JP2011008155A - Antistatic antireflection film, polarizing plate having the same, and display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、帯電防止反射防止フィルム及び帯電防止反射防止フィルムを有する偏光板並びにディスプレイに関する。特に、良好な導電性及び高い透過率を有し、例えば、LCD、PDP、CRT、プロジェクションディスプレイ、ELディスプレイ等の表示画面に適用される帯電防止反射防止フィルム及び帯電防止反射防止フィルムを有する偏光板並びにディスプレイに関する。 The present invention relates to an antistatic antireflection film, a polarizing plate having an antistatic antireflection film, and a display. In particular, an antistatic antireflection film and an antistatic antireflection film having good conductivity and high transmittance and applied to display screens such as LCDs, PDPs, CRTs, projection displays, EL displays, etc. And a display.
一般にディスプレイは、室内外での使用を問わず、外光などが入射する環境下で使用される。この外光等の入射光は、ディスプレイ表面等において正反射され、それによる反射像が表示画像と混合することにより、画面表示品質を低下させてしまう。そのため、ディスプレイ表面等に反射防止機能を付与することは必須であり、反射防止機能の高性能化、反射防止機能以外の機能の複合化が求められている。 In general, a display is used in an environment where external light or the like enters regardless of whether the display is used indoors or outdoors. Incident light such as external light is specularly reflected on the display surface and the like, and the reflected image thereby mixes with the display image, thereby degrading the screen display quality. For this reason, it is essential to provide an antireflection function on the display surface or the like, and there is a demand for higher performance of the antireflection function and a combination of functions other than the antireflection function.
一般に反射防止機能は、基材上に金属酸化物等の透明薄膜からなる多層膜(反射防止膜)を形成することで得られる。これらの多層膜は、化学蒸着(CVD)法や物理蒸着(PVD)法により形成することが可能だが、真空蒸着法による形成方法は生産性が低く、大量生産に適していないという問題を抱えている。一方、多層膜の形成方法として、大面積化、連続生産、低コスト化が可能であるウェットコーティング法による反射防止膜の生産が注目されている。 In general, the antireflection function can be obtained by forming a multilayer film (antireflection film) made of a transparent thin film such as a metal oxide on a substrate. These multilayer films can be formed by a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor deposition (PVD) method, but the formation method by a vacuum vapor deposition method has low productivity and has a problem that it is not suitable for mass production. Yes. On the other hand, as a method for forming a multilayer film, production of an antireflection film by a wet coating method, which can achieve a large area, continuous production, and cost reduction, has attracted attention.
また、これらの反射防止機能を有する多層膜は、その表面が比較的柔軟であることから、表面硬度を付与するために、一般にアクリル多官能化合物の重合体からなるハードコート層を設け、その上に反射防止多層膜を形成するという手法が用いられている。このハードコート層はアクリル樹脂の特性により、高い表面硬度、光沢性、透明性、耐擦傷性を有するが、絶縁性が高いため帯電しやすく、ハードコート層を設けた製品表面への埃等の付着による汚れや、ディスプレイ製造工程において、帯電することにより障害が発生するといった問題を抱えていた。 In addition, since the multilayer film having the antireflection function has a relatively soft surface, a hard coat layer generally made of a polymer of an acrylic polyfunctional compound is provided to provide surface hardness. A method of forming an antireflection multilayer film is used. This hard coat layer has high surface hardness, gloss, transparency, and scratch resistance due to the characteristics of the acrylic resin, but it has high insulation properties, so it is easy to be charged, such as dust on the product surface provided with the hard coat layer. There have been problems such as contamination due to adhesion and troubles caused by charging in the display manufacturing process.
そこで、特許文献1には、帯電防止機能を付与するため、ハードコート層に導電剤を練りこむ技術が開示されている。また、特許文献2には、基材とハードコート層の間に、帯電防止層を設ける技術が開示され、特許文献3には、ハードコート層と反射防止層の間に帯電防止層を設ける技術が開示されている。 Therefore, Patent Document 1 discloses a technique for kneading a conductive agent into a hard coat layer in order to impart an antistatic function. Patent Document 2 discloses a technique for providing an antistatic layer between a substrate and a hard coat layer, and Patent Document 3 discloses a technique for providing an antistatic layer between a hard coat layer and an antireflection layer. Is disclosed.
また、一般的に帯電防止機能付与のために使われる導電剤は、イオン伝導機構を有する4級アンモニウム塩系導電性モノマー、あるいは電子伝導機構を有する導電性微粒子、もしくはπ共役系導電性高分子が用いられている。特に、導電剤としてイオン伝導機構を有する4級アンモニウム塩系導電性モノマーを用いた場合、基材及び帯電防止層の透過率を損なうことなく導電性の発現が可能である。 In addition, a conductive agent generally used for imparting an antistatic function is a quaternary ammonium salt conductive monomer having an ion conduction mechanism, conductive fine particles having an electron conduction mechanism, or a π-conjugated conductive polymer. Is used. In particular, when a quaternary ammonium salt conductive monomer having an ionic conduction mechanism is used as the conductive agent, conductivity can be expressed without impairing the transmittance of the base material and the antistatic layer.
しかしながら、特許文献1のように、生産性を損なうことなく帯電防止機能を付与させるため、ハードコート層に導電剤を練りこむことは有効であるが、導電剤として電子伝導機構を有する導電性微粒子およびπ共役系導電性高分子を用いた場合、これらの材料に着色があるために、ハードコート層にも着色が発生してしまい、透過率が減少する問題が発生してしまう。また、特許文献2及び3に記載の技術は、帯電防止層をハードコート層と別途設ける方法である。帯電防止層をハードコート層と別途設けると反射防止フィルムとして積層するべき層が増えることになってしまうため、生産プロセスが煩雑となり、生産性の低下を招いてしまう恐れがある。 However, as in Patent Document 1, in order to impart an antistatic function without impairing productivity, it is effective to incorporate a conductive agent into the hard coat layer, but conductive fine particles having an electron conduction mechanism as a conductive agent. When the π-conjugated conductive polymer is used, since these materials are colored, the hard coat layer is also colored, resulting in a problem that the transmittance is reduced. The techniques described in Patent Documents 2 and 3 are methods in which an antistatic layer is provided separately from a hard coat layer. If the antistatic layer is provided separately from the hard coat layer, the number of layers to be laminated as an antireflection film increases, so that the production process becomes complicated and the productivity may be reduced.
また、導電剤としてイオン伝導機構を有する4級アンモニウム塩系導電性モノマーを用いた場合、イオン導電機構による帯電防止性能の発現には、膜表面に4級アンモニウム塩系導電性モノマーに起因するイオン性基が配向している必要があり、このため、4級アンモニウム塩系導電性モノマーの含有量および配向の程度により導電性が変化してしまうことがある。 In addition, when a quaternary ammonium salt conductive monomer having an ionic conduction mