JP2011011678A - Automotive board - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車用ボードに関する。 The present invention relates to an automobile board.
近年、地球温暖化防止、特には二酸化炭素の削減の理由から、植物由来材料を用いた製品が注目されている。このような製品は、廃棄、焼却等により、通常二酸化炭素を発生させるが、植物由来材料は、その生育過程において二酸化炭素を吸収し固定化するため、植物由来材料の焼却等により二酸化炭素が発生しても、地球全体に存在する二酸化炭素の総量は変化しないと考えられる（このような現象を、「カーボンニュートラル」と言う。）。そして、家電、自動車、包装材料等の各分野で活発な植物由来材料を用いた製品の開発が盛んに試みられている。 In recent years, products using plant-derived materials have attracted attention for the purpose of preventing global warming, particularly reducing carbon dioxide. Such products usually generate carbon dioxide by disposal, incineration, etc., but plant-derived materials absorb and fix carbon dioxide during the growth process, so carbon dioxide is generated by incineration of plant-derived materials, etc. Even so, the total amount of carbon dioxide present throughout the earth is not likely to change (this phenomenon is called “carbon neutral”). The development of products using plant-derived materials that are active in various fields such as home appliances, automobiles, and packaging materials has been actively attempted.
これらの中でも、自動車用の製品として自動車用内装基材は、地球環境の保全、特には廃棄処理に十分対処でき、また、製造が容易であることが重要である。また、乗員が接触した時に違和感を受けることがなく、さらには、例えば天井基材であれば垂れ下がりを防止することが重要である。そこで、自動車用内装基材としては、例えば下記＜１＞〜＜５＞の各繊維複合樹脂品を利用することができる。
＜１＞：フェノール樹脂を、例えば麻、綿等の植物繊維中にバインダーとして分散させて成形型により、加熱及び加圧して所望の凹凸形状に成形した後、これを例えば不織布、ファブリック等の表皮材とともに接着型にセットし、接着剤を用いて該表皮材を接着させたもの。
＜２＞：ガラスファイバー充填発泡ＰＰ（ポリプロピレン）樹脂を、例えば不織布、ファブリック等の表皮材とともに型内発泡成形することにより、一体成形したもの。
＜３＞：例えばスチレン等の発泡板状材の両面に接着剤を用いてフィルム層を設けてなる発泡体サンドイッチ構造としたもの。
＜４＞：スラブウレタンをコアとし、その両面にガラスマットを接着剤で接着し、その外側に例えば不織布、ファブリック等の表皮材を接着剤で接着したもの。
＜５＞：例えば変性ＰＰＯ（ポリフェニレンオキシド；登録商標）樹脂、変性ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）樹脂等の剛性の高い所謂エンジニアリングプラスチック発泡体をコアとし、その外側に例えば不織布、ファブリック等の表皮材を接着剤で接着したもの。
Among these, it is important that an automobile interior base material as a product for an automobile can sufficiently cope with the preservation of the global environment, in particular, disposal, and can be easily manufactured. In addition, it is important to prevent a sag from falling off when the occupant comes into contact, and for example, a ceiling base material. Accordingly, for example, the following fiber composite resin products <1> to <5> can be used as the automobile interior base material.
<1>: A phenol resin is dispersed as a binder in plant fibers such as hemp and cotton, and formed into a desired concavo-convex shape by heating and pressurizing with a molding die, and then, for example, a skin such as a nonwoven fabric or a fabric It is set in an adhesive mold together with the material, and the skin material is adhered using an adhesive.
<2>: A glass fiber-filled foamed PP (polypropylene) resin that is integrally molded by in-mold foam molding together with a skin material such as a nonwoven fabric or fabric.
<3>: For example, a foam sandwich structure in which a film layer is provided on both surfaces of a foamed plate-like material such as styrene using an adhesive.
<4>: A slab urethane as a core, glass mats bonded to both sides with an adhesive, and a skin material such as a nonwoven fabric or a fabric bonded to the outside with an adhesive.
<5>: For example, a so-called engineering plastic foam having a high rigidity such as a modified PPO (polyphenylene oxide; registered trademark) resin or a modified PPE (polyphenylene ether) resin is used as a core, and a skin material such as a nonwoven fabric or a fabric is bonded to the outside. Bonded with an agent.
また、例えば、特許文献１には、繊維にて強化したエポキシ樹脂複合材料が記載されており、具体的には、リグノセルロース物質とフェノール類との反応により合成したエポキシ樹脂を、繊維にて強化する技術が開示されている。
Moreover, for example,
さらに、例えば特許文献２には、非石油由来の原料にポリフェノールを有する樹脂を添加すると共に、イミダゾール類を添加して混練して得た混合物を熱処理により三次元架橋してなる絶縁性高分子材料組成物が開示されている。
Further, for example,
しかしながら、上記の従来の繊維複合樹脂品を例えば自動車用内装基材として利用する場合、次のような課題が生じることがある。 However, when the above-described conventional fiber composite resin product is used as, for example, an automobile interior base material, the following problems may occur.
例えば、上記＜１＞のフェノール樹脂をバインダーとして用いた繊維複合樹脂品の製造方法では、通常、ホルマリンとフェノール類とを酸触媒下で反応させて得られたフェノール樹脂に対し、ヘキサメチレンテトラミン（硬化剤；加熱するとアンモニア及びホルムアルデヒドを発生）を用いて硬化させる。そのため、得られる内装基材がフェノール樹脂由来及び硬化剤由来のホルムアルデヒドを含有することがあり、このようなホルムアルデヒドが揮発し、自動車室内環境を悪化させる可能性がある。しかも、生産性を上げるためアンダーキュア気味（硬化不十分）な状態で内装基材の成形を完了させるため、さらに未反応のホルムアルデヒドが大量に存在することがある。そして、このような自動車用内装基材は、ＶＯＣ（揮発性有機物）発生量が自動車業界自主規制を満たさないので、使用ができなくなっている。 For example, in the method for producing a fiber composite resin product using the phenol resin of <1> above as a binder, hexamethylenetetramine (ordinarily with respect to a phenol resin obtained by reacting formalin and phenols in the presence of an acid catalyst, Curing using a curing agent; generates ammonia and formaldehyde when heated). Therefore, the interior base material obtained may contain formaldehyde derived from a phenol resin and a curing agent, and such formaldehyde may volatilize and deteriorate the environment in the automobile interior. In addition, in order to increase the productivity, the molding of the interior base material is completed in an under-cured state (insufficient curing), so that a large amount of unreacted formaldehyde may exist. Such automobile interior base materials cannot be used because the amount of VOC (volatile organic matter) generated does not satisfy the voluntary regulations of the automobile industry.
また、上記＜２＞による内装基材の場合、所望の剛性を得るために厚くて重いものになることがあったり、熱成形後の寸法収縮が大きくなったりする等の課題がある。さらに、ガラスファイバーを含むので、廃棄の際に燃焼すると焼却炉の壁に付着し、焼却炉に損傷を与える可能性があり、また、粉砕溶融してリサイクルを試みてもガラスファイバーが切断してしまい、リサイクルが難しいという課題もある。 Further, in the case of the interior base material according to the above <2>, there are problems such as being thick and heavy in order to obtain a desired rigidity, and dimensional shrinkage after thermoforming is increased. In addition, because it contains glass fiber, it may adhere to the walls of the incinerator when burned during disposal, and may damage the incinerator. There is also a problem that recycling is difficult.
そして、上記＜３＞による内装基材の場合、得られるシートが通常熱可塑性樹脂発泡体であるために中心部までの均一な加熱が困難である可能性がある。また、加熱等の昇温によりシートがドローダウンする等の加熱条件が特に厳しいことがある。そこで、例えばインフラスタインヒーター等の高精度な温度制御装置のような高価な加熱設備を必要とすることがあるので、イニシャルコストが高く、また製品の熱成形後の寸法収縮が大きくなったりする等の課題もある。さらに、発泡剤として有機溶剤を通常は含んでおり、成形後も有機溶剤が微量残存するため、自動車室内における有機溶剤等のＶＯＣが増加することがある。 And in the case of the interior base material by said <3>, since the sheet | seat obtained is a thermoplastic resin foam normally, uniform heating to a center part may be difficult. Also, the heating conditions such as the sheet being drawn down due to a temperature rise such as heating may be particularly severe. Therefore, an expensive heating facility such as a high-accuracy temperature control device such as an Infrastein heater may be required, so that the initial cost is high and the dimensional shrinkage after thermoforming of the product becomes large. There are also issues. Furthermore, since an organic solvent is usually included as a foaming agent and a small amount of the organic solvent remains after molding, VOCs such as the organic solvent in the automobile compartment may increase.
さらに、上記＜４＞による内装基材では、通常は熱硬化性樹脂であるウレタンを用い、しかも、ガラスマットも使用しているため、リサイクルが難しいことが多い。さらに、廃棄等の際に燃焼すると、焼却炉の壁にガラスマットが付着し、焼却炉に損傷を与える可能性がある。また、触媒である有機アミン等のＶＯＣが発生する可能性もある。 Furthermore, the interior base material according to the above <4> is usually difficult to recycle because urethane, which is a thermosetting resin, is used and a glass mat is also used. Furthermore, if it burns during disposal, etc., the glass mat may adhere to the wall of the incinerator, which may damage the incinerator. Further, VOC such as organic amine as a catalyst may be generated.
また、上記＜５＞による内装基材では、通常、高価なエンジニアリングプラスチック発泡体を使用するため、内装基材の製造コストが高価となる傾向がある。 Moreover, in the interior base material by said <5>, since an expensive engineering plastic foam is normally used, the manufacturing cost of an interior base material tends to become expensive.
また、上記＜１＞〜＜５＞による内装基材では、いずれも石油由来材料を用いており、廃棄埋め立てしても分解せず、焼却しても地球上の二酸化炭素を増加させる環境問題を招くことがある。また、＜２＞〜＜４＞による内装基材では、熱変形温度が低く、例えばサンルーフ等の直射日光の照射される部位では使用できない傾向がある。 In addition, the interior base materials according to the above <1> to <5> all use petroleum-derived materials, which do not decompose even when landfilled, and have an environmental problem that increases carbon dioxide on the earth even when incinerated. You may be invited. Further, the interior base material according to <2> to <4> has a low heat distortion temperature, and tends to be unusable at a site irradiated with direct sunlight such as a sunroof.
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであって、その目的は、自動車用ボードとして、地球温暖化防止、特に燃焼した場合に発生しうる二酸化炭素の削減に十分対処でき、剛性の高く、更には、耐熱変形性の高く、ＶＯＣ発生量が少ない自動車用ボードを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its object is to sufficiently cope with prevention of global warming, in particular, reduction of carbon dioxide that can be generated when burned, as a board for automobiles, and has high rigidity. Furthermore, it is providing the board | substrate for motor vehicles with a high heat-resistant deformation property and few VOC generation | occurrence | production amounts.
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、自動車用ボードに用いられるフェノール樹脂及びエポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方をバイオマス由来樹脂とすることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have solved the above problems by using at least one of a phenol resin and an epoxy resin used in an automobile board as a biomass-derived resin. The present invention has been completed.
