JP2011037976A - Coating agent for electric wire marking protection, coating method for electric wire marking protection, coated cable having polyolefin coating layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、被覆電線の種類、製造時期等を明確にするために施された電線マーキングを保護するための、電線マーキング保護用コーティング剤に関する。 The present invention relates to a coating agent for protecting an electric wire marking for protecting the electric wire marking applied for clarifying the kind of coated electric wire, the production time, and the like.
被覆電線には用途に応じて、芯線の本数、太さ、材質、あるいは、被覆の種類など、必要に応じて様々な種類があり、取り扱い上の必要から、分類や管理のために、あるいは、搬送する信号の種類を区別するために、その被覆層表面に、線や点状のマーキングを施す。 There are various types of coated wires depending on the application, such as the number of core wires, thickness, material, or type of coating, etc., as necessary, for handling and classification, management, or In order to distinguish the type of signal to be conveyed, a line or dotted marking is applied to the surface of the coating layer.
このとき、マーキングの間隔や長さ（電線長さ方向の長さ）、あるいは、色等を単独で、あるいは、組み合わせてマーキングする。ここで特に自動車用ワイヤーハーネスでは種々の規格の被覆電線を多数、他種類併用するのでメンテナンス、点検などが可能なようにそれぞれの被覆電線が、マーキングで区別できるようになっていることが重要である。 At this time, the marking interval and length (the length in the length direction of the electric wire), the color, and the like are marked individually or in combination. Here, especially in the case of automobile wire harnesses, many different types of coated wires are used in combination, so it is important that each covered wire can be distinguished by marking so that maintenance, inspection, etc. are possible. is there.
ここで、従来はころ状の印刷機を回転させながら被覆電線の被覆層に接触させて行う、一種の印刷によるマーキングが行われていた。しかしながら、より迅速で、鮮明なマーキング処理が望まれていた。 Here, conventionally, marking by a kind of printing, which is performed by contacting a coating layer of a covered electric wire while rotating a roller-like printing machine, has been performed. However, a faster and clearer marking process has been desired.
ここで、本発明者等は従来のマーキングより鮮明な印刷が可能で、かつ、迅速な処理が可能となることが予想されるインクジェット印刷の応用について検討を行った（国際公開ＷＯ２００４／０６１８７１ Ａ１（特許文献1））。 Here, the present inventors have examined the application of inkjet printing, which is expected to be capable of clearer printing than conventional marking and capable of rapid processing (International Publication WO 2004/061871 A1). Patent Document 1)).
このとき用いるインクとしては、従来のころ状の印刷機に用いていたインクでは粘稠過ぎてインクジェットによる印刷ができず、このため、インクジェットに対応できる新たな電線マーキング保護用コーティング剤が求められており、本発明者等も、特開２００７−１９７６４５公報（特許文献２）により、提案を行っており、良質なインクジェット印刷が可能となった。 As the ink used at this time, the ink used in the conventional roller-shaped printing press is too viscous to perform printing by inkjet, and therefore, a new coating agent for protecting electric wire marking that can cope with inkjet is required. The present inventors have also made a proposal according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-197645 (Patent Document 2), which enables high-quality ink jet printing.
しかしながら、ノンハロゲン被覆電線、すなわち、ハロゲンを含まず、燃焼時にも有毒物質が排出されるおそれのない、ポリエチレンやポリプロピレンなどの、ポリオレフィン系被覆層を備えた被覆電線に応用した場合、このようなマーキング剤を用いてマーキングされた箇所が屈曲された場合、マーキングに割れが生じて剥がれ易くなって、マーキングが失われてしまうなどの問題が生じることが判り、そのような不都合が生じない方法が求められていた。 However, when applied to non-halogen-coated wires, that is, coated wires with a polyolefin-based coating layer, such as polyethylene and polypropylene, that do not contain halogen and do not emit toxic substances during combustion, such marking When a marked part is bent using an agent, it is known that the marking is cracked and easily peeled off, causing problems such as loss of the marking, and a method that does not cause such inconvenience is required. It was done.
