JP2011022068A - Scintillator panel - Google Patents

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scintillator
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Mitsuko Miyazaki
美津子 宮崎
Takehiko Shoji
武彦 庄子
Mitsuru Sekiguchi
満 関口
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a scintillator panel where deformation of sealing parts is not easily caused due to handling during the handling period of attaching a scintillator panel to a photoelectric conversion panel as well as shock during the transportation period, while deteriorating rate of sharpness and incidence rate of specific failure in a humidity test are both low, and climbing and peeling of sealing parts are avoided during the handling period. <P>SOLUTION: In scintillator panels which includes a substrate and a scintillator layer prepared on the substrate, the scintillator panel is characterized by protecting a selvage part with a protective member whose X-ray absorption rate is 5% or below and thickness thereof is 10 to 1,000 μm, such that the substrate concerned and the scintillator layer concerned are sealed by a first protective film arranged at the scintillator layer side and a second protective film arranged at the substrate side, and a circumference of the scintillator panel consists of the selvage part concerned formed from the protective film. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、被写体の放射線画像を形成する際に用いられるシンチレータパネルに関する。   The present invention relates to a scintillator panel used when a radiographic image of a subject is formed.

従来、X線画像のような放射線画像は、医療現場において病状の診断に広く用いられている。特に増感紙−フィルム系による放射線画像は、長い歴史の中で高感度化と高画質化が図られた結果、高い信頼性と優れたコストパフォーマンスを併せ持った撮像システムとして、今なお世界中の医療現場で用いられている。しかしながら、これら画像情報はいわゆるアナログ画像情報であって、近年発展を続けているデジタル画像情報のような自由な画像処理や瞬時の電送ができない。   Conventionally, radiographic images such as X-ray images are widely used for diagnosis of medical conditions in medical practice. Radiation images using intensifying screens and film systems, in particular, have been developed around the world as imaging systems that combine high reliability and excellent cost performance as a result of high sensitivity and high image quality achieved over a long history. Used in medical settings. However, these pieces of image information are so-called analog image information, and free image processing and instantaneous electric transmission such as digital image information that has been developing in recent years cannot be performed.

そして、近年ではコンピューテッド・ラジオグラフィ(computed radiography:CR)やフラットパネル型の放射線ディテクター(flat panel detector:FPD)等に代表されるデジタル方式の放射線画像検出装置が登場している。これらは、デジタルの放射線画像が直接得られ、陰極管や液晶パネル等の画像表示装置に画像を直接表示することが可能なので、必ずしも写真フィルム上への画像形成が必要なものではない。その結果、これらのデジタル方式のX線画像検出装置は、銀塩写真方式による画像形成の必要性を低減させ、病院や診療所での診断作業の利便性を大幅に向上させている。   In recent years, digital radiological image detection apparatuses represented by computed radiography (CR), flat panel type radiation detectors (FPD), and the like have appeared. In these, since a digital radiographic image is directly obtained and an image can be directly displayed on an image display device such as a cathode tube or a liquid crystal panel, image formation on a photographic film is not necessarily required. As a result, these digital X-ray image detection devices reduce the need for image formation by the silver halide photography method, and greatly improve the convenience of diagnosis work in hospitals and clinics.

X線画像のデジタル技術の一つとして、コンピューテッド・ラジオグラフィ(CR)が現在医療現場で受け入れられている。しかしながら、鮮鋭性が十分でなく空間分解能も不十分であり、スクリーン・フィルムシステムの画質レベルには到達していない。   Computed radiography (CR) is currently accepted in medical practice as one of the digital technologies for X-ray images. However, the sharpness is insufficient and the spatial resolution is insufficient, and the image quality level of the screen / film system has not been reached.

そして、更に新たなデジタルX線画像技術として、例えば、Physics Today,1997年11月号24頁のジョン・ローランズ論文“Amorphous Semiconductor Usher in Digital X−ray Imaging”や、SPIEの1997年32巻2頁のエル・イー・アントヌクの論文”Development of a High Resolution,Active Matrix,Flat−Panel Imager with Enhanced Fill Factor”等に記載された薄膜トランジスタ(TFT)を用いた平板X線検出装置(FPD)が開発されている。   Further, as a new digital X-ray imaging technique, for example, Physics Today, November 1997, page 24, John Laurans' paper “Amorphous Semiconductor User in Digital X-ray Imaging”, SPIE 1997, Vol. 32, p. A flat panel X-ray detector using a thin film transistor (TFT) developed by a thin film transistor (TFT) described in the paper “Development of a High Resolution, Active Matrix, Flat-Panel Imager with Enhanced Fill Factor” ing.

放射線を可視光に変換するために、放射線により発光する特性を有するX線蛍光体で作られたシンチレータパネルが使用されるが、低線量の撮影においてのSN比を向上するためには、発光効率の高いシンチレータパネルを使用することが必要になってくる。一般にシンチレータパネルの発光効率は、シンチレータ層(「蛍光体層」とも言う。)の厚さ、蛍光体のX線吸収係数によって決まるが、シンチレータ層の厚さは厚くすればするほど、シンチレータ層内での発光光の散乱が発生し、鮮鋭性は低下する。そのため、画質に必要な鮮鋭性を決めると膜厚が決定する。   In order to convert radiation into visible light, a scintillator panel made of an X-ray phosphor having a characteristic of emitting light by radiation is used. In order to improve the S / N ratio in low-dose imaging, luminous efficiency is used. It is necessary to use a high scintillator panel. In general, the light emission efficiency of a scintillator panel is determined by the thickness of the scintillator layer (also referred to as “phosphor layer”) and the X-ray absorption coefficient of the phosphor, but the greater the thickness of the scintillator layer, Scattering of the emitted light occurs at, and sharpness decreases. Therefore, when the sharpness necessary for the image quality is determined, the film thickness is determined.

一方、ヨウ化セシウム(CsI)はX線から可視光に対する変更率が比較的高く、蒸着によって容易に蛍光体を柱状結晶構造に形成できるため、光ガイド効果により結晶内での発光光の散乱が抑えられ、シンチレータ層の厚さを厚くすることが可能であった。   On the other hand, cesium iodide (CsI) has a relatively high rate of change from X-rays to visible light, and phosphors can be easily formed into a columnar crystal structure by vapor deposition. Therefore, it was possible to increase the thickness of the scintillator layer.

しかしながら、CsIのみでは発光効率が低いために、例えば、特公昭54−35060号公報に記載の方法の如く、CsIとヨウ化ナトリウム(NaI)を任意のモル比で混合したものを蒸着して基板上にナトリウム賦活ヨウ化セシウム(CsI:Na)として堆積、また近年ではCsIとヨウ化タリウム(TlI)を任意のモル比で混合したものを蒸着して基板上にタリリウム賦活ヨウ化セシウム(CsI:Tl)として堆積したものに、後工程としてアニール(熱処理)を行うことで可視変換効率を向上させ、X線蛍光体として使用している。   However, since CsI alone has low light emission efficiency, a mixture of CsI and sodium iodide (NaI) at an arbitrary molar ratio is vapor-deposited, for example, as described in Japanese Patent Publication No. 54-3560. Deposited as sodium-activated cesium iodide (CsI: Na) on the substrate, and recently, a mixture of CsI and thallium iodide (TlI) in an arbitrary molar ratio is vapor-deposited to deposit thallium-activated cesium iodide (CsI: Visible conversion efficiency is improved by performing annealing (heat treatment) as a post-process on the material deposited as Tl) and used as an X-ray phosphor.

近年、これらのシンチレータ層と平面受光素子を組み合わせて、鮮鋭性や画像均一性を向上するために、平面受光素子面(撮像素子上)に直接、蒸着でシンチレータを形成する方法が行われている。   In recent years, in order to improve sharpness and image uniformity by combining these scintillator layers and a planar light receiving element, a method of forming a scintillator by vapor deposition directly on the planar light receiving element surface (on the imaging element) has been performed. .

しかしながら、平面受光素子に直接蒸着したシンチレータ材料は画像特性が高いものの、蒸着の不良品発生時に高価な受光素子を無駄にするコスト的な欠点と熱処理によりシンチレータ材料の画像特性向上が図れるにも拘わらず、受光素子が熱に弱いため処理温度に制約がある。また、熱処理プロセス上に受光素子の冷却を組み込む必要があるなどの煩雑さがあり問題であった。これに対して、基板にシンチレータ層を蒸着してなるシンチレータプレートを平面受光素子と合わせる間接型の場合、上記の直接蒸着したシンチレータ材料(直接型)の欠点は改善される利点がある。   However, although the scintillator material deposited directly on the planar light receiving element has high image characteristics, the cost characteristic of wasting the expensive light receiving element when a defective product is deposited and the image characteristics of the scintillator material can be improved by heat treatment. However, the processing temperature is limited because the light receiving element is vulnerable to heat. In addition, there is a problem that it is necessary to incorporate cooling of the light receiving element in the heat treatment process. On the other hand, in the case of an indirect type in which a scintillator plate formed by vapor-depositing a scintillator layer on a substrate is combined with a planar light receiving element, there is an advantage that the disadvantages of the direct vapor-deposited scintillator material (direct type) are improved.

しかし、間接型のシンチレータであっても、ヨウ化セシウム(CsI)をベースとしたシンチレータ層は潮解性を有するため、経時で特性が劣化するという欠点があった。   However, even in an indirect scintillator, the scintillator layer based on cesium iodide (CsI) has a deliquescent property, and thus has a drawback that the characteristics deteriorate over time.

すなわち、ヨウ化セシウム(CsI)は、吸湿性が高く、露出したままにしておくと、空気中の水蒸気を吸収して潮解してしまう。本発明はこれを防止することを主眼とする。   That is, cesium iodide (CsI) is highly hygroscopic and will deliquesce by absorbing water vapor in the air if left exposed. The main object of the present invention is to prevent this.

このような吸湿を防止するためにヨウ化セシウム(CsI)を有するシンチレータプレートの表面に防湿性保護層を形成することが有効である。シンチレータプレートを防湿性保護層で保護した形態をシンチレータパネルと呼ぶ。   In order to prevent such moisture absorption, it is effective to form a moisture-proof protective layer on the surface of the scintillator plate containing cesium iodide (CsI). A form in which the scintillator plate is protected by a moisture-proof protective layer is called a scintillator panel.

該防湿性保護層として保護フィルムを用いる場合、前記シンチレータプレートを、シンチレータ層側に配置した第1の保護フィルムと、基板側に配置した第2の保護フィルムにより覆い、封止する方法が優れている。封止をより完全なものとし、シンチレータパネルの耐湿性を向上させるためには、第1の保護フィルムと第2の保護フィルムの外周縁部が当該シンチレータプレートの外側に延出し、かつ互いに接着されていることが好ましい。   When using a protective film as the moisture-proof protective layer, the scintillator plate is excellently covered and sealed with a first protective film disposed on the scintillator layer side and a second protective film disposed on the substrate side. Yes. In order to make the sealing more complete and to improve the moisture resistance of the scintillator panel, the outer peripheral edges of the first protective film and the second protective film extend to the outside of the scintillator plate and are bonded to each other. It is preferable.

所定の大きさに裁断された基板にシンチレータ層が設けられてなるシンチレータプレートへの水分の浸入をより確実に防止するためには、シンチレータパネルの第1の保護フィルムと第2の保護フィルムの周縁がシート状のシンチレータプレートの周縁より外側にあり、シンチレータ層の周縁より外側の領域で融着または接着剤により接着している封止構造をとることで、外部からの水分の浸入を阻止できる。上記のシンチレータパネルの外縁より外側にあり保護フィルムからなる部分を耳部と呼ぶ。   In order to more reliably prevent moisture from entering a scintillator plate in which a scintillator layer is provided on a substrate cut into a predetermined size, the peripheral edges of the first protective film and the second protective film of the scintillator panel Is outside the periphery of the sheet-like scintillator plate and has a sealing structure in which it is bonded to the outside of the periphery of the scintillator layer by fusion or adhesive, thereby preventing moisture from entering from the outside. A portion that is outside the outer edge of the scintillator panel and is made of a protective film is called an ear portion.

前記封止構造を実現するために、第1の保護フィルムの該シンチレータ層と接する面の最表層の樹脂が熱融着性を有することで、シンチレータ層の周縁部より外側の領域で当該上下の防湿保護フィルムが融着可能となり封止作業が効率化される。   In order to realize the sealing structure, the uppermost layer resin on the surface in contact with the scintillator layer of the first protective film has a heat-fusible property, so that the upper and lower sides are in the region outside the peripheral portion of the scintillator layer. The moisture-proof protective film can be fused, and the sealing work is made efficient.

