JP2011025212A - Asbestos dissolving agent and asbestos detoxifying wet method - Google Patents

Asbestos dissolving agent and asbestos detoxifying wet method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To dissolve and treat asbestos by immersing an asbestos-containing-scrap-material into a mixed acid solution using a mixed acid of a vegetable organic acid and orthophosphoric acid for forming amorphous non-asbestos from fibrous needle crystal substance of asbestos in the asbestos-containing-scrap-material. <P>SOLUTION: For dissolving and treating asbestos in the asbestos-containing-scrap-material, the fibrous needle crystal of asbestos can be cut and dissolved by adding sodium hypochlorite (antiformin) as an oxidizing agent, a vegetable-skin-juice-liquid-composition containing natural-component-mineral-ions, ultrafine particle titanium dioxide and potash alum into a mixed acid of a vegetable organic acid and orthophosphoric acid. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、アスベスト溶解剤として、植物性有機酸と低濃度オルトリン酸および天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物による混合酸と酸化剤として次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)と超微粒子二酸化チタンを用いアスベスト含有廃材を溶解するアスベスト無害化湿式処理方法に関する。  In the present invention, as an asbestos solubilizer, a mixed organic acid and a oxidant of sodium hypochlorite (antiformin) and ultrafine particle dioxide as a mixed acid and an oxidant containing plant organic acid, low concentration orthophosphoric acid and natural component mineral ions The present invention relates to an asbestos-detoxifying wet processing method for dissolving asbestos-containing waste materials using titanium.

アスベストは、繊維状の針状結晶物で、長期間強度劣化することなく、耐熱耐火性、耐薬品性、耐摩耗性、耐震性等に優れ、安価であることから、建設資材の耐火吹付け、壁材、スレート材や電気製品、自動車のブレーキパッド、耐熱ガスケット、家庭用品等様々な分野で使用されてきたが、近年、アスベストの繊維状の針状結晶物が大気中に飛散して肺ガンや悪性中皮腫等の健康障害を引き起こす要因となることが分かり、その使用は禁止されている。
現在、アスベストの廃材は(飛散性の高いアスベストの埋め立ては、専用廃棄袋に二重に梱包、または、コンクリートによる固形化が定められている)一般廃棄物として取扱われているが、現在でも、アスベストの繊維状針状結晶物の大気中への飛散が問題となり、健康、安全対策のため、アスベストの繊維状針状結晶物を非繊維化する無害化処理対策が急務となっている。
Asbestos is a fibrous needle-like crystal that has excellent heat and fire resistance, chemical resistance, wear resistance, earthquake resistance, etc. without deterioration in strength for a long period of time. It has been used in various fields such as wall materials, slate materials and electrical products, automobile brake pads, heat-resistant gaskets, household products, etc., but in recent years, asbestos fibrous acicular crystals have scattered in the atmosphere and lungs. It has been found to cause health problems such as cancer and malignant mesothelioma, and its use is prohibited.
At present, asbestos waste is handled as general waste (asbestos landfill with high spillability is double-packed in dedicated waste bags or solidified with concrete), but even now, The scattering of asbestos fibrous acicular crystals into the atmosphere has become a problem, and as a health and safety measure, there is an urgent need for detoxification treatment measures to defiberize asbestos fibrous acicular crystals.

これまで、アスベストの無害化対策として、アスベスト廃材を無機酸により溶解した後、これに硫酸を加えて石膏化するアスベスト無害化処理方法が特許文献1に開示されている。また、吹き付け石綿(アスベスト)に高濃度リン酸を散布湿潤して飛散防止すると共に、アスベストを溶解して、アスベストを無害化する方法が特許文献2に開示されている。
特開2008−246445号公報 特開2007−295943号公報
So far, asbestos detoxification measures have been disclosed in Patent Document 1 as an asbestos detoxification treatment method in which asbestos waste is dissolved with an inorganic acid and then sulfuric acid is added thereto to form gypsum. Further, Patent Document 2 discloses a method in which high concentration phosphoric acid is sprayed and wetted on sprayed asbestos (asbestos) to prevent scattering, and asbestos is made harmless by dissolving asbestos.
JP 2008-246445 A JP 2007-295943 A

アスベストは、蛇紋岩系とカンラン岩質角閃石とが知られ、蛇紋岩質白石綿クリソタイル〔MgSi10(OH)〕、角閃石質茶石綿アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕、角閃石質青石綿クロシドライト〔Na(Fe2+,Mg)Fe3+ Si22(OH,F)〕のクリソタイル、アモサイト、クロシドライトの三種が工業的にアスベスト建材として使用されていることが知られている。
この他、角閃石系のアンソフィライト〔MgSi22(OH)〕トレモライト〔CaMgSi22(OH)〕、アクチノライト〔Ca(Mg,Fe)Si22(OH)〕が知られているが、耐摩擦材、耐熱材等に多く用いられ、建材用の利用は極めて少ないことが知られている。
Asbestos is known as serpentinite and olivine amphibolite, serpentinite white asbestos chrysotile [Mg 6 Si 4 O 10 (OH) 8 ], amphibolite tea asbestos amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ], amphiboleous blue asbestos cotton crocidolite [Na (Fe 2+ , Mg) 3 Fe 3+ 2 Si 8 O 22 (OH, F) 2 ], three kinds of chrysotile, amosite and crocidolite are industrially used It is known that it is used as an asbestos building material.
In addition, amphibole-based anthophyllite [Mg 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] tremolite [Ca 2 Mg 5 Si 8 O 22 (OH) 2 ], actinolite [Ca 2 (Mg, Fe) 5 Si 8 O 22 (OH) 2 ] is known, but it is widely used for friction-resistant materials, heat-resistant materials, and the like, and is known to be extremely rarely used for building materials.

特許文献1(特開2008−246445号公報)は、アスベストを含有する廃材を無機酸として塩酸、フッ酸、リン酸、硝酸の他フッ化物酸等、1種ないしそれ以上を用いて溶解処理をするもので、カルシウムまたはマグネシウムが含まれる溶解処理液中に硫酸を添加して不溶性の硫酸カルシウムを析出されることが記述されている。
しかし、前述した工業的にアスベスト建材に用いられている三種のクリソタイル、アモサイト、クロシドライトの組成分中には、Mg、Fe、Na、Siが含有されているもののCaは含有されていない。特開2008−246445号公報は、アスベスト廃材中のセメントの石灰分の成分であるカルシウムを無機酸で溶解したものであって、アスベストのクロシドライト成分中には含まれないカルシウムから溶解したカルシウムではなく、アスベストの針状結晶からカルシウムが溶解するとして、これに硫酸を添加して硫酸カルシウムを生成させたとする化学的根拠は全くなく、課題がある。
Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-246445) discloses that asbestos-containing waste material is used as an inorganic acid, and hydrochloric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, nitric acid as well as one or more types of fluoride acid are used for dissolution treatment. Thus, it is described that insoluble calcium sulfate is precipitated by adding sulfuric acid to a solution containing calcium or magnesium.
However, the composition of the three types of chrysotile, amosite, and crocidolite that are industrially used for asbestos building materials as described above contains Mg, Fe, Na, and Si, but does not contain Ca. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-246445 is obtained by dissolving calcium, which is a component of lime of cement in asbestos waste, with an inorganic acid, not calcium dissolved from calcium not contained in the asbestos crocidolite component. Assuming that calcium is dissolved from acicular crystals of asbestos, there is no chemical basis for the formation of calcium sulfate by adding sulfuric acid thereto, and there is a problem.

