JP2011051886A - Optical glass - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical glass which has excellent optical transmission characteristics, has optical constants of a refractive index n<SB>d</SB>of ≥2.0 and an Abbe's number ν<SB>d</SB>of ≤19 with a high dispersion and a high refractive index, is easily subjected to precision press molding, and can produce an optical element of high dimensional precision. <P>SOLUTION: The optical glass has a refractive index n<SB>d</SB>of ≥2.0, an Abbe's number ν<SB>d</SB>of ≤19 and a wavelength λ<SB>5</SB>for indicating an internal transmittance of 5% (10 mm) of ≤410 nm, and comprises Bi<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, B<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, TeO<SB>2</SB>and P<SB>2</SB>O<SB>5</SB>as essential components, wherein the optical glass preferably comprises, in terms of mol% of oxide, Bi<SB>2</SB>O<SB>3</SB>: 32-55; B<SB>2</SB>O<SB>3</SB>: 24-34; TeO<SB>2</SB>: 10-20; P<SB>2</SB>O<SB>5</SB>: 8-12; Nb<SB>2</SB>O<SB>5</SB>+Ta<SB>2</SB>O<SB>5</SB>: 0.1-4; TiO<SB>2</SB>: 0-10; and ZnO: 0-7. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、高屈折率、高分散(低アッべ数)で、かつ光透過性に優れ、精密プレス成形も可能なビスマス系光学ガラスに関する。   The present invention relates to a bismuth-based optical glass having a high refractive index, high dispersion (low Abbe number), excellent light transmittance, and capable of precision press molding.

近年、デジタルカメラの普及に伴い、その小型化、色再現性などの点で高性能化がレンズに要求されている。したがって、レンズを構成する光学ガラスにおいては、まず高屈折率が求められるが、それと同時に問題となる収差を補正しやすくするため、高分散(低アッベ数)であることも重要な特性として要求されている。   In recent years, with the widespread use of digital cameras, there has been a demand for higher performance in terms of miniaturization and color reproducibility. Therefore, in the optical glass constituting the lens, first, a high refractive index is required, but at the same time, in order to easily correct the problematic aberration, high dispersion (low Abbe number) is also required as an important characteristic. ing.

さらに、高屈折率、高分散のレンズにおいても他のレンズと同様に、光透過性に優れていること(以下、高光透過性ともいう)が要求される。しかしながら、高屈折率、高分散と高光透過性とは、一般にはトレードオフの関係にあり、その両立は必ずしも容易ではない。例えば、高屈折率の光学ガラスは、光吸収により透過率が低下してしまうことが多い。これは、強い光吸収の始まる波長(吸収端)が可視波長域に近い程、高い屈折率を有するが、光が吸収される分だけ透過率が低下してしまうからである。   Furthermore, high-refractive-index and high-dispersion lenses are also required to have excellent light transmission (hereinafter also referred to as high light transmission), like other lenses. However, high refractive index, high dispersion, and high light transmittance are generally in a trade-off relationship, and it is not always easy to achieve both. For example, the transmittance of optical glass having a high refractive index often decreases due to light absorption. This is because the wavelength at which strong light absorption starts (absorption edge) is closer to the visible wavelength range, the higher the refractive index, but the transmittance is reduced by the amount of light absorbed.

同様に、分散性(アッべ数)は可視光波長にある特定の3波長(486nm、588nm、656nm)で算出される屈折率の波長依存性であり、波長依存性が強いほどアッベ数は小さい値(高分散)となる。吸収端がこれら3波長、すなわち可視波長に近い程、波長依存性が強くなり低アッべ数となるが、その吸収の分だけ透過率が低下する。したがって、高屈折率、高分散で、しかも光の透過性能に優れた光学ガラスは、一般的に得ることが難しい。   Similarly, the dispersibility (Abbe number) is the wavelength dependence of the refractive index calculated at three specific wavelengths (486 nm, 588 nm, and 656 nm) in the visible light wavelength. The stronger the wavelength dependence, the smaller the Abbe number. Value (high dispersion). The closer the absorption edge is to these three wavelengths, that is, the visible wavelength, the stronger the wavelength dependency and the lower the Abbe number, but the transmittance decreases by the amount of the absorption. Accordingly, it is generally difficult to obtain an optical glass having a high refractive index, high dispersion, and excellent light transmission performance.

なお、光透過特性は10mm厚の両面が光学研磨されたガラスにおいて、内部透過率5%を示す波長λによって表されることが多い。内部透過率5%を示す波長λが短波長であるほど吸収端が短波長にあるといえ、光透過特性が良いといえる。たとえば、内部透過率5%を示す波長λが420nm以上である場合、ガラスには強い黄色着色が認められる。 The light transmission characteristic is often expressed by a wavelength λ 5 that exhibits an internal transmittance of 5% in a glass that is optically polished on both sides with a thickness of 10 mm. It can be said that the shorter the wavelength λ 5 that shows the internal transmittance 5%, the shorter the absorption edge, and the better the light transmission characteristics. For example, when the wavelength λ 5 showing internal transmittance of 5% is 420 nm or more, strong yellow coloring is observed in the glass.

また、高屈折率、高分散の光学ガラスとして鉛ガラスが知られているが、環境負荷低減の観点から鉛を含有しないものが求められている。鉛非含有でありながら、高屈折率、高分散を有する光学ガラスとして、特許文献1にはリン酸ニオブ系ガラスが提案されているが、光透過特性は良好であるものの、開示されている実施例の屈折率nは、いずれも2.0を超えず、屈折率の点で必ずしも充分なものではない。 In addition, lead glass is known as a high refractive index and high dispersion optical glass, but a glass containing no lead is required from the viewpoint of reducing environmental burden. Patent Document 1 proposes niobium phosphate glass as an optical glass having a high refractive index and high dispersion while not containing lead, although the light transmission characteristics are good, but the disclosed implementation. refractive index n d of the example, none greater than 2.0, not necessarily sufficient in terms of refractive index.

