JP2011016936A - High thermal conduction insulating resin composition and molding - Google Patents

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Yutaka Shiraishi
豊 白石
Takashi Yoshino
崇史 吉野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high thermal conductivity resin composition which is excellent particularly in thermal conductivity and insulation, ensures good moldability, surface smoothness and dimensional stability, is inexpensive and easy to produce, and to provide a molding thereof.SOLUTION: The high thermal conductivity resin composition comprises (A) 20-85 mass% of a thermoplastic resin, (B) 5-30 mass% of platy graphite having apparent density of ≥0.16 g/cm, and (C) 10-60 mass% of a filler having electric insulation. The molding is a high thermal conductivity resin molding obtained by molding the high thermal conductivity resin composition.

Description

本発明は、熱伝導性、成形加工性、表面平滑性、寸法安定性に優れ、表面抵抗が大きく絶縁性にも優れ、安価で製造の容易な高熱伝導性樹脂組成物と、これを成形してなる高熱伝導性樹脂成形体に関するものである。   The present invention is a highly thermally conductive resin composition that is excellent in thermal conductivity, molding processability, surface smoothness, dimensional stability, has high surface resistance and excellent insulation, is inexpensive and easy to manufacture, and is molded. The present invention relates to a high thermal conductive resin molding.

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、電気絶縁性、寸法安定性等に優れ、これらの特性のバランスも良好であることから、電気・電子分野、精密機械分野、自動車分野、保安・医療分野、食品・雑貨分野等の幅広い用途に採用されている。特に、OA分野、電気・電子分野、精密機械分野、自動車分野での需要が伸びている。   Polycarbonate resin is excellent in impact resistance, heat resistance, electrical insulation, dimensional stability, etc., and has a good balance of these properties. Therefore, the electrical / electronic field, precision machine field, automotive field, safety / medical field It is used in a wide range of applications such as food and sundries. In particular, demand is growing in the OA field, electrical / electronic field, precision machine field, and automobile field.

これらの分野においては、殆どの機器が、発熱する部品を搭載しているが、近年、装置・部品の高性能化に伴い部品当たりの消費電力量が増え、部品からの発熱量が増大する傾向にあるため、局部的な高温が誤動作等のトラブルの原因となることが懸念されている。現状では、筐体やシャーシ、放熱板などに金属材料を用いて発生する熱を拡散させているが、安価でデザインの自由度の高い樹脂材料の熱伝導率を高めることで、樹脂材料をこれら金属部品の代替材料とする要求が高まっている。また、OA、電気・電子部品では、絶縁性が求められる用途も多く、高い熱伝導率と絶縁性を併せ持つ樹脂材料が望まれている。   In these fields, most devices are equipped with components that generate heat. However, in recent years, the power consumption per component has increased and the amount of heat generated from components has increased as the performance of devices and components has increased. Therefore, there is a concern that local high temperatures may cause troubles such as malfunctions. At present, the heat generated from metal materials is diffused in the chassis, chassis, heat sink, etc., but by increasing the thermal conductivity of resin materials that are inexpensive and have a high degree of design freedom, these resin materials There is an increasing demand for replacement materials for metal parts. In OA and electric / electronic parts, there are many applications where insulation is required, and a resin material having both high thermal conductivity and insulation is desired.

樹脂材料に熱伝導性を付与する方法として、種々の熱伝導性フィラーを樹脂成分に混合する方法が多数報告されている。例えば、特許文献1には高熱伝導性無機繊維及び高熱伝導性無機粉末を共に充填した熱伝導度の優れた熱可塑性樹脂組成物が示されている。しかし、特許文献1において、高熱伝導性無機繊維として具体的に使用されている気相成長法炭素繊維ウィスカーは、繊維径が小さく、アスペクト比が大きいため、樹脂中への均一な分散が困難であり、また分散時に繊維が切れる等して十分な熱伝導性が得られない。また、特許文献1では、そりや寸法安定性、流動性、導電性、表面平滑性に関しては全く評価されていない。   As a method for imparting thermal conductivity to a resin material, many methods for mixing various thermal conductive fillers with a resin component have been reported. For example, Patent Document 1 discloses a thermoplastic resin composition having excellent thermal conductivity in which both high thermal conductivity inorganic fibers and high thermal conductivity inorganic powders are filled. However, in Patent Document 1, the vapor-grown carbon fiber whisker specifically used as the high thermal conductive inorganic fiber has a small fiber diameter and a large aspect ratio, so that uniform dispersion in the resin is difficult. In addition, sufficient thermal conductivity cannot be obtained due to fiber breakage during dispersion. Moreover, in patent document 1, it is not evaluated at all about warpage, dimensional stability, fluidity | liquidity, electroconductivity, and surface smoothness.

特許文献2には、繊維直径が5〜20μm、平均粒径が10〜500μm、かつ密度が2.20〜2.26g/cmの黒鉛化炭素繊維を含有した熱伝導性高分子組成物が記載されている。特許文献2では高熱伝導性を得るために、樹脂中への充填量を大きくすることを主眼としており、成形性、寸法安定性、表面平滑性の改善は全く意図されていない。また、組成物の導電性に関しても全く評価されていない。 Patent Document 2 discloses a thermally conductive polymer composition containing graphitized carbon fiber having a fiber diameter of 5 to 20 μm, an average particle diameter of 10 to 500 μm, and a density of 2.20 to 2.26 g / cm 3. Are listed. In Patent Document 2, in order to obtain high thermal conductivity, the main purpose is to increase the filling amount in the resin, and improvement of moldability, dimensional stability, and surface smoothness is not intended at all. Moreover, the electrical conductivity of the composition has not been evaluated at all.

特許文献3には、100W/mK以上の熱伝導率をもつカーボン繊維及び平均粒径1〜100μmの黒鉛を配合してなる熱放散性に優れた熱可塑性樹脂組成物が記載されているが、カーボン繊維と黒鉛との合計使用量が非常に多い量であり、この特許文献3でも寸法安定性、表面平滑性、及び導電性に関しては全く記載が無い。   Patent Document 3 describes a thermoplastic resin composition having excellent heat dissipation by blending carbon fiber having a thermal conductivity of 100 W / mK or more and graphite having an average particle diameter of 1 to 100 μm. The total amount of carbon fiber and graphite used is very large, and this Patent Document 3 has no description regarding dimensional stability, surface smoothness, and conductivity.

また、特許文献4には、窒化ホウ素で被覆された気相法炭素繊維の製造方法が記載されており、さらに該気相法炭素繊維をフィラーとして用いることにより、絶縁性の高熱伝導性の放熱材料が得られることが記載されている。しかし、具体的な添加例は示されておらず、また、窒化ホウ素で被覆された炭素繊維を製造するためには、熱処理炉等の設備コストがかかるだけでなく、生産性も悪く、実用的なレベルには至っていない。   Further, Patent Document 4 describes a method for producing vapor grown carbon fiber coated with boron nitride, and further uses the vapor grown carbon fiber as a filler, thereby insulating and heat-dissipating heat. It is stated that the material is obtained. However, specific examples of addition are not shown, and in order to produce carbon fibers coated with boron nitride, not only the cost of equipment such as a heat treatment furnace is required, but also productivity is poor and practical. The level is not reached.

さらに、特許文献5には、熱可塑性樹脂と、見掛け密度が0.15g/cm以下でありかつ、黒鉛粉末5gを水100gに分散した時の水層のpHが4〜10である黒鉛からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。しかし、特許文献5では、使用される熱可塑性樹脂の見掛け密度に比較して、用いる黒鉛の見掛け密度が低すぎるために、樹脂組成物製造時に熱可塑性樹脂と黒鉛が分級し易く、生産性に劣り、熱伝導性の安定した樹脂組成物を得ることは困難であった。 Further, Patent Document 5 discloses a thermoplastic resin and graphite having an apparent density of 0.15 g / cm 3 or less and a pH of an aqueous layer of 4 to 10 when 5 g of graphite powder is dispersed in 100 g of water. A thermoplastic resin composition is described. However, in Patent Document 5, since the apparent density of the graphite used is too low compared to the apparent density of the thermoplastic resin used, it is easy to classify the thermoplastic resin and the graphite at the time of producing the resin composition, thereby improving productivity. Inferior, it was difficult to obtain a resin composition having stable thermal conductivity.

特開平8−283456公報JP-A-8-283456 特開2002−88250公報JP 2002-88250 A 特開2003−49081公報JP 2003-49081 A 特開2002−235279号公報JP 2002-235279 A 特開2007−31611号公報JP 2007-31611 A

本発明は、上記従来の実状に鑑みてなされたものであって、特に熱伝導性と絶縁性に優れると共に、成形加工性、表面平滑性、寸法安定性も良好で、安価で製造の容易な高熱伝導性樹脂組成物及びその成形体の提供を目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and is particularly excellent in thermal conductivity and insulation, as well as good moldability, surface smoothness and dimensional stability, and is inexpensive and easy to manufacture. The object is to provide a highly thermally conductive resin composition and a molded product thereof.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂に特定の黒鉛と電気絶縁性を有する充填材を配合することにより、特に熱伝導性と絶縁性に優れ、また、成形加工性、表面平滑性、寸法安定性にも優れ、安価で製造の容易な高熱伝導性樹脂組成物及びその成形体が得られることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have excellent thermal conductivity and insulation properties by blending specific graphite and a filler having electrical insulation properties into a thermoplastic resin. Further, it has been found that a highly heat conductive resin composition and a molded body thereof which are excellent in molding processability, surface smoothness and dimensional stability, are inexpensive and easy to produce can be obtained.

本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved on the basis of such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] (A)熱可塑性樹脂20質量%以上85質量%以下と、(B)見掛け密度0.16g/cm以上の板状黒鉛5質量%以上30質量%以下と、(C)電気絶縁性を有する充填材(以下「絶縁性充填材」と称す。)10質量%以上60質量%以下を含むことを特徴とする高熱伝導性樹脂組成物。 [1] (A) 20% by mass to 85% by mass of a thermoplastic resin, (B) 5% by mass to 30% by mass of plate-like graphite having an apparent density of 0.16 g / cm 3 or more, and (C) electrical insulation. A highly heat-conductive resin composition comprising 10% by mass or more and 60% by mass or less of a filler having a property (hereinafter referred to as “insulating filler”).