次に、特許文献2(特開2007−295943号公報)は、リン酸30〜50%±5%の高濃度を用いて、アスベストの針状結晶体を溶解しようとする方法であるが、リン酸濃度が20%以上の高濃度を用いるため、アスベスト成分が溶解する際、一旦はリン酸塩化合物として溶解するが、アスベスト成分のリン酸塩は溶解度が極めて低いため、溶解途中のアスベスト針状結晶体表面に再析出を起こし、溶解反応が停止すると云う問題点がある。また、アスベストの施工場所は殆ど、屋根裏、ボイラー室、エレベーターの柱周り等、狭いところが多く、リン酸濃度が高濃度の状態で作業者に溶液が付着されやすく、安全衛生上問題点がある。また、吹付けアスベストにはシーリング材が配合されていることから、シーリング材が高濃度のリン酸反応により、メチルメルカプタンおよび硫化水素が大量に発生する。この臭気は過酸化水素では臭気対策には問題があり、局所排気装置により屋外に排出させた場合、作業者への危険、外周の住民に悪臭被害が発生することから問題点がある。  Next, Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-295943) is a method of trying to dissolve asbestos needle crystals using a high concentration of phosphoric acid of 30 to 50% ± 5%. As the asbestos component is dissolved, it is once dissolved as a phosphate compound because the acid concentration is a high concentration of 20% or more. However, the asbestos phosphate has a very low solubility, so that the asbestos needle shape during dissolution There is a problem that reprecipitation occurs on the crystal surface and the dissolution reaction stops. In addition, there are many places where asbestos is constructed, such as attics, boiler rooms, and elevator pillars, and there is a problem in terms of safety and hygiene because the solution tends to adhere to workers with a high concentration of phosphoric acid. In addition, since a sealing material is blended in the sprayed asbestos, methyl mercaptan and hydrogen sulfide are generated in large quantities due to a high concentration phosphoric acid reaction of the sealing material. This odor has a problem with hydrogen peroxide, and there is a problem with odor countermeasures. If it is discharged outdoors by a local exhaust device, there is a problem because it causes danger to workers and bad odor damage to the residents on the periphery.

かくの如く、アスベスト含有廃材は、接着剤に用いたセメント成分の炭酸カルシウムを多く含有し、酸による単独での溶解処理には多くの困難と課題がある。  As described above, the asbestos-containing waste material contains a large amount of calcium carbonate, which is a cement component used in the adhesive, and there are many difficulties and problems in the dissolution treatment with an acid alone.

発明が解決しようとする課題Problems to be solved by the invention

本発明は、アスベスト溶解剤として、植物性有機酸と低濃度オルトリン酸および天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物による混合酸と酸化剤として次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)と超微粒子二酸化チタンを用いてアスベスト含有廃材を溶解処理することにより、低濃度オルトリン酸であっても植物性有機酸との混合酸により、アスベスト繊維状針状結晶体を安全、且つ、容易に溶解することを見出し、溶解処理後液に可溶性カルシウム塩を用いて、これを不溶性塩に変換固形化処理し、土壌改良材および農業用肥料とすることを目的とするアスベスト溶解剤およびアスベスト無害化湿式処理方法を提供するものである。  In the present invention, as an asbestos solubilizer, a mixed organic acid and a oxidant of sodium hypochlorite (antiformin) and ultrafine particle dioxide as a mixed acid and an oxidant containing plant organic acid, low concentration orthophosphoric acid and natural component mineral ions By dissolving the asbestos-containing waste material with titanium, it is possible to safely and easily dissolve the asbestos fibrous needle-like crystals with a mixed acid with a vegetable organic acid even with low concentration orthophosphoric acid. Asbestos solubilizer and asbestos detoxification wet treatment method for the purpose of converting into solid salt by using soluble calcium salt in the solution after the heading, solubilizing treatment, converting it into insoluble salt, and making it a soil conditioner and agricultural fertilizer It is to provide.

課題を解決するための手段Means for solving the problem

発明者は、これまで角閃石、花こう閃緑岩系の変質黒雲母(一般にはヒル石)を植物性有機酸であるパイナップル皮果汁液を用いて、天然ミネラル成分の抽出に成功し、特願2008−293888号に提案して来ている。アスベストの主成分についても、アモサイトやクロシドライトは角閃石質系石綿体をもっているので、パイナップル皮果汁液を用いて溶解試験を実施しX線回析の結果、アスベストの溶解が認められた。
しかし、パイナップル皮果汁液でのアスベスト溶解処理には、コストが高いため、模索の中、低濃度オルトリン酸液に少量のパイナップル皮果汁液を添加した混合液の中に、吹き付けアスベストを浸したところ溶解が確認されたことから、再度、X線回析した結果、アスベストが完全溶解することを見出した。
The inventor has so far succeeded in extracting natural mineral components from amphibole and granodiorite-modified altered biotite (generally leechite) using pineapple peel juice, which is a vegetable organic acid. It has been proposed in 2008-293888. As for the main component of asbestos, amosite and crocidolite have amphibole-type asbestos bodies, so a dissolution test was conducted using pineapple skin juice and X-ray diffraction revealed that asbestos was dissolved.
However, asbestos dissolution treatment with pineapple skin juice is expensive, so that asbestos was soaked in a mixture of a low concentration orthophosphoric acid solution and a small amount of pineapple skin juice. Since dissolution was confirmed, as a result of X-ray diffraction again, it was found that asbestos was completely dissolved.

発明者らは、アスベストを含有する廃材を処理するに当たり、植物性有機酸のパイナップル皮果汁液の主成分であるイソ吉草酸〔(CHCHCHCOOH〕と低濃度オルトリン酸(HPO)との混合酸を用いてアスベストの繊維状針状結晶物を浸漬すると、浸漬液中にアスベストの主成分であるマグネシウム(Mg)や鉄(Fe)がイオンとして溶解され、アスベストの針状結晶体表面を覆うことなく、アスベスト繊維状針状結晶体が完全に溶解消失することが分かった。The inventors treated isovaleric acid [(CH 3 ) 2 CHCH 2 COOH] and low-concentration orthophosphoric acid (H 3 ), which are the main components of a pineapple peel juice of a vegetable organic acid, in treating waste materials containing asbestos. When the fibrous needle-like crystal of asbestos is immersed using a mixed acid with PO 4 ), magnesium (Mg) and iron (Fe), which are main components of asbestos, are dissolved as ions in the immersion liquid, and the asbestos needle It was found that the asbestos fibrous needle-like crystal completely dissolved and disappeared without covering the surface of the crystal-like crystal.

