JP2011065731A - Optical information recording medium and sputtering target - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium including a recording layer with high durability, and a sputtering target useful for forming the recording layer. <P>SOLUTION: The optical information recording medium includes a recording layer on which data is recorded by irradiation with a laser beam, and a dielectric layer formed adjacent to the recording layer. The recording layer contains oxide of a metal (hereinafter referred to as X metal) where an absolute value of standard generation free energy of the oxide with respect to oxygen 1 mol is larger than that of Pd, and Pd oxide. The Pd oxide includes Pd monoxide and Pd dioxide, and a ratio of Pd atoms in the total amount of X metal atoms and Pd atoms contained in the recording layer is 4 to 85 atom%. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、光情報記録媒体、および該光情報記録媒体の記録層形成に有用なスパッタリングターゲットに関するものである。   The present invention relates to an optical information recording medium and a sputtering target useful for forming a recording layer of the optical information recording medium.

光情報記録媒体(光ディスク)は、CD、DVD、BDといった光ディスクに代表され、記録再生方式により、再生専用型、追記型および書換え型の3種類に大別される。このうち追記型の光ディスクの記録方式は、主に、記録層を相変化させる相変化方式、複数の記録層を反応させる層間反応方式、記録層を構成する化合物を分解させる方式、記録層に孔やピットなどの記録マークを局所的に形成させる孔開け方式に大別される。   Optical information recording media (optical discs) are typified by optical discs such as CDs, DVDs, and BDs, and are roughly classified into three types according to recording and playback methods: read-only type, write-once type, and rewritable type. Of these, the write-once type optical disc recording method mainly includes a phase change method for changing the phase of the recording layer, an interlayer reaction method for reacting a plurality of recording layers, a method for decomposing a compound constituting the recording layer, and a hole in the recording layer. It is roughly classified into a drilling method in which recording marks such as pits are locally formed.

前記相変化方式では、記録層の結晶化による光学特性の変化を利用した材料が、記録層の材料として提案されている。例えば特許文献1では、Te−O−M(Mは金属元素、半金属元素及び半導体元素から選ばれる少なくとも1種の元素)を含む記録層が提案され、特許文献2ではSbおよびTeを含む記録層が提案されている。   In the phase change method, a material using a change in optical characteristics due to crystallization of the recording layer has been proposed as a material for the recording layer. For example, Patent Document 1 proposes a recording layer containing Te-OM (where M is at least one element selected from a metal element, a metalloid element, and a semiconductor element), and Patent Document 2 discloses a recording layer containing Sb and Te. Layers have been proposed.

前記層間反応方式の光情報記録媒体の記録層としては、例えば特許文献3に、第一記録層をIn−O−(Ni、Mn、Mo)を含む合金からなるものとし、かつ第二記録層をSe及び/又はTe元素、O(酸素)、及びTi、Pd、Zrの中から選ばれた一つの元素を含む合金からなるものとした記録層が提案されている。また特許文献4では、第一記録層:In主成分とする金属、第二記録層:5B族または6B族に属する少なくとも1種類の元素を含む、酸化物以外の金属あるいは非金属を積層して、加熱による反応または合金化により記録を行うことが提案されている。   As the recording layer of the interlayer reaction type optical information recording medium, for example, in Patent Document 3, the first recording layer is made of an alloy containing In—O— (Ni, Mn, Mo), and the second recording layer is used. Has been proposed that is made of an alloy containing Se and / or Te element, O (oxygen), and one element selected from Ti, Pd, and Zr. In Patent Document 4, a first recording layer: a metal containing In as a main component, and a second recording layer: a metal other than an oxide or a nonmetal containing at least one element belonging to Group 5B or Group 6B is laminated. It has been proposed to record by reaction by heating or alloying.

前記記録層を構成する化合物を分解する方式の記録層として、例えば特許文献5には、窒化物を主成分とした記録層が示されており、該窒化物を加熱により分解することで記録を行う材料や、有機色素材料が検討されている。   As a recording layer of a method for decomposing a compound constituting the recording layer, for example, Patent Document 5 shows a recording layer mainly composed of nitride, and recording can be performed by decomposing the nitride by heating. Materials to be performed and organic pigment materials are being studied.

前記孔開け方式の記録層としては、低融点金属材料からなるものが検討されている。例えば特許文献6では、Sn合金に3B族、4B族、5B族の元素を添加した合金からなるものが提案されている。また特許文献7では、Niおよび/またはCoを1〜50原子%の範囲で含有するSn基合金からなる記録層が提案されている。更に特許文献8には、Coを20〜65原子%含有するIn合金、さらにこれにSn、Bi、Ge、Siから選ばれる1種類以上の元素を19原子%以下含有するIn合金からなる記録層が示されている。   As the perforated recording layer, a recording layer made of a low melting point metal material has been studied. For example, Patent Document 6 proposes an alloy made of an alloy obtained by adding a 3B group, 4B group, or 5B group element to a Sn alloy. Patent Document 7 proposes a recording layer made of a Sn-based alloy containing Ni and / or Co in the range of 1 to 50 atomic%. Further, Patent Document 8 discloses a recording layer made of an In alloy containing 20 to 65 atomic percent of Co, and further containing an In alloy containing 19 atomic percent or less of one or more elements selected from Sn, Bi, Ge, and Si. It is shown.

特開2005−135568号公報JP 2005-135568 A 特開2003−331461号公報JP 2003-331461 A 特開2003−326848号公報JP 2003-326848 A 特許第3499724号公報Japanese Patent No. 3499724 国際公開第2003/101750パンフレットInternational Publication No. 2003/101750 Pamphlet 特開2002−225433号公報JP 2002-225433 A 特開2007−196683号公報JP 2007-196683 A 特許第4110194号公報Japanese Patent No. 4110194

光情報記録媒体に求められる要求特性として、主に、再生に十分な反射率を有することや、実用的な記録レーザーパワーで記録が可能なこと(高記録感度を有すること)、記録信号が再生に十分な信号振幅を有すること(高変調度であること)、信号強度が高いこと(高C/N比であること)などが求められる。   The required characteristics required for optical information recording media are mainly that it has sufficient reflectivity for reproduction, recording with practical recording laser power (high recording sensitivity), and reproduction of recorded signals. And a sufficient signal amplitude (high modulation degree), high signal strength (high C / N ratio), and the like.