このようにして作製したシンチレータパネルの第1の保護フィルムと光電変換パネル(平面受光素子が組み込まれたパネル)の受光面が接するように向き合わせて、シンチレータパネルを光電変換パネルに組み込んでフラットパネルディテクターを作製する。   The scintillator panel is assembled into the photoelectric conversion panel so that the first protective film of the scintillator panel thus produced and the light receiving surface of the photoelectric conversion panel (panel incorporating the flat light receiving element) are in contact with each other. Make a detector.

ところがこのようなシンチレータパネルを光電変換パネルに取り付ける際のハンドリングや輸送時の衝撃で、接着した耳部に微細な剥がれが生じることがある。耳部(溶着部)が剥がれると、封止性能が劣化し、その結果シンチレータ層が潮解し、特性劣化をひきおこす。   However, fine peeling may occur on the bonded ears due to handling when transporting such a scintillator panel to a photoelectric conversion panel or impact during transportation. When the ear part (welded part) is peeled off, the sealing performance is deteriorated. As a result, the scintillator layer is deliquescent and causes characteristic deterioration.

特許文献1には、シンチレータプレートの表面を、紫外線硬化樹脂層を積層した保護フィルムで覆い、保護フィルム表面の傷による画像欠陥を防止することが記載されている。しかし、このように紫外線硬化樹脂が十分な保護機能を発揮する厚さで全面に設けられていると、シンチレータと平面受光素子との間隔が大きくなり、画像の鮮鋭性が低下する。また、紫外線硬化樹脂の層を画像の鮮鋭性が問題にならない程度の厚さにすると、耳部の封止部分に微細な剥離が生じることを防止できない。   Patent Document 1 describes that the surface of the scintillator plate is covered with a protective film laminated with an ultraviolet curable resin layer to prevent image defects due to scratches on the surface of the protective film. However, when the ultraviolet curable resin is provided on the entire surface with such a thickness that provides a sufficient protective function, the distance between the scintillator and the planar light receiving element is increased, and the sharpness of the image is deteriorated. Further, if the thickness of the UV curable resin layer is such that the sharpness of the image does not become a problem, it is not possible to prevent fine peeling from occurring at the sealing portion of the ear portion.

特許文献2には、第1の保護フィルムと第2の保護フィルムとによる封止部分である耳部を被覆しているメタルテープを耳部の端部で180度折り曲げて、耳部の表から裏に渡って接着することにより耐湿性を改善することが記載されている。しかし、耳部の幅は狭く、メタルテープを耳部のみに接着することが難しい。メタルテープが耳部のみに留まらず、内部にまで張り出して接着され、メタルテープがX線を吸収するため、メタルテープの影の写り込みが認識されてしまうという不都合があった。また、メタルテープを耳部の端部で180度折り曲げて接着する方法では耐湿性は向上したが、更に高い体質性が求められていた。   In Patent Document 2, the metal tape covering the ear part, which is a sealing part of the first protective film and the second protective film, is bent 180 degrees at the end part of the ear part, and from the front of the ear part It describes improving moisture resistance by bonding across the back. However, the width of the ear portion is narrow, and it is difficult to bond the metal tape only to the ear portion. The metal tape not only stays at the ears but sticks out to the inside and adheres, and the metal tape absorbs X-rays, so that the shadow of the metal tape is recognized. Moreover, although the moisture resistance was improved by the method of bending and bonding the metal tape 180 degrees at the end portion of the ear portion, a higher constitution was required.

特開平11−258398号公報JP-A-11-258398 特開2009−2776号公報JP 2009-27776 A

本発明の解決課題は、シンチレータパネルを光電変換パネルにとりつける際のハンドリングや輸送時の衝撃による封止部分の変形が生じにくく、耐湿試験での鮮鋭性の劣化率及び特異的な故障発生率が低く、取り扱い中に封止部分の剥がれのないシンチレータパネルを提供することである。   The problem to be solved by the present invention is that the sealing portion is not easily deformed due to handling during transportation or mounting when the scintillator panel is attached to the photoelectric conversion panel, and the sharpness deterioration rate and specific failure occurrence rate in the moisture resistance test are low. The object is to provide a scintillator panel which is low and does not peel off the sealing part during handling.

本発明の上記課題は以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

1.基板と前記基板上に設けられたシンチレータ層を有するシンチレータパネルにおいて、該基板とシンチレータ層が前記シンチレータ層側に配置した第1の保護フィルムと、前記基板側に配置した第2の保護フィルムとにより封止されており、前記シンチレータパネルの外周部が保護フィルムから形成された耳部からなり、X線吸収率が5%以下であり、厚さが10μm〜1000μmである保護部材により、該耳部が覆われていることを特徴とするシンチレータパネル。   1. In a scintillator panel having a substrate and a scintillator layer provided on the substrate, the substrate and the scintillator layer are disposed on the scintillator layer side, and a second protective film is disposed on the substrate side. The ear portion is formed by a protective member that is sealed and has an ear portion formed of a protective film at an outer peripheral portion of the scintillator panel, having an X-ray absorption rate of 5% or less and a thickness of 10 μm to 1000 μm. A scintillator panel characterized by being covered.

2.前記保護部材が板状加工物であって、該板状加工物が、シンチレータ層と重なる領域の第2の保護フィルムの全面に、接着されていることを特徴とする前記1に記載のシンチレータパネル。   2. 2. The scintillator panel according to 1 above, wherein the protective member is a plate-like workpiece, and the plate-like workpiece is bonded to the entire surface of the second protective film in a region overlapping the scintillator layer. .

3.前記保護部材が主に耳部に設けられていることを特徴とする前記1に記載のシンチレータパネル。   3. 2. The scintillator panel according to 1 above, wherein the protective member is mainly provided at an ear portion.

4.前記保護部材が液状組成物を硬化することにより形成された保護部材であることを特徴とする前記3に記載のシンチレータパネル。   4). 4. The scintillator panel according to 3 above, wherein the protective member is a protective member formed by curing a liquid composition.

5.前記保護部材が厚さ10μm〜500μmの板状加工物であることを特徴とする前記3又は4に記載のシンチレータパネル。   5. 5. The scintillator panel according to 3 or 4, wherein the protective member is a plate-like workpiece having a thickness of 10 μm to 500 μm.

6.前記保護フィルムと前記保護部材の厚みの合計が、100μm〜1300μmであることを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載のシンチレータパネル。   6). The scintillator panel according to any one of 1 to 5, wherein the total thickness of the protective film and the protective member is 100 μm to 1300 μm.

7.前記シンチレータ層がヨウ化セシウムを含有する柱状結晶構造を有し、気相法により形成されたことを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載のシンチレータパネル。   7. The scintillator panel according to any one of 1 to 6, wherein the scintillator layer has a columnar crystal structure containing cesium iodide and is formed by a vapor phase method.

8.前記基板上に反射層、下引き層及びシンチレータ層を順に設けることを特徴とする前記1〜7のいずれか1項に記載のシンチレータパネル。   8). The scintillator panel according to any one of 1 to 7, wherein a reflective layer, an undercoat layer, and a scintillator layer are provided in order on the substrate.

本発明の上記手段により、シンチレータパネルを光電変換パネルにとりつける際のハンドリングや輸送時の衝撃による封止部分の変形が生じにくく、耐湿試験での鮮鋭性の劣化率及び特異的な故障発生率が低く、取り扱い中に封止部分の剥がれのないシンチレータパネルを提供することができる。   By the above means of the present invention, the seal portion is hardly deformed by handling when mounting the scintillator panel to the photoelectric conversion panel or impact during transportation, and the sharpness deterioration rate and specific failure occurrence rate in the moisture resistance test are reduced. A scintillator panel that is low and does not peel off the sealing portion during handling can be provided.

保護部材が設けられていないシンチレータパネルの断面図である。It is sectional drawing of the scintillator panel in which the protection member is not provided. 前記シンチレータパネルの断面図であり、耳部に板状加工物からなる保護部材が設けられ、補強されている。It is sectional drawing of the said scintillator panel, and the protection member which consists of a plate-shaped processed material is provided in the ear | edge part, and is reinforced. 前記シンチレータパネルの断面図であり、耳部に液状組成物を硬化することにより形成された保護部材が設けられ、補強されている。It is sectional drawing of the said scintillator panel, The protection member formed by hardening | curing a liquid composition is provided in the ear | edge part, and is reinforced. 前記シンチレータパネルの断面図であり、第2の保護フィルムの表面に、シンチレータパネル全面(耳部を含む)と同じサイズの板状加工物が接着され、耳部が保護されている。It is sectional drawing of the said scintillator panel, The plate-shaped processed material of the same size as the scintillator panel whole surface (an ear part is included) is adhere | attached on the surface of the 2nd protective film, and the ear part is protected. 基板の上に気相堆積法でシンチレータ層を形成する蒸着装置の模式図である。It is a schematic diagram of the vapor deposition apparatus which forms a scintillator layer on a board | substrate by a vapor deposition method. シンチレータパネルの断面図であり、耳部にメタルテープが接着されている。It is sectional drawing of a scintillator panel, and the metal tape is adhere | attached on the ear | edge part. 前記シンチレータパネルの断面図であり、耳部に液状組成物を硬化することにより形成された保護部材が設けられ、補強されている。It is sectional drawing of the said scintillator panel, The protection member formed by hardening | curing a liquid composition is provided in the ear | edge part, and is reinforced.

以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

前記シンチレータパネルは基板と前記基板上に設けられたシンチレータ層を有するシンチレータパネルにおいて、該シンチレータパネルが前記シンチレータ層側に配置した第1の保護フィルムと、前記基板側に配置した第2の保護フィルムとにより封止してなるシンチレータパネルであって、該シンチレータパネルの外周部が保護層から形成されている領域を有し、この領域が保護部材により保護されていることを特徴とする。   The scintillator panel includes a substrate and a scintillator panel having a scintillator layer provided on the substrate. The scintillator panel includes a first protective film disposed on the scintillator layer side, and a second protective film disposed on the substrate side. The scintillator panel is formed by sealing with an outer peripheral portion of the scintillator panel formed from a protective layer, and this region is protected by a protective member.

以下、本発明の構成要件について詳細に説明する。   Hereinafter, the constituent requirements of the present invention will be described in detail.

(シンチレータプレートとシンチレータパネルの構成)
前記シンチレータプレートは、基板上にシンチレータ層をこの順に設けて成るが、基板上に反射層、下引層、及びシンチレータ層を順に設けた構成であることが好ましい。また、該シンチレータパネルは、シンチレータプレートに少なくとも保護層を設けて成る。なお、本発明においては、当該シンチレータパネルがシンチレータ層の側に配置した第1保護フィルムと基板の外側に配置した第2保護フィルムとから成る保護層を有し、当該保護層が第1保護フィルムと第2保護フィルムによる封止部分である耳部を有しており、更に該保護層の耳部を保護部材で保護していることを特徴とする。
(Configuration of scintillator plate and scintillator panel)
The scintillator plate is formed by providing a scintillator layer in this order on a substrate, but preferably has a configuration in which a reflective layer, an undercoat layer, and a scintillator layer are provided in this order on the substrate. The scintillator panel is formed by providing at least a protective layer on the scintillator plate. In the present invention, the scintillator panel has a protective layer composed of a first protective film disposed on the scintillator layer side and a second protective film disposed on the outside of the substrate, and the protective layer is the first protective film. And an ear portion which is a sealed portion by the second protective film, and the ear portion of the protective layer is further protected by a protective member.

前記の封止部分である耳部は、第1の保護フィルムと第2の保護フィルムがシンチレータプレートの外側の領域で、接着剤による接着又は熱による融着により接着されて形成された保護フィルムからなる領域を意味する。   The ear part, which is the sealing part, is formed from a protective film formed by bonding the first protective film and the second protective film on the outside of the scintillator plate by bonding with an adhesive or fusion by heat. Means an area.

(シンチレータ層)
前記シンチレータ層を形成する材料としては、種々の公知の蛍光体材料を使用することができるが、X線から可視光に対する変換率が比較的高く、蒸着によって容易に蛍光体を柱状結晶構造に形成できるため、光ガイド効果により結晶内での発光光の散乱が抑えられ、シンチレータ層の厚さを厚くすることが可能であることから、ヨウ化セシウム(CsI)が好ましい。
(Scintillator layer)
As a material for forming the scintillator layer, various known phosphor materials can be used, but the conversion rate from X-rays to visible light is relatively high, and the phosphor is easily formed into a columnar crystal structure by vapor deposition. Therefore, cesium iodide (CsI) is preferable because scattering of emitted light in the crystal can be suppressed by the light guide effect and the thickness of the scintillator layer can be increased.