さらに、発明者は、鋭意研究を重ね、植物性有機酸のパイナップル皮果汁液の主成分であるイソ吉草酸と低濃度オルトリン酸との混合酸の中に、酸化剤の次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、過マンガン酸カリ、塩素酸塩各種、二酸化マンガン、過酸化水素、オゾン等と超微粒子二酸化チタンとカリミョウバンおよび天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物を添加することにより、アスベストの繊維状針状結晶物の完全溶解処理が安全、且つ、容易となることが分かり本発明を完成するにいたった。  Furthermore, the inventor has conducted extensive research, and in the mixed acid of isovaleric acid and low-concentration orthophosphoric acid, which are the main components of the pineapple peel of vegetable organic acid, the sodium hypochlorite oxidant ( Antiformin), potassium permanganate, various chlorates, manganese dioxide, hydrogen peroxide, ozone, etc., ultrafine particulate titanium dioxide, potassium alum and natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice composition to add asbestos As a result, it was found that the complete dissolution treatment of the fibrous needle-like crystal product was safe and easy, and the present invention was completed.

本発明に用いたアスベスト含有廃材の繊維状針状結晶物は、蛇紋岩系のクリソタイル〔MgSi10(OH)〕と角閃石系のアモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕の他が含有されることを示差熱天秤分析とX線回析により確認した。Asbestos-containing waste material fibrous acicular crystals used in the present invention are serpentinite chrysotile [Mg 6 Si 4 O 10 (OH) 8 ] and amphibole amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] was confirmed by differential thermal balance analysis and X-ray diffraction.

本発明のアスベストのアモサイトと低濃度オルトリン酸による溶解反応について説明する。
アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕は、MgO,FeO,Mg(OH),SiO、それぞれの酸化物または水酸化物との共晶により繊維状針状結晶物を成していることが分かる。
次に、アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕のMg(OH)とMgOとが低濃度オルトリン酸と反応し溶解してマグネシウムイオンとなることを溶解液中のMg2+を高周波プラズマ発光分析(ICP)法により確認した。化学反応式を式(1)、(2)に示す。

Figure 2011025212
Figure 2011025212
The dissolution reaction of asbestos amosite and low concentration orthophosphoric acid of the present invention will be described.
Amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] is a fibrous needle-like crystal formed by eutectic with MgO, FeO, Mg (OH) 2 , SiO 2 , each oxide or hydroxide. You can see that it is made up of things.
Next, Mg (OH) 2 and MgO of amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] react with low-concentration orthophosphoric acid and dissolve to form magnesium ions in the solution. Mg 2+ was confirmed by a high frequency plasma emission analysis (ICP) method. Chemical reaction formulas are shown in formulas (1) and (2).
Figure 2011025212
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角閃石系アモサイトの共晶体のMg(OH)とMgOとイソ吉草酸〔(CHCHCHCOOH〕とが反応し溶解してマグネシウムイオン化する反応式を式(3)(4)に示す。

Figure 2011025212
Formulas (3) and (4) are reaction formulas in which Mg (OH) 2 , MgO, and isovaleric acid [(CH 3 ) 2 CHCH 2 COOH], which are eutectic crystals of amphibole amosite, react and dissolve to form magnesium ions. Show.
Figure 2011025212

本発明のアスベストのアモサイトと低濃度オルトリン酸及びイソ吉草酸による溶解反応を式(1)〜(4)に示したが、アスベスト成分の溶解反応は、このように単純ではなく複雑な過程を経て、イオン化が進行するものと考えている。  The dissolution reaction of the asbestos amosite of the present invention with low concentrations of orthophosphoric acid and isovaleric acid is shown in the formulas (1) to (4). The dissolution reaction of the asbestos component is not as simple as this, but through a complicated process. I think that ionization proceeds.

アスベストは、低濃度オルトリン酸(HPO 8重量%含有)単独では、極微量が溶解するが、長時間浸漬しつづけても、全く同様の極微量しか溶解しなかった。
しかし、低濃度オルトリン酸(HPO 8重量%含有)液中に、少量のパイナップル皮果汁液(イソ吉草酸 12重量%含有)を3重量%程度添加することにより、アスベストの針状結晶体は完全溶解し、溶解液の定性分析(高周波プラズマ発光分析ICP法)により、Mgイオン、Feイオンが溶出後液に含有されることを確認した。
Asbestos was dissolved in a very small amount by low-concentration orthophosphoric acid (containing 8% by weight of H 3 PO 4 ) alone. However, even if the asbestos was kept immersed for a long time, only a very small amount was dissolved.
However, asbestos needle-like crystals can be obtained by adding a small amount of pineapple peel (containing 12% by weight of isovaleric acid) to a low-concentration orthophosphoric acid (containing 8% by weight of H 3 PO 4 ) solution. The body was completely dissolved, and it was confirmed by qualitative analysis of the solution (high frequency plasma emission analysis ICP method) that Mg ions and Fe ions were contained in the solution after elution.

本発明の植物性有機酸について説明する。本発明の植物性有機酸はパイナップル皮果汁液の主成分であるイソ吉草酸〔(CHCHCHCOOH〕や酪酸〔CHCHCHCOOH〕、クエン酸〔HOCCOH(CHCOOH)〕と、ココナツ果汁液のカプロン酸〔CH(CHCOOH〕およびカプリル酸〔CH(CHCOOH〕と、柑橘皮果汁液のリモネン(C1016)、アスコルビン酸(C)、パントテン酸(C17NO)等複合植物性有機酸を、本発明では、植物性有機酸と称する。The vegetable organic acid of the present invention will be described. The vegetable organic acid of the present invention contains isovaleric acid [(CH 3 ) 2 CHCH 2 COOH], butyric acid [CH 3 CH 2 CH 2 COOH], citric acid [HO 2 CCOH (CH 2 COOH) 2 ], caproic acid [CH 3 (CH 2 ) 4 COOH] and caprylic acid [CH 3 (CH 2 ) 6 COOH] in coconut juice and limonene (C 10 H 16 ) in citrus peel Compound organic organic acids such as ascorbic acid (C 6 H 8 O 6 ) and pantothenic acid (C 9 H 17 NO 6 ) are referred to as vegetable organic acids in the present invention.

角閃石系アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕とイソ吉草酸との溶解反応式を式(3)、(4)に一例として記述したが、イソ吉草酸のみでなく、その他の上記した有機酸成分の化学反応の相乗効果により溶解が推移すると考えている。The dissolution reaction formula of amphibole-based amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] and isovaleric acid is described as an example in formulas (3) and (4). However, it is believed that the dissolution will change due to the synergistic effect of the chemical reaction of the other organic acid components described above.

天然成分ミネラネイオン含有植物皮果汁液組成物について説明する。
天然成分ミネラネイオン含有植物皮果汁液組成物は、角閃石花こう岩系変質黒雲母(一般名:ヒル石)等を、パイナップル皮果汁液を主成分とする植物性有機酸並びに、天然成分ミネラルのAl、Ca、K、Mn、Fe、Ti、Si、等を含有すると共に、活性酸素の一種であるOHラジカル(OH)を多量に含むことをESR(Electoron Spin,Resonance)測定のDMPO(5−Dimetyl,phyrroline 1−oxide)捕捉剤を用いるスピントラップ法により確認している。
本発明者は、特願2008−293888に天然成分のミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物として提案を行ってきている。天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液の成分組成値は概して[表1]高周波プラズマ発光分析ICP法分析値に示すものを用いた。
The natural ingredient Minellane ion-containing plant skin juice composition will be described.
The natural ingredient Minellane ion-containing plant skin juice composition is composed of amphibolite granite-modified biotite (generic name: leechite), etc., vegetable organic acids mainly composed of pineapple skin juice, and natural ingredient minerals. It contains Al, Ca, K, Mn, Fe, Ti, Si, and the like and also contains a large amount of OH radical (OH), which is a kind of active oxygen, in DMPO (5- (Dimethyl, pyrroline 1-oxide) This is confirmed by a spin trap method using a scavenger.
The present inventor has proposed in Japanese Patent Application No. 2008-293888 as a natural ingredient-containing plant skin juice liquid composition. The component composition values of the natural component mineral ion-containing plant skin juice liquid generally used were those shown in [Table 1] Analyzed values of high frequency plasma emission analysis ICP method.

Figure 2011025212
Figure 2011025212

本発明の天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物中の活性酸素の一種であるOHラジカルについて詳しく説明する。
本発明者らは、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物を極く少量添加するだけで大気中からの溶存酸素(DO)の酸化力が著しく増大する現象を数多く確認して来ている。本発明者らは、この現象は、麦飯石、医王石、ヒル石等の金属酸化物がミネラルイオン化する際に生成する活性酸素の一種であるOHラジカルを含有することによって起こる酸化力によるものではないかと考えた。
発明者は、前記した考えを基に、本発明の天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物中の酸化性物質としての励起OH含有について、ESR(Electoron Spin Resonance=電子スピン共鳴)法による測定(ESR測定装置:ELLEXSYS E500:(株)松下電工製)を、スピントラップ剤にDMPO(5−5dimetyl pyrroline 1−oxide)を選択し、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物の希釈液に添加することにより実施し、DMPO−OH捕捉を確認した結果、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液が本発明の重要なアスベスト溶解剤の成分要素となることを確認した。
更に、酸化剤として次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)を少量添加することで溶解速度が増加することを確認した。
The OH radical which is a kind of active oxygen in the natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice liquid composition of the present invention will be described in detail.
The present inventors have confirmed many phenomena in which the oxidizing power of dissolved oxygen (DO) from the atmosphere is remarkably increased only by adding a very small amount of a natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice liquid composition. . The present inventors have found that this phenomenon is due to the oxidizing power caused by the inclusion of OH radicals, which are a kind of active oxygen generated when metal oxides such as barleystone, meioishi, and hiruishi are mineralized. I thought.
Based on the above-mentioned idea, the inventor measured the excited OH content as an oxidizing substance in the natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice liquid composition of the present invention by the ESR (Electron Spin Resonance) method. (ESR measuring device: ELLEXSYS E500: manufactured by Matsushita Electric Works Co., Ltd.), DMPO (5-5 dimethyl pyrroline 1-oxide) is selected as a spin trap agent, and diluted with a natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice composition. As a result of confirming the capture of DMPO-OH by adding, it was confirmed that the natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice was a component of the important asbestos solubilizer of the present invention.
Furthermore, it was confirmed that the dissolution rate was increased by adding a small amount of sodium hypochlorite (antiformin) as an oxidizing agent.

天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物の、一種の活性酸素であるラシカ

Figure 2011025212
や超微粒子二酸化チタンと共に、アスベストの角閃石系アモサイト〔(FeMg)Si22(OH)〕等に含まれる二価鉄(Fe(II))の酸化を促進する役割があり、アモサイトの二価鉄が酸化されて三価鉄になることにより、植物性有機酸のイソ吉草酸や低濃度オルトリン酸との反応が容易となり、単独酸では溶出が困難であったものが、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物等の酸化剤の併用により浸出溶解が可能となることを見出した。A sea lion that is a kind of active oxygen in plant skin juice composition containing natural mineral ions
Figure 2011025212
In addition to titanium dioxide and ultrafine particle titanium dioxide, it has a role of promoting oxidation of divalent iron (Fe (II)) contained in asbestos amphibole-based amosite [(FeMg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ], etc. Oxidation of divalent iron into trivalent iron facilitates the reaction with vegetable organic acids such as isovaleric acid and low-concentration orthophosphoric acid. It has been found that leaching and dissolution are possible by the combined use of an oxidizing agent such as a mineral ion-containing plant skin juice composition.

角閃石系アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕と酸化剤入り低濃度オルトリン酸による溶解反応について説明する。
角閃石系アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕は、単純なる酸性液では難溶解性であることは公知である。
発明者は、酸化剤を用いることにより、アモサイト針状結晶体の二価酸化鉄(FeO,Fe(OH))が酸化され、溶解反応が容易になることを見出した。
角閃石系のアモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕は、
〔6(Fe,Mg)O〕[(Fe,Mg)(OH)8SiO]であり、つまり
6FeO、Fe(OH)、8SiOであり、6MgO、Mg(OH)、8SiOである。
二価鉄酸化物および水酸化鉄の酸化剤(活性酸素の一種OHラジカル)および次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)(NaClO)の塩素による酸化反応式を式(5)(6)(7)(8)に示す。

Figure 2011025212
The dissolution reaction by amphibole-based amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] and low-concentration orthophosphoric acid containing an oxidizing agent will be described.
Amphibole-based amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] is known to be hardly soluble in a simple acidic solution.
The inventor has found that the use of an oxidizing agent oxidizes the divalent iron oxide (FeO, Fe (OH) 2 ) of the amosite needle-like crystal and facilitates the dissolution reaction.
Amphibolite amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ]
[6 (Fe, Mg) O] [(Fe, Mg) (OH) 2 8SiO 2 ], that is, 6FeO, Fe (OH) 2 , 8SiO 2 , 6MgO, Mg (OH) 2 , 8SiO 2 is there.
Oxidation reaction of divalent iron oxide and iron hydroxide with an oxidizing agent (a kind of active oxygen, OH radical) and sodium hypochlorite (antiformin) (NaClO) with chlorine is represented by the formulas (5), (6), (7) Shown in (8).
Figure 2011025212