[2] (B)黒鉛の含有量Bと、(C)絶縁性充填材の含有量Cの関係が、C=aBで表されるとき、aが1以上2以下であることを特徴とする[1]に記載の高熱伝導性樹脂組成物。 [2] When the relationship between (B) graphite content B and (C) insulating filler content C is represented by C = aB, a is 1 or more and 2 or less. The high thermal conductive resin composition according to [1].

[3] (B)黒鉛の平均粒径R1と、(C)絶縁性充填材の平均粒径R2との関係が、R2=bR1で表されるとき、bが0.1以上15未満であることを特徴とする[1]又は[2]に記載の高熱伝導性樹脂組成物。 [3] When the relationship between the average particle size R1 of (B) graphite and the average particle size R2 of (C) the insulating filler is represented by R2 = bR1, b is 0.1 or more and less than 15. The high thermal conductive resin composition according to [1] or [2].

[4] (C)絶縁性充填材が板状充填材であることを特徴とする[1]ないし[3]のいずれかに記載の高熱伝導性樹脂組成物。 [4] (C) The high thermal conductive resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the insulating filler is a plate-like filler.

[5] (C)絶縁性充填材がガラスフレークであることを特徴とする[4]に記載の高熱伝導性樹脂組成物。 [5] The highly thermally conductive resin composition according to [4], wherein the insulating filler (C) is glass flakes.

[6] (A)熱可塑性樹脂がポリカーボネート系樹脂を含むことを特徴とする[1]ないし[5]のいずれかに記載の高熱伝導性樹脂組成物。 [6] The high thermal conductive resin composition according to any one of [1] to [5], wherein (A) the thermoplastic resin includes a polycarbonate resin.

[7] [1]ないし[6]のいずれかに記載の高熱伝導性樹脂組成物を成形してなる高熱伝導性樹脂成形体。 [7] A high thermal conductive resin molded article obtained by molding the high thermal conductive resin composition according to any one of [1] to [6].

本発明によれば、特に熱伝導性と絶縁性に優れ、また、成形加工性、表面平滑性、寸法安定性にも優れ、安価で製造の容易な高熱伝導性樹脂組成物及びその成形体が提供される。
即ち、本発明の高熱伝導絶縁性樹脂組成物は、所定の見掛け密度の(B)板状黒鉛を含むことにより、良好な熱伝導性を有し、しかも、この(B)板状黒鉛の成形工程における配向が、(C)絶縁性充填材により促進されることにより、(B)板状黒鉛による熱伝導性付与効果がより一層向上する。また、(C)絶縁性充填材を含むことにより優れた絶縁性が付与され、かつ表面平滑性、寸法安定性にも優れる。
また、本発明の高熱伝導絶縁性樹脂組成物は、成形加工性も良好で、カーボンファイバー等に比べて(B)板状黒鉛や(C)絶縁性充填材が安価であるため、製品の低コスト化が可能であり、また製造も容易である。
本発明の高熱伝導性樹脂組成物及びその成形体は、熱伝導性と絶縁性が同時に要求されるOA機器や電気電子部品、精密機器あるいは自動車関連部品など、種々の分野の機械、装置等の部品の構成材料として工業的に極めて有用である。
According to the present invention, a highly thermally conductive resin composition and its molded body, which are particularly excellent in thermal conductivity and insulation, are excellent in molding processability, surface smoothness and dimensional stability, are inexpensive and easy to produce. Provided.
That is, the highly heat-conductive insulating resin composition of the present invention contains (B) plate-like graphite having a predetermined apparent density, and thus has good heat conductivity, and (B) molding of the plate-like graphite. When the orientation in the process is promoted by (C) the insulating filler, the thermal conductivity imparting effect by (B) plate-like graphite is further improved. In addition, by including (C) an insulating filler, excellent insulating properties are imparted, and surface smoothness and dimensional stability are also excellent.
In addition, the high thermal conductive insulating resin composition of the present invention has good moldability, and (B) plate-like graphite and (C) insulating filler are less expensive than carbon fiber and the like. Cost reduction is possible and manufacturing is also easy.
The highly thermally conductive resin composition and molded product thereof according to the present invention are used in various fields such as OA equipment, electrical and electronic parts, precision equipment, and automotive parts that require both thermal conductivity and insulation. It is extremely useful industrially as a component material.

以下に本発明の高熱伝導性樹脂組成物及びその成形体の実施の形態を詳細に説明する。   Embodiments of the high thermal conductive resin composition of the present invention and the molded body thereof will be described in detail below.

[(A)熱可塑性樹脂]
本発明で使用する(A)熱可塑性樹脂の種類は、特に制限されず、非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂の何れであってもよい。非晶性熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられ、結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂などが挙げられる。それらの熱可塑性樹脂の中でも、好ましくはポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂からなる樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂からなる樹脂組成物である。
[(A) Thermoplastic resin]
The type of (A) thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and may be either an amorphous thermoplastic resin or a crystalline thermoplastic resin. Examples of the amorphous thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, and styrene resin, and examples of the crystalline thermoplastic resin include polyolefin resin, polyester resin, polyamide resin, and polyacetal resin. Among these thermoplastic resins, a polycarbonate resin, a resin composition composed of a polycarbonate resin and a polyester resin, and a resin composition composed of a polycarbonate resin and a styrene resin are preferable.

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂を用いることができるが、中でも芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性ポリカーボネート重合体または共重合体である。   As the polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate resin, an aliphatic polycarbonate resin, and an aromatic-aliphatic polycarbonate resin can be used, and among them, an aromatic polycarbonate resin is preferable. The aromatic polycarbonate resin is a thermoplastic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid.

該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。さらに、難燃性を高める目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物や、シロキサン構造を有する両末端フェノール性OH基含有のポリマーあるいはオリゴマーを使用することもできる。   Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4, 4-dihydroxydiphenyl etc. are mentioned, Preferably bisphenol A is mentioned. Further, for the purpose of enhancing flame retardancy, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound, or a polymer or oligomer having a siloxane structure and containing both terminal phenolic OH groups may be used. it can.

芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂、または2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。   The aromatic polycarbonate resin is preferably an aromatic polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy. And a polycarbonate copolymer derived from the compound.

ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、14,000〜30,000の範囲であり、好ましくは15,000〜28,000、より好ましくは16,000〜26,000である。粘度平均分子量が14,000未満では機械的強度が不足し、30,000を超えると成形性に難を生じやすく好ましくない。   The molecular weight of the polycarbonate resin is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent, and is in the range of 14,000 to 30,000, preferably 15,000 to 28, 000, more preferably 16,000 to 26,000. If the viscosity average molecular weight is less than 14,000, the mechanical strength is insufficient, and if it exceeds 30,000, the moldability is likely to be difficult.

このようなポリカーボネート樹脂の製造方法については、限定されるものでは無く、ホスゲン法(界面重合法)あるいは、溶融法(エステル交換法)等で製造することができる。さらに、溶融法で製造された、末端基のOH基量を調整したポリカーボネート樹脂を使用することができる。   The method for producing such a polycarbonate resin is not limited and can be produced by a phosgene method (interfacial polymerization method), a melting method (transesterification method), or the like. Furthermore, a polycarbonate resin produced by a melting method and having an adjusted amount of terminal OH groups can be used.

さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、光学ディスクなどの光記録媒体、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが好ましく挙げられる。また、再生芳香族ポリカーボネート樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、またはランナーなどから得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレットなども使用可能である。   Furthermore, as the aromatic polycarbonate resin, not only virgin raw materials but also aromatic polycarbonate resins regenerated from used products, so-called material recycled aromatic polycarbonate resins can be used. Used products include optical recording media such as optical disks, light guide plates, automobile window glass and automobile headlamp lenses, vehicle transparent members such as windshields, containers such as water bottles, glasses lenses, soundproof walls and glass windows, waves A building member such as a plate is preferred. In addition, as the regenerated aromatic polycarbonate resin, non-conforming product, pulverized product obtained from sprue or runner, or pellets obtained by melting them can be used.

ポリエステル樹脂としては、好ましくはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。   Preferred examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin.

ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)としては、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応、またはテレフタル酸とエチレングリコールの直接エステル化反応のいずれで製造されたものでも良い。
また、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)としては、ジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオールのエステル交換反応によるDMT法、テレフタル酸と1,4−ブタンジオールの直接重合法のいずれで製造されたものでも良い。
The polyethylene terephthalate resin (PET) may be produced by either a transesterification reaction between dimethyl terephthalate and ethylene glycol or a direct esterification reaction between terephthalic acid and ethylene glycol.
In addition, the polybutylene terephthalate resin (PBT) may be produced by either a DMT method based on a transesterification reaction between dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol, or a direct polymerization method of terephthalic acid and 1,4-butanediol. good.

該PET、PBTのいずれの場合においても、重縮合反応時に、テレフタル酸又はそのジアルキルエステルと共に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸等の二塩基酸、三塩基酸等や、それらのジアルキルエステルを使用することができる。これらの使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル100質量部に対して40質量部以下の範囲であることが好ましい。   In both cases of PET and PBT, two compounds such as phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and trimellitic acid are used together with terephthalic acid or a dialkyl ester thereof during the polycondensation reaction. Basic acids, tribasic acids and the like, and dialkyl esters thereof can be used. It is preferable that these usage-amounts are the range of 40 mass parts or less with respect to 100 mass parts of terephthalic acid or its dialkyl ester.

また、同じく重縮合反応時に、エチレングリコール、又は1,4−ブタンジオールと共に、他の脂肪族グリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール等や、脂肪族グリコール以外に例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の他のジオール類や多価アルコール類を併用することができる。これらジオール類又は多価アルコール類の使用量は、脂肪族グリコールの合計100質量部に対して40質量部以下の範囲であることが好ましい。また、これらの使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル100質量部に対して40質量部以下の範囲であることが好ましい。   Similarly, during the polycondensation reaction, together with ethylene glycol or 1,4-butanediol, as other aliphatic glycols, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, etc., aliphatic In addition to glycol, other diols such as cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, xylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, glycerin, pentaerythritol, and polyhydric alcohols can be used in combination. The amount of these diols or polyhydric alcohols used is preferably in the range of 40 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the aliphatic glycol. Moreover, it is preferable that these usage-amounts are the range of 40 mass parts or less with respect to 100 mass parts of terephthalic acid or its dialkyl ester.