但し、CsIのみでは発光効率が低いために、各種の賦活剤が添加される。例えば、特公昭54−35060号公報の如く、CsIとヨウ化ナトリウム(NaI)を任意のモル比で混合したものが挙げられる。また、例えば、特開2001−59899号公報に開示されているようなCsIを蒸着で、タリウム(Tl)、ユウロピウム(Eu)、インジウム(In)、リチウム(Li)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、ナトリウム(Na)などの賦活物質を含有するCsIが好ましい。本発明においては、タリウム(Tl)、ユウロピウム(Eu)が好ましく、特にタリウム(Tl)が好ましい。   However, since only CsI has low luminous efficiency, various activators are added. For example, as shown in Japanese Patent Publication No. 54-35060, a mixture of CsI and sodium iodide (NaI) at an arbitrary molar ratio can be mentioned. Also, for example, CsI as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-59899 is deposited by thallium (Tl), europium (Eu), indium (In), lithium (Li), potassium (K), rubidium ( Rs) and CsI containing an activating substance such as sodium (Na) are preferred. In the present invention, thallium (Tl) and europium (Eu) are preferable, and thallium (Tl) is particularly preferable.

なお、本発明においては、特に1種類以上のタリウム化合物を含む賦活剤とヨウ化セシウムとを原材料とすることが好ましい。即ち、タリウム賦活ヨウ化セシウム(CsI:Tl)は400nmから750nmまでの広い発光波長をもつことから好ましい。   In the present invention, it is particularly preferable to use an activator containing one or more types of thallium compounds and cesium iodide as raw materials. That is, thallium activated cesium iodide (CsI: Tl) is preferable because it has a broad emission wavelength from 400 nm to 750 nm.

1種類以上の該タリウム化合物を含有する賦活剤のタリウム化合物としては、種々のタリウム化合物(+Iと+IIIの酸化数の化合物)を使用することができる。   As the thallium compound of the activator containing at least one kind of the thallium compound, various thallium compounds (compounds having oxidation numbers of + I and + III) can be used.

本発明において、好ましいタリウム化合物は、臭化タリウム(TlBr)、塩化タリウム(TlCl)、またはフッ化タリウム(TlF、TlF)等である。 In the present invention, a preferable thallium compound is thallium bromide (TlBr), thallium chloride (TlCl), thallium fluoride (TlF, TlF 3 ), or the like.

該タリウム化合物の融点は、400〜700℃の範囲内にあることが好ましい。700℃を超えると、柱状結晶内での賦活剤が不均一に存在してしまい、発光効率が低下する。なお、該融点とは常温常圧下における融点である。また、タリウム化合物の分子量は206〜300の範囲内にあることが好ましい。   The melting point of the thallium compound is preferably in the range of 400 to 700 ° C. When it exceeds 700 ° C., the activator in the columnar crystals exists non-uniformly, and the light emission efficiency decreases. The melting point is a melting point at normal temperature and pressure. Moreover, it is preferable that the molecular weight of a thallium compound exists in the range of 206-300.

該シンチレータ層において、当該賦活剤の含有量は目的性能等に応じて、最適量にすることが望ましいが、ヨウ化セシウムの含有量に対して0.001〜50mol%、更に0.1〜10.0mol%であることが好ましい。ここで、ヨウ化セシウムに対し賦活剤が0.001mol%未満であると、ヨウ化セシウム単独使用で得られる発光輝度と大差なく、目的とする発光輝度を得ることができない。また、50mol%を超えるとヨウ化セシウムの性質、機能を保持することができない。   In the scintillator layer, it is desirable that the content of the activator is an optimum amount according to the target performance and the like, but 0.001 to 50 mol%, and further 0.1 to 10 with respect to the content of cesium iodide. It is preferably 0.0 mol%. Here, when the activator is less than 0.001 mol% with respect to cesium iodide, the target light emission luminance cannot be obtained without much difference from the light emission luminance obtained by using cesium iodide alone. Moreover, when it exceeds 50 mol%, the property and function of cesium iodide cannot be maintained.

なお、本発明においては、基板である高分子フィルム上にシンチレータの原料の蒸着によりシンチレータ層を形成した後に、該高分子フィルムのガラス転移温度を基準として、−50〜20℃の温度範囲の雰囲気下で1時間以上の熱処理を行っても良い。これにより、フィルムの変形や蛍光体の剥がれの発生がなく、発光効率の高いシンチレータパネルを作製することができる。   In the present invention, after forming a scintillator layer on the polymer film as a substrate by vapor deposition of the raw material of the scintillator, an atmosphere in a temperature range of −50 to 20 ° C. based on the glass transition temperature of the polymer film You may heat-process for 1 hour or more below. Thereby, there is no generation | occurrence | production of a deformation | transformation of a film or peeling of a fluorescent substance, and a scintillator panel with high luminous efficiency can be produced.

以上の説明から分かるように、該シンチレータ層はヨウ化セシウムを含有する柱状蛍光体層であることが好ましく、且つ気相法により形成されたことが好ましい。   As can be seen from the above description, the scintillator layer is preferably a columnar phosphor layer containing cesium iodide, and is preferably formed by a vapor phase method.

気相法としては、蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法等を用いることができるが、蒸着法が好ましい。   As the vapor phase method, an evaporation method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, or the like can be used, but an evaporation method is preferable.

(反射層)
前記反射層はシンチレータから発した光を反射して、光の取り出し効率を高めるためのものである。当該反射層は、Al、Ag、Cr、Cu、Ni、Ti、Mg、Rh、Pt及びAuからなる元素群の中から選ばれるいずれかの元素を含む材料により形成されることが好ましい。特に上記の元素からなる金属薄膜、例えば、Ag膜、Al膜などを用いることが好ましい。また、このような金属薄膜を2層以上形成するようにしてもよい。
(Reflective layer)
The reflective layer is for reflecting light emitted from the scintillator to enhance light extraction efficiency. The reflective layer is preferably formed of a material containing any element selected from the element group consisting of Al, Ag, Cr, Cu, Ni, Ti, Mg, Rh, Pt, and Au. In particular, it is preferable to use a metal thin film made of the above elements, for example, an Ag film or an Al film. Two or more such metal thin films may be formed.

(下引層)
前記下引層は、反射層の保護の観点から反射層とシンチレータ層の間に設けることを要する。また、当該下引層は高分子結合材、分散剤等を含有することが好ましい。
(Undercoat layer)
The undercoat layer needs to be provided between the reflective layer and the scintillator layer from the viewpoint of protecting the reflective layer. The undercoat layer preferably contains a polymer binder, a dispersant and the like.

下引層の厚さは0.5〜5μmが好ましい。なお、3μm以下であれば下引層内での光散乱が小さく、鮮鋭性が良好である。更に下引層の厚さが2μm以下であると、熱処理しても柱状結晶性の乱れが発生しない。   The thickness of the undercoat layer is preferably 0.5 to 5 μm. If the thickness is 3 μm or less, light scattering in the undercoat layer is small and sharpness is good. Further, when the thickness of the undercoat layer is 2 μm or less, the columnar crystallinity is not disturbed even by heat treatment.

以下、下引層の構成要素について説明する。   Hereinafter, components of the undercoat layer will be described.

(高分子結合材)
前記下引層は、溶剤に溶解または分散した高分子結合材を塗布、乾燥して形成することが好ましい。高分子結合材としては、具体的には、ポリイミドまたはポリイミド含有樹脂、ポリウレタン、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、セルロース誘導体(ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロースを使用することが好ましい。
(Polymer binder)
The undercoat layer is preferably formed by applying and drying a polymer binder dissolved or dispersed in a solvent. Specific examples of the polymer binder include polyimide or polyimide-containing resin, polyurethane, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer. Polymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, polyester, cellulose derivative (nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, various synthetic rubber resins, phenol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin , Phenoxy resin, silicon resin, acrylic resin, urea formamide resin, and the like. Of these, polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, and nitrocellulose are preferably used.

該高分子結合材としては、特にシンチレータ層との密着の点でポリイミドまたはポリイミド含有樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロースなどが好ましい。また、ガラス転位温度(Tg)が30〜100℃のポリマーであることが蒸着結晶と基板との膜付の点で好ましい。この観点からは、特にポリエステル樹脂であることが好ましい。但し、輝度などの画像特性向上のために熱処理温度の向上を図ると、Tgが30〜100℃のポリマーでは耐熱性が十分に確保できない場合があり、この際はポリイミドまたはポリイミド含有樹脂を用いる。   As the polymer binder, polyimide or polyimide-containing resin, polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, nitrocellulose and the like are particularly preferable in terms of adhesion to the scintillator layer. Moreover, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) is a polymer having a temperature of 30 to 100 ° C. in terms of attaching a film between the deposited crystal and the substrate. From this viewpoint, a polyester resin is particularly preferable. However, if the heat treatment temperature is improved in order to improve image characteristics such as luminance, a polymer having a Tg of 30 to 100 ° C. may not be able to ensure sufficient heat resistance. In this case, polyimide or a polyimide-containing resin is used.

該下引層の調製に用いることができる溶剤としては、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノールなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げることができる。   Solvents that can be used to prepare the undercoat layer include N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butanol, methylene chloride, and ethylene. Chlorine-containing hydrocarbons such as chloride, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, aromatic compounds such as toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanone and xylene, lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate And ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ester, ethylene glycol monomethyl ester, and mixtures thereof.

なお、該下引層には、シンチレータが発光する光の散乱を防止し、鮮鋭性等を向上させるために顔料や染料を含有させてもよい。   The undercoat layer may contain a pigment or a dye to prevent scattering of light emitted from the scintillator and improve sharpness.

(保護層)
前記保護層は、シンチレータ層の保護を主眼とするものである。即ち、ヨウ化セシウム(CsI)は吸湿性が高く露出したままにしておくと空気中の水蒸気を吸湿して潮解してしまうため、これを防止することを主眼とする。当該保護層は種々の材料を用いて形成することができる。
(Protective layer)
The protective layer focuses on protecting the scintillator layer. That is, cesium iodide (CsI) has a high hygroscopic property and, if left exposed, absorbs water vapor in the air and deliquesces, so the main purpose is to prevent this. The protective layer can be formed using various materials.

具体的には、防湿性層を有す積層材料である保護フィルムを用いることが好ましい。また、設置方法として、保護フィルムを袋状又は筒状にして、シンチレータプレートを挿入し、開口部を接着する封止や、2枚の保護フィルムで挟んで外周縁を接着する封止が挙げられる。   Specifically, it is preferable to use a protective film which is a laminated material having a moisture-proof layer. Further, as an installation method, a protective film is formed in a bag shape or a cylindrical shape, a seal in which a scintillator plate is inserted and an opening is bonded, or a seal in which an outer peripheral edge is bonded between two protective films. .

(保護フィルム)
保護フィルムはシンチレータ層の側に配置した方を第1保護フィルムとし、基板の外側に配置した方を第2保護フィルムとする。第1保護フィルムと第2保護フィルムにより当該シンチレータプレートが封止され、且つ該第1保護フィルムは該シンチレータ層に物理化学的に接着されていない態様とすることが好ましい。
(Protective film)
The protective film is a first protective film that is disposed on the scintillator layer side, and a second protective film that is disposed on the outside of the substrate. It is preferable that the scintillator plate is sealed with the first protective film and the second protective film, and the first protective film is not physically bonded to the scintillator layer.

本発明において、保護フィルムが袋状又は筒状の場合は、シンチレータ層と接する部分が第1の保護フィルムと呼び、基板と接する部分が第2の保護フィルムと呼ぶ。   In the present invention, when the protective film is bag-shaped or cylindrical, the portion in contact with the scintillator layer is called the first protective film, and the portion in contact with the substrate is called the second protective film.

ここで、「物理化学的に接着されていない」とは、接着剤を用いて物理的相互作用または化学反応等によって接着されていないことを言う。この接着されていない状態は、微視的にはシンチレータ層面と保護フィルムは点接触してはいたとしても、光学的、力学的には殆どシンチレータ層面と保護フィルムは不連続体として扱える状態のことと言えるものである。   Here, “not physically bonded” means not bonded by a physical interaction or chemical reaction using an adhesive. This unbonded state is a state in which the scintillator layer surface and the protective film can be treated as a discontinuous optically and mechanically even if the scintillator layer surface and the protective film are point contacted microscopically. It can be said.

