JP2011016908A - Transparent electroconductive film with adhesive layer, transparent conductive laminate, and touch panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤層付き透明導電性フィルム、これを用いた透明導電性積層体及びタッチパネルに関する。 The present invention relates to a transparent conductive film with a pressure-sensitive adhesive layer, a transparent conductive laminate using the same, and a touch panel.
種々の方式のタッチパネルのうち、液晶ディスプレイと組み合わされて使用されるものは、液晶ディスプレイが薄型化や省電力化を達成するために採用されていることから、抵抗膜式タッチパネルが多く用いられている。一般に抵抗膜式タッチパネルにはマトリクス方式とアナログ方式とがあり、用途によって使い分けられている。マトリクス方式は、押圧側（入力操作側）基板と非押圧側（ディスプレイ側）基板とで互いに交差する方向に短冊状電極を形成し、スペーサを介して両電極を対向配置したものである。 Of various types of touch panels, those that are used in combination with a liquid crystal display are used to achieve thinning and power saving, so a resistive touch panel is often used. Yes. Generally, there are a matrix type and an analog type in the resistive touch panel, and they are properly used depending on the application. In the matrix system, strip electrodes are formed in a direction intersecting with each other on a pressing side (input operation side) substrate and a non-pressing side (display side) substrate, and both electrodes are arranged to face each other via a spacer.
一方、アナログ方式のタッチパネルは、２枚の透明導電性フィルムの透明導電層同士を、スペーサを介して対向配置し、一方の透明導電層に電流を流して、他方の透明導電層における電圧を計測できるように構成されている。アナログ方式のタッチパネルでは、指やペン等で押圧操作することによって対向する透明導電層同士を接触させ、その接触部分での電流の流れにより位置を検知することができる。 On the other hand, in the analog touch panel, the transparent conductive layers of two transparent conductive films are arranged to face each other via a spacer, current is passed through one transparent conductive layer, and the voltage in the other transparent conductive layer is measured. It is configured to be able to. In an analog touch panel, opposing transparent conductive layers can be brought into contact with each other by being pressed with a finger, a pen, or the like, and the position can be detected by a current flow at the contact portion.
透明導電性フィルムの透明導電層は、通常、１４０℃（９０分間）程度の条件で加熱処理することによって結晶化させている。また、透明導電層の端部には、通常、通電のために銀ペースト等の導電性ペーストからなるリードが設けられている。前記リードは、例えば対向配置された透明導電性フィルムの表面をフラットに保ちながら、透明導電層間に介在させた導電性ペーストを１００〜１５０℃で１〜２時間加熱して硬化処理する方法などによって形成される。 The transparent conductive layer of the transparent conductive film is usually crystallized by heat treatment under conditions of about 140 ° C. (90 minutes). In addition, a lead made of a conductive paste such as a silver paste is usually provided at the end of the transparent conductive layer for energization. For example, the lead may be cured by heating the conductive paste interposed between the transparent conductive layers at 100 to 150 ° C. for 1 to 2 hours while keeping the surface of the transparent conductive film disposed opposite to the surface flat. It is formed.
また透明導電性フィルムは、押圧操作時の耐擦傷性や打点特性を向上させることができるように、透明プラスチック基材の一方の面に透明導電層を設けた透明導電性フィルムに、粘着剤層を介して別の透明プラスチック基材を貼り合わせた透明導電性積層体として使用される場合がある（特許文献１）。 In addition, the transparent conductive film has a pressure-sensitive adhesive layer on a transparent conductive film provided with a transparent conductive layer on one surface of a transparent plastic substrate so that the scratch resistance and the hitting point characteristics at the time of pressing can be improved. In some cases, it is used as a transparent conductive laminate in which another transparent plastic base material is bonded via (Patent Document 1).
前記透明導電性積層体では、前記透明導電層の加熱処理や、前記導電性ペーストの硬化処理により、透明プラスチック基材を形成しているプラスチック材料のオリゴマー成分が、透明プラスチック基材同士を接着している粘着剤層に移行するおそれがあった。オリゴマー成分が移行すると、粘着剤層中で析出し、その結果、ヘイズの上昇を引き起こし、画面の視認性不良が生じる。また、従来の粘着剤組成物では、上記加熱処理や硬化処理によって、粘着剤層に球状の気泡（加熱発泡）が生じてしまう場合があった。この加熱発泡が生じた場合も、光の屈折や散乱により画面の視認性不良が生じる。 In the transparent conductive laminate, the oligomer component of the plastic material forming the transparent plastic base material adheres the transparent plastic base materials to each other by the heat treatment of the transparent conductive layer and the curing treatment of the conductive paste. There was a risk of shifting to the adhesive layer. When the oligomer component migrates, it precipitates in the pressure-sensitive adhesive layer, resulting in an increase in haze and poor visibility of the screen. Further, in the conventional pressure-sensitive adhesive composition, spherical bubbles (heated foaming) may be generated in the pressure-sensitive adhesive layer by the heat treatment or the curing treatment. Even when this thermal foaming occurs, poor visibility of the screen occurs due to light refraction and scattering.
前記粘着剤層の問題を解決するために、粘着剤層のベースポリマーとして、メチル（メタ）アクリレート１〜３５重量％、炭素数２〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート６０〜９８重量％及び官能基含有モノマー０．１〜１０重量％をモノマー単位として含むアクリル系ポリマーを用いることが提案されている（特許文献２）。
In order to solve the problem of the pressure-sensitive adhesive layer, as a base polymer of the pressure-sensitive adhesive layer, methyl (meth)
しかしながら、上記特許文献２の粘着剤層では、高温で熱処理した場合（例えば、１５０℃を超える温度で熱処理した場合）に、視認性不良の問題が生じるおそれがあった。
However, the pressure-sensitive adhesive layer of
上記課題を解決するため、本発明は、視認性不良を防止できる粘着剤層付き透明導電性フィルム、これを用いた透明導電性積層体及びタッチパネルを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a transparent conductive film with a pressure-sensitive adhesive layer capable of preventing poor visibility, a transparent conductive laminate using the same, and a touch panel.