しかし、従来技術として開示されている記録材料は、これらの要求特性を記録材料単体で満たすことが難しく、前記相変化方式では、記録層単独での反射率が低いため、光ディスク状態での反射率を高めるべく反射膜が必要であり、かつ変調度を増加させるため、記録層の上下にZnS−SiOなどの誘電体層を設ける必要もあるため、光ディスクを構成する層数が多くなる。また、前記層間反応方式でも複数の記録層が必要であることから、光ディスクを構成する層数が多くなる。このため膜層数が多くなり生産性が低下するという課題がある。これに対し前記孔開け方式は、記録層自体の反射率が高く、且つ、大きな変調度も確保できるため、光ディスクを構成する層の数を低減できるが、より高い記録感度を達成するにあたっては、更なる検討が必要である。また、上記記録層の耐久性(特には、高温高湿に対する耐久性)も要求される。 However, it is difficult for the recording material disclosed as the prior art to satisfy these required characteristics with the recording material alone. In the phase change method, the reflectance of the recording layer alone is low. In order to increase the recording layer, and to increase the degree of modulation, it is necessary to provide dielectric layers such as ZnS—SiO 2 above and below the recording layer, so that the number of layers constituting the optical disk increases. In addition, since the interlayer reaction method also requires a plurality of recording layers, the number of layers constituting the optical disk increases. For this reason, there is a problem that the number of film layers increases and productivity decreases. On the other hand, the perforation method has a high reflectivity of the recording layer itself and can secure a large degree of modulation, so that the number of layers constituting the optical disk can be reduced, but in achieving higher recording sensitivity, Further study is needed. Further, durability of the recording layer (particularly durability against high temperature and high humidity) is also required.

本発明はこの様な事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、記録層の耐久性(特には、高温高湿に対する耐久性)に優れた光情報記録媒体、および該記録層の形成に有用なスパッタリングターゲットを提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide an optical information recording medium excellent in durability of the recording layer (particularly, durability against high temperature and high humidity), and the recording layer. It is to provide a sputtering target useful for formation.

本発明に係る光情報記録媒体とは、レーザー光の照射により記録が行われる記録層と、該記録層に隣接して形成される誘電体層とを備えた光情報記録媒体であって、前記記録層は、酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーの絶対値がPdよりも大きい金属(以下、X金属という)の酸化物と、酸化Pdとを含み、該酸化Pdが一酸化Pdと二酸化Pdを含むものであり、かつ、記録層に含まれるX金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率が4〜85原子%であるところに特徴を有する。   The optical information recording medium according to the present invention is an optical information recording medium comprising a recording layer on which recording is performed by laser light irradiation, and a dielectric layer formed adjacent to the recording layer, The recording layer includes an oxide of a metal (hereinafter referred to as X metal) whose absolute value of the standard free energy of formation of oxide relative to 1 mol of oxygen is greater than Pd, and oxidized Pd. The oxidized Pd is oxidized Pd and oxidized. It is characterized in that it contains Pd and the ratio of Pd atoms to the total of X metal atoms and Pd atoms contained in the recording layer is 4 to 85 atomic%.

前記記録層に含まれるX金属は、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、CuおよびAlよりなる群から選択される1種以上であることが好ましい。   The X metal contained in the recording layer is preferably at least one selected from the group consisting of Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu and Al.

前記記録層に含まれる一酸化Pdと二酸化Pdの合計に対する二酸化Pdの比率は、5〜70モル%であることが好ましい。   The ratio of Pd dioxide to the total of Pd monoxide and Pd contained in the recording layer is preferably 5 to 70 mol%.

前記誘電体層は、酸化物(より好ましくはIn、Zn、Sn、Al、Si、Ge、Ti、Ga、Ta、Nb、Hf、Zr、Cr、BiおよびMgよりなる群から選択される1種以上の元素の酸化物)、窒化物(より好ましくはSi、GeおよびTiよりなる群から選択される1種以上の元素の窒化物)、硫化物(より好ましくはZn硫化物)、炭化物(より好ましくはSi、TiおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素の炭化物)、またはその混合物からなるものが好ましい。   The dielectric layer may be an oxide (more preferably selected from the group consisting of In, Zn, Sn, Al, Si, Ge, Ti, Ga, Ta, Nb, Hf, Zr, Cr, Bi and Mg. Oxides of the above elements), nitrides (more preferably nitrides of one or more elements selected from the group consisting of Si, Ge and Ti), sulfides (more preferably Zn sulfides), carbides (more Preferably, a carbide of one or more elements selected from the group consisting of Si, Ti and W), or a mixture thereof.

前記誘電体層の膜厚は2〜40nmであることが好ましい。   The thickness of the dielectric layer is preferably 2 to 40 nm.

前記記録層の膜厚は5〜100nmであることが好ましい。   The recording layer preferably has a thickness of 5 to 100 nm.

本発明の光情報記録媒体は、前記記録層におけるレーザー光の照射された部分に、気泡が生成し、体積変化することにより記録が行われる記録方式の光情報記録媒体に適している。   The optical information recording medium of the present invention is suitable for an optical information recording medium of a recording system in which recording is performed by generating bubbles in the portion of the recording layer irradiated with laser light and changing the volume.

更に本発明には、上記光情報記録媒体の記録層形成用スパッタリングターゲットであって、X金属の酸化物とPdを含み、かつ、スパッタリングターゲットに含まれるX金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率が4〜85原子%であるところに特徴を有するスパッタリングターゲットも含まれる。また本発明には、上記記録層形成用の別のスパッタリングターゲットであって、X金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率で4〜85原子%のPdを含む、X金属を基とする合金からなるところに特徴を有するスパッタリングターゲットも含まれる。   Furthermore, the present invention provides a sputtering target for forming a recording layer of the optical information recording medium, comprising an oxide of X metal and Pd, and Pd atoms relative to the sum of X metal atoms and Pd atoms contained in the sputtering target. Also included is a sputtering target characterized in that the ratio of is 4 to 85 atomic%. The present invention also relates to another sputtering target for forming the recording layer, which is based on an X metal containing 4 to 85 atomic% of Pd in a ratio of Pd atoms to the total of X metal atoms and Pd atoms. Also included are sputtering targets characterized by being made of an alloy.

前記スパッタリングターゲットにおいて、X金属は、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、CuおよびAlよりなる群から選択される1種以上であることが好ましい。   In the sputtering target, the X metal is preferably at least one selected from the group consisting of Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu, and Al.

本発明によれば、記録層の耐久性に優れた光情報記録媒体(特には、追記型光情報記録媒体)を提供することができる。また、本発明によれば、上記記録層の形成に有用なスパッタリングターゲットを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical information recording medium (especially write-once type optical information recording medium) excellent in the durability of a recording layer can be provided. Moreover, according to the present invention, a sputtering target useful for forming the recording layer can be provided.

