JP2011042629A - Hair dye composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は染毛料組成物に関する。特には、真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢）を有する美しい外観を呈し、かつ使用性、安定性に優れる頭髪用染毛料組成物に関する。 The present invention relates to a hair dye composition. In particular, the present invention relates to a hair dye composition for hair having a beautiful appearance having pearly luster and iris (raster luster), and excellent usability and stability.
毛髪を染色するための染毛料は、例えば「白髪染め」や「おしゃれ染め」として広く用いられている。この染毛料には、毛髪を所望の色彩に染めるための色剤が当然に配合されているが、かかる色剤として、塩基性染料、非イオン性染料、中性染料等を配合した染毛料や、酸性領域でその染毛効果を最もよく発揮する酸性染料等が知られている。従来、このような染毛料では、特に安定性等の点から、長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン界面活性剤と長鎖アルキルアルコール（＝脂肪族アルコール）を配合してゲルを形成したものが知られている（例えば特許文献１〜３参照）。この長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン界面活性剤と脂肪族アルコールとにより形成されるゲルは、トリメチルアンモニウム型カチオン性界面活性剤と脂肪族アルコールとによるカチオン性リンスゲルに比べて極めて安定性が高い。 Hair dyes for dyeing hair are widely used as, for example, “white hair dyeing” and “fashion dyeing”. This hair dye is naturally blended with a colorant for dyeing the hair into a desired color, and as such a colorant, a hair dye blended with a basic dye, a nonionic dye, a neutral dye, etc. In addition, acidic dyes that exhibit their hair coloring effect best in the acidic region are known. Conventionally, in such hair dyes, a gel is formed by blending a long-chain acylsulfonate type anionic surfactant and a long-chain alkyl alcohol (= aliphatic alcohol) particularly from the viewpoint of stability and the like. It is known (see, for example, Patent Documents 1 to 3). The gel formed by this long-chain acyl sulfonate type anionic surfactant and an aliphatic alcohol is extremely stable compared to a cationic rinse gel made of a trimethylammonium type cationic surfactant and an aliphatic alcohol. .
ところで近年の消費者の嗜好の多様化により、染毛料として真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢。いわゆるパール感）を有する不透明タイプのものが好まれる傾向がみられる。一般に、このようなパール感を有する不透明タイプの化粧料を製造するには、ジステアリン酸グリコールなどのラスター剤が配合される。しかしながら、上述のようなゲルを形成し、各種色剤を配合した染毛料においては、これら従来のラスター剤を配合すると、ラスター剤が基剤に溶解し、光沢感が出ないという問題があり、ラスター光沢を呈する外観をもつ染毛料の実現は難しかった。上記特許文献１〜３に記載の染毛料にもパール感（ラスター光沢）を有する外観についての記載・示唆はない。 By the way, due to diversification of consumer preferences in recent years, an opaque type having a pearly luster or an iris (raster luster, so-called pearl feeling) tends to be preferred as a hair dye. Generally, a raster agent such as glycol distearate is blended in order to produce such an opaque type cosmetic material having a pearly feeling. However, in the hair dye that forms the gel as described above and blends various colorants, when these conventional raster agents are blended, the raster agent dissolves in the base and there is a problem that the glossiness does not appear, It has been difficult to realize a hair dye having an appearance with a raster luster. The hair dyes described in Patent Documents 1 to 3 have no description or suggestion about the appearance having a pearly feeling (raster gloss).
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、従来のラスター剤を用いることなく、真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢）を有する美しい外観を呈し、さらに使用性、安定性に優れる染毛料組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and exhibits a beautiful appearance having a pearly luster and an iris (raster luster) without using a conventional raster agent, and further has excellent usability and stability. The purpose is to provide goods.
本発明者は上記従来の問題点を解消すべく研究を重ねた結果、上述のようなゲルを形成し、各種色剤を配合した染毛料組成物中にサクシノグリカンを配合することで、従来のラスター剤を用いることなく、真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢）を有し、さらに使用性、安定性に優れる染毛料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of repeated researches to solve the above-mentioned conventional problems, the present inventor forms a gel as described above, and blends succinoglycan in a hair dye composition blended with various colorants. The present inventors have found that a hair dye composition having pearly luster and iris (raster luster) and having excellent usability and stability can be obtained without using any other raster agent.
すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式（I）
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1 （I）
〔式（I）、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を示し；ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示し；Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を示し；ｎは１〜３の整数を示す。〕
で表される長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０質量％、（Ｂ）直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールを０．２５〜２５質量％、（Ｃ）サクシノグリカンを０．０５〜３質量％、並びに（Ｄ）染料および／または天然色素を含有する染毛料組成物を提供する。
That is, the present invention provides (A) the following general formula (I)
R 1 CO-a- (CH 2 ) n SO 3 M 1 (I)
[In the formula (I), R 1 CO— represents a saturated or unsaturated fatty acid residue (acyl group) having an average carbon number of 10 to 22; a represents —O— or —NR— (wherein R represents a hydrogen atom) Or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms); M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine; n represents an integer of 1 to 3 . ]
0.1 to 10% by mass of a long-chain acyl sulfonate type anionic surfactant represented by the formula: (B) an aliphatic alcohol having 12 to 22 carbon atoms having a linear or branched alkyl chain A hair dye composition containing 0.25 to 25% by mass of (C), 0.05 to 3% by mass of succinoglycan, and (D) a dye and / or a natural pigment.
また本発明は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（質量比）である、上記染毛料組成物を提供する。 Moreover, this invention provides the said hair dye composition which is (A) component: (B) component = 1: 2.5-1: 50 (mass ratio).