前記目的を達成するため、本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムは、第一透明プラスチック基材と前記第一透明プラスチック基材の一方の面に設けられた透明導電層とを有する透明導電性フィルムと、前記第一透明プラスチック基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを有する粘着剤層付き透明導電性フィルムであって、前記粘着剤層が、（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、芳香環を有する重合性モノマーと、官能基含有重合性モノマーとをモノマー単位として含むことを特徴とする。 In order to achieve the object, the transparent conductive film with an adhesive layer of the present invention has a first transparent plastic substrate and a transparent conductive layer provided on one surface of the first transparent plastic substrate. A transparent conductive film with an adhesive layer having an adhesive film and an adhesive layer provided on the other surface of the first transparent plastic substrate, wherein the adhesive layer comprises a (meth) acrylic polymer. The (meth) acrylic polymer contains an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms, a polymerizable monomer having an aromatic ring, and a functional group-containing polymerizable monomer as monomer units. It is characterized by that.
本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムによれば、粘着剤層が上記構成の（メタ）アクリル系ポリマーを含有するため、熱処理した場合でも、ヘイズの上昇や加熱発泡を防止できる。その理由は定かではないが、芳香環を有する重合性モノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系ポリマーを使用するため、粘着剤層中において、プラスチック材料のオリゴマー成分の溶解性が高まるからであると考えられる。即ち、上記オリゴマー成分が粘着剤層に移行しても、当該オリゴマー成分が粘着剤層中で析出することを防止できるため、ヘイズの上昇が防止できる上、高温で熱処理しても加熱発泡を防止できると考えられる。このように、本発明では、ヘイズの上昇や加熱発泡を防止できるため、視認性不良を防止できる。 According to the transparent conductive film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer contains the (meth) acrylic polymer having the above-described configuration, it is possible to prevent an increase in haze and heat foaming even when heat treatment is performed. The reason is not clear, but since a (meth) acrylic polymer containing a polymerizable monomer having an aromatic ring as a monomer unit is used, the solubility of the oligomer component of the plastic material is increased in the pressure-sensitive adhesive layer. it is conceivable that. That is, even if the oligomer component moves to the pressure-sensitive adhesive layer, the oligomer component can be prevented from precipitating in the pressure-sensitive adhesive layer. It is considered possible. Thus, in this invention, since the raise of a haze and heat foaming can be prevented, a visibility defect can be prevented.
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、メチル（メタ）アクリレートをモノマー単位として実質的に含まない（モノマー単位として使用しない）ことが好ましい。ヘイズの上昇や加熱発泡をより効果的に防止できるからである。なお、前記（メタ）アクリル系ポリマーがメチル（メタ）アクリレートをモノマー単位として含む場合は、加熱発泡を防止する観点から含有量が５．０重量％以下であることが好ましく、１．０重量％未満であることがより好ましく、０．１重量％未満であることが更に好ましい。 The (meth) acrylic polymer preferably contains substantially no methyl (meth) acrylate as a monomer unit (not used as a monomer unit). This is because haze increase and heat foaming can be more effectively prevented. In addition, when the said (meth) acrylic-type polymer contains methyl (meth) acrylate as a monomer unit, it is preferable that content is 5.0 weight% or less from a viewpoint of preventing heat foaming, and 1.0 weight% More preferably, it is more preferable that it is less than 0.1 weight%.
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、前記芳香環を有する重合性モノマーをモノマー単位として１．０〜７０．０重量％含むことが好ましい。ヘイズの上昇や加熱発泡をより効果的に防止できるからである。 The (meth) acrylic polymer preferably contains 1.0 to 70.0% by weight of the polymerizable monomer having an aromatic ring as a monomer unit. This is because haze increase and heat foaming can be more effectively prevented.
本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムは、前記第一透明プラスチック基材と前記透明導電層との間に１層以上のアンダーコート層を更に有していてもよい。アンダーコート層を挟むことにより、第一透明プラスチック基材と透明導電層との密着性を向上させることができる。 The transparent conductive film with an adhesive layer of the present invention may further include one or more undercoat layers between the first transparent plastic substrate and the transparent conductive layer. By sandwiching the undercoat layer, adhesion between the first transparent plastic substrate and the transparent conductive layer can be improved.
本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムでは、前記第一透明プラスチック基材がポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレートにより形成されていることが好ましい。第一透明プラスチック基材がポリエステル系樹脂により形成されている場合、プラスチック材料中のオリゴマー成分が粘着剤層に移行し易くなるため、本発明の効果が有効に発揮されるからである。 In the transparent conductive film with an adhesive layer of the present invention, the first transparent plastic substrate is preferably formed of a polyester resin, particularly polyethylene terephthalate. This is because when the first transparent plastic substrate is formed of a polyester-based resin, the oligomer component in the plastic material easily moves to the pressure-sensitive adhesive layer, and thus the effect of the present invention is effectively exhibited.
また、本発明の透明導電性積層体は、上記本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムと、前記粘着剤層における前記第一透明プラスチック基材とは反対側の面に貼り合わされた第二透明プラスチック基材とを有する透明導電性積層体である。 In addition, the transparent conductive laminate of the present invention is a second structure in which the transparent conductive film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the first transparent plastic substrate. A transparent conductive laminate having a transparent plastic substrate.
本発明の透明導電性積層体によれば、上記本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムの場合と同様の理由により、ヘイズの上昇や加熱発泡を防止できるため、視認性不良を防止できる。 According to the transparent conductive laminate of the present invention, haze increase and heat foaming can be prevented for the same reason as in the case of the transparent conductive film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, so that poor visibility can be prevented.
本発明の透明導電性積層体では、前記第二透明プラスチック基材がポリエステル系樹脂（特にポリエチレンテレフタレート）により形成されていることが好ましい。第二透明プラスチック基材がポリエステル系樹脂により形成されている場合、プラスチック材料中のオリゴマー成分が粘着剤層に移行し易くなるため、本発明の効果が有効に発揮されるからである。 In the transparent conductive laminate of the present invention, the second transparent plastic substrate is preferably formed of a polyester resin (particularly polyethylene terephthalate). This is because when the second transparent plastic substrate is formed of a polyester-based resin, the oligomer component in the plastic material easily moves to the pressure-sensitive adhesive layer, and thus the effect of the present invention is effectively exhibited.