酸化ビスマスを主成分とするガラスで屈折率nが2.0以上のものが特許文献2〜4に提案されている。しかしながら、特許文献2では、高分散及び高光透過性については、何も提案されていない。また、特許文献3に示される、酸化ビスマスを主成分とするガラスでは、屈折率nが2.0以上で、アッベ数νが19以下の実施例が提案されているものの、λが410nm以下の実施例は、一例も提案されていない。すなわち、本願で提供しようとする、高屈折率、高分散及び高光透過性の3特性をバランスさせた光学ガラスについては提案されていない。 Patent documents 2 to 4 propose a glass mainly composed of bismuth oxide and having a refractive index n d of 2.0 or more. However, Patent Document 2 does not propose anything about high dispersion and high light transmittance. Further, in the glass mainly containing bismuth oxide shown in Patent Document 3, an example in which the refractive index nd is 2.0 or more and the Abbe number ν d is 19 or less is proposed, but λ 5 is An example of 410 nm or less has not been proposed. That is, there is no proposal for an optical glass that balances the three characteristics of high refractive index, high dispersion, and high light transmittance, which is to be provided in the present application.

同様に、特許文献4も酸化ビスマスを主成分とする光学ガラスであるが、屈折率nが2.0以上で、アッベ数νが19以下の実施例が提案されているものの、λが429nmであり、本願で提供しようとする、高屈折率、高分散及び高光透過性の3特性をバランスさせた光学ガラスについては提案されていない。 Similarly, Patent Document 4 is an optical glass containing bismuth oxide as a main component. Although an example in which the refractive index nd is 2.0 or more and the Abbe number ν d is 19 or less is proposed, λ 5 Is 429 nm, and an optical glass that balances the three characteristics of high refractive index, high dispersion, and high light transmittance, to be provided in the present application, has not been proposed.

また、高屈折率、高分散な光学ガラスでは、紫外線照射によりソラリゼーション(光透過率が低下)することが多い。ソラリゼーションの原因は様々であるが、光吸収により誘起された様々な欠陥がバンドギャップ近傍に準位を形成し、吸収端近傍に新たな吸収帯を形成することでおおよそ説明ができる。高屈折率、高分散な光学ガラスは吸収端が可視域の短波長近傍に存在するため、この紫外線誘起の吸収帯が可視域に影響を及ぼし、光透過率が低下してしまう。強いソラリゼーションが発生すると、透過スペクトルの波長依存性が紫外線照射の前後で変化するため、たとえばレンズに応用した場合、像の色味が変わってしまい色の再現性の点で問題がある。   In addition, high refractive index, high dispersion optical glass is often solarized (light transmittance is reduced) by ultraviolet irradiation. There are various causes of solarization, but various defects induced by light absorption form a level in the vicinity of the band gap and can be roughly explained by forming a new absorption band in the vicinity of the absorption edge. Since an optical glass having a high refractive index and high dispersion has an absorption edge in the vicinity of a short wavelength in the visible region, this ultraviolet-induced absorption band affects the visible region, resulting in a decrease in light transmittance. When strong solarization occurs, the wavelength dependence of the transmission spectrum changes before and after the ultraviolet irradiation. For example, when applied to a lens, the color of the image changes and there is a problem in color reproducibility.

以上のことからもわかるように、高光透過性と、高屈折率及び高分散とは、トレードオフの関係にあるため、これら3特性を実用レベルで両立させた光学ガラスについて提案されたものはない。さらに、これら3特性を満足しつつ、紫外線に対するソラリゼーション耐性(以下、単にソラリゼーション耐性とも略す)を有する光学ガラスであれば、環境耐久性のある実用的な光学機器への応用ができる。   As can be seen from the above, high optical transparency, high refractive index, and high dispersion are in a trade-off relationship, and therefore, no optical glass that has achieved these three characteristics at a practical level has been proposed. . Furthermore, any optical glass having solarization resistance to ultraviolet rays (hereinafter also simply referred to as solarization resistance) while satisfying these three characteristics can be applied to practical optical equipment having environmental durability.

特開2005−206433号公報JP 2005-206433 A 特開2002−201039号公報JP 2002-201039 A 特開2006−327926号公報JP 2006-327926 A 特開2007−070156号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-070156 WO2009/107612 A1WO2009 / 107612 A1

本発明は、光透過特性に優れ、屈折率nが2.0以上で、アッベ数νが19以下と、高分散で高屈折率の光学恒数を有し、さらにソラリゼーション耐性を有する光学ガラスを提供する。本発明により、成形しやすく、寸法精度が高く、紫外線照射に対する耐久性の高い光学素子を製造できる光学ガラスの提供が可能となる。 The present invention has excellent light transmission characteristics, a refractive index nd of 2.0 or more, an Abbe number ν d of 19 or less, an optical constant having a high dispersion and a high refractive index, and a solarization resistance. Provide glass. According to the present invention, it is possible to provide an optical glass capable of producing an optical element that is easy to mold, has high dimensional accuracy, and has high durability against ultraviolet irradiation.

本発明は、屈折率nが2.0以上、アッべ数νが19以下、かつ内部透過率5%(10mm)を示す波長λが410nm以下である、Bi、B、TeO、Pを必須成分とする光学ガラスを提供する。 In the present invention, Bi 2 O 3 , B 2 has a refractive index n d of 2.0 or more, an Abbe number ν d of 19 or less, and a wavelength λ 5 showing an internal transmittance of 5% (10 mm) of 410 nm or less. An optical glass containing O 3 , TeO 2 , and P 2 O 5 as essential components is provided.

本発明は、好ましくは、酸化物基準のmol%で、Bi:35〜55、B:24〜35、TeO:5〜20、P:8〜12、Nb+Ta:0.1〜4、TiO:0〜10、ZnO:0〜7、を含有する光学ガラスを提供する。 The present invention is preferably mol% based on oxide, Bi 2 O 3 : 35 to 55, B 2 O 3 : 24 to 35, TeO 2 : 5 to 20, P 2 O 5 : 8 to 12, Nb Provided is an optical glass containing 2 O 5 + Ta 2 O 5 : 0.1-4, TiO 2 : 0-10, ZnO: 0-7.