本発明に使用する保護フィルムの構成例としては、外層(保護機能層)/中間層(防湿性層)/最内層(熱溶着層)の構成を有した多層積層材料が挙げられる。また、更に各層は必要に応じて多層とすることも可能である。   As a structural example of the protective film used for this invention, the multilayer laminated material which has the structure of an outer layer (protective function layer) / intermediate layer (moisture-proof layer) / innermost layer (thermal welding layer) is mentioned. Furthermore, each layer can be a multilayer as required.

第1の保護フィルム(シンチレータ層側に配置した保護フィルム)は10μm〜100μmの厚さのものが好ましく用いられ、第2の保護フィルム(基板側に配置した保護フィルム)は50μm〜300μmの厚さのものが好ましく用いられる。   The first protective film (protective film disposed on the scintillator layer side) preferably has a thickness of 10 μm to 100 μm, and the second protective film (protective film disposed on the substrate side) has a thickness of 50 μm to 300 μm. Are preferably used.

〈最内層(熱溶着層)〉
最内層の熱可塑性樹脂フィルムとしては、EVA、PP(ポリプロピレン)、LDPE(低密度ポリエチレン)、LLDPE(線状低密度ポリエチレン)及びメタロセン触媒を使用して製造したLDPE、LLDPE、またこれらフィルムとHDPE(高密度ポリエチレン)フィルムの混合使用したフィルムを使用することが好ましい。
<Innermost layer (thermal welding layer)>
The innermost thermoplastic resin film includes EVA, PP (polypropylene), LDPE (low density polyethylene), LLDPE (linear low density polyethylene) and LDPE, LLDPE produced using a metallocene catalyst, and these films and HDPE. It is preferable to use a film mixed with a (high density polyethylene) film.

〈中間層(防湿性層)〉
中間層(防湿性層)としては、特開平6−95302号公報及び真空ハンドブック増訂版p132〜134(ULVAC 日本真空技術K.K)に記載されている如き、無機膜を少なくとも一層有する層が挙げられる。無機膜としては、金属蒸着膜及び無機化合物の蒸着膜が挙げられる。
<Intermediate layer (moisture-proof layer)>
As the intermediate layer (moisture-proof layer), a layer having at least one inorganic film as described in JP-A-6-95302 and the vacuum handbook revised edition p132 to 134 (ULVAC Japan Vacuum Technology KK) is used. Can be mentioned. Examples of the inorganic film include a metal vapor-deposited film and an inorganic compound vapor-deposited film.

金属蒸着膜としては、例えば、単結晶Si、アモルファスSi、W、アルミニウム等が挙げられ、特に好ましい金属蒸着膜としては、例えば、アルミニウムが挙げられる。   Examples of the metal vapor deposition film include single crystal Si, amorphous Si, W, and aluminum. Particularly preferable metal vapor deposition films include aluminum.

無機物蒸着膜としては薄膜ハンドブックp879〜901(日本学術振興会)、真空技術ハンドブックp502〜509、p612、p810(日刊工業新聞社)、真空ハンドブック増訂版p132〜134(ULVAC 日本真空技術K.K)に記載されている如き無機化合物蒸着膜が挙げられる。これらの無機化合物蒸着膜としては、例えば、Cr、Si(x=1、y=1.5〜2.0)、Ta、ZrN、SiC、TiC、PSG、Si、Al等が用いられる。 Thin film handbooks p879-901 (Japan Society for the Promotion of Science), vacuum technology handbooks p502-509, p612, p810 (Nikkan Kogyo Shimbun), vacuum handbook revised edition p132-134 (ULVAC Japan Vacuum Technology KK) Inorganic compound vapor-deposited films as described in (1). As these inorganic compound vapor deposition films, for example, Cr 2 O 3 , Si x O y (x = 1, y = 1.5 to 2.0), Ta 2 O 3 , ZrN, SiC, TiC, PSG, Si 3 N 4 , Al 2 O 3 or the like is used.

該中間層の基材として使用する熱可塑性樹脂フィルムとしては、エチレンテトラフルオロエチル共重合体(ETFE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、2軸延伸ナイロン6、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド、ポリエーテルスチレン(PES)など一般の包装用フィルムに使用されているフィルム材料を使用することができる。中間層の基材は外層として使用され、別に外層設けずに保護フィルムを作製してもよい。   Examples of the thermoplastic resin film used as the base material of the intermediate layer include ethylene tetrafluoroethyl copolymer (ETFE), high density polyethylene (HDPE), stretched polypropylene (OPP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA). ) Film materials used for general packaging films such as biaxially stretched nylon 6, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polyimide, polyether styrene (PES) can be used. The base material of the intermediate layer is used as an outer layer, and a protective film may be produced without providing an outer layer separately.

蒸着膜を作る方法としては、真空技術ハンドブック及び包装技術Vol29−No.8に記載されている如き一般的な方法、例えば、抵抗または高周波誘導加熱法、エレクトロビーム(EB)法、プラズマ(PCVD)等により作ることができる。蒸着膜の厚さとしては40〜200nmの範囲が好ましく、より好ましくは50〜180nmの範囲である。   As a method for forming a deposited film, vacuum technology handbook and packaging technology Vol 29-No. 8, for example, a resistance or high-frequency induction heating method, an electrobeam (EB) method, plasma (PCVD), or the like. The thickness of the deposited film is preferably in the range of 40 to 200 nm, more preferably in the range of 50 to 180 nm.

〈外層〉
外層として用いられる熱可塑性樹脂フィルムとしては、一般の包装材料として使用されている高分子フィルム(例えば、機能性包装材料の新展開株式会社東レリサーチセンター記載の高分子フィルム)である低密度ポリエチレン(LDPE)、HDPE、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン、未延伸ポリプロピレン(CPP)、OPP、延伸ナイロン(ONy)、PET、セロハン、ポリビニルアルコール(PVA)、延伸ビニロン(OV)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVOH)、塩化ビニリデン(PVDC)、フッ素を含むオレフィン(フルオロオレフィン)の重合体またはフッ素を含むオレフィンを共重合体等が使用できる。
<Outer layer>
The thermoplastic resin film used as the outer layer is a low-density polyethylene (for example, a polymer film described in Toray Research Center, a new development of functional packaging materials) that is used as a general packaging material (for example, LDPE), HDPE, linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene, unstretched polypropylene (CPP), OPP, stretched nylon (ONy), PET, cellophane, polyvinyl alcohol (PVA), stretched vinylon (OV), ethylene -A vinyl acetate copolymer (EVOH), vinylidene chloride (PVDC), a polymer of fluorine-containing olefin (fluoroolefin), a fluorine-containing olefin copolymer, or the like can be used.

また、これら熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて異種フィルムと共押し出しで作った多層フィルム、延伸角度を変えて貼り合わせて作った多層フィルム等も当然使用できる。更に必要とする物性を得るために、使用するフィルムの密度、分子量分布を組み合わせて作ることも当然可能である。最内層の熱可塑性樹脂フィルムとしては、LDPE、LLDPE及びメタロセン触媒を使用して製造したLDPE、LLDPE、またこれらフィルムとHDPEフィルムの混合使用したフィルムが使用されている。   As these thermoplastic resin films, a multilayer film made by co-extrusion with a different film, a multilayer film made by bonding with different stretching angles, etc. can be used as needed. Furthermore, in order to obtain the required physical properties, it is naturally possible to combine the density and molecular weight distribution of the film used. As the thermoplastic resin film of the innermost layer, LDPE, LLDPE produced using LDPE, LLDPE and a metallocene catalyst, or a film using a mixture of these films and HDPE films are used.

無機物蒸着層を使用しない場合は、外層に中間層としての機能を持たせる必要がある。この場合、前記熱可塑性樹脂フィルムの中より必要に応じて単体でもよいし、または2種以上のフィルムを積層させて用いることができる。例えば、CPP/OPP、PET/OPP/LDPE、Ny/OPP/LDPE、CPP/OPP/EVOH、サランUB/LLDPE(ここでサランUBとは、旭化成工業株式会社製の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル系共重合樹脂を原料とした2軸延伸フィルムを示す。)、K−OP/PP、K−PET/LLDPE、K−Ny/EVA(ここでKは塩化ビニリデン樹脂をコートしたフィルムを示す。)等が使用されている。   When the inorganic vapor deposition layer is not used, the outer layer needs to have a function as an intermediate layer. In this case, the thermoplastic resin film may be a single substance or may be used by laminating two or more kinds of films as necessary. For example, CPP / OPP, PET / OPP / LDPE, Ny / OPP / LDPE, CPP / OPP / EVOH, Saran UB / LLDPE (where Saran UB is a vinylidene chloride / acrylate ester co-product of Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. Biaxially stretched film made of polymerized resin as a raw material.), K-OP / PP, K-PET / LLDPE, K-Ny / EVA (where K is a film coated with vinylidene chloride resin) and the like. in use.

これら保護フィルムの製造方法としては、一般的に知られている各種の方法が用いられ、例えば、ウェットラミネート法、ドライラミネート法、ホットメルトラミネート法、押し出しラミネート法、熱ラミネート法を利用して作ることが可能である。無機物を蒸着したフィルムを使用しない場合も同様な方法が当然使えるが、これらの他に使用材料によっては多層インフレーション方式、共押し出し成形方式により作ることができる。   As a method for producing these protective films, various generally known methods are used. For example, the protective film is produced using a wet lamination method, a dry lamination method, a hot melt lamination method, an extrusion lamination method, or a thermal lamination method. It is possible. Of course, the same method can be used when a film on which an inorganic material is deposited is not used, but in addition to these, depending on the material used, it can be formed by a multilayer inflation method or a coextrusion method.

積層する際に使用される接着剤としては、一般的に知られている接着剤が使用可能である。例えば、各種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂熱溶解接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その他熱溶融型ゴム系接着剤等がある。   As the adhesive used for laminating, generally known adhesives can be used. For example, polyolefin thermoplastic resins such as various polyethylene resins and various polypropylene resins, hot-melt adhesives, ethylene-propylene copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-ethyl acrylate copolymer resins, and other ethylene copolymers. There are thermoplastic resin hot-melt adhesives such as polymer resins, ethylene-acrylic acid copolymer resins and ionomer resins, and other hot-melt rubber adhesives.

エマルジョン、ラテックス状の接着剤であるエマルジョン型接着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹脂、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重合体樹脂、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合体樹脂、アクリル酸共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエマルジョンがある。   Typical examples of emulsion-type adhesives that are emulsion and latex adhesives are polyvinyl acetate resin, vinyl acetate-ethylene copolymer resin, vinyl acetate and acrylate copolymer resin, vinyl acetate and maleate ester. There are emulsions such as copolymer resins, acrylic acid copolymers, and ethylene-acrylic acid copolymers.

ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)等のゴムラテックスがある。また、ドライラミネート用接着剤としてはイソシアネート系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤等があり、その他、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホットメルトラミネート接着剤、感圧接着剤、感熱接着剤等公知の接着剤を用いることもできる。   Typical examples of latex adhesives include rubber latexes such as natural rubber, styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and chloroprene rubber (CR). In addition, as adhesives for dry lamination, there are isocyanate adhesives, urethane adhesives, polyester adhesives, etc. In addition, paraffin wax, microcrystalline wax, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer. Known adhesives such as hot melt laminate adhesives, pressure sensitive adhesives, heat sensitive adhesives and the like blended with polymer resins can also be used.

エクストルージョンラミネート用ポリオレフィン系樹脂接着剤はより具体的に言えば、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂からなる重合物及びエチレン共重合体(EVA、EEA、等)樹脂の他、L−LDPE樹脂の如く、エチレンと他のモノマー(α−オレフィン)を共重合させたもの、Dupot社のサーリン、三井ポリケミカル社のハイミラン等のアイオノマー樹脂(イオン共重合体樹脂)及び三井石油化学(株)のアドマー(接着性ポリマー)等がある。   More specifically, the polyolefin-based resin adhesive for extrusion laminating includes, in addition to polymers and ethylene copolymer (EVA, EEA, etc.) resins made of polyolefin resins such as various polyethylene resins, polypropylene resins and polybutylene resins, Ionomer resin (ionic copolymer resin) such as L-LDPE resin copolymerized with ethylene and other monomers (α-olefin), DuPont Surlyn, Mitsui Polychemical Co., Ltd., and Mitsui Petrochemical Admer (adhesive polymer), etc.