本発明者らは、従来の記録層よりも、記録層の耐久性に優れた光情報記録媒体を実現すべく鋭意研究を行った。その結果、光情報記録媒体における記録層を、従来の記録層とは異なり、酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーの絶対値がPdよりも大きい金属(X金属)の酸化物と、酸化Pdとを含み、該酸化Pdが一酸化Pdと二酸化Pdを含む記録層とすれば、該記録層にレーザーが照射したときに、前記酸化Pdが、レーザー照射により加熱され、分解して酸素を放出し、レーザーが照射された部分に気泡が生成されて不可逆的な記録を行うことができ、かつ、この記録方式が従来よりも記録感度を格段に高めうる方式であること、また、誘電体層を上記記録層に隣接して形成すれば、この記録層の耐久性を格段に高めうることを見出した。   The inventors of the present invention have intensively studied to realize an optical information recording medium that is superior in durability of the recording layer as compared with the conventional recording layer. As a result, the recording layer in the optical information recording medium is different from the conventional recording layer in that the oxide of the metal (X metal) whose absolute value of the standard free energy of formation of oxide relative to 1 mol of oxygen is greater than Pd, and oxidized Pd. And the oxidized Pd is a recording layer containing Pd monoxide and Pd dioxide, and when the recording layer is irradiated with laser, the oxidized Pd is heated by the laser irradiation and decomposes to release oxygen. In addition, it is possible to perform irreversible recording by generating bubbles in the portion irradiated with the laser, and this recording method can greatly increase the recording sensitivity as compared with the conventional method, and the dielectric layer It has been found that the durability of the recording layer can be remarkably enhanced if is formed adjacent to the recording layer.

上記記録層による記録方式では、レーザー照射前の記録層の構造はアモルファスであり、レーザー照射後もアモルファスである点で、アモルファスがレーザー照射により結晶に変化することを利用した相変化方式と相違する。   The recording method using the recording layer is different from the phase change method using the fact that the structure of the recording layer before the laser irradiation is amorphous and is amorphous after the laser irradiation. .

本発明にかかる記録層が記録感度に優れている理由として、レーザー照射により気泡が発生した部分では、気泡の発生していない部分と比べて透過率が増加(即ち、反射率が低下)することで、変調度を大きくすることができたことが考えられる。   The reason why the recording layer according to the present invention is excellent in recording sensitivity is that the transmittance is increased (that is, the reflectance is decreased) in the portion where bubbles are generated by laser irradiation compared to the portion where bubbles are not generated. Thus, it is considered that the degree of modulation could be increased.

また、上記の通り酸化Pdを含有させることにより、酸化Pdを含まない場合に比べて屈折率を大きくすることができ、高い反射率を得ることができる。更には、膜の光吸収率を大きくすることができるため、信号記録のためのレーザーのエネルギーを効率的に熱に変えることができ、結果として、実用的な記録レーザーパワーで上記酸化Pdの分解が促進されて、記録感度を十分に向上させることができる。   Further, by containing oxidized Pd as described above, the refractive index can be increased as compared with the case where oxidized Pd is not included, and a high reflectance can be obtained. Further, since the light absorption rate of the film can be increased, the energy of the laser for signal recording can be efficiently changed to heat, and as a result, the decomposition of the oxidized Pd can be performed with a practical recording laser power. Is promoted, and the recording sensitivity can be sufficiently improved.

これらの効果を十分発現させるには、記録層に含まれる、酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーの絶対値がPdよりも大きい金属原子とPd原子との合計に対する、Pd原子の比率(以下「Pd量」ということがある)を4原子%以上とする必要がある。Pd量が4原子%を下回ると、レーザー照射時に分解する酸化Pdが少ないため、放出される酸素量が十分でなく生成する気泡が少なくなり、結果として信号強度が小さくなる。また記録層の光吸収率も小さくなるため、記録に必要なレーザーパワーが大きくなり好ましくない。前記Pd量は、好ましくは8原子%以上、より好ましくは10原子%以上である。一方、前記Pd量が85原子%を超えると、変調度が小さくなるため、本発明ではPd量の上限を85原子%とした。前記Pd量の上限は、好ましくは50原子%、より好ましくは45原子%である。   In order to fully express these effects, the ratio of Pd atoms to the total of metal atoms and Pd atoms whose absolute value of the standard free energy of formation of oxides relative to 1 mol of oxygen contained in the recording layer is larger than Pd (hereinafter referred to as “Pd atoms”). The “Pd amount” may be 4 atomic% or more. If the amount of Pd is less than 4 atomic%, the amount of released oxygen is not sufficient because the amount of oxidized Pd that decomposes during laser irradiation is small, resulting in fewer bubbles, resulting in a lower signal intensity. Further, since the light absorption rate of the recording layer is also reduced, the laser power required for recording is increased, which is not preferable. The amount of Pd is preferably 8 atomic% or more, more preferably 10 atomic% or more. On the other hand, if the amount of Pd exceeds 85 atomic%, the degree of modulation becomes small. Therefore, in the present invention, the upper limit of the amount of Pd is set to 85 atomic%. The upper limit of the amount of Pd is preferably 50 atomic%, more preferably 45 atomic%.

ところで、記録層が2層以上存在する多層光ディスクでは、レーザー入射面から最も遠い記録層以外は透過率が要求されるが、この透過率は、Pd量の低減により高めることができる。よって、ある程度の透過率が必要とされる記録層は、Pd量を4〜30原子%の範囲内とすることが好ましい。一方、一層ディスクや多層ディスクの一番下の層(レーザー入射面から最も遠い記録層)は、ある程度の反射率が必要とされることから、Pd量は30〜85原子%とすることが好ましい。   By the way, in a multilayer optical disc having two or more recording layers, the transmittance is required except for the recording layer farthest from the laser incident surface. This transmittance can be increased by reducing the amount of Pd. Therefore, it is preferable that the recording layer that requires a certain degree of transmittance has a Pd content in the range of 4 to 30 atomic%. On the other hand, the lowermost layer (recording layer farthest from the laser incident surface) of a single-layer disk or multilayer disk needs a certain degree of reflectivity, so that the Pd content is preferably 30 to 85 atomic%. .

上記酸化Pdが、特に一酸化Pdと二酸化Pdを含むものとすれば、記録感度をより十分に向上させることができる。その理由として、一酸化Pdよりも不安定な二酸化Pdが、レーザー照射により容易に分解して酸素を放出すること、および、二酸化Pdに比べて安定な一酸化Pd中に二酸化Pdを存在させることで、この二酸化Pdの自然分解が抑制されて、安定な記録層が得られることが考えられる。   If the oxidized Pd contains Pd monoxide and Pd in particular, the recording sensitivity can be improved sufficiently. The reason is that Pd dioxide, which is more unstable than monoxide Pd, is easily decomposed by laser irradiation to release oxygen, and Pd dioxide is present in the monoxide Pd that is more stable than Pd dioxide. Thus, it is conceivable that the natural decomposition of Pd dioxide is suppressed and a stable recording layer can be obtained.