本発明のタッチパネルは、上記本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルム又は上記本発明の透明導電性積層体が１枚以上使用されているタッチパネルである。 The touch panel of the present invention is a touch panel in which one or more of the transparent conductive film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention or the transparent conductive laminate of the present invention is used.
本発明のタッチパネルによれば、上記本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルム及び透明導電性積層体の場合と同様の理由により、ヘイズの上昇や加熱発泡を防止できるため、視認性不良を防止できる。 According to the touch panel of the present invention, for the same reason as in the case of the transparent conductive film with a pressure-sensitive adhesive layer and the transparent conductive laminate of the present invention, it is possible to prevent haze increase and heating foaming, thereby preventing poor visibility. it can.
以下、本発明の好適な実施形態について、図面を参照しながら説明する。なお、同一の構成要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。 Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the same component and the overlapping description is abbreviate | omitted.
図１は、本発明の粘着剤層付き透明導電性フィルムの一例を示したものであり、透明導電性フィルム１に、粘着剤層２を介して離型フィルム３が貼り合わされている場合の例である。透明導電性フィルム１は、第一透明プラスチック基材４と、第一透明プラスチック基材４の一方の面に設けられた透明導電層５とを有する。粘着剤層２は第一透明プラスチック基材４の他方の面に設けられている。第一透明プラスチック基材４と透明導電層５の間には、後述するように１層以上のアンダーコート層７（図３参照）が介在していてもよい。
FIG. 1 shows an example of the transparent conductive film with an adhesive layer of the present invention, and an example in which a release film 3 is bonded to the transparent
透明導電性フィルム１を電極などの用途で用いる際には、結晶質の透明導電性フィルム１として用いられることが多いが、エッチングなどの加工性においては、アモルファスの透明導電性フィルム１の方が優れていることが知られている。一般に、アモルファス状態から結晶質状態にするためには、加熱処理が行われている。しかしながら、液晶パネル等の被着体に透明導電性フィルム１を貼り合わせた後に加熱処理する場合は、加熱処理によって被着体に不良が発生する場合がある。また、貼り合わせ工程を考慮すると、加熱処理後に透明導電性フィルム１に粘着剤層２を形成するよりも、図１に示すように、あらかじめ透明導電性フィルム１に粘着剤層２を介して離型フィルム３を設けておき、加熱処理後に、離型フィルム３を剥離して、被着体に透明導電性フィルム１を貼り合わせることが好ましい。
When the transparent
離型フィルム３の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、紙等を用いることができる。離型フィルム３の厚みは、５０〜１００μｍであるのが好ましく、６０〜８５μｍであるのがより好ましい。 Examples of the material for the release film 3 include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin resins such as polypropylene, and paper. The thickness of the release film 3 is preferably 50 to 100 μm, and more preferably 60 to 85 μm.
図２は、本発明の透明導電性積層体の一例を示す断面図であり、上述した透明導電性フィルム１に、粘着剤層２を介して第二透明プラスチック基材６が貼り合わされている場合の例である。また、図３は、本発明の透明導電性積層体の他の例を示す断面図であり、第一透明プラスチック基材４と透明導電層５の間にアンダーコート層７が介在している。アンダーコート層７は複数層からなるものであってもよい。その他の構成は、図２の透明導電性積層体と同様である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the transparent conductive laminate of the present invention, where the second transparent
第一透明プラスチック基材４及び第二透明プラスチック基材６は、同じプラスチック材料からなる基材であってもよく、異なるプラスチック材料からなる基材であってもよい。このようなプラスチック基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂などの適宜なプラスチック材料からなるフィルム、シート等が用いられる。なかでも、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレートを用いた場合、プラスチック材料中のオリゴマー成分が粘着剤層に移行し易くなるため、本発明の効果が有効に発揮される。
The first transparent
第一透明プラスチック基材４及び第二透明プラスチック基材６の厚みは、適宜に決定しうるが、一般的には、タッチパネル形成時の作業性や性能等の点より、適宜に３〜３００μｍ程度、さらには５〜２５０μｍ、特に１０〜２００μｍが好ましい。
Although the thickness of the 1st transparent
また、第一透明プラスチック基材４の厚みは、第二透明プラスチック基材６の厚みよりも薄くなるように、それぞれの厚みを設定するのが好ましい。通常、第一透明プラスチック基材４の厚みは、３〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍであり、第二透明プラスチック基材６の厚みは、５０〜３００μｍ程度、好ましくは７５〜２００μｍである。これらの範囲で、第一透明プラスチック基材４の厚みが、第二透明プラスチック基材６の厚みより薄くなるように設定するのが好ましい。
Moreover, it is preferable to set each thickness so that the thickness of the 1st transparent
透明導電性フィルム１は、第一透明プラスチック基材４（あるいはアンダーコート層７）の一方の面に透明導電層５を設けることにより得られる。透明導電層５の形成は、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法またはこれらを組み合わせた方法などの各種薄膜形成法を適宜に選択することができる。透明導電層５の形成速度や大面積膜の形成性、生産性などの観点から、前記薄膜形成法としては真空蒸着法やスパッタリング法を採用するのが好ましい。
The transparent
透明導電層５の材料としては、透明な導電性の膜を形成しうるものを適宜に選択して用いることができる。例えば、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫およびこれらの合金等からなる金属、または酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウムおよびこれらの混合物等からなる金属酸化物、ヨウ化銅等からなる他の金属化合物などが用いられる。透明導電層５は、結晶層、非結晶層のいずれであってもよい。 As a material for the transparent conductive layer 5, a material capable of forming a transparent conductive film can be appropriately selected and used. For example, a metal made of gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, and alloys thereof, or indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and a mixture thereof Or other metal compounds made of copper iodide or the like. The transparent conductive layer 5 may be either a crystalline layer or an amorphous layer.