その他、紫外線硬化型接着剤も最近使われはじめた。特にLDPE樹脂とL−LDPE樹脂が安価でラミネート適性に優れているので好ましい。また、前記樹脂を2種以上ブレンドして各樹脂の欠点をカバーした混合樹脂は特に好ましい。例えば、L−LDPE樹脂とLDPE樹脂をブレンドすると延展性が向上し、ネックインが小さくなるのでラミネート速度が向上し、ピンホールが少なくなる。   In addition, UV curable adhesives have recently begun to be used. In particular, LDPE resin and L-LDPE resin are preferable because they are inexpensive and have excellent laminating properties. A mixed resin in which two or more of the above resins are blended to cover the defects of each resin is particularly preferable. For example, when L-LDPE resin and LDPE resin are blended, spreadability is improved and neck-in is reduced, so that the lamination speed is improved and pinholes are reduced.

また、鮮鋭性、放射線画像ムラ、製造安定性、作業性等を考慮し、当該保護層のヘイズ率が5%以下であることで、より高い鮮鋭性が得られる。また放射線画像ムラなどの点でも、ヘイズ値は5%以下であることが好ましい。但し、一般ヘイズ値が0.1%以下のフィルムは入手し難い為、0.1〜5%が望ましい。ヘイズ率は、日本電色工業株式会社NDH 5000Wにより測定した値を示す。必要とするヘイズ率は市販されている高分子フィルムから適宜選択し、容易に入手することが可能である。   Further, in consideration of sharpness, radiation image unevenness, manufacturing stability, workability, and the like, higher sharpness can be obtained when the haze ratio of the protective layer is 5% or less. Moreover, it is preferable that a haze value is 5% or less also at points, such as radiation image nonuniformity. However, since it is difficult to obtain a film having a general haze value of 0.1% or less, 0.1 to 5% is desirable. A haze rate shows the value measured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. NDH 5000W. The required haze ratio is appropriately selected from commercially available polymer films and can be easily obtained.

《保護部材》
前記保護部材は、少なくとも保護フィルムの耳部を含む領域に設けられることにより、シンチレータパネルをフラットパネルディテクターに組み込む工程で、人手等でシンチレータパネルを取り扱うときの衝撃で、保護フィルムの融着部が剥離することや、耳部の保護フィルムが破壊することを防止する効果を有する。
《Protective member》
The protective member is provided in a region including at least the ear portion of the protective film, so that in the step of incorporating the scintillator panel into the flat panel detector, the fusion portion of the protective film is caused by an impact when the scintillator panel is handled manually. It has the effect of preventing peeling and destruction of the protective film on the ear.

シンチレータパネルは人体の撮影箇所により、高圧X線と組み合わせて用いられる場合と、低圧X線と組み合わせて用いられる場合がある。これらのX線に対し、撮影時の人体のX線被爆量は極力低く抑えなければならず、シンチレータパネルは高感度であることが望まれている。従って、保護部材は高圧X線及び低圧X線の両者に対して、吸収率が低くなければない。吸収率は保護部材が厚くなるほど大きくなり、この点から厚さは1000μm以下であることが必要である。   The scintillator panel may be used in combination with high-pressure X-rays or in combination with low-pressure X-rays depending on the shooting location of the human body. With respect to these X-rays, the X-ray exposure amount of the human body at the time of imaging must be kept as low as possible, and the scintillator panel is desired to have high sensitivity. Therefore, the protection member must have a low absorption rate for both high-pressure X-rays and low-pressure X-rays. The absorptance increases as the protective member becomes thicker. From this point, the thickness needs to be 1000 μm or less.

また、保護部材は上記の通り耳部を保護するために強度が必要である。保護部材の厚さは10μm以上であれば、耳部を保護するのに十分な強度を有する。   Further, as described above, the protection member needs strength to protect the ear portion. When the thickness of the protective member is 10 μm or more, the protective member has sufficient strength to protect the ear portion.

該保護部材は保護フィルムの耳部を覆う。覆うとは、シンチレータ層と垂直の方向から見て、保護部材が耳部に重なっていることを意味する。重なり方は部分的に重なっていても、保護部材が耳部からはみ出していても良い。しかし、はみ出す幅は、大きすぎると、シンチレータパネルを光電変換パネルに組み込む際に支障をきたすので、光電変換パネルの構造により制限される。また、覆うとは、保護部材は耳部と接着又は密着されている状態であっても良いし、耳部との間に空隙を保っていている状態も含む。   The protective member covers the ears of the protective film. Covering means that the protective member overlaps the ear as viewed from the direction perpendicular to the scintillator layer. The overlapping may be partially overlapped or the protective member may protrude from the ear. However, if the protruding width is too large, it will hinder the incorporation of the scintillator panel into the photoelectric conversion panel, so that it is limited by the structure of the photoelectric conversion panel. Moreover, covering may include a state in which the protective member is bonded or in close contact with the ear portion, and includes a state in which a gap is maintained between the ear portion.

該保護部材の設置方法としては、保護部材を第2の保護フィルムの耳部を含む全面に設ける方法1及び保護部材を主に耳部に接着して設ける方法2が挙げられる。主に耳部とは、耳部から内側(シンチレータプレートと重なっている領域)にはみ出す幅が15mm以内であることを意味する。   Examples of the method for installing the protective member include a method 1 in which the protective member is provided on the entire surface including the ear portion of the second protective film and a method 2 in which the protective member is mainly adhered to the ear portion. The term “ear part” mainly means that the width protruding from the ear part to the inner side (area overlapping the scintillator plate) is within 15 mm.

方法1で用いられる保護部材は厚さを均一にできる点から、板状加工物が好ましい。   The protective member used in Method 1 is preferably a plate-like workpiece because the thickness can be made uniform.

方法2で用いられる保護部材は板状加工物であっても、硬化性の液状組成物であっても良い。   The protective member used in Method 2 may be a plate-like processed product or a curable liquid composition.

(板状加工物)
前記方法1においては、板状加工物は耳部に接着されていても、接着されていなくてもよい。例えば、図4で示すとおり、シンチレータ層と重なる領域では第2の保護フィルムと接着するが、耳部の領域では保護部材と耳部とが間隙を持ち、板状加工物が耳部の領域まで覆えばよい。これにより衝撃が耳部に加わるのを防止できる。方法1においては、第1の保護フィルムに厚い保護部材を接着すると鮮鋭性が低下するので、第2の保護フィルムに保護部材を接着することが好ましい。
(Plate work)
In the method 1, the plate-like workpiece may or may not be bonded to the ear portion. For example, as shown in FIG. 4, the second protective film adheres to the region overlapping the scintillator layer, but in the region of the ear, the protective member and the ear have a gap, and the plate-like workpiece reaches the region of the ear. Cover it. Thereby, it can prevent that an impact is added to an ear | edge part. In Method 1, since a sharpness decreases when a thick protective member is bonded to the first protective film, it is preferable to bond the protective member to the second protective film.

なお、板状加工物がシンチレータ層と重なる領域とは、シンチレータ層の面と垂直の方向から見て、板状加工物がシンチレータ層と重なっている領域である。   The region where the plate-like workpiece overlaps with the scintillator layer is a region where the plate-like workpiece overlaps the scintillator layer when viewed from the direction perpendicular to the surface of the scintillator layer.

板状加工物を第2の保護フィルム側の全面に設ける場合、板状加工物の厚さは100μm〜800μmが好ましい。   In the case where the plate-like workpiece is provided on the entire surface on the second protective film side, the thickness of the plate-like workpiece is preferably 100 μm to 800 μm.

板状加工物を全面に設ける場合は、撮影領域に板状加工物の縁が入らないので、撮影時に板状加工物が認識されることは無いが、X線吸収率が大きいと被写体へのX線照射量を増加させなければならない。そのため、X線吸収率は5%以下であることが好ましい。   When the plate-like workpiece is provided on the entire surface, the edge of the plate-like workpiece does not enter the imaging region, so the plate-like workpiece is not recognized at the time of imaging. However, if the X-ray absorption rate is large, The X-ray dose must be increased. Therefore, the X-ray absorption rate is preferably 5% or less.

前記方法2においては、保護部材は主に耳部に接着し、耳部に力が加わったときに耳部の融着界面に掛かる応力を低減し、保護フィルムの融着部の剥離を防止する。また、保護部材が保護フィルムのテント領域(シンチレータプレートの端面、第1の保護フィルム及び第2の保護フィルムに囲まれた空隙部分を形成する領域)にまで設けられていれば、衝撃によりテント領域の保護フィルムが破壊されることも防止することができる。方法2では保護部材は第1の保護フィルム側に接着しても良いし、第2の保護フィルム側に接着しても良い。例として第2の保護フィルムに接着したときの断面図を図2に示した。   In the method 2, the protective member is mainly bonded to the ear portion, and when the force is applied to the ear portion, the stress applied to the fusion interface of the ear portion is reduced, and peeling of the fusion portion of the protective film is prevented. . Further, if the protective member is provided up to the tent region of the protective film (the region where the end face of the scintillator plate, the first protective film and the second protective film form a void portion), the tent region is caused by impact. It is possible to prevent the protective film from being broken. In Method 2, the protective member may be bonded to the first protective film side, or may be bonded to the second protective film side. As an example, a cross-sectional view when bonded to the second protective film is shown in FIG.

方法2において、保護部材の好ましい厚さは10μm〜500μmである。10μm以上であれば、保護に十分な強度が得られるし、500μm以下であれば、耳部の形状に沿って保護部材を変形することが可能で、保護機能が発揮できる。板状加工物の厚さは10μm〜500μmが更に好ましく、10μm〜300μmが最も好ましい。   In the method 2, the preferable thickness of the protective member is 10 μm to 500 μm. If it is 10 μm or more, sufficient strength for protection can be obtained, and if it is 500 μm or less, the protective member can be deformed along the shape of the ear portion, and a protective function can be exhibited. The thickness of the plate-like workpiece is more preferably 10 μm to 500 μm, and most preferably 10 μm to 300 μm.

方法2のように主に耳部に板状加工物を設ける場合、耳部の幅が狭いので、板状加工物を耳部の幅に裁断すると、細すぎて板状加工物の取り扱い性が悪く、シンチレータパネルに均一に接着しにくい。従って、板状加工物は耳部の幅より広い幅のものを用いることが好ましい。また、広すぎると接着部分に空気がのこり均一に貼りにくい。好ましくは耳部の幅より5mm〜15mm広い幅の板状加工物を用いる。   When the plate-like workpiece is mainly provided in the ear portion as in the method 2, since the width of the ear portion is narrow, if the plate-like workpiece is cut to the width of the ear portion, the handleability of the plate-like workpiece is too thin. Poor and difficult to adhere to the scintillator panel evenly. Therefore, it is preferable to use a plate-shaped workpiece having a width wider than the width of the ear portion. On the other hand, if it is too wide, air remains on the bonded portion, and it is difficult to apply it uniformly. Preferably, a plate-like workpiece having a width 5 to 15 mm wider than the width of the ear portion is used.

このような幅の板状加工物を接着すると、シンチレータ層の周辺部の一部を板状加工物が覆うので、板状加工物のX線吸収率が大きいと、撮影したときに板状加工物が写りこんでしまう。板状加工物が写りこまないようにするためには、X線吸収率が5%以下の板状加工物を使用することが必要である。このように主に耳部に板状加工物を設ける場合は、板状加工物のX線吸収率は2%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが最も好ましい。   When a plate-like workpiece having such a width is bonded, the plate-like workpiece covers a part of the peripheral portion of the scintillator layer. Therefore, if the plate-like workpiece has a large X-ray absorption rate, Objects are reflected. In order to prevent the plate-like workpiece from being reflected, it is necessary to use a plate-like workpiece having an X-ray absorption rate of 5% or less. Thus, when providing a plate-like processed material mainly in an ear | edge part, it is still more preferable that the X-ray absorption rate of a plate-shaped processed material is 2% or less, and it is most preferable that it is 1% or less.

前記板状加工物は接着剤または粘着剤により接着することが好ましい。   The plate-like workpiece is preferably bonded with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

板状加工物の素材は前記寸法に加工でき、前記X線吸収率の範囲内であり、十分な強度を有するものであればなんでも良いが、加工性や作業の効率性から樹脂が好ましい。板状加工物の好ましい材料としては、例えば、密度ポリエチレン(LDPE)、HDPE、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン、未延伸ポリプロピレン(CPP)、OPP、延伸ナイロン(ONy)、PET、PEN、ポリイミド、セロハン、ポリビニルアルコール(PVA)、延伸ビニロン(OV)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVOH)、塩化ビニリデン(PVDC)、CFRP(PAN系)、CFRP(ピッチ系)等が挙げられる。   The material of the plate-like workpiece may be anything as long as it can be processed into the above dimensions, is within the range of the X-ray absorption rate, and has sufficient strength, but a resin is preferable from the viewpoint of workability and work efficiency. Preferred materials for the plate-like processed material include, for example, density polyethylene (LDPE), HDPE, linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene, unstretched polypropylene (CPP), OPP, stretched nylon (ONy), PET, PEN, polyimide, cellophane, polyvinyl alcohol (PVA), expanded vinylon (OV), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVOH), vinylidene chloride (PVDC), CFRP (PAN system), CFRP (pitch system), etc. .