三価鉄酸化物とオルトリン酸との反応式を式(9)に示す。

Figure 2011025212
なお、MgO、Mg(OH)と低濃度オルトリン酸およびイソ吉草酸との反応については式(1)、(2)および式(3)、(4)に示した。
これまで角閃石系のアスベストの溶解浸出が容易でなかったことの一つの原因は、繊維状針状結晶物の二価鉄が結晶体に含有されているためであることに着目したのは本発明での全く新規な着想である。The reaction formula of trivalent iron oxide and orthophosphoric acid is shown in Formula (9).
Figure 2011025212
The reaction of MgO, Mg (OH) 2 with low concentrations of orthophosphoric acid and isovaleric acid is shown in formulas (1), (2) and formulas (3), (4).
One reason that the dissolution and leaching of amphibole-based asbestos has not been easy so far is that the crystalline body contains divalent iron in the form of fibrous needle-like crystals. It is a completely new idea in the invention.

本発明の天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物の酸化剤としての効果は、同時に添加する次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、超微粒子二酸化チタンを併用することにより、それぞれの相乗効果が一層高まり酸化反応が促進され、アスベスト含有廃材の溶解が容易となる。尚、酸化剤としては、次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)のみならず、過マンガン酸カリ、二酸化マンガン、各種塩素酸塩、過酸化水素、オゾンなどが挙げられ、アスベスト溶解剤の酸化剤として、これら単成分および複合成分として使用する場合がある。  The effect as an oxidizing agent of the natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice liquid composition of the present invention is that synergistic effects can be obtained by using sodium hypochlorite (antiformin) and ultrafine titanium dioxide added at the same time. The oxidation reaction is further promoted and the asbestos-containing waste material is easily dissolved. Examples of the oxidizing agent include not only sodium hypochlorite (antiformin) but also potassium permanganate, manganese dioxide, various chlorates, hydrogen peroxide, ozone, etc. These may be used as a single component and a composite component.

本発明のアスベスト溶解剤を壁材やスレート材等への噴霧吹き付けや溶解作業を行う際、アスベスト廃材中に吸着されたシーリング材の溶解による悪臭源が酸との反応により激しく発生し、作業環境が著しく悪化するため、本発明の天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物や次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、超微粒子二酸化チタンの酸化作用により消臭され、作業環境が改善される。またカリミョウバンは吹き付けアスベスト材の飛散防止と悪臭の低減改善剤としての働きを強化する作用がある。  When spraying or dissolving the asbestos dissolving agent of the present invention on wall materials or slate materials, a bad odor source due to the dissolution of the sealing material adsorbed in the asbestos waste material is vigorously generated due to the reaction with the acid, and the working environment Therefore, the working environment is improved by deodorizing by the oxidizing action of the natural ingredient mineral ion-containing plant skin fruit juice composition of the present invention, sodium hypochlorite (antiformin), and ultrafine titanium dioxide. Potash alum has the effect of enhancing the function of sprayed asbestos material to prevent scattering and to reduce odor.

本発明は、アスベスト含有廃材を、本発明のアスベスト溶解剤で溶解処理する第一工程と、第一工程でのマグネシウム含有溶解液を可溶性炭酸カルシウムおよび塩化カルシウムを含む生石灰と消石灰を用いてアスベスト含有成分を不溶性塩とする第二工程で得られる変換固形化物を土壌改良材や農業用肥料とすることが可能となり本発明を完成するに至った。  The present invention is a first step of dissolving asbestos-containing waste material with the asbestos-dissolving agent of the present invention, and the magnesium-containing solution in the first step contains asbestos using quick lime and slaked lime containing soluble calcium carbonate and calcium chloride. The conversion solidified product obtained in the second step using the component as an insoluble salt can be used as a soil conditioner or an agricultural fertilizer, and the present invention has been completed.

発明の効果The invention's effect

本発明によれば、従来法のアスベスト含有廃材を酸溶解した後、再利用するため、固化物とした後800〜1000℃以上の高温で処理したりすることがなく、常温でアスベスト組成分を変換固形化し、土壌改良材や農業用肥料とすることを可能にしたことは、アスベスト処理対策としての効果は多大である。  According to the present invention, the asbestos-containing waste material of the conventional method is acid-dissolved and then reused, so that it is not processed at a high temperature of 800 to 1000 ° C. or higher after being converted into a solidified product, and the asbestos composition is obtained at room temperature. The fact that it has been converted into a solid and made into a soil improvement material or an agricultural fertilizer has a great effect as an asbestos treatment measure.

本発明を実施するための最良の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

本発明の実施の形態について以下に説明する。
本発明の第一工程においては、アスベスト含有廃材を植物性有機酸と低濃度オルトリン酸、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物、次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、超微粒子二酸化チタン、カリミョウバンからなるアスベスト溶解剤の中に浸漬または、壁材の耐火材、吹付けアスベスト材等への噴霧吹付け処理をして、アスベスト組成分を溶解処理した後、第二工程においては、溶解処理後液に可溶性炭酸カルシウムおよび塩化カルシウムを含む生石灰、消石灰を用いて不溶性塩として変換固形化物農業用肥料原料とし、第三工程では、これを乾燥粉砕し土壌改良材や農業用肥料とすることが可能となる。アスベスト含有廃棄物溶解処理および農業用肥料の概略工程を[0045][図1]に示す。
Embodiments of the present invention will be described below.
In the first step of the present invention, the asbestos-containing waste material is made of plant organic acid and low-concentration orthophosphoric acid, natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice composition, sodium hypochlorite (antiformin), ultrafine titanium dioxide, In the second step, dissolve the asbestos composition by immersing it in an asbestos-dissolving agent made of potash alum or spraying it onto the fireproof material of the wall material, spraying asbestos material, etc. After the treatment, quick lime containing calcium carbonate and calcium chloride, slaked lime is used as an insoluble salt converted to solidified agricultural fertilizer raw material. Is possible. [0045] [FIG. 1] shows a schematic process of asbestos-containing waste dissolution treatment and agricultural fertilizer.