本発明の光学ガラス(以下、本ガラスという)は、必須成分として高屈折率化に効果を有するBi3、及びTeOを含むため、屈折率nが2.0以上、アッべ数νが19以下と、高屈折率及び低アッベ数を実現できる。また、本ガラスは、Bi、TeO以外に、B含むため、耐失透性に優れ、しかも化学的、熱的に安定な光学ガラスが得られる。さらに、必須成分としてPを含むため、高光透過性に優れる。 The optical glass of the present invention (hereinafter, referred to as the present glass) is, Bi 2 O 3 having an effect on the high refractive index as an essential component, and to include TeO 2, the refractive index n d of 2.0 or more, an Abbe's number As v d is 19 or less, a high refractive index and a low Abbe number can be realized. The present glass, Bi 2 O 3, in addition to TeO 2, to include B 2 O 3, excellent resistance to devitrification, yet chemically, thermally stable optical glass is obtained. Furthermore, since P 2 O 5 is contained as an essential component, it is excellent in high light transmittance.

本ガラスでは、光透過特性を向上させるために特に好ましくは、mol比率でP/(Bi+B+TeO)=0.08〜0.15に調整すると、従来の光学ガラスで達成することが難しかった、高屈折率、高分散(低アッべ数)及び高光透過特性をバランスよく達成できる。また、mol比率でP/(Bi+B+TeO)=0.08〜0.15を満たし、かつ、TeO量を6mol%以下に制限することにより、特にソラリゼーション耐性を向上させた高屈折率、高分散、高光透過性を有する光学ガラスが得られる。 In the present glass, in order to improve the light transmission characteristics, it is particularly preferable to adjust the molar ratio to P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + B 2 O 3 + TeO 2 ) = 0.08 to 0.15. High refractive index, high dispersion (low Abbe number) and high light transmission characteristics, which were difficult to achieve with optical glass, can be achieved in a balanced manner. Further, by satisfying P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + B 2 O 3 + TeO 2 ) = 0.08 to 0.15 in a molar ratio and limiting the amount of TeO 2 to 6 mol% or less, particularly solarization Optical glass having high refractive index, high dispersion, and high light transmittance with improved resistance can be obtained.

本ガラスを用いれば、光透過特性に優れ、高性能で、しかも収差補正容易で、色再現性の高いレンズを作製できる。また、大口径で厚みのあるレンズに使用できたり、複数のレンズの組合わせられるなど、レンズ設計の自由度が大幅に向上する。   By using this glass, a lens having excellent light transmission characteristics, high performance, easy aberration correction, and high color reproducibility can be produced. In addition, the degree of freedom in lens design is greatly improved, such as being able to be used for a large diameter and thick lens, or by combining a plurality of lenses.

本発明は、屈折率nが2.0以上、アッべ数ν19以下で、光透過特性に優れ、かつ、成形しやすい光学ガラスの提供を目的に、種々検討した結果に基づくものである。検討の結果、本ガラスは、Bi、B、TeO及びPを必須成分として含むことを特徴とする。 The present invention has a refractive index n d of 2.0 or more, an Abbe number [nu d 19 below, excellent light transmission characteristics, and, for the purpose of providing a pliable optical glass, based on the a result of various studies is there. As a result of the study, the present glass is characterized by containing Bi 2 O 3 , B 2 O 3 , TeO 2 and P 2 O 5 as essential components.

上記、必須成分以外に、本ガラスでは、高屈折率の点から、Nb又はTaの少なくともいずれか片方を含有してもよい。同様に、TiO、ZnOの各成分を含有してもよい。 In addition to the above essential components, the present glass may contain at least one of Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 from the viewpoint of a high refractive index. Similarly, it may contain the components of TiO 2, ZnO.

一方、本ガラスにおいては、SiO、LiO、NaO、KO、CsOの各成分を実質的に含有しないことが好ましい。SiOはガラス安定性には寄与するものの、プレス成形性が低下する成分であり、アルカリ成分であるLiO、NaO、KO、CsOの各成分は、光学特性が低下する成分である。なお、本明細書において、「実質的に含有しない」とは、含有量が不純物レベル以下という意味であり、具体的には、0.1mol%以下であれば、「実質的に含有しない」とみなせる。なお、本明細書では、以下、特に断りのない限りmol%を%と略記する。 On the other hand, in the present glass, SiO 2, Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, it is preferred not to substantially contain the components of Cs 2 O. Although SiO 2 contributes to glass stability, it is a component that decreases press formability, and each component of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, and Cs 2 O, which are alkaline components, has a decreased optical characteristic. It is an ingredient to do. In the present specification, “substantially does not contain” means that the content is not more than the impurity level. Specifically, if it is 0.1 mol% or less, “substantially does not contain”. It can be considered. In the present specification, hereinafter, mol% is abbreviated as% unless otherwise specified.

本ガラスの各成分範囲を設定した理由は、以下のとおりである。また、化学組成は、酸化物基準とする。   The reason why each component range of the glass is set is as follows. The chemical composition is based on oxide.

本ガラスにおいて、Biはガラス形成成分であり、必須の成分である。さらにガラスを高屈折率化させるとともにガラスを軟化させる効果がある。含有量が少なすぎると前記効果が不充分となるおそれがあることから、本ガラスのBi含有量は32%以上である。Bi含有量が36%以上であると好ましく、Bi含有量が40%以上であるとより好ましい。一方、Bi含有量が多くなると可視域の光透過特性が低下するとともにガラスが不安定になることから、本ガラスのBi含有量は55%以下である。Bi含有量が53%以下である好ましく、含有量が50%以下であるとより好ましい。 In the present glass, Bi 2 O 3 is a glass forming component and an essential component. Furthermore, there is an effect of increasing the refractive index of the glass and softening the glass. If the content is too small, the above effects may be insufficient, so the Bi 2 O 3 content of the present glass is 32% or more. The Bi 2 O 3 content is preferably 36% or more, and the Bi 2 O 3 content is more preferably 40% or more. On the other hand, if the Bi 2 O 3 content is increased, the light transmission characteristics in the visible region are deteriorated and the glass becomes unstable. Therefore, the Bi 2 O 3 content of the present glass is 55% or less. The Bi 2 O 3 content is preferably 53% or less, and more preferably 50% or less.