(液状組成物)
前記液状組成物は、加熱又は紫外線等のエネルギー線を照射することにより硬化する硬化性の樹脂である。硬化性の樹脂が硬化したものは硬度が高く、強靭な樹脂が好ましい。好ましい硬化性の樹脂としては、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。
(Liquid composition)
The liquid composition is a curable resin that is cured by heating or irradiation with energy rays such as ultraviolet rays. What hardened | cured curable resin has high hardness, and tough resin is preferable. Preferred curable resins include epoxy resins and acrylic resins.

(エポキシ系樹脂)
前記エポキシ系樹脂は液状であり、エポキシ化合物と硬化剤を組み合わせて構成される。硬化剤は加熱により重合するものと、光により重合するものがある。
(Epoxy resin)
The epoxy resin is in a liquid state and is configured by combining an epoxy compound and a curing agent. Some curing agents are polymerized by heating and others are polymerized by light.

好ましいエポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリグリシジル−p−アミノフェノール、脂環式エポキシ樹脂、などが挙げられる。   Preferred epoxy compounds include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy. Examples thereof include resins, biphenyl type epoxy resins, triglycidyl-p-aminophenol, and alicyclic epoxy resins.

好ましい脂環型エポキシ化合物としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3′,4′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名UVR6105、UVR6110及びCELLOXIDE2021なる市販品あり)、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート(商品名UVR6128の市販品あり)、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド(商品名CELOXIDE2000の市販品あり)、ε−カプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3′,4′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名CELOXIDE2081の市販品あり)、1−メチル−4−(2−メチルオキシラニル)−7−オキサビシクロ[4,1,0]ヘプタン(商品名CELOXIDE3000の市販品あり)などの脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。前記UVR6105、UVR6110及びUVR6128の商品名を有する市販品は、いずれもダウ・ケミカル社から入手できる。前記CELOXIDE2000、CELLOXIDE2021、CELOXIDE2081及びCELOXIDE3000の商品名を有する市販品は、いずれもダイセル化学株式会社から入手できる。なお、UVR6105はUVR6110の低粘度品である。   Preferred alicyclic epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate (commercial products are trade names UVR6105, UVR6110 and CELLOXIDE2021), and bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl). ) Adipate (commercially available under the trade name UVR6128), vinylcyclohexene monoepoxide (commercially available under the trade name CELOXIDE 2000), ε-caprolactone modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (commercial product) 1-methyl-4- (2-methyloxiranyl) -7-oxabicyclo [4,1,0] heptane (trade name of CELOXIDE 3000) Goods Yes) include alicyclic epoxy resins such as. Commercial products having the trade names of UVR 6105, UVR 6110 and UVR 6128 are all available from Dow Chemical Company. Commercial products having the trade names of CELOXIDE 2000, CELLOXIDE 2021, CELOXIDE 2081, and CELOXIDE 3000 are all available from Daicel Chemical Industries, Ltd. UVR 6105 is a low viscosity product of UVR 6110.

熱により重合する好ましい硬化剤としては、アミン、カチオン、酸無水物が挙げられる。アミンとしては、ポリアミド、ジシアンジアミド、トリエチレンジアミンテトラミンジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、2−エチル−4−メチルイミダゾールなどが好ましく用いられる。カチオンとしては商品名サンエイドSI−60L、サンエイドSI−80L、サンエイドSI−100L、サンエイドSI−150Lの下に入手可能な市販品(三新化学社製)、商品名アデカオプトンCP−66、アデカオプトンCP−77の下に入手可能な市販品(アデカ製)などが好ましく用いられる。酸無水物としてはメチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が好ましく用いられる。   Preferable curing agents that polymerize by heat include amines, cations, and acid anhydrides. As the amine, polyamide, dicyandiamide, triethylenediaminetetraminediethylenetriamine, triethylenetetramine, 2-ethyl-4-methylimidazole and the like are preferably used. Commercially available products (trade name: Adeka Opton CP-66, Adeka Opton CP-66, Adeka Opton CP-) available under the trade names Sun-Aid SI-60L, Sun-Aid SI-80L, Sun-Aid SI-100L, Sun-Aid SI-150L A commercially available product (manufactured by Adeka) available under 77 is preferably used. As the acid anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride and the like are preferably used.

光により重合する好ましい硬化剤としては、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩などの他、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩などが挙げられ、特開平8−143806号公報、同8−283320号公報などに記載のものから適宜選択して使用することができる。また、光・熱硬化剤は市販品をそのまま使用することができる。光硬化剤の代表例として、商品名CI−1370、CI−2064、CI−2397、CI−2624、CI−2639、CI−2734、CI−2758、CI−2823、CI−2855及びCI−5102の下に入手可能な市販品(いずれも日本曹達株式会社製)、商品名PHOTOINITIATOR2074の下に入手可能な市販品(ローディア社製)、商品名UVI−6974及びUVI−6990の下に入手可能な市販品(いずれもユニオンカーバイト社製)、アデカオプトマーSP−150、アデカオプトマーSP−152、アデカオプトマーSP−170、アデカオプトマーSP−172の下に入手可能な市販品(アデカ製)などを挙げることができる。   Preferred curing agents that are polymerized by light include known sulfonium salts, ammonium salts, diaryl iodonium salts, triaryl sulfonium salts, and the like. JP-A-8-143806, 8-283320, etc. It can be used by appropriately selecting from those described. Moreover, a commercial item can be used as it is for the light / thermosetting agent. Representative examples of photocuring agents include trade names CI-1370, CI-2064, CI-2397, CI-2624, CI-2939, CI-2734, CI-2758, CI-2823, CI-2855 and CI-5102. Commercial products available under the trade name (all manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), commercial products available under the trade name PHOTOINITIATOR 2074 (manufactured by Rhodia), commercial products available under the trade names UVI-6974 and UVI-6990 Products (both manufactured by Union Carbide), Adeka optomer SP-150, Adeka optomer SP-152, Adeka optomer SP-170, Adeka optomer SP-172 commercially available products (Adeka) And so on.

(アクリル系樹脂)
本発明に好ましく用いられるアクリル系樹脂は分子中にビニル基、アリル基及びメタアクロイル基のうちのいずれか2個以上を含有するモノマー、オリゴマー及びポリマーのうちの少なくとも1種よりなる樹脂である。
(Acrylic resin)
The acrylic resin preferably used in the present invention is a resin comprising at least one of a monomer, an oligomer and a polymer containing any two or more of vinyl group, allyl group and methacryloyl group in the molecule.

前記、モノマー、オリゴマー及びポリマーとしては、分子構造中にビニル基、アリル基及びメタアクロイル基のうちのいずれか2個以上を含有するものが好ましく用いられる。   As the monomer, oligomer and polymer, those containing any two or more of vinyl group, allyl group and methacryloyl group in the molecular structure are preferably used.

このようなモノマー、オリゴマー及びポリマーを構成するモノマーは液状であり、モノマーの揮発成分による組成変化を防ぐために80℃以上の沸点を持つものが好ましく、硬化反応後の塗膜に硬度を付与するために、ある程度の架橋構造をとることもできるモノマーであることが好ましい。また、耐候性を付与するためには、分子内に芳香族基を有することが好ましい。   Monomers constituting such monomers, oligomers and polymers are liquid, and preferably have a boiling point of 80 ° C. or higher in order to prevent compositional change due to the volatile components of the monomers, in order to impart hardness to the coating film after the curing reaction. Furthermore, it is preferable that the monomer has a certain degree of cross-linking structure. Moreover, in order to provide weather resistance, it is preferable to have an aromatic group in the molecule.

従って、本発明に好ましいモノマーとしては、2官能以上の脂肪族又は脂環式の(メタ)アクリレート、アリレート等である。このようなモノマーとしては、例えば、以下の化合物が挙げられる。   Accordingly, preferred monomers for the present invention are bifunctional or higher aliphatic or alicyclic (meth) acrylates, arylates and the like. Examples of such a monomer include the following compounds.

ヒドロキシ系(メタ)アクリレート化合物、例えば、
1.ペンタエリスリトールトリアクリレート
2.ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
3.エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート
4.エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート
5.ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート
6.ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート
7.プロピレグリコールジメタクリレート
8.トリグリセロールジアクリレート
9.トリグリセロールジアメタクリレート
10.アクリル化イソシアヌレート
非ヒドロキシ系(メタ)アクリレート化合物、例えば、
11.アリル化シクロヘキシルジアクリレート
12.ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
13.カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
14.アルキル変性ジペンタエリスリトールアクリレート
15.ペンタエリスリトールテトラアクリレート
16.ポリエチレングリコール(メタ)クリレート
17.トリメチロールプロパンアクリレート
18.変性トリメチロールプロパンアクリレート
前記モノマー及びポリマーは、単独で使用しても、2種以上が併用されてもよい。また、前記以外のモノマー、オリゴマー及びポリマー(前記以外の種類のモノマー、オリゴマー及びポリマーを含む)の混合割合は少なくとも塗膜の硬度が著しく低下するためモノマー、オリゴマー及びポリマーの全質量に対して通常20〜90質量%である。
Hydroxy (meth) acrylate compounds such as
1. 1. Pentaerythritol triacrylate 2. Dipentaerythritol pentaacrylate 3. Ethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate 4. Ethylene glycol diglycidyl ether diacrylate 5. Diethylene glycol diglycidyl ether diacrylate 6. Diethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate Propylene glycol dimethacrylate8. Triglycerol diacrylate9. Triglycerol dimethacrylate 10. Acrylated isocyanurate non-hydroxy (meth) acrylate compounds, such as
11. Allylated cyclohexyl diacrylate 12. Dipentaerythritol hexaacrylate13. Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate14. 14. alkyl-modified dipentaerythritol acrylate Pentaerythritol tetraacrylate 16. Polyethylene glycol (meth) acrylate 17. Trimethylolpropane acrylate 18. Modified trimethylolpropane acrylate The monomers and polymers may be used alone or in combination of two or more. In addition, the mixing ratio of monomers, oligomers and polymers other than the above (including monomers, oligomers and polymers other than the above) is usually at least relative to the total mass of the monomers, oligomers and polymers because the hardness of the coating is significantly reduced. It is 20-90 mass%.

前記モノマー、オリゴマー及びポリマーを主成分とするが、粘度を調節するために、イソプロパノール、n−プロパノール等のアルコール系溶媒;メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;トルエン、キシレン等の無極性溶媒などが希釈剤として添加されてよい。   In order to adjust the viscosity, the main monomer, oligomer and polymer are alcohol solvents such as isopropanol and n-propanol; ketone solvents such as methyl ethyl ketone; and nonpolar solvents such as toluene and xylene. As may be added.

アクリル系樹脂を硬化する硬化剤としては、熱により反応を開始する開始剤または光により反応を開始する開始剤が用いられるが、光により反応を開始する開始剤を用いることが好ましい。具体的には、ベンゾイン及び誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることができる。光増感剤と共に使用してもよい。   As a curing agent for curing the acrylic resin, an initiator that initiates a reaction by heat or an initiator that initiates a reaction by light is used, and an initiator that initiates a reaction by light is preferably used. Specific examples include benzoin and derivatives, acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, thioxanthone, and the like. You may use with a photosensitizer.

(液状の硬化性樹脂の塗布方法)
液状の硬化性樹脂は主に耳部に塗布される。つまり、液状の硬化性樹脂は耳部のみ、又は耳部と耳部に近い周辺部に塗布される。また、耳部に近い周辺部に塗布される場合、耳部に塗布される厚さより薄く塗布される。
(Method of applying liquid curable resin)
The liquid curable resin is mainly applied to the ear portion. That is, the liquid curable resin is applied only to the ear part or to the peripheral part near the ear part and the ear part. Moreover, when apply | coating to the peripheral part near an ear | edge part, it apply | coats thinner than the thickness applied to an ear | edge part.