透明導電層５の厚みは、使用目的に応じて適宜に決定することができる。厚みは通常１０〜３００ｎｍ、好適には１０〜２００ｎｍである。厚みが１０ｎｍ以上であれば、表面電気抵抗が１０3Ω／□以下となる良好な導電性を有する連続被膜が得られ易く、厚みが３００ｎｍ以下であれば、透明性を維持できる。 The thickness of the transparent conductive layer 5 can be appropriately determined according to the purpose of use. The thickness is usually 10 to 300 nm, preferably 10 to 200 nm. If the thickness is 10 nm or more, a continuous film having good electrical conductivity with a surface electrical resistance of 10 3 Ω / □ or less can be easily obtained, and if the thickness is 300 nm or less, transparency can be maintained.
図３に示すように、透明導電層５は、第一透明プラスチック基材４の一方の面にアンダーコート層７を介して設けられていてもよい。アンダーコート層７は１層または２層以上設けることができる。アンダーコート層７は、無機物、有機物または無機物と有機物との混合物により形成することができる。アンダーコート層７は、第一透明プラスチック基材４と透明導電層５との密着性を向上させるとともに、透明導電層５の耐擦傷性や耐屈曲性を向上させ、タッチパネル用としての打点特性の向上に有効である。
As shown in FIG. 3, the transparent conductive layer 5 may be provided on one surface of the first transparent
アンダーコート層７を形成する材料としては、例えば、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、Ａ１2Ｏ3などの無機物や、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シロキサン系ポリマー、有機シラン縮合物などの有機物が挙げられる。特に、有機物としては、メラミン樹脂とアルキド樹脂と有機シラン縮合物の混合物からなる熱硬化型樹脂を使用するのが好ましい。
Examples of the material for forming the
アンダーコート層７は、上記の材料を用いて、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、塗工法などにより形成できる。
The
アンダーコート層７の厚みは、通常、１００ｎｍ以下、好ましくは１５〜１００ｎｍ程度、さらに好ましくは２０〜６０ｎｍである。
The thickness of the
なお、透明導電層５の付設に際しては、第一透明プラスチック基材４の表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理等の表面処理を適宜施して、第一透明プラスチック基材４と透明導電層５との密着性を高めることもできる。
When the transparent conductive layer 5 is provided, the surface of the first transparent
また、図示はしないが、第二透明プラスチック基材６の外表面（粘着剤層２とは反対側の面）をハードコート処理してハードコート層を形成することもできる。ハードコート処理は、例えばアクリル・ウレタン系樹脂やシロキサン系樹脂などの硬質樹脂を第二透明プラスチック基材６の外表面に塗布して、これを硬化処理する方法などにより行うことができる。ハードコート処理に際しては、前記硬質樹脂にシリコーン樹脂等を配合して表面を粗面化することによって、タッチパネル等に適用した際に、鏡作用による写り込みを防止しうるノングレア面を同時に形成することもできる。
Moreover, although not shown in figure, the outer surface (surface on the opposite side to the adhesive layer 2) of the 2nd transparent
ハードコート層を形成する際、厚みが薄いと硬度不足となり、厚すぎるとクラックが発生する場合がある。また、カールの防止特性等も考慮に入れると、好ましいハードコート層の厚みは０．１〜３０μｍ程度である。 When forming the hard coat layer, if the thickness is small, the hardness is insufficient, and if it is too thick, cracks may occur. Further, taking into consideration curling prevention characteristics and the like, the preferable thickness of the hard coat layer is about 0.1 to 30 μm.
本発明に使用される粘着剤層２は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する。この（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、芳香環を有する重合性モノマーと、官能基含有重合性モノマーとをモノマー単位として含む。これにより、ヘイズの上昇や加熱発泡を防止できる。なお、本発明における（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。また、本発明における（メタ）とは、上述と同様の意味である。
The pressure-
炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよい。具体例としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ‐ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は４〜８であるのが好ましい。これらのなかでも接着性の観点から、ｎ‐ブチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。これらアルキル（メタ）アクリレートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms may be linear or branched. Specific examples include, for example, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. , Heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, and the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate preferably has 4 to 8 carbon atoms. Among these, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of adhesiveness. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
芳香環を有する重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、o−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−(４−メトキシ−１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート、β−ナフトール（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、α−エチルスチレン、メトキシスチレン、フェニルビニルエーテル、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。なかでも、スチレン系モノマーや芳香環含有アクリル系モノマーが好ましい。 Examples of the polymerizable monomer having an aromatic ring include phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, and ethylene oxide. Modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl (meth) Acrylate, 2- (4-Methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate, β-naphthol (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate Chryrate, benzyl (meth) acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, methylstyrene, α-ethylstyrene, methoxystyrene, phenyl Examples include vinyl ether, 1,3-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinylnaphthalene and the like. Of these, styrene monomers and aromatic ring-containing acrylic monomers are preferred.
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが挙げられ、スチレンが最適である。 Examples of the styrene monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, etc., and styrene is the most suitable.
芳香環含有アクリル系モノマーとしては、下記式（１）又は（２）で表される化合物が好ましい。 As the aromatic ring-containing acrylic monomer, a compound represented by the following formula (1) or (2) is preferable.
なお、上記式（１）及び（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基である。また、上記式（２）中、Ｒ2はアルキレン基又は−Ｒ3−(ＯＲ3)n−である。ここでＲ3はアルキレン基であり、ｎは正の整数である。また、上記式（１）及び（２）中、Ｘはアリール基又はアリールオキシ基である。 In the above formulas (1) and (2), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group. Further, in the above formula (2), R 2 is an alkylene group or -R 3 - (OR 3) n - is. Here, R 3 is an alkylene group, and n is a positive integer. Moreover, in said formula (1) and (2), X is an aryl group or an aryloxy group.
Ｒ2のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基などの炭素数１〜１８のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基には、炭素数１〜４のアルキレン基が含まれ、特にメチレン基、エチレン基
が挙げられる。
Examples of the alkylene group for R 2 include alkylene groups having 1 to 18 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, and a butylene group. Preferred alkylene groups include those having 1 to 4 carbon atoms, and particularly include a methylene group and an ethylene group.
Ｒ3のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基などの炭素数１〜６のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基には、炭素数１〜４のアルキレン基が含まれ、特にメチレン基、エチレン基が挙げられる。 Examples of the alkylene group for R 3 include alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, and a tetramethylene group. Preferred alkylene groups include those having 1 to 4 carbon atoms, and particularly include a methylene group and an ethylene group.
ｎは正の整数であり、例えば、１〜１０の整数である。好ましいｎには１〜６程度の整数が含まれる。 n is a positive integer, for example, an integer of 1 to 10. Preferred n includes an integer of about 1 to 6.
Ｘのアリール基には、フェニル基、ナフチル基などが含まれる。また、アリールオキシ基には、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基などが含まれる。Ｘのアリール基及びアリールオキシ基には、置換基が含まれていてもよい。このような置換基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基などが挙げられる。Ｘのアリール基及びアリールオキシ基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。置換基は単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。 The aryl group for X includes a phenyl group, a naphthyl group, and the like. The aryloxy group includes a phenyloxy group, a naphthyloxy group, and the like. The aryl group and aryloxy group of X may contain a substituent. Such a substituent is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, and a sulfo group. As the substituent for the aryl group and aryloxy group of X, an alkyl group and an alkoxy group are preferable. A substituent can be used individually or in combination of 2 or more types.
上記式（１）で表される化合物としては、アリール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また、上記式（２）で表される化合物としては、アリールＣ1-18アルキル(メタ)アクリレート、アリールオキシＣ1-18アルキル(メタ)アクリレート、アリールオキシポリＣ1-6アルキレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。上記式（１）で表される具体的な化合物としては、フェニル（メタ）アクリレート、o−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、β−ナフトール（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、上記式（２）で表される具体的な化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのなかでも、ヘイズの上昇を抑制する観点から、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the compound represented by the above formula (1) include aryl (meth) acrylate. The compounds represented by the above formula (2) include aryl C 1-18 alkyl (meth) acrylate, aryloxy C 1-18 alkyl (meth) acrylate, aryloxy poly C 1-6 alkylene glycol (meth). An acrylate etc. are mentioned. Specific compounds represented by the above formula (1) include phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, β-naphthol (meth) acrylate, and biphenyl (meth) acrylate. Etc. Specific compounds represented by the above formula (2) include benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, and ethylene oxide modified. Nonylphenol (meth) acrylate etc. are mentioned. Among these, phenoxyethyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of suppressing increase in haze.
芳香環を有する重合性モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The polymerizable monomer which has an aromatic ring may be used independently, and may use 2 or more types together.
官能基含有重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有重合性モノマーが挙げられる。その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などのカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体が挙げられ、特にアクリル酸やメタクリル酸が好ましく用いられる。 Examples of the functional group-containing polymerizable monomer include a carboxy group-containing polymerizable monomer. Specific examples thereof include carboxy group-containing ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferably used.
また官能基含有重合性モノマーの別の例としては、ヒドロキシ基含有重合性モノマーが挙げられる。その具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート、２−メチル−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基含有エチレン性不飽和単量体が挙げられ、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。 Another example of the functional group-containing polymerizable monomer is a hydroxy group-containing polymerizable monomer. Specific examples thereof include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl ( Examples include hydroxy group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, and 2-methyl-3-hydroxypropyl (meth) acrylate. In particular, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferably used.
上記以外の官能基含有重合性モノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体；スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体；リン酸基含有エチレン性不飽和単量体；ビニルエステルモノマー；アミド基含有エチレン性不飽和単量体；ジメチルアミノメチルアクリルアミド等のアミノ基含有エチレン性不飽和単量体；イミド基含有エチレン性不飽和単量体；Ｎ−アクリロイルモルホリン；ビニルエーテルモノマーなどが挙げられる。 Other functional group-containing polymerizable monomers include epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate; sulfone Acid group-containing ethylenically unsaturated monomers; Phosphate group-containing ethylenically unsaturated monomers; Vinyl ester monomers; Amide group-containing ethylenically unsaturated monomers; Amino group-containing ethylenically unsaturated monomers such as dimethylaminomethylacrylamide Examples thereof include saturated monomers; imide group-containing ethylenically unsaturated monomers; N-acryloylmorpholine; vinyl ether monomers.
上記官能基含有重合性モノマーのなかでも、接着性を向上させ、架橋点を増やし、効率的に架橋して耐熱性を向上できる観点から、カルボキシ基含有重合性モノマーやヒドロキシ基含有重合性モノマーを用いるのが好適である。特に、被着体との密着性を得るための極性成分を有する観点からカルボキシ基含有重合性モノマーが好ましい。また、上記官能基含有重合性モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Among the functional group-containing polymerizable monomers, from the viewpoint of improving adhesiveness, increasing the number of crosslinking points, and efficiently crosslinking to improve heat resistance, carboxy group-containing polymerizable monomers and hydroxy group-containing polymerizable monomers are used. It is preferred to use. In particular, a carboxy group-containing polymerizable monomer is preferable from the viewpoint of having a polar component for obtaining adhesion to an adherend. Moreover, the said functional group containing polymerizable monomer may be used independently, and may use 2 or more types together.
炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートのモノマー単位の全モノマー単位に占める割合は、粘着剤層の粘着特性を維持する観点、特に被着体へのヌレ性維持の観点から、１５．０〜９８．９５重量％であることが好ましい。 The proportion of the alkyl (meth) acrylate monomer unit having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms in the total monomer units is from the viewpoint of maintaining the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer, particularly from the viewpoint of maintaining the wettability to the adherend. It is preferable that it is 15.0-98.95 weight%.
芳香環を有する重合性モノマーのモノマー単位の全モノマー単位に占める割合は、ヘイズの上昇を防止する観点、及び加熱発泡を抑制する観点から、また粘着剤層の粘着特性を維持する観点、特に被着体へのヌレ性維持の観点から、１．０〜７０．０重量％であることが好ましく、３．０〜６０．０重量％であることがより好ましく、５．０〜５０．０重量％であることが更に好ましい。 The ratio of the monomer units of the polymerizable monomer having an aromatic ring to the total monomer units is from the viewpoint of preventing an increase in haze, from the viewpoint of suppressing heat foaming, and from the viewpoint of maintaining the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer. From the standpoint of maintaining the wettability to the body, it is preferably 1.0 to 70.0% by weight, more preferably 3.0 to 60.0% by weight, and 5.0 to 50.0% by weight. % Is more preferable.
官能基含有重合性モノマーのモノマー単位の全モノマー単位に占める割合は、（メタ）アクリル系ポリマーに極性を付与し、また架橋剤を用いる場合の架橋点を導入する観点、更に吸水率の観点等から、０．０５〜１５．０重量％であることが好ましい。 The ratio of the monomer units of the functional group-containing polymerizable monomer to the total monomer units is to impart polarity to the (meth) acrylic polymer and to introduce crosslinking points when using a crosslinking agent, and from the viewpoint of water absorption, etc. Therefore, the content is preferably 0.05 to 15.0% by weight.
本発明で使用される（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は特に制限されないが、耐久性の観点から６０万以上、好ましくは７０万以上である。また、作業性の観点から、前記重量平均分子量は３００万以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited, but is 600,000 or more, preferably 700,000 or more from the viewpoint of durability. From the viewpoint of workability, the weight average molecular weight is preferably 3 million or less.
本発明の（メタ）アクリル系ポリマーの製法については、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の任意の製法を適宜選択できる。例えば、溶液重合を採用する場合は、重合溶媒として、たとえば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合は、例えば、モノマー全量１００重量部に対してアゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤０．０１〜０．２重量部を加え、通常、窒素気流下で、５０〜７０℃程度で、８〜３０時間重合反応を行う。乳化重合を採用する場合は、重合開始剤に加えて、乳化剤などを適宜選択して使用することができる。また、重合させる際に連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、（メタ）アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することできる。乳化剤、連鎖移動剤は特に限定されない。 About the manufacturing method of the (meth) acrylic-type polymer of this invention, well-known arbitrary manufacturing methods, such as solution polymerization, block polymerization, and emulsion polymerization, can be selected suitably. For example, when employing solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent. Specifically, for example, 0.01 to 0.2 parts by weight of a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile is added to 100 parts by weight of the total amount of monomers, and usually 50 to 70 under a nitrogen stream. The polymerization reaction is carried out at about C for 8 to 30 hours. When employing emulsion polymerization, an emulsifier or the like can be appropriately selected and used in addition to the polymerization initiator. Moreover, you may use a chain transfer agent when making it superpose | polymerize. By using a chain transfer agent, the molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be appropriately adjusted. The emulsifier and the chain transfer agent are not particularly limited.
本発明の粘着剤層２を形成する際、前記（メタ）アクリル系ポリマーの他に、架橋剤を使用することができる。架橋剤を使用することにより、（メタ）アクリル系ポリマーが架橋処理されて耐熱性（加熱発泡の抑制効果）を向上させることができる。
When forming the pressure-
架橋剤としては、（メタ）アクリル系ポリマー中の官能基との反応性を有するものが好適に用いられる。例えば、過酸化物、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属塩などが挙げられる。これら架橋剤は、１種を単独で、または２種以上を併用できる。これら架橋剤のなかでも、イソシアネート系架橋剤が接着性の観点から好ましい。その他、紫外線や電子線を用いて、（メタ）アクリル系ポリマーを架橋することもできる。 As the crosslinking agent, those having reactivity with the functional group in the (meth) acrylic polymer are preferably used. Examples thereof include peroxides, isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and metal salts. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. Among these crosslinking agents, isocyanate-based crosslinking agents are preferable from the viewpoint of adhesiveness. In addition, the (meth) acrylic polymer can also be crosslinked using ultraviolet rays or electron beams.
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類や、各種ポリオールで変性したジイソシアネート付加物や、イソシアヌレート環、ビューレット体、アロファネート体等を形成したポリイソシアネート化合物などが挙げられる。なお、芳香族系のイソシアネート化合物を用いた場合は、硬化後の粘着剤層２が着色する場合があるため、高い透明性が要求される用途では、イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族系や脂環族系のイソシアネート化合物が好適である。
Isocyanate-based crosslinking agents include diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diisocyanate adducts modified with various polyols, isocyanurate rings, burette bodies, allophanate bodies. The polyisocyanate compound etc. which formed etc. are mentioned. When an aromatic isocyanate compound is used, the cured pressure-
前記架橋剤の配合量は、多すぎると架橋過多になり粘着特性に劣るため、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、通常、５重量部以下、さらには０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重量部であるのがより好ましい。 If the amount of the crosslinking agent is too large, the amount of crosslinking is excessive and inferior in adhesive properties. Therefore, it is usually 5 parts by weight or less, further 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, and 0.1 to 3 parts by weight is more preferable.
さらに本発明の粘着剤層２を形成する際、シランカップリング剤を使用することができる。シランカップリング剤を使用することにより、粘着剤層２の耐湿性を向上させることができる。
Furthermore, when forming the
シランカップリング剤としては、３‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシランカップリング剤；３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐（２‐アミノエチル）３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐（２‐アミノエチル）３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３‐トリエトキシシリル‐Ｎ‐（１，３‐ジメチルブチリデン）プロピルアミン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３‐アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３‐メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３‐イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤；３‐クロロプロピルトリメトキシシラン；アセトアセチル基含有トリメトキシシランなどが挙げられる。シランカップリング剤は、１種を単独で使用しても良く、また２種以上を混合して使用しても良い。
Silane coupling agents having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, etc. Agent: 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- Amino group-containing silane coupling agents such as (1,3-dimethylbutylidene) propylamine; (meth) acryl group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane ; 3-isocyanate pro Isocyanate group-containing silane coupling agents such as Le triethoxysilane; 3-chloropropyl trimethoxysilane; and acetoacetyl group-containing trimethoxysilane. A silane coupling agent may be used individually by 1 type, and may mix and
シランカップリング剤の配合量は、多すぎると透明プラスチック基材への接着力が高くなり過ぎて、再剥離性に劣るため、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、２重量部以下、さらには０．０１〜２重量部が好ましく、０．０２〜１重量部がより好ましい。 If the amount of the silane coupling agent is too large, the adhesive strength to the transparent plastic substrate becomes too high and the removability is poor, so 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Furthermore, 0.01 to 2 parts by weight is preferable, and 0.02 to 1 part by weight is more preferable.