本ガラスにおいて、Bは、必須の成分であり、ガラスを形成する主成分である。含有量が少なすぎるとガラスが不安定になるおそれがあることから、本ガラスのB含有量は24%以上である。B含有量が26%以上であると好ましく、B含有量が28%以上であるとさらに好ましい。一方、B含有量が多すぎると屈折率が低下するので、本ガラスでは、B含有量は35%以下である。B含有量が34%以下であると好ましい。B含有量が32%以下であるとさらに好ましく、B含有量が30%以下であると特に好ましい。 In the present glass, B 2 O 3 is an essential component and a main component that forms the glass. When the content is too small because the glass may become unstable, B 2 O 3 content of the glass is more than 24%. The B 2 O 3 content is preferably 26% or more, and the B 2 O 3 content is more preferably 28% or more. On the other hand, since the content of B 2 O 3 is too large, the refractive index is lowered, in the present glass, the content of B 2 O 3 is 35% or less. The B 2 O 3 content is preferably 34% or less. The B 2 O 3 content is more preferably 32% or less, and the B 2 O 3 content is particularly preferably 30% or less.

本ガラスにおいて、TeOはガラス形成成分で、必須の成分である。さらに光透過特性を高くするとともにガラスを高屈折率化させる効果がある。一方で、TeOは紫外線照射により、光吸収を生じる成分でもある。含有量が少なすぎると前記効果が不充分となるおそれがあることと、ソラリゼーション耐性とのバランス観点から本ガラスのTeO含有量は、5%以上である。TeO含有量が5.3%以上であると好ましく、TeO含有量が5.5%以上であるとより好ましい。ただし、ソラリゼーション耐性をそれほど重視しない場合には、添加効果を充分なものとするため、本ガラスのTeO含有量が10%以上であると好ましい。TeO含有量が10.5%以上であるとより好ましく、TeO含有量が11%以上であると特に好ましい。 In the present glass, TeO 2 is a glass forming component and an essential component. Further, it has the effect of increasing the light transmission characteristics and increasing the refractive index of the glass. On the other hand, TeO 2 is also a component that causes light absorption by ultraviolet irradiation. If the content is too small, the TeO 2 content of the present glass is 5% or more from the viewpoint of the balance between the above effect being insufficient and the resistance to solarization. The TeO 2 content is preferably 5.3% or more, and the TeO 2 content is more preferably 5.5% or more. However, when the resistance to solarization is not so important, the TeO 2 content of the present glass is preferably 10% or more in order to make the effect of addition sufficient. The TeO 2 content is more preferably 10.5% or more, and the TeO 2 content is particularly preferably 11% or more.

一方、TeO含有量が多くなるとガラスが不安定化するおそれがあることから、TeO含有量は20%以下とする。TeO含有量が19.5%以下であると好ましく、TeO含有量が19%以下であるとさらに好ましい。本ガラスにおいてソラリゼーション耐性を重視する場合には、TeO含有量の制限が必要である。その場合には、TeOの含有量を15%以下にすることが好ましく、10%以下であるとさらに好ましい。ソラリゼーションによる透過率低下の最大値を4%以下に抑えるためには、TeOの含有量が6%以下であることが特に好ましい。 On the other hand, if the TeO 2 content increases, the glass may become unstable, so the TeO 2 content is 20% or less. The TeO 2 content is preferably 19.5% or less, and the TeO 2 content is more preferably 19% or less. When importance is attached to solarization resistance in the present glass, it is necessary to limit the TeO 2 content. In that case, the TeO 2 content is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less. In order to suppress the maximum value of the decrease in transmittance due to solarization to 4% or less, the content of TeO 2 is particularly preferably 6% or less.

本ガラスにおいて、Pはガラス形成成分であり、必須の成分である。さらに光透過特性の向上に極めて大きな効果があるため、適切に含有させることが重要である。前記効果を顕著にするためにはP含有量は、8%以上である。P含有量が8.5%以上であると好ましく、P含有量が8.7%以上であるとより好ましい。一方、P含有量が多くなると屈折率が下がるとともにガラスが不安定になってしまうため、本ガラスではP含有量は、12%以下である。屈折率の向上とアッベ数の低下を望む場合には、P含有量が11%以下であると好ましく、P含有量が10.5%以下であるとさらに好ましい。 In the present glass, P 2 O 5 is a glass forming component and an essential component. Furthermore, since it has a very great effect on improving the light transmission characteristics, it is important to contain it appropriately. In order to make the effect remarkable, the P 2 O 5 content is 8% or more. The P 2 O 5 content is preferably 8.5% or more, and the P 2 O 5 content is more preferably 8.7% or more. On the other hand, if the P 2 O 5 content is increased, the refractive index is lowered and the glass becomes unstable. Therefore, in the present glass, the P 2 O 5 content is 12% or less. When it is desired lowering of improvement and the Abbe number of the refractive index is preferably the P 2 O 5 content is 11% or less, further preferably P 2 O 5 content is less 10.5%.

さらに、本ガラスにおいて、良好なガラス安定性を維持しつつ、高屈折率、高分散(低アッべ数)及び高光透過性をバランスよく実現するには、必須成分である、Bi、B、TeO及びPの4成分の含有量を一定の関係に保つと良いことが分かった。すなわち、mol比率で、P/(Bi+B+TeO)=0.08〜0.15とすることが好ましい。以下、本明細書では、P/(Bi+TeO+B)のmol比率をリン成分比と称する。 Furthermore, in the present glass, Bi 2 O 3 , which is an essential component, in order to achieve a good balance between high refractive index, high dispersion (low Abbe number) and high light transmittance while maintaining good glass stability, It was found that the content of the four components B 2 O 3 , TeO 2 and P 2 O 5 should be kept in a certain relationship. That is, in mol ratio, it is preferable that the P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + B 2 O 3 + TeO 2) = 0.08~0.15. Hereinafter, in this specification, the molar ratio of P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + TeO 2 + B 2 O 3 ) is referred to as a phosphorus component ratio.