本発明は、上記した従来の問題点を改善する、すなわち、ノンハロゲン被覆電線上に形成されたマーキングを保護することができる電線マーキング保護用コーティング剤であって、電線が屈曲した場合であって、大きな剥がれが生じない、耐久性の高いコーティング層を形成できる電線マーキング保護用コーティング剤を提供することを目的とする。 The present invention improves the above-described conventional problems, that is, a coating agent for protecting a wire marking that can protect a marking formed on a non-halogen-coated wire, wherein the wire is bent, An object of the present invention is to provide a coating agent for protecting an electric wire marking that can form a highly durable coating layer that does not cause large peeling.
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、エチルアクリレート系ポリマーと、エチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル系ポリマーとが、配合されてなる電線マーキング保護用コーティング剤であって、前記エチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル系ポリマーの平均分子量が、１０５００以上９３０００以下であり、かつ、前記エチルアクリレート系ポリマーの平均分子量が、２０００以上４０００以下であることを特徴とする電線マーキング保護用コーティング剤である。 In order to solve the above problems, the coating agent for protecting electric wire marking according to the present invention comprises, as described in claim 1, an electric wire marking protection comprising an ethyl acrylate polymer and an acrylic polymer other than the ethyl acrylate polymer. An average molecular weight of an acrylic polymer other than the ethyl acrylate polymer is from 10500 to 93000, and an average molecular weight of the ethyl acrylate polymer is from 2000 to 4000. It is the coating agent for electric wire marking protection.
また、本発明の電線マーキング保護用コーティング剤は、請求項２に記載の通り、請求項１に記載の電線マーキング保護用コーティング剤において、前記エチルアクリレート系ポリマーが、１分子中にヒドロキシ基を２つ以上有することを特徴とする。 Moreover, the coating agent for electric wire marking protection of this invention is the coating agent for electric wire marking protection of Claim 1 as described in Claim 2, In the coating agent for electric wire marking protection of Claim 1, the said ethyl acrylate-type polymer has 2 hydroxyl groups in 1 molecule. It is characterized by having two or more.
本発明の電線マーキング保護コーティング方法は、請求項３に記載の通り、請求項１または請求項２に記載の電線マーキング保護用コーティング剤を用いて、マーキングが施された被覆電線にコーティングを行うことを特徴とする電線マーキング保護コーティング方法である。 As described in claim 3, the wire marking protective coating method of the present invention is to coat the coated electric wire with the marking using the wire marking protecting coating agent according to claim 1 or claim 2. It is a wire marking protective coating method characterized by this.
本発明の被覆電線は、請求項４に記載の通り、請求項１または請求項２に記載の電線マーキング保護用コーティング剤により、マーキングが施された部分に保護コーティングが施されていることを特徴とするポリオレフィン系被覆層を備えた被覆電線である。 As described in claim 4, the coated electric wire of the present invention is characterized in that a protective coating is applied to the marked portion by the coating agent for protecting electric wire marking according to claim 1 or claim 2. A covered electric wire provided with a polyolefin-based coating layer.
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤によって、マーキング部分をコーティングすることにより、ノンハロゲン被覆電線上に形成されたマーキングが、電線が屈曲した場合であって、大きな剥がれが生じない、耐久性の高い電線をえることができる。 By coating the marking portion with the coating agent for protecting the electric wire marking of the present invention, the marking formed on the non-halogen-coated electric wire is a case where the electric wire is bent, and a highly durable electric wire that does not cause large peeling You can
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤において、エチルアクリレート系ポリマーと、エチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル系ポリマーと、が配合されている。これら以外の成分としては、溶媒等が配合される。 In the coating agent for protecting electric wire marking according to the present invention, an ethyl acrylate polymer and an acrylic polymer other than the ethyl acrylate polymer are blended. A solvent etc. are mix | blended as components other than these.