さらに本発明の粘着剤層２は、その他の公知の添加剤を含有していてもよい。例えば、粘着付与剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状物、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
Furthermore, the pressure-
本発明の粘着剤層２は、上記成分を溶媒に溶かした溶液から形成することができる。用いられる溶媒としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、水などが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよく、また２種以上を混合してもよい。また溶媒は、重合溶媒をそのまま用いることができる他、粘着剤層２を均一に形成できるように、重合溶媒以外の一種以上の溶媒を新たに加えてもよい。
The pressure-
粘着剤層２は、例えば上記溶液を剥離処理した支持体や透明プラスチック基材上に塗布し、乾燥することにより形成される。上記溶液が架橋剤を含有する場合には、適宜、加熱処理等により架橋処理が施される。架橋処理は、溶媒の乾燥工程の温度で行っても良いし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
The pressure-
粘着剤層２を形成する具体的な方法は特に制限されないが、例えば、剥離処理したセパレーターなどの支持体上の片面または両面に上記溶液を塗布して、これを加熱処理することにより得ることができる。得られた粘着剤層２は、その後、第一透明プラスチック基材４又は第二透明プラスチック基材６に貼り合せられる。また、粘着剤層２は、第一透明プラスチック基材４又は第二透明プラスチック基材６に上記溶液を塗布した後、加熱処理することにより、第一透明プラスチック基材４又は第二透明プラスチック基材６上に直接形成することもできる。得られた粘着剤層２は、その後、架橋反応の調整を目的としてエージング処理を行ってもよい。
Although the specific method in particular of forming the
粘着剤層２は、第一透明プラスチック基材４と第二透明プラスチック基材６とを貼り合わせた後においては、そのクッション効果により、透明導電層５の耐擦傷性やタッチパネル用としての打点特性を向上させる機能を有する。この機能をより良く発揮させるため、粘着剤層２の弾性係数を１〜１００Ｎ／ｃｍ2の範囲とし、厚みを１μｍ以上、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは５〜１０μｍの範囲に設定すればよい。
After the first transparent
図４は、本発明のタッチパネルの一例を示す断面図であり、上述した図３に示す透明導電性積層体を用いたタッチパネルの例を示したものである。すなわち、透明導電層５ａ、５ｂを有する一対の電極板Ｐ１、Ｐ２を、透明導電層５ａ、５ｂ同士が対向するように、スペーサｓを介して対向配置してなるタッチパネルにおいて、一方の電極板Ｐ１として、上記した図３に示す透明導電性積層体を使用したものである。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the touch panel of the present invention, and shows an example of a touch panel using the transparent conductive laminate shown in FIG. 3 described above. That is, in the touch panel in which the pair of electrode plates P1 and P2 having the transparent
このタッチパネルは、電極板Ｐ１側より入力ペンＭにて押圧打点したとき、透明導電層５ａ、５ｂ同士が接触して、電気回路がＯＮ状態となり、上記押圧を解除すると、元のＯＦＦ状態に戻る、透明スイッチ機構として機能する。その際、電極板Ｐ１が上記の透明導電性積層体からなるため、画面（図示せず）の視認性不良を防止できる。
When this touch panel is pressed with the input pen M from the electrode plate P1 side, the transparent
なお、図４において、電極板Ｐ２は、プラスチックフィルムやガラス板などからなる透明プラスチック基材１０に透明導電層５ｂを設けたものであるが、図２や図３に示す透明導電性積層体を使用してもよい。
In FIG. 4, the electrode plate P2 is formed by providing the transparent
以下、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定して解釈されるものではない。 Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. In addition, this invention is limited to a following example and is not interpreted.
[アクリル系ポリマーの調製]
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、表１に示す組成の粘着剤成分と、これら粘着剤成分の合計１００重量部に対して２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部とを加え、更に酢酸エチルを加えて固形分濃度３０．０重量％に調整し、次いで窒素置換を行った後、５５℃に昇温し、１５時間重合反応を行なって、表１に示す重量平均分子量のアクリル系ポリマーの溶液を得た。なお、表１に示すモノマー単位の含有量（重量％）は、アクリル系ポリマーを形成する全モノマー単位に占める割合をさす。
[Preparation of acrylic polymer]
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, an adhesive component having the composition shown in Table 1 and 2,2′-azobisiso to 100 parts by weight of these adhesive components in total. 0.1 part by weight of butyronitrile was added, and ethyl acetate was further added to adjust the solid content concentration to 30.0% by weight. After nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C., and the polymerization reaction was carried out for 15 hours. As a result, a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight shown in Table 1 was obtained. In addition, content (weight%) of the monomer unit shown in Table 1 refers to the ratio which occupies for all the monomer units which form an acrylic polymer.
[アクリル系粘着剤溶液の調製]
上記アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、架橋剤として、過酸化物であるベンゾイルパーオキサイド（日本油脂製ナイパーＢＭＴ）０．２重量部と、架橋剤としてトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネートのアダクト体（日本ポリウレタン工業製コロネートＬ）０．２重量部とを加え、アクリル系粘着剤溶液を得た。
[Preparation of acrylic adhesive solution]
Based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer, 0.2 part by weight of benzoyl peroxide (NIPPER BMT manufactured by NOF Corporation) as a peroxide as a crosslinking agent and trimethylolpropane / tolylene diisocyanate as a crosslinking agent Of adduct (Japan Polyurethane Industry Coronate L) 0.2 part by weight was added to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.