リン成分比が0.085以上であると高屈折率、高分散(低アッべ数)及び高光透過性のバランスの点でより好ましく、リン成分比が0.09以上であると特に好ましい。一方、リン成分比が0.14以下であると同様の理由でより好ましく、リン成分比が0.135以下であると特に好ましい。また、mol比率でP/(Bi+B+TeO)=0.08〜0.15を満たし、かつ、TeO量を6mol%以下に制限することにより、特にソラリゼーション耐性を向上させた高屈折率、高分散、高光透過性を有する光学ガラスが得られるため好ましい。 A phosphorus component ratio of 0.085 or more is more preferable in terms of a balance between high refractive index, high dispersion (low Abbe number) and high light transmittance, and a phosphorus component ratio of 0.09 or more is particularly preferable. On the other hand, the phosphorus component ratio is more preferably 0.14 or less for the same reason, and the phosphorus component ratio is particularly preferably 0.135 or less. Further, by satisfying P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + B 2 O 3 + TeO 2 ) = 0.08 to 0.15 in a molar ratio and limiting the amount of TeO 2 to 6 mol% or less, particularly solarization It is preferable because an optical glass having high refractive index, high dispersion, and high light transmittance with improved resistance can be obtained.

本ガラスにおいて、Nb及びTaは良好な光透過特性を維持しつつ高屈折率化のために効果のある成分であり、必須の成分でないが、Nb又はTaの少なくともいずれか片方を必須成分とすることが好ましい。Nb及びTaを含有する場合には、多く含有すると、本ガラスの安定性が著しく損なわれる。したがって、それらの合計(Nb+Taを以下、Nb・Ta合量ともいう)が4%以下であることが好ましく、本ガラスのNb・Ta合量が3%以下であると特に好ましい。一方、含有する場合は、本ガラスのNb・Ta合量が0.1%以上であると好ましい。 In this glass, Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 are effective components for increasing the refractive index while maintaining good light transmission characteristics, and are not essential components, but Nb 2 O 5 or Ta 2 It is preferable that at least one of O 5 is an essential component. When Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 are contained, if they are contained in large amounts, the stability of the present glass is significantly impaired. Therefore, it is preferable that the total (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 is hereinafter referred to as Nb · Ta total amount) is 4% or less, and the Nb · Ta total amount of the present glass is 3% or less. Particularly preferred. On the other hand, when it contains, it is preferable in the Nb * Ta total amount of this glass being 0.1% or more.

本ガラスにおいて、TiOは高屈折率及び低アッベ数に効果がある成分であるが必須成分ではない。一方で、TiO含有量が多くなると、光透過特性が低下する。したがって、TiO含有量は、10%以下であると好ましく、7%以下であるとより好ましく、TiO含有量が4%以下であると特に好ましい。含有する場合には、TiOを0.1%以上とするのが好ましい。 In the present glass, TiO 2 is a component effective for a high refractive index and a low Abbe number, but is not an essential component. On the other hand, when the content of TiO 2 increases, the light transmission characteristics deteriorate. Therefore, the TiO 2 content is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and particularly preferably TiO 2 content is 4% or less. When contained, the TiO 2 preferably 0.1% or more.

本ガラスにおいて、ZnOは、ガラスの安定形成の効果を有する成分であるが、必須の成分ではない。ZnOを含有する場合には、0.5%以上含有することが好ましく、ZnO含有量が1%以上であると、さらに好ましい。一方、ZnO含有量が多くなると屈折率が低下するため、ZnO含有量は7%以下が好ましく、ZnO含有量が6%以下であるとさらに好ましい。   In the present glass, ZnO is a component having an effect of stably forming the glass, but is not an essential component. When it contains ZnO, it is preferable to contain 0.5% or more, and it is further more preferable in ZnO content being 1% or more. On the other hand, since the refractive index decreases as the ZnO content increases, the ZnO content is preferably 7% or less, and more preferably 6% or less.

SiOはガラス形成成分として広く用いられているが、本ガラスでは、含有するとガラスの溶解性を著しく悪化させ、工業的生産性が低下するため、実質的に含まないことが望ましい。アルカリ成分であるLiO、NaO、KOを含有すると、光透過特性及び屈折率を低下させるほか、光学ガラスの熱膨張係数が大きくなり、成形時に寸法精度を出すことが難しくなるため、本ガラスにおいて実質的に含まないことが好ましい。本ガラスでは、高屈折率、高分散、甲透過率の3特性をバランスよく実現するために、SiO、LiO、NaO、及びKOを実質的に含まないことがさらに好ましい。 Although SiO 2 is widely used as a glass forming component, it is desirable that the present glass does not substantially contain the glass because if it is contained, the solubility of the glass is remarkably deteriorated and the industrial productivity is lowered. An alkali component Li 2 O, when containing Na 2 O, K 2 O, in addition to lower the light transmission characteristic and refractive index, thermal expansion coefficient of the optical glass is increased, it is difficult to give the dimensional accuracy during molding Therefore, it is preferable that the present glass does not substantially contain. In the present glass, it is more preferable that the glass does not substantially contain SiO 2 , Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O in order to achieve a good balance between the three characteristics of high refractive index, high dispersion, and instep transmittance. .

また、アルカリ土類金属酸化物であるMgO、CaO、SrO、は、ガラスの安定化に寄与する成分ではあるが、光透過特性を低下させる成分であり、さらに、光学ガラスの熱膨張係数を大きくさせ、成形時の寸法精度を低下させる成分でもあるので本ガラスにおいては、実質的に含有しないことが好ましい。本ガラスでは、高屈折率、高分散、甲透過率の3特性をバランスよく実現するために、SiO、LiO、NaO、KO、MgO、CaO、SrO及びBaOを実質的に含まないことが特に好ましい。 In addition, alkaline earth metal oxides MgO, CaO, and SrO are components that contribute to glass stabilization, but are components that reduce light transmission characteristics, and further increase the thermal expansion coefficient of optical glass. In the present glass, it is preferable that the glass is not substantially contained. In this glass, in order to realize the three properties of high refractive index, high dispersion, and instep transmittance in a balanced manner, SiO 2 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, CaO, SrO, and BaO are substantially used. It is particularly preferred not to be contained in

本ガラスにおいて、GeO、Ga、又はCeOの各成分は、必須成分ではないが、光学特性を調整するため含有できる。一方、これらの各成分は原料としては比較的高価であり、光学ガラスの原材料費を上昇させることになるので、できるだけ最小限にすることが好ましい。本ガラスでは、GeO、Ga及びCeOの3成分とも実質的に含有しないと、上記の理由により好ましい。 In the present glass, each component of GeO 2 , Ga 2 O 3 , or CeO 2 is not an essential component, but can be contained to adjust optical characteristics. On the other hand, each of these components is relatively expensive as a raw material, which increases the raw material cost of the optical glass, so it is preferable to minimize it as much as possible. In the present glass, it is preferable for the above reason that the three components of GeO 2 , Ga 2 O 3 and CeO 2 are not substantially contained.

本ガラスにおいて、WO、ZrO、Gd、La、Y、Ybは必須成分ではないが、光学特性を調整するためにいずれか1種以上を任意成分として添加できる。含有量が少ないと光学特性の調整効果がほとんど得られないことから、含有量としては、それぞれ単独で、含有量が0.1%以上であると好ましく、前記含有量が1%以上であるとより好ましく、前記含有量が2%以上であると特に好ましい。 In the present glass, WO 3 , ZrO 2 , Gd 2 O 3 , La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 are not essential components, but any one or more are arbitrarily selected in order to adjust optical properties Can be added as a component. Since the effect of adjusting optical properties is hardly obtained when the content is small, the content is preferably singly and the content is preferably 0.1% or more, and the content is 1% or more. More preferably, the content is particularly preferably 2% or more.

一方、前記各成分は、光透過特性の向上にはほとんど寄与しないため、光透過特性を重視する場合には、極力含有量を抑えることが好ましい。したがって、それぞれ単独で10%以下とするのが好ましく、5%以下とするとより好ましく、4%以下とすると特に好ましい。   On the other hand, since each of the components hardly contributes to the improvement of the light transmission characteristics, it is preferable to suppress the content as much as possible when the light transmission characteristics are important. Accordingly, it is preferably 10% or less each independently, more preferably 5% or less, and particularly preferably 4% or less.

また、本ガラスにおいては、PbO、F、Asを実質的に含有しないことが、成形温度の観点や環境面への影響等から好ましい。本ガラスにおいて、Sbは、必須の成分ではないがガラス溶融の際の清澄剤として添加できる。その含有量としては、1%以下が好ましく、0.5%以下であるとさらに好ましく、0.1%以下であると特に好ましい。本ガラスにおいて、を添加する場合の下限としては、0.01%以上であると好ましく、0.05%以上であるとさらに好ましく、0.1%以上であると特に好ましい。 Further, in this glass, PbO, F, that contains substantially no As 2 O 3 is preferable from the influence of the aspect and environmental surface of the forming temperature. In the present glass, Sb 2 O 3 is not an essential component, but can be added as a clarifier during glass melting. The content is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. In the present glass, the lower limit when adding is preferably 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, and particularly preferably 0.1% or more.

光学恒数の1つである、アッベ数νについては、本ガラスでは、低アッベ数、高分散であることが必要であり、本ガラスのアッベ数νは19以下である。本ガラスのアッベ数νが18以下であると好ましく、アッベ数νが17以下であるとさらに好ましい。 Regarding the Abbe number ν d , which is one of the optical constants, the present glass needs to have a low Abbe number and high dispersion, and the Abbe number ν d of the present glass is 19 or less. The Abbe number ν d of the present glass is preferably 18 or less, and more preferably, the Abbe number ν d is 17 or less.

光学恒数の1つである、屈折率nが2.0以上の高屈折率が必要である。本ガラスの屈折率nが2.05以上であることが好ましく、屈折率nが2.1以上であるとさらに好ましい。 A high refractive index that is one of the optical constants, a refractive index nd of 2.0 or more, is required. Preferably the refractive index n d of the glass is 2.05 or more, more preferably a refractive index n d is 2.1 or more.

光透過特性としては、黄色着色の低減が必要なため、本ガラスの内部透過率5%を示す波長λは410nm以下である。本ガラスの内部透過率5%を示す波長λが408nm以下であると好ましく、本ガラスの内部透過率5%を示す波長λが406nm以下でありとより好ましく、本ガラスの内部透過率5%を示す波長λが403nm以下であることがさらに好ましい。 As light transmission characteristics, since it is necessary to reduce yellow coloring, the wavelength λ 5 indicating the internal transmittance of 5% of the present glass is 410 nm or less. Preferably the wavelength lambda 5 showing the internal transmittance of 5% of the glass is less than 408 nm, more preferably the wavelength lambda 5 showing the internal transmittance 5% and not more than 406nm of the glass, internal transmittance of this glass 5 It is more preferable that the wavelength λ 5 indicating% is 403 nm or less.

さらに、可視域全体の透過率を向上させるために、本ガラスの内部透過率70%を示す波長λ70が480nm以下であることが好ましく、本ガラスの内部透過率70%を示す波長λ70が470nm以下であるとより好ましく、本ガラスの内部透過率70%を示す波長λ70が460nm以下であると特に好ましい。 Furthermore, in order to improve the transmittance in the entire visible range, the wavelength λ 70 indicating the internal transmittance of the present glass is preferably 480 nm or less, and the wavelength λ 70 indicating the internal transmittance of the present glass is 70%. It is more preferable that it is 470 nm or less, and it is especially preferable that wavelength (lambda) 70 which shows the internal transmittance | permeability 70% of this glass is 460 nm or less.

本ガラスについて、屈折率nと内部透過率5%を示す波長λの関係を表現すると式1のようになる。
屈折率n≧0.0061×λ−0.42 (式1)。
同様に、アッベ数νと内部透過率5%を示す波長λの関係を表現すると式2のようになる。
アッベ数ν≦−0.1×λ+58.8 (式2)。
したがって、別の言い方をすれば、本ガラスは、上記式1及び式2を同時に満足し、高屈折率、高分散及び高光透過性の3特性をうまく、バランスさせたものである。
For the present glass, the relationship between the refractive index nd and the wavelength λ 5 indicating the internal transmittance of 5% is expressed by Equation 1.
Refractive index n d ≧ 0.0061 × λ 5 −0.42 (Formula 1).
Similarly, when the relationship between the Abbe number ν d and the wavelength λ 5 indicating the internal transmittance of 5% is expressed, Equation 2 is obtained.
Abbe number ν d ≦ −0.1 × λ 5 +58.8 (Formula 2).
Therefore, in other words, the present glass satisfies the above formulas 1 and 2 at the same time, and well balances the three characteristics of high refractive index, high dispersion and high light transmittance.

本ガラスの製造法としては、特に制限されるものではなく、例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の通常の光学ガラスで用いられる原料を秤量・混合し、白金ルツボ、金ルツボ、石英ルツボ、アルミナルツボ等通常光学ガラスで用いられるルツボに入れて、約800〜1200℃で2〜10時間溶融、清澄、撹拌後、300から450℃に予熱した金型に鋳込等した後、徐冷して製造できる。   The method for producing this glass is not particularly limited. For example, platinum, platinum, and the like are used by weighing and mixing raw materials used in ordinary optical glass such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, and phosphates. Put into a crucible usually used in optical glass such as crucible, gold crucible, quartz crucible, alumina crucible, etc., cast into a mold preheated from 300 to 450 ° C after melting, clarification and stirring at about 800-1200 ° C for 2-10 hours. It can be manufactured by slow cooling after squeezing.

また、本ガラスを光学素子に成形する方法としては、特に制限されるものではないが、プレス成形であると材料の特性を生かすことができるため好ましい。   Further, the method of molding the present glass into an optical element is not particularly limited, but press molding is preferable because the characteristics of the material can be utilized.

以下、本発明の実施例等を説明する。例1〜例9及び例11〜例20が本発明の実施例であり、例10が比較例である。例10は、特許文献5に記載の実施例18と同じである。なお、表中の「リン成分比」とは、上述したように、P/(Bi+TeO+B)のmol比率である。 Examples of the present invention will be described below. Examples 1 to 9 and Examples 11 to 20 are examples of the present invention, and Example 10 is a comparative example. Example 10 is the same as Example 18 described in Patent Document 5. The “phosphorus component ratio” in the table is a molar ratio of P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + TeO 2 + B 2 O 3 ) as described above.

[化学組成・試料作製法]
表1〜表4に示す化学組成(モル%)となるように原料を秤量した。各ガラスの原料は、Pの場合はBPOを、Bの場合はHBO又はBPOを、Al、Bi、TiO、TeO、ZnO、Nb、Taの場合は酸化物を、それぞれ使用した。秤量した原料を混合し、内容積約300ccの金ルツボ内に入れて、約800〜1000℃で1〜3時間溶融、清澄、撹拌後、およそ300から450℃に予熱した縦50mm×横50mmの長方形のモールドに鋳込み後、約1℃/分で徐冷してサンプルとした。なお、参考のため、表5〜8に化学組成(質量%)を示す。
[Chemical composition and sample preparation]
The raw materials were weighed so as to have chemical compositions (mol%) shown in Tables 1 to 4. The raw materials for each glass are BPO 4 in the case of P 2 O 5 , H 3 BO 3 or BPO 4 in the case of B 2 O 3 , Al 2 O 3 , Bi 2 O 3 , TiO 2 , TeO 2 , ZnO. In the case of Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 , oxides were used. Weighed raw materials, put into a gold crucible with an internal volume of about 300 cc, melted, clarified and stirred at about 800-1000 ° C. for 1-3 hours, preheated to about 300-450 ° C. After casting into a rectangular mold, it was gradually cooled at about 1 ° C./min to prepare a sample. For reference, chemical compositions (mass%) are shown in Tables 5 to 8.

[評価方法]
・屈折率n;ヘリウムd線に対する屈折率であり、屈折率計(カルニュー光学工業社製、商品名:KPR−2)で測定した。屈折率の値は、小数点以下第5位まで測定し、小数点以下第5位を四捨五入して少数点以下第4位として記載した。
・アッベ数ν;ν=(n−1)/(n−n)により小数点以下第5位まで算出し、小数点以下第2位を四捨五入して小数点以下第1位として記載した。ただし、n、nは、それぞれ水素F線及びC線に対する屈折率である。
・透過率λ、λ70;10mm厚板の分光透過率(表面反射損失を含む)を日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。
・ガラスの溶解性等については、上記サンプル作製時に目視で観察した結果、すべての実施例について、溶解性に問題がないこと、得られたガラスサンプルには泡や脈理のないことを確認した。
なお、例10〜例20については、紫外線に対するソラリゼーションによる透過率の低下特性を以下のように評価した。
・ソラリゼーションによる透過率低下測定方法;縦20mm×横20mm×厚さ2mmの試料の両面を鏡面研磨し、光透過率波長依存性を紫外線照射の前後で測定した。紫外線照射は、メタルハライドランプを光源とし、試料に照射された光パワーは、254〜436nmの波長範囲で80mW/cmである。透過率低下が最大となる波長を最大透過率低下波長として表中に示す。同様に、その場合の最大透過率低下量を併せて示す。
[Evaluation methods]
Refractive index n d; a refractive index with respect to the helium d line, refractometer (Kalnew Optical Industry Co., Ltd., trade name: KPR-2) was measured in. The refractive index value was measured to the fifth decimal place and rounded to the fifth decimal place and listed as the fourth decimal place.
・ Abbe number ν d ; calculated by ν d = (n d −1) / (n F −n C ) to the fifth decimal place, rounded to the first decimal place and listed as the first decimal place . However, n F, n C is the refractive index for each of the hydrogen F line and C line.
Transmittance λ 5 , λ 70 ; The spectral transmittance (including surface reflection loss) of a 10 mm thick plate was measured according to Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02.
-Regarding the glass solubility, etc., as a result of visual observation at the time of the above sample preparation, it was confirmed that all the examples had no problem in solubility, and the obtained glass sample had no bubbles or striae. .
In Examples 10 to 20, the transmittance reduction characteristics due to solarization with respect to ultraviolet rays were evaluated as follows.
Measurement method of transmittance reduction by solarization: Both surfaces of a sample of 20 mm long × 20 mm wide × 2 mm thick were mirror-polished, and the light transmittance wavelength dependency was measured before and after UV irradiation. In the ultraviolet irradiation, a metal halide lamp is used as a light source, and the optical power irradiated to the sample is 80 mW / cm in a wavelength range of 254 to 436 nm. The wavelength at which the transmittance decrease is maximum is shown in the table as the maximum transmittance decrease wavelength. Similarly, the maximum transmittance reduction amount in that case is also shown.

