴ−１０−３５、ＫＩＮＥＭＡＴＩＫＡ社製）を使用して、均一に撹拌・分散させることにより、実施例１のＯ／Ｗ型エマルジョン製剤組成物（１）を調製した。
(Example 1) Preparation of O / W type emulsion preparation composition (1) Predetermined amounts of water-soluble disinfectant, fat-soluble disinfectant, surfactant, water, organic solvent, and other auxiliaries shown below The O / W emulsion formulation composition (1) of Example 1 was prepared by placing in a stirring vessel and stirring and dispersing uniformly using a homogenizer (Polytron PT-10-35, manufactured by KINEMATIKA). did.
（ａ）水溶性殺菌剤
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する水溶液（商品名：ＫＡＴＨＯＮ ＷＴ、ローム・アンド・ハース社製）３重量部
（ｂ）脂溶性殺菌剤：
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有するクロロベンゼン溶液（商品名：ＫＡＴＨＯＮ８９３Ｔ、ローム・アンド・ハース社製）２重量部
（ｃ）界面活性剤
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー（ポリオキシエチレン鎖と、ポリオキシプロピレン鎖のモル比：８０：２０、商品名：プルロニックＦ９８、ＢＡＳＦ社製）１重量部
(A) Water-soluble disinfectant 3 parts by weight of an aqueous solution containing 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (trade name: KATHON WT, manufactured by Rohm and Haas) (b) Fat-soluble disinfectant Agent:
2 parts by weight of chlorobenzene solution (trade name: KATHON 893T, manufactured by Rohm and Haas) containing 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (c) surfactant polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer (poly Molar ratio of oxyethylene chain to polyoxypropylene chain: 80:20, trade name: Pluronic F98, manufactured by BASF) 1 part by weight
（ｄ）水
イオン交換水 ７０．８重量部
（ｅ）有機溶剤
高沸点芳香族系炭化水素（商品名：ハイゾールＳＡＳ２９６、新日本石油化学社製） １０重量部
（ｆ）その他の助剤
・分散剤：（商品名：ソプロフォールＢＳＵ、ローディア日華社製）２重量部
・乳化剤：ソルビタントリオレエート（商品名：ＲＹ−４２５、和光純薬工業社製）
１重量部
・消泡剤：（商品名：シリコーンＳＭ５５１２、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）０．１重量部
・増粘剤：キサンタンガム（シグマアルドリッチ社製）０．１重量部
・凍結防止剤：プロピレングリコール １０重量部
(D) Water Ion-exchanged water 70.8 parts by weight (e) Organic solvent High boiling point aromatic hydrocarbon (trade name: Hysol SAS296, manufactured by Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 10 parts by weight (f) Other auxiliary agents / dispersion Agent: (trade name: Soprofall BSU, manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd.) 2 parts by weight Emulsifier: sorbitan trioleate (trade name: RY-425, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
1 part by weight. Antifoaming agent: (trade name: Silicone SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 0.1 part by weight Thickener: xanthan gum (manufactured by Sigma Aldrich) 0.1 part by weight Antifreezing agent : 10 parts by weight of propylene glycol
（実施例２）Ｏ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物（２）の調製
実施例１において、（ｂ）脂溶性殺菌剤を添加せず、（ｄ）水の使用量を７２．８重量部とした以外は実施例１と同様にして、実施例２のＯ／Ｗ型のエマルジョン製剤組成物（２）を調製した。
(Example 2) Preparation of O / W type emulsion preparation composition (2) In Example 1, (b) no fat-soluble disinfectant was added, and (d) the amount of water used was 72.8 parts by weight. Except that, the O / W type emulsion preparation composition (2) of Example 2 was prepared in the same manner as Example 1.
（比較例１）
実施例１において、（ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー（ポリオキシエチレン鎖と、ポリオキシプロピレン鎖のモル比：８０：２０、商品名：プルロニックＦ９８、ＢＡＳＦ社製）を使用せず、（ｄ）水の使用量を７１．８重量部とした以外は実施例１と同様にして、比較例１の組成物（３）を調製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, (c) polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer (molar ratio of polyoxyethylene chain to polyoxypropylene chain: 80:20, trade name: Pluronic F98, manufactured by BASF) was not used ( d) A composition (3) of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of water used was 71.8 parts by weight.
（比較例２）
実施例１において、（ｂ）脂溶性殺菌剤、及び（ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー（ポリオキシエチレン鎖と、ポリオキシプロピレン鎖のモル比：８０：２０、商品名：プルロニックＦ９８、ＢＡＳＦ社製）を使用せず、（ｄ）水の使用量を７３．８重量部とした以外は実施例１と同様にして、比較例２の組成物（４）を調製した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, (b) a fat-soluble fungicide and (c) polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer (molar ratio of polyoxyethylene chain to polyoxypropylene chain: 80:20, trade names: Pluronic F98, BASF (D) A composition (4) of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of water used was 73.8 parts by weight.