ポリエステル樹脂の分子量としては、フェノールとテトラクロロエタンの混合溶媒(重量比=50/50)中、30℃で測定される極限粘度で、好ましくは0.5〜1.8であり、さらに好ましくは0.7〜1.5である。   The molecular weight of the polyester resin is an intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethane (weight ratio = 50/50), preferably 0.5 to 1.8, and more preferably 0. .7 to 1.5.

ポリエステル樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリエステル樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたポリエステル樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、容器、フィルム、シート、繊維等が主として挙げられるが、より好適なものはPETボトル等の容器である。また再生ポリエステル樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。   As the polyester resin, not only a virgin raw material but also a polyester resin regenerated from a used product, that is, a so-called material recycled polyester resin can be used. Spent products include mainly containers, films, sheets, fibers, etc., but more suitable are containers such as PET bottles. In addition, as the recycled polyester resin, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.

本発明において、(A)熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂とPETやPBTといったポリエステル樹脂とのアロイである場合に、ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、ポリエステル樹脂100質量部以下の割合で含むことが好ましい。ポリエステル樹脂がこの上限を超えると、荷重撓み温度や耐衝撃性の低下が大きくなる。   In the present invention, when the thermoplastic resin (A) is an alloy of a polycarbonate resin and a polyester resin such as PET or PBT, it is preferable that the thermoplastic resin is contained in a proportion of 100 parts by mass or less of the polyester resin with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. . When the polyester resin exceeds this upper limit, the load deflection temperature and the impact resistance decrease greatly.

スチレン系樹脂としてはアクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体等が例示できる。これらスチレン系樹脂の重合方法として塊状重合法や乳化重合法が例示できるが、塊状重合法により重合された樹脂が望ましい。   Examples of the styrene resin include acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer, and the like. A bulk polymerization method or an emulsion polymerization method can be exemplified as a polymerization method of these styrene resins, and a resin polymerized by the bulk polymerization method is desirable.

スチレン系樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたスチレン系樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたスチレン系樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、ハウジング等が主として挙げられる。また再生スチレン系樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。   As the styrene resin, not only a virgin raw material but also a styrene resin regenerated from a used product, that is, a so-called material-recycled styrene resin can be used. As a used product, a housing etc. are mainly mentioned. In addition, as the regenerated styrene resin, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.

本発明において、(A)熱可塑性樹脂がポリカーボネート系樹脂とスチレン系樹脂とのアロイである場合に、ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、スチレン系樹脂100質量部以下の割合で含むことが好ましい。スチレン系樹脂がこの上限を超えると荷重撓み温度の低下が大きくなる。   In the present invention, when (A) the thermoplastic resin is an alloy of a polycarbonate resin and a styrene resin, it is preferably contained in a proportion of 100 parts by mass or less of the styrene resin with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. When the styrene-based resin exceeds this upper limit, the load deflection temperature decreases greatly.

[(B)黒鉛]
本発明で使用する(B)黒鉛は、見掛け密度が0.16g/cm以上の板状黒鉛であり、好ましくは、天然鱗状黒鉛、天然鱗片状黒鉛、熱分解黒鉛、キッシュ黒鉛から選ばれるものが挙げられる。
[(B) Graphite]
The (B) graphite used in the present invention is a plate-like graphite having an apparent density of 0.16 g / cm 3 or more, preferably selected from natural scaly graphite, natural scaly graphite, pyrolytic graphite, and quiche graphite. Is mentioned.

(B)黒鉛の見掛け密度が0.16g/cm未満では、(A)熱可塑性樹脂や(C)絶縁性充填材との見掛け密度の差が大き過ぎて、本発明の樹脂組成物製造時に分離し易く、生産性が低下し、得られた樹脂組成物の品質のバラツキが大きくなるので好ましくない。(B)黒鉛の見掛け密度は、好ましくは0.18g/cm以上であり、さらに好ましくは0.20g/cm以上である。なお、この見掛け密度の上限は通常0.5g/cm程度である。なお、見掛け密度はメスシリンダーに30mlの黒鉛を自然落下状態で充填し、その重量を測定する事で求めることができる。 When the apparent density of (B) graphite is less than 0.16 g / cm 3 , the difference in apparent density between (A) the thermoplastic resin and (C) the insulating filler is too large, and the resin composition of the present invention is produced. It is not preferable because it is easy to separate, the productivity is lowered, and the quality of the obtained resin composition varies greatly. (B) The apparent density of graphite is preferably 0.18 g / cm 3 or more, more preferably 0.20 g / cm 3 or more. The upper limit of the apparent density is usually about 0.5 g / cm 3 . The apparent density can be obtained by filling a graduated cylinder with 30 ml of graphite in a naturally falling state and measuring the weight.

本発明で使用する(B)黒鉛の固定炭素含有率は、好ましくは97質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上である。(B)黒鉛の灰分含有率は、好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。また、(B)黒鉛の揮発分含有率は、好ましくは1.5質量%以下であり、さらに好ましくは1.0質量%以下である。黒鉛の固定炭素、灰分及び揮発分含有率が上記範囲から外れた場合、樹脂組成物の熱伝導率や溶融熱安定性が低下することがある。   The fixed carbon content of (B) graphite used in the present invention is preferably 97% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more. (B) The ash content of graphite is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less. Moreover, the volatile matter content rate of (B) graphite becomes like this. Preferably it is 1.5 mass% or less, More preferably, it is 1.0 mass% or less. When the fixed carbon, ash content, and volatile content of graphite deviate from the above ranges, the thermal conductivity and heat stability of the resin composition may be lowered.

本発明で使用する(B)黒鉛の平均粒径は、重量平均で3〜100μmであることが好ましく、5〜80μmであることがより好ましく、5〜60μmであることがさらに好ましい。平均粒径3μm未満の黒鉛は、押出機などを用いて溶融混練する場合、スクリューへの喰い込みが悪く、計量不安定となり、生産性が低下する。黒鉛の平均粒径が100μmを超えると、成形品の表面平滑性や分散性が劣るので好ましくない。   The average particle diameter of the (B) graphite used in the present invention is preferably 3 to 100 μm, more preferably 5 to 80 μm, and further preferably 5 to 60 μm in terms of weight average. When the graphite having an average particle size of less than 3 μm is melt-kneaded using an extruder or the like, the graphite does not easily bite into the screw, becomes unstable in measurement, and decreases in productivity. When the average particle diameter of graphite exceeds 100 μm, the surface smoothness and dispersibility of the molded product are inferior.

また、本発明で用いる(B)黒鉛は、板状形状を有する黒鉛であるが、ここで板状とは、板面の面積に対して厚みの薄い薄片状ないし鱗片状のものをさし、好ましくは、平均厚み/平均粒径が2〜20であるようなものである。   Further, (B) graphite used in the present invention is a graphite having a plate-like shape. Here, the plate-like refers to a flaky or scaly thin one with respect to the area of the plate surface, Preferably, the average thickness / average particle size is 2-20.

この(B)黒鉛の平均粒径及び平均厚みは、溶融混練前の平均粒径及び平均厚みであり、通常はカタログ値を用いるが、開示されていない場合は、ISO13320のレーザー法で測定したメジアン粒径(D50値と表示することもある)によって求めた値を平均粒径とし、黒鉛をエポキシ樹脂で固め、研磨した後、研磨面をSEM(走査型電子顕微鏡)で観察し、100個の厚みの平均値を平均厚みとする。   The average particle diameter and average thickness of this (B) graphite are the average particle diameter and average thickness before melt-kneading, and usually use catalog values, but when not disclosed, the median measured by the ISO 13320 laser method The value obtained by the particle size (sometimes expressed as D50 value) was used as the average particle size. After the graphite was hardened with an epoxy resin and polished, the polished surface was observed with an SEM (scanning electron microscope). Let the average value of thickness be an average thickness.

本発明で使用する(B)黒鉛は、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない限りにおいて、(A)熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、酸化処理等が施されていてもよい。   As long as (B) graphite used in the present invention does not impair the properties of the resin composition of the present invention, (A) surface treatment such as epoxy treatment, urethane treatment, An oxidation treatment or the like may be performed.

[(C)絶縁性充填材]
本発明の樹脂組成物は、(B)黒鉛と共に、(C)絶縁性充填材を含み、これにより、優れた熱伝導性と絶縁性を兼ね備えることができる。
[(C) Insulating filler]
The resin composition of the present invention includes (B) graphite and (C) an insulating filler, thereby having both excellent thermal conductivity and insulating properties.

即ち、本発明の樹脂組成物においては、(B)黒鉛を含むことにより熱伝導性が得られるが、この(B)黒鉛が板状黒鉛であり、かつ、(C)絶縁性充填材と共存することにより、成形時に板状の(B)黒鉛の配向が(C)絶縁性充填材により促進され、この結果、板状黒鉛による熱伝導性が高められる。また、絶縁性の(C)絶縁性充填材を含むことで、絶縁性も付与される。更には、(C)絶縁性充填材を含むことで、表面平滑性、寸法安定性が良好となり、得られる成形品の硬度が高くなることにより、耐チョーク性が改善されるという効果も奏される。   That is, in the resin composition of the present invention, thermal conductivity can be obtained by including (B) graphite, but (B) graphite is plate-like graphite and (C) coexists with an insulating filler. By doing so, the orientation of the plate-like (B) graphite is promoted by the (C) insulating filler during molding, and as a result, the thermal conductivity of the plate-like graphite is enhanced. Moreover, insulation is also provided by including an insulating (C) insulating filler. Furthermore, the inclusion of (C) an insulating filler improves surface smoothness and dimensional stability, and increases the hardness of the resulting molded product, thereby improving the choke resistance. The

本発明で用いる(C)絶縁性充填材は、粒子状、板状、繊維状のいずれであっても良いが、好ましくは、板状又は繊維状であり、特に好ましくは板状である。   The (C) insulating filler used in the present invention may be in the form of particles, plates, or fibers, but is preferably plate or fiber, and particularly preferably plate.