即ち、本発明の要旨は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維を混合して硬化成形してなるとともに、該フェノール樹脂及び該エポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方がバイオマス由来樹脂であることを特徴とする、自動車用ボードに存する（請求項１）。 That is, the gist of the present invention is characterized in that a phenol resin, an epoxy resin and a vegetable fiber are mixed and cured and at least one of the phenol resin and the epoxy resin is a biomass-derived resin. It exists in the board for motor vehicles.
この時、該フェノール樹脂が、でんぷん及びフェノール類を反応させて得られたバイオマス由来フェノール樹脂であることが好ましい（請求項２）。 At this time, the phenol resin is preferably a biomass-derived phenol resin obtained by reacting starch and phenols (Claim 2).
さらに、該エポキシ樹脂が、でんぷん及びフェノール類を反応させて得られたバイオマス由来フェノール樹脂と、エピクロロヒドリンと、を反応させて得られたバイオマス由来エポキシ樹脂であることが好ましい（請求項３）。 Further, the epoxy resin is preferably a biomass-derived epoxy resin obtained by reacting a biomass-derived phenol resin obtained by reacting starch and phenols with epichlorohydrin (claim 3). ).
また、該でんぷんが、青酸成分を含むキャッサバいも由来であることが好ましい（請求項４）。 Further, it is preferable that the starch is derived from cassava potato containing a hydrocyanic acid component (claim 4).
さらに、該でんぷん１質量部に対し、フェノール類が２質量部以上２０質量部以下であることが好ましい（請求項５）。 Furthermore, it is preferable that phenol is 2 mass parts or more and 20 mass parts or less with respect to 1 mass part of this starch.
また、ＪＩＳ Ｋ ５９０２及びＪＩＳ Ｋ ２２０７に記載の方法に従って測定した、該バイオマス由来フェノール樹脂の軟化点が１００℃以上１３０℃以下であることが好ましい（請求項６）。 Moreover, it is preferable that the softening point of this biomass origin phenol resin measured according to the method of JIS K 5902 and JIS K 2207 is 100 degreeC or more and 130 degrees C or less (Claim 6).
さらに、該植物繊維が、竹繊維、綿繊維、麻繊維からなる群より選ばれる１種以上の繊維であることが好ましい（請求項７）。 Furthermore, the plant fiber is preferably one or more fibers selected from the group consisting of bamboo fiber, cotton fiber, and hemp fiber (Claim 7).
そして、該植物繊維が５０質量％以上９５質量％以下の割合で含まれていることが好ましい（請求項８）。 And it is preferable that this plant fiber is contained in the ratio of 50 to 95 mass% (Claim 8).
本発明によれば、自動車用ボードとして、地球温暖化防止、特に燃焼した場合に発生しうる二酸化炭素の削減に十分対処でき、剛性の高く、更には、耐熱変形性の高く、ＶＯＣ発生量が少ない自動車用ボードを提供することができる。 According to the present invention, as an automobile board, it can sufficiently cope with the prevention of global warming, particularly the reduction of carbon dioxide that can be generated when it is burned, has high rigidity, and further has high heat deformation resistance, and has a VOC generation amount. Fewer automotive boards can be provided.
以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内において種々に変更して実施することができる。 Hereinafter, although embodiment of this invention is described in detail, this invention is not limited to the following embodiment, In the range of the summary, it can change and implement variously.
［１．自動車用ボードの製造］
本発明の自動車用ボードは、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維を混合して硬化成形してなるとともに、該フェノール樹脂及び該エポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方がバイオマス由来樹脂であるものである。本発明の自動車用ボードにおいては、その製造の際にエポキシ樹脂硬化反応を利用するため、フェノール樹脂硬化反応に通常用いられるヘキサメチレンテトラミンを使用しない。従って、本発明の自動車用ボードはヘキサメチレンテトラミンを含むことがないため、本発明の自動車用ボードを高温に晒してもヘキサメチレンテトラミンが熱分解して生じる例えばアンモニア、ホルムアルデヒド等が生じず、本発明の自動車用ボードは環境への負荷が非常に少ないという利点を有する。
[1. Manufacturing automotive boards]
The board for automobiles of the present invention is obtained by mixing a phenolic resin, an epoxy resin, and a vegetable fiber and curing-molding, and at least one of the phenolic resin and the epoxy resin is a biomass-derived resin. . In the board for automobiles of the present invention, since the epoxy resin curing reaction is used in the production thereof, hexamethylenetetramine which is usually used for the phenol resin curing reaction is not used. Therefore, since the automobile board of the present invention does not contain hexamethylenetetramine, even when the automotive board of the present invention is exposed to high temperature, hexamethylenetetramine is thermally decomposed, for example, ammonia, formaldehyde and the like are not generated. The automotive board of the invention has the advantage that it has a very low environmental impact.
［１−１．フェノール樹脂］
本発明に係るフェノール樹脂としては、任意のフェノール樹脂を用いることができるが、本発明の自動車用ボードに用いられるフェノール樹脂及び後述するエポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方はバイオマス由来樹脂である。中でも、本発明に係るフェノール樹脂が、でんぷん及びフェノール類を反応させて得られたバイオマス由来フェノール樹脂であることが好ましい。バイオマス由来フェノール樹脂は、その製造の際にホルムアルデヒドを用いる必要がないため、バイオマス由来フェノール樹脂を用いて得られた自動車用ボードは、例えばホルムアルデヒド等のＶＯＣの発生量が極めて少なく、またカーボンニュートラルに寄与できるという利点を有する。
[1-1. Phenolic resin]
As the phenolic resin according to the present invention, any phenolic resin can be used, but at least one of the phenolic resin used for the automobile board of the present invention and the epoxy resin described later is a biomass-derived resin. Especially, it is preferable that the phenol resin which concerns on this invention is a biomass origin phenol resin obtained by making starch and phenol react. Biomass-derived phenolic resin does not require the use of formaldehyde during its production, and therefore, automotive boards obtained using biomass-derived phenolic resin, for example, produce very little VOC such as formaldehyde and are carbon neutral. It has the advantage that it can contribute.
＜バイオマス由来フェノール樹脂＞
本発明に係るバイオマス由来フェノール樹脂の製造方法及びその物性は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。ただし、本発明に係るバイオマス由来フェノール樹脂は、以下に記載する製造方法により得られることが望ましく、また、以下に記載する物性を有することが望ましい。
<Biomass-derived phenolic resin>
The method for producing the biomass-derived phenol resin and the physical properties thereof according to the present invention are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. However, the biomass-derived phenol resin according to the present invention is desirably obtained by the production method described below, and desirably has the physical properties described below.
（製造方法）
バイオマス由来フェノール樹脂は任意の方法により得られるが、中でもでんぷん及びフェノール類を反応させて得られることが好ましい。バイオマス由来フェノール樹脂を得る際にでんぷんを用いることにより、地球温暖化防止、特に燃焼した場合に発生しうる二酸化炭素の削減に十分に対処することができる（即ち、カーボンニュートラル）。
(Production method)
The biomass-derived phenolic resin can be obtained by any method, but among them, it is preferably obtained by reacting starch and phenols. By using starch when obtaining a biomass-derived phenolic resin, it is possible to sufficiently cope with prevention of global warming, particularly reduction of carbon dioxide that can be generated when burned (ie, carbon neutral).
（でんぷん）
でんぷんは、例えば穀物に由来するものが挙げられ、具体的には、米、とうもろこし、さつまいも、じゃがいも、キャッサバいも等に由来するものが挙げられる。なお、これらは、１種を単独で用いもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。これらの中でも、キャッサバいも由来のでんぷんが好ましく、青酸成分を含むキャッサバいも由来のでんぷんが特に好ましい。その理由は、キャッサバいもは、通常、例えば化学肥料、農耕機等を必要とせず、やせた土地でも生産可能であるため生産性が高く、さらに、青酸成分を含んでいるキャッサバいもは食用に適さず安価に入手でき、また、例えば発展途上国の食料不足問題、二酸化炭素削減等に対して特に効果的であるからである。また、でんぷんを用いることにより、例えば木材、竹、草本類等に含まれるセルロースに比較して、得られるバイオマス由来フェノール樹脂の構造、分子量等を厳密に制御できる。従って、バイオマス由来フェノール樹脂製造時の残渣（非可溶成分）が少なく、しかも所望の材料物性及び反応速度を得ることができるという利点が得られる。
(Starch)
Examples of starch include those derived from cereals, and specifically, those derived from rice, corn, sweet potato, potato, cassava potato and the like. In addition, these may be used individually by 1 type and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations. Among these, starch derived from cassava potato is preferable, and starch derived from cassava potato containing a cyanide component is particularly preferable. The reason for this is that cassava potatoes usually do not require chemical fertilizers, agricultural machines, etc., and can be produced even on thin land, so they are highly productive, and cassava potatoes containing a cyanide component are not edible. This is because it can be obtained at a low cost and is particularly effective for, for example, the problem of food shortages in developing countries and the reduction of carbon dioxide. Moreover, by using starch, the structure, molecular weight, and the like of the biomass-derived phenol resin obtained can be strictly controlled as compared with cellulose contained in, for example, wood, bamboo, and herbs. Therefore, there are obtained advantages that there are few residues (non-soluble components) when producing the biomass-derived phenol resin, and that desired material properties and reaction rates can be obtained.
（フェノール類）
本発明に係るバイオマス由来フェノール樹脂を製造する際に用いるフェノール類は、ベンゼン環に直接水酸基が結合した構造を有する限り任意であるが、フェノール類の具体例としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、ブチルクレゾール、フェニルフェノール、クミルフェノール、メトキシフェノール、ブロモフェノール等が挙げられる。なお、これらの化合物は、例えばオルト、メタ、パラ、ｎ−、２−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−等のいずれの異性体であってもよい。
(Phenols)
The phenols used in producing the biomass-derived phenolic resin according to the present invention are arbitrary as long as they have a structure in which a hydroxyl group is directly bonded to the benzene ring. Specific examples of the phenols include phenol, cresol, xylenol, and propyl. Examples include phenol, butylphenol, butylcresol, phenylphenol, cumylphenol, methoxyphenol, and bromophenol. These compounds may be any isomer such as ortho, meta, para, n-, 2-, iso-, tert-, and the like.
これらの中でも、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、ブチルクレゾール、フェニルフェノール、クミルフェノール、メトキシフェノール、ブロモフェノールが好ましく、中でも、フェノール及びクレゾールが好ましい。フェノール類は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。 Among these, as phenols, phenol, cresol, xylenol, propylphenol, butylphenol, butylcresol, phenylphenol, cumylphenol, methoxyphenol, and bromophenol are preferable, and phenol and cresol are particularly preferable. Phenols may be used alone or in combination of two or more in any ratio and combination.
（反応）
バイオマス由来フェノール樹脂は、通常、でんぷんとフェノール類とを反応させて得られる。反応条件としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。
(reaction)
The biomass-derived phenol resin is usually obtained by reacting starch with phenols. The reaction conditions are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
（反応量）
でんぷんとフェノール類との反応量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。ただし、でんぷん１質量部に対し、フェノール類が通常２．０質量部以上、好ましくは２．５質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、また、その上限は、通常２０質量部以下、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下であることが望ましい。フェノール類の量が上記範囲内にある場合、反応率を高くすることができ、また、分子量を高くすることができる。さらに、得られるフェノール樹脂の植物由来度（後述する）を十分なものにすることもできる。
(Reaction amount)
The reaction amount between starch and phenols is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. However, with respect to 1 part by weight of starch, phenols are usually 2.0 parts by weight or more, preferably 2.5 parts by weight or more, more preferably 3.0 parts by weight or more, and the upper limit is usually 20 parts by weight or less. The amount is preferably 6.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less. When the amount of phenol is within the above range, the reaction rate can be increased and the molecular weight can be increased. Furthermore, the degree of plant origin (to be described later) of the obtained phenol resin can be made sufficient.