（安定性試験）
試料を５０ｍｌ容量のスクリュー瓶に９０％程度入れ、恒温槽（ＥＹＥＬＡ：ＬＯＷ ＴＥＭＰ ＩＮＣＵＢＡＴＯＲ ＬＴＩ−１０００Ｄ、東京理化機械製）内に、５０℃にて一週間放置した。放置後、試料外観を肉眼観察し、変色の程度（色調）を調べた。また、水溶性殺菌剤（有効成分）の相対残存率を高速液体クロマトグラフィーにて測定して求めた。
(Stability test)
About 90% of the sample was placed in a 50 ml screw bottle and left in a constant temperature bath (EYELA: LOW TEMP INCUBATOR LTI-1000D, manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) at 50 ° C. for one week. After standing, the appearance of the sample was visually observed, and the degree of color change (color tone) was examined. Moreover, the relative residual rate of the water-soluble disinfectant (active ingredient) was measured by high performance liquid chromatography.
高速液体クロマトグラフィーの条件は以下の通りである。
・カラム：ＯＤＳ−３ ５μｍ、４．６φ×１５０ｍｍ（ＧＬ Ｓｉｅｎｃｅｓ社製）
・カラム温度：５０℃
・溶離液：水−アセトニトリル−メタノール−酢酸混合溶媒（水：アセトニトリル：メタノール：酢酸＝７７．５：１１：９：２．５（体積比））
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・試料注入量：５μｌ
・検出器：紫外分光検出器（ＳＰＤ−２０Ａ、島津製作所社製）
・検出器波長：２７８ｎｍ
The conditions for high performance liquid chromatography are as follows.
Column: ODS-3 5 μm, 4.6 φ × 150 mm (manufactured by GL Sciences)
-Column temperature: 50 ° C
Eluent: Water-acetonitrile-methanol-acetic acid mixed solvent (water: acetonitrile: methanol: acetic acid = 77.5: 11: 9: 2.5 (volume ratio))
・ Flow rate: 1.0 ml / min
Sample injection volume: 5 μl
-Detector: Ultraviolet spectroscopic detector (SPD-20A, manufactured by Shimadzu Corporation)
・ Detector wavelength: 278 nm
水溶性殺菌剤（有効成分）の相対残存率（％）は、高速液体クロマトグラフィーにて測定して求めた水溶性殺菌剤の含有量をＡ（ｍｇ）、５０℃にて一週間放置する前における水溶性殺菌剤の量（試料量）をＢ（ｍｇ）とすると、式：水溶性殺菌剤（有効成分）の相対残存率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００から算出した。 The relative residual rate (%) of the water-soluble disinfectant (active ingredient) is the content of the water-soluble disinfectant determined by high-performance liquid chromatography A (mg) before leaving at 50 ° C. for one week. When the amount of water-soluble disinfectant (sample amount) in B was B (mg), it was calculated from the formula: Relative residual rate of water-soluble disinfectant (active ingredient) (%) = (A / B) × 100.
組成物１〜４の、各成分の組成物全体に対する配合割合（重量％）、変色の程度（色調の変化）、及び水溶性殺菌剤の相対残存率を下記第１表に示す。 Table 1 below shows the blending ratio (% by weight) of each component of the compositions 1 to 4 relative to the entire composition, the degree of discoloration (change in color tone), and the relative residual rate of the water-soluble disinfectant.
第１表より、実施例１、２の製剤組成物は、５０℃で１週間放置した後においても、変色がなく、有効成分の残存率も９９％以上であって、長期間にわたる保存安定性に優れていた。一方、界面活性剤（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー）を添加しない比較例１、２の製剤組成物は、５０℃で１週間放置した後において、変色が見られ、有効成分の残存率も８７〜８８％と低いものであり、実施例１、２の製剤組成物に比して、保存安定性に劣るものであった。
From Table 1, the formulation compositions of Examples 1 and 2 have no discoloration even after being allowed to stand at 50 ° C. for 1 week, and the residual ratio of the active ingredient is 99% or more. It was excellent. On the other hand, in the preparation compositions of Comparative Examples 1 and 2 to which no surfactant (polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer) was added, discoloration was observed after standing at 50 ° C. for 1 week, and the residual ratio of the active ingredient was 87. It was as low as ˜88% and was inferior in storage stability as compared with the preparation compositions of Examples 1 and 2.
