JP2011012217A - Conductive coating material and adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、スピロアンモニウム塩からなる導電性付与剤が含有した導電性塗料及び粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to a conductive paint and a pressure-sensitive adhesive composition containing a conductivity imparting agent comprising a spiro ammonium salt.
一般に、樹脂材料は電気絶縁性に優れているため、絶縁体等の電気絶縁性を必要とする用途には極めて有用である。その反面、樹脂材料の表面は静電気を帯びやすく、電子機器などの包装材料として用いる場合には、静電気により電子部品を損傷させる恐れがある。こういった用途向けの包装材料には、導電性を付与させた導電性樹脂が用いられている。 In general, since a resin material is excellent in electrical insulation, it is extremely useful for applications that require electrical insulation such as an insulator. On the other hand, the surface of the resin material is easily charged with static electricity, and when used as a packaging material for electronic devices or the like, there is a risk of damage to electronic components due to static electricity. A conductive resin imparted with conductivity is used for such a packaging material.
また、導電性樹脂は、各種メーター類の窓、テレビのブラウン管、クリーンルームの窓、携帯電話等の液晶表示パネル、電磁波遮断壁等のように透明性を必要とする用途においても需要が高まっている。 In addition, there is an increasing demand for conductive resins in applications that require transparency, such as various meter windows, television cathode-ray tubes, clean room windows, liquid crystal display panels such as mobile phones, and electromagnetic shielding walls. .
従来から、絶縁性の樹脂に導電性を付与させるには、樹脂原料に導電性付与剤をあらかじめ添加、混練させるか、または、樹脂の形成体表面に導電性を付与させた塗膜を被覆させる方法が知られている。 Conventionally, in order to impart conductivity to an insulating resin, a conductivity imparting agent is added to the resin raw material in advance and kneaded, or the resin formed body surface is coated with a coated film. The method is known.
帯電防止の方法としては、金属酸化物やカーボンブラックなどのフィラーを樹脂に添加する方法が最も良く用いられる。しかし、これらのフィラーは有色であるため、フィラーを添加すると樹脂が着色してしまい、透明性が損なわれていた。 As the antistatic method, a method of adding a filler such as a metal oxide or carbon black to the resin is most often used. However, since these fillers are colored, when the filler is added, the resin is colored, and transparency is impaired.
また、導電性塗料を基体表面に塗布して液状媒体を発揮させることにより、基体表面に導電層を形成して、電磁波シールド、発熱体、静電防止塗膜、各種電気電子部品の電気的接合などに用いられている。 In addition, a conductive layer is formed on the surface of the substrate by applying a conductive coating to the surface of the substrate, thereby forming an electroconductive layer on the surface of the substrate, and electrically connecting electromagnetic shielding, heating elements, antistatic coatings, and various electrical and electronic components. It is used for etc.
導電性塗料には、有機溶媒系塗料と水系塗料の二種類がある。有機溶媒系にはポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、エポキシ樹脂などの有機ポリマーをトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの有機溶媒に溶解又は分散させたものが知られている。有機溶媒系塗料は、塗布後の乾燥速度が速く、塗装生産性が良いため、多用されている。また、環境保護上で有機溶媒を使わない点より、液状媒体に水を用いる水系導電性塗料が提案されている。 There are two types of conductive paints: organic solvent-based paints and water-based paints. Known organic solvent systems are those obtained by dissolving or dispersing an organic polymer such as polyolefin, polyester, polyamide, polyacrylic acid ester or epoxy resin in an organic solvent such as toluene, xylene, ethyl acetate or butyl acetate. Organic solvent-based paints are frequently used because of their fast drying speed after application and good coating productivity. Also, water-based conductive paints using water as a liquid medium have been proposed from the viewpoint of not using an organic solvent for environmental protection.