（反応温度）
でんぷんとフェノール類とを反応させる際の温度としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１４０℃以上、また、その上限は、通常２２０℃以下、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１６０℃以下であることが望ましい。温度が低すぎる場合、フェノール樹脂の樹脂化が不十分で硬化特性を十分に発現できない可能性があり、高すぎる場合、得られるフェノール樹脂が過分解し、やはり十分な硬化特性が発現できない可能性がある。
(Reaction temperature)
The temperature at which starch and phenols are reacted is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 100 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher, and the upper limit thereof. Is usually 220 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower. If the temperature is too low, the phenolic resin may not be sufficiently resinized and the curing characteristics may not be sufficiently developed. If the temperature is too high, the resulting phenol resin may be excessively decomposed and still not exhibit sufficient curing characteristics. There is.
（触媒）
反応時の触媒としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。触媒の具体例としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールスルホン酸等が挙げられ、中でも硫酸、パラトルエンスルホン酸が好ましく、パラトルエンスルホン酸が特に好ましい。なお、触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。
(catalyst)
The catalyst at the time of reaction is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Specific examples of the catalyst include sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and the like. Among them, sulfuric acid and paratoluenesulfonic acid are preferable, and paratoluenesulfonic acid is particularly preferable. In addition, a catalyst may be used individually by 1 type and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
（物性）
本発明に係るバイオマス由来フェノール樹脂は、例えば上記の製造方法により、得ることができる。本発明に係るバイオマス由来フェノール樹脂の植物由来度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上であることが望ましい。植物由来度が低すぎる場合、燃焼時の二酸化炭素削減効果が小さくなる可能性がある。なお、植物由来度は、以下の式（Ａ）に基づいて算出することが出来る。
(Physical properties)
The biomass-derived phenol resin according to the present invention can be obtained, for example, by the above production method. The plant-derived degree of the biomass-derived phenolic resin according to the present invention is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but it is usually 10% or more, preferably 15% or more, more preferably 20% or more. . When the degree of plant origin is too low, the carbon dioxide reduction effect during combustion may be reduced. In addition, a plant origin can be calculated based on the following formula | equation (A).
バイオマス由来フェノール樹脂の粘度平均分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常８００以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは１２００以上、また、その上限は、通常３０００以下、好ましくは２５００以下、より好ましくは２０００以下である。粘度平均分子量が小さすぎる場合、自動車用ボードに要求される機械特性が十分に得られない可能性があり、大きすぎる場合、成形性が悪くなりやはり機械特性が十分に得られない可能性がある。なお、粘度平均分子量は、例えばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いて測定することができる。 The viscosity-average molecular weight of the biomass-derived phenol resin is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but is usually 800 or more, preferably 1000 or more, more preferably 1200 or more, and the upper limit is usually 3000 or less, preferably Is 2500 or less, more preferably 2000 or less. If the viscosity average molecular weight is too small, sufficient mechanical properties required for automobile boards may not be obtained. If it is too large, moldability may deteriorate and mechanical properties may not be sufficiently obtained. . The viscosity average molecular weight can be measured using, for example, GPC (gel permeation chromatograph).
また、バイオマス由来フェノール樹脂の数平均分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常３００以上、好ましくは４００以上、より好ましくは５００以上、また、その上限は、通常１０００以下、好ましくは９００以下、より好ましくは８００以下である。数平均分子量が小さすぎる場合、自動車用ボードに要求される機械特性が十分に得られない可能性があり、大きすぎる場合、成形性が悪くなりやはり機械特性が十分に得られない可能性がある。なお、数平均分子量は、例えばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いて測定することができる。 The number-average molecular weight of the biomass-derived phenol resin is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but is usually 300 or more, preferably 400 or more, more preferably 500 or more, and the upper limit is usually 1000 or less. , Preferably 900 or less, more preferably 800 or less. If the number average molecular weight is too small, sufficient mechanical properties required for automobile boards may not be obtained. If it is too large, moldability may deteriorate and mechanical properties may not be sufficiently obtained. . The number average molecular weight can be measured using, for example, GPC (gel permeation chromatograph).
バイオマス由来フェノール樹脂の軟化点は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常１００℃以上、好ましくは１０５℃以上、より好ましくは１１０℃以上、また、その上限は、通常１３０℃以下、好ましくは１２５℃以下、より好ましくは１２０℃以下である。軟化点が低すぎる場合、設備（ホッパー）内でブロッキングする（即ち、バイオマス由来フェノール樹脂同士が接着し、塊状になる）可能性があり、高すぎる場合、融着しない（即ち、バイオマス由来フェノール樹脂が熱溶融せず、植物繊維同士を接着させることができない）可能性がある。なお、軟化点は、例えばＪＩＳ Ｋ ５９０２及びＪＩＳ Ｋ ２２０７の方法に従って測定することができる。 The softening point of the biomass-derived phenol resin is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 100 ° C. or higher, preferably 105 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and the upper limit is usually 130 ° C. The temperature is preferably 125 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower. If the softening point is too low, there is a possibility of blocking in the equipment (hopper) (that is, the biomass-derived phenol resins adhere to each other and become a lump), and if it is too high, it does not fuse (that is, the biomass-derived phenol resin). May not be melted by heat and the plant fibers cannot be bonded to each other). The softening point can be measured, for example, according to the method of JIS K 5902 and JIS K 2207.
さらに、バイオマス由来フェノール樹脂のゲル化時間も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常８０秒以上、好ましくは１００秒以上、より好ましくは１２０秒以上、また、その上限は、通常２００秒以下、好ましくは１８０秒以下、より好ましくは１６０秒以下である。ゲル化時間が短すぎる場合、植物繊維間にバイオマス由来フェノール樹脂が十分浸透せず、自動車用ボードとしての機械特性が十分に得られない可能性があり、長すぎる場合、製造時間が長くなるため生産性が悪くなる可能性がある。なお、ゲル化時間の測定は、例えばＪＩＳ Ｋ ６９１０−１９９５の方法に基づいて行うことができる。 Furthermore, the gelation time of the biomass-derived phenol resin is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but usually 80 seconds or more, preferably 100 seconds or more, more preferably 120 seconds or more, and the upper limit is Usually, it is 200 seconds or less, preferably 180 seconds or less, more preferably 160 seconds or less. If the gelation time is too short, the biomass-derived phenol resin does not sufficiently penetrate between the plant fibers, and there is a possibility that sufficient mechanical properties as an automobile board may not be obtained. Productivity can be poor. In addition, the measurement of gelation time can be performed based on the method of JISK6910-1995, for example.
また、バイオマス由来フェノール樹脂の流動性も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、バイオマス由来フェノール樹脂のフローとして、通常５ｍｍ以上、好ましくは１５ｍｍ以上、より好ましくは２５ｍｍ以上、また、その上限は、通常５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３５ｍｍ以下である。フローが短すぎる場合、植物繊維間にバイオマス由来フェノール樹脂が十分浸透せず、自動車用ボードとしての機械特性が十分に得られない可能性があり、長すぎる場合、自動車用ボード中にバイオマス由来フェノール樹脂が均等に分散せずムラが発生し、機械特性が十分に得られない可能性がある。なお、フローは、例えばＪＩＳ Ｋ ６９１０−１９９５の方法に基づいて行うことができる。 Further, the fluidity of the biomass-derived phenol resin is also arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the flow of the biomass-derived phenol resin is usually 5 mm or more, preferably 15 mm or more, more preferably 25 mm or more, The upper limit is usually 50 mm or less, preferably 40 mm or less, more preferably 35 mm or less. If the flow is too short, the biomass-derived phenolic resin may not sufficiently penetrate between the plant fibers, and the mechanical properties as an automotive board may not be sufficiently obtained.If the flow is too long, the biomass-derived phenol is contained in the automotive board. There is a possibility that the resin is not evenly dispersed and unevenness occurs, and sufficient mechanical properties cannot be obtained. In addition, a flow can be performed based on the method of JISK6910-1995, for example.
＜石油由来フェノール樹脂＞
なお、本発明に係るフェノール樹脂は、通常、フェノール等のフェノール類とホルムアルデヒドとを反応させることにより得られる「石油由来フェノール樹脂」を用いてもよい。また、本発明に係るフェノール樹脂として、上記のバイオマス由来フェノール樹脂及び石油由来フェノール樹脂を、任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<Petroleum-derived phenolic resin>
In addition, you may use the "petroleum origin phenol resin" obtained by making phenols, such as phenol, and formaldehyde react normally for the phenol resin which concerns on this invention. Moreover, you may use combining said biomass origin phenol resin and petroleum origin phenol resin by arbitrary ratios as a phenol resin which concerns on this invention.
石油由来フェノール樹脂の物性は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、中でも、上記のバイオマス由来フェノール樹脂の物性と同様の物性であることが望ましい。また、石油由来フェノール樹脂の製造方法も任意であり、例えば「フェノール樹脂」（Ａｎｄｒｅ Ｋｎｏｐ／Ｌｏｕｉｓ Ｐｉｌａｔｏ著）に記載の方法に従って得ることができる。 The physical properties of the petroleum-derived phenol resin are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Among them, the physical properties similar to those of the biomass-derived phenol resin are desirable. Moreover, the manufacturing method of petroleum origin phenol resin is also arbitrary, For example, it can obtain according to the method as described in "Phenol resin" (Andre Knop / Louis Pilato).
［１−２．エポキシ樹脂］
本発明に係るエポキシ樹脂としては、任意のエポキシ樹脂を用いることができるが、上記のように、本発明の自動車用ボードに用いられるフェノール樹脂及びエポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方はバイオマス由来樹脂である。従って、本発明に係るエポキシ樹脂が、でんぷん及びフェノール類を反応させて得られたバイオマス由来フェノール樹脂と、エピクロロヒドリンと、を反応させて得られたバイオマス由来エポキシ樹脂であることが好ましい。
[1-2. Epoxy resin]
Although any epoxy resin can be used as the epoxy resin according to the present invention, as described above, at least one of the phenol resin and the epoxy resin used for the automobile board of the present invention is a biomass-derived resin. It is. Therefore, the epoxy resin according to the present invention is preferably a biomass-derived epoxy resin obtained by reacting a biomass-derived phenol resin obtained by reacting starch and phenols with epichlorohydrin.
＜バイオマス由来エポキシ樹脂＞
本発明に係るバイオマス由来エポキシ樹脂の物性及びその製造方法は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。ただし、本発明に係るバイオマス由来エポキシ樹脂は、以下に記載する製造方法により得られることが望ましく、また、以下に記載する物性を有することが望ましい。
<Biomass-derived epoxy resin>
The physical properties of the biomass-derived epoxy resin and the production method thereof according to the present invention are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. However, the biomass-derived epoxy resin according to the present invention is desirably obtained by the production method described below, and desirably has the physical properties described below.