(液状の硬化性樹脂の硬化方法)
液状の硬化性樹脂は塗布した後で、種々のエネルギーを付与して硬化できる。
(Method of curing liquid curable resin)
The liquid curable resin can be cured by applying various energy after coating.

エネルギーとしては、熱、光、紫外線、電子線が用いうるが、シンチレータ等の材料の劣化が少なく、効率的に硬化できる点から、特に紫外線が好ましい。   As the energy, heat, light, ultraviolet rays, and electron beams can be used, but ultraviolet rays are particularly preferable from the viewpoint that the material such as the scintillator is hardly deteriorated and can be cured efficiently.

紫外線を照射するための装置としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルはライドランプ、キセノンランプ、紫外LEDなどが用いられる。   As an apparatus for irradiating ultraviolet rays, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal lamp such as a ride lamp, a xenon lamp, or an ultraviolet LED is used.

(基板)
前記基板は、各種金属、カーボンやα−カーボン、耐熱性樹脂基板などが使用可能であるが、画像特性、コストなどを鑑みると耐熱性樹脂基板が特に好適である。
(substrate)
As the substrate, various metals, carbon, α-carbon, a heat-resistant resin substrate and the like can be used, but a heat-resistant resin substrate is particularly preferable in view of image characteristics, cost, and the like.

耐熱性樹脂としては従来公知の樹脂を使用することができるが、いわゆるエンジニアリングプラスチックを用いることが好ましい。ここで、「エンジニアリングプラスチックス」とは、産業用途(工業用途)に使用される高機能のプラスチックスのことであり、一般的に強度や耐熱温度が高く、耐薬品性に優れている等の利点を有する。   Conventionally known resins can be used as the heat resistant resin, but so-called engineering plastics are preferably used. Here, “engineering plastics” are high-performance plastics used in industrial applications (industrial applications), and generally have high strength, heat-resistant temperature, excellent chemical resistance, etc. Have advantages.

該エンジニアリングプラスチックスとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等が好適に用いられる。これらのエンジニアリングプラスチックスは単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。   The engineering plastics are not particularly limited. For example, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyamide resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene. A terephthalate resin, an aromatic polyester resin, a modified polyphenylene oxide resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyether ketone resin, or the like is preferably used. These engineering plastics may be used independently and 2 or more types may be used together.

更に硬化温度によっては、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)やポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等に代表されるスーパーエンジニアリングプラスチックを使用することも好ましい。   Furthermore, depending on the curing temperature, it is also preferable to use super engineering plastics represented by polyether ether ketone (PEEK), polytetrafluoroethylene (PTFE) and the like.

本発明においては、耐熱性、加工性、機械的強度、及びコスト面で優れた、ポリイミド樹脂またはポリエーテルイミド樹脂のようなポリイミドを含有する樹脂で基板を形成することが好ましい。   In the present invention, the substrate is preferably formed of a resin containing polyimide such as polyimide resin or polyetherimide resin, which is excellent in heat resistance, workability, mechanical strength, and cost.

前記基板のX線吸収率は5%以下であることが好ましく、2%以下であると更に好ましく、1%以下であることが最も好ましい。   The X-ray absorption rate of the substrate is preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less.

なお、シンチレータパネルと平面受光素子面を密着させる際に、基板の変形や蒸着時の反りなどの影響を受け、フラットパネルディテクターの受光面内で均一な画質特性が得られないという点に関して、該基板を厚さ50μm以上500μm以下の樹脂基板とすることでシンチレータパネルが平面受光素子面形状に合った形状に変形し、フラットパネルディテクターの受光面全体で均一な鮮鋭性が得られるように改善される。   Note that when the scintillator panel and the planar light receiving element surface are brought into close contact with each other, the image quality is not uniform within the light receiving surface of the flat panel detector due to the influence of deformation of the substrate or warpage during vapor deposition. By making the substrate a resin substrate with a thickness of 50 μm or more and 500 μm or less, the scintillator panel is transformed into a shape that matches the shape of the planar light receiving element surface, and it is improved so that uniform sharpness can be obtained over the entire light receiving surface of the flat panel detector The

(X線吸収率の測定方法)
X線管装置より照射したX線を受けるように線量計を配置し、X線管装置と線量計との間に材料片を置きX線を照射して線量計により測定したときの線量をRとする。材料片を置かずに同様に測定した線量をRとする。そのときのX吸収率(%)は下記式により求める。
(Measurement method of X-ray absorption rate)
The dosimeter is placed so as to receive the X-rays irradiated from the X-ray tube device, and a dose of R measured by the dosimeter is measured by irradiating X-rays with a piece of material placed between the X-ray tube device and the dosimeter. And Let R 0 be the dose measured in the same way without placing a piece of material. The X absorption rate (%) at that time is obtained by the following formula.

X吸収率(%)=100×(R−R)/R
なお、その他の測定条件は下記の通りである。
X absorption rate (%) = 100 × (R 0 −R) / R 0
Other measurement conditions are as follows.

X線管電圧:70kV
線量計:DIADOS T11003型(PTW社製)
X-ray tube voltage: 70 kV
Dosimeter: DIADOS T11003 (made by PTW)

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
(シンチレータプレートの作製)
(基板の準備)
基板として、厚さ0.125mm、幅×長さが(90mm×90mm)のポリイミドフィルムを準備した。
Example 1
(Preparation of scintillator plate)
(Preparation of substrate)
A polyimide film having a thickness of 0.125 mm and a width × length (90 mm × 90 mm) was prepared as a substrate.

(反射層の形成)
ポリイミドフィルム基板の片方の面にアルミニウムをスパッタにより0.07μmの厚さに設置した。
(Formation of reflective layer)
Aluminum was sputtered on one side of the polyimide film substrate to a thickness of 0.07 μm.

(下引層の形成)
バイロン630(東洋紡社製:高分子ポリエステル樹脂) 100質量部
メチルエチルケトン(MEK) 100質量部
トルエン 100質量部
上記処方を混合し、ビーズミルにて15時間分散し、塗布液を得た。この塗布液を上記基板のアルミ層設置面に乾燥膜厚が1.0μmになるように、バーコーターで塗布した後、100℃で8時間乾燥することで下引層を設け、基板を準備した。
(Formation of undercoat layer)
Byron 630 (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: polymer polyester resin) 100 parts by mass Methyl ethyl ketone (MEK) 100 parts by mass Toluene 100 parts by mass The above formulations were mixed and dispersed in a bead mill for 15 hours to obtain a coating solution. After applying this coating liquid on the aluminum layer mounting surface of the substrate with a bar coater so as to have a dry film thickness of 1.0 μm, the substrate was prepared by providing an undercoat layer by drying at 100 ° C. for 8 hours. .

(シンチレータ層の形成)
前記により準備した基板に図5に示す蒸着装置を使用して、蛍光体(CsI:0.003Tl)を蒸着させシンチレータ層を形成し、シンチレータプレートを作製した。
(Formation of scintillator layer)
A phosphor (CsI: 0.003 Tl) was vapor-deposited on the substrate prepared above using the vapor deposition apparatus shown in FIG. 5 to form a scintillator layer, and a scintillator plate was produced.

蛍光体原料(CsI:0.003Tl)を抵抗加熱ルツボに充填し、支持体ホルダに基板を設置し、抵抗加熱ルツボと基板との間隔を400mmに調節した。続いて、蒸着装置内を一旦排気し、Arガスを導入して0.5Paに真空度を調整した後、10rpmの速度で基板を回転しながら基板の温度を140℃に保持した。次いで、抵抗加熱ルツボを加熱して蛍光体を蒸着し、シンチレータ層の膜厚が400μmとなったところで蒸着を終了し、シンチレータプレートを得た。   A phosphor material (CsI: 0.003 Tl) was filled in a resistance heating crucible, a substrate was placed on the support holder, and the distance between the resistance heating crucible and the substrate was adjusted to 400 mm. Subsequently, the inside of the vapor deposition apparatus was once evacuated, Ar gas was introduced and the degree of vacuum was adjusted to 0.5 Pa, and then the substrate temperature was maintained at 140 ° C. while rotating the substrate at a speed of 10 rpm. Next, the resistance heating crucible was heated to deposit a phosphor, and when the scintillator layer had a thickness of 400 μm, the deposition was terminated to obtain a scintillator plate.

(保護フィルムの準備)
第1の保護フィルム及び第2の保護フィルムとして下記の層構成の保護フィルムを準備した。
(Preparation of protective film)
The protective film of the following layer structure was prepared as a 1st protective film and a 2nd protective film.

厚さ70μmのPETフィルムに50nmのアルミナの層を蒸着により積層し、更にその上に、30μmのCPP(キャスティングポリプロピレン)の層をドライラミネートにより設けて保護フィルムを作成した。   A layer of 50 nm alumina was deposited by vapor deposition on a 70 μm thick PET film, and a 30 μm CPP (casting polypropylene) layer was further formed thereon by dry lamination to form a protective film.

(シンチレータパネルの作製)
前記シンチレータプレートを前記保護フィルムにより、図1に示す形態に封止し、シンチレータパネルを作製した。なお、保護フィルムはシンチレータパネルの仕上がりサイズより大きなサイズを使用し、封止は減圧1000Pa条件下で、融着部となる保護層の耳部の幅が5mmになるようにシール(融着)し、不要部分は切り捨てた。融着に使用したインパルスシーラーのヒータは10mm幅のものを使用した。
(Production of scintillator panel)
The scintillator plate was sealed in the form shown in FIG. 1 with the protective film to produce a scintillator panel. The protective film should be larger than the finished size of the scintillator panel, and sealed under a reduced pressure of 1000 Pa so that the width of the ear of the protective layer that becomes the fused portion is 5 mm. Unnecessary parts were discarded. The impulse sealer used for the fusion was a 10 mm wide heater.

(保護部材の接着)
下記保護部材Cを、図3の31に示すとおり、ディスペンサーで100μmの厚さで耳部の第2の保護フィルムに全周に渡り塗布し、120℃で2時間加熱して硬化して試料を作製した。
(Adhesion of protective member)
As shown in 31 of FIG. 3, the following protective member C was applied to the second protective film of the ear part with a thickness of 100 μm with a dispenser over the entire circumference, and heated and cured at 120 ° C. for 2 hours to cure the sample. Produced.

以上により作製した保護部材付きシンチレータパネルにつき、鮮鋭性MTF、耐湿性、取り扱い性、衝撃耐性及び写り込み性の評価を行った。   The scintillator panel with a protective member produced as described above was evaluated for sharpness MTF, moisture resistance, handling property, impact resistance and reflection property.

保護部材C:
Cel−2021P(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3′,4′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート;ダイセル株式会社製) 10g
リカシッドMH−700(4−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸/ヘキサヒドロ無水フタル酸=70/30;新日本理化株式会社製) 10g
ジアザビシクロウンデセン 0.1g
メガファックス F−178K(DIC株式会社製) 0.2g
実施例2
前記シンチレータパネルに下記保護部材Bを、図7の35に示すとおり、ディスペンサーで50μmの厚さで耳部の第1の保護フィルムに全周に渡り塗布し、60℃で3時間加熱して硬化した他は、実施例1と同様に試料を作製し評価した。
Protective member C:
Cel-2021P (3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate; manufactured by Daicel Corporation) 10 g
Rikacid MH-700 (4-methylhexahydrophthalic anhydride / hexahydrophthalic anhydride = 70/30; manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 10 g
Diazabicycloundecene 0.1g
Megafax F-178K (manufactured by DIC Corporation) 0.2g
Example 2
The following protective member B is applied to the scintillator panel over the entire circumference of the first protective film with a thickness of 50 μm with a dispenser, as shown in 35 of FIG. 7, and cured by heating at 60 ° C. for 3 hours. A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

保護部材B:
jER828(ジャパンエポキシレジン製;ビスフェノールA型エポキシ樹脂)10g 2−エチル−4−メチルイミダゾール 1.5g
実施例3
前記保護部材Cを、図3の31に示すとおり、ディスペンサーで50μmの厚さで耳部の第2の保護フィルムに全周に渡り塗布した他は、実施例1と同様に試料を作製し評価した。
Protective member B:
jER828 (Japan epoxy resin; bisphenol A type epoxy resin) 10 g 2-ethyl-4-methylimidazole 1.5 g
Example 3
As shown in 31 of FIG. 3, a sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the protective member C was applied to the second protective film of the ear part with a thickness of 50 μm with a dispenser over the entire circumference. did.

実施例4
下記保護部材Dを、図2の30に示すとおり、前記シンチレータパネルの耳部に配置し、加熱圧着して接着した他は、実施例1と同様に試料を作製し評価した。
Example 4
A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following protective member D was placed at the ear portion of the scintillator panel as shown in 30 of FIG.