特許文献１に開示されているように、第四級アンモニウム塩が含有した導電性塗料が記載されているが、導電性が劣る欠点があった。特許文献２に開示されているように、第四級アンモニウム塩が含有した粘着剤組成物が記載されているが、剥離耐電圧が劣る欠点があった。 As disclosed in Patent Document 1, although a conductive paint containing a quaternary ammonium salt is described, there is a drawback that the conductivity is inferior. As disclosed in Patent Document 2, although a pressure-sensitive adhesive composition containing a quaternary ammonium salt is described, there is a drawback that the peeling withstand voltage is inferior.
以上のように導電率に優れた導電性塗料及び剥離耐電圧に優れた粘着剤組成物が求められている。 As described above, there is a demand for a conductive paint excellent in conductivity and a pressure-sensitive adhesive composition excellent in peeling withstand voltage.
本発明の目的は、導電率に優れた導電性塗料及び剥離耐電圧に優れた粘着剤組成物を提供することである。 The objective of this invention is providing the adhesive composition excellent in the conductive coating material excellent in electrical conductivity, and peeling withstand voltage.
本発明者らは鋭意検討した結果、導電性を付与する導電性付与剤のカチオンとして、スピロアンモニウムカチオンが有用であること、特に導電性塗料及び粘着剤組成物として用いた場合に極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a spiro ammonium cation is useful as a cation of a conductivity-imparting agent that imparts conductivity, and is particularly useful when used as a conductive paint and a pressure-sensitive adhesive composition. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下に示すものである。 That is, the present invention is as follows.
第一の発明は、導電性付与剤と有機ポリマーとを、有機溶媒又は水に分散又は溶解させた導電性塗料において、
導電性付与剤が、下記一般式（１）で表されるスピロアンモニウム化合物塩からなることを特徴とする導電性塗料である。
The first invention is a conductive paint in which a conductivity-imparting agent and an organic polymer are dispersed or dissolved in an organic solvent or water.
It is a conductive paint characterized in that the conductivity-imparting agent comprises a spiro ammonium compound salt represented by the following general formula (1).
第二の発明は、有機ポリマーがアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする第一の発明に記載の導電性塗料である。 According to a second aspect of the invention, the organic polymer is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyvinyl chloride, and an epoxy resin. It is a conductive paint.
第三の発明は、有機ポリマー１００部に対し、導電性付与剤が０．０１〜５０質量部含有することを特徴とする第一又は第二の発明に記載の導電性塗料である。 3rd invention is 0.01-50 mass parts of electroconductivity imparting agents with respect to 100 parts of organic polymers, It is an electroconductive coating material as described in 1st or 2nd invention characterized by the above-mentioned.
第四の発明は、粘着剤と下記一般式（１）で表されるスピロアンモニウム化合物塩からなる導電性付与剤とを含有することを特徴とする粘着剤組成物である。 4th invention is an adhesive composition characterized by including the adhesive and the electroconductivity imparting agent which consists of a spiro ammonium compound salt represented by following General formula (1).
第五の発明は、粘着剤がアクリル系粘着剤であることを特徴とする第四の発明に記載の粘着組成物である。 A fifth invention is the pressure-sensitive adhesive composition according to the fourth invention, wherein the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive.
第六の発明は、粘着剤１００質量部に対し、導電性付与剤が０．０１〜２０質量部含有することを特徴とする第四又は第五の発明に記載の粘着剤組成物である。 6th invention is 0.01-20 mass parts of electroconductivity imparting agents with respect to 100 mass parts of adhesives, It is an adhesive composition as described in the 4th or 5th invention characterized by the above-mentioned.
本発明のスピロアンモニウム塩を導電性付与剤として用いた導電性塗料及び粘着剤組成物は、良好な導電率、剥離耐電圧を得ることができる。 The conductive paint and pressure-sensitive adhesive composition using the spiro ammonium salt of the present invention as a conductivity-imparting agent can obtain good electrical conductivity and peeling withstand voltage.
本発明の導電性塗料について説明する。 The conductive paint of the present invention will be described.