（製造方法）
バイオマス由来エポキシ樹脂は任意の方法で得られるが、上記のように、バイオマス由来エポキシ樹脂は、でんぷん及びフェノール類を反応させて得られたバイオマス由来フェノール樹脂と、エピクロロヒドリンと、を反応させて得られるものであることが好ましい。バイオマス由来エポキシ樹脂を得る際にでんぷんを用いることにより、地球温暖化防止、特に燃焼した場合に発生しうる二酸化炭素の削減に十分に対処することができる（即ち、カーボンニュートラル）。
(Production method)
The biomass-derived epoxy resin can be obtained by any method. As described above, the biomass-derived epoxy resin can be obtained by reacting the biomass-derived phenol resin obtained by reacting starch and phenols with epichlorohydrin. Is preferably obtained. By using starch when obtaining a biomass-derived epoxy resin, it is possible to sufficiently cope with prevention of global warming, particularly reduction of carbon dioxide that can be generated when burned (ie, carbon neutral).
バイオマス由来エポキシ樹脂を得る際に用いられるバイオマス由来フェノール樹脂の製造方法は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば［１−１．フェノール樹脂］に記載のバイオマス由来フェノール樹脂の製造方法に従って製造することができる。 Although the manufacturing method of the biomass origin phenol resin used when obtaining a biomass origin epoxy resin is not impaired significantly, for example, [1-1. It can be produced according to the method for producing a biomass-derived phenol resin described in [Phenol resin].
また、バイオマス由来フェノール樹脂の物性も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、中でも、［１−１．フェノール樹脂］に記載のバイオマス由来フェノール樹脂の物性を満たすことが好ましい。 Further, the physical properties of the biomass-derived phenol resin are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Among them, [1-1. The physical properties of the biomass-derived phenol resin described in [Phenol resin] are preferably satisfied.
上記のように、バイオマス由来フェノール樹脂とエピクロロヒドリンとを反応させることによりバイオマス由来フェノール樹脂を得ることが好ましい。この際、バイオマス由来フェノール樹脂とエピクロロヒドリンとの反応割合は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、エピクロロヒドリンの量は、バイオマス由来フェノール樹脂の１質量部に対して、通常３質量部以上、好ましくは３．５質量部以上、より好ましくは４質量部以上、また、その上限は、通常６質量部以下、好ましくは５．５質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。エピクロロヒドリンの量が少なすぎる場合、硬化が不十分となり自動車用ボードとしての機械特性を損なう可能性があり、多すぎる場合、コスト高となり実用性を損なう可能性がある。 As described above, it is preferable to obtain a biomass-derived phenol resin by reacting a biomass-derived phenol resin with epichlorohydrin. At this time, the reaction ratio between the biomass-derived phenol resin and epichlorohydrin is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the amount of epichlorohydrin is based on 1 part by mass of the biomass-derived phenol resin. Usually, 3 parts by mass or more, preferably 3.5 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, and the upper limit is usually 6 parts by mass or less, preferably 5.5 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass. It is below mass parts. If the amount of epichlorohydrin is too small, curing may be insufficient and mechanical properties as an automotive board may be impaired. If too much, the cost may be increased and practicality may be impaired.
また、バイオマス由来フェノール樹脂とエピクロロヒドリンとを反応させる際の温度も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常９０℃以上、好ましくは９５℃以上、より好ましくは１００℃以上、また、その上限は、通常１１５℃以下、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１０５℃以下である。反応温度が低すぎる場合、エポキシ化反応が十分に進行せず、自動車用ボード成形時に十分な機械特性が得られない可能性があり、高すぎる場合、エポキシ基が開環してその機能を失い、成形した際に十分な機械特性が得られない可能性がある。 The temperature at which the biomass-derived phenol resin and epichlorohydrin are reacted is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 90 ° C. or higher, preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. The upper limit is usually 115 ° C. or lower, preferably 110 ° C. or lower, more preferably 105 ° C. or lower. If the reaction temperature is too low, the epoxidation reaction may not proceed sufficiently, and sufficient mechanical properties may not be obtained when molding automotive boards.If it is too high, the epoxy group will open and lose its function. When molded, sufficient mechanical properties may not be obtained.
（触媒）
反応時の触媒としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意のものを用いることができる。触媒の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。なお、触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。
(catalyst)
As the catalyst during the reaction, any catalyst can be used as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Specific examples of the catalyst include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and the like, among which sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferable, and sodium hydroxide is particularly preferable. In addition, a catalyst may be used individually by 1 type and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
（物性）
本発明に係るバイオマス由来エポキシ樹脂は、例えば上記の製造方法により、得ることができる。本発明に係るバイオマス由来エポキシ樹脂の植物由来度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常１０％以上、好ましくは１２．５％以上、より好ましくは１５％以上であることが望ましい。植物由来度が低すぎる場合、二酸化炭素削減効果が小さくなる可能性がある。なお、植物由来度は、以下の式（Ｂ）に基づいて算出することが出来る。
(Physical properties)
The biomass-derived epoxy resin according to the present invention can be obtained, for example, by the above production method. The plant-derived degree of the biomass-derived epoxy resin according to the present invention is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 10% or more, preferably 12.5% or more, more preferably 15% or more. Is desirable. If the degree of plant origin is too low, the carbon dioxide reduction effect may be reduced. In addition, a plant origin can be calculated based on the following formula | equation (B).
バイオマス由来エポキシ樹脂の粘度平均分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常８００以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは１２００以上、また、その上限は、通常３０００以下、好ましくは２５００以下、より好ましくは２０００以下である。粘度平均分子量が小さすぎる場合、自動車用ボードに要求される機械特性が十分に得られない可能性があり、大きすぎる場合、成形性が悪くなりやはり機械特性が十分に得られない可能性がある。なお、粘度平均分子量は、例えばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いて測定することができる。 The viscosity-average molecular weight of the biomass-derived epoxy resin is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 800 or more, preferably 1000 or more, more preferably 1200 or more, and the upper limit is usually 3000 or less, preferably Is 2500 or less, more preferably 2000 or less. If the viscosity average molecular weight is too small, sufficient mechanical properties required for automobile boards may not be obtained. If it is too large, moldability may deteriorate and mechanical properties may not be sufficiently obtained. . The viscosity average molecular weight can be measured using, for example, GPC (gel permeation chromatograph).
また、バイオマス由来エポキシ樹脂の数平均分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常３００以上、好ましくは４００以上、より好ましくは５００以上、また、その上限は、通常１０００以下、好ましくは９００以下、より好ましくは８００以下である。数平均分子量が小さすぎる場合、自動車用ボードに要求される機械特性が十分に得られない可能性があり、大きすぎる場合、成形性が悪くなりやはり機械特性が十分に得られない可能性がある。なお、数平均分子量は、例えばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いて測定することができる。 The number average molecular weight of the biomass-derived epoxy resin is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 300 or more, preferably 400 or more, more preferably 500 or more, and the upper limit is usually 1000 or less. , Preferably 900 or less, more preferably 800 or less. If the number average molecular weight is too small, sufficient mechanical properties required for automobile boards may not be obtained. If it is too large, moldability may deteriorate and mechanical properties may not be sufficiently obtained. . The number average molecular weight can be measured using, for example, GPC (gel permeation chromatograph).
バイオマス由来エポキシ樹脂の軟化点は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常９５℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、また、その上限は、通常１２５℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下である。軟化点が低すぎる場合、設備（ホッパー）内でブロッキングする可能性があり、高すぎる場合、融着しない可能性がある。なお、軟化点は、例えばＪＩＳ Ｋ ５９０２及びＪＩＳ Ｋ ２２０７の方法に従って測定することができる。 The softening point of the biomass-derived epoxy resin is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 95 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, and the upper limit is usually 125 ° C. The temperature is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 115 ° C. or lower. If the softening point is too low, there is a possibility of blocking in the equipment (hopper). If it is too high, there is a possibility that it will not be fused. The softening point can be measured, for example, according to the method of JIS K 5902 and JIS K 2207.
さらに、バイオマス由来エポキシ樹脂のゲル化時間も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常９０秒以上、好ましくは１１０秒以上、より好ましくは１２０秒以上、また、その上限は、通常２００秒以下、好ましくは１８０秒以下、より好ましくは１６０秒以下である。ゲル化時間が短すぎる場合、植物繊維間にバイオマス由来エポキシ樹脂が十分浸透せず、自動車用ボードとしての機械特性が十分に得られない可能性があり、長すぎる場合、製造時間が長くなるため生産性が悪くなる可能性がある。なお、ゲル化時間の測定は、例えばＪＩＳ Ｋ ６９１０−１９９５の方法に基づいて行うことができる。 Furthermore, the gelation time of the biomass-derived epoxy resin is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but usually 90 seconds or more, preferably 110 seconds or more, more preferably 120 seconds or more, and the upper limit is Usually, it is 200 seconds or less, preferably 180 seconds or less, more preferably 160 seconds or less. If the gelation time is too short, the biomass-derived epoxy resin does not sufficiently permeate between the plant fibers, and there is a possibility that sufficient mechanical properties as an automobile board may not be obtained. Productivity can be poor. In addition, the measurement of gelation time can be performed based on the method of JISK6910-1995, for example.
また、バイオマス由来エポキシ樹脂の流動性も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、バイオマス由来エポキシ樹脂のフローとして、通常１０ｍｍ以上、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましくは３０ｍｍ以上、また、その上限は、通常６０ｍｍ以下、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。フローが短すぎる場合、植物繊維間にバイオマス由来エポキシ樹脂が十分浸透せず、自動車用ボードとしての機械特性が十分に得られない可能性があり、長すぎる場合、自動車用ボード中にバイオマス由来エポキシ樹脂が均等に分散せずムラが発生し機械特性が十分に得られない可能性がある。なお、フローは、例えばＪＩＳ Ｋ ６９１０−１９９５の方法に基づいて行うことができる。 Further, the fluidity of the biomass-derived epoxy resin is also arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but as the flow of the biomass-derived epoxy resin, it is usually 10 mm or more, preferably 20 mm or more, more preferably 30 mm or more, The upper limit is usually 60 mm or less, preferably 50 mm or less, more preferably 40 mm or less. If the flow is too short, there is a possibility that the biomass-derived epoxy resin does not sufficiently penetrate between the plant fibers, and the mechanical properties as an automotive board may not be sufficiently obtained.If the flow is too long, the biomass-derived epoxy is contained in the automotive board. There is a possibility that the resin is not evenly dispersed and unevenness occurs, resulting in insufficient mechanical properties. In addition, a flow can be performed based on the method of JISK6910-1995, for example.
＜石油由来エポキシ樹脂＞
なお、本発明に係るエポキシ樹脂は、通常、上記の石油由来フェノール樹脂とエピクロロヒドリンとを反応させて得られる「石油由来エポキシ樹脂」を用いてもよい。また、本発明に係るエポキシ樹脂として、上記のバイオマス由来エポキシ樹脂及び石油由来エポキシ樹脂を、任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<Petroleum-derived epoxy resin>
In addition, you may use the "petroleum origin epoxy resin" normally obtained by making said petroleum origin phenol resin and epichlorohydrin react as the epoxy resin which concerns on this invention. Moreover, you may use combining said biomass origin epoxy resin and petroleum origin epoxy resin in arbitrary ratios as an epoxy resin which concerns on this invention.