また本発明は、（Ｄ）成分が酸性染料および／または天然色素である、上記染毛料組成物を提供する。 Moreover, this invention provides the said hair dye composition whose (D) component is an acidic dye and / or a natural pigment | dye.
また本発明は、（Ｄ）成分を０．００１〜２質量％含有する、上記染毛料組成物を提供する。 Moreover, this invention provides the said hair dye composition which contains 0.001-2 mass% of (D) component.
本発明により、従来のラスター剤を用いることなく、真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢）を有する美しい外観を呈し、さらに使用性、安定性に優れる染毛料組成物が提供される。 The present invention provides a hair dye composition that exhibits a beautiful appearance having a pearly luster and an iris (raster luster) without using a conventional raster agent, and is excellent in usability and stability.
以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の染毛料において、（Ａ）成分としての長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤は下記式（I）で表される。 In the hair dye of the present invention, the long chain acylsulfonate type anionic surfactant as the component (A) is represented by the following formula (I).
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1 （I） R 1 CO-a- (CH 2 ) n SO 3 M 1 (I)
式（I）中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表す。Ｒ1ＣＯとして、Ｃ11Ｈ23ＣＯ、Ｃ12Ｈ25ＣＯ、Ｃ13Ｈ27ＣＯ、Ｃ14Ｈ29ＣＯ、Ｃ15Ｈ31ＣＯ、Ｃ16Ｈ33ＣＯ、Ｃ17Ｈ35ＣＯ、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が例示される。なお、Ｒ1ＣＯは、安全性等の点から、その平均炭素原子数が１２〜２２のものがより好ましい。 In the formula (I), R 1 CO— represents a saturated or unsaturated fatty acid residue (acyl group) having an average carbon number of 10 to 22. As R 1 CO, C 11 H 23 CO, C 12 H 25 CO, C 13 H 27 CO, C 14 H 29 CO, C 15 H 31 CO, C 16 H 33 CO, C 17 H 35 CO, coconut fatty acid residue Groups, palm palm fatty acid residues and the like. R 1 CO is more preferably one having an average carbon atom number of 12 to 22 from the viewpoint of safety and the like.
ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を表す。これらは電子供与性基である。ａとしては、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−が好ましい。 a represents -O- or -NR- (wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). These are electron donating groups. a is preferably —O—, —NH—, or —N (CH 3 ) —.
Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。Ｍ1として、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、タウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。 M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine. Examples of M 1 include lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, sodium taurine, sodium N-methyltaurine, and the like.
ｎは１〜３の整数を表す。 n represents an integer of 1 to 3.
（Ａ）成分として、上記式（I）中、ａが−Ｏ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤としては、ココイルイセチオン酸塩、ステアロイルイセチオン酸塩、ラウリルイセチオン酸塩、ミリストイルイセチオン酸塩等が例示される。 As the component (A), a compound in which a represents -O- in the above formula (I), that is, as a long-chain acyl isethionate type anionic surfactant, cocoyl isethionate, stearoyl isethionate, Examples include lauryl isethionate and myristoyl isethionate.
上記式（I）中、ａが−ＮＨ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−エタノールタウリン塩、Ｎ−ミリストイルタウリン塩、Ｎ−ステアロイルタウリン塩等が例示される。 In the above formula (I), a compound in which a represents —NH—, that is, a long-chain acyl taurine salt type anionic surfactant includes N-lauroyl taurine salt, N-cocoyl-N-ethanol taurine salt, N— Examples include myristoyl taurine salt and N-stearoyl taurine salt.
上記式（I）中、ａが−Ｎ（ＣＨ3）−を示す化合物、すなわち長鎖アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリン塩等が例示される。 In the above formula (I), a compound in which a represents —N (CH 3 ) —, that is, as a long-chain acylmethyl taurate salt type anionic surfactant, N-lauroyl-N-methyl taurate, N-palmitoyl -N-methyl taurine salt, N-stearoyl-N-methyl taurine salt, N-cocoyl-N-methyl taurine salt and the like are exemplified.
中でも、（Ａ）成分として、長鎖アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤が好ましく、特にはＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩が好ましい。（Ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。 Among these, as the component (A), a long-chain acylmethyl taurine salt type anionic surfactant is preferable, and an N-stearoyl-N-methyl taurine salt is particularly preferable. (A) component can use 1 type (s) or 2 or more types.
（Ａ）成分の配合量は、染毛料組成物全量中、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％である。０．１質量％未満では、（Ｂ）成分である脂肪族アルコールの結晶析出により、安定性が低下し、またすすぎ時の滑らか感が得られず、一方、１０．０質量％超では低粘度による、安定性、安全性の低下を生じる。 (A) The compounding quantity of a component is 0.1-10 mass% in the hair dye composition whole quantity, Preferably it is 0.5-5 mass%, Most preferably, it is 0.5-2 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the stability decreases due to the precipitation of the aliphatic alcohol as component (B), and a smooth feeling during rinsing cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10.0% by mass, the viscosity is low. This causes a decrease in stability and safety.
（Ｂ）成分は、直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールである。（Ｂ）成分としては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、ホホバアルコール等の直鎖アルコールや、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐鎖アルコールなどが挙げられる。本発明では直鎖アルコールが好ましい。（Ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。 The component (B) is an aliphatic alcohol having 12 to 22 carbon atoms and having a linear or branched alkyl chain. Examples of the component (B) include linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, hardened rapeseed oil alcohol, jojoba alcohol, and monostearyl glycerol ether (batyl alcohol). ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and other branched chain alcohols. In the present invention, a linear alcohol is preferred. (B) component can use 1 type (s) or 2 or more types.
（Ｂ）成分の配合量は、染毛料組成物全量中、０．２５〜２５質量％であり、好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％である。０．２５質量％未満では低粘度による安定性の低下を生じ、一方、２５質量％超ではすすぎ時に滑らか感が得られず、また毛髪への染色効果が低下する。 (B) The compounding quantity of a component is 0.25-25 mass% in the hair dye composition whole quantity, Preferably it is 0.5-20 mass%, Most preferably, it is 1-15 mass%. If it is less than 0.25% by mass, the stability is lowered due to low viscosity. On the other hand, if it exceeds 25% by mass, a smooth feeling cannot be obtained at the time of rinsing, and the effect of dyeing hair is reduced.
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とがゲルを形成するが、このゲルが、従来のトリメチルアンモニウム型カチオン性界面活性剤と脂肪族アルコールとによるカチオン性リンスゲルに比べて極めて安定性が高いため、染毛助剤であるベンジルアルコール等の配合量をふやすことができる。その結果、従来よりもさらに染色力の強い製剤の調製が可能となる。 In the present invention, the component (A) and the component (B) form a gel. This gel is extremely stable as compared with a cationic rinse gel made of a conventional trimethylammonium type cationic surfactant and an aliphatic alcohol. Therefore, the blending amount of benzyl alcohol, which is a hair dyeing assistant, can be easily increased. As a result, it is possible to prepare a preparation having stronger dyeing power than before.
またこの（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが形成するゲルは陰イオン性であるため、後述する（Ｄ）成分である染料や天然色素と複合体を形成することがなく、該（Ｄ）成分と安定に共存することができる。その結果、これまでにない滑らかな使用感で、安定性（特に粘度安定性）に優れ、かつ染着性に優れた染毛料組成物を調製することが可能となった。 Further, since the gel formed by the component (A) and the component (B) is anionic, it does not form a complex with a dye or natural pigment as the component (D) described later. Can coexist stably with ingredients. As a result, it has become possible to prepare a hair dye composition having an unprecedented smooth feeling of use, excellent stability (particularly viscosity stability), and excellent dyeing properties.
上記ゲルを効果的に形成するために、本発明では上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（質量比）となるよう配合するのが好ましい。 In order to effectively form the gel, in the present invention, the component (A) and the component (B) are (A) component: (B) component = 1: 2.5 to 1:50 (mass ratio). It is preferable to blend so as to be.
（Ｃ）成分としてのサクシノグリカンは、微生物に由来する多糖類の一種であり、ガラクトースおよびグルコースから誘導される糖単位に加え、コハク酸およびピルビン酸並びに随意成分としての酢酸、またはこれらの酸の塩から誘導される単位を含む微生物に由来する多糖類を意味する。 (C) Succinoglycan as a component is a kind of polysaccharide derived from microorganisms. In addition to saccharide units derived from galactose and glucose, succinic acid and pyruvic acid, acetic acid as an optional component, or these acids Means a polysaccharide derived from a microorganism containing units derived from the salt of
より具体的にはサクシノグリカンは、ガラクトース単位：１，グルコース単位：７，コハク酸単位：０．８およびピルビン酸単位：１に、随意成分である酢酸単位を含むことのある平均分子量が約６００万の下記式（II）で表される水溶性高分子である。 More specifically, succinoglycan has an average molecular weight of about 1 galactose unit: 1, glucose unit: 7, succinic acid unit: 0.8, and pyruvic acid unit: 1, which may contain an optional acetic acid unit. 6 million water-soluble polymers represented by the following formula (II).
〔式（II）中、Ｇｌｕｃはグルコース単位を、Ｇａｌａｃはガラクトース単位を表す。また括弧内の表示は糖単位同士の結合様式を表す。例えば（β１，４）は、β１−４結合を表す。〕 [In Formula (II), Gluc represents a glucose unit, and Galac represents a galactose unit. In addition, the indication in parentheses indicates the binding mode between sugar units. For example, (β1,4) represents a β1-4 bond. ]
このサクシノグリカンの供給源となる微生物としては、例えばシュードモナス属、リゾビウム属、アルカリゲネス属またはアグロバクテリウム属に属する細菌を挙げることができる。これらの細菌の中でも、アグロバクテリウム属に属する細菌であるアグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６〔ブタペスト条約に従い１９８８年３月１日に微生物培養締約国収集機関（ＣＮＣＭ）に寄託され、Ｉ−７３６の番号で公に入手し得る。〕が特にサクシノグリカンの供給源として好ましい。 Examples of the microorganisms that supply the succinoglycan include bacteria belonging to the genus Pseudomonas, Rhizobium, Alkaligenes, or Agrobacterium. Among these bacteria, Agrobacterium tumefaciens I-736, which is a bacterium belonging to the genus Agrobacterium, was deposited with the Collection Organization of the Parties to Microbial Cultures (CNCM) on March 1, 1988 in accordance with the Budapest Treaty. Publicly available at ] Is particularly preferred as a source of succinoglycan.
サクシノグリカンは、これらの微生物を培地中で培養することによって製造することができる。例えば、グルコース、蔗糖、デンプンの加水分解物等の炭素源；カゼイン、カゼイネート、野菜粉末、酵母エキス、コーンスティープリカー（ＣＳＬ）等の有機窒素源；金属の硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩等の無機塩類や随意微量元素等を含む培地で上記の微生物を培養することによって製造することができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。 Succinoglycan can be produced by culturing these microorganisms in a medium. For example, carbon sources such as glucose, sucrose, starch hydrolyzate; organic nitrogen sources such as casein, caseinate, vegetable powder, yeast extract, corn steep liquor (CSL); metal sulfate, phosphate, carbonate, etc. Can be produced by culturing the above-mentioned microorganisms in a medium containing the inorganic salts and optional trace elements. However, it is not limited to these examples.
（Ｃ）成分の配合量は、染毛料組成物全量中、０．０５〜３質量％であり、好ましくは０．１〜２質量％である。０．１質量％未満では十分なラスター光沢を得るのが難しく、一方、３質量％超では使用性の点で劣る。 (C) The compounding quantity of a component is 0.05-3 mass% in the hair dye composition whole quantity, Preferably it is 0.1-2 mass%. If it is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain a sufficient raster gloss, whereas if it exceeds 3% by mass, the usability is poor.
（Ｄ）成分は染料および／または天然色素である。これらは染毛料組成物に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、塩基性染料、非イオン性染料、中性染料、酸性染料等を、それぞれの目的等に応じて任意に用いることができる。 Component (D) is a dye and / or a natural pigment. These are not particularly limited as long as they can be used in the hair dye composition, and basic dyes, nonionic dyes, neutral dyes, acid dyes, and the like are arbitrarily used according to their respective purposes. be able to.
塩基性染料、非イオン性染料、中性染料としては、例えば９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３、７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。 Examples of the basic dye, nonionic dye, and neutral dye include 9- (dimethylamino) -benzo [a] phenoxadi-7-ium-chloride (CI51175; Basic Blue No. 6), di [4- ( Diethylamino) phenyl] [4- (ethylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI42595; Basic Blue No. 7), 3,7-di (dimethylamino) phenothiazine-5-ium chloride (CI522015; Basic Blue No. .9), di [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (phenylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI44045; Basic Blue No. 26), 2-[(4- (ethyl (2-hydroxyethyl) ) Amino) phenyl) azo] -6-methoxy-3-methyl- Nzothiazolium-methyl sulfate (CI11154; Basic Blue No. 41), 8-amino-2-bromo-5-hydroxy-4-imino-6-[(3- (trimethylammonio) phenyl) amino] -1 (4H ) -Naphthalinone-chloride (CI 56059; Basic Blue No. 99), bis [4- (dimethylamino) -phenyl] [4- (methylamino) phenyl] carbenium chloride (CI 42535; basic violet No. 1), Tris (4-amino-3-methylphenyl) -carbenium-chloride (CI42520; basic violet No. 2), tris [4- (dimethylamino) phenyl] carbenium-chloride (CI42555; basic violet No. 3), 2- 3,6- (diethylamino) dibenzopyranium-9-yl] -benzoic acid-chloride (CI45170; basic violet No. 10), di (4-aminophenyl) (4-amino-3-methylphenyl) carbenium- Chloride (CI42510; basic violet No. 14), 1,3-bis [(2,4-diamino-5-methylphenyl) azo] -3-methylbenzene (CI21010; basic brown No. 4), 1- [(4-Aminophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol-chloride (CI12250; Basic Brown No. 16), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl) azo]- 7- (Trimethylammonio) -2-naphthol chloride (CI12251) Basic Brown No. 17), 3,7-diamino-2,8-dimethyl-5-phenyl-phenazinium chloride (CI 50240; Basic Red No. 2), 1,4-dimethyl-5-[(4- (dimethylamino) phenyl ) Azo] -1,2,4-triazolium chloride (CI11055; Basic Red No. 22), 2-hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -naphthalene- Chloride (CI12245; Basic Red No. 76), 2- [2 ((2,4-dimethoxyphenyl) amino) ethenyl] -1,3,3-trimethyl-3H-indole-1-ium-chloride (CI48055; Basic Yellow No. 11), 3-methyl-1-phenyl-4-[(3- (trimethyl) Ammonio) phenyl) azo] -pyrazol-5-one-chloride (CI12719; basic yellow No. 57), bis [4- (diethylamino) phenyl] phenylcarbenium-bisulfate (1: 1) (CI41040; basic) -Green No. 1) etc. are mentioned.
また、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロル−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、２−エチルアミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニロトフェノール、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニルアミン（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロル−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロ−フェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−６−メチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６１５０５；ディスパース・ブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホ−フェニル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２０１５；ディスパース・レッドＮｏ．１１；ソルベント・バイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２５００；ディスパース・ブルーＮｏ．７；ソルベント・ブルーＮｏ．６９）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパース・レッドＮｏ．１７）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、２−［（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ］−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパース・イエローＮｏ．３）、１，４，５，８−テトラアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ＣＩ６４５００；ディスパース・ブルーＮｏ．１；Lowadene Blue 1）、２，２’−［［４−［（４−アミノフェニル）アゾ］フェニル］イミノ］ビスエタノール（ディスパース・ブラックＮｏ．９；Lowadene Black 9）等が挙げられる。 Also, 1-amino-2-[(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow No. 5), 1- (2-hydroxyethoxy) -2-[(2-hydroxyethyl) amino]- 5-nitrobenzene (HC Yellow No. 4), 1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Yellow No. 2), 2-[(2-hydroxyethyl) amino] -1-methoxy- 5-nitrobenzene, 2-amino-3-nitrophenol, 1- (2-hydroxyethoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2,3- (dihydroxypropoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2 -[(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol (HC Yellow No. 11), 3-[(2-aminoethyl) Amino] -1-methoxy-4-nitrobenzene-hydrochloride (HC Yellow No. 9), 1-[(2-ureidoethyl) amino] -4-nitrobenzene, 4-[(2,3-dihydroxypropyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethyl-benzene (HC Yellow No. 6), 1-chloro-2,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow No. 10), 4-[(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-chloro-4-[(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzene (HC Yellow No. 12), 4- [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethyl-benzene (HC Yellow No. 13), 4-[(2-hydroxyethyl) L) amino] -3-nitro-benzonitrile (HC Yellow No. 14), 4-[(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-benzamide (HC Yellow No. 15), 1-amino-4- [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 7), 2-amino-4,6-dinitro-phenol, 2-ethylamino-4,6-dinitro-phenol, 4-amino- 2-nitro-diphenylamine (HC Red No. 1), 1-amino-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene-hydrochloride (HC Red No. 13), 1-amino-5 Chlor-4-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 4-amino-1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 3), 4-amino-3-nitrophenol, 4-[(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrotophenol, 2-nitro-4'-hydroxydiphenylamine (HC Orange No. 1), 1-[( 2-aminoethyl) amino] -4- (2-hydroxyethoxy) -2-nitrobenzene (HC Orange No. 2), 4- (2,3-dihydroxypropoxy) -1-[(2-hydroxyethyl) amino] 2-nitrobenzene (HC orange No. 3), 1-amino-5-chloro-4-[(2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC red No. 10), 5-chloro-1 , 4- [Di (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 11), 2-[(2-hydroxyethyl) a No] -4,6-dinitro-phenol, 4-ethylamino-3-nitro-benzoic acid, 2-[(4-amino-2-nitrophenyl) amino] -benzoic acid, 2-chloro-6-methylamino -4-nitrophenol, 2-chloro-6-[(2-hydroxyethyl) amino] -4-nitrophenol, 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4 -Nitrophenol, 4-[(3-hydroxypropyl) amino] -3-nitrophenol, 2,5-diamino-6-nitropyridine, 1,2,3,4-tetrahydro-6-nitroquinoxaline, 7-amino -3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazine (HC Red No. 14), 1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2- Trobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -benzene (HC Blue No. 2), 1-amino-3-methyl-4- [ (2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene (HC violet No. 1), 4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene- Hydrochloride (HC Blue No. 12), 4- [Di (2-hydroxyethyl) amino] -1-[(2-methoxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue No. 11), 1-[( 2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [methyl- (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue No. 10), 1-[(2,3 -Dihydroxypropyl) amino] -4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene-hydrochloride (HC Blue No. 9), 1- (3-hydroxypropylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC violet No. 2), 1-methylamino-4- [methyl- (2, 3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC blue No. 6), 2-[(4-amino-2-nitrophenyl) amino] -5-dimethylamino-benzoic acid (HC blue No. 13), 1,4-di [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -9,10-anthraquinone, 1-[(2-hydroxyethyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (CI61505); Disperse Blue No. 3), 2-[(2-aminoethyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Orange No. 5), 1-hydroxy 4-[(4-Methyl-2-sulfo-phenyl) amino] -9,10-anthraquinone, 1-[(3-aminopropyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (HC Blue No. 8), 1-[(3-aminopropyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Red No. 8), 1,4-diamino-2-methoxy-9,10-anthraquinone (CI62015); Disperse Red No. 11; Solvent Violet No. 26), 1,4-dihydroxy-5,8-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 62500; Disperse Blue) No. 7; Solvent Blue No. 69), 1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methyl-4-[(4-nitropheny Azo] -benzene (CI11210; Disperse Red No. 17), 4-[(4-aminophenyl) azo] -1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methylbenzene (HC Yellow No) 7), 2,6-diamino-3-[(pyridin-3-yl) azo] -pyridine, 2-[(4- (acetylamino) phenyl) azo] -4-methylphenol (CI11855; disperse Yellow No. 3), 1,4,5,8-tetraamino-9,10-anthracenedione (CI64500; Disperse Blue No. 1; Lowadene Blue 1), 2,2 ′-[[4-[( 4-aminophenyl) azo] phenyl] imino] bisethanol (Disperse Black No. 9; Lowadene Black 9).
酸性染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられる。具体的には、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２０号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、赤色６０２号、黄色４号、黄色５号、黄色６号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０３号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色２０６号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０５号、紫色４０１号、褐色２０１号、黒色４０１号等が挙げられる。 Examples of the acid dye include nitro dye, azo dye, nitroso dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, quinoline dye, anthraquinone dye, and indigo dye. Specifically, for example, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 220, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 231, Red 232, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Red 602, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 6, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 402 No., Yellow No. 403, Yellow No. 406, Yellow No. 407, Orange No. 203, Orange No. 205, Orange No. 207, Orange No. 402, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Green No. 206, Green 401, green 402, blue 1, blue 2, blue 202, blue 205, purple 401, brown 201, black 401, and the like.
このうち油性染料は、例えば赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号である。 Among these, the oil-based dyes are, for example, red 215, red 218, red 225, orange 201, orange 206, yellow 201, yellow 204, green 202, purple 201, red 501 and red 505. Orange 403, yellow 404, yellow 405, and blue 403.
また天然色素は、染毛料組成物に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えばカロチノイド系、アントラキノン系、フラボノイド系（アントシアニン系、カルコン系、フラボン系）、ポルフィリン系、ジケトン系、ベタシアニン系、アゾフィロン系等が挙げられる。具体的には、アカネ色素、アナトー色素、パプリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリー色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ムラサキイモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、クロロフィル、ウコン色素、ビーレッド色素、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が例示される。これら天然色素を配合する場合、所望により有機酸、無機酸等を併用してｐＨを適宜調整することができる。 Natural pigments are not particularly limited as long as they can be used in hair dye compositions. For example, carotenoids, anthraquinones, flavonoids (anthocyanins, chalcones, flavones), porphyrins, diketones , Betacyanin type, azophyllone type and the like. Specifically, Akane pigment, Anato pigment, paprika pigment, gardenia yellow pigment, extracted carotene, cochineal pigment, lac pigment, red cabbage pigment, perilla pigment, purple corn pigment, elderberry pigment, boysenberry pigment, grape skin pigment, Grape juice pigment, purple potato pigment, safflower yellow pigment, safflower red pigment, cucumber pigment, onion pigment, cacao pigment, sandalwood pigment, spirulina pigment, chlorophyll, turmeric pigment, beige pigment, red grape red pigment, red grape yellow pigment , Gardenia blue pigment, gardenia red pigment and the like. When these natural pigments are blended, the pH can be appropriately adjusted by using an organic acid, an inorganic acid, or the like, if desired.
なお（Ｄ）成分として塩基性染料、非イオン性染料、中性染料を用いる場合は、染毛料組成物のｐＨを４〜９程度に調整するのが好ましい。また酸性染料を用いる場合は、染毛料組成物のｐＨを１．５〜４．５程度に調整するのが好ましい。本発明では酸性染料や天然色素を用いるのが安全性等の点からより好ましい。（Ｄ）成分は上記各染料、天然色素の中から１種または２種以上を用いることができる。 In addition, when using a basic dye, a nonionic dye, and a neutral dye as (D) component, it is preferable to adjust pH of a hair dye composition to about 4-9. Moreover, when using acidic dye, it is preferable to adjust pH of a hair dye composition to about 1.5-4.5. In the present invention, it is more preferable to use an acid dye or a natural pigment from the viewpoint of safety. As the component (D), one or more of the above dyes and natural pigments can be used.
（Ｄ）成分の配合量は、染毛料組成物全量中、０．００１〜２質量％が好ましい。０．００１質量％未満では毛髪への染色効果が十分でなく、一方、２質量％超では手への汚着の度合いが増し、また安全性の低下を引き起こしがちとなる。 (D) As for the compounding quantity of a component, 0.001-2 mass% is preferable in the hair dye composition whole quantity. If it is less than 0.001% by mass, the effect of dyeing hair is not sufficient, while if it exceeds 2% by mass, the degree of staining on the hand increases and the safety tends to be lowered.
本発明では、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として配合することにより、（Ｄ）成分として塩基性染料〜酸性染料という好適ｐＨ領域が広範囲に及ぶ系中においても、従来のラスター剤を用いることなく、真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢）を有する美しい外観を呈するという効果が得られた。また（Ａ）成分と（Ｂ）成分とによるゲル形成により、極めて安定した粘度を維持することができ、使用性に優れるとともに、染毛性にも優れる。 In the present invention, by incorporating the above components (A) to (D) as essential components, a conventional raster agent even in a system in which a suitable pH range of basic dye to acid dye is wide as (D) component. The effect of exhibiting a beautiful appearance having a pearly luster and an iris (raster luster) was obtained. Moreover, the gel formation by (A) component and (B) component can maintain the extremely stable viscosity, and it is excellent in usability and also in hair dyeing property.
本発明の染毛料組成物は、粘度変化率が少なく、粘度安定性に優れる。具体的には、例えば本発明染毛料組成物を４５℃温度下で２８日間保存した後の粘度について、下記数１で示す粘度の変化率で粘度の長期安定性を評価した場合、粘度の変化率０．８〜１の長期粘度安定性に優れた染毛料組成物を得ることができる。 The hair dye composition of the present invention has a low viscosity change rate and is excellent in viscosity stability. Specifically, for example, when the hair dye composition of the present invention is stored for 28 days at a temperature of 45 ° C., when the long-term stability of the viscosity is evaluated by the change rate of the viscosity shown in the following formula 1, the change in viscosity A hair dye composition having a long-term viscosity stability of 0.8 to 1 can be obtained.
［数１］
粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造1時間後の粘度）
[Equation 1]
Viscosity change rate = (viscosity after storage at 45 ° C. for 28 days) / (viscosity after 1 hour of production)
なお、粘度はＢ型粘度計で測定することができる。本発明の染毛料組成物の系としての粘度は、２０００〜５００００ｍ・Ｐａｓ（２５℃）程度ものが好ましいが、５００００ｍ・Ｐａｓ超でもかまわない。 The viscosity can be measured with a B-type viscometer. The viscosity of the hair dye composition of the present invention is preferably about 2000 to 50000 m · Pas (25 ° C.), but may be more than 50000 m · Pas.
本発明の染毛料組成物には、上記必須成分に加え、所望によりさらに任意添加成分を配合することができる。 The hair dye composition of the present invention may further contain optional additional components as desired in addition to the above essential components.