本発明の導電性塗料は、下記一般式（１）で表されるスピロアンモニウム化合物塩を導電性付与剤として用い、該導電性付与剤と有機ポリマーとを、有機溶媒又は水に分散させた導電性塗料である。 The conductive paint of the present invention uses a spiro ammonium compound salt represented by the following general formula (1) as a conductivity-imparting agent, and the conductivity is obtained by dispersing the conductivity-imparting agent and an organic polymer in an organic solvent or water. Paint.
上記一般式（１）中、ｎ及びｍは炭素数３〜７の整数を、Ａ−はアニオンを表す。 In the above general formula (1), n and m represents an integer of 3 to 7 carbon atoms, A - represents an anion.
スピロアンモニウム化合物塩のアニオン（Ａ−）としては、例えば、ヘキサフルオロ燐酸イオン（ＰＦ６ −）、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン（ＳｂＦ６ −）、テトラフルオロホウ酸イオン（ＢＦ４ −）、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、トリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ３ＣＯ2 −）、ビストリフルオロメタンスルフォニルイミドアニオン（(ＣＦ３ＳＯ2)２Ｎ−）、ペルフルオロブタンスルホン酸イオン（Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −）、トリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（(ＣＦ３ＳＯ2)3Ｃ−）等が挙げられ、より好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、ビストリフルオロメタンスルフォニルイミドアニオン（(ＣＦ３ＳＯ2)２Ｎ−）が挙げられる。これらアニオンは単独で使用しても良いし、二種類以上を混合して使用しても良い。 Examples of the anion (A − ) of the spiro ammonium compound salt include hexafluorophosphate ion (PF 6 − ), hexafluoroantimonate ion (SbF 6 − ), tetrafluoroborate ion (BF 4 − ), and trifluoromethanesulfone. Acid ion (CF 3 SO 3 − ), trifluoroacetate ion (CF 3 CO 2 − ), bistrifluoromethanesulfonylimide anion ((CF 3 SO 2 ) 2 N − ), perfluorobutane sulfonate ion (C 4 F 9) SO 3 − ), tristrifluoromethanesulfonylmethide ((CF 3 SO 2 ) 3 C − ) and the like, and more preferably, trifluoromethanesulfonate ion (CF 3 SO 3 − ), bistrifluoromethanesulfonylimide anion. ((CF 3 SO 2) 2 N -) And the like. These anions may be used alone or in combination of two or more.
スピロアンモニウム化合物塩のカチオンとしては、例えば、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロブチルイオン、アザシクロペンタン−１−スピロ−１’−アザシクロブチルイオン、アザシクロヘキサン−１−スピロ−１’−アザシクロブチルイオン、アザシクロヘプタン−１−スピロ−１’−アザシクロブチルイオン、アザシクロオクタン−１−スピロ−１’−アザシクロブチルイオン、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロペンチルイオン、アザシクロヘキサン−１−スピロ−１’−アザシクロペンチルイオン、アザシクロヘプタン−１−スピロ−１’−アザシクロペンチルイオン、アザシクロオクタン−１−スピロ−１’−アザシクロペンチルイオン、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロヘキシルイオン、アザシクロヘプタン−１−スピロ−１’−アザシクロヘキシルイオン、アザシクロオクタン−１−スピロ−１’−アザシクロヘキシルイオン、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロヘプチルイオン、アザシクロオクタン−１−スピロ−１’−アザシクロヘプチルイオン、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロオクチルイオンが挙げられる。 Examples of the cation of the spiro ammonium compound salt include spiro- (1,1 ′)-biazacyclobutyl ion, azacyclopentane-1-spiro-1′-azacyclobutyl ion, and azacyclohexane-1-spiro-1. '-Azacyclobutyl ion, azacycloheptane-1-spiro-1'-azacyclobutyl ion, azacyclooctane-1-spiro-1'-azacyclobutyl ion, spiro- (1,1')-biaza Cyclopentyl ion, azacyclohexane-1-spiro-1′-azacyclopentyl ion, azacycloheptane-1-spiro-1′-azacyclopentyl ion, azacyclooctane-1-spiro-1′-azacyclopentyl ion, spiro- ( 1,1 ′)-biazacyclohexyl ion, azacycloheptane-1- Pyro-1'-azacyclohexyl ion, azacyclooctane-1-spiro-1'-azacyclohexyl ion, spiro- (1,1 ')-biazacycloheptyl ion, azacyclooctane-1-spiro-1'- Examples include azacycloheptyl ion and spiro- (1,1 ′)-biazacyclooctyl ion.
