JP2005068054A

JP2005068054A - Industrial microbicidal composition

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Publication number: JP2005068054A
Application number: JP2003298450A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Sugiyama; 孝之杉山
Original assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Current assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Priority date: 2003-08-22
Filing date: 2003-08-22
Publication date: 2005-03-17
Anticipated expiration: 2023-08-22
Also published as: JP4318509B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an industrial microbicidal composition capable of expressing synergistically microbe-controlling effect because a hydrophilic isothazoline-based compound and a hydrophobic isothazoline-based compound can be used in combination while preventing their segregation. <P>SOLUTION: The industrial microbicidal composition is obtained by compounding together the hydrophilic isothazoline-based compound of the general formula (1) [ wherein, R<SB>1</SB>is a (substituted) 1-3C hydrocarbon group ], the hydrophobic isothazoline-based compound of the general formula (2) [wherein, R<SB>2</SB>is a (substituted) 6-12C hydrocarbon group] and a surfactant. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、工業用殺菌組成物、詳しくは、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として用いられる工業用殺菌組成物に関する。 The present invention relates to an industrial sterilizing composition, and more particularly to an industrial sterilizing composition used as a control agent for bacteria, fungi, yeasts and algae.

従来より、各種の工業製品には、細菌、かび、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因になっている。そのため、工業製品には、細菌、かび、酵母、藻に対して防除効果を発現する種々の工業用殺菌組成物を添加することが広く知られている。このような工業用殺菌組成物として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）や２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）が広く知られており、これらを相乗効果比率で組み合わせて用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
特開平８−８１３１１号公報 Conventionally, harmful microorganisms such as bacteria, molds, yeasts, and algae have been easily propagated in various industrial products, which has been the cause of productivity and quality deterioration and generation of malodor. For this reason, it is widely known that various industrial sterilizing compositions that exert a control effect on bacteria, molds, yeasts, and algae are added to industrial products. As such an industrial bactericidal composition, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (MIT) and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (OIT) are widely known. It has been proposed to use in combination at a synergistic effect ratio (see, for example, Patent Document 1).
Japanese Patent Laid-Open No. 8-811111

しかるに、特許文献１には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンの配合割合について、広範囲に記載されているが、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの配合量に対して２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンの配合量が特定割合を超えると、工業用殺菌組成物が分離し、さらには濁るという不具合がある。 However, Patent Document 1 describes a wide range of blending ratios of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one. When the blending amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one exceeds a specific ratio with respect to the blending amount of methyl-4-isothiazolin-3-one, the industrial bactericidal composition is separated and further becomes turbid. There is a problem that.

そこで、本発明は、このような不具合に鑑みなされたもので、その目的とするところは、親水性イソチアゾリン系化合物と疎水性イソチアゾリン系化合物とを、これらの分離を防止しつつ、組み合わせて用いることができ、相乗的な防除効果を発現することができる工業用殺菌組成物を提供することにある。 Therefore, the present invention has been made in view of such problems, and the object of the present invention is to use a hydrophilic isothiazoline compound and a hydrophobic isothiazoline compound in combination while preventing separation thereof. It is possible to provide an industrial sterilizing composition capable of producing a synergistic control effect.

上記目的を達成するために、本発明者らは、親水性イソチアゾリン系化合物と疎水性イソチアゾリン系化合物とを、それらの分離を防止しつつ、任意の割合で配合することのできる工業用殺菌組成物について鋭意検討したところ、これらに、さらに界面活性剤を配合することにより、これらが分離することを防止でき、広範囲に配合することができる知見を見い出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have prepared an industrial sterilizing composition in which a hydrophilic isothiazoline-based compound and a hydrophobic isothiazoline-based compound can be blended at an arbitrary ratio while preventing separation thereof. As a result of further research, the present invention was completed as a result of further research. It came to do.