本発明における壁材の耐火材、吹付けアスベスト材等に対する飛散防止として、[0011]記載のアスベスト溶解剤を水で4〜6倍(好適は5倍)に希釈し、1m当たり500〜1000ml(好適に厚み3cmの場合、は700〜800ml)をアスベスト壁表面に噴霧吹付けする。このことにより完全に飛散防止ができ、且つ、アスベスト壁材内部に浸透され、剥離が容易にでき作業も簡単である。これ以下の量ではアスベスト溶解剤のアスベスト壁材への浸透が低く、剥離作業環境が低下する。In order to prevent scattering of the wall material in the present invention against fireproof materials, sprayed asbestos materials, etc., the asbestos dissolving agent described in [0011] is diluted 4 to 6 times (preferably 5 times) with water and 500 to 1000 ml per 1 m 2. (Preferably 700 to 800 ml for a thickness of 3 cm) is sprayed onto the asbestos wall surface. As a result, it is possible to completely prevent scattering and to penetrate the inside of the asbestos wall material, so that it can be easily peeled off and the work is easy. If the amount is less than this, the penetration of the asbestos dissolving agent into the asbestos wall material is low, and the peeling work environment is lowered.

次に、溶解タンクにアスベスト溶解剤[0011]を入れた中に[0030]により噴霧吹付け後、アスベスト材に浸透することによって、壁面から剥離されて落下したアスベスト材をかき集め、アスベスト溶解タンクに投入し、浸漬させて溶解する。  Next, the asbestos-dissolving agent [0011] is put into the dissolution tank, sprayed with [0030], and then penetrated into the asbestos material to collect the asbestos material that has fallen off the wall and dropped into the asbestos dissolution tank. Add, soak and dissolve.

本発明のアスベスト溶解剤に対するアスベスト含有廃材の浸漬量は、容積で1:10〜1:15倍であり、好適には容積で1:12倍である。なお、本実施例は本発明の一実施形態に過ぎず、なんら限定解釈されるものではなく、本発明の範囲内で設計変更可能である。  The amount of the asbestos-containing waste material immersed in the asbestos dissolving agent of the present invention is 1:10 to 1:15 times by volume, and preferably 1:12 times by volume. In addition, a present Example is only one Embodiment of this invention, is not limitedly interpreted at all, and a design change is possible within the scope of the present invention.

本発明の実施の最良の形態について、アスベスト溶解剤のアスベスト含有廃材溶解の好適条件について説明する。
本発明のアスベスト溶解剤中のオルトリン酸(HPO,75重量%)の濃度は5〜15重量%で、好適には8〜10重量%である。これより低濃度であっても高濃度であっても溶解が容易でなくなる。
As for the best mode for carrying out the present invention, the preferred conditions for dissolving the asbestos-containing waste material of the asbestos solubilizer will be described.
The concentration of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 , 75% by weight) in the asbestos solubilizer of the present invention is 5 to 15% by weight, preferably 8 to 10% by weight. Even if the concentration is lower or higher than this, dissolution is not easy.

本発明の植物性有機酸の含有濃度は、イソ吉草酸〔(CHCHCHCOOH〕、クエン酸〔HOOCCOH(CHCOH)〕や酪酸〔CH(CHCOOH〕5〜25重量%であり、ココナツ果汁液はカプロン酸〔CH(CHCOOH〕、カプリル酸〔CH(CHCOOH〕、カプリン酸〔CH(CHCOOH〕ラウリル酸〔CH(CH10COOH〕ミスチリン酸〔CH(CH12COOH〕等3〜20重量%、柑橘皮果汁液は、リモネン(C1016)アスコルビン酸(C)、パントテン酸(C17NO)3〜15重量%である。
本発明のアスベスト溶解液中の好適濃度は実施例において例示する。
The concentration of the vegetable organic acid of the present invention is as follows: isovaleric acid [(CH 3 ) 2 CHCH 2 COOH], citric acid [HOOCCCOH (CH 2 CO 6 H) 2 ] and butyric acid [CH 3 (CH 2 ) 2 COOH The coconut juice is caproic acid [CH 3 (CH 2 ) 4 COOH], caprylic acid [CH 3 (CH 2 ) 6 COOH], capric acid [CH 3 (CH 2 ) 8 COOH] ] 3-20% by weight of lauric acid [CH 3 (CH 2 ) 10 COOH] myristylic acid [CH 3 (CH 2 ) 12 COOH], citrus peel juice is limonene (C 10 H 16 ) ascorbic acid (C 6 H 8 O 6), pantothenic acid (C 9 H 17 NO 5) 3 to 15 wt%.
The preferred concentration in the asbestos solution of the present invention is illustrated in the examples.

本発明の天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物のミネラルイオン濃度と遊離イソ吉草酸濃度は、K:5〜15g/l、Ca:0.5〜1.5g/l、Mn:0.1〜0.5g/l、Fe:5〜20g/l、Al:3〜15g/l、Ti:0.5〜1.5g/l、遊離イソ吉草酸〔(CHCHCHCOOH〕:10〜30g/l、好適濃度範囲については実施例において具体的に例示する。The mineral ion concentration and free isovaleric acid concentration of the natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice composition of the present invention are K: 5-15 g / l, Ca: 0.5-1.5 g / l, Mn: 0.00. 1-0.5 g / l, Fe: 5-20 g / l, Al: 3-15 g / l, Ti: 0.5-1.5 g / l, free isovaleric acid [(CH 3 ) 2 CHCH 2 COOH] : 10-30 g / l, The preferred concentration range is specifically exemplified in the examples.

酸化剤である次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)の好適濃度は、0.05〜0.5g/l、超微粒子二酸化チタンは、0.1〜3g/lが好適濃度である。これより低濃度ではアスベスト(二価鉄含有角閃石類)の溶解は容易でなくなり、高濃度になると溶解性は高まるが臭気発生が起こる。  The preferred concentration of sodium hypochlorite (antiformin) as an oxidizing agent is 0.05 to 0.5 g / l, and the preferred concentration of ultrafine titanium dioxide is 0.1 to 3 g / l. At concentrations lower than this, asbestos (divalent iron-containing amphibole) is not easily dissolved. At higher concentrations, the solubility increases, but odor generation occurs.

カリミョウバン〔KAl(SO)・12HO〕の好適濃度は、5〜20g/lで、最も好適濃度は10g/lであり、アスベスト吹付壁材に噴霧吹付け作業の際、飛散防止と発生する悪臭を除去するために有効である。これより低濃度では効果が低く、高濃度では効果は同等である。The preferred concentration of potash alum [KAl (SO 4 ) · 12H 2 O] is 5 to 20 g / l, the most preferred concentration is 10 g / l, and it prevents scattering during spraying work on asbestos spray wall material. It is effective for removing the malodor that occurs. At lower concentrations than this, the effect is low, and at high concentrations, the effect is equivalent.

実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。なお、本実施例は本発明の一実施形態に過ぎず、なんら限定解釈されるものではなく、本発明の範囲内で設計変更可能である。  The examples further illustrate the present invention. In addition, a present Example is only one Embodiment of this invention, is not limitedly interpreted at all, and can change a design within the scope of the present invention.