有機ポリマーとしては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等であってもよく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等が挙げられる。導電性材料の導電性に優れる点から、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましく挙げられる。
ＡＢＳ樹脂としては、グラフト法、ポリマーブレンド法により製造した従来公知のものが挙げられ、特に限定されるものではない。
The organic polymer may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc., for example, polyolefin resin, polyacetal, polyphenylene ether, polyester resin, polycarbonate, polyurethane resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, acrylonitrile-butadiene. -Styrene (ABS) resin, acrylonitrile-styrene resin, acrylonitrile-EPDM-styrene resin, acrylic resin, methacrylic resin and the like. From the viewpoint of excellent conductivity of the conductive material, ABS resin, acrylic resin, methacrylic resin, and polyurethane resin are preferable.
Examples of the ABS resin include conventionally known ones produced by a graft method or a polymer blend method, and are not particularly limited.
アクリル樹脂、メタクリル樹脂としては、具体的には、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the acrylic resin and methacrylic resin include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, and methyl methacrylate-acrylic acid. A methyl copolymer etc. are mentioned.
ポリウレタン樹脂としては、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリオールとポリイソシアネートからなるポリウレタン樹脂等が挙げられる。ポリオールとしては、具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、疎水性ポリオール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、グリセリン等の多価アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加させて得られたポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタンジオールなどが好ましく挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸とジオールやトリオールの存在下にラクトンを開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオール等が好ましく挙げられる。 Examples of the polyurethane resin include thermoplastic polyurethane resins, polyurethane resins composed of polyol and polyisocyanate, and the like. Specific examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, and hydrophobic polyol. Preferred examples of the polyether polyol include polyols obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a polyhydric alcohol such as glycerin, polytetramethylene glycol, polybutanediol, and the like. Preferable examples of the polyester polyol include a lactone polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of a lactone in the presence of a dicarboxylic acid and a diol or triol.
ポリイソシアネートとしては、脂肪族、脂環族、芳香族ポリイソシアネートが挙げられ、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate include aliphatic, alicyclic, and aromatic polyisocyanates. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2 , 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, polyphenylene polymethylene polyisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'- Dicyclomethane diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylmethane diisocyanate, dianisidine diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1, - naphthalene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, lysine diisocyanate, and the like.
導電性塗料における有機ポリマーと導電性付与剤との好ましい配合比としては、有機ポリマー１００質量部に対し、導電性付与剤が０．０１〜５０質量部であり、より好ましくは０．１〜３０質量部である。
なお、導電性塗料中の全固形成分（有機ポリマーと導電性付与剤）は、塗布方法に適した粘度になるように、適正な濃度にして使用する。
As a preferable blending ratio of the organic polymer and the conductivity-imparting agent in the conductive paint, the conductivity-imparting agent is 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 30 parts per 100 parts by mass of the organic polymer. Part by mass.
In addition, all the solid components (organic polymer and conductivity-imparting agent) in the conductive paint are used at an appropriate concentration so that the viscosity is suitable for the coating method.
導電性塗料に用いる有機溶媒としては、トルエン、キシレン、アセトン、テトラフルオロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、酢酸ブチル、酢酸エチル等を用いることができる。好ましくは、塗布した後に乾燥しやすいように、沸点３００℃以下の溶媒が好ましい。 Examples of the organic solvent used for the conductive paint include toluene, xylene, acetone, tetrafluorofuran (THF), dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), butyl acetate, ethyl acetate and the like. Can be used. Preferably, a solvent having a boiling point of 300 ° C. or lower is preferable so that it can be easily dried after being applied.