溶媒としてはアクリル樹脂成分の溶解性、揮発性、取り扱い性等を勘案して用いるが、これらを満足するものとしてケトン類が挙げられる。具体的にはアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等である。また、メタノール、エタノールなどの揮発性の高いアルコール類等の、易揮発性溶媒が上記ケトン類に配合されていてもよい。 The solvent is used in consideration of the solubility, volatility, handleability, etc. of the acrylic resin component, and ketones are mentioned as satisfying these. Specific examples include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Moreover, easily volatile solvents, such as highly volatile alcohols, such as methanol and ethanol, may be mix | blended with the said ketones.
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤においてエチルアクリレート系ポリマーとしては、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ分析）で測定される平均分子量が３０００及びその前後、すなわち、２０００以上４０００以下であることが必要である。平均分子量が２０００未満であると充分な柔軟性付与効果が得られず、また、平均分子量が４０００超でも充分な柔軟性付与高価が得られず、かつ、充分な密着性が得られない。 In the coating agent for protecting electric wire marking according to the present invention, the ethyl acrylate polymer should have an average molecular weight of 3000 and before and after that, that is, 2000 or more and 4000 or less as measured by GPC method (gel permeation chromatography). is there. If the average molecular weight is less than 2000, sufficient flexibility imparting effect cannot be obtained, and even if the average molecular weight exceeds 4000, sufficient flexibility imparting cost cannot be obtained, and sufficient adhesion cannot be obtained.
本発明において、エチルアクリレート系ポリマーとは、アクリル酸およびその誘導体を主体とする重合体であって、このようなものとしては、主骨格がポリエチレンアクリレート、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレートなどからなるものが挙げられ、これらから選択して用いるが、２種以上を混合使用しても良い。 In the present invention, the ethyl acrylate polymer is a polymer mainly composed of acrylic acid and its derivatives, and examples thereof include those in which the main skeleton is composed of polyethylene acrylate, butyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, and the like. These are selected and used, but two or more may be used in combination.
さらに本発明におけるエチルアクリレート系ポリマーは、１分子中にヒドロキシ基を２つ以上有するものであることが必要である。 Furthermore, the ethyl acrylate polymer in the present invention needs to have two or more hydroxy groups in one molecule.
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤において、エチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル樹脂成分としてはポリメタクリル酸メチル、及び、ポリアクリル酸メチル及びその変性体が挙げられ、これらから選択して用いるが、２種以上を混合使用しても良い。 In the coating agent for protecting electric wire marking according to the present invention, examples of the acrylic resin component other than the ethyl acrylate polymer include polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, and modified products thereof. You may mix and use seeds or more.
本発明で用いるエチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル系ポリマーとしては、平均分子量、すなわち、本発明においてはＧＰＣ法で測定される平均分子量が１０５００以上９３０００以下であることが必要である。平均分子量が１０５００未満であると耐摩耗性が不充分で、耐久性が著しく劣る。一方、平均分子量が９３０００超であると、電線の、ポリオレフィン系の被覆層との接着性に劣り、その結果、やはり耐久性が著しく劣る。ここで、好ましい平均分子量の範囲は３００００以上１４００００以下である。 The acrylic polymer other than the ethyl acrylate polymer used in the present invention needs to have an average molecular weight, that is, an average molecular weight measured by GPC method of 10500 to 93000 in the present invention. When the average molecular weight is less than 10,500, the wear resistance is insufficient and the durability is extremely inferior. On the other hand, if the average molecular weight is more than 93,000, the electric wire has poor adhesion to the polyolefin coating layer, and as a result, the durability is also extremely poor. Here, the range of a preferable average molecular weight is 30,000 to 140,000.
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤はこれら成分の他に、粘度を調整するための粘度調整剤などを適量配合してもよい。 In addition to these components, the wire marking protecting coating agent of the present invention may contain an appropriate amount of a viscosity modifier for adjusting the viscosity.