アスベストの蛇紋岩質白石綿クリソタイル〔MgSi10(OH)〕原石50g(粒径3mmφ以下80%)をオルトリン酸(HPO, 75重量%)20gと、植物性有機酸のパイナップル皮果汁液(イソ吉草酸1.0重量%)との混合酸200mlに浸漬し、常温にて60分間攪拌処理した。
高周波プラズマ発光分析(ICP)法成分定性分析の結果、溶解処理液中にマグネシウム(Mg)を確認した。溶解残渣をX線回析の結果、クリソタイルの繊維状針状結晶は確認されなかった。
白石綿クリソタイル〔MgSi10(OH)〕繊維状針状結晶体は、低濃度オルトリン酸と植物性有機酸との混合酸により溶解切断されたことを確認し、溶解残渣のX線回析によりクリソタイルは確認されなかった。
Asbestos serpentinite white asbestos chrysotile [Mg 6 Si 4 O 10 (OH) 8 ] raw stone 50g (particle size 3mmφ or less 80%) and orthophosphoric acid (H 3 PO 4 , 75% by weight) 20g, vegetable organic acid Was immersed in 200 ml of mixed acid with pineapple peel juice (isovaleric acid 1.0% by weight) and stirred at room temperature for 60 minutes.
As a result of the high-frequency plasma emission analysis (ICP) method qualitative analysis, magnesium (Mg) was confirmed in the dissolution treatment liquid. As a result of X-ray diffraction of the dissolved residue, chrysotile fibrous needle crystals were not confirmed.
Shiraishi cotton chrysotile [Mg 6 Si 4 O 10 (OH) 8 ] fibrous acicular crystals were confirmed to be dissolved and cut by a mixed acid of low-concentration orthophosphoric acid and vegetable organic acid, Chrysotile was not confirmed by line diffraction.

アスベストの角閃石系茶石綿アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕原石50g(粒径3mmφ以下80%)を[実施例1]のオルトリン酸(HPO,75%)20gと植物性有機酸のパイナップル皮果汁液(イソ吉草酸1.0重量%)との混合酸200mlに、次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)(NaClO)0.5g、超微粒子二酸化チタン0.5g、カリミョウバン3g、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物20gを加えたアスベスト溶解剤中に浸漬し、60分間常温にて攪拌した。これを固液分離した後、溶解処理後液と溶解残渣を得た。
溶解処理後液を定性分析した結果、マグネシウム(Mg)と三価鉄(Fe3+)を確認した。残渣はX線回析の結果、アモサイトの針状結晶は存在しなかった。
オルトリン酸(HPO)20重量%溶液のみによる比較テストでは、アモサイトの結晶は、浸漬時間30分では残渣の中に残留し、浸漬時間3時間でも残渣の中に残留することを確認した。
Asbestos amphibole-based tea asbestos amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] 50 g (particle size 3 mmφ or less 80%) ore was added to orthophosphoric acid (H 3 PO 4 , 75) of [Example 1]. %) 20 g of a mixed acid of vegetable organic acid pineapple peel (isovaleric acid 1.0 wt%), sodium hypochlorite (antiformin) (NaClO) 0.5 g, ultrafine titanium dioxide It was immersed in an asbestos solubilizing agent to which 0.5 g, 3 g of potassium alum and 20 g of a natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice composition were added, and stirred at room temperature for 60 minutes. This was subjected to solid-liquid separation to obtain a solution after dissolution treatment and a dissolution residue.
As a result of qualitative analysis of the solution after dissolution treatment, magnesium (Mg) and trivalent iron (Fe 3+ ) were confirmed. As a result of X-ray diffraction, the residue was free of amosite needle-like crystals.
In a comparative test using only a 20% by weight solution of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), it was confirmed that amosite crystals remained in the residue at an immersion time of 30 minutes and remained in the residue even at an immersion time of 3 hours. .

アスベスト含有廃材(粒径5mmφ以下80%)200gをオルトリン酸(HPO,75重量%)10gと[実施例2]に用いたアスベスト溶解剤200mlの中に浸漬し、常温にて30分間攪拌し溶解処理した。これを固液分離し溶解処理後液と溶解残渣を得た。溶解処理後液の高周波プラズマ発光分析(ICP)法定性分析の結果、マグネシウム(Mg)と三価鉄(Fe3+)を確認した。残渣はX線回析の結果、アスベスト組成分のクリソタイル、アモサイト等は確認しなかった。200 g of asbestos-containing waste material (particle size 5 mmφ or less 80%) is immersed in 10 g of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 , 75% by weight) and 200 ml of asbestos solubilizer used in [Example 2], and 30 minutes at room temperature. Stir and dissolve. This was solid-liquid separated to obtain a solution and a residue after dissolution treatment. As a result of high-frequency plasma emission analysis (ICP) qualitative analysis of the solution after dissolution treatment, magnesium (Mg) and trivalent iron (Fe 3+ ) were confirmed. As a result of X-ray diffraction of the residue, no chrysotile, amosite, etc. in the asbestos composition were confirmed.

アスベスト、アモサイト〔(Fe,Mg)Si22(OH)〕含有廃材200gについて、低濃度オルトリン酸、植物性有機酸のイソ吉草酸(パイナップル皮果汁液)、天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物、次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、超微粒子二酸化チタンからなるアスベスト溶解剤40mlを用いた場合のアスベスト溶解試験結果、(常温にて60分間攪拌後、固液分離)を表2に示す。About 200 g of asbestos, amosite [(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ] -containing waste material, low concentration orthophosphoric acid, vegetable organic acid isovaleric acid (pineapple peel juice), natural component mineral ion-containing plant Asbestos dissolution test results when using 40 ml of asbestos dissolving agent composed of skin juice composition, sodium hypochlorite (antiformin) and ultrafine titanium dioxide (solid-liquid separation after stirring for 60 minutes at room temperature) It shows in Table 2.

Figure 2011025212
Figure 2011025212

[実施例3]で得た溶解処理後液100mlの中に溶解性炭酸カルシウム30g、塩化カルシウム10g、生石灰(貝殻仮焼CaO)10gを投入し、水分40重量%の固化物80gを得た。この固化物を乾燥後、X線回析した結果、MgCOとMg(OH)およびMgClを確認した。30 g of soluble calcium carbonate, 10 g of calcium chloride, and 10 g of quick lime (shell calcined CaO) were added to 100 ml of the solution after dissolution treatment obtained in [Example 3] to obtain 80 g of a solidified product having a water content of 40% by weight. As a result of X-ray diffraction after drying this solidified product, MgCO 3 , Mg (OH) 2 and MgCl 2 were confirmed.