有機溶媒に分散又は溶解させた導電性塗料は、有機ポリマーを有機溶媒に分散又は溶解させた後に、導電性付与剤を混合させることで得ることができる。例えば、有機ポリマーを乾燥して得られる有機ポリマーの粉体を有機溶媒に分散又は溶解させる方法、有機ポリマーに沸点が水より高い有機溶媒を加えた後、水を分留除去する方法等がある。 A conductive paint dispersed or dissolved in an organic solvent can be obtained by mixing or adding a conductivity imparting agent after dispersing or dissolving an organic polymer in an organic solvent. For example, there are a method of dispersing or dissolving an organic polymer powder obtained by drying an organic polymer in an organic solvent, a method of adding an organic solvent having a boiling point higher than water to the organic polymer, and then removing water by fractional distillation. .
水に分散又は溶解させた導電性塗料は、塗料の粘度を調整するために、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースのような水溶性ポリマーを増粘剤として添加してもよい。
また、必要に応じて、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、その他各種添加剤などを配合することもできる。また、アルコール類、セルソルブ類、グリコール類、グリセリン等の親水性の有機溶媒を、乾燥性の向上や成膜性の向上等の目的に応じて適宜添加してもよい。
In order to adjust the viscosity of the conductive paint dispersed or dissolved in water, a water-soluble polymer such as carboxymethylcellulose or methylcellulose may be added as a thickener.
Moreover, an acrylic resin emulsion, a vinyl acetate resin emulsion, other various additives, etc. can also be mix | blended as needed. Moreover, you may add suitably hydrophilic organic solvents, such as alcohol, cell solves, glycols, and glycerol, according to the objectives, such as an improvement of a drying property or a film-forming property.
次に本発明の粘着剤組成物について説明する。 Next, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤と上記一般式（１）で表されるスピロアンモニウム化合物塩からなる導電性付与剤を含有することを特徴とする粘着剤組成物である。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive and a conductivity imparting agent composed of a spiro ammonium compound salt represented by the general formula (1).
粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられ、それらの中でも導電性や耐熱性の点からアクリル系粘着剤が特に好ましく挙げられる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and urethane-based pressure-sensitive adhesives, and among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are particularly preferable in terms of conductivity and heat resistance.
アクリル系粘着剤としては、好ましくは炭素数１〜１４のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレートを主成分とするアクリル系ポリマーを含有したものが挙げられ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include those containing an acrylic polymer mainly composed of an acrylate or methacrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) Examples include acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and n-octyl (meth) acrylate.
アクリル系ポリマーを用いる場合、アクリル系ポリマーを適宜架橋することで、耐熱性に優れた粘着シート類が得られる。架橋方法の具体的手段としてはポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などのアクリル系ポリマーに適宜架橋化基点として含ませたヒドロキシル基、アミノ基、アミド基等と反応しうる基を有する化合物を添加し反応させるいわゆる架橋剤を用いる方法がある。中でも、ポリイソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。 When an acrylic polymer is used, pressure-sensitive adhesive sheets excellent in heat resistance can be obtained by appropriately crosslinking the acrylic polymer. As a specific means of the crosslinking method, a compound having a group capable of reacting with a hydroxyl group, an amino group, an amide group or the like appropriately added as a crosslinking base point to an acrylic polymer such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound or an aziridine compound is added. There is a method using a so-called cross-linking agent that is reacted. Of these, polyisocyanate compounds and epoxy compounds are particularly preferably used.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤１００質量部に対し、導電性付与剤が０．００１〜３０質量部、より好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部含有する。導電性付与剤の含有量が上記範囲であれば、良好な導電性が発現するとともに、ブリーディングが生じにくくなる。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the conductivity imparting agent is 0.001 to 30 parts by weight, more preferably 0.01 to 20 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. Contains. If content of an electroconductivity imparting agent is the said range, while showing favorable electroconductivity, it will become difficult to produce bleeding.