石油由来エポキシ樹脂の物性は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、中でも、上記のバイオマス由来エポキシ樹脂の物性と同様の物性であることが望ましい。また、石油由来エポキシ樹脂の製造方法も任意であり、例えば「総説エポキシ樹脂」（エポキシ樹脂技術協会）に記載の方法に従って得ることができる。 The physical properties of the petroleum-derived epoxy resin are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Among them, the physical properties similar to those of the biomass-derived epoxy resin are desirable. Moreover, the manufacturing method of petroleum origin epoxy resin is also arbitrary, For example, it can obtain according to the method as described in "review epoxy resin" (epoxy resin technical association).
［１−３．植物繊維］
本発明の自動車用ボードに用いられる植物繊維としては、植物に由来する繊維であれば任意のものを用いることができる。
[1-3. Plant fiber]
As plant fiber used for the board for vehicles of the present invention, any fiber can be used as long as it is derived from plants.
植物繊維は、任意の方法で得ることができる。例えば、木材、竹、綿、麻等の植物から直接植物繊維を得てもよいし、植物繊維を含む古着等を切断することによって、植物繊維を得てもよい。 Plant fiber can be obtained by any method. For example, plant fibers may be obtained directly from plants such as wood, bamboo, cotton, hemp, etc., or plant fibers may be obtained by cutting old clothes containing plant fibers.
植物繊維の具体例としては、竹繊維；綿繊維；ケナフ、ヘンプ（大麻）、フラックス（亜麻）、ジュート（黄麻）、サイザル麻、ラミー（苧麻）等の麻繊維；バナナ由来繊維、ココナッツ由来繊維、パイナップル由来繊維等が挙げられる。これらの中でも、本発明に係る植物繊維としては、竹繊維、綿繊維、麻繊維からなる群より選ばれる１種以上の繊維であることが好ましい。竹繊維、綿繊維及び麻繊維は絡みやすく、また、繊維が細いため、植物繊維同士の隙間を小さくできる。従って、植物繊維とフェノール樹脂及び／又はエポキシ樹脂とを容易に均一に混合でき、自動車用ボードを嵩高のフェルト形状にできるという利点が得られる。 Specific examples of plant fibers include: bamboo fiber; cotton fiber; kenaf, hemp (cannabis), flux (flax), jute (burlap), hemp fiber such as sisal hemp, ramie (rubber), etc .; banana-derived fiber, coconut-derived fiber And pineapple-derived fibers. Among these, the plant fiber according to the present invention is preferably at least one fiber selected from the group consisting of bamboo fiber, cotton fiber, and hemp fiber. Bamboo fiber, cotton fiber and hemp fiber are easily entangled, and since the fiber is thin, the gap between the plant fibers can be reduced. Therefore, the plant fiber and the phenol resin and / or epoxy resin can be easily and uniformly mixed, and the advantage that the board for automobiles can be made into a bulky felt shape is obtained.
また、植物繊維として竹繊維、綿繊維、麻繊維からなる群より選ばれる１種以上の繊維を用いた自動車用ボードは、嵩高フェルトＦ１（図３（ａ）参照。後述する。）の成形時のハンドリング性を確保することができる。即ち、他の植物繊維を用いた場合、嵩高フェルトＦ１のハンドリング性が低下する可能性があり、手で持とうとしてもばらばらになるため、作業性の低下を招く可能性がある。さらに、植物繊維としてこれらの繊維を用いた場合、加熱プレス（図３（ｃ）参照。後述する。）時の深絞り成形性を確保することができる。
ただし、竹繊維は、その繊維径が通常５０μｍ以上５００μｍ以下であって、綿繊維、麻繊維等よりも繊維の太さが通常は太い。従って、竹繊維を含む自動車用ボードを例えば加熱等して深絞り成形した場合、表面に竹繊維が突き出して、微細な凹凸を形成し、天井表面に触れた乗員が違和感（いわゆる、ざらつき）を覚えることがある。しかしながら、このような場合であっても、自動車用ボードに、竹繊維の他に、綿繊維及び／又は麻繊維を混合することにより、乗員が接触した時に感じるざらつきを抑制することが出来る。従って、本発明の自動車用ボードに用いる植物繊維として竹繊維を用いる場合には、綿繊維及び／又は麻繊維を併用することがより好ましく、中でも、本発明の自動車用ボードに用いる植物繊維としては、綿繊維及び／又は麻繊維を用いることが好ましい。
なお、植物繊維は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いることができる。
Moreover, the board | substrate for motor vehicles using 1 or more types of fibers chosen from the group which consists of bamboo fiber, cotton fiber, and hemp fiber as a vegetable fiber is at the time of shaping | molding of bulky felt F1 (refer Fig.3 (a). It mentions later.). Can be ensured. That is, when other plant fibers are used, the handling property of the bulky felt F1 may be reduced, and even if it is held by hand, it may be separated, which may cause a reduction in workability. Furthermore, when these fibers are used as plant fibers, it is possible to ensure deep drawability at the time of heating press (see FIG. 3C, which will be described later).
However, the bamboo fiber has a fiber diameter of usually 50 μm or more and 500 μm or less, and the thickness of the fiber is usually larger than that of cotton fiber, hemp fiber or the like. Therefore, when an automotive board containing bamboo fiber is deep drawn by heating, for example, the bamboo fiber protrudes on the surface, forming fine irregularities, and the passenger touching the ceiling surface feels uncomfortable (so-called roughness) I can remember. However, even in such a case, by mixing cotton fibers and / or hemp fibers in addition to bamboo fibers into the automobile board, it is possible to suppress the roughness that the passenger feels when contacting. Therefore, when bamboo fiber is used as the vegetable fiber used in the automobile board of the present invention, it is more preferable to use cotton fiber and / or hemp fiber together. Among them, as the vegetable fiber used in the automobile board of the present invention, Cotton fibers and / or hemp fibers are preferably used.
In addition, plant fiber may be used individually by 1 type, and can use 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
植物繊維を所望の繊維長とするためには、任意の方法、装置等を用いることができる。例えば、人手によって植物繊維を所望の繊維長を有するように切断してもよく、また、解繊機等の装置を用いて切断してもよい。 In order to make the plant fiber have a desired fiber length, any method, apparatus, or the like can be used. For example, the plant fiber may be cut manually to have a desired fiber length, or may be cut using a device such as a defibrator.
［１−４．混合及び硬化成形］
（混合）
本発明の自動車用ボードは、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維を混合して硬化成形してなる。混合の順番は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であり、例えば、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂を混合して得られたバイオマス由来エポキシ樹脂組成物に対し、植物繊維を混合してもよい。また、例えば、フェノール樹脂及び植物繊維を混合した組成物を予め調製し、当該組成物にエポキシ樹脂を混合してもよい。即ち、硬化成形の際に、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維が同一系内に存在していればよい。なお、上記のように、本発明においては、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方がバイオマス由来樹脂である。従って、例えばバイオマス由来エポキシ樹脂組成物を調製する場合、当該バイオマス由来エポキシ樹脂組成物の植物由来度は、通常１０％以上、好ましくは１２．５％以上、より好ましくは１５％以上であることが望ましい。植物由来度が低すぎる場合、二酸化炭素削減効果が小さくなる可能性がある。植物由来度は、上記式（Ｂ）に基づいて算出することが出来る。
[1-4. Mixing and curing molding]
(mixture)
The board for automobiles of the present invention is formed by mixing a phenolic resin, an epoxy resin, and a vegetable fiber, followed by curing. The order of mixing is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. For example, plant fibers may be mixed with a biomass-derived epoxy resin composition obtained by mixing a phenol resin and an epoxy resin. Moreover, for example, a composition in which a phenol resin and plant fiber are mixed may be prepared in advance, and an epoxy resin may be mixed in the composition. That is, it is sufficient that the phenol resin, the epoxy resin, and the plant fiber exist in the same system during the curing molding. As described above, in the present invention, at least one of the phenol resin and the epoxy resin is a biomass-derived resin. Therefore, for example, when preparing a biomass-derived epoxy resin composition, the plant-derived degree of the biomass-derived epoxy resin composition is usually 10% or more, preferably 12.5% or more, more preferably 15% or more. desirable. If the degree of plant origin is too low, the carbon dioxide reduction effect may be reduced. The degree of plant origin can be calculated based on the above formula (B).
植物繊維の含有量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、自動車用ボードに対し、通常５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、また、その上限は、通常９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
植物繊維の混合量がこの範囲にあることにより、本発明の自動車用ボードを例えば天井基材として成形して用いた場合に垂れ下がりにくく、かつ、通常６００ＭＰａ以上の弾性率を確保することができるという、高い剛性及び衝撃強度を両立することができる。また、植物繊維同士を互いに接着させ、しかも、自動車用ボードの表面をより滑らかにすることもできる。さらに、自動車用ボードのハンドリング性に優れ、作業性が向上するという利点も得られる。更に、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂と植物繊維とが強固に接着するため、保形性を十分に保持し、深絞りの三次元形状の自動車用ボードを容易に得ることができる。
一方で、植物繊維の混合量が少なすぎる場合、自動車用ボードは脆くなり、衝撃強度を確保できない可能性がある。また、植物繊維の混合量が多すぎる場合、植物繊維同士を結着させることができず、自動車用ボードが脆弱となる可能性がある。
The content of the plant fiber is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, with respect to the automobile board. The upper limit is usually 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, and more preferably 85% by mass or less.
When the mixing amount of the plant fiber is within this range, it is difficult to sag when the automobile board of the present invention is molded and used as a ceiling base material, for example, and an elastic modulus of 600 MPa or more can be normally secured. It is possible to achieve both high rigidity and impact strength. Further, the plant fibers can be bonded to each other, and the surface of the automobile board can be made smoother. Furthermore, it is possible to obtain an advantage that the handling property of the automobile board is excellent and the workability is improved. Furthermore, since the phenolic resin and epoxy resin and the plant fiber are firmly bonded, the shape retention is sufficiently maintained, and a deeply drawn three-dimensional automobile board can be easily obtained.
On the other hand, when the amount of vegetable fiber mixed is too small, the automobile board becomes brittle and there is a possibility that the impact strength cannot be ensured. Moreover, when there is too much mixing amount of a vegetable fiber, vegetable fibers cannot be bound together and a board for motor vehicles may become weak.
混合するフェノール樹脂及びエポキシ樹脂の割合も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、エポキシ樹脂の量が、フェノール樹脂とエポキシ樹脂との合計１００質量部に対して、通常２０質量部以上、好ましくは２３質量部以上、より好ましくは２６質量部以上、また、その上限は、通常８５質量部以下、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７５質量部以下である。エポキシ樹脂の量が少なすぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、多すぎる場合、原料コストが高くなる可能性がある。 The ratio of the phenol resin and the epoxy resin to be mixed is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the amount of the epoxy resin is usually 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the phenol resin and the epoxy resin. As mentioned above, Preferably it is 23 mass parts or more, More preferably, it is 26 mass parts or more, Moreover, the upper limit is 85 mass parts or less normally, Preferably it is 80 mass parts or less, More preferably, it is 75 mass parts or less. If the amount of the epoxy resin is too small, the automobile board may be fragile. If the amount is too large, the raw material cost may be increased.
フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維を混合（以下、これらの混合物を適宜「自動車用ボード組成物」と言う。）して硬化成形する際、自動車用ボード組成物には必要に応じて硬化促進剤が含まれていてもよい。なお、硬化促進剤は１種を単独で含んでもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで含んでもよい。 When a phenolic resin, an epoxy resin, and a vegetable fiber are mixed (hereinafter, these mixtures are appropriately referred to as “automobile board composition”) and cured and molded, the automotive board composition contains a curing accelerator as necessary. May be included. In addition, a hardening accelerator may contain 1 type independently, and may contain 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
硬化促進剤の含有量は、自動車用ボードの成形条件によって異なるため一概には言えないが、自動車用ボード組成物に対して、通常０．０１０質量％以上、好ましくは０．０１５質量％以上、より好ましくは０．０２０質量％以上、また、その上限は、通常０．０５５質量％以下、好ましくは０．０５０質量％以下、より好ましくは０．０４５質量％以下である。硬化促進剤の量が少なすぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、多すぎる場合、原料コストとなる可能性がある。 The content of the curing accelerator varies depending on the molding conditions of the automobile board, so it cannot be said unconditionally, but is usually 0.010% by mass or more, preferably 0.015% by mass or more, with respect to the automotive board composition. More preferably, it is 0.020 mass% or more, and the upper limit is 0.055 mass% or less normally, Preferably it is 0.050 mass% or less, More preferably, it is 0.045 mass% or less. If the amount of the curing accelerator is too small, the automobile board may become fragile, and if it is too much, it may be a raw material cost.
硬化促進剤の具体例としては、２−フェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール系硬化促進剤；トリフェニルホスフィン等のリン系硬化促進剤等が挙げられる。これらの中でも、２−フェニルイミダゾールが好ましい。 Specific examples of the curing accelerator include imidazole-based curing accelerators such as 2-phenylimidazole, 2-methylimidazole, and 2-ethyl-4-methylimidazole; phosphorus-based curing accelerators such as triphenylphosphine. Among these, 2-phenylimidazole is preferable.
また、必要に応じて、自動車用ボード組成物には、本発明の効果を著しく損なわない限り、上記の植物繊維以外の繊維が含まれていてもよい。 Moreover, if necessary, the automotive board composition may contain fibers other than the above-described plant fibers as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
（硬化成形）
上記の自動車用ボード組成物を硬化成形することにより、本発明の自動車用ボードを得ることができる。硬化成形の方法としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば加熱プレスを用いて、加圧しながら加熱する方法等が挙げられる。また、硬化及び成形を必ずしも同時に行う必要はなく、先に例えば加熱等の方法により硬化させ、その後、改めて、例えば加熱及び加圧等の方法により成形してもよい。
(Curing molding)
The automobile board of the present invention can be obtained by curing and molding the above-mentioned automobile board composition. The method of curable molding is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, and examples thereof include a method of heating while applying pressure using a heating press. Moreover, it is not always necessary to perform the curing and the molding at the same time. For example, the curing may be performed first by a method such as heating, and then the molding may be performed again by a method such as heating and pressing.
例えば加熱及び加圧して硬化成形する際、成形温度としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常１８０℃以上、好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上、また、その上限は、通常２３０℃以下、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２１０℃以下である。成形温度が低すぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、高すぎる場合、エポキシ樹脂の熱分解が起こり、自動車用ボードが脆弱となる可能性がある。 For example, when curing and molding by heating and pressing, the molding temperature is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 180 ° C. or higher, preferably 190 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, The upper limit is usually 230 ° C. or lower, preferably 220 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower. If the molding temperature is too low, the automobile board may become fragile. If it is too high, the epoxy resin may be thermally decomposed, and the automobile board may become fragile.
さらに、加圧時の圧力も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常０．８Ｎ／ｍｍ２以上、好ましくは０．９Ｎ／ｍｍ２以上、より好ましくは１Ｎ／ｍｍ２以上、また、その上限は、通常１．３Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは１．２Ｎ／ｍｍ２以下、より好ましくは１．１Ｎ／ｍｍ２以下である。圧力が低すぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、高すぎる場合、自動車用ボードの密度調整が困難となる可能性がある。 Furthermore, the pressure of the pressurization also is optional unless significantly impairing the effects of the present invention, usually 0.8N / mm 2 or more, preferably 0.9N / mm 2 or more, more preferably 1N / mm 2 or more , and the upper limit thereof is usually 1.3 N / mm 2 or less, preferably 1.2 N / mm 2 or less, and more preferably not more than 1.1 N / mm 2. If the pressure is too low, the automobile board may become fragile, and if it is too high, the density adjustment of the automobile board may be difficult.
また、成形時間も、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常３０秒以上、好ましくは３５秒以上、より好ましくは４０秒以上、また、その上限は、通常７０秒以下、好ましくは６５秒以下、より好ましくは６０秒以下である。成形時間が短すぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、長すぎる場合、生産性が悪くコスト高となる可能性がある。 The molding time is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 30 seconds or longer, preferably 35 seconds or longer, more preferably 40 seconds or longer, and the upper limit is usually 70 seconds or shorter, preferably Is 65 seconds or less, more preferably 60 seconds or less. If the molding time is too short, the automobile board may be fragile. If it is too long, the productivity may be poor and the cost may be high.
［２．自動車用ボードの物性］
本発明の自動車用ボードの物性は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、中でも、以下に記載する物性を有することが望ましい。
[2. Physical properties of automotive boards]
The physical properties of the automobile board of the present invention are arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Among them, the physical properties described below are desirable.
（厚み）
本発明の自動車用ボードの厚みは、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常２．０ｍｍ以上、好ましくは２．２５ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上、また、その上限は、通常３．５ｍｍ以下、好ましくは３．２５ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下である。厚みが薄すぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、厚すぎる場合、成形後の加工が困難となる可能性がある。
(Thickness)
The thickness of the automobile board of the present invention is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 2.0 mm or more, preferably 2.25 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, and its upper limit is Usually, it is 3.5 mm or less, preferably 3.25 mm or less, more preferably 3.0 mm or less. If the thickness is too thin, the automotive board may be fragile. If it is too thick, processing after molding may be difficult.
（密度）
本発明の自動車用ボードの密度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常３５０ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは３７５ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは４００ｋｇ／ｍ３以上、また、その上限は、通常７００ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは６７５ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは６５０ｋｇ／ｍ３以下である。密度が小さすぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、大きすぎる場合、重量増となり、自動車の走行時の燃費が悪くなる可能性がある。
(density)
The density of the automobile board of the present invention is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 350 kg / m 3 or more, preferably 375 kg / m 3 or more, more preferably 400 kg / m 3 or more, The upper limit is usually 700 kg / m 3 or less, preferably 675 kg / m 3 or less, more preferably 650 kg / m 3 or less. If the density is too small, the automobile board may become fragile. If the density is too large, the weight may be increased, and the fuel consumption during the running of the automobile may be deteriorated.
（荷重たわみ温度）
本発明の自動車用ボードの荷重たわみ温度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、１．８０ＭＰａの荷重をかけた際に、通常６５℃以上、好ましくは６７．５℃以上、より好ましくは７０℃以上、また、その上限は、通常９０℃以下、好ましくは８７．５℃以下、より好ましくは８５℃以下である。荷重たわみ温度が低すぎる場合、垂れ下がりがおこり自動車用ボードとしては不適合となる可能性があり、高すぎる場合、成形加工性が困難となる可能性がある。なお、荷重たわみ温度は、例えばＪＩＳ ７１９１の方法に従って測定することができる。
(Load deflection temperature)
The deflection temperature under load of the automobile board of the present invention is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but when a load of 1.80 MPa is applied, it is usually 65 ° C. or higher, preferably 67.5 ° C. or higher. More preferably, it is 70 degreeC or more, and the upper limit is 90 degrees C or less normally, Preferably it is 87.5 degrees C or less, More preferably, it is 85 degrees C or less. If the deflection temperature under load is too low, it may sag and become incompatible as an automobile board. If it is too high, molding processability may become difficult. The deflection temperature under load can be measured, for example, according to the method of JIS 7191.
（曲げ強度）
本発明の自動車用ボードは、剛性が高いという利点を有する。具体的には、本発明の自動車用ボードの曲げ強度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常８００Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは９００Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは１０００Ｎ／ｃｍ２以上、また、その上限は、通常２０００Ｎ／ｃｍ２以下、好ましくは１９００Ｎ／ｃｍ２以下、より好ましくは１８００Ｎ／ｃｍ２以下である。曲げ強度が小さすぎる場合、自動車用ボードが脆弱となる可能性があり、大きすぎる場合、成形加工性が困難となる可能性がある。なお、曲げ強度は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１従って測定することができる。
(Bending strength)
The automobile board of the present invention has an advantage of high rigidity. Specifically, the bending strength of the automotive board of the present invention is not limited unless significantly impairing the effects of the present invention, usually 800 N / cm 2 or more, preferably 900 N / cm 2 or more, more preferably 1000 N / cm 2 or more, and the upper limit thereof is generally 2000N / cm 2 or less, preferably 1900 N / cm 2 or less, more preferably 1800 N / cm 2 or less. If the bending strength is too small, the automobile board may become fragile, and if it is too large, molding processability may be difficult. The bending strength can be measured according to JIS K 6911.
（ＶＯＣ発生量）
本発明の自動車用ボードは、ＶＯＣ発生量が少ないという利点を有する。具体的には、本発明の自動車用ボードを自動車の内装基材として用いた場合に、アンモニア、ホルムアルデヒド及びフェノールが、自動車室内において検出限界以下であることが好ましい。なお、検出装置としては、例えば北川式ガス検知管を用いることができる。
(VOC generation amount)
The automobile board of the present invention has an advantage that the amount of VOC generation is small. Specifically, when the automobile board of the present invention is used as an automobile interior base material, it is preferable that ammonia, formaldehyde and phenol are below the detection limit in the automobile compartment. As a detection device, for example, a Kitagawa type gas detection tube can be used.
また、本発明の自動車用ボードを用いたテドラバック試験においても、ＴＶＯＣ発生量が少ないことが好ましい。ここで、テドラバック試験とは、自動車用ボード１枚をテドラバック（２０Ｌ）に入れ、純空気１５Ｌを導入し、６５℃×２時間放置した後のＴＶＯＣの発生量を測定する方法である。この方法により測定した、１００ｍｍ×１００ｍｍの本発明の自動車用ボードから発生する総揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）の量は、通常３０μｇ以下であるが、できるだけ少ないことが好ましい。なお、ＴＶＯＣは、厚生労働省が定義する総揮発性有機化合物を表す。 Moreover, it is preferable that the TVOC generation amount is small also in the tedra back test using the automobile board of the present invention. Here, the tedra back test is a method of measuring the amount of TVOC generated after putting one automotive board in a tedora back (20 L), introducing pure air 15 L, and allowing it to stand at 65 ° C. for 2 hours. The amount of total volatile organic compound (TVOC) generated from the automobile board of the present invention of 100 mm × 100 mm measured by this method is usually 30 μg or less, but is preferably as small as possible. TVOC represents a total volatile organic compound defined by the Ministry of Health, Labor and Welfare.
また、上記テドラバック試験において、ホルムアルデヒドの発生量は、通常６μｇ以下であるが、できるだけ少ないことが好ましい。 Further, in the above-mentioned tedola bag test, the amount of formaldehyde generated is usually 6 μg or less, but is preferably as small as possible.
さらに、上記テドラバック試験において、アセトアルデヒドの発生量は、通常６μｇ以下であるが、できるだけ少ないことが好ましい。 Furthermore, in the above-mentioned Tedoraba test, the amount of acetaldehyde generated is usually 6 μg or less, but is preferably as small as possible.