すなわち、本発明は、
（１）下記一般式（１）で示される親水性イソチアゾリン系化合物と、下記一般式（２）で示される疎水性イソチアゾリン系化合物と、界面活性剤とを含むことを特徴とする、工業用殺菌組成物、
一般式（１） That is, the present invention
(1) Industrial sterilization characterized by including a hydrophilic isothiazoline compound represented by the following general formula (1), a hydrophobic isothiazoline compound represented by the following general formula (2), and a surfactant. Composition,
General formula (1)

（式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３の炭化水素基を示す。）
一般式（２）

(In formula, R1 shows the C1-C3 hydrocarbon group which may have a substituent.)
General formula (2)

（式中、Ｒ２は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の炭化水素基を示す。）
（２）一般式（１）の式中、Ｒ１がメチルであることを特徴とする、前記（１）に記載の工業用殺菌組成物、
（３）一般式（２）の式中、Ｒ２がｎ−オクチルであることを特徴とする、前記（１）に記載の工業用殺菌組成物、
（４）前記親水性イソチアゾリン系化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、前記疎水性イソチアゾリン系化合物が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物、
（５）前記親水性イソチアゾリン系化合物と、前記疎水性イソチアゾリン系化合物との配合割合が、前記疎水性イソチアゾリン系化合物１重量部に対して、前記親水性イソチアゾリン系化合物が０．１〜１０重量部であることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物、
（６）前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤であることを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物、
（７）前記ノニオン系界面活性剤が、ＨＬＢ値１２以上であることを特徴とする、前記（６）に記載の工業用殺菌組成物
を提供するものである。

(In formula, R2 shows the C6-C12 hydrocarbon group which may have a substituent.)
(2) In the formula of general formula (1), R1 is methyl, The industrial sterilizing composition according to (1),
(3) In the formula of general formula (2), R2 is n-octyl, The industrial sterilizing composition according to (1),
(4) The hydrophilic isothiazoline compound is 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and the hydrophobic isothiazoline compound is 2-n-octyl-4-isothiazoline-3-one. The industrial disinfecting composition according to any one of (1) to (3),
(5) The blending ratio of the hydrophilic isothiazoline compound and the hydrophobic isothiazoline compound is 0.1 to 10 parts by weight of the hydrophilic isothiazoline compound with respect to 1 part by weight of the hydrophobic isothiazoline compound. The industrial sterilizing composition according to any one of (1) to (4),
(6) The industrial sterilizing composition according to any one of (1) to (5), wherein the surfactant is a nonionic surfactant,
(7) The industrial sterilizing composition according to (6), wherein the nonionic surfactant has an HLB value of 12 or more.

本発明の工業用殺菌組成物によれば、界面活性剤を配合することにより、親水性イソチアゾリン系化合物と疎水性イソチアゾリン系化合物とが分離することを防止しつつ、これらの配合割合について、広範囲に組み合わせて用いることができ、その結果、相乗的な防除効果を発現させることができる。 According to the industrial bactericidal composition of the present invention, by adding a surfactant, the hydrophilic isothiazoline-based compound and the hydrophobic isothiazoline-based compound are prevented from being separated, and a wide range of these blending ratios can be obtained. They can be used in combination, and as a result, a synergistic control effect can be expressed.

本発明の工業用殺菌組成物は、親水性イソチアゾリン系化合物と、疎水性イソチアゾリン系化合物と、界面活性剤とを含んでいる。 The industrial bactericidal composition of the present invention contains a hydrophilic isothiazoline compound, a hydrophobic isothiazoline compound, and a surfactant.

本発明に用いられる親水性イソチアゾリン系化合物は、下記一般式（１）で示される。 The hydrophilic isothiazoline compound used in the present invention is represented by the following general formula (1).

一般式（１） General formula (1)

（式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３の炭化水素基を示す。）
一般式（１）の式中、Ｒ１で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基、炭素数１〜３のアルキニル基、炭素数１〜３のシクロアルキル基などが挙げられる。

(In formula, R1 shows the C1-C3 hydrocarbon group which may have a substituent.)
In the formula of the general formula (1), examples of the hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent represented by R1 include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and 1 to 3 carbon atoms. An alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 3 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the like.

炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピルなどの炭素数１〜３のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl, and propyl.

炭素数１〜３のアルケニル基としては、例えば、ビニル、アリルなどの炭素数２〜３のアルケニル基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms include alkenyl groups having 2 to 3 carbon atoms such as vinyl and allyl.

炭素数１〜３のアルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニルなどの炭素数２〜３のアルキニル基が挙げられる。 Examples of the alkynyl group having 1 to 3 carbon atoms include alkynyl groups having 2 to 3 carbon atoms such as ethynyl, 1-propynyl, and 2-propynyl.

炭素数１〜３のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピルなどの炭素数３のシクロアルキル基が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms include cycloalkyl groups having 3 carbon atoms such as cyclopropyl.

Ｒ１で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３の炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの炭素数１〜６のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これら置換基は、同一または相異なって１〜５個、好ましくは、１〜３個置換していてもよい。 Examples of the substituent of the hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent represented by R1 include a hydroxyl group, a halogen atom (for example, chlorine, fluorine, bromine and iodine), a cyano group, and the like. , Amino group, carboxyl group, alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, hexyloxy, etc. 1-6 alkoxy groups), aryloxy groups (for example, phenoxy groups), alkoxycarbonyl groups (for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxy) C1-C6 alkoxycarbonyl groups such as carbonyl, tert-butoxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, isopentyloxycarbonyl, neopentyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, etc., alkylthio groups (for example, methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio) Etc.) and arylthio groups (for example, phenylthio groups). These substituents are the same or different and may be substituted by 1 to 5, preferably 1 to 3.

上記したＲ１で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３の炭化水素基としては、置換基を有していない炭素数１〜３の炭化水素基が好ましく、その中でも、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。 As a C1-C3 hydrocarbon group which may have a substituent shown by said R1, a C1-C3 hydrocarbon group which does not have a substituent is preferable, Among these, carbon A C 1-3 alkyl group is preferred.

炭素数１〜３のアルキル基としては、特に好ましくは、メチルが挙げられる。 As the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, methyl is particularly preferable.

また、本発明に用いられる疎水性イソチアゾリン系化合物は、下記一般式（２）で示される。 The hydrophobic isothiazoline-based compound used in the present invention is represented by the following general formula (2).

一般式（２） General formula (2)

（式中、Ｒ２は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の炭化水素基を示す。）
一般式（２）の式中、Ｒ２で示される置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアルケニル基、炭素数６〜１２のアルキニル基、炭素数６〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアラルキル基などが挙げられる。

(In formula, R2 shows the C6-C12 hydrocarbon group which may have a substituent.)
In the general formula (2), examples of the hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent represented by R2 include an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms and 6 to 12 carbon atoms. Alkenyl group, C6-C12 alkynyl group, C6-C12 cycloalkyl group, C6-C12 aryl group, C6-C12 aralkyl group, etc. are mentioned.

炭素数６〜１２のアルキル基としては、例えば、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシルなどの炭素数６〜１２のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 6 to 12 carbon atoms include alkyl groups having 6 to 12 carbon atoms such as hexyl, heptyl, n-octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, isodecyl, undecyl, and dodecyl.

炭素数６〜１２のアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニルなどの炭素数６〜１２のアルケニル基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 6 to 12 carbon atoms include alkenyl groups having 6 to 12 carbon atoms such as hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl and the like.

炭素数６〜１２のアルキニル基としては、例えば、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニルなどの炭素数６〜１２のアルキニル基が挙げられる。 Examples of the alkynyl group having 6 to 12 carbon atoms include alkynyl groups having 6 to 12 carbon atoms such as hexynyl, heptynyl, octynyl, decynyl, undecynyl, and dodecynyl.

炭素数６〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルなどの炭素数６〜１２のシクロアルキル基が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include cycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms such as cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl, and cyclododecyl.

炭素数６〜１２のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アズレニル、ビフェニルなどの炭素数６〜１２のアリール基が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include aryl groups having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, azulenyl, and biphenyl.

炭素数６〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルベンジル、２，３，４−、３，４，５−または２，４，６−トリメチルベンジル、５−イソプロピル−２−メチルベンジル、２−イソプロピル−５−メチルベンジル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、１−（２−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピルフェニル）エチル、１−（３−イソプロピルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピルフェニル）エチル、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピル−４−メチルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）エチル、１−（２，４−ジメチルフェニル）エチル、１−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジメチルフェニル）エチルなどの炭素数６〜１２のアラルキル基が挙げられる。 Examples of the aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms include benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, o, m or p-methylbenzyl, o , M or p-ethylbenzyl, o, m or p-tert-butylbenzyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-dimethylbenzyl 2,3,4-, 3,4,5- or 2,4,6-trimethylbenzyl, 5-isopropyl-2-methylbenzyl, 2-isopropyl-5-methylbenzyl, 2-methyl-5-tert- Butylbenzyl, 1- (2-methylphenyl) ethyl, 1- (3-methylphenyl) ethyl, 1- (4-methylphenyl) ethyl, 1- (2-isopropylphenyl) ethyl 1- (3-isopropylphenyl) ethyl, 1- (4-isopropylphenyl) ethyl, 1- (2-tert-butylphenyl) ethyl, 1- (4-tert-butylphenyl) ethyl, 1- (2 -Isopropyl-4-methylphenyl) ethyl, 1- (4-isopropyl-2-methylphenyl) ethyl, 1- (2,4-dimethylphenyl) ethyl, 1- (2,5-dimethylphenyl) ethyl, 1- Examples include aralkyl groups having 6 to 12 carbon atoms such as (3,5-dimethylphenyl) ethyl.

Ｒ２で示される置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の炭化水素基の置換基としては、上記したＲ１で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３の炭化水素基の置換基と同様のものが挙げられる。 Examples of the substituent of the hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent represented by R2 include carbonization having 1 to 3 carbon atoms which may have the substituent represented by R1 described above. Examples thereof are the same as the substituents for the hydrogen group.

上記したＲ２で示される置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の炭化水素基としては、置換基を有していない炭素数６〜１２の炭化水素基が好ましく、その中でも、炭素数６〜１２のアルキル基が好ましい。 As a C6-C12 hydrocarbon group which may have a substituent shown by said R2, a C6-C12 hydrocarbon group which does not have a substituent is preferable, Among these, carbon The alkyl group of several 6-12 is preferable.

炭素数６〜１２のアルキル基としては、特に好ましくは、ｎ−オクチルが挙げられる。 Particularly preferable examples of the alkyl group having 6 to 12 carbon atoms include n-octyl.

本発明の工業用殺菌組成物において、親水性イソチアゾリン系化合物と、疎水性イソチアゾリン系化合物との配合割合は、特に制限されないが、疎水性イソチアゾリン系化合物１重量部に対して、例えば、親水性イソチアゾリン系化合物が０．１〜１０重量部、好ましくは、１．２５〜５重量部である。このような範囲において、親水性イソチアゾリン系化合物と、疎水性イソチアゾリン系化合物との相乗的な防除効果を得ることができる。 In the industrial bactericidal composition of the present invention, the blending ratio of the hydrophilic isothiazoline compound and the hydrophobic isothiazoline compound is not particularly limited. The compound is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1.25 to 5 parts by weight. In such a range, a synergistic control effect of the hydrophilic isothiazoline compound and the hydrophobic isothiazoline compound can be obtained.

また、本発明に用いられる界面活性剤は、例えば、石鹸類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子系界面活性剤などが挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant used in the present invention include soaps, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and polymeric surfactants, preferably nonionic surfactants. And surface active agents.

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットなどのポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン、例えば、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などが挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, for example, polyoxyethylene alkyl aryl ethers such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene Oxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene sol Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as tan monooleate and polyoxyethylene sorbitan trioleate, for example, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate And polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol distearate and polyethylene glycol monooleate, such as polyoxyethylene alkylamine, such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil.

これらノニオン系界面活性剤は、市販品として入手可能であり、より具体的には、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルとして、例えば、エマルゲン（花王社製、以下同じ。）Ａ−６０、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＡ−５００、エマルゲンＢ−６６、エマルゲンＬ−４０などが挙げられる。 These nonionic surfactants can be obtained as commercial products. More specifically, as polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, for example, Emulgen (manufactured by Kao Corporation, the same shall apply hereinafter) A-60, Emulgen A -90, Emulgen A-500, Emulgen B-66, Emulgen L-40 and the like.

また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルとして、例えば、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン１０９Ｐ、エマルゲン１２０、エマルゲン１２３Ｐ、エマルゲン１４７、エマルゲン１３０Ｋなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンセチルエーテルとして、例えば、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン２２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンステアリルエーテルとして、例えば、エマルゲン３０６Ｐ、エマルゲン３２０Ｐなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンオレイルエーテルとして、例えば、エマルゲン４０４、エマルゲン４０８、エマルゲン４０９Ｐ、エマルゲン４２０、エマルゲン４３０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテルとして、例えば、エマルゲン７０５、エマルゲン７０７、エマルゲン７０９、エマルゲンＬＳ１１４などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルとして、例えば、エマルゲン８１０、エマルゲン８４０Ｓなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルとして、例えば、エマルゲン９０３、エマルゲン９０４、エマルゲン９０５、エマルゲン９０６、エマルゲン９０９、エマルゲン９１０、エマルゲンＰＩ−２０Ｔ、エマルゲン９１１、エマルゲン９１３、エマルゲン９２０、エマルゲン９３０、エマルゲン９３１、エマルゲン９３５、エマルゲン９５０、エマルゲン９８５などが挙げられる。 Examples of the polyoxyethylene lauryl ether include Emulgen 104P, Emulgen 105, Emulgen 106, Emulgen 108, Emulgen 109P, Emulgen 120, Emulgen 123P, Emulgen 147, and Emulgen 130K. Examples of polyoxyethylene cetyl ether include Emulgen 210P, Emulgen 220, and the like. Examples of polyoxyethylene stearyl ether include Emulgen 306P and Emulgen 320P. Examples of the polyoxyethylene oleyl ether include Emulgen 404, Emulgen 408, Emulgen 409P, Emulgen 420, and Emulgen 430. Examples of polyoxyethylene higher alcohol ethers include Emulgen 705, Emulgen 707, Emulgen 709, and Emulgen LS114. Examples of polyoxyethylene octyl phenyl ether include Emulgen 810 and Emulgen 840S. Further, as polyoxyethylene nonylphenyl ether, for example, Emulgen 903, Emulgen 904, Emulgen 905, Emulgen 906, Emulgen 909, Emulgen 910, Emulgen PI-20T, Emulgen 911, Emulgen 913, Emulgen 920, Emulgen 930, Emulgen 931, Examples include Emulgen 935, Emulgen 950, and Emulgen 985.

また、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートとして、例えば、レオドール（花王社製、以下同じ。）ＴＷ−Ｌ１２０、レオドールＴＷ−Ｌ１０６、レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｐ１２０が挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｓ１２０、レオドールＴＷ−Ｓ１０６、レオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｓ３２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートとしては、例えば、レオドールＴＷ−Ｏ１２０、レオドールＴＷ−Ｏ１０６、レオドールスーパーＴＷ−Ｏ１２０、エマゾール（花王社製、以下同じ。）Ｏ−１０５Ｒなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタントリオレートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｏ３２０などが挙げられる。また、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットとして、例えば、レオドール４３０、レオドール４４０、レオドール４６０などが挙げられる。 Examples of polyoxyethylene sorbitan monolaurate include Rheodor (manufactured by Kao Corporation, the same shall apply hereinafter) TW-L120, Rhedol TW-L106, Rhedol Super TW-L120, and the like. Examples of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate include Rheodor TW-P120. Examples of polyoxyethylene sorbitan monostearate include Rheodor TW-S120, Rheidol TW-S106, Rheidol Super TW-S120, and the like. Examples of polyoxyethylene sorbitan tristearate include Rheodor TW-S320. Examples of polyoxyethylene sorbitan monooleate include Rheodor TW-O120, Rhedol TW-O106, Rhedol Super TW-O120, Emazole (Kao Corporation, the same shall apply hereinafter) O-105R, and the like. Examples of polyoxyethylene sorbitan trioleate include Rheodor TW-O320. Further, examples of the tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit include rheodol 430, rheodol 440, and rheodol 460.

また、ポリエチレングリコールモノラウレートとして、例えば、エマノーン（花王社製、以下同じ。）１１１２などが挙げられる。また、ポリエチレングリコールモノステアレートとして、例えば、エマノーン３１９９などが挙げられる。また、ポリエチレングリコールジステアレートとして、例えば、エマノーン３２９９、エマノーン３２９９Ｒなどが挙げられる。また、ポリエチレングリコールモノオレートとして、例えば、エマノーン４１１０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンアルキルアミンとして、例えば、アミート（花王社製、以下同じ。）１０５、アミート３２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレン硬化ひまし油として、例えば、エマノーンＣＨ−２５、エマノーンＣＨ−４０、エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）、エマノーンＣＨ−８０などが挙げられる。 Examples of the polyethylene glycol monolaurate include Emanon (manufactured by Kao Corporation, the same shall apply hereinafter) 1112. Examples of polyethylene glycol monostearate include Emanon 3199. Examples of polyethylene glycol distearate include Emanon 3299, Emanon 3299R, and the like. Examples of polyethylene glycol monooleate include Emanone 4110. Examples of the polyoxyethylene alkylamine include Amete (manufactured by Kao Corporation, the same shall apply hereinafter) 105, Amete 320, and the like. Moreover, as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Emanon CH-25, Emanon CH-40, Emanon CH-60 (K), Emanon CH-80 etc. are mentioned, for example.

また、これらノニオン系界面活性剤の中では、好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、より好ましくは、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどが挙げられる。 Among these nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters and the like are preferable, and polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether are more preferable. And polyoxyethylene sorbitan monolaurate.

これら界面活性剤は、単独または２種以上併用してもよい。 These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明では、このような界面活性剤において、ＨＬＢ値が、１２以上、さらには、１３〜１７のノニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。ＨＬＢ値が１２以上のノニオン系界面活性剤を用いれば、疎水性イソチアゾリン系化合物に界面活性剤の疎水性部分が配向し、親水性イソチアゾリン系化合物との相溶性を得ることができる。 In the present invention, a nonionic surfactant having an HLB value of 12 or more, and further 13 to 17 is preferably used in such a surfactant. If a nonionic surfactant having an HLB value of 12 or more is used, the hydrophobic portion of the surfactant is oriented in the hydrophobic isothiazoline compound, and compatibility with the hydrophilic isothiazoline compound can be obtained.

また、本発明の工業用殺菌組成物において、界面活性剤の配合割合は、特に制限されないが、親水性イソチアゾリン系化合物と、疎水性イソチアゾリン系化合物との合計１００重量部に対して、例えば、２０〜５００重量部、好ましくは、４０〜３００重量部である。このような範囲において、親水性イソチアゾリン系化合物と疎水性イソチアゾリン系化合物との分離を防止でき、濁りを低減することができる。 In the industrial bactericidal composition of the present invention, the blending ratio of the surfactant is not particularly limited, but is, for example, 20 with respect to a total of 100 parts by weight of the hydrophilic isothiazoline compound and the hydrophobic isothiazoline compound. It is -500 weight part, Preferably, it is 40-300 weight part. In such a range, separation of the hydrophilic isothiazoline compound and the hydrophobic isothiazoline compound can be prevented, and turbidity can be reduced.

そして、本発明の工業用殺菌組成物は、目的および用途に応じて製剤化すればよく、その剤型は特に制限されないが、例えば、液剤として調製することができる。 And the industrial disinfection composition of this invention should just formulate according to the objective and a use, Although the dosage form in particular is not restrict | limited, For example, it can prepare as a liquid agent.

液剤として調製するには、例えば、各成分を、上記の配合割合となるように、適宜溶剤に溶解または分散させればよい。 In order to prepare as a liquid agent, for example, each component may be appropriately dissolved or dispersed in a solvent so as to have the above-mentioned blending ratio.

溶剤としては、各成分を溶解し、または、分散し得る溶剤であれば特に制限されず、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤などが挙げられる。本発明の工業用殺菌組成物では、これら溶剤のうち、好ましくは、水が挙げられる。これら溶剤は、単独または２種以上併用してもよい。 The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each component. For example, water such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, tert-butanol, Alcohol solvents such as 3-methyl-3-methoxybutanol, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, ethylene glycol monomethyl Ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether Ether, such as a glycol solvent such as tripropylene glycol monomethyl ether. In the industrial sterilizing composition of the present invention, among these solvents, water is preferable. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

さらに、本発明の工業用殺菌組成物は、その目的および用途によって、例えば、酸化防止剤、光安定剤などの公知の添加剤を、本発明の工業用殺菌組成物の優れた効果を阻害しない範囲において、適宜添加してもよい。 Furthermore, the industrial sterilization composition of the present invention does not inhibit the excellent effects of the industrial sterilization composition of the present invention by, for example, known additives such as antioxidants and light stabilizers depending on the purpose and application. You may add suitably in the range.

このようにして得られる本発明の工業用殺菌組成物では、親水性イソチアゾリン系化合物と、疎水性イソチアゾリン系化合物とが、分離することなく、濁りを低減することができ、細菌、かび、酵母、藻などに対して、優れた相乗的な防除効果を発現することができる。そのため、本発明の工業用殺菌組成物は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉粉、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品における工業用殺菌剤として好適に用いられる。 In the industrial bactericidal composition of the present invention thus obtained, the hydrophilic isothiazoline-based compound and the hydrophobic isothiazoline-based compound can reduce turbidity without separation, and bacteria, fungi, yeast, It can exhibit an excellent synergistic control effect on algae and the like. Therefore, the industrial sterilizing composition of the present invention includes, for example, various industrial waters such as paper mills and cooling water circulation processes, metal processing oils such as cutting oil, casein, starch, glue, coated paper, paper In various industrial products such as coating liquid, sizing agent, paper strength enhancer, paint, adhesive, synthetic rubber latex, ink, polyvinyl alcohol film, vinyl chloride film, resin product, cement admixture, sealing agent, joint agent It is suitably used as an industrial disinfectant.

なお、本発明の工業用殺菌組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、５〜１０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、１０〜５００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いることが好ましい。 In addition, although the industrial sterilization composition of this invention should just determine an addition amount suitably according to the application object, 5-1000 mg (active ingredient) / kg (product), Preferably, it is 10-500 mg (active ingredient) ) / Kg (product).

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例に用いる有効成分の略号を下記に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the symbol of the active ingredient used for a following example and a comparative example is shown below.

ＭＩＴ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
実施例１
ＭＩＴの５０重量％水溶液２０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水７３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲンＡ−９０、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ＨＬＢ値：１４．５、花王社製）５．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 MIT: 2-methyl-4-isothiazolin-3-one OIT: 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one Example 1
20.0 g of 50% by weight aqueous solution of MIT, 2.0 g of OIT, 73.0 g of water, nonionic surfactant (trade name: Emulgen A-90, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, HLB value: 14.5, Kao (Company) 5.0 g was mixed and dissolved by stirring at room temperature to obtain 100 g of a liquid.

実施例２
ＭＩＴの５０重量％水溶液１０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲンＡ−９０、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ＨＬＢ値：１４．５、花王社製）５．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Example 2
MIT 50 wt% aqueous solution 10.0 g, OIT 2.0 g, water 83.0 g, nonionic surfactant (trade name: Emulgen A-90, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, HLB value: 14.5, Kao (Company) 5.0 g was mixed and dissolved by stirring at room temperature to obtain 100 g of a liquid.

実施例３
ＭＩＴの５０重量％水溶液５．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲンＡ−９０、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ＨＬＢ値：１４．５、花王社製）１０．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Example 3
MIT 50 wt% aqueous solution 5.0 g, OIT 2.0 g, water 83.0 g, nonionic surfactant (trade name: Emulgen A-90, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, HLB value: 14.5, Kao 100 g of a liquid preparation was obtained by blending 10.0 g (manufactured by the company) and stirring and dissolving at room temperature.

実施例４
ＭＩＴの５０重量％水溶液１０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水７８．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：レオドールＴＷ−Ｌ１２０、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ値：１６．７、花王社製）１０．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Example 4
MIT 50 wt% aqueous solution 10.0 g, OIT 2.0 g, water 78.0 g, nonionic surfactant (trade name: Rheodor TW-L120, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, HLB value: 16.7, Kao Corporation (Product made) 10.0g was mix | blended and it stirred at room temperature and melt | dissolved, and 100g of liquid agents were obtained.