[透明導電性フィルムの作製]
第一透明プラスチック基材として、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、その片面に、アルゴンガス８０％と酸素ガス２０％とからなる５．３３×１０-2Ｐａの雰囲気中で、酸化インジウム９５重量％及び酸化スズ５重量％を含む混合物の焼結体から、反応性スパッタリング法により、厚み２０ｎｍのＩＴＯ膜を形成して、透明導電性フィルムを得た。
[Preparation of transparent conductive film]
As a first transparent plastic substrate, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm was prepared, and indium oxide 95 in an atmosphere of 5.33 × 10 −2 Pa composed of argon gas 80% and oxygen gas 20% on one side. An ITO film having a thickness of 20 nm was formed from a sintered body of a mixture containing 5% by weight and 5% by weight of tin oxide by a reactive sputtering method to obtain a transparent conductive film.
[ハードコートフィルムの作製]
第二透明プラスチック基材として、厚み１２５μｍ、幅１０００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポン社製、品番Ｆ１７）を準備し、その片面にハードコート処理溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥後、直ちにオゾンタイプ高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ２、１５ｃｍ集光型）２灯で紫外線照射を行い、厚み５μｍのハードコート層を設けてハードコートフィルムを作製した。なお、ハードコート処理溶液としては、アクリル・ウレタン系樹脂（大日本インキ化学工業社製の商品名「ユニディックＵ４００５」）１００重量部に、光重合開始剤としてヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名「イルガキュア１８４」）５重量部を加えて、５０重量％の固形分濃度に希釈したトルエン溶液を用いた。
[Preparation of hard coat film]
As a second transparent plastic substrate, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm and a width of 1000 mm (manufactured by Teijin DuPont, product number F17) was prepared. A hard coat treatment solution was applied to one side of the film and dried at 100 ° C. for 3 minutes. Ultraviolet irradiation was performed with two ozone type high-pressure mercury lamps (80 W / cm 2 , 15 cm condensing type), and a hard coat film having a thickness of 5 μm was provided to produce a hard coat film. The hard coat treatment solution was 100 parts by weight of acrylic / urethane resin (trade name “Unidic U4005” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) and hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a photopolymerization initiator. A toluene solution diluted to a solid content concentration of 50% by weight by adding 5 parts by weight of a product name “Irgacure 184” manufactured by the manufacturer was used.
[粘着剤層付き透明導電性フィルムの作製]
上記透明導電性フィルムの透明導電層が設けられていない面に、上記アクリル系粘着剤溶液を塗布し、１５０℃で１分間乾燥することによって厚み２３μｍの粘着剤層を形成して、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作製した。
[Preparation of transparent conductive film with adhesive layer]
The surface of the transparent conductive film not provided with the transparent conductive layer is coated with the acrylic pressure-sensitive adhesive solution and dried at 150 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 23 μm. A transparent conductive film was prepared.
[透明導電性積層体の作製]
上記粘着剤層付き透明導電性フィルムの粘着剤層に、上記ハードコートフィルムのハードコート層が設けられていない面を貼り合わせて、透明導電性積層体を作製した。
[Preparation of transparent conductive laminate]
A surface of the hard coat film on which the hard coat layer was not provided was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the transparent conductive film with the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a transparent conductive laminate.
[ヘイズの測定]
各サンプル（透明導電性積層体）を１５０℃及び１６０℃の温度で加熱オーブンにて１時間加熱した後、恒温恒湿槽（６０℃、９５％ＲＨ雰囲気下）で２４０時間晒した。その後、サンプルを取り出して、ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製ＨＡＺＥメーター ＨＭ−１５０）にて、ヘイズを測定した。結果を表１に示す。
[Measure haze]
Each sample (transparent conductive laminate) was heated in a heating oven at 150 ° C. and 160 ° C. for 1 hour, and then exposed in a constant temperature and humidity chamber (60 ° C., 95% RH atmosphere) for 240 hours. Then, the sample was taken out and the haze was measured with a haze meter (HAZE meter HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.
[加熱発泡の評価]
各サンプル（粘着剤層付き透明導電性フィルム）をガラス基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）上に貼り合わせて、１５０℃及び１６０℃の温度で加熱オーブンにて１時間加熱した後、透過型顕微鏡（２００倍）にて観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：球状気泡を確認できない。
△：球状気泡を確認できるが、いずれの球状気泡も直径０．０５ｍｍ未満である。
×：直径０．０５ｍｍ以上の球状気泡を確認できる。
[Evaluation of heat foaming]
Each sample (transparent conductive film with an adhesive layer) was bonded onto a glass substrate (10 cm × 10 cm), heated in a heating oven at 150 ° C. and 160 ° C. for 1 hour, and then transmission microscope (200 ×). ) And evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: No spherical bubbles can be confirmed.
(Triangle | delta): Although spherical bubbles can be confirmed, all spherical bubbles are less than 0.05 mm in diameter.
X: Spherical bubbles having a diameter of 0.05 mm or more can be confirmed.
表１に示すように、実施例１〜９は、ヘイズの上昇を抑制でき、かつ加熱発泡についても抑制できた。一方、比較例１〜２は、ヘイズの上昇及び加熱発泡の少なくとも一方について、抑制することができなかった。 As shown in Table 1, Examples 1 to 9 were able to suppress an increase in haze and also suppressed heat foaming. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 could not suppress at least one of the increase in haze and heat foaming.
１ 透明導電性フィルム
２ 粘着剤層
３ 離型フィルム
４ 第一透明プラスチック基材
５，５ａ，５ｂ 透明導電層
６ 第二透明プラスチック基材
７ アンダーコート層
１０ 透明プラスチック基材
Ｍ 入力ペン
Ｐ１，Ｐ２ 電極板
ｓ スペーサ
DESCRIPTION OF
Claims (11)
前記粘着剤層が、（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、炭素数２〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、芳香環を有する重合性モノマーと、官能基含有重合性モノマーとをモノマー単位として含むことを特徴とする粘着剤層付き透明導電性フィルム。 A transparent conductive film having a first transparent plastic substrate and a transparent conductive layer provided on one surface of the first transparent plastic substrate, and an adhesive provided on the other surface of the first transparent plastic substrate A transparent conductive film with a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer,
The (meth) acrylic polymer contains an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms, a polymerizable monomer having an aromatic ring, and a functional group-containing polymerizable monomer as monomer units. A transparent conductive film with an adhesive layer.
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