このような成分として、例えば、本発明染毛料組成物のｐＨを調整するｐＨ調整剤として、中性〜アルカリ剤、有機酸、無機酸またはそれらの塩を好適に配合することができる。中性〜アルカリ剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、塩基性アミノ酸等が挙げられる。有機酸またはその塩としては、プロパン酸、ブタン酸、ブタン二酸、ペンタン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、フタル酸、Ｌ−グルタミン酸、グリコール酸、ＤＬ−グルタミン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げられる。無機酸またはその塩としては、炭酸、塩酸、硫酸、リン酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの中でも化粧品に汎用される炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウムや、乳酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、およびこれらの塩類等が好適に用いられる。 As such a component, for example, a neutral to alkaline agent, an organic acid, an inorganic acid, or a salt thereof can be suitably blended as a pH adjuster for adjusting the pH of the hair dye composition of the present invention. Neutral to alkaline agents include potassium hydroxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, lithium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, sodium citrate, sodium bicarbonate, disodium hydrogen phosphate, basic Examples include amino acids. Examples of organic acids or salts thereof include propanoic acid, butanoic acid, butanedioic acid, pentanoic acid, hexanedioic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, phthalic acid, L-glutamic acid, glycolic acid, DL-glutamic acid, taurine, N- Examples include methyl taurine, trisodium citrate, and sodium lactate. Examples of the inorganic acid or a salt thereof include carbonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium chloride, potassium chloride and the like. Among these, sodium hydrogen carbonate, disodium hydrogen phosphate, lactic acid, citric acid, tartaric acid, glycolic acid, and salts thereof that are widely used in cosmetics are preferably used.
また、各染料、天然色素の染着性のより一層の向上を図って、従来より用いられている染毛助剤を配合してもよい。このような染毛助剤としては、例えば下記式（III） Moreover, you may mix | blend the conventionally used hair dyeing assistant, aiming at the further improvement of the dyeing property of each dye and a natural pigment | dye. As such a hair dyeing assistant, for example, the following formula (III)
〔式（III）中、Ｒ2は水素原子、メチル基またはメトキシ基を示し；Ｒ3は−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基を示す。〕
で表される芳香族アルコール、１価脂肪族アルコール、多価脂肪族アルコール等が挙げられる。
[In the formula (III), R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group; R 3 represents a —CH 2 OH group, a —CH 2 CH 2 OH group, a —CH (CH 3 ) OH group, —CH 2 CH 2 CH 2 OH groups, -C (CH 3) 2 OH group, -CH 2 CH (CH 3) OH group, -CH (CH 3) CH 2 OH group, -CH = CHCH 2 OH group, -OCH 2 It shows the CH 2 OH group. ]
An aromatic alcohol, a monohydric aliphatic alcohol, a polyhydric aliphatic alcohol and the like represented by
芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が例示される。中でも染着性効果等の点からベンジルアルコールが好ましい。 Specific examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamon alcohol, anise alcohol, p-methylbenzyl alcohol, α-dimethylphenethyl alcohol, α-phenylethanol, phenoxyethanol. Etc. are exemplified. Of these, benzyl alcohol is preferred from the standpoint of dyeing effect and the like.
１価脂肪族アルコールの具体例としては、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等が例示される。 Specific examples of monohydric aliphatic alcohols include ethanol, butanol, isopropanol, cyclohexanol and the like.
多価脂肪族アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン等が例示される。 Specific examples of the polyhydric aliphatic alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, isoprene glycol, glycerin and the like.
上記以外にさらに、Ｎ−メチルピロリドン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール等も用いられる。 In addition to the above, N-methylpyrrolidone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol and the like are also used.
これら染毛助剤は１種または２種以上を配合することができる。染毛助剤の配合量は、染毛料組成物全量中、０．５〜１５質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。 These hair dyeing assistants can be used alone or in combination of two or more. 0.5-15 mass% is preferable in the hair dye composition whole quantity, and, as for the compounding quantity of the hair dyeing assistant, More preferably, it is 1-10 mass%.
さらに使用感のより一層の向上を図って非揮発性シリコーン系コンディショニング成分を配合してもよい。このような成分としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテルシリコーン等が好ましく用いられる。非揮発性シリコーンは通常、油剤として染毛料組成物中に配合されるが、乳化物として用意される成分として配合してもかまわない。 Furthermore, you may mix | blend a non-volatile silicone type conditioning component for the further improvement of a usability | use_condition. As such components, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether silicone and the like are preferably used. The non-volatile silicone is usually blended in the hair dye composition as an oil, but may be blended as a component prepared as an emulsion.
なお、乳化物として添加する場合、機械分散されたものでも乳化重合されたものでもよく、その粒子径も特に制限なく用いることができるが、１０ｎｍ〜１ｍｍ程度が好ましい。シリコーンの性状は、オイル、ゴム、レジン、粉末のいずれでもよく、線状でも架橋型でもよく、その粘性も特に制限されるものでない。 When added as an emulsion, it may be either mechanically dispersed or emulsion-polymerized, and its particle diameter can be used without any particular limitation, but is preferably about 10 nm to 1 mm. The properties of silicone may be any of oil, rubber, resin, and powder, and may be linear or cross-linked, and its viscosity is not particularly limited.
本発明の染毛料組成物には、必要に応じて、上記以外にも、染毛料組成物で一般に使用される他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。このような成分としては、例えば、カチオン性界面活性剤、ラノリン誘導体、タンパク質誘導体、油性成分、保湿剤成分、生薬等の植物抽出物、カチオン性・アニオン性・非イオン性等の水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、香料等が挙げられる。 In addition to the above, other components generally used in the hair dye composition can be used in the hair dye composition of the present invention as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such components include, for example, cationic surfactants, lanolin derivatives, protein derivatives, oily components, moisturizer components, plant extracts such as herbal medicines, water-soluble polymers such as cationic, anionic, and nonionic , Sequestering agents, antiseptics, bactericides, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants, fragrances and the like.