Claims (14)
The fat-soluble fungicide is 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, or 1,2-benzisothiazoline-3 The stabilization method according to claim 13, which is ON.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006216703A JP5383969B2 (en) | 2006-08-09 | 2006-08-09 | Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006216703A JP5383969B2 (en) | 2006-08-09 | 2006-08-09 | Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008037828A true JP2008037828A (en) | 2008-02-21 |
| JP5383969B2 JP5383969B2 (en) | 2014-01-08 |
Family
ID=39173263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006216703A Active JP5383969B2 (en) | 2006-08-09 | 2006-08-09 | Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5383969B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009209044A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Nippon Soda Co Ltd | Stable bactericidal and fungicidal composition |
| JP2014076974A (en) * | 2012-10-12 | 2014-05-01 | Adeka Corp | Degerming agent composition |
| JP2015534552A (en) * | 2012-09-18 | 2015-12-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Bactericidal composition |
| JP2016533337A (en) * | 2013-10-03 | 2016-10-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Microbicidal composition comprising 2-methylisothiazolin-3-one |
| JP2017197901A (en) * | 2012-12-20 | 2017-11-02 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | Liquid binder composition for binding fibrous materials |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304005A (en) * | 1989-05-17 | 1990-12-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Industrial antimicrobial agent and aqueous dispersion containing the same |
| JPH0832613B2 (en) * | 1987-08-05 | 1996-03-29 | ローム アンド ハース カンパニー | Microbicide microemulsion |
| JPH08311052A (en) * | 1995-05-16 | 1996-11-26 | Rohm & Haas Co | Stable microemulsion of 3-isothiazolone compound |
| JP2003523370A (en) * | 2000-02-25 | 2003-08-05 | ジーイー・ベッツ・インコーポレイテッド | How to improve bactericidal activity |
| JP2005068054A (en) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial microbicidal composition |
| JP2005320320A (en) * | 2004-04-06 | 2005-11-17 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial sterilizing composition |
| JP2006001850A (en) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Permachem Asia Ltd | Aqueous preservative |
-
2006
- 2006-08-09 JP JP2006216703A patent/JP5383969B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0832613B2 (en) * | 1987-08-05 | 1996-03-29 | ローム アンド ハース カンパニー | Microbicide microemulsion |
| JPH02304005A (en) * | 1989-05-17 | 1990-12-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Industrial antimicrobial agent and aqueous dispersion containing the same |
| JPH08311052A (en) * | 1995-05-16 | 1996-11-26 | Rohm & Haas Co | Stable microemulsion of 3-isothiazolone compound |
| JP2003523370A (en) * | 2000-02-25 | 2003-08-05 | ジーイー・ベッツ・インコーポレイテッド | How to improve bactericidal activity |
| JP2005068054A (en) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial microbicidal composition |
| JP2005320320A (en) * | 2004-04-06 | 2005-11-17 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial sterilizing composition |
| JP2006001850A (en) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Permachem Asia Ltd | Aqueous preservative |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009209044A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Nippon Soda Co Ltd | Stable bactericidal and fungicidal composition |
| JP2015534552A (en) * | 2012-09-18 | 2015-12-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Bactericidal composition |
| JP2014076974A (en) * | 2012-10-12 | 2014-05-01 | Adeka Corp | Degerming agent composition |
| JP2017197901A (en) * | 2012-12-20 | 2017-11-02 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | Liquid binder composition for binding fibrous materials |
| JP2016533337A (en) * | 2013-10-03 | 2016-10-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Microbicidal composition comprising 2-methylisothiazolin-3-one |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5383969B2 (en) | 2014-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8952081B2 (en) | Process for preparing latex paints containing biocides | |
| JP5383969B2 (en) | Emulsion formulation composition and method for stabilizing water-soluble disinfectant | |
| TWI377027B (en) | Microbicidal composition | |
| JP4965783B2 (en) | Antimicrobial mixture comprising 1,3-bis (hydroxymethyl) -5,5-dimethylhydantoin and 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| US5142058A (en) | Halogen-containing organic stabilizers for 3-isothiazolones | |
| EP1508276A1 (en) | Process for preparing biocide formulations in the form of emulsion | |
| JP2009538300A (en) | Immobilized 1.2-Benzisothiazoline-3-one | |
| JP2004307483A (en) | Microbicidal composition | |
| US5049677A (en) | Bismuth salt stabilizers for 3-isothiazolones | |
| TW201212821A (en) | Antimicrobial composition containing N-(n-butyl)-1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| JP2018530532A (en) | Storage-stable biocide composition | |
| US5242893A (en) | Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones | |
| JP2007332111A (en) | Industrial antiseptic agent composition | |
| TW212137B (en) | ||
| JP2010173972A (en) | Antimicrobial composition for industrial use | |
| JP2013189404A (en) | Industrial antimicrobial composition | |
| JP4832684B2 (en) | Algae | |
| JP5457782B2 (en) | Industrial antibacterial agent | |
| JP2010090081A (en) | Disinfectant composition for industrial use | |
| JP4318543B2 (en) | Industrial sterilization composition | |
| JP3502628B1 (en) | Industrial germicidal composition | |
| IL100293A (en) | Stabilization of 3-isothiazolones by certain hydrazide compounds | |
| ES2549407T3 (en) | Water based BIT / TMAD formulations | |
| JP6938242B2 (en) | Industrial preservative | |
| JP5099826B2 (en) | Industrial antibacterial composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090630 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120104 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120329 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130204 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130723 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130909 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131001 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131002 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5383969 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |