JP2011074332A - Rubber composition for tire sidewall and pneumatic tire using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、低発熱性、耐カット性、耐疲労性に優れるタイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for a tire sidewall and a pneumatic tire using the same, and more specifically, a rubber composition for a tire sidewall excellent in low heat buildup, cut resistance and fatigue resistance, and the same. It relates to the used pneumatic tire.
タイヤの低燃費化においては、ボリュームが多く路面に接地するタイヤトレッドの転動抵抗を低下することが最も有効であるが、タイヤトレッドの重要特性である耐摩耗性が低下してしまう。そこでタイヤサイドウォールの低発熱化、薄肉化が検討されている。しかしながら薄肉化した場合には、耐カット性および耐疲労性の低下によるクラック発生によりタイヤの破壊に至る場合もあり、低発熱性、耐カット性、耐疲労性を高次元にバランスさせたゴム組成物の開発が望まれていた。 In reducing the fuel consumption of a tire, it is most effective to reduce the rolling resistance of a tire tread that has a large volume and contacts the road surface, but the wear resistance, which is an important characteristic of the tire tread, is reduced. Therefore, low heat generation and thinning of tire sidewalls are being studied. However, when it is thinned, the tire may be destroyed due to cracking due to a decrease in cut resistance and fatigue resistance, and a rubber composition that balances low heat generation, cut resistance, and fatigue resistance at a high level. Development of things was desired.
なお、下記特許文献１には、下記で説明する本発明で必須の特定シリカが開示されているが、ジエン系ゴムの構成や各種成分の配合割合については、開示も示唆もない。 In addition, although patent document 1 below discloses specific silica essential in the present invention described below, there is no disclosure or suggestion about the constitution of diene rubber and the blending ratio of various components.
したがって本発明の目的は、低発熱性、耐カット性、耐疲労性に優れるタイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire sidewall which is excellent in low heat generation property, cut resistance and fatigue resistance, and a pneumatic tire using the same.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定構成のジエン系ゴムに特定の特性を有するシリカおよびカーボンブラックを特定量配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
１．天然ゴム２０〜５０質量部およびＮｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴム５０〜８０質量部からなるジエン系ゴム１００質量部に対し、ＢＥＴ比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積が１００〜２８０ｍ２／ｇ、物体寸法分布幅Ｌｄ（（ｄ８４−ｄ１６）／ｄ５０）が少なくとも０．９１、かつＶ(ｄ５−ｄ５０）／Ｖ（ｄ５−ｄ１００）が少なくとも０．６６のシリカを２０〜４０質量部およびカーボンブラックを配合し、前記シリカおよび前記カーボンブラックの合計量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対し３０〜６０質量部であることを特徴とするタイヤサイドウォール用ゴム組成物。
２．前記１に記載のゴム組成物をサイドウォールに使用した空気入りタイヤ。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by blending a specific amount of silica and carbon black having specific characteristics into a diene rubber having a specific configuration, thereby completing the present invention. I was able to.
That is, the present invention is as follows.
1. The BET specific surface area is 100 to 300 m 2 / g and the CTAB specific surface area is 100 with respect to 100 parts by mass of diene rubber composed of 20 to 50 parts by mass of natural rubber and 50 to 80 parts by mass of butadiene rubber polymerized using an Nd-based catalyst. ˜280 m 2 / g, object size distribution width Ld ((d84−d16) / d50) of at least 0.91, and V (d5−d50) / V (d5−d100) of at least 0.66 silica A rubber composition for a tire sidewall, comprising 40 parts by mass and carbon black, wherein the total amount of the silica and the carbon black is 30 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
2. A pneumatic tire using the rubber composition described in 1 above as a sidewall.
本発明によれば、特定構成のジエン系ゴムに特定の特性を有するシリカおよびカーボンブラックを特定量配合することにより、低発熱性、耐カット性、耐疲労性に優れるタイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, a rubber composition for a tire sidewall that is excellent in low heat buildup, cut resistance, and fatigue resistance by blending a specific amount of silica and carbon black having specific characteristics with a diene rubber having a specific configuration. And a pneumatic tire using the same can be provided.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
図１は、乗用車用の空気入りタイヤの一例の部分断面図である。
図１において、空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール２と、両サイドウォール２に連なるトレッド３からなり、ビード部１、１間に繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。また、トレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
以下に説明する本発明のゴム組成物は、上記のようなタイヤタイヤサイドウォール２に有用である。
FIG. 1 is a partial cross-sectional view of an example of a pneumatic tire for a passenger car.