板状の(C)絶縁性充填材としては、薄片状、鱗片状のタルク、マイカ、クレー、カオリン、ガラスフレーク等が例示され、特に好ましくはガラスフレークである。
繊維状の(C)絶縁性充填材としてはガラス繊維、ウァラスト繊維等が例示され、好ましくはガラス繊維である。
これらの絶縁性充填材は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
Examples of the plate-like (C) insulating filler include flaky and scaly talc, mica, clay, kaolin, and glass flakes, with glass flakes being particularly preferred.
Examples of the fibrous (C) insulating filler include glass fiber and wallast fiber, and glass fiber is preferable.
These insulating fillers may be used alone or in combination of two or more.

ガラスフレークは、厚さ3〜7μm、粒子径10〜4000μmの板状無定形ガラスであり、無機質としてのガラスの特性と、その形状から得られる特性により、独特の効果が奏される。使用されるガラスは、Cガラスと、Eガラスがあり、EガラスはNaO或いはKO等がCガラスに比べて少ないので、Eガラスを使用したガラスフレークが好ましく使用される。ガラスフレークとしては、例えば、市販品である日本電気硝子(株)のREFG−101等が使用されるが、その平均粒子径は600μm、平均厚み3〜7μmである。平均粒子径が他の添加剤と比べて大きいガラスフレークは、その添加量が増えると外観不良の原因となることから、配合量を調整する必要がある。 Glass flake is a plate-shaped amorphous glass having a thickness of 3 to 7 μm and a particle diameter of 10 to 4000 μm, and exhibits unique effects depending on the properties of glass as an inorganic material and the properties obtained from the shape. The glass used includes C glass and E glass. Since E glass has less Na 2 O or K 2 O or the like than C glass, glass flakes using E glass are preferably used. As the glass flake, for example, REFG-101 of Nippon Electric Glass Co., Ltd., which is a commercial product, is used, and the average particle diameter is 600 μm and the average thickness is 3 to 7 μm. Glass flakes having a larger average particle size than other additives cause an appearance defect when the amount added is increased, so the amount to be blended must be adjusted.

ガラス繊維としては、成形品中にて平均繊維径5〜20μm、平均繊維長さ30〜200μm程度のものが好ましい。   As the glass fiber, those having an average fiber diameter of about 5 to 20 μm and an average fiber length of about 30 to 200 μm in the molded product are preferable.

本発明で使用する(C)絶縁性充填材は、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない限りにおいて(A)熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、酸化処理等が施されていてもよい。   As long as the (C) insulating filler used in the present invention does not impair the properties of the resin composition of the present invention, (A) surface treatment, for example, epoxy treatment, urethane is used to increase the affinity with the thermoplastic resin. Treatment, oxidation treatment, etc. may be performed.

[配合割合]
本発明の高熱伝導性樹脂組成物の上記(A)〜(C)成分の配合割合は、(A)熱可塑性樹脂が20質量%以上85質量%以下、(B)黒鉛が5質量%以上30質量%以下、(C)絶縁性充填材が10質量%以上60質量%以下である。
[Combination ratio]
The blending ratio of the above components (A) to (C) in the high thermal conductive resin composition of the present invention is as follows: (A) thermoplastic resin is 20% by mass to 85% by mass, and (B) graphite is 5% by mass to 30%. It is 10 mass% or less and 60 mass% or less of (C) insulating filler.

(A)成分が20質量%未満では表面平滑性や成形加工性が低下し、85質量%を超えると熱伝導性や寸法安定性が低下する。(B)成分が5質量%未満では熱伝導性が低下し、40質量%を超えると成形加工性や絶縁性が低下する。(C)成分が10質量%未満では寸法安定性や熱伝導性が低下し、60質量%を超えると成形加工性や表面平滑性が低下する。   When the component (A) is less than 20% by mass, surface smoothness and molding processability are deteriorated, and when it exceeds 85% by mass, thermal conductivity and dimensional stability are deteriorated. When the component (B) is less than 5% by mass, the thermal conductivity is lowered, and when it exceeds 40% by mass, the moldability and the insulation are lowered. When the component (C) is less than 10% by mass, the dimensional stability and thermal conductivity are lowered, and when it exceeds 60% by mass, the moldability and the surface smoothness are lowered.

より好ましい配合割合は、
(A)熱可塑性樹脂 55〜85質量%
(B)黒鉛 10〜30質量%
(C)絶縁性充填材 5〜15質量%
である。
A more preferable blending ratio is
(A) Thermoplastic resin 55-85 mass%
(B) Graphite 10-30% by mass
(C) Insulating filler 5-15% by mass
It is.

(B)成分と(C)成分の配合割合は、組成物中の(C)成分の含有量Cと(B)成分の含有量Bとの関係が、C=aBで表されるとき、aの値が1以上2以下であることが好ましい。aの値が1未満となるような配合量比では絶縁性が低下し、2を超えると熱伝導性が低下する。aはより好ましくは1.2〜1.8である。   The blending ratio of the (B) component and the (C) component is such that when the relationship between the content C of the (C) component and the content B of the (B) component in the composition is represented by C = aB, a Is preferably 1 or more and 2 or less. When the blending ratio is such that the value of a is less than 1, the insulating property is lowered, and when it exceeds 2, the thermal conductivity is lowered. a is more preferably 1.2 to 1.8.

なお、本発明の樹脂組成物において、上述の(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含むことによる効果を確実に得る上で、樹脂組成物中の(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計の合計量は80質量%以上であることが好ましい。   In addition, in the resin composition of this invention, in order to acquire the effect by including the above-mentioned (A) component, (B) component, and (C) component reliably, (A) component in a resin composition, (B The total amount of the component (C) and the component (C) is preferably 80% by mass or more.

[平均粒径の比]
本発明において、(B)黒鉛の平均粒径R1と、(C)絶縁性充填材の平均粒径R2の関係が、R2=bR1で表されるとき、bの値が0.1以上15未満であることが好ましい。bの値が0.1未満となるような粒径比では、(C)成分による(B)成分の配向促進作用が弱く、熱伝導性が低下する。bが15を超えても(C)成分が障壁となって熱伝導性が低下する。bはより好ましくは0.5〜15である。
[Average particle size ratio]
In the present invention, when the relationship between (B) the average particle diameter R1 of graphite and (C) the average particle diameter R2 of the insulating filler is represented by R2 = bR1, the value of b is 0.1 or more and less than 15 It is preferable that When the particle size ratio is such that the value of b is less than 0.1, the effect of promoting the orientation of the component (B) by the component (C) is weak, and the thermal conductivity is lowered. Even if b exceeds 15, (C) component becomes a barrier and thermal conductivity falls. b is more preferably 0.5-15.

ここで、(C)絶縁性充填材の平均粒径は、(C)絶縁性充填材が繊維状充填材の場合は、樹脂組成物又はその成形体を高温下で燃焼させた残渣(例えばポリカーボネート樹脂であれば600℃下で4時間)や、有機溶媒(例えばポリカーボネートであればクロロホルム)等で樹脂を溶解、除去した残渣を、比重差などを利用して分離するなどして得られた(C)絶縁性充填材を、プレパラート上に分散配置させた後に光学顕微鏡にて観察し、無作為に100個程度の該充填材について、その充填材の長さを測定し、平均した値である。
また、(C)絶縁性充填材が粒状又は板状充填材の場合、樹脂組成物又はその成形体を高温下で燃焼させた残渣(例えばポリカーボネート樹脂であれば600℃下で4時間)や、有機溶媒(例えばポリカーボネートであればクロロホルム)等で樹脂を溶解、除去した残渣を、比重差などを利用して分離するなどして得られた(C)絶縁性充填材を、プレパラート上に分散配置させた後に光学顕微鏡にて観察し、無作為に100個程度の該充填材について、その充填材の最小外接円の直径を測定し、平均した値である。
Here, (C) the average particle diameter of the insulating filler is the residue (for example, polycarbonate) obtained by burning the resin composition or its molded body at a high temperature when the insulating filler is a fibrous filler. The resin was obtained by separating the residue obtained by dissolving and removing the resin with an organic solvent (for example, chloroform for polycarbonate) or the like using a difference in specific gravity (for example, at 600 ° C. for 4 hours). C) The insulating filler is dispersed on the preparation and then observed with an optical microscope, and the length of the filler is randomly measured for about 100 fillers and averaged. .
In addition, when the insulating filler (C) is a granular or plate-like filler, a residue obtained by burning the resin composition or its molded body at a high temperature (for example, 4 hours at 600 ° C. for a polycarbonate resin), (C) Insulating filler obtained by, for example, separating the residue obtained by dissolving and removing the resin with an organic solvent (for example, chloroform in the case of polycarbonate) using a difference in specific gravity, etc. is dispersed on the preparation. It is observed with an optical microscope, and the diameter of the minimum circumscribed circle of the filler is measured and averaged for about 100 of the fillers at random.

[その他の成分]
本発明の高熱伝導性樹脂組成物は、上記(A)熱可塑性樹脂、(B)黒鉛、及び(C)絶縁性充填材の他に、本発明の目的を損なわない範囲において、必要に応じて、他の配合成分を含んでいても良い。
[Other ingredients]
In addition to the above (A) thermoplastic resin, (B) graphite, and (C) insulating filler, the high thermal conductive resin composition of the present invention can be used as long as the object of the present invention is not impaired. Further, other blending components may be included.

<芳香族ポリカーボネートオリゴマー>
本発明の樹脂組成物には、優れた流動性と表面平滑性を賦与する目的で芳香族ポリカーボネートオリゴマーを配合することが好ましい。芳香族ポリカーボネートオリゴマーとしては、ビスフェノールA(BPA)とをホスゲンまたは炭酸ジエステルとを適当な末端停止剤や分子量調節剤を用いて反応させることによって得られるものである。また、ビスフェノールAの一部を他の二価のフェノールで置き換えた共重合型のものであってもよく、他の二価フェノールとしては前記芳香族ポリカーボネート樹脂で説明した芳香族ジヒドロキシ化合物が用いられる。
<Aromatic polycarbonate oligomer>
The resin composition of the present invention preferably contains an aromatic polycarbonate oligomer for the purpose of imparting excellent fluidity and surface smoothness. The aromatic polycarbonate oligomer can be obtained by reacting bisphenol A (BPA) with phosgene or a carbonic acid diester using an appropriate terminal terminator or molecular weight regulator. Further, a copolymer type in which a part of bisphenol A is replaced with another divalent phenol may be used, and the aromatic dihydroxy compound described in the above aromatic polycarbonate resin is used as the other divalent phenol. .