本発明の導電性塗料及び粘着剤は本発明の効果を損なわない範囲で、バインダー樹脂、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、易滑剤等を併用することもできる。 The conductive paint and pressure-sensitive adhesive of the present invention can be used in combination with a binder resin, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.
以下、発明を実施例に基づき説明する。なお、本発明は、実施例により、なんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.
（実施例１）
スピロ−（１，１’）−ビアザシクロブチル−トリフルオロメタンスルホン酸「化合物１」は、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロブチル−ブロマイドをカリウムトリフルオロメタンスルホン酸により塩交換することで、「化合物１」を得た。具体的には、スピロ−（１，１’）−ビアザシクロブチル−ブロマイドとカリウムトリフルオロメタンスルホン酸を等モル混合することによって反応させ、無機塩をろ過し、濾液を濃縮して「化合物１」を得た。
Example 1
Spiro- (1,1 ′)-biazacyclobutyl-trifluoromethanesulfonic acid “compound 1” is a salt exchange of spiro- (1,1 ′)-biazacyclobutyl-bromide with potassium trifluoromethanesulfonic acid. Thus, “Compound 1” was obtained. Specifically, spiro- (1,1 ′)-biazacyclobutyl-bromide and potassium trifluoromethanesulfonic acid are reacted by equimolar mixing, the inorganic salt is filtered, the filtrate is concentrated, and “Compound 1 "
（導電性塗料）
ＡＢＳ樹脂又はウレタン樹脂１００部をアセトニトリルに溶解させ、これに「化合物１」を３又は５部加え、導電性塗料を作製した。得られた導電性塗料を市販のＰＥＴフィルム（５０μｍ厚）に塗布し、送風乾燥機にて、１２０℃５分で乾燥させることによって、導電性フィルムを得た。
（粘着剤組成物）
２−エチルヘキシルアクリレート２００部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート８部、重合開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．４部、酢酸エチル３８６．４部を加え、６０℃５時間反応させ、アクリル系ポリマー溶液を得た。
「化合物１」を得られたアクリル系ポリマー溶液１００部に対し３又は５部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート０．４部、架橋剤としてジラウリン酸ジブチルスズ（１％酢酸エチル溶液）０．４部加えてアクリル系粘着剤溶液を調整した。得られたアクリル系粘着溶液を市販のＰＥＴフィルム（５０μｍ厚）上に、ＴＥＳＴＥＲ ＳＡＮＧＹＯ社製のＰＩ−１２１０ ＦＩＬＭＣＯＡＴＥＲを用いて、室温にてバーコーター＃２０を用いて塗工し、送風乾燥機にて、１２０℃５分で乾燥させることによって、導電性フィルムを得た。
(Conductive paint)
100 parts of ABS resin or urethane resin was dissolved in acetonitrile, and 3 or 5 parts of “Compound 1” was added thereto to prepare a conductive paint. The obtained conductive paint was applied to a commercially available PET film (50 μm thick), and dried at 120 ° C. for 5 minutes with a blower dryer to obtain a conductive film.
(Adhesive composition)
200 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 8 parts of 2-hydroxypropyl acrylate, 0.4 part of 2,2-azobisisobutyronitrile and 386.4 parts of ethyl acetate were added as a polymerization initiator, and reacted at 60 ° C. for 5 hours. An acrylic polymer solution was obtained.
3 or 5 parts of 100 parts of the acrylic polymer solution obtained as “Compound 1”, 0.4 parts of hexamethylene diisocyanate as a crosslinking agent, and 0.4 parts of dibutyltin dilaurate (1% ethyl acetate solution) as a crosslinking agent To prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution. The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive solution was coated on a commercially available PET film (50 μm thick) using a PI-1210 FILMCOATER manufactured by TESTER SANGYO, using a bar coater # 20 at room temperature, and placed in a blower dryer. The conductive film was obtained by drying at 120 ° C. for 5 minutes.