上記二酸化Pdの分解による酸素放出量を高めて、記録感度の向上を図るには、前記一酸化Pdと二酸化Pdの合計に対する二酸化Pdの比率を、5モル%以上とすることが好ましい。一方、一酸化Pdに対して二酸化Pdが多過ぎると、二酸化Pdは安定的に存在することができず、記録層の作製が困難となるため、前記一酸化Pdと二酸化Pdの合計に対する二酸化Pdの比率は70モル%以下とすることが好ましい。より好ましくは60モル%以下である。   In order to improve the recording sensitivity by increasing the amount of oxygen released by the decomposition of Pd dioxide, the ratio of Pd dioxide to the total of Pd monoxide and Pd is preferably 5 mol% or more. On the other hand, if there is too much Pd dioxide relative to Pd monoxide, Pd dioxide cannot exist stably and it becomes difficult to produce a recording layer. Therefore, Pd dioxide with respect to the sum of Pd and Pd. The ratio is preferably 70 mol% or less. More preferably, it is 60 mol% or less.

本発明の光情報記録媒体における記録層は、上記酸化Pdと共に、酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーの絶対値がPdよりも大きい金属(X金属)の酸化物を含むものである。この様に、酸化Pdよりも安定な金属酸化物を酸化Pdと共に含有させることによって、該酸化Pdが分解したときの酸素放出による形態変化を明瞭かつ大きくすることができ、記録感度の向上を得ることができる。   The recording layer in the optical information recording medium of the present invention contains an oxide of a metal (X metal) whose absolute value of the standard free energy of formation of oxide relative to 1 mol of oxygen is larger than Pd, together with the above-mentioned Pd. Thus, by including a metal oxide that is more stable than the oxidized Pd together with the oxidized Pd, it is possible to clearly and greatly increase the form change due to oxygen release when the oxidized Pd is decomposed, and to improve the recording sensitivity. be able to.

前記酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーの絶対値が、Pdよりも大きい金属(X金属)としては、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、Cu、Alが挙げられる(室温における酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーは、Pdが約−150kJ/molであるのに対し、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、Cu、Alが、それぞれ−520、−640、−330、−420、−420、−500、−270、−1050kJ/molである)。ここで、酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーとは、
例えばAlの場合、
4/3Al+O=2/3Al
の反応における値であり、Znの場合、
2Zn+O=2ZnO
で表される反応における値である。
Examples of the metal (X metal) whose absolute value of the standard free energy of formation of oxide relative to 1 mol of oxygen is larger than Pd include Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu, and Al (oxygen at room temperature). The standard free energy of formation of oxide for 1 mol is about −150 kJ / mol for Pd, whereas −520, −640, and −330 for Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu, and Al, respectively. , -420, -420, -500, -270, -1050 kJ / mol). Here, the standard free energy of formation of oxide with respect to 1 mol of oxygen is
For example, in the case of Al,
4 / 3Al + O 2 = 2 / 3Al 2 O 3
In the case of Zn,
2Zn + O 2 = 2ZnO
It is a value in the reaction represented by.

本発明にかかる記録層は、上記の通りX金属の酸化物を含むものであり、好ましくはX金属の酸化物を50モル%以上含むものである。尚、本発明にかかる記録層には、前記X金属の酸化物と、前記酸化Pdとを含む他、作製時に不可避的に混入する不可避不純物が含まれ得る。更に、吸収率の向上や屈折率の制御を目的として、Sn、Al、Bi、Cu、Nb、Ti、Si、Taを、酸化物または金属の状態で合計約30原子%以下の範囲内で含んでいてもよい。   The recording layer according to the present invention contains an X metal oxide as described above, and preferably contains 50 mol% or more of an X metal oxide. The recording layer according to the present invention may contain inevitable impurities that are inevitably mixed during production, in addition to the X metal oxide and the oxidized Pd. Furthermore, Sn, Al, Bi, Cu, Nb, Ti, Si, and Ta are included within a total of about 30 atomic% or less in the state of oxide or metal for the purpose of improving the absorption rate and controlling the refractive index. You may go out.

記録層の膜厚は、記録層の上下に金属化合物層や金属層等の他の層を挿入するなど、光情報記録媒体の構造にもよるが、例えば5〜100nmとすることが好ましい。記録層の膜厚が5nmより小さいと、記録による十分な反射率変化が得られにくいからである。より好ましくは10nm以上、更に好ましくは20nm以上、特に好ましくは25nm以上である。一方、記録層の膜厚が100nmより大きいと、膜の形成に時間がかかり、生産性が低下すると共に、記録に必要なレーザーパワーが大きくなる。より好ましくは70nm以下、更に好ましくは60nm以下である。   The film thickness of the recording layer depends on the structure of the optical information recording medium, such as inserting other layers such as a metal compound layer and a metal layer above and below the recording layer, but is preferably 5 to 100 nm, for example. This is because if the thickness of the recording layer is smaller than 5 nm, it is difficult to obtain a sufficient reflectance change due to recording. More preferably, it is 10 nm or more, More preferably, it is 20 nm or more, Most preferably, it is 25 nm or more. On the other hand, if the thickness of the recording layer is larger than 100 nm, it takes time to form the film, the productivity is lowered, and the laser power required for recording is increased. More preferably, it is 70 nm or less, More preferably, it is 60 nm or less.

本発明にかかる記録層は、上記の通り、酸化Pd(例えば、PdO、PdO、PdO等)を含むものであるが、この様な形態の記録層を得るには、スパッタリング法で記録層を形成することが好ましい。スパッタリング法によれば、ディスク面内での膜厚分布均一性も確保できるため好ましい。 As described above, the recording layer according to the present invention contains oxidized Pd (for example, PdO, PdO 2 , PdO X, etc.). In order to obtain such a recording layer, the recording layer is formed by sputtering. It is preferable to do. The sputtering method is preferable because the film thickness distribution uniformity within the disk surface can be secured.

上記酸化Pdを含む記録層をスパッタリング法で形成するには、スパッタリング条件として、特に、Ar(アルゴン)流量に対する酸素流量の比を0.5〜10.0とすることが好ましい。スパッタリング法におけるその他の条件は特に限定されず、汎用される方法を採用することができ、ガス圧を例えば0.1〜1.0Paの範囲、スパッタ電力を例えば0.5〜20W/cmの範囲に制御すれば良い。 In order to form the recording layer containing the oxidized Pd by sputtering, it is preferable that the ratio of the oxygen flow rate to the Ar (argon) flow rate is 0.5 to 10.0 as the sputtering condition. Other conditions in the sputtering method are not particularly limited, and a widely used method can be adopted. The gas pressure is in the range of 0.1 to 1.0 Pa, for example, and the sputtering power is in the range of 0.5 to 20 W / cm 2 , for example. What is necessary is just to control to a range.

前記スパッタリング法で用いるスパッタリングターゲット(以下、単に「ターゲット」ということがある)としては、
(A)X金属(好ましくは、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、CuおよびAlよりなる群から選択される1種以上)の酸化物(具体的には、例えばX金属の酸化物を50モル%以上含む)と、Pd(例えば酸化Pdおよび/または金属Pd)とを含み、かつ、スパッタリングターゲットに含まれるX金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率が4〜85原子%である点に特徴を有するスパッタリングターゲットや、
(B)X金属(好ましくは、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、CuおよびAlよりなる群から選択される1種以上)原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率で4〜85原子%のPd(例えば金属Pd)を含む、X金属を基とする合金からなる点に特徴を有するスパッタリングターゲットを用いることが挙げられる。また、
(C)X金属ターゲット(純X金属ターゲット)と金属Pdターゲット(純Pd金属ターゲット)を用い、これらを同時放電させて多元スパッタリングを行うことが挙げられる。
As a sputtering target (hereinafter, simply referred to as “target”) used in the sputtering method,
(A) an oxide of X metal (preferably one or more selected from the group consisting of Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu and Al) (specifically, for example, an oxide of X metal) And Pd (for example, oxidized Pd and / or metal Pd), and the ratio of Pd atoms to the total of X metal atoms and Pd atoms contained in the sputtering target is 4 to 85 atom% A sputtering target characterized in that
(B) X metal (preferably one or more selected from the group consisting of Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu, and Al) 4 to 85 in terms of the ratio of Pd atoms to the total of atoms and Pd atoms A sputtering target having a feature in that it is made of an alloy based on X metal containing atomic% of Pd (for example, metal Pd) may be used. Also,
(C) It is mentioned to perform multi-source sputtering by using an X metal target (pure X metal target) and a metal Pd target (pure Pd metal target) and simultaneously discharging them.

なお、上記(A)のスパッタリングターゲットとして、特に、X金属の酸化物と金属Pdの粉末を混合し、焼結させたものを用いることが、生産性や形成された薄膜の組成の面内均一性や厚み制御の点で好ましい。上記スパッタリングターゲットの製造に当たり、微量ながら不純物としてスパッタリングターゲット中に混入することがある。しかし、本発明のスパッタリングターゲットの成分組成は、それら不可避に混入してくる微量成分まで規定するものではなく、本発明の上記特性が阻害されない限り、それら不可避不純物の微量混入は許容される。   As the sputtering target (A) above, it is particularly preferable to use an X metal oxide and a metal Pd powder mixed and sintered so that the productivity and the composition of the formed thin film are uniform in the plane. From the viewpoint of property and thickness control. In the production of the sputtering target, impurities may be mixed in the sputtering target as impurities in a small amount. However, the component composition of the sputtering target of the present invention does not prescribe even the trace components that are inevitably mixed, and the trace amounts of these unavoidable impurities are allowed as long as the above characteristics of the present invention are not impaired.

本発明の光情報記録媒体は、上記記録層を備えていると共に、該記録層に隣接して形成される下記の誘電体層を備えた点に特徴を有している。   The optical information recording medium of the present invention is characterized in that it includes the above-mentioned recording layer and the following dielectric layer formed adjacent to the recording layer.

本発明の光情報記録媒体は、上記優れた特性を示す記録層を有しているが、高温高湿環境下においても上記優れた特性を維持、即ち、優れた耐久性を確保することも必要である。そこで本発明では、記録層に隣接して誘電体層を形成する。上記環境下においては、レーザー照射していない(即ち、記録を行っていない)部分の酸化Pdが徐々に還元して酸素を放出し、その結果、光学特性が変化し反射率の低下となって現れることが、耐久性の低下の原因として考えられる。しかし誘電体層を記録層に隣接して形成することで、記録層における酸化Pd(特には二酸化Pd)の不要な分解を抑制して安定的に保持することができるものと思われる。   The optical information recording medium of the present invention has a recording layer exhibiting the above excellent characteristics, but it is also necessary to maintain the above excellent characteristics even in a high temperature and high humidity environment, that is, to ensure excellent durability. It is. Therefore, in the present invention, a dielectric layer is formed adjacent to the recording layer. Under the above environment, the oxidized Pd in the portion not irradiated with laser (that is, recording is not performed) is gradually reduced to release oxygen, resulting in a change in optical characteristics and a decrease in reflectance. Appearance is considered as a cause of the decrease in durability. However, it seems that by forming the dielectric layer adjacent to the recording layer, unnecessary decomposition of oxidized Pd (particularly Pd dioxide) in the recording layer can be suppressed and stably held.

上記「記録層に隣接して誘電体層を形成」の態様には、例えば、基板と記録層との間であって記録層に隣接して形成する場合、および/または、記録層と後述する光透過層との間であって記録層に隣接して形成する場合が挙げられる。   The above-mentioned “formation of the dielectric layer adjacent to the recording layer” includes, for example, the case where the dielectric layer is formed between the substrate and the recording layer and adjacent to the recording layer, and / or the recording layer and will be described later. A case where it is formed between the light transmission layer and adjacent to the recording layer can be mentioned.

上記誘電体層は、酸素バリア層として働くことによっても耐久性を向上させる。記録層中の酸素の逃散を防止することで、反射率の変化(特には反射率の低下)を防止でき、記録層として必要な反射率を確保することができる。   The dielectric layer also improves durability by acting as an oxygen barrier layer. By preventing the escape of oxygen in the recording layer, a change in reflectance (particularly, a decrease in reflectance) can be prevented, and the reflectance necessary for the recording layer can be ensured.

更に誘電体層を形成することで記録特性を向上させることもできる。これは、誘電体層により入射したレーザーの熱拡散が最適に制御されて、記録部分における泡が大きくなりすぎたり、酸化Pdの分解が進みすぎて泡が潰れるといったことが防止され、泡の形状を最適化できるためと考えられる。   Furthermore, recording characteristics can be improved by forming a dielectric layer. This is because the thermal diffusion of the laser incident by the dielectric layer is optimally controlled to prevent the bubbles in the recording portion from becoming too large or the decomposition of the oxidized Pd from proceeding too much to collapse the bubbles. This is considered to be possible to optimize.

前記誘電体層の素材としては、酸化物、窒化物、硫化物、炭化物、フッ化物またはその混合物が挙げられ、前記酸化物としては、In、Zn、Sn、Al、Si、Ge、Ti、Ga、Ta、Nb、Hf、Zr、Cr、BiおよびMgよりなる群から選択される1種以上の元素の酸化物が挙げられる。前記窒化物としては、In、Sn、Ge、Cr、Si、Al、Nb、Mo、Ti、W、TaおよびZnよりなる群から選択される1種以上の元素の窒化物(好ましくはSi、GeおよびTiよりなる群から選ばれる1種以上の元素の窒化物)が挙げられ、前記硫化物としてはZn硫化物が挙げられる。前記炭化物としては、In、Sn、Ge、Cr、Si、Al、Ti、Zr、TaおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素の炭化物(好ましくはSi、TiおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素の炭化物)、前記フッ化物としては、Si、Al、Mg、CaおよびLaよりなる群から選択される1種以上の元素のフッ化物が挙げられる。これらの混合物としては、ZnS−SiO等が挙げられる。このうちより好ましいのは、In、Zn、Sn、Al、Si、Ti、Mgのいずれか1種以上を含む上記化合物(酸化物等)またはその混合物であり、更に好ましくはIn、Zn、Sn、Alのいずれか1種以上を含む上記化合物またはその混合物である。 Examples of the material for the dielectric layer include oxides, nitrides, sulfides, carbides, fluorides, and mixtures thereof. Examples of the oxides include In, Zn, Sn, Al, Si, Ge, Ti, and Ga. An oxide of one or more elements selected from the group consisting of Ta, Nb, Hf, Zr, Cr, Bi, and Mg. The nitride includes a nitride of one or more elements selected from the group consisting of In, Sn, Ge, Cr, Si, Al, Nb, Mo, Ti, W, Ta, and Zn (preferably Si, Ge And nitrides of one or more elements selected from the group consisting of Ti) and the sulfides include Zn sulfides. The carbide is a carbide of one or more elements selected from the group consisting of In, Sn, Ge, Cr, Si, Al, Ti, Zr, Ta and W (preferably from the group consisting of Si, Ti and W). The carbide of one or more elements selected) and the fluoride include a fluoride of one or more elements selected from the group consisting of Si, Al, Mg, Ca, and La. Examples of these mixtures include ZnS—SiO 2 and the like. Of these, more preferable is the above compound (oxide or the like) containing at least one of In, Zn, Sn, Al, Si, Ti, and Mg, or a mixture thereof, and more preferable is In, Zn, Sn, The above compound containing any one or more of Al or a mixture thereof.

誘電体層の膜厚は、2〜40nmとすることが好ましい。2nm未満では上記誘電体層の効果(特には、酸素バリアとしての効果)が十分発揮され難いためである。より好ましくは3nm以上である。一方、誘電体層の膜厚が厚すぎると、レーザー照射による記録層の変化(気泡の生成)が生じ難くなり、記録特性の低下をもたらすため好ましくない。よって誘電体層の膜厚は、40nm以下とすることが好ましく、より好ましくは35nm以下である。   The thickness of the dielectric layer is preferably 2 to 40 nm. This is because if the thickness is less than 2 nm, the effect of the dielectric layer (particularly, the effect as an oxygen barrier) is hardly exhibited. More preferably, it is 3 nm or more. On the other hand, if the film thickness of the dielectric layer is too large, it is difficult to cause a change in the recording layer (generation of bubbles) due to laser irradiation, resulting in a decrease in recording characteristics. Therefore, the thickness of the dielectric layer is preferably 40 nm or less, more preferably 35 nm or less.

本発明は、前記誘電体層の形成方法についてまで規定するものではないが、前記記録層と同じくスパッタリング法で形成することが好ましい。   Although the present invention does not prescribe the method for forming the dielectric layer, it is preferably formed by the sputtering method in the same manner as the recording layer.

前記誘電体層をスパッタリング法で形成するにあたっては、スパッタリング条件として、Ar流量を、例えば10〜100sccmの範囲とし、下記の通り金属ターゲットを用いる場合には、酸化物層形成時の酸素流量を、例えば5〜60sccmの範囲、窒化物層形成時の窒素流量を、例えば5〜80sccmの範囲とすることが挙げられる。また、ガス圧を例えば0.1〜1.0Paの範囲、スパッタ電力を例えば0.5〜50W/cmの範囲とすることが挙げられる。 In forming the dielectric layer by a sputtering method, as a sputtering condition, an Ar flow rate is set in a range of, for example, 10 to 100 sccm. When a metal target is used as described below, an oxygen flow rate at the time of forming an oxide layer is set as follows: For example, the range of 5 to 60 sccm and the nitrogen flow rate when forming the nitride layer may be set to a range of 5 to 80 sccm, for example. Further, for example, the gas pressure is in the range of 0.1 to 1.0 Pa, and the sputtering power is in the range of 0.5 to 50 W / cm 2 , for example.

前記誘電体層の形成に用いるスパッタリングターゲットとしては、上記化合物(酸化物、窒化物、硫化物、炭化物、フッ化物)からなるターゲットの他、該化合物における酸素、窒素、硫黄、炭素、フッ素以外の構成元素を含む金属ターゲット(純金属や合金からなるターゲット)を用いることができる。   As a sputtering target used for forming the dielectric layer, in addition to a target made of the above compound (oxide, nitride, sulfide, carbide, fluoride), other than oxygen, nitrogen, sulfur, carbon, fluorine in the compound A metal target containing a constituent element (a target made of a pure metal or an alloy) can be used.

本発明の光情報記録媒体は、上記記録層および誘電体層以外の構成は特に限定されず、光情報記録媒体の分野に公知の構成を採用することができる。   In the optical information recording medium of the present invention, the configuration other than the recording layer and the dielectric layer is not particularly limited, and a configuration known in the field of optical information recording media can be adopted.

光情報記録媒体(光ディスク)として、その構造が、レーザーのガイド用の溝が刻まれた基板上に記録層や誘電体層が積層され、更にその上に光透過層を積層したものが挙げられる。   Examples of the optical information recording medium (optical disk) include a structure in which a recording layer and a dielectric layer are laminated on a substrate on which a laser guide groove is engraved, and a light transmission layer is further laminated thereon. .

例えば、前記基板の素材としては、ポリカーボネート樹脂、ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系共重合体、非晶質ポリオレフィンなどが挙げられる。また、前記光透過層としては、ポリカーボネートや紫外線硬化樹脂を用いることができる。光透過層の材質としては記録再生を行うレーザーに対して高い透過率を持ち、光吸収率が小さいことが好ましい。前記基板の厚さは、例えば0.5〜1.2mmとすることが挙げられる。また前記光透過層の厚さは、例えば0.1〜1.2mmとすることが挙げられる。   For example, examples of the material for the substrate include polycarbonate resin, norbornene resin, cyclic olefin copolymer, and amorphous polyolefin. Further, as the light transmission layer, polycarbonate or ultraviolet curable resin can be used. As a material for the light transmission layer, it is preferable that the light transmission layer has a high transmittance with respect to a laser for recording and reproduction, and has a small light absorption rate. The thickness of the substrate is, for example, 0.5 to 1.2 mm. The thickness of the light transmission layer is, for example, 0.1 to 1.2 mm.

本発明の記録層は、記録層単独で優れた記録特性を示すものであるが、必要に応じて光ディスクとしての反射率をより高めるべく、基板と記録層との間に光学調整層を設けてもよい。前記光学調整層の素材としては、Ag、Au、Cu、Al、Ni、Cr、Ti等やそれらの合金などが例示される。   The recording layer of the present invention exhibits excellent recording characteristics by itself, but if necessary, an optical adjustment layer is provided between the substrate and the recording layer in order to further increase the reflectivity as an optical disk. Also good. Examples of the material of the optical adjustment layer include Ag, Au, Cu, Al, Ni, Cr, Ti, and alloys thereof.

なお、上記では、記録層および光透過層がそれぞれ1層ずつ形成された1層光ディスクを示しているが、これに限定されず、記録層および光透過層が複数積層された2層以上の光ディスクであってもよい。   In the above, a single-layer optical disc in which one recording layer and one light transmission layer are formed is shown. However, the present invention is not limited to this, and two or more optical discs in which a plurality of recording layers and light transmission layers are stacked are shown. It may be.

前記2層以上の光ディスクの場合、記録層と必要に応じて積層される光学調整層や誘電体層からなる記録層群と、別の記録層群との間に、例えば紫外線硬化樹脂等からなる透明中間層を有していてもよい。   In the case of the optical disc having two or more layers, it is made of, for example, an ultraviolet curable resin between the recording layer group composed of the recording layer and the optical adjustment layer or the dielectric layer laminated as necessary, and another recording layer group. You may have a transparent intermediate | middle layer.

本発明の特徴は、前述した記録層を採用すると共に、この記録層に隣接して誘電体層を形成する点にあり、記録層や誘電体層以外の基板や光透過層、更には、光学調整層や透明中間層などの形成方法については特に限定されず、通常行われている方法で形成して、光情報記録媒体を製造すればよい。   The feature of the present invention is that the recording layer described above is adopted and a dielectric layer is formed adjacent to the recording layer. The recording layer, the substrate other than the dielectric layer, the light transmission layer, and the optical layer A method for forming the adjustment layer, the transparent intermediate layer, and the like is not particularly limited, and an optical information recording medium may be manufactured by a method that is usually performed.

光情報記録媒体としてCD、DVD、またはBDが挙げられ、例えば波長が約380nmから450nm、好ましくは約405nmの青色レーザー光を記録層に照射し、データの記録および再生を行うことが可能なBD−Rが具体例として挙げられる。   Examples of the optical information recording medium include CD, DVD, and BD. For example, a BD capable of recording and reproducing data by irradiating a recording layer with blue laser light having a wavelength of about 380 nm to 450 nm, preferably about 405 nm. -R is given as a specific example.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは本発明の技術的範囲に包含される。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and may be implemented with appropriate modifications without departing from the spirit of the preceding and following descriptions. And are within the scope of the present invention.

(1)光ディスクの作製
ディスク基板として、ポリカーボネート基板(厚さ:1.1mm、直径:120mm、トラックピッチ:0.32μm、溝深さ:25nm)を用いた。そして、No.4〜10については、DCマグネトロンスパッタリング法により、酸化物ターゲットまたは純金属ターゲットを用い、表1に示す成分・膜厚の誘電体層(下)を形成した。この誘電体層(下)形成のためのスパッタリング条件は、Ar流量:10〜30sccm、酸素流量(ターゲットとして純金属ターゲットを用いる場合):0〜10sccm、ガス圧:0.2〜0.4Pa、DCスパッタリングパワー:100〜400W、基板温度:室温とした。
(1) Production of optical disk A polycarbonate substrate (thickness: 1.1 mm, diameter: 120 mm, track pitch: 0.32 μm, groove depth: 25 nm) was used as a disk substrate. And No. About 4-10, the dielectric material layer (lower) of the component and film thickness shown in Table 1 was formed by the DC magnetron sputtering method using the oxide target or the pure metal target. The sputtering conditions for forming this dielectric layer (lower) are: Ar flow rate: 10-30 sccm, oxygen flow rate (when using a pure metal target as a target): 0-10 sccm, gas pressure: 0.2-0.4 Pa, DC sputtering power: 100 to 400 W, substrate temperature: room temperature.

次いで記録層を形成した。詳細には、前記基板上[No.4〜10については誘電体層(下)上]に、DCマグネトロンスパッタリング法により、記録層をそれぞれ形成した。記録層の膜厚は40nmとした。スパッタリングは、純X元素金属(Zn、W、Sn、Cu)ターゲット、純Pd金属ターゲットの2つのターゲットの同時放電による多元スパッタリングを行った。上記記録層形成のためのスパッタリング条件は、Ar流量:10sccm、酸素流量:15sccm、ガス圧:0.4Pa、DCスパッタリングパワー:100〜200W、基板温度:室温とした。   Next, a recording layer was formed. Specifically, on the substrate [No. For 4 to 10, recording layers were formed on the dielectric layer (lower) by DC magnetron sputtering. The film thickness of the recording layer was 40 nm. Sputtering was performed by multi-source sputtering by simultaneous discharge of two targets, a pure X element metal (Zn, W, Sn, Cu) target and a pure Pd metal target. The sputtering conditions for forming the recording layer were Ar flow rate: 10 sccm, oxygen flow rate: 15 sccm, gas pressure: 0.4 Pa, DC sputtering power: 100 to 200 W, and substrate temperature: room temperature.

次に、表1のNo.3、5〜13について、酸化物ターゲットまたは純金属ターゲットを用い、上記誘電体層(下)と同様にして、表1に示す成分・膜厚の誘電体層(上)を形成した。   Next, no. About 3, 5-13, the oxide layer or the pure metal target was used and the dielectric material layer (upper) of the component and film thickness shown in Table 1 was formed like the said dielectric material layer (lower).

次いで、No.1、2、4については記録層の上に、またNo.3、5〜13については誘電体層(上)の上に、紫外線硬化性樹脂(日本化薬社製「BRD−864」)をスピンコートした後、紫外線を照射して膜厚約0.1mmの光透過層を成膜し、光ディスクを得た。   Then, No. For Nos. 1, 2, and 4, no. 3 and 5-13, after spin coating an ultraviolet curable resin (“BRD-864” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) on the dielectric layer (top), the film was irradiated with ultraviolet rays to have a film thickness of about 0.1 mm. The optical transmission layer was formed to obtain an optical disk.

尚、記録層が酸化Inと酸化Pdを含むものであって、該酸化Pdが一酸化Pdと二酸化Pdを含むものであることを別途確認した。   It was separately confirmed that the recording layer contained oxide In and oxide Pd, and the oxide Pd contained monoxide Pd and dioxide Pd.

(2)光ディスクの評価
作製した光ディスクの耐久性について下記の通り評価した。
(2) Evaluation of optical disk The durability of the manufactured optical disk was evaluated as follows.

光ディスク評価装置(パルステック工業社製「ODU−1000」、記録レーザー波長:405nm、NA(開口数):0.85)にて、レーザーをトラック上に照射し、光ディスクにおける未記録部分のレーザー光の戻り光強度から換算して、波長:405nmでの反射率(初期反射率)を求めた。   With an optical disk evaluation device ("ODU-1000" manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., recording laser wavelength: 405 nm, NA (numerical aperture): 0.85), the laser is irradiated onto the track, and the laser beam of the unrecorded portion of the optical disk The reflectance (initial reflectance) at a wavelength of 405 nm was determined in terms of the return light intensity.