末端停止剤または分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物や芳香族カルボン酸基を有する化合物等が挙げられ、通常のフェノール、p−t−ブチルフェノール、2,3,6−トリブロモフェノール等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。   Examples of the terminal terminator or the molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group and compounds having an aromatic carboxylic acid group, such as normal phenol, pt-butylphenol, 2,3,6-triol. In addition to bromophenol and the like, long-chain alkylphenols, aliphatic carboxylic acid chlorides, aliphatic carboxylic acids, hydroxybenzoic acid, and the like can be mentioned.

かかる芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、重合度1では成形時に成形品からブリードアウトしやすく、他方重合度が大きくなると満足する流動性、表面平滑性が得られ難くなるため、好ましくは重合度2〜15である。   Such an aromatic polycarbonate oligomer tends to bleed out from a molded product at the time of molding at a degree of polymerization of 1, while it becomes difficult to obtain satisfactory fluidity and surface smoothness when the degree of polymerization becomes large. is there.

芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、1種を単独で用いても良く、原料化合物や重合度の異なるものを2種以上混合して用いても良い。   As the aromatic polycarbonate oligomer, one kind may be used alone, or two or more kinds of raw material compounds or those having different polymerization degrees may be mixed and used.

本発明の樹脂組成物中の芳香族ポリカーボネートオリゴマーの配合量は、好ましくは(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して40質量部以下、例えば1〜40質量部である。この割合が1質量部未満では、充分な流動性と表面平滑性は得られにくく、40質量部を超えると、機械的特性を低下させる。より好ましい配合量は(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して2〜30質量部である。   The compounding quantity of the aromatic polycarbonate oligomer in the resin composition of this invention becomes like this. Preferably it is 40 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resins, for example, 1-40 mass parts. If this ratio is less than 1 part by mass, sufficient fluidity and surface smoothness are hardly obtained, and if it exceeds 40 parts by mass, the mechanical properties are deteriorated. A more preferable blending amount is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the thermoplastic resin.

<難燃剤>
本発明では、難燃性を付与するために難燃剤を用いることができる。難燃剤としては、樹脂組成物の難燃性を向上させるものであれば特に限定されないが、リン酸エステル化合物、有機スルホン酸金属塩、シリコーン化合物が好適である。
<Flame Retardant>
In the present invention, a flame retardant can be used to impart flame retardancy. The flame retardant is not particularly limited as long as it improves the flame retardancy of the resin composition, but a phosphoric acid ester compound, an organic sulfonic acid metal salt, and a silicone compound are preferable.

本発明で用いるリン酸エステル化合物としては、例えば、次式(1)で表される化合
物が好ましい。
As a phosphate ester compound used by this invention, the compound represented by following formula (1) is preferable, for example.

Figure 2011016936
Figure 2011016936

(式中、R、R、R、Rは互いに独立して、置換されていても良いアリール基を示し、Xは他に置換基を有していても良い2価の芳香族基を示す。nは0〜5の数を示す。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an aryl group which may be substituted, and X is a divalent aromatic which may have another substituent. And n represents a number of 0 to 5.)

上記式(1)においてR〜Rで示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。またXで示される2価の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基や、例えばビスフェノールから誘導される基等が挙げられる。これらの基が有していても良い置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。
式(1)で表される化合物は、nが0の場合はリン酸エステルであり、nが0より大きい場合は縮合リン酸エステル(混合物を含む)である。本目的には縮合リン酸エステルが好適に用いられる。
In the above formula (1), examples of the aryl group represented by R 1 to R 4 include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the divalent aromatic group represented by X include a phenylene group, a naphthylene group, and a group derived from, for example, bisphenol. Examples of the substituent that these groups may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a hydroxyl group.
The compound represented by the formula (1) is a phosphate ester when n is 0, and is a condensed phosphate ester (including a mixture) when n is greater than 0. For this purpose, condensed phosphate esters are preferably used.

このようなリン酸エステル系難燃剤としては、具体的には、ビスフェノールAビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシノールビスホスフェート、レゾルシノール−ジフェニルホスフェート、あるいはこれらの置換体、縮合体などを例示できる。かかる成分として好適に用いることができる市販の縮合リン酸エステル化合物としては、例えば、大八化学工業(株)より、「CR733S」(レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート))、「CR741」(ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート))、「PX200」(レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート))、旭電化(株)より「FP700」(ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート))といった商品名で販売されており、容易に入手可能である。   Specific examples of such phosphate ester flame retardants include bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcinol bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, and substituted or condensates thereof. Examples of commercially available condensed phosphate compounds that can be suitably used as such components include, for example, “CR733S” (resorcinol bis (diphenyl phosphate)), “CR741” (bisphenol A bis ( Diphenyl phosphate)), “PX200” (resorcinol bis (dixylenyl phosphate)), and “FP700” (bisphenol A bis (diphenyl phosphate)) from Asahi Denka Co., Ltd. It is.

これらのリン酸エステル系難燃剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。   These phosphate ester flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物中のリン酸エステル系難燃剤の含有量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対し50質量部以下、例えば1〜50質量部であり、好ましくは3〜40質量部、とくに好ましくは5〜30質量部である。リン酸エステル系難燃剤の含有量が1質量部未満では難燃性が不十分であり、50質量部を越えると耐熱性が低下し過ぎるので、好ましくない。   Content of the phosphate ester type flame retardant in the resin composition of the present invention is 50 parts by mass or less, for example 1 to 50 parts by mass, preferably 3 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) thermoplastic resin. Part, particularly preferably 5 to 30 parts by weight. If the content of the phosphate ester flame retardant is less than 1 part by mass, the flame retardancy is insufficient, and if it exceeds 50 parts by mass, the heat resistance is excessively lowered, which is not preferable.

本発明で用いられる有機スルホン酸金属塩としては、好ましくは、脂肪族スルホン酸金属塩及び芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられる。有機スルホン酸金属塩を構成する金属としては、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられ、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等が挙げられる。有機スルホン酸金属塩は、2種以上の塩を混合して使用することもできる。   Preferred examples of the organic sulfonic acid metal salt used in the present invention include aliphatic sulfonic acid metal salts and aromatic sulfonic acid metal salts. The metal constituting the organic sulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal, alkaline earth metal, etc., for example, sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium and the like. Can be mentioned. The organic sulfonic acid metal salt can also be used by mixing two or more kinds of salts.

上記脂肪族スルホン酸塩としては、好ましくは、フルオロアルカン−スルホン酸金属塩、より好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が挙げられる。また、フルオロアルカン−スルホン酸金属塩としては、好ましくは、フルオロアルカン−スルホン酸のアルカリ金属塩、フルオロアルカン−スルホン酸のアルカリ土類金属塩が挙げられ、より好ましくは、炭素数4〜8のフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられる。該フルオロアルカン−スルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタン−スルホン酸カリウムなどが挙げられる。   The aliphatic sulfonate is preferably a fluoroalkane-sulfonic acid metal salt, more preferably a perfluoroalkane-sulfonic acid metal salt. The fluoroalkane-sulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal salt of fluoroalkane-sulfonic acid or an alkaline earth metal salt of fluoroalkane-sulfonic acid, more preferably 4 to 8 carbon atoms. Examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of fluoroalkanesulfonic acid. Specific examples of the fluoroalkane-sulfonic acid metal salt include perfluorobutane-sodium sulfonate, perfluorobutane-potassium sulfonate, perfluoromethylbutane-sodium sulfonate, perfluoromethylbutane-potassium sulfonate, perfluoro Examples include octane-sodium sulfonate and potassium perfluorooctane-sulfonate.

また、芳香族スルホン酸金属塩としては、好ましくは、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ土類金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩などが挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重合体であってもよい。該芳香族スルホン酸金属塩の具体例としては、3,4−ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、2,4,5−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカリウム塩、4,4'−ジブロモジフェニル−スルホン−3−スルホン酸のナトリウム塩、4,4'−ジブロモジフェニル−スルホン−3−スルホン酸のカリウム塩、4−クロロ−4'−ニトロジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。   The aromatic sulfonic acid metal salt is preferably an aromatic sulfonic acid alkali metal salt, an aromatic sulfonic acid alkaline earth metal salt, an aromatic sulfone sulfonic acid alkali metal salt, or an aromatic sulfone sulfonic acid alkaline earth metal. Salts, and the like, and the aromatic sulfonesulfonic acid alkali metal salt and the aromatic sulfonesulfonic acid alkaline earth metal salt may be a polymer. Specific examples of the aromatic sulfonic acid metal salt include 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, 2,4,5-trichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, benzenesulfonic acid sodium salt, diphenylsulfone-3-sulfonic acid. Sodium salt, potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, sodium salt of 4,4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfonic acid, potassium salt of 4,4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfonic acid 4-chloro-4′-nitrodiphenylsulfone-3-sulfonic acid calcium salt, diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid disodium salt, diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid dipotassium salt, and the like. Can be mentioned.

これらの有機スルホン酸金属塩は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。   These organic sulfonic acid metal salts may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物中の有機スルホン酸金属塩の配合量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.01〜5質量部が好ましく、より好ましくは0.02〜3質量部、とりわけ好ましくは0.03〜2質量部である。有機スルホン酸金属塩の配合量が0.01質量部未満であると充分な難燃性が得られ難く、5質量部を超えると熱安定性が低下しやすい。   The compounding amount of the organic sulfonic acid metal salt in the resin composition of the present invention is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.02 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) thermoplastic resin. Particularly preferred is 0.03 to 2 parts by mass. When the amount of the organic sulfonic acid metal salt is less than 0.01 parts by mass, sufficient flame retardancy is difficult to obtain, and when it exceeds 5 parts by mass, the thermal stability tends to be lowered.