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本ガラスは、高屈折率、高分散性の光学ガラスであって光透過特性が極めて優れており、高屈折率、高分散性、高光透過特性の3特性をバランスよく実現させ、しかも精密プレス成形用光学ガラスとして有用である。さらに、組成の調整により紫外線に対するソラリゼーション耐性を有することもできる。また、光学レンズ以外の微細加工を施した分散素子、回折素子などの光学素子にも有用である。   This glass is a high refractive index, highly dispersible optical glass with extremely excellent light transmission characteristics, and realizes the three characteristics of high refractive index, high dispersibility, and high light transmission properties in a well-balanced manner, and is precision press-molded. Useful as an optical glass. Furthermore, it can have solarization resistance to ultraviolet rays by adjusting the composition. Moreover, it is useful also for optical elements other than an optical lens, such as a dispersive element and a diffractive element subjected to fine processing.

Claims (7)

屈折率nが2.0以上、アッべ数νが19以下の光学恒数を有し、かつ内部透過率5%(10mm)を示す波長λが410nm以下である、Bi、B、TeO、Pを必須成分とする光学ガラス。 Bi 2 O 3 having a refractive index n d of 2.0 or more, an Abbe number ν d of 19 or less, and a wavelength λ 5 showing an internal transmittance of 5% (10 mm) of 410 nm or less. , B 2 O 3, TeO 2 , optical glass and P 2 O 5 as an essential component. Nb又はTaの少なくともいずれか片方を必須成分とする請求項1記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein at least one of Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 is an essential component. 酸化物基準のmol%で、
Bi:32〜55、
:24〜35、
TeO:5〜20、
:8〜12、
Nb+Ta:0.1〜4、
TiO:0〜10、
ZnO:0〜7、
を含有する請求項2記載の光学ガラス。
In mol% of oxide basis,
Bi 2 O 3: 32~55,
B 2 O 3: 24~35,
TeO 2: 5~20,
P 2 O 5: 8~12,
Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5: 0.1~4,
TiO 2: 0~10,
ZnO: 0 to 7,
The optical glass of Claim 2 containing.
SiO、LiO、NaO、KO、CsOを実質的に含有しない請求項1〜3のいずれかに記載の光学ガラス。 SiO 2, Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, the optical glass according to claim 1 which is substantially free of Cs 2 O. mol比率で、P/(Bi+B+TeO)=0.08〜0.15である請求項1〜4のいずれかに記載の光学ガラス。 in mol ratio, P 2 O 5 / (Bi 2 O 3 + B 2 O 3 + TeO 2) = 0.08~0.15 optical glass according to any one of claims 1 to 4. 内部透過率70%(10mm)を示す波長λ70が470nm以下である請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 5, wherein a wavelength λ 70 showing an internal transmittance of 70% (10 mm) is 470 nm or less. 紫外線照射前後の透過率低下の最大値が4%以下である請求項1〜6のいずれかに記載の光学ガラス。   The optical glass according to any one of claims 1 to 6, wherein the maximum value of transmittance decrease before and after ultraviolet irradiation is 4% or less.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012232874A (en) * 2011-05-02 2012-11-29 Ohara Inc Optical glass, preform, and optical element
JP2012236756A (en) * 2011-04-28 2012-12-06 Ohara Inc Optical glass, preform, and optical element
JP2013163619A (en) * 2012-02-13 2013-08-22 Ohara Inc Method for producing optical glass
JP2014224024A (en) * 2012-06-22 2014-12-04 Hoya株式会社 Manufacturing method of glass and optical element
WO2022059355A1 (en) * 2020-09-18 2022-03-24 Agc株式会社 Glass
WO2023120429A1 (en) * 2021-12-20 2023-06-29 Agc株式会社 Glass

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118401481A (en) 2021-12-20 2024-07-26 Agc株式会社 Glass

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001213635A (en) * 2000-01-26 2001-08-07 Asahi Glass Co Ltd Light amplification glass
JP2003252647A (en) * 2001-12-27 2003-09-10 Nippon Electric Glass Co Ltd Optical glass for mold press
JP2008273751A (en) * 2007-04-25 2008-11-13 Ohara Inc Optical glass

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001213635A (en) * 2000-01-26 2001-08-07 Asahi Glass Co Ltd Light amplification glass
JP2003252647A (en) * 2001-12-27 2003-09-10 Nippon Electric Glass Co Ltd Optical glass for mold press
JP2008273751A (en) * 2007-04-25 2008-11-13 Ohara Inc Optical glass

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012236756A (en) * 2011-04-28 2012-12-06 Ohara Inc Optical glass, preform, and optical element
JP2012232874A (en) * 2011-05-02 2012-11-29 Ohara Inc Optical glass, preform, and optical element
JP2013163619A (en) * 2012-02-13 2013-08-22 Ohara Inc Method for producing optical glass
JP2014224024A (en) * 2012-06-22 2014-12-04 Hoya株式会社 Manufacturing method of glass and optical element
WO2022059355A1 (en) * 2020-09-18 2022-03-24 Agc株式会社 Glass
WO2023120429A1 (en) * 2021-12-20 2023-06-29 Agc株式会社 Glass

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