本発明の染毛料組成物は一剤式の染毛料組成物として好適に用いられ、ヘアマニキュアやカラーリンス等に応用できる。 The hair dye composition of the present invention is suitably used as a one-component hair dye composition and can be applied to hair nail polish, color rinse, and the like.
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものでない。なお、配合量は質量％である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, a compounding quantity is the mass%.
（実施例１〜５、比較例１〜２）
下記表１に示す組成の各試料を常法により調製した。これら各試料を用いて、下記評価基準に従って、ラスター光沢による外観の美しさ、使用性、安定性について評価を行った。結果を表１に示す。
(Examples 1-5, Comparative Examples 1-2)
Each sample having the composition shown in Table 1 below was prepared by a conventional method. Using each of these samples, the beauty of appearance, usability, and stability due to raster gloss were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
［ラスター光沢による外観の美しさ］
各試料をガラス瓶に充填して、ラスター光沢の発生を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
○：試料外観にラスター光沢がみられた
△：試料外観に若干のラスター光沢がみられた
×：試料外観にラスター光沢がみられなかった
[Beautiful appearance with raster luster]
Each sample was filled in a glass bottle, and the occurrence of raster gloss was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: Raster gloss was observed in the sample appearance Δ: Some raster gloss was observed in the sample appearance ×: Raster gloss was not observed in the sample appearance
［使用性］
ストランド（毛髪束）に各試料を塗布し、室温で５分間放置した後、水道水で洗い流して、使用性について、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
○：伸びが良く、たれ落ちず使用性がよい
△：若干の遜色があるものの実用上問題ない
×：使用性に問題がある
[Usability]
Each sample was applied to a strand (hair bundle), allowed to stand at room temperature for 5 minutes, then washed with tap water, and the usability was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: Elongation is good and usability is good without falling off. Δ: Although there is a slight discoloration, there is no problem in practical use.
［安定性］
各試料を５０℃、室温、０℃に１ヶ月間放置し、粘度の変化を調べ、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
○：粘度に変化がない、または気づかない
△：粘度に変化があるものの、実用上問題ない範囲
×：粘度に変化があり、製品として許容できない
[Stability]
Each sample was allowed to stand at 50 ° C., room temperature, and 0 ° C. for 1 month, the change in viscosity was examined, and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: No change in viscosity or not noticeable Δ: Although there is a change in viscosity, there is no practical problem ×: There is a change in viscosity, which is unacceptable as a product
表１の結果から明らかなように、サクシノグリカンを０．０５〜３質量％配合した実施例１〜５は、本願発明効果を奏することができた。これに対しサクシノグリカンを配合しない比較例１〜２ではラスター光沢を有する外観を得ることができなかった。なお実施例１〜５の試料は、染色性にも優れるものであった。 As is clear from the results in Table 1, Examples 1 to 5 containing 0.05 to 3% by mass of succinoglycan were able to achieve the effects of the present invention. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which succinoglycan was not blended, an appearance having a raster gloss could not be obtained. The samples of Examples 1 to 5 were also excellent in dyeability.
以下さらに処方例を示す。
（実施例６）
（配 合 成 分） （質量％）
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ２
クエン酸 ０．１
クエン酸ナトリウム ０．２
ステアリルアルコール １
ベヘニルアルコール ３
セタノール ２
サクシノグリカン ０．４
１，３−ブチレングリコール ２
エタノール ０．５
ベンジルアルコール ２
ジメチコン ０．１
ＨＣブルーＮｏ．２ ０．２
ＨＣレッドＮｏ．３ ０．２
塩基性赤７６ ０．１
Examples of prescription are further shown below.
(Example 6)
(Mixed component) (mass%)
N-stearoyl-N-methyltaurine sodium 2
Citric acid 0.1
Sodium citrate 0.2
Stearyl alcohol 1
Behenyl alcohol 3
Cetanol 2
Succinoglycan 0.4
1,3-butylene glycol 2
Ethanol 0.5
Benzyl alcohol 2
Dimethicone 0.1
HC Blue No. 2 0.2
HC Red No. 3 0.2
Basic red 76 0.1
本発明により、従来のラスター剤を用いることなく、真珠様の光沢や虹彩（ラスター光沢）を有し、さらに使用性、安定性に優れる染毛料組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a hair dye composition having a pearly luster and an iris (raster luster) without using a conventional raster agent and having excellent usability and stability.
Claims (4)
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1 （I）
〔式（I）中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を示し；ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示し；Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を示し；ｎは１〜３の整数を示す。〕
で表される長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０質量％、（Ｂ）直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールを０．２５〜２５質量％、（Ｃ）サクシノグリカンを０．０５〜３質量％、並びに（Ｄ）染料および／または天然色素を含有する染毛料組成物。 (A) The following general formula (I)
R 1 CO-a- (CH 2 ) n SO 3 M 1 (I)
[In the formula (I), R 1 CO— represents a saturated or unsaturated fatty acid residue (acyl group) having an average carbon number of 10 to 22; a represents —O— or —NR— (wherein R represents hydrogen M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine; n represents an integer of 1 to 3; Show. ]
0.1 to 10% by mass of a long-chain acyl sulfonate type anionic surfactant represented by the formula: (B) an aliphatic alcohol having 12 to 22 carbon atoms having a linear or branched alkyl chain A hair dye composition containing 0.25 to 25% by mass of (C), 0.05 to 3% by mass of (C) succinoglycan, and (D) a dye and / or a natural pigment.
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