本発明で用いるシリコーン系難燃剤は、直差状あるいは分岐構造を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンが有する有機基は、炭素数が1〜20のアルキル基及び置換アルキル基のような炭化水素またはビニル及びアルケニル基、シクロアルキル基、ならびにフェニル、ベンジルのような芳香族炭化水素基などの中から選ばれる。
ポリジオルガノシロキサンは、官能基を含有していなくても、官能基を含有していてもよい。官能基を含有しているポリジオルガノシロキサンの場合、官能基はメタクリル基、アルコキシ基またはエポキシ基であることが好ましい。
また、これらポリオルガノシロキサンはシリカに担持されていてもよい。
これらのシリコーン系難燃剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
The silicone flame retardant used in the present invention is preferably a polyorganosiloxane having a direct or branched structure. The organic group possessed by the polyorganosiloxane includes hydrocarbons such as alkyl groups and substituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, vinyl and alkenyl groups, cycloalkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups such as phenyl and benzyl. Chosen from.
Even if polydiorganosiloxane does not contain a functional group, it may contain a functional group. In the case of a polydiorganosiloxane containing a functional group, the functional group is preferably a methacryl group, an alkoxy group or an epoxy group.
These polyorganosiloxanes may be supported on silica.
These silicone flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物中のシリコーン系難燃剤の配合量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.1〜5質量部が好ましく、より好ましくは0.3〜4質量部、とりわけ好ましくは0.5〜3.5質量部である。シリコーン系難燃剤の配合量が0.1質量部未満であると充分な難燃性が得られ難く、5質量部を超えると熱安定性が低下しやすい。   As for the compounding quantity of the silicone type flame retardant in the resin composition of this invention, 0.1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resins, More preferably, 0.3-4 mass parts, Particularly preferred is 0.5 to 3.5 parts by mass. When the blending amount of the silicone flame retardant is less than 0.1 parts by mass, it is difficult to obtain sufficient flame retardancy, and when it exceeds 5 parts by mass, the thermal stability tends to decrease.

<滴下防止剤>
また、本発明では燃焼時の滴下防止を目的として、滴下防止剤を含むことができる。滴下防止剤としては、好ましくは、フッ素樹脂が挙げられる。ここでフッ素樹脂としては、フルオロエチレン構造を含む重合体又は共重合体であり、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体が挙げられる。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)であり、その平均分子量は、500,000以上であることが好ましく、特に好ましくは500,000〜10,000,000である。
<Anti-dripping agent>
In the present invention, an anti-dripping agent can be included for the purpose of preventing dripping during combustion. The anti-dripping agent is preferably a fluororesin. Here, the fluororesin is a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, such as a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene and fluorine. And a copolymer with an ethylene monomer that does not contain. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable, and the average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000.

本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができるが、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)には特に制限はないが、例えば、ASTM規格において、タイプ3に分類されるものが挙げられる。その具体例としては、例えばテフロン(登録商標)6−J(三井・デュポンフロロケミカル(株)製)、ポリフロンD−1、ポリフロンF−103、ポリフロンF201(ダイキン工業(株)製)、CD076(旭アイシーアイフロロポリマーズ(株)製)等が挙げられる。また、上記タイプ3に分類されるもの以外では、例えばアルゴフロンF5(モンテフルオス(株)製)、ポリフロンMPA、ポリフロンFA−100(ダイキン工業(株)製)等が挙げられる。これらのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、1〜100psiの圧力下、温度0〜200℃、好ましくは20〜100℃で重合させることによって得られる。
また、溶媒にて分散されたテフロン(登録商標)30−J(三井・デュポンフロロケミカル(株)製)であっても構わない。
As the polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all types of polytetrafluoroethylene that are currently known can be used. However, when polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is used, it is even higher. Melting dripping prevention property can be provided. Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned. Specific examples thereof include, for example, Teflon (registered trademark) 6-J (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.), Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201 (Daikin Industries, Ltd.), CD076 ( Asahi IC Fluoropolymers Co., Ltd.). Other than those classified as type 3, for example, Argoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be mentioned. These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types. Polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is prepared by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, at a pressure of 1 to 100 psi, at a temperature of 0. It is obtained by polymerizing at ˜200 ° C., preferably 20˜100 ° C.
Alternatively, Teflon (registered trademark) 30-J (Mitsui / Dupont Fluorochemical Co., Ltd.) dispersed in a solvent may be used.

また、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体であってもよい。
ここで、有機系重合体粒子を生成するための単量体の具体例としては、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−クロルスチレン、o−クロルスチレン、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリドデシル、メタクリル酸トリドデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、これらの単量体の重合体または共重合体を2種以上用い、有機系重合体粒子を得ることができる。
これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
Further, it may be a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles and organic polymer particles.
Here, specific examples of the monomer for producing the organic polymer particles include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-methoxystyrene, o. -Styrene monomers such as methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, acrylic acid- (Meth) acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridodecyl acrylate, tridodecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate Monomers, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate, ethylene Olefin monomers such as propylene and isobutylene, and diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene, but are not limited thereto. Preferably, two or more types of polymers or copolymers of these monomers can be used to obtain organic polymer particles.
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物において、ポリテトラフルオロエチレン等の滴下防止剤を配合する場合、その含有量は、樹脂組成物中、好ましくは0.05〜0.5重量%、特に好ましくは0.2〜0.4重量%である。滴下防止剤の配合量が少な過ぎるとこれを用いたことによる燃焼時の滴下防止効果を十分に得ることができず、多過ぎると耐衝撃性が低下する。   In the resin composition of the present invention, when a dripping inhibitor such as polytetrafluoroethylene is blended, the content thereof is preferably 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.2% in the resin composition. ~ 0.4 wt%. If the blending amount of the anti-dripping agent is too small, the effect of preventing dripping at the time of combustion due to the use of the anti-dripping agent cannot be obtained sufficiently, and if too large, the impact resistance is lowered.

<耐衝撃性改良剤>
また、本発明では耐衝撃性改良剤としてエラストマーを含むことができる。
<Impact resistance improver>
In the present invention, an elastomer can be included as an impact resistance improver.

エラストマーとしては、種々の公知のものを用いることができ、特に限定されるものではないが、多層構造重合体が好ましい。多層構造重合体としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含むものが挙げられる。これらの多層構造重合体としては、例えば、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次被覆するような連続した多段階シード重合によって製造される重合体であり、基本的な重合体構造としては、ガラス転移温度の低い架橋成分である内核層と組成物のマトリックスとの接着性を改善する高分子化合物から成る最外核層を有する重合体である。これら多層構造重合体の最内核層を形成する成分としては、ガラス転移温度が0℃以下のゴム成分が選択される。これらゴム成分としては、ブタジエン等のゴム成分、スチレン/ブタジエン等のゴム成分、アルキル(メタ)アクリレート系重合体のゴム成分、ポリオルガノシロキサン系重合体とアルキル(メタ)アクリレート系重合体が絡み合って成るゴム成分、あるいはこれらの併用されたゴム成分が挙げられる。さらに、最外核層を形成する成分としては、芳香族ビニル単量体あるいは非芳香族系単量体あるいはそれらの2種類以上の共重合体が挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロモスチレン等を挙げることができる。これらの中では、特にスチレンが好ましく用いられる。非芳香族系単量体としては、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン等を挙げることができる。
これらは、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
Various known elastomers can be used as the elastomer, and it is not particularly limited, but a multilayer structure polymer is preferable. Examples of the multilayer structure polymer include those containing an alkyl (meth) acrylate polymer. These multi-layered polymers include, for example, polymers produced by continuous multi-stage seed polymerization in which a polymer in a previous stage is sequentially coated with a polymer in a subsequent stage, and a basic polymer. As a structure, it is a polymer having an outermost core layer made of a polymer compound that improves the adhesion between the inner core layer, which is a crosslinking component having a low glass transition temperature, and the matrix of the composition. A rubber component having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower is selected as a component that forms the innermost core layer of these multilayer polymers. These rubber components include rubber components such as butadiene, rubber components such as styrene / butadiene, rubber components of alkyl (meth) acrylate polymers, polyorganosiloxane polymers and alkyl (meth) acrylate polymers. Or a rubber component using these in combination. Furthermore, examples of the component that forms the outermost core layer include an aromatic vinyl monomer, a non-aromatic monomer, or a copolymer of two or more thereof. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, monochloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferably used. Examples of non-aromatic monomers include alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinylidene cyanide.
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物において、耐衝撃性改良剤としてのエラストマーを配合する場合、その含有量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して好ましくは10質量部以下、特に好ましくは2〜8質量部である。エラストマーの配合量が少な過ぎるとこれを用いたことによる耐衝撃性の向上効果を十分に得ることができず、多過ぎると溶融粘度が高くなり成形性が悪化する。   In the resin composition of the present invention, when an elastomer as an impact modifier is blended, the content thereof is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 2 to 100 parts by mass of (A) the thermoplastic resin. 8 parts by mass. If the amount of the elastomer is too small, the effect of improving the impact resistance due to the use of the elastomer cannot be sufficiently obtained. If the amount is too large, the melt viscosity becomes high and the moldability deteriorates.

<補強材>
また、本発明の樹脂組成物には、弾性率、強度、荷重たわみ温度の向上のため、補強材を添加することができる。ここで、補強材としては、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、炭素繊維、ガラスビーズ、珪酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ホウ酸アルミニウム等を例示できる。特に限定されるものではないが、タルク、マイカが好ましい。これらは、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
<Reinforcing material>
Further, a reinforcing material can be added to the resin composition of the present invention in order to improve the elastic modulus, strength, and deflection temperature under load. Here, as a reinforcing material, silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate Examples thereof include calcium sulfite, talc, clay, mica, carbon fiber, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, polyester fiber, polyamide fiber, and aluminum borate. Although not particularly limited, talc and mica are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物において、これらの補強材を用いる場合、その含有量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して好ましくは100質量部以下、特に好ましくは10〜80質量部である。補強材の配合量が少な過ぎるとこれを用いたことによる補強効果を十分に得ることができず、多過ぎると溶融粘度が増加して成形性が悪化する。   In the resin composition of the present invention, when these reinforcing materials are used, the content thereof is preferably 100 parts by mass or less, particularly preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) thermoplastic resin. . If the blending amount of the reinforcing material is too small, it is not possible to obtain a sufficient reinforcing effect by using the reinforcing material, and if it is too large, the melt viscosity increases and the moldability deteriorates.