実施例５
ＭＩＴの５０重量％水溶液５．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：レオドールＴＷ−Ｌ１２０、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ値：１６．７、花王社製）１０．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Example 5
MIT 50 wt% aqueous solution 5.0 g, OIT 2.0 g, water 83.0 g, nonionic surfactant (trade name: Rheodor TW-L120, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, HLB value: 16.7, Kao Corporation (Product made) 10.0g was mix | blended and it stirred at room temperature and melt | dissolved, and 100g of liquid agents were obtained.

実施例６
ＭＩＴの５０重量％水溶液１０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ値：１３．６、花王社製）５．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Example 6
4. 50% by weight aqueous solution of MIT 10.0 g, OIT 2.0 g, water 83.0 g, nonionic surfactant (trade name: Emulgen 109P, polyoxyethylene lauryl ether, HLB value: 13.6, manufactured by Kao Corporation) 100 g of a liquid preparation was obtained by mixing 0 g and stirring at room temperature to dissolve.

比較例１
ＭＩＴの５０重量％水溶液２０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水７８．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Comparative Example 1
By mixing 20.0 g of a 50 wt% aqueous solution of MIT, 2.0 g of OIT, and 78.0 g of water, and stirring and dissolving at room temperature, 100 g of a liquid was obtained.

比較例２
ＭＩＴの５０重量％水溶液５．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水９３．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。 Comparative Example 2
A 50 g aqueous solution of MIT (5.0 g), OIT (2.0 g), and water (93.0 g) were blended and dissolved by stirring at room temperature to obtain 100 g of a liquid.

評価
（１）外観観察
上記で得られた実施例１〜６および比較例１、２の液剤について、目視によって外観を観察し、その評価について以下のように判定した。その結果を表１に示す。 Evaluation (1) Appearance observation About the liquid agents of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 obtained above, the appearance was visually observed, and the evaluation was determined as follows. The results are shown in Table 1.

外観観察
○：一様で無色透明
×：２層に分離 Appearance observation ○: Uniform and colorless and transparent ×: Separated into two layers

（２）最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）
上記で得られた実施例１〜６および比較例１、２の液剤について、ｐＨ６に調整されたグルコース−ブイヨン寒天培地を用いた倍数希釈法で、表２に示す供試菌を用い、細菌は３３℃で１８時間培養し、また、かびおよび酵母は３３℃で１８時間培養した後、２８℃で２日間培養し、それぞれの最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍｌ）を求めた。その結果を表２に示す。

(2) Minimum inhibitory concentration (MIC)
For the solutions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 obtained above, the test bacteria shown in Table 2 were used in a multiple dilution method using a glucose-bouillon agar medium adjusted to pH 6, and the bacteria were The cells were cultured at 33 ° C. for 18 hours, and the fungi and yeast were cultured at 33 ° C. for 18 hours, and then cultured at 28 ° C. for 2 days to determine the minimum inhibitory concentration (MIC: μg / ml). The results are shown in Table 2.

Claims

An industrial bactericidal composition comprising a hydrophilic isothiazoline compound represented by the following general formula (1), a hydrophobic isothiazoline compound represented by the following general formula (2), and a surfactant.
General formula (1)

(In formula, R2 shows the C6-C12 hydrocarbon group which may have a substituent.)

The industrial sterilizing composition according to claim 1, wherein R1 is methyl in the formula of the general formula (1).

The industrial sterilizing composition according to claim 1, wherein R2 is n-octyl in the formula (2).

The hydrophilic isothiazoline compound is 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and the hydrophobic isothiazoline compound is 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one. The industrial disinfecting composition according to any one of claims 1 to 3.

The blending ratio of the hydrophilic isothiazoline compound and the hydrophobic isothiazoline compound is 0.1 to 10 parts by weight of the hydrophilic isothiazoline compound with respect to 1 part by weight of the hydrophobic isothiazoline compound. The industrial sterilizing composition according to any one of claims 1 to 4, wherein

The industrial sterilizing composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the surfactant is a nonionic surfactant.

The industrial sterilizing composition according to claim 6, wherein the nonionic surfactant has an HLB value of 12 or more.