また、温度80℃、相対湿度85%の大気雰囲気中で96時間保持する加速環境試験(恒温恒湿試験)を行って、試験後の反射率を上記と同様にして測定した。これらの結果を表1に併記する。   In addition, an accelerated environment test (constant temperature and humidity test) was held for 96 hours in an air atmosphere at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85%, and the reflectance after the test was measured in the same manner as described above. These results are also shown in Table 1.

Figure 2011065731
Figure 2011065731

表1より、誘電体層を記録層に隣接して形成することにより、誘電体層を形成しない場合よりも反射率の変化を十分小さくすることができ、耐久性に優れた光情報記録媒体を実現できることがわかる。   From Table 1, by forming the dielectric layer adjacent to the recording layer, the change in reflectance can be made sufficiently smaller than when the dielectric layer is not formed, and an optical information recording medium excellent in durability can be obtained. It can be seen that it can be realized.

Claims (11)

レーザー光の照射により記録が行われる記録層と、該記録層に隣接して形成される誘電体層とを備えた光情報記録媒体であって、
前記記録層は、酸素1molに対する酸化物の標準生成自由エネルギーの絶対値がPdよりも大きい金属(以下、X金属という)の酸化物と、酸化Pdとを含み、該酸化Pdが一酸化Pdと二酸化Pdを含むものであり、かつ、記録層に含まれるX金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率が4〜85原子%であることを特徴とする光情報記録媒体。
An optical information recording medium comprising a recording layer on which recording is performed by laser light irradiation, and a dielectric layer formed adjacent to the recording layer,
The recording layer includes an oxide of a metal (hereinafter referred to as X metal) whose absolute value of the standard free energy of formation of oxide relative to 1 mol of oxygen is greater than Pd, and oxidized Pd. An optical information recording medium containing Pd dioxide and having a Pd atom ratio of 4 to 85 atomic% with respect to a total of X metal atoms and Pd atoms contained in the recording layer.
前記記録層に含まれるX金属が、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、CuおよびAlよりなる群から選択される1種以上である請求項1に記載の光情報記録媒体。   2. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the X metal contained in the recording layer is at least one selected from the group consisting of Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu, and Al. 前記記録層に含まれる一酸化Pdと二酸化Pdの合計に対する二酸化Pdの比率が、5〜70モル%である請求項1または2に記載の光情報記録媒体。   The optical information recording medium according to claim 1, wherein a ratio of Pd dioxide to a total of Pd monoxide and Pd contained in the recording layer is 5 to 70 mol%. 前記誘電体層が、酸化物、窒化物、硫化物、炭化物、またはその混合物からなる請求項1〜3のいずれかに記載の光情報記録媒体。   The optical information recording medium according to claim 1, wherein the dielectric layer is made of an oxide, nitride, sulfide, carbide, or a mixture thereof. 前記誘電体層を構成する、前記酸化物はIn、Zn、Sn、Al、Si、Ge、Ti、Ga、Ta、Nb、Hf、Zr、Cr、BiおよびMgよりなる群から選択される1種以上の元素の酸化物であり、前記窒化物はSi、GeおよびTiよりなる群から選択される1種以上の元素の窒化物であり、前記硫化物はZn硫化物であり、前記炭化物はSi、TiおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素の炭化物である請求項4に記載の光情報記録媒体。   The oxide constituting the dielectric layer is one selected from the group consisting of In, Zn, Sn, Al, Si, Ge, Ti, Ga, Ta, Nb, Hf, Zr, Cr, Bi, and Mg. The oxide of the above elements, the nitride is a nitride of one or more elements selected from the group consisting of Si, Ge and Ti, the sulfide is Zn sulfide, and the carbide is Si The optical information recording medium according to claim 4, wherein the optical information recording medium is a carbide of one or more elements selected from the group consisting of Ti and W. 前記誘電体層の膜厚が2〜40nmである請求項1〜5のいずれかに記載の光情報記録媒体。   The optical information recording medium according to claim 1, wherein the dielectric layer has a thickness of 2 to 40 nm. 前記記録層の膜厚が5〜100nmである請求項1〜6のいずれかに記載の光情報記録媒体。   The optical information recording medium according to claim 1, wherein the recording layer has a thickness of 5 to 100 nm. 前記記録層におけるレーザー光の照射された部分に、気泡が生成し、体積変化することにより記録が行われる請求項1〜7のいずれかに記載の光情報記録媒体。   The optical information recording medium according to any one of claims 1 to 7, wherein recording is performed by generating bubbles and changing a volume in a portion of the recording layer irradiated with laser light. 請求項1〜8のいずれかに記載の光情報記録媒体の記録層形成用スパッタリングターゲットであって、
X金属の酸化物とPdを含み、かつ、スパッタリングターゲットに含まれるX金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率が4〜85原子%であることを特徴とするスパッタリングターゲット。
A sputtering target for forming a recording layer of an optical information recording medium according to any one of claims 1 to 8,
A sputtering target comprising an oxide of X metal and Pd, and the ratio of Pd atoms to the total of X metal atoms and Pd atoms contained in the sputtering target is 4 to 85 atomic%.
請求項1〜8のいずれかに記載の光情報記録媒体の記録層形成用スパッタリングターゲットであって、
X金属原子とPd原子の合計に対するPd原子の比率で4〜85原子%のPdを含む、X金属を基とする合金からなることを特徴とするスパッタリングターゲット。
A sputtering target for forming a recording layer of an optical information recording medium according to any one of claims 1 to 8,
A sputtering target comprising an alloy based on X metal containing 4 to 85 atomic% of Pd in a ratio of Pd atoms to the total of X metal atoms and Pd atoms.
前記X金属が、Sn、Zn、Bi、Ge、Co、W、CuおよびAlよりなる群から選択される1種以上である請求項9または10に記載のスパッタリングターゲット。   The sputtering target according to claim 9 or 10, wherein the X metal is at least one selected from the group consisting of Sn, Zn, Bi, Ge, Co, W, Cu, and Al.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010137545A (en) * 2008-11-12 2010-06-24 Kobe Steel Ltd Optical information recording medium, and sputtering target
JP2010218636A (en) * 2009-03-17 2010-09-30 Sony Corp Method of manufacturing optical recording medium, and optical recording medium
JP2011084804A (en) * 2009-09-18 2011-04-28 Kobelco Kaken:Kk Metal oxide-metal composite sputtering target

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010137545A (en) * 2008-11-12 2010-06-24 Kobe Steel Ltd Optical information recording medium, and sputtering target
JP2010218636A (en) * 2009-03-17 2010-09-30 Sony Corp Method of manufacturing optical recording medium, and optical recording medium
JP2011084804A (en) * 2009-09-18 2011-04-28 Kobelco Kaken:Kk Metal oxide-metal composite sputtering target

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012161941A (en) * 2011-02-03 2012-08-30 Sony Corp Optical information recording medium, method to manufacture same and recording layer for optical information recording

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