本発明の電線マーキング保護用コーティング剤はこれら原料を均一になるよう攪拌・混合して溶解・分散させて得るが、インクジェット方式でコーティングを行う場合には、インクジェット用のノズル（直径０．０３〜０．１ｍｍ）から適当な液量の液滴（１０〜１００ｎＬ）が吐出される粘度範囲に調整する。このような粘度範囲（使用温度での）としては通常０．１ｍＰａ・ｓ以上２ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましい範囲は０．５ｍＰａ・ｓ以上１．４ｍＰａ・ｓ以下である。 The coating agent for protecting the electric wire marking of the present invention is obtained by stirring, mixing and dissolving / dispersing these raw materials so as to be uniform. When coating by an ink jet method, an ink jet nozzle (diameter 0.03 to 0.03) is obtained. 0.1 mm) to a viscosity range in which droplets (10 to 100 nL) of an appropriate liquid amount are discharged. Such a viscosity range (at the operating temperature) is usually from 0.1 mPa · s to 2 mPa · s, and a preferred range is from 0.5 mPa · s to 1.4 mPa · s.
本発明において用いるインクジェット方式としては、サーマルインクジェット方式、ピエゾ方式等、一般的に用いられる方式を用いることができる。また、ノズルから被印刷面までの距離もこれら方式で用いられる範囲で行う。 As the ink jet method used in the present invention, a commonly used method such as a thermal ink jet method or a piezo method can be used. Further, the distance from the nozzle to the printing surface is also within the range used in these methods.
本発明における被コーティングである電線被覆層には一般に用いられる電線被覆層であれば、特に制限はない。塩化ビニル被覆層を有する従来からの被覆電線であっても、燃焼させてもダイオキシン類を発生しない、エコ電線あるいはノンハロゲン電線、すなわち、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系被覆層を有する被覆電線であっても好適に用い得る。 The wire coating layer that is the coating in the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used wire coating layer. Even if it is a conventional coated electric wire having a vinyl chloride coating layer, it is an eco electric wire or a non-halogen electric wire that does not generate dioxins even when burned, that is, a coated electric wire having a polyolefin-based coating layer such as polypropylene or polyethylene. Can also be suitably used.
以下に本発明の電線マーキング保護用コーティング剤の実施例について具体的に説明する。 Examples of the coating agent for protecting electric wire marking according to the present invention will be specifically described below.
ベースとして表１および表２に示す第一成分を用いる電線マーキング保護用コーティング剤をベースとして、これに屈曲堅牢性を向上すると思われる成分（表１及び表２の第二成分に示す。）を添加して検討を行った。これら表中、官能基数とは１分子中に含まれるヒドロキシ基の数である。 Based on the coating agent for protecting the electric wire marking using the first component shown in Table 1 and Table 2 as the base, the component (shown in the second component in Table 1 and Table 2) that is supposed to improve the bending fastness is added to this. The addition was examined. In these tables, the number of functional groups is the number of hydroxy groups contained in one molecule.
表中、第二成分の主骨格において、”ＥＡ”はエチルアクリレート、“ＢＡ”はブチルアクリレートを、“２ＥＨＡ”はエチルヘキシルアクリレートを、“ＮＳＡ”はノンスチレンアクリルを、“ＳＡ”はスチレンアクリルを、それぞれ表す。 In the table, "EA" is ethyl acrylate, "BA" is butyl acrylate, "2EHA" is ethylhexyl acrylate, "NSA" is non-styrene acrylic, and "SA" is styrene acrylic. , Respectively.
溶媒としては、アセトンを用い、第一成分と、第二成分とをそれぞれ５重量％、ずつ、配合した後充分に攪拌して、電線マーキング保護用コーティング剤を得た。 As a solvent, acetone was used, and 5 wt% each of the first component and the second component were blended and then sufficiently stirred to obtain a coating agent for protecting electric wire marking.