産業上の利用の可能性Industrial applicability

本発明は、主成分の植物性有機酸と低濃度オルトリン酸(HPO)に加え天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物、次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、超微粒子二酸化チタン、カリミョウバンからなるアスベスト溶解剤を用いて、建築物解体時に発生するアスベストの飛散防止およびアスベスト含有廃材を常温で安全・溶解・肥料化として再利用できる処理方法である。また、アスベスト溶解剤を噴霧吹付け処理することにより、作業も簡単で、且つ、低コストで繊維状針状結晶物を溶解切断、無害化することを可能にしたことは、従来の封じ込め、囲い込め処理では対処できなかった処理方法である。また、産業廃棄物としての最終処分においても、無害化され、減量化されて埋め立て処分することができる。今まで、厄介なアスベストが土壌改良材および農業用肥料としての再利用できることは、今後の広範なアスベスト処理対策の推進に多大な貢献をするものと期待される。
また、植物性有機酸は、クエン酸、酢酸、乳酸やアミノ酸の一部であるイソ吉草酸、植物の根から分泌される根酸、皮果汁液等である。オルトリン酸は、医薬品および肥料に多く使用されている物質である。ミネラルは、食品の栄養表示基準となっていたり、植物の微量要素として使用されている物質である。二酸化チタンは、食品添加物や化粧品材料として使用されている物質である。次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)は、殺菌剤、食品添加物、洗剤等に広く使用されている物質である。また、カリミョウバンは、食品添加物に指定され、製菓拡張剤や漬け物に使用されている物質である。
本発明に用いたアスベスト含有廃材および吹き付けアスベスト溶解剤は、全て食品添加物、医薬品等に使用されている成分からなる、安心・安全なアスベスト溶解剤である。
The present invention is a plant skin juice composition containing natural component mineral ions, sodium hypochlorite (antiformin), ultrafine titanium dioxide, in addition to the main component vegetable organic acid and low concentration orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ). This is a treatment method that uses asbestos solubilizer made of potash alum to prevent scattering of asbestos generated at the time of building demolition and to recycle asbestos-containing waste materials at room temperature for safety, dissolution, and fertilization. In addition, the spraying treatment with asbestos-dissolving agent makes it easy to dissolve and cut the fiber-like acicular crystals at a low cost and makes them harmless. This is a processing method that cannot be dealt with by the embedding process. Further, even in final disposal as industrial waste, it can be made harmless, reduced in quantity, and disposed of in landfills. Until now, the ability to reuse troublesome asbestos as soil conditioners and agricultural fertilizers is expected to make a significant contribution to the promotion of a broad range of asbestos treatment measures in the future.
Examples of plant organic acids include citric acid, acetic acid, lactic acid and isovaleric acid which is a part of amino acids, root acid secreted from plant roots, and fruit juice. Orthophosphoric acid is a substance frequently used in medicines and fertilizers. Minerals are substances that have become nutritional labeling standards for foods and are used as trace elements in plants. Titanium dioxide is a substance used as a food additive or cosmetic material. Sodium hypochlorite (antiformin) is a substance widely used in disinfectants, food additives, detergents and the like. Potash alum is a substance designated as a food additive and used in confectionery extenders and pickles.
The asbestos-containing waste material and sprayed asbestos solubilizer used in the present invention are all safe and safe asbestos solubilizers composed of ingredients used in food additives, pharmaceuticals and the like.

アスベスト含有廃棄物無害化湿式処理方法および処理後液の変換固形化と土壌改良材、農業用肥料への応用についての概略工程図Schematic process diagram of asbestos-containing waste detoxification wet processing method, conversion solidification of post-treatment liquid and application to soil improver and agricultural fertilizer

Claims (7)

植物性有機酸とオルトリン酸および天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物による混合酸、次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)、超微粒子二酸化チタン、カリミョウバンからなるアスベスト溶解剤およびアスベスト無害化湿式処理方法  Asbestos solubilizer and asbestos detoxifying wet consisting of mixed acid, sodium hypochlorite (antiformin), ultrafine titanium dioxide, and potassium alum by plant skin juice composition containing plant organic acid, orthophosphoric acid and natural mineral ions Processing method 植物性有機酸が、パイナップル皮果汁液およびココナツ果汁液または柑橘皮果汁液の単独ないし複合皮果汁液であることを特徴とする請求項1に記載するアスベスト溶解剤  The asbestos-dissolving agent according to claim 1, wherein the plant organic acid is pineapple peel juice and coconut juice or citrus peel juice alone or in a complex peel juice. 天然成分ミネラルイオン含有植物皮果汁液組成物が、植物性有機酸のイソ吉草酸と微少量のカルシウム、カリウム、マンガン、鉄、チタン、ケイ素、リン等の各種ミネラルイオンを含有することを特徴とする請求項1〜2に記載するアスベスト溶解剤  The natural ingredient mineral ion-containing plant skin juice composition contains plant organic acid isovaleric acid and a small amount of various mineral ions such as calcium, potassium, manganese, iron, titanium, silicon, and phosphorus. The asbestos solubilizer according to claim 1 or 2 混合酸がオルトリン酸3〜15%、植物性有機酸のイソ吉草酸0.5〜3%であり、且つ次亜塩素酸ソーダ(アンチホルミン)0.3〜2.0%、超微粒子二酸化チタン0.1〜1.0%、カリミョウバン0.5〜1.5%からなるアスベスト溶解剤  Mixed acid is orthophosphoric acid 3-15%, vegetable organic acid isovaleric acid 0.5-3%, sodium hypochlorite (antiformin) 0.3-2.0%, ultrafine titanium dioxide Asbestos solubilizer consisting of 0.1-1.0% and potassium alum 0.5-1.5% アスベストを含有する壁材または吹付耐火材ないし断熱材に対し、アスベスト溶解剤を噴霧吹付けすることを特徴とする請求項1〜4に記載するアスベスト無害化湿式処理方法  The asbestos-detoxifying wet-treatment method according to claim 1, wherein an asbestos-dissolving agent is spray-sprayed on a wall material or sprayed refractory material or heat insulating material containing asbestos. アスベストを含有する廃材をアスベスト溶解剤で溶解する第一工程、第一工程の溶解後液を可溶性炭酸カルシウムを含む、塩化カルシウム、生石灰または消石灰を用いてアスベスト溶解成分を不溶性塩として変換固形化する第二工程を特徴とする請求項1〜4に記載するアスベスト無害化湿式処理方法  The first step of dissolving asbestos-containing waste materials with an asbestos solubilizer, the solution after dissolution of the first step, containing soluble calcium carbonate, converting asbestos-soluble components into insoluble salts using calcium chloride, quicklime or slaked lime and solidifying The asbestos-detoxifying wet processing method according to claim 1, characterized in that it comprises a second step. アスベスト組成分の変換固形化物を土壌改良材、農業用肥料に利用する請求項1〜5に記載するアスベスト無害化湿式処理方法  The asbestos-detoxifying wet processing method according to claim 1, wherein the conversion solidified product of asbestos composition is used for soil improvement material and agricultural fertilizer.
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