In FIG. 1, the pneumatic tire is composed of a pair of left and right bead portions 1 and sidewalls 2, and a tread 3 connected to both sidewalls 2, and a carcass layer 4 in which fiber cords are embedded between the bead portions 1 and 1 is mounted. Then, the end portion of the carcass layer 4 is turned up around the bead core 5 and the
The rubber composition of the present invention described below is useful for the tire tire sidewall 2 as described above.
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびＮｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴム（ＢＲ）からなり、ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴム２０〜５０質量部およびＮｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴム５０〜８０質量部から構成される。
ＮＲおよびＢＲの配合割合が前記の範囲外であると、発熱性が悪化する。
Ｎｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴム（ＢＲ）は、公知の材料であり、Ｎｄ単体、Ｎｄと他の金属類との化合物、有機Ｎｄ化合物等のＮｄ系触媒を用いて重合することにより、高分子量かつ分子量分布のシャープなＢＲが得られる。係るＢＲは、市販されているものを利用することもでき、例えばＬａｎｘｅｓｓ社製のＢＵＮＡ ＣＢ２５、エニケム社製のネオシスＢＲ６０等が挙げられる。
なお、ＮＲおよびＢＲのさらに好ましい配合割合は、ＮＲ２０〜４０質量部、ＢＲ６０〜８０質量部である。
(Diene rubber)
The diene rubber component used in the present invention is composed of natural rubber (NR) and butadiene rubber (BR) polymerized using an Nd-based catalyst, and 20 to 50 parts by mass of natural rubber in 100 parts by mass of diene rubber. It is composed of 50 to 80 parts by mass of butadiene rubber polymerized using an Nd-based catalyst.
If the blending ratio of NR and BR is out of the above range, the exothermic property is deteriorated.
Butadiene rubber (BR) polymerized using an Nd-based catalyst is a known material, and is polymerized using an Nd-based catalyst such as Nd alone, a compound of Nd and other metals, or an organic Nd compound, BR with high molecular weight and sharp molecular weight distribution can be obtained. As such BR, commercially available ones can also be used. Examples thereof include BUNA CB25 manufactured by Lanxess, Neosis BR60 manufactured by Enichem, and the like.
In addition, the more preferable mixture ratio of NR and BR is NR20-40 mass part and BR60-80 mass part.
（シリカ）
本発明で使用されるシリカは、以下の（１）〜（４）の要件をすべて満たす必要がある（以下、特定シリカということがある）。
（１）ＢＥＴ比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇ
（２）ＣＴＡＢ比表面積が１００〜２８０ｍ２／ｇ
（３）物体寸法分布幅Ｌｄ（（ｄ８４−ｄ１６）／ｄ５０）が少なくとも０．９１
（４）Ｖ(ｄ５−ｄ５０）／Ｖ（ｄ５−ｄ１００）が少なくとも０．６６。
上記（１）〜（４）の要件を一つでも満たさないシリカを使用すると、本発明の効果を奏することができない。
(silica)
The silica used in the present invention needs to satisfy all of the following requirements (1) to (4) (hereinafter sometimes referred to as specific silica).
(1) BET specific surface area of 100 to 300 m 2 / g
(2) CTAB specific surface area of 100 to 280 m 2 / g
(3) Object size distribution width Ld ((d84-d16) / d50) is at least 0.91.
(4) V (d5-d50) / V (d5-d100) is at least 0.66.
If silica that does not satisfy any of the above requirements (1) to (4) is used, the effects of the present invention cannot be achieved.
ＢＥＴ比表面積は、「Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」，Ｖｏｌ．６０，３０９ページ，１９３８年２月に記載され、国際規格ＩＳＯ ５７９４／１（別表Ｄ）に相当するブルナウラー・エメット・テラー法により測定される。 The BET specific surface area is described in “The Journal of the American Chemical Society”, Vol. 60, 309 pages, February 1938, and measured by Brunauler-Emmett-Teller method corresponding to international standard ISO 5794/1 (Appendix D).
ＣＴＡＢ比表面積は、ＮＦ Ｔ ４５００７（１９８７年１１月）（５．１２）標準規格に従って決定される外部表面積である。 The CTAB specific surface area is the external surface area determined according to the NF T 45007 (November 1987) (5.12) standard.
物体寸法分布幅Ｌｄ（（ｄ８４−ｄ１６）／ｄ５０）およびＶ(ｄ５−ｄ５０）／Ｖ（ｄ５−ｄ１００）の測定方法は公知であり、例えば前記特許文献１（特表２００５−５００２３８号公報）に記載され、本発明においても該特許文献１に記載の方法に従い、上記物性を測定するものとする。 The measurement method of the object size distribution width Ld ((d84-d16) / d50) and V (d5-d50) / V (d5-d100) is known, for example, the above-mentioned patent document 1 (Japanese translations of PCT publication No. 2005-500238). In the present invention, the physical properties are measured according to the method described in Patent Document 1.
物体寸法分布幅Ｌｄ（（ｄ８４−ｄ１６）／ｄ５０）は、遠心沈降を使用するＸＤＣ粒度分析法により測定される。
分析器としては、ブルックヘブンインストルメント社より市販されているＢＩ−ＸＤＣ（ブルックヘブンインストルメントＸディスク遠心）遠心沈降粒度分析器を利用できる。
前記分析器に適用する検体は、次のようにして調製される。３．２ｇのシリカおよび４０ｍｌの脱イオン水をトールビーカーに添加し懸濁液を調製し、これに１５００ワットのブランソンプローブ（最大出力の６０％で使用される）を浸漬させ、該懸濁液を２０分間にわたって砕解する。
前記分析器の記録器において、１６重量％、５０重量％（又は中央値）及び８４重量％の通過直径の値が記録される。
上記の記録値から、物体寸法分布幅Ｌｄ（（ｄ８４−ｄ１６）／ｄ５０）が計算される。ここでｄｎは、寸法であって粒子のｎ％（重量％）がその寸法よりも小さい寸法を有するものである（従って、該分布幅Ｌdは、全体として得られた累積粒度から算出される）。
The object size distribution width Ld ((d84-d16) / d50) is measured by XDC particle size analysis using centrifugal sedimentation.
As the analyzer, a BI-XDC (Brookhaven Instrument X disk centrifuge) centrifugal sedimentation particle size analyzer commercially available from Brookhaven Instruments can be used.
A specimen to be applied to the analyzer is prepared as follows. 3.2 g silica and 40 ml deionized water are added to a tall beaker to prepare a suspension into which a 1500 watt Branson probe (used at 60% of maximum power) is immersed and the suspension Disintegrate for 20 minutes.
In the analyzer recorder, passage diameter values of 16%, 50% (or median) and 84% by weight are recorded.
The object size distribution width Ld ((d84−d16) / d50) is calculated from the recorded value. Here, dn is a size, and n% (% by weight) of the particle has a size smaller than that size (the distribution width Ld is calculated from the accumulated particle size obtained as a whole). .
Ｖ(ｄ５−ｄ５０）／Ｖ（ｄ５−ｄ１００）は、水銀ポロシメトリーによって測定される。検体は、次のように調製される。すなわち、シリカをオーブン中で２００℃で２時間にわたって予備乾燥させ、次いでこのものを該オーブンから取り出した後５分以内に試験容器内に置き、そして、例えば回転羽根式ポンプを使用して真空ガス抜きする。細孔直径（ＡＵＴＯＰＯＲＥ III ９４２０ 粉体工学用ポロシメーター）は、ウォッシュバーンの方程式によって１４０°の接触角および４８４ダイン／ｃｍ（またはＮ／ｍ）の表面張力γで算出される。
Ｖ(ｄ５−ｄ５０）は、ｄ５〜ｄ５０の直径の細孔によって形成される細孔容積を表し、Ｖ（ｄ５−ｄ１００）はｄ５〜ｄ１００の直径の細孔によって形成される細孔容積を表し、ここで、ｄｎは、細孔直径であって全ての細孔の全表面積のｎ％がその直径よりも大きい直径の細孔によって形成されるものである（細孔（Ｓ0）の全表面積は、水銀侵入曲線から決定できる）。
V (d5-d50) / V (d5-d100) is measured by mercury porosimetry. The specimen is prepared as follows. That is, the silica is pre-dried in an oven at 200 ° C. for 2 hours, then placed in a test container within 5 minutes after removal from the oven, and vacuum gas is used, for example, using a rotary vane pump Unplug. The pore diameter (AUTOPORE III 9420 powder engineering porosimeter) is calculated according to the Washburn equation with a contact angle of 140 ° and a surface tension γ of 484 dynes / cm (or N / m).
V (d5-d50) represents the pore volume formed by pores having a diameter of d5 to d50, and V (d5-d100) represents the pore volume formed by pores having a diameter of d5 to d100. Where dn is the pore diameter and is formed by pores having a diameter that is greater than n% of the total surface area of all pores (total surface area of pores (S 0 )) Can be determined from the mercury intrusion curve).
前記（１）〜（４）の要件をすべて満たすシリカの製造方法は公知であり、例えば前記特許文献１に記載されている。すなわち、珪酸塩と酸性化剤とを反応させ、それによってシリカ懸濁液を得、次いでこの懸濁液を分離及び乾燥させることを含むタイプのシリカの製造方法において、珪酸塩と酸性化剤との反応を
（ｉ）２〜５、好ましくは２．５〜５のｐＨを有する水性底部液を形成させ、
（ｉｉ）該底部液に珪酸塩及び酸性化剤を反応混合物のｐＨが２〜５、好ましくは２．５〜５に保持されるような方法で同時に添加し、
（ｉｉｉ）該酸性化剤の添加を停止させる一方で、珪酸塩を該反応混合物に７〜１０、好ましくは７．５〜９．５の該反応混合物のｐＨ値が得られるまで添加し続け、
（ｉｖ）該反応混合物に珪酸塩及び酸性化剤を該反応混合物のｐＨが７〜１０、好ましくは７．５〜９．５に保持されるような方法で同時に添加し、
（ｖ）珪酸塩の添加を停止させる一方で、該酸性化剤を該反応混合物に６以下の該反応混合物のｐＨ値が得られるまで添加し続ける、
連続工程により得ることができる。
A method for producing silica that satisfies all the requirements (1) to (4) is known, and is described in, for example, Patent Document 1. That is, in a process for producing silica of the type comprising reacting a silicate with an acidifying agent, thereby obtaining a silica suspension, and then separating and drying the suspension, The reaction of (i) forming an aqueous bottom liquid having a pH of 2-5, preferably 2.5-5,
(Ii) simultaneously adding silicate and acidifying agent to the bottom liquid in such a way that the pH of the reaction mixture is maintained at 2-5, preferably 2.5-5;
(Iii) stop adding the acidifying agent while continuing to add silicate to the reaction mixture until a pH value of the reaction mixture of 7 to 10, preferably 7.5 to 9.5 is obtained;
(Iv) simultaneously adding silicate and acidifying agent to the reaction mixture in such a way that the pH of the reaction mixture is maintained at 7-10, preferably 7.5-9.5,
(V) stop adding silicate while continuing to add the acidifying agent to the reaction mixture until a pH value of the reaction mixture of 6 or less is obtained;
It can be obtained by a continuous process.
本発明で使用される特定シリカは、市販されているものを利用することもでき、例えばローディア社製、Ｚｅｏｓｉｌ Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰを挙げることができる。 What is marketed can also be utilized for the specific silica used by this invention, For example, the product made by Rhodia and Zeosil Premium 200MP can be mentioned.
（充填剤）
本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成物は、上述したシリカのほか、各種充填剤を配合することができる。充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。中でもカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）（注：ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して測定）は、本発明の効果の点から、３０〜１００ｍ2／ｇであるのが好ましく、さらに好ましくは３０〜６０ｍ2／ｇである。
(filler)
The rubber composition for a tire sidewall of the present invention can contain various fillers in addition to the silica described above. The filler is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application. Examples thereof include carbon black and inorganic filler. Examples of the inorganic filler include clay, talc, and calcium carbonate. Of these, carbon black is preferred.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black (note: measured according to JIS K6217-2) is preferably 30 to 100 m 2 / g, more preferably, from the viewpoint of the effect of the present invention. 30 to 60 m 2 / g.
（タイヤサイドウォール用ゴム組成物の配合割合）
本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成物は、天然ゴム（ＮＲ）２０〜５０質量部およびＮｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴム（ＢＲ）５０〜８０質量部からなるジエン系ゴム１００質量部に対し、特定シリカを２０〜４０質量部およびカーボンブラックを配合し、前記特定シリカおよび前記カーボンブラックの合計量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対し３０〜６０質量部であることを特徴とする。
前記特定シリカの配合割合が２０質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を達成することができない。逆に４０質量部を超えると、加工性が悪化する。
前記特定シリカおよび前記カーボンブラックの合計量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対し３０質量部未満であると、補強性が不十分となり好ましくない。逆に６０質量部を超えると、低発熱性および耐疲労性が悪化する。
(Combination ratio of rubber composition for tire sidewall)
The rubber composition for a tire sidewall of the present invention comprises 100 parts by mass of a diene rubber comprising 20 to 50 parts by mass of natural rubber (NR) and 50 to 80 parts by mass of butadiene rubber (BR) polymerized using an Nd-based catalyst. On the other hand, 20 to 40 parts by mass of specific silica and carbon black are blended, and the total amount of the specific silica and the carbon black is 30 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
When the blending ratio of the specific silica is less than 20 parts by mass, the addition amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when it exceeds 40 mass parts, workability will deteriorate.
When the total amount of the specific silica and the carbon black is less than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the reinforcing property is insufficient, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 60 parts by mass, low heat build-up and fatigue resistance deteriorate.
さらに好ましい前記特定シリカの配合割合は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、２５〜４０質量部である。 A more preferable blending ratio of the specific silica is 25 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤサイドウォール用ゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。 The rubber composition for a tire sidewall of the present invention includes a rubber composition for a tire sidewall such as a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization or crosslinking accelerator, various oils, an anti-aging agent, and a plasticizer in addition to the above-described components. Various additives generally blended into products can be blended, and such additives can be kneaded by a general method to form a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.
また本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。 The rubber composition for a tire sidewall of the present invention can be used for producing a pneumatic tire according to a conventional method for producing a pneumatic tire.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
実施例１〜３および比較例１〜５
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫系（加硫促進剤、硫黄）を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、タイヤサイドウォール用ゴム組成物を得た。次に得られたタイヤサイドウォール用ゴム組成物を所定の金型中で１６０℃で２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5
Preparation of sample In the composition (parts by mass) shown in Table 1, the components excluding the vulcanization system (vulcanization accelerator, sulfur) were kneaded for 5 minutes with a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then released outside the mixer. And cooled to room temperature. Subsequently, the composition was put into the Banbury mixer again, and a vulcanization system was added and kneaded to obtain a rubber composition for a tire sidewall. Next, the obtained rubber composition for a tire sidewall was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in a predetermined mold to prepare a vulcanized rubber test piece. The physical properties of the obtained vulcanized rubber specimens were measured by the following test methods.
硬度：ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して測定した。比較例１を基準（１００）とし、指数が大きいほど耐カット性に優れることを示す。
ｔａｎδ（６０℃）：東洋精機製作所（株）製粘弾性スペクトロメーターを用いて初期歪１０％、振幅±２％、周波数２０Hz、雰囲気温度６０℃で測定した。比較例１を基準（１００）とし、指数が小さいほど低発熱性であることを示す。
耐屈曲疲労性：ＪＩＳ Ｋ６２６０に準拠して試験片中央にあらかじめ傷をつけ、室温にてストローク２０ｍｍ、毎分３００±１０回で屈曲させることにより測定した。比較例１を基準（１００）とし、指数が小さいほど耐屈曲疲労性に優れることを示す。
結果を表１に併せて示す。
Hardness: Measured according to JIS K 6253. With Comparative Example 1 as the reference (100), the larger the index, the better the cut resistance.
tan δ (60 ° C.): Measured using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. at an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, a frequency of 20 Hz, and an ambient temperature of 60 ° C. The comparative example 1 is set as the reference (100), and the lower the index, the lower the heat generation.
Bending fatigue resistance: Measured by scratching the center of the specimen in advance according to JIS K6260 and bending it at room temperature with a stroke of 20 mm and 300 ± 10 times per minute. With Comparative Example 1 as the reference (100), the smaller the index, the better the bending fatigue resistance.
The results are also shown in Table 1.
＊１：ＮＲ（インドネシア製、ＳＩＲ２０）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製、Nipol 1220）
＊３：ＮＤ触媒ＢＲ（Ｌａｎｘｅｓｓ社製、ＢＵＮＡ ＣＢ１２５。Ｎｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴム）
＊４：カーボンブラックＨＡＦ（東海カーボン（株）製、シーストN。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝７４ｍ2／ｇ）
＊５：カーボンブラックＦＥＦ（新日化カーボン（株）製、ニテロン＃１０。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝４０ｍ2／ｇ）
＊６：特定シリカ（ローディア社製、Ｚｅｏｓｉｌ Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰ。ＢＥＴ比表面積＝２２０ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積＝２００ｍ２／ｇ、物体寸法分布幅Ｌｄ（（ｄ８４−ｄ１６）／ｄ５０）＝１．０、Ｖ(ｄ５−ｄ５０）／Ｖ（ｄ５−ｄ１００）＝０．７１。
＊７：オイル（昭和シェル石油(株）製、エクストラ４号Ｓ）
＊８：老化防止剤（住友化学(株）製、商品名アンチゲン６Ｃ）
＊９：ＺｎＯ（正同化学工業（株）製、酸化亜鉛３種）
＊１０：ステアリン酸（日油(株)製、ビーズステアリン酸）
＊１１：加硫促進剤（Ｆｌｅｘｓｙｓ社製、ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ ＴＢＢＳ）
＊１２：硫黄（鶴見化学工業（株）製、金華印油入微粉硫黄）
* 1: NR (made in Indonesia, SIR20)
* 2: BR (Nippon Zeon Corporation, Nipol 1220)
* 3: ND catalyst BR (manufactured by Lanxess, BUNA CB125, butadiene rubber polymerized using Nd-based catalyst)
* 4: Carbon black HAF (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., Seest N. Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 74 m 2 / g)
* 5: Carbon black FEF (Nippon Carbon Co., Ltd., Niteron # 10, Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 40 m 2 / g)
* 6: Specific silica (Zeosil Premium 200MP manufactured by Rhodia, BET specific surface area = 220 m 2 / g, CTAB specific surface area = 200 m 2 / g, object size distribution width Ld ((d84−d16) / d50) = 1.0 V (d5-d50) / V (d5-d100) = 0.71.
* 7: Oil (Showa Shell Sekiyu KK, Extra 4S)
* 8: Anti-aging agent (trade name Antigen 6C, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
* 9: ZnO (manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd., 3 types of zinc oxide)
* 10: Stearic acid (manufactured by NOF Corporation, bead stearic acid)
* 11: Vulcanization accelerator (manufactured by Flexsys, SANTOCURE TBBS)
* 12: Sulfur (manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd., fine powdered sulfur with Jinhua stamp oil)
上記の表１から明らかなように、実施例１〜４で調製されたタイヤサイドウォール用ゴム組成物は、特定構成のジエン系ゴムに特定の特性を有するシリカおよびカーボンブラックを特定量配合したので、従来の代表的な例である比較例１に比べ、低発熱性、耐カット性、耐疲労性に優れる結果となった。
これに対し、比較例２は、使用したブタジエンゴムが、Ｎｄ系触媒を用いて重合したブタジエンゴムではないので、耐カット性および耐屈曲疲労性の改善が見られない。
比較例３は、特定シリカの配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、低発熱性、耐カット性、耐疲労性が共に改善されない結果となった。
比較例４は、特定シリカおよびカーボンブラックの合計量が本発明で規定する上限を超えているので、低発熱性が悪化した。
比較例５は、特定シリカを使用せず、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）の高いカーボンブラックを使用した例であり、耐カット性および耐疲労性が悪化した。
As is clear from Table 1 above, the rubber compositions for tire sidewalls prepared in Examples 1 to 4 were blended with a specific amount of silica and carbon black having specific characteristics in a diene rubber having a specific configuration. As compared with Comparative Example 1 which is a typical example of the prior art, the results were excellent in low heat generation, cut resistance and fatigue resistance.
On the other hand, in Comparative Example 2, since the butadiene rubber used is not a butadiene rubber polymerized using an Nd-based catalyst, improvement in cut resistance and bending fatigue resistance is not observed.
In Comparative Example 3, since the blending ratio of the specific silica was less than the lower limit specified in the present invention, the results were that none of the low exothermic property, cut resistance, and fatigue resistance was improved.
In Comparative Example 4, since the total amount of the specific silica and carbon black exceeded the upper limit defined in the present invention, the low exothermic property deteriorated.
Comparative Example 5 is an example in which carbon black having a high nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) was used without using specific silica, and the cut resistance and fatigue resistance were deteriorated.
１ ビード部
２ サイドウォール
３ トレッド
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
1 Bead part 2 Side wall 3 Tread 4 Carcass layer 5
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