保護部材D:
厚さ127μmのPETフィルム(東レ製;ルミラー)を幅15mmに裁断し、熱融着シートNP608(ソニーケミカル製;50μm)を接着した。保護部材DのX線吸収率は0.2%であった。
Protective member D:
A 127 μm thick PET film (Toray; Lumirror) was cut to a width of 15 mm, and a heat-sealing sheet NP608 (Sony Chemical; 50 μm) was adhered. The X-ray absorption rate of the protective member D was 0.2%.

実施例5
下記保護部材Eの片面に、図4の32、33に示すとおり、前記保護部材Bと同じ組成のエポキシ樹脂を厚さ20μmで塗布して、前記シンチレータパネルと該保護部材Bのエポキシ樹脂が向き合うように貼合した後、60℃で3時間硬化した他は、実施例1と同様に試料を作製し評価した。
Example 5
As shown in 32 and 33 in FIG. 4, an epoxy resin having the same composition as that of the protective member B is applied to a thickness of 20 μm on one side of the protective member E, and the scintillator panel and the epoxy resin of the protective member B face each other. After bonding, the sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was cured at 60 ° C. for 3 hours.

保護部材E:
厚さ500μmのカーボン板(PAN系一方向CFRP)をシンチレータパネルと同じサイズに裁断した。保護部材EのX線吸収率は0.1%であった。
Protective member E:
A carbon plate (PAN-based unidirectional CFRP) having a thickness of 500 μm was cut into the same size as the scintillator panel. The X-ray absorption rate of the protective member E was 0.1%.

該X線吸収率は前記(X線吸収率の測定方法)に従って測定した。   The X-ray absorption rate was measured according to the above (Method for measuring X-ray absorption rate).

比較例1
前記シンチレータパネルに保護部材を設けなかった他は、実施例1と同様に試料を作製し評価した。
Comparative Example 1
A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the protective member was not provided on the scintillator panel.

比較例2
前記シンチレータパネルに、図6の34に示すとおり、保護部材Aを接着した他は、実施例1と同様に試料を作製し評価した。保護部材を接着したときのシンチレータパネルの断面図を図6に示す。
Comparative Example 2
A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the protective member A was adhered to the scintillator panel as indicated by 34 in FIG. FIG. 6 shows a cross-sectional view of the scintillator panel when the protective member is bonded.

保護部材A:
特開2009−2776の実施例1に記載のようにメタルテープ(反射防止層3μm/アルミ箔18μm/接着層18μm)を作製し、幅15mmに裁断した。保護部材AのX線吸収率は6.5%であった。
Protective member A:
A metal tape (antireflection layer 3 μm / aluminum foil 18 μm / adhesion layer 18 μm) was prepared as described in Example 1 of JP-A-2009-27776, and was cut into a width of 15 mm. The X-ray absorption rate of the protective member A was 6.5%.

以上により作製したシンチレータパネルにつき、下記の評価を行い、その結果を表1に示した。   The scintillator panel produced as described above was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.

Figure 2011022068
Figure 2011022068

(シンチレータパネルの評価)
(鮮鋭性)
各試料を縦10cm×横10cmのCMOSフラットパネル(ラドアイコン社製X線CMOSカメラシステムShad−o−Box 4KEV)にセットし、12bitの出力データよりMTFを試料ごとに測定・算出する。
(Evaluation of scintillator panel)
(Sharpness)
Each sample is set on a 10 cm long × 10 cm wide CMOS flat panel (X-ray CMOS camera system Shad-o-Box 4KEV manufactured by Radicon), and MTF is measured and calculated for each sample from 12-bit output data.

具体的には、鉛製のMTFチャートを通して管電圧80kVpのX線を各試料の裏面(第2の保護フィルム側)から照射し、画像データをCMOSフラットパネルで検出してハードディスクに記録した。その後、ハードディスク上の記録をコンピュータで分析して当該ハードディスクに記録されたX線像の変調伝達関数(MTF(Modulation Transfer Function))を算出した。その算出結果(空間周波数1サイクル/mmにおけるMTF値(%))を求めた。MTF値が高いほど鮮鋭性に優れている。   Specifically, X-rays having a tube voltage of 80 kVp were irradiated from the back surface (second protective film side) of each sample through an MTF chart made of lead, and image data was detected by a CMOS flat panel and recorded on a hard disk. Thereafter, the recording on the hard disk was analyzed by a computer to calculate the modulation transfer function (MTF (Modulation Transfer Function)) of the X-ray image recorded on the hard disk. The calculation result (MTF value (%) at a spatial frequency of 1 cycle / mm) was obtained. The higher the MTF value, the better the sharpness.

(耐湿性)
上記で得られたシンチレータパネルを70℃90%RHの環境下に3日間放置した後に、シンチレータ層の表面形状を光学顕微鏡で目視評価した。下記判断基準に基づき3段階にランク分けした。
(Moisture resistance)
The scintillator panel obtained above was left for 3 days in an environment of 70 ° C. and 90% RH, and then the surface shape of the scintillator layer was visually evaluated with an optical microscope. Based on the following criteria, the ranking was divided into three levels.

1:変化なし
2:結晶先端部一部で融解が認められ、その融解率が結晶面積の全体の0.5%未満
3:結晶先端部の融解率が結晶面積全体の0.5%〜5%。
1: No change 2: Melting is observed at a part of the crystal tip, and the melting rate is less than 0.5% of the entire crystal area 3: The melting rate of the crystal tip is 0.5% to 5% of the entire crystal area %.

(取り扱い性)
シンチレータパネルを一旦光電変換パネルにセットした後、取り出して、シンチレータパネルの保護フィルムを封止解除する。保護フィルムの耳部を目視観察し、ダメージの大きい耳部、テント部とその周辺を含む保護フィルムを切り出す。該テント部の開口部を上、耳部を下にして、該テント部にリークチェッカー(エージレスシール用チェック液;三菱ガス化学株式会社製)をスポイトで滴下し、2時間放置後にマイクロスコープで観察する。
(Handability)
After the scintillator panel is once set on the photoelectric conversion panel, it is taken out and the protective film of the scintillator panel is unsealed. The ear part of the protective film is visually observed, and the protective film including the ear part, the tent part and the periphery thereof having a large damage is cut out. Leak checker (ageless seal check solution; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is dropped onto the tent with a dropper with the opening of the tent up and the ear down, and observed with a microscope after standing for 2 hours. To do.

1:保護フィルムの耳部のリークが無い
2:保護フィルムの耳部のリークがある。
1: There is no leak in the ear part of the protective film 2: There is a leak in the ear part of the protective film.

(衝撃耐性)
シンチレータパネルを光電変換パネルにセットして、X、Y、Zの各軸方向に6回(±各3回)、20G、2msでハーフサイン波により衝撃を与えた後、光電変換パネルよりシンチレータパネルを取り出して目視で観察する。
(Impact resistance)
Set the scintillator panel on the photoelectric conversion panel and give an impact with half-sine waves at 20G, 2ms 6 times (± 3 times each) in the X, Y, and Z directions, then the scintillator panel from the photoelectric conversion panel Take out and observe visually.

1:変化なし
2:保護フィルム耳部の一部に変形があるが、保護フィルムの破れなし
3:保護フィルム耳部の一部に変形があり、保護フィルムの破れあり。
1: No change 2: Protective film ear part is deformed, but protective film is not broken 3: Protective film ear part is partially deformed, and protective film is broken.

(写り込み性)
各試料を縦10cm、横10cmのCMOS光電変換パネル(ラドアイコン社製X線CMOSカメラシステムShad−o−Box 4KEV)にセットし、管電圧80kVpのX線を各試料の前記裏面から照射し、未補正画像を撮影した。これを画像再生装置により画像として再生し、封止耳部の画像を観察し、保護部材の写り込みを評価した。
(Reflection)
Each sample is set to a 10 cm long and 10 cm wide CMOS photoelectric conversion panel (Radicon X-ray CMOS camera system Shad-o-Box 4KEV), and X-ray with a tube voltage of 80 kVp is irradiated from the back surface of each sample. An uncorrected image was taken. This was reproduced as an image by an image reproducing device, the image of the sealing ear was observed, and reflection of the protective member was evaluated.

1:保護部材の写り込みなし
2:一部の領域で保護部材有り無しの境界が確認される
3:全ての領域で保護部材有り無しの境界が確認される。
1: No reflection of protective member 2: Boundary with / without protective member is confirmed in some areas 3: Boundary with / without protective member is confirmed in all areas.

表1より、本発明によれば、鮮鋭性、耐湿性、取り扱い性、衝撃耐性及び写り込み性が同時に改善され、特に耐湿性が改善されていることが分かる。   From Table 1, it can be seen that, according to the present invention, sharpness, moisture resistance, handleability, impact resistance and reflection characteristics are improved at the same time, and in particular, moisture resistance is improved.

1 シンチレータパネル
2 シンチレータ層
3 反射層
4 基板
5 下引き層
10 第2の保護フィルム
20 第1の保護フィルム
30 板状加工物
31 液状組成物の硬化物
32 板状加工物
33 接着剤
34 メタルテープ
35 液状組成物の硬化物
200 蒸着装置
201 真空容器
202 蒸発源
203 基板ホルダ
204 基板回転機構
205 真空ポンプ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Scintillator panel 2 Scintillator layer 3 Reflective layer 4 Board | substrate 5 Undercoat layer 10 2nd protective film 20 1st protective film 30 Plate-shaped processed material 31 Hardened | cured material of a liquid composition 32 Plate-shaped processed material 33 Adhesive 34 Metal tape 35 Cured material of liquid composition 200 Vapor deposition apparatus 201 Vacuum container 202 Evaporation source 203 Substrate holder 204 Substrate rotation mechanism 205 Vacuum pump

Claims (8)

基板と前記基板上に設けられたシンチレータ層を有するシンチレータパネルにおいて、該基板とシンチレータ層が前記シンチレータ層側に配置した第1の保護フィルムと、前記基板側に配置した第2の保護フィルムとにより封止されており、前記シンチレータパネルの外周部が保護フィルムから形成された耳部からなり、X線吸収率が5%以下であり、厚さが10μm〜1000μmである保護部材により、該耳部が覆われていることを特徴とするシンチレータパネル。   In a scintillator panel having a substrate and a scintillator layer provided on the substrate, the substrate and the scintillator layer are disposed on the scintillator layer side, and a second protective film is disposed on the substrate side. The ear portion is formed by a protective member that is sealed and has an ear portion formed of a protective film at an outer peripheral portion of the scintillator panel, having an X-ray absorption rate of 5% or less and a thickness of 10 μm to 1000 μm. A scintillator panel characterized by being covered. 前記保護部材が板状加工物であって、該板状加工物が、シンチレータ層と重なる領域の第2の保護フィルムの全面に、接着されていることを特徴とする請求項1に記載のシンチレータパネル。   2. The scintillator according to claim 1, wherein the protective member is a plate-like workpiece, and the plate-like workpiece is bonded to the entire surface of the second protective film in a region overlapping the scintillator layer. panel. 前記保護部材が主に耳部に設けられていることを特徴とする請求項1に記載のシンチレータパネル。   The scintillator panel according to claim 1, wherein the protection member is mainly provided at an ear portion. 前記保護部材が液状組成物を硬化することにより形成された保護部材であることを特徴とする請求項3に記載のシンチレータパネル。   The scintillator panel according to claim 3, wherein the protective member is a protective member formed by curing a liquid composition. 前記保護部材が厚さ10μm〜500μmの板状加工物であることを特徴とする請求項3又は4に記載のシンチレータパネル。   The scintillator panel according to claim 3 or 4, wherein the protective member is a plate-like workpiece having a thickness of 10 µm to 500 µm. 前記保護フィルムと前記保護部材の厚みの合計が、100μm〜1300μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のシンチレータパネル。   The scintillator panel according to claim 1, wherein a total thickness of the protective film and the protective member is 100 μm to 1300 μm. 前記シンチレータ層がヨウ化セシウムを含有する柱状結晶構造を有し、気相法により形成されたことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のシンチレータパネル。   The scintillator panel according to any one of claims 1 to 6, wherein the scintillator layer has a columnar crystal structure containing cesium iodide and is formed by a vapor phase method. 前記基板上に反射層、下引き層及びシンチレータ層を順に設けることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のシンチレータパネル。   The scintillator panel according to any one of claims 1 to 7, wherein a reflective layer, an undercoat layer, and a scintillator layer are provided in order on the substrate.
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