<離型剤>
本発明の樹脂組成物には、成形時の金型離型性を良好なものとするために離型剤を配合することができる。
<Release agent>
A release agent can be blended with the resin composition of the present invention in order to improve the mold releasability at the time of molding.

離型剤としては例えば、脂肪族カルボン酸やそのアルコールエステル、数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられる。   Examples of the release agent include aliphatic carboxylic acids and alcohol esters thereof, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000, polysiloxane silicone oil, and the like.

脂肪族カルボン酸としては、飽和または不飽和の、鎖式又は環式の、脂肪族1〜3価のカルボン酸が挙げられる。これらの中でも炭素数6〜36の、1価又は2価カルボン酸が好ましく、特に炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸が好ましい。この様な脂肪族カルボン酸としては、具体的には例えばパルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated, linear or cyclic aliphatic 1 to 3 carboxylic acids. Among these, monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are particularly preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, Examples include montanic acid, adipic acid, and azelaic acid.

脂肪族カルボン酸エステルにおける脂肪族カルボン酸成分は、上述の脂肪族カルボン酸と同義である。一方、脂肪族カルボン酸エステルのアルコール成分としては、飽和または不飽和の、鎖式又は環式の、1価または多価アルコールが挙げられる。これらはフッ素原子、アリール基等の換基を有していてもよく、中でも炭素数30以下の、1価または多価飽和アルコールが好ましく、特に炭素数30以下、飽和脂肪族の、1価または多価アルコールが好ましい。   The aliphatic carboxylic acid component in the aliphatic carboxylic acid ester has the same meaning as the above-mentioned aliphatic carboxylic acid. On the other hand, examples of the alcohol component of the aliphatic carboxylic acid ester include saturated or unsaturated, linear or cyclic monovalent or polyhydric alcohols. These may have a substituent such as a fluorine atom, an aryl group, etc., among which monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, particularly 30 or less carbon atoms, saturated aliphatic monovalent or Polyhydric alcohols are preferred.

この様なアルコール成分としては、具体的には例えばオクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。尚、この脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び/またはアルコールを含有していてもよく、更には複数の脂肪族カルボン酸エステルの混合物でもよい。   Specific examples of such alcohol components include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane. And dipentaerythritol. The aliphatic carboxylic acid ester may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, and may be a mixture of a plurality of aliphatic carboxylic acid esters.

脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin di Examples thereof include stearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで脂肪族炭化水素とは、脂環式炭化水素も含まれる。またこれらの炭化水素化合物は、部分酸化されていてもよい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.

これら脂肪族炭化水素の中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、特にパラフィンワックスやポリエチレンワックスが好ましい。数平均分子量は中でも200〜5000であることが好ましい。これらの脂肪族炭化水素は単独で、又は2種以上を任意の割合で併用しても、主成分が上記の範囲内であればよい。   Among these aliphatic hydrocarbons, paraffin wax, polyethylene wax, or partial oxides of polyethylene wax are preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are particularly preferable. The number average molecular weight is preferably 200 to 5,000. These aliphatic hydrocarbons may be used alone or in combination of two or more at any ratio as long as the main component is within the above range.

ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられ、これらは一種または任意の割合で二種以上を併用してもよい。   Examples of the polysiloxane-based silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, fluorinated alkyl silicone, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物の離型剤の含有量は適宜選択して決定すればよいが、少なすぎると離型効果が十分に発揮されず、逆に多すぎても樹脂の耐加水分解性の低下や、成形時の金型汚染等が問題になる場合がある。よって離型剤の配合量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.001〜2質量部であり、中でも0.01〜1質量部であることが好ましい。   The content of the release agent in the resin composition of the present invention may be selected and determined as appropriate. However, if the amount is too small, the release effect is not sufficiently exhibited. Deterioration, mold contamination at the time of molding, etc. may be a problem. Therefore, the compounding quantity of a mold release agent is 0.001-2 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resins, and it is preferable that it is 0.01-1 mass part especially.

<その他の添加剤>
また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、上記以外に、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤等の添加剤を添加することができる。
<Other additives>
Moreover, additives, such as stabilizers, such as a ultraviolet absorber and antioxidant, pigments, dyes, and lubricants, can be added to the resin composition of the present invention, if necessary.

[製造方法]
本発明の樹脂組成物を得るための方法としては、各種混練機、例えば、一軸及び多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラム等で、上記成分を混練した後、冷却固化する方法や、適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素及びその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同志あるいは、溶解する成分と不溶解成分を懸濁状態で混ぜる溶液混合法等が用いられる。工業的コストからは溶融混練法が好ましいが、これに限定されるものではない。溶融混練においては、単軸や二軸の押出機を用いることが好ましい。
[Production method]
As a method for obtaining the resin composition of the present invention, a method of kneading the above components with various kneaders, for example, a uniaxial and multiaxial kneader, a Banbury mixer, a roll, a Brabender plastogram, etc., and then solidifying by cooling. Add the above components to a suitable solvent, for example, hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene and their derivatives, and mix the dissolved components or the dissolved and insoluble components in suspension. A solution mixing method or the like is used. The melt-kneading method is preferable from the industrial cost, but is not limited thereto. In melt kneading, it is preferable to use a single-screw or twin-screw extruder.

本発明においては、熱伝導性、絶縁性及び寸法安定性の改良の点から、(B)黒鉛や(C)絶縁性充填材を(A)熱可塑性樹脂中へ配合する際に、(B)及び(C)成分が破砕されないような配合方法が好ましい。このためには、例えば、混練時、(B)黒鉛と(C)絶縁性充填材とを押出機の途中からフィードする方法が好ましい。中でも、二軸押出機を用い、(B)黒鉛と(C)絶縁性充填材とを押出機の途中からフィードする方法が好ましい。かかる方法を取ることにより、混練時に(B)黒鉛と(C)絶縁性充填材との破砕が抑えられ、安定した生産が可能となる。   In the present invention, from the viewpoint of improving thermal conductivity, insulation and dimensional stability, when (B) graphite or (C) insulating filler is blended into (A) thermoplastic resin, (B) And the compounding method in which (C) component is not crushed is preferable. For this purpose, for example, a method of feeding (B) graphite and (C) insulating filler from the middle of the extruder during kneading is preferable. Among these, a method of feeding (B) graphite and (C) insulating filler from the middle of the extruder using a twin screw extruder is preferable. By adopting this method, crushing of (B) graphite and (C) insulating filler during kneading is suppressed, and stable production becomes possible.

[成形方法]
本発明の樹脂組成物を用いて成形体を得る方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の成形方法が適用できる。中でも、射出成形により得られた成形体は、(B)黒鉛が配向し易くなり、特に熱伝導率が高くなる傾向があるので好ましい。
[Molding method]
The method for obtaining a molded body using the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally used for thermoplastic resin compositions such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, and sheeting is used. A molding method such as molding, thermoforming, rotational molding, and lamination molding can be applied. Among these, a molded body obtained by injection molding is preferable because (B) graphite is easily oriented, and the thermal conductivity tends to increase.

[成形体]
本発明の高熱伝導性樹脂成形体は、上述の本発明の高熱伝導性樹脂組成物を成形してなるものであり、特に熱伝導性と絶縁性を要求されるOA機器部品や電気電子部品、精密機器及び自動車関連部品に幅広く用いられるが、中でもOA機器や電気電子機器の内部部品に好適であり、例えば、コネクタ部材やパソコン部材、携帯電話、プリンター、コピー機、スキャナー、テレビ、音響機器、照明、事務機器、AV機器部材等の用途が挙げられる。
[Molded body]
The highly thermally conductive resin molded article of the present invention is formed by molding the above-described highly thermally conductive resin composition of the present invention, and particularly OA equipment parts and electrical / electronic parts that are required to have thermal conductivity and insulation, It is widely used for precision equipment and automotive parts, but it is particularly suitable for internal parts of OA equipment and electrical / electronic equipment. For example, it is suitable for connector parts, personal computer members, mobile phones, printers, copiers, scanners, televisions, audio equipment, Applications include lighting, office equipment, AV equipment members, and the like.

以下に本発明を実施例によって、詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

なお、以下の実施例及び比較例において、樹脂組成物の配合成分としては以下に示すものを用いた。   In the following examples and comparative examples, the following components were used as compounding components of the resin composition.