（比較例１）
実施例１のスピロ−（１，１’）−ビアザシクロブチル−トリフルオロメタンスルホン酸の代わりに、テトラエチルアンモニウム−トリフルオロメタンスルホン酸「化合物２」を用いた以外は実施例１と同様にして導電性塗料及び粘着剤組成物からなる導電性フィルムを作製した。
(Comparative Example 1)
Conductivity was conducted in the same manner as in Example 1 except that tetraethylammonium-trifluoromethanesulfonic acid “Compound 2” was used instead of spiro- (1,1 ′)-biazacyclobutyl-trifluoromethanesulfonic acid in Example 1. The conductive film which consists of an adhesive paint and an adhesive composition was produced.
（導電率の測定）
導電性フィルムの導電率を、ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて二重リングプローブ法（ＪＩＳ−Ｋ６９１１準拠）で、温度２５℃で湿度４０％にて測定した。
（剥離帯電圧の測定）
導電性フィルムを、除電しておいたアクリル板に貼り合わせ偏光板表面にハンドローラーにて圧着させる。２３℃の環境で一日放置した後、自動取り巻き機に固定し、剥離角度１５０度、剥離速度１０ｍ／ｍｉｎとなるように剥離する。このときに発生する偏光板表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定機（春日電気社製ＫＳＤ−０１０３）にて測定した。
(Measurement of conductivity)
The conductivity of the conductive film was measured by a double ring probe method (conforming to JIS-K6911) using a HIRESTA-UP MCP-HT450 manufactured by MITSUBISHI CHEMICAL at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 40%.
(Measurement of peeling voltage)
The conductive film is bonded to the acrylic plate that has been neutralized, and is bonded to the surface of the polarizing plate by a hand roller. After being left in an environment of 23 ° C. for one day, it is fixed to an automatic winding machine and peeled so that a peeling angle is 150 degrees and a peeling speed is 10 m / min. The potential of the polarizing plate surface generated at this time was measured with a potential measuring device (KSD-0103 manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) fixed at a predetermined position.
実施例１及び比較例１より得られた導電性フィルムの導電率と剥離耐電圧の測定結果を表１に示す。 Table 1 shows the measurement results of the conductivity and peeling withstand voltage of the conductive films obtained from Example 1 and Comparative Example 1.
表１より、スピロアンモニウムを用いた実施例は、比較例と比べ、導電率及び剥離耐電圧に優れていることがわかった。 From Table 1, it was found that the example using spiroammonium was superior in conductivity and peeling withstand voltage as compared with the comparative example.
本発明のスピロアンモニウム化合物塩からなる導電性付与剤が含有した導電性塗料及び粘着剤組成物は、導電性及び剥離耐電圧に優れているため、導電性フィルム等の帯電防止が要求される各種用途に使用することができる。 The conductive paint and pressure-sensitive adhesive composition containing the conductivity-imparting agent comprising the spiroammonium compound salt of the present invention are excellent in conductivity and peeling withstand voltage, and thus various antistatic properties such as conductive films are required. Can be used for applications.
Claims (6)
導電性付与剤が、下記一般式（１）で表されるスピロアンモニウム化合物塩からなることを特徴とする導電性塗料。
A conductive paint, wherein the conductivity imparting agent comprises a spiro ammonium compound salt represented by the following general formula (1).
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Cited By (1)
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| KR20160121533A (en) * | 2014-02-18 | 2016-10-19 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | Process for isocyanate modification using spirocyclic ammonium salts as catalyst |
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2009
- 2009-07-03 JP JP2009159253A patent/JP2011012217A/en active Pending
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| KR20160121533A (en) * | 2014-02-18 | 2016-10-19 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | Process for isocyanate modification using spirocyclic ammonium salts as catalyst |
| JP2017507231A (en) * | 2014-02-18 | 2017-03-16 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | Isocyanate modification method using spirocyclic ammonium salt as catalyst |
| KR102327859B1 (en) | 2014-02-18 | 2021-11-17 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | Process for isocyanate modification using spirocyclic ammonium salts as catalyst |
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