［３．自動車用ボードの用途］
本発明の自動車用ボードは、自動車用部材として任意の用途に用いることができる。例えば、天井基材、自動車用トランクリッド、ドアトリム等として用いることができる。中でも、本発明の自動車用ボードは、垂れ下がれにくいという利点を有することから、自動車の天井基材として用いることが好ましい。
[3. Applications of automotive boards]
The board for automobiles of the present invention can be used as an automobile member for any application. For example, it can be used as a ceiling base material, a trunk lid for automobiles, a door trim and the like. Among them, the board for automobiles of the present invention has an advantage that it does not easily sag, and is therefore preferably used as a ceiling base material for automobiles.
本発明の自動車用ボードを例えば天井基材として用いる場合には、接着剤等を用いて、本発明の自動車用ボード表面と織布及び／又は不織布とを接着して用いることが好ましい。織布及び／又は不織布の種類としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）繊維、竹レーヨン、羊毛、絹等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率および組み合わせで用いてもよい。特に、ＰＥＴ繊維として、例えばＰＥＴボトル等をリサイクルすることにより得られた繊維を用いることにより、自動車用ボードを得る際に新たに用いる石油由来材料を最低限度の量とすることができ、地球温暖化防止、特に燃焼した場合に発生しうる二酸化炭素削減に十分対処できる等、環境への負荷が非常に少ない。 When the automobile board of the present invention is used as, for example, a ceiling base material, it is preferable that the surface of the automobile board of the present invention is bonded to a woven fabric and / or a nonwoven fabric using an adhesive or the like. The type of woven fabric and / or non-woven fabric is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples thereof include PET (polyethylene terephthalate) fiber, bamboo rayon, wool, silk and the like. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination. In particular, the use of fibers obtained by recycling PET bottles, for example, as PET fibers can minimize the amount of petroleum-derived material that is newly used when obtaining automobile boards. The load on the environment is extremely low, such as sufficient prevention of carbonization, especially the reduction of carbon dioxide that can occur when burned.
さらに、本発明の自動車用ボードは、耐熱変形性にも優れているため、直射日光の影響を受けやすいサンルーフ周辺の天井基材としても、好適に使用できる。 Furthermore, since the board for automobiles of the present invention is excellent in heat-resistant deformation, it can be suitably used as a ceiling base material around a sunroof that is easily affected by direct sunlight.
以下、本発明の自動車用ボードの用途の一例を、図１〜５を参照しながら、より詳細に説明する。 Hereinafter, an example of the use of the automobile board of the present invention will be described in more detail with reference to FIGS.
図１は、本発明の自動車用ボードを用いた天井基材１を車両に装着した状態の切欠斜視図である。また、図２（ａ）は、この天井基材１の要部切欠拡大断面図である。
図１に示すように、天井基材１は、車室上方を覆う天井基材１の内壁面に上面が重合され、接着され、周縁部が前後左右の各ルーフレールＬ１とルーフＬの内壁面とによって挟持されている。この天井基材１は、図２（ａ）に示すように、ルーフＬの内壁面に上面が接着される基体層２と、基体層２の片面である下面に表面層３とが積層され、ボード状に一体化されている。なお、必要に応じて、図２（ｂ）に示すように、基体層２の両面に表面層３が配設されても良い。
FIG. 1 is a cutaway perspective view of a state in which a
As shown in FIG. 1, the
天井基材１は、例えば図３に記載の方法により形成することができる。
はじめに、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維を、カード装置（図４参照）を用い、乾式の繊維積層法によりブレンド成形し、一定厚さの嵩高フェルトＦ１を得る（図３（ａ）参照）。なお、カード装置ではなく、例えばエアレイ、フリース、ブレンダー、レイヤー等を用いてもよい。そして、得られた嵩高フェルトＦ１の下部に織布及び／又は不織布Ｆ２を例えば接着剤等を用いて積層し、加熱プレス型に嵌め込む（図３（ｂ）参照）。そして、嵩高フェルトＦ１並びに織布及び／又は不織布Ｆ２を加熱及び加熱し圧縮する（図３（ｃ）参照）。冷却し、圧縮された嵩高フェルトＦ１並びに織布及び／又は不織布Ｆ２を加熱プレス型より取り出すことにより、基体層２と表面層３とが積層された天井基材１を得ることができる（図３（ｄ）参照）。
The
First, a phenol resin, an epoxy resin, and a vegetable fiber are blend-molded by a dry fiber lamination method using a card device (see FIG. 4) to obtain a bulky felt F1 having a certain thickness (see FIG. 3 (a)). Instead of the card device, for example, an air array, fleece, blender, layer, or the like may be used. And the woven fabric and / or the nonwoven fabric F2 are laminated | stacked on the lower part of the obtained bulky felt F1, for example using an adhesive agent etc., and it inserts into a hot press type | mold (refer FIG.3 (b)). Then, the bulky felt F1 and the woven and / or non-woven fabric F2 are heated and heated and compressed (see FIG. 3C). The
また、天井基材１は、例えば図５に記載の方法により形成してもよい。
はじめに、図３（ａ）の場合と同様にして、一定厚さの嵩高フェルトＦ１を得る（図５（ａ）参照）。得られた嵩高フェルトＦ１を加熱プレス型に嵌め込み、圧縮する（図５（ｂ）参照）。この工程により、嵩高フェルトＦ１がボード状（基体層ボードＦ１’）に成形される。そして、型開きをし、加熱温度を低温側に変更し、基体層ボードＦ１’上に例えば接着剤等を塗布し、織布及び／又は不織布Ｆ２を積層する（図５（ｃ）参照）。最後に、再び加熱及び加圧し圧縮した後、冷却し、圧縮された嵩高フェルトＦ１並びに織布及び／又は不織布Ｆ２を加熱プレス型より取り出すことにより、基体層２と表面層３とが積層された天井基材１を得ることができる（図５（ｄ）参照）。この方法に依れば、特に、表面層３に含まれる織布及び／又は不織布のつぶれを防止することができる。
Moreover, you may form the
First, as in the case of FIG. 3A, a bulky felt F1 having a constant thickness is obtained (see FIG. 5A). The obtained bulky felt F1 is fitted into a hot press mold and compressed (see FIG. 5B). By this step, the bulky felt F1 is formed into a board shape (base layer board F1 ′). Then, the mold is opened, the heating temperature is changed to the low temperature side, and an adhesive or the like is applied on the base layer board F1 ′, and a woven fabric and / or a non-woven fabric F2 is laminated (see FIG. 5C). Finally, after heating and pressurizing and compressing again, the
以下、本発明の実施形態を、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明の要旨を逸脱しない限り、本発明の実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the embodiments of the present invention are not limited to the following examples without departing from the gist of the present invention.
以下の方法により自動車用ボードを製造し、得られた自動車用ボードの機械的特性を評価した。 An automobile board was produced by the following method, and the mechanical properties of the obtained automobile board were evaluated.
〔自動車用ボードの製造〕
（バイオマス由来フェノール樹脂の製造）
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えた内容量２Ｌの三口フラスコに、フェノール：９００ｇ、キャッサバいも由来でんぷん：３００ｇ、硫酸：３ｇを仕込み、昇温途中で生成する水を除きながら１５０℃まで加熱した。１５０℃で１時間攪拌した後、少量の水に溶解させた水酸化ナトリウム２．５ｇを添加し中和した。その後、減圧下で未反応のフェノールを除去し、バイオマス由来フェノール樹脂：６２０ｇを得た。得られたバイオマス由来フェノール樹脂の植物由来度は２２％であった。なお、バイオマス由来フェノール樹脂の植物由来度は、［１−１．フェノール樹脂］に記載の式に従って算出した。また、［１−１．フェノール樹脂］に記載の方法に従って算出した、バイオマス由来フェノール樹脂の軟化点は１１９℃、ゲル化時間は１５４秒、フローは３１ｍｍであった。
[Manufacture of automotive boards]
(Manufacture of biomass-derived phenolic resin)
A 2 L three-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube is charged with 900 g of phenol, 300 g of starch derived from cassava potato, and 3 g of sulfuric acid, and heated to 150 ° C. while removing water generated during the temperature rise. did. After stirring at 150 ° C. for 1 hour, 2.5 g of sodium hydroxide dissolved in a small amount of water was added for neutralization. Then, unreacted phenol was removed under reduced pressure, and biomass-derived phenol resin: 620 g was obtained. The plant-derived degree of the obtained biomass-derived phenol resin was 22%. In addition, the plant origin degree of biomass origin phenol resin is [1-1. It was calculated according to the formula described in [Phenolic resin]. [1-1. The softening point of the biomass-derived phenol resin calculated according to the method described in [Phenol resin] was 119 ° C., the gelation time was 154 seconds, and the flow was 31 mm.
（バイオマス由来エポキシ樹脂の製造）
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えた内容量２Ｌの三口フラスコに、上記バイオマス由来フェノール樹脂：２００ｇ、エピクロロヒドリン：８００ｇを仕込み、加熱して完全に溶解させた。１００℃以上の温度を保ちながら、４０質量％の水酸化ナトリウム水溶液：１８０ｇを３時間かけて滴下した。その後、還流を行いながら３０分間反応させた。反応終了後、過剰のエピクロロヒドリンを除去し、粗製バイオマス由来エポキシ樹脂を得た。当該粗製バイオマス由来エポキシ樹脂をメチルイソブチルケトン：６００ｇに溶解させ、水洗して副生塩を除去した。最後に、加熱しながら減圧下でメチルイソブチルケトンを完全に除去して、精製したバイオマス由来エポキシ樹脂：３２０ｇを得た。得られたバイオマス由来エポキシ樹脂の植物度は１５％であった。なお、バイオマス由来エポキシ樹脂の植物由来度は、［１−２．エポキシ樹脂］に記載の式に従って算出した。
(Manufacture of biomass-derived epoxy resin)
The biomass-derived phenolic resin: 200 g and epichlorohydrin: 800 g were charged into a 2 L three-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a cooling tube, and heated to completely dissolve. While maintaining a temperature of 100 ° C. or higher, a 40% by mass aqueous sodium hydroxide solution: 180 g was added dropwise over 3 hours. Then, it was made to react for 30 minutes, performing reflux. After the reaction was completed, excess epichlorohydrin was removed to obtain a crude biomass-derived epoxy resin. The crude biomass-derived epoxy resin was dissolved in 600 g of methyl isobutyl ketone and washed with water to remove by-product salts. Finally, methyl isobutyl ketone was completely removed under reduced pressure while heating to obtain 320 g of purified biomass-derived epoxy resin. The plant degree of the obtained biomass-derived epoxy resin was 15%. In addition, the plant origin of a biomass origin epoxy resin is [1-2. It calculated according to the formula as described in [Epoxy resin].
〔機械的特性の評価〕
（荷重たわみ温度）
自動車用ボードの荷重たわみ温度は、［２．自動車用ボードの物性］に記載の方法に従って測定した。
[Evaluation of mechanical properties]
(Load deflection temperature)
The deflection temperature under load of the automobile board is [2. It was measured according to the method described in [Physical Properties of Automotive Board].
（曲げ強度）
自動車用ボードの曲げ強度は、［２．自動車用ボードの物性］に記載の方法に従って測定した。
(Bending strength)
The bending strength of automotive boards is [2. It was measured according to the method described in [Physical Properties of Automotive Board].
〔ＶＯＣ発生量の評価〕
ＶＯＣ発生量の評価として、［２．自動車用ボードの物性］に記載の方法に従って、得られた自動車用ボードを用いてテドラバック試験を行った。
[Evaluation of VOC generation amount]
As an evaluation of the amount of VOC generation, [2. The tedra back test was performed using the obtained automobile board according to the method described in [Physical properties of automobile board].
また、自動車用ボードの臭気は、所定の試験片を３枚取り、これを容積３Ｌのふた付き密閉容器（ふた付き広口ホラスビン等）に入れて密閉した後、８０℃で乾燥器に３時間入れ、乾燥器から取り出して直ちに臭気の有無を判定した。臭気における「３級」は少しにおうが十分容認できるレベルを表し、「４級」はかすかににおうが気にならないレベルを表す。
Also, the odor of the automobile board is taken for 3 hours after taking three predetermined test pieces, putting them in a 3L capacity sealed container (such as a wide mouth holas bottle with a lid) and sealing it at 80 ° C for 3 hours. The odor was immediately determined after removal from the dryer. “
〔実施例１〕
フェノール樹脂として上記バイオマス由来フェノール樹脂を、エポキシ樹脂として上記バイオマス由来エポキシ樹脂を、植物繊維として綿繊維及び麻繊維（綿繊維及び麻繊維を含む古着を解繊機で繊維化して得られたもの）を用いた。また、硬化促進剤として、２−フェニルイミダゾールを用いた。フェノール樹脂の使用量は、エポキシ樹脂１００質量部に対し、２６３質量部とした。また、硬化促進剤の使用量は、エポキシ樹脂１００質量部に対し、０．５質量部とした。また、植物繊維は、得られる自動車用ボードに対して、含有量が７０質量％となるように使用した。
[Example 1]
The biomass-derived phenol resin as a phenol resin, the biomass-derived epoxy resin as an epoxy resin, and cotton fibers and hemp fibers (obtained by fiberizing old clothes containing cotton fibers and hemp fibers with a defibrating machine) Using. Moreover, 2-phenylimidazole was used as a hardening accelerator. The amount of the phenol resin used was 263 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. Moreover, the usage-amount of the hardening accelerator was 0.5 mass part with respect to 100 mass parts of epoxy resins. Moreover, vegetable fiber was used so that content might be 70 mass% with respect to the board | substrate for motor vehicles obtained.
そして、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、植物繊維及び硬化促進剤を用いて、ブレンダー、カード及びレイヤーを使用し、図３（ａ）〜（ｄ）に記載の工程により、自動車用ボードを得た。この際の圧縮（プレス）条件は、２１０℃で４０秒間とし、圧力１ＭＰａとした。 And using the blender, the card | curd, and the layer using a phenol resin, an epoxy resin, a vegetable fiber, and a hardening accelerator, the board for motor vehicles was obtained by the process as described in FIG. The compression (pressing) conditions at this time were 210 ° C. for 40 seconds and a pressure of 1 MPa.
〔実施例２〕
植物繊維の含有量が自動車用ボードに対して８２質量％となるように植物繊維を使用し、また、圧縮条件を、２００℃で６０秒間とし、圧力１ＭＰａとしたこと以外は、実施例１と同様にして自動車用ボードを得た。
[Example 2]
Example 1 except that the plant fiber is used so that the content of the plant fiber is 82% by mass with respect to the automobile board, and that the compression condition is 200 ° C. for 60 seconds and the pressure is 1 MPa. Similarly, an automobile board was obtained.
〔実施例３〕
フェノール樹脂として石油由来フェノール樹脂（群栄化学工業社製 ＰＳＭ−４３２６；水酸基当量１０６）を用い、フェノール樹脂の使用量を、エポキシ樹脂１００質量部に対し、６３質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして自動車用ボードを得た。
Example 3
Implemented except that petroleum-derived phenolic resin (PSM-4326 manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd .; hydroxyl equivalent 106) was used as the phenolic resin, and the amount of phenolic resin used was 63 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. In the same manner as in Example 1, an automobile board was obtained.
〔実施例４〕
エポキシ樹脂として石油由来エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製 ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６９０；エポキシ当量２１５）を用い、フェノール樹脂の使用量を、エポキシ樹脂１００質量部に対し、２０５質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして自動車用ボードを得た。
Example 4
Example 1 except that petroleum-derived epoxy resin (EPICLON N-690 manufactured by DIC; epoxy equivalent 215) was used as the epoxy resin, and the phenol resin was used in an amount of 205 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. In the same manner, an automobile board was obtained.
〔比較例１〕
フェノール樹脂として石油由来フェノール樹脂（群栄化学工業社製 ノボラック型フェノール樹脂）を用い、フェノール樹脂の硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを用いて、［１−４．混合及び硬化成形］に記載の方法に従って自動車ボードを得た。この際、ヘキサメチレンテトラミンの使用量は、フェノール樹脂１００質量部に対し、１０質量部とした。また、植物繊維の原料及び使用量並びに圧縮条件は、実施例１と同様のものとした。
[Comparative Example 1]
Petroleum-derived phenolic resin (Novolak type phenolic resin manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.) is used as the phenolic resin, and hexamethylenetetramine is used as the phenolic resin curing agent [1-4. An automobile board was obtained according to the method described in [Mixing and Curing Molding]. At this time, the amount of hexamethylenetetramine used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the phenol resin. Moreover, the raw material of plant fiber, the usage-amount, and the compression conditions were the same as that of Example 1.
〔比較例２〕
植物繊維の使用量及び圧縮条件を実施例２と同様にし、それ以外は比較例１と同様にして自動車用ボードを得た。
[Comparative Example 2]
The amount of plant fiber used and the compression conditions were the same as in Example 2, and the other was the same as in Comparative Example 1 to obtain an automobile board.
実施例１〜４並びに比較例１及び２で得られた自動車用ボードについて、上記の方法に従って機械的特性の評価を行った。 The automotive boards obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for mechanical properties according to the above method.
フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び植物繊維を混合して硬化成形して得た自動車用ボードを用いた実施例１〜４において、ホルムアルデヒド等のＶＯＣ発生量を大幅に削減できた。
また、曲げ強度、荷重たわみ温度等の機械的特性にも優れていることから、得られた自動車用ボードは垂れ下がりにくく、天井基材として十分の物性を有していた。特に、実施例１〜４の自動車用ボードは荷重たわみ温度に優れており（即ち耐熱変形性が高く）、直射日光を受けうるサンルーフ周辺の天井基材としても好適に用いることができることがわかった。さらに、得られた自動車用ボードは、臭気も少なかった。
In Examples 1 to 4 using automobile boards obtained by mixing a phenolic resin, an epoxy resin, and a vegetable fiber and curing, the amount of VOC generated such as formaldehyde could be greatly reduced.
In addition, since the mechanical properties such as bending strength and deflection temperature under load are excellent, the obtained automobile board hardly dangles and has sufficient physical properties as a ceiling base material. In particular, it was found that the automotive boards of Examples 1 to 4 are excellent in deflection temperature under load (that is, have high heat distortion resistance) and can be suitably used as a ceiling base material around a sunroof that can receive direct sunlight. . Further, the obtained automobile board had less odor.
更に、自動車用ボードの外観にも優れており、自動車用ボードに触れた場合に乗員が受ける違和感もなかった。そして、得られた自動車用ボードを用いて天井基材を得る際の深絞り成形性にも優れていた。特に、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂のうち、少なくとも一方がバイオマス由来樹脂であるため、地球温暖化防止、特に自動車用ボードを燃焼した場合に発生しうる二酸化炭素の削減に十分対処できる。 Furthermore, the appearance of the automobile board was excellent, and there was no discomfort felt by the occupant when the automobile board was touched. And it was excellent also in the deep drawability at the time of obtaining a ceiling base material using the obtained board for motor vehicles. In particular, since at least one of the phenol resin and the epoxy resin is a biomass-derived resin, it can sufficiently cope with prevention of global warming, particularly reduction of carbon dioxide that can be generated when an automobile board is burned.
また、フェノール樹脂及び植物繊維を混合して硬化成形して得た自動車用ボードを用いた比較例１及び２において、アンモニアが発生しており、ＴＶＯＣ発生量も多く、中でも、ホルムアルデヒドの発生量が多かった。本発明者らの検討によると、発生したアンモニア並びに大部分のホルムアルデヒドは、ヘキサメチレンテトラミンの分解により発生したものと推察される。また、臭気も３級であった。 Moreover, in Comparative Examples 1 and 2 using the automotive board obtained by mixing phenol resin and plant fiber and curing and forming, ammonia is generated and the amount of TVOC generated is large. There were many. According to the study by the present inventors, the generated ammonia and most of the formaldehyde are presumed to be generated by the decomposition of hexamethylenetetramine. Also, the odor was third grade.
本発明の自動車用ボードは、自動車用部材として任意の用途に用いることができるが、中でも天井基材、自動車用トランクリッド、ドアトリム等に特に好適に用いることができる。 The board for automobiles of the present invention can be used as an automobile member for any application, and among them, it can be particularly suitably used for ceiling substrates, automobile trunk lids, door trims and the like.
１ 天井基材
２ 基体層
３ 表面層
Ｆ１ 嵩高フェルト
Ｆ１’ 基体層ボード
Ｆ２ 織布及び／又は不織布
Ｌ ルーフ
Ｌ１ ルーフレール
DESCRIPTION OF
Claims (8)
該フェノール樹脂及び該エポキシ樹脂のうち、少なくとも何れか一方がバイオマス由来樹脂である
ことを特徴とする、自動車用ボード。 A mixture of phenolic resin, epoxy resin, and vegetable fiber is cured and molded.
An automobile board, wherein at least one of the phenol resin and the epoxy resin is a biomass-derived resin.
ことを特徴とする、請求項１に記載の自動車用ボード。 The board for automobiles according to claim 1, wherein the phenol resin is a biomass-derived phenol resin obtained by reacting starch and phenols.
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の自動車用ボード。 The epoxy resin is a biomass-derived epoxy resin obtained by reacting a biomass-derived phenol resin obtained by reacting starch and phenols with epichlorohydrin. Or the board for motor vehicles of 2.
ことを特徴とする、請求項２又は３に記載の自動車用ボード。 The automobile board according to claim 2 or 3, wherein the starch is derived from cassava potato containing a cyanide component.
ことを特徴とする、請求項２〜４の何れか１項に記載の自動車用ボード。 The automobile board according to any one of claims 2 to 4, wherein phenol is contained in an amount of 2 to 20 parts by mass with respect to 1 part by mass of the starch.
ことを特徴とする、請求項２〜５の何れか１項に記載の自動車用ボード。 6. The softening point of the biomass-derived phenol resin, measured according to the method described in JIS K 5902 and JIS K 2207, is 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, 6. Car board.
ことを特徴とする、請求項１〜６に記載の自動車用ボード。 The board for automobiles according to claim 1, wherein the plant fiber is at least one fiber selected from the group consisting of bamboo fiber, cotton fiber and hemp fiber.
ことを特徴とする、請求項１〜７に記載の自動車用ボード。 The board for automobiles according to claim 1, wherein the plant fiber is contained in a proportion of 50% by mass to 95% by mass.
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