コーティングは、ノズル径が０．０６〜０．１２ｍｍのインクジェット印刷装置を用いて、マーキングが施されたポリオレフィン被覆電線（外径：１．４ｍｍ、外観色：白）を長さ方向に移動させながら、乾燥後の膜厚が約３μｍになるように、かつ、電線長さ方向の長さが３〜５ｍｍになるように行った。 The coating is carried out while moving the marked polyolefin-coated wire (outer diameter: 1.4 mm, appearance color: white) using an inkjet printing apparatus having a nozzle diameter of 0.06 to 0.12 mm in the length direction. The film thickness after drying was about 3 μm, and the length in the electric wire length direction was 3 to 5 mm.
ここで、上記マーキングは、電線絶縁体円周方向にリング状に、一部分にドット状にインクジェット方式やスタンプ、スプレーにて着色、または数字、アルファベットや漢字などの文字や記号がインクジェット方式やスタンプ方法などで印字を行っている。今回の評価では電線表面周方向にリング状に着色されているマーキングである。 Here, the marking is a ring shape in the circumferential direction of the electric wire insulator, a dot is partially formed in an ink jet method or stamp, colored by spraying, or a character or symbol such as a number, alphabet or kanji is an ink jet method or stamp method Etc. are printed. In this evaluation, the marking is colored in a ring shape in the circumferential direction of the wire surface.
このように被覆電線表面のマーキング部分に形成されたコーティング部について屈曲堅牢性を評価した。 Thus, the bending fastness was evaluated about the coating part formed in the marking part of the surface of a covered electric wire.
マーキング部を１８０°となるよう３往復屈曲させた後、電線を真っ直ぐにしそのマーキングを指の腹で強くこすっても剥がれなかったものを理想的であるとして「◎」、マーキングの形状、及び、その色が識別でき、かつ、そのマーキングを指の腹で強くこすった場合には剥がれが生じるものの、軽くこすった場合には剥がれが生じないものを使用可能として「○」、マーキング形状がはっきりせず色識別性が乏しく、軽くこすった場合にも剥がれが生じるものを使用可能として「△」、マーキング形状及び色の識別性が乏しく、軽くこすった場合にも剥がれが生じるものを使用不可能として「×」として評価した。結果を表１および表２に併せて示した。 After marking the marking part 3 reciprocally to be 180 °, the wire was straightened and the marking did not come off even if the marking was rubbed strongly with the belly of the finger, “◎”, marking shape, and “○” indicates that the color can be identified and the marking does not peel off when the marking is rubbed strongly with the belly of the finger, but the marking shape is clear. “△” indicates that the color distinguishability is poor and that peels off even when rubbed lightly, and “△” indicates that the marking shape and color are poorly identifiable, and those that peel off even when rubbed lightly cannot be used. Evaluated as “x”. The results are shown in Table 1 and Table 2 together.
表１及び表２より、エチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル系ポリマーの平均分子量が、１０５００以上９３０００以下であり、かつ、前記エチルアクリレート系ポリマーの平均分子量が、２０００以上４０００以下である電線マーキング保護用コーティング剤であると良好な屈曲堅牢性が得られる傾向が見られ、特に分子量が３０００のＵＭＥ−２００５が良好であることが判る。 From Table 1 and Table 2, the average molecular weight of the acrylic polymer other than the ethyl acrylate polymer is 10500 or more and 93000 or less, and the average molecular weight of the ethyl acrylate polymer is 2000 or more and 4000 or less. It can be seen that when the coating agent is used, good bending fastness tends to be obtained, and in particular, UME-2005 having a molecular weight of 3000 is good.
Claims (4)
前記エチルアクリレート系ポリマー以外のアクリル系ポリマーの平均分子量が、１０５００以上９３０００以下であり、かつ、前記エチルアクリレート系ポリマーの平均分子量が、２０００以上４０００以下であることを特徴とする電線マーキング保護用コーティング剤。 An electric wire marking protecting coating agent comprising an ethyl acrylate polymer and an acrylic polymer other than an ethyl acrylate polymer,
An average molecular weight of an acrylic polymer other than the ethyl acrylate polymer is 10500 or more and 93000 or less, and an average molecular weight of the ethyl acrylate polymer is 2000 or more and 4000 or less. Agent.
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