(A)熱可塑性樹脂
芳香族ポリカーボネート樹脂:ポリ−4,4−イソプロピリデンジフェニルカーボネート、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品名:ユーピロン(登録商標)S−3000、粘度平均分子量21,000
(A) Thermoplastic resin Aromatic polycarbonate resin: Poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name: Iupilon (registered trademark) S-3000, viscosity average molecular weight 21,000

(B)黒鉛
鱗片状黒鉛:西村黒鉛(株)製、商品名:PB−90、固定炭素:90.4質量%、灰分:8.2質量%、揮発分:1.4質量%、見掛け密度:0.20g/cm、平均粒径R1:14μm、平均厚み:3μm
(B) Graphite Scale graphite: manufactured by Nishimura Graphite Co., Ltd., trade name: PB-90, fixed carbon: 90.4% by mass, ash content: 8.2% by mass, volatile content: 1.4% by mass, apparent density : 0.20 g / cm 3 , average particle diameter R1: 14 μm, average thickness: 3 μm

(C)絶縁性充填材
ガラス繊維:日本電気硝子社製、商品名:T571、Eガラス、平均繊維径:13μm、平均繊維長さ:3mm
ガラスフレーク:日本板硝子社製、商品名:マイクログラスフレカ REFG101、Eガラス、平均粒径R2:600μm、平均厚み:4μm
(C) Insulating filler Glass fiber: manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name: T571, E glass, average fiber diameter: 13 μm, average fiber length: 3 mm
Glass flakes: manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., trade name: Micro Glass Flaker REFG101, E glass, average particle size R2: 600 μm, average thickness: 4 μm

(D)その他の成分
離型剤:クラリアントジャパン(株)製 商品名「LICOWAX PE520POWDER」(ポリエチレンワックス)
(D) Other components Mold release agent: Clariant Japan Co., Ltd. product name “LICOWAX PE520POWDER” (polyethylene wax)

[実施例1〜6、比較例1]
樹脂組成物の配合成分を表1に示す割合とし、(B)黒鉛と(C)ガラスフレーク又はガラス繊維以外の成分を、タンブラーミキサーにて均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数200rpmにて押出機上流部より押出機にフィードして溶融混練し、さらに押出機の途中より(B)黒鉛と(C)ガラスフレーク又はガラス繊維(比較例1では黒鉛のみ)を表1に示す割合でフィードして溶融混練し、樹脂組成物をペレット化した。ペレット中のガラス繊維の長さは100〜500μm程度、ガラスフレークの粒径は50〜200μm程度であった。
[Examples 1 to 6, Comparative Example 1]
The blending components of the resin composition were set to the ratios shown in Table 1, and (B) graphite and (C) components other than glass flakes or glass fibers were uniformly mixed with a tumbler mixer, and then a twin screw extruder (Nippon Steel Works). Manufactured by TEX30XCT, L / D = 42, barrel number 12), fed to the extruder from the upstream side of the extruder at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw speed of 200 rpm, melted and kneaded, and further from the middle of the extruder (B) Graphite and (C) glass flakes or glass fibers (only graphite in Comparative Example 1) were fed at a ratio shown in Table 1 and melt kneaded to pelletize the resin composition. The length of the glass fiber in the pellet was about 100 to 500 μm, and the particle size of the glass flake was about 50 to 200 μm.

得られた樹脂組成物について、以下の評価を行い、結果を表1に示した。   The obtained resin composition was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.

<熱伝導性>
射出成形機(住友重機械工業製、SH100、型締め力100T)を用いて、シリンダー温度:300℃、金型温度:80℃にて、金型:縦100mm、横100mm、厚み3mmの成形品を、射出圧力:147MPaの条件で射出成形し、得られた射出成形品を3枚重ねて、迅速熱伝導率測定装置(京都電子工業製、Kemtherm QTM−D3)を用いてプローブの電熱線の方向を、3枚重ねた最上部の成形品の流動方向に合うように押し当てて熱伝導率を測定し、この値をλMDとする。同様に流動方向と直角方向にプローブの電熱線の方向が合うように押し当てて熱伝導率を測定し、この値をλTDとする。次に3枚重ねた積層面の積層方向とプローブの電熱線の方向が合うように押し当てて熱伝導率を測定し、この値をλとする。
λ、λ、λは以下の式で求めた。
λ=λTD×λ/λMD
λ=λ×λMD/λTD
λ=λMD×λTD/λ
<Thermal conductivity>
Using an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, SH100, mold clamping force 100T), at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a mold: 100 mm long, 100 mm wide, 3 mm thick Was injection molded under the condition of injection pressure: 147 MPa, three of the obtained injection molded products were stacked, and the heating wire of the probe was measured using a rapid thermal conductivity measurement device (Kemtherm QTM-D3, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.). direction, by pressing to match the flow direction of the 3-ply top of the molded article was measured for thermal conductivity, this value and lambda MD. Similarly, the thermal conductivity is measured by pressing so that the direction of the heating wire of the probe matches the direction perpendicular to the flow direction, and this value is set as λ TD . Then pressed to fit the direction of three superimposed heating wire in the stacking direction and the probe of the laminate surface to measure the thermal conductivity, the value and lambda T.
λ 1 , λ 2 , and λ 3 were obtained by the following equations.
λ 1 = λ TD × λ T / λ MD
λ 2 = λ T × λ MD / λ TD
λ 3 = λ MD × λ TD / λ T

<絶縁性>
体積抵抗率:射出成形機(住友重機械工業製、SH100、型締め力100T)により、樹脂温度(パージ樹脂の実測温度):300℃、金型温度:80℃、金型:縦100mm、横100mm、厚み2mmの条件で射出成形して得られた成形品に対して、抵抗率計((株)アドバンテスト製:R8340デジタル超高抵抗/微少電流計及びR12704レジスティビティ・チェンバ)にて測定した。測定は3個のサンプルについて行い、平均値を体積抵抗率とした。体積抵抗率は「Ω・cm」の単位で表示する。
表面抵抗率:射出成形機(住友重機械工業製、SH100、型締め力100T)により、樹脂温度(パージ樹脂の実測温度):300℃、金型温度:80℃、金型:縦100mm、横100mm、厚み2mmの条件で射出成形して得られた成形品に対して、抵抗率計((株)アドバンテスト製:R8340デジタル超高抵抗/微少電流計及びR12704レジスティビティ・チェンバ)にて測定した。測定は3個のサンプルについて行い、平均値を表面抵抗率とした。表面抵抗率は「Ω/□」の単位で表示する。
<Insulation>
Volume resistivity: Resin temperature (measured temperature of purge resin): 300 ° C., mold temperature: 80 ° C., mold: length 100 mm, width by injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, SH100, clamping force 100T) A molded product obtained by injection molding under the conditions of 100 mm and thickness 2 mm was measured with a resistivity meter (manufactured by Advantest Co., Ltd .: R8340 digital ultrahigh resistance / microammeter and R12704 resiliency chamber). . The measurement was performed on three samples, and the average value was defined as volume resistivity. Volume resistivity is expressed in units of “Ω · cm”.
Surface resistivity: Injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, SH100, mold clamping force 100T), resin temperature (measured temperature of purge resin): 300 ° C, mold temperature: 80 ° C, mold: vertical 100mm, horizontal A molded product obtained by injection molding under the conditions of 100 mm and thickness 2 mm was measured with a resistivity meter (manufactured by Advantest Co., Ltd .: R8340 digital ultrahigh resistance / microammeter and R12704 resiliency chamber). . The measurement was performed on three samples, and the average value was defined as the surface resistivity. The surface resistivity is displayed in units of “Ω / □”.

<耐チョーク性>
射出成形機(住友重機械工業製、SH100、型締め力100T)を用いて、樹脂温度(パージ樹脂の実測温度):300℃、金型温度:80℃にて、金型:縦100mm、横100mm、厚み2mmの成形品を射出成形し、得られた射出成形品について、そのエッジ部を白紙に擦ったときの紙面の着色具合を目視により観察することにより、耐チョーク性を「○:良好」、「×:不良」に分けて判定した。
<Chalk resistance>
Using an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, SH100, clamping force 100T), resin temperature (measured temperature of purge resin): 300 ° C., mold temperature: 80 ° C., mold: vertical 100 mm, horizontal A molded article having a thickness of 100 mm and a thickness of 2 mm was injection-molded, and the obtained injection-molded article was visually observed for the color of the paper surface when the edge portion was rubbed against white paper. ”And“ ×: Defect ”.

Figure 2011016936
Figure 2011016936

表1より、本発明の樹脂組成物は、熱伝導性と絶縁性に優れ、特に、(B)黒鉛と共に(C)絶縁性充填材を配合することにより、熱伝導性を更に高めることができることが分かる。また、とりわけ、熱伝導性の向上の面では、絶縁性充填材としてガラス繊維よりもガラスフレークを用いる方が好ましいことが分かる。   From Table 1, the resin composition of the present invention is excellent in thermal conductivity and insulation, and in particular, by blending (C) an insulating filler together with (B) graphite, the thermal conductivity can be further improved. I understand. Moreover, it turns out that it is more preferable to use glass flakes rather than glass fiber as an insulating filler especially in terms of improving thermal conductivity.

Claims (7)

(A)熱可塑性樹脂20質量%以上85質量%以下と、(B)見掛け密度0.16g/cm以上の板状黒鉛5質量%以上30質量%以下と、(C)電気絶縁性を有する充填材(以下「絶縁性充填材」と称す。)10質量%以上60質量%以下とを含むことを特徴とする高熱伝導性樹脂組成物。 (A) 20% by mass to 85% by mass of a thermoplastic resin, (B) 5% by mass to 30% by mass of plate-like graphite having an apparent density of 0.16 g / cm 3 or more, and (C) electric insulation. A high thermal conductive resin composition comprising 10% by mass or more and 60% by mass or less of a filler (hereinafter referred to as “insulating filler”). (B)黒鉛の含有量Bと、(C)絶縁性充填材の含有量Cの関係が、C=aBで表されるとき、aが1以上2以下であることを特徴とする請求項1に記載の高熱伝導性樹脂組成物。   2. The relationship between (B) graphite content B and (C) insulating filler content C is expressed by C = aB, wherein a is 1 or more and 2 or less. The high thermal conductive resin composition as described in 1. (B)黒鉛の平均粒径R1と、(C)絶縁性充填材の平均粒径R2との関係が、R2=bR1で表されるとき、bが0.1以上15未満であることを特徴とする請求項1又は2に記載の高熱伝導性樹脂組成物。   (B) When the relationship between the average particle diameter R1 of graphite and the average particle diameter R2 of (C) the insulating filler is represented by R2 = bR1, b is 0.1 or more and less than 15. The high thermal conductive resin composition according to claim 1 or 2. (C)絶縁性充填材が板状充填材であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の高熱伝導性樹脂組成物。   (C) The highly insulating resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the insulating filler is a plate-like filler. (C)絶縁性充填材がガラスフレークであることを特徴とする請求項4に記載の高熱伝導性樹脂組成物。   (C) Insulating filler is glass flakes, The highly heat conductive resin composition of Claim 4 characterized by the above-mentioned. (A)熱可塑性樹脂がポリカーボネート系樹脂を含むことを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の高熱伝導性樹脂組成物。   (A) Thermoplastic resin contains polycarbonate-type resin, The highly heat conductive resin composition in any one of Claim 1 thru | or 5 characterized by the above-mentioned. 請求項1ないし6のいずれかに記載の高熱伝導性樹脂組成物を成形してなる高熱伝導性樹脂成形体。   A high thermal conductive resin molded product obtained by molding the high thermal conductive resin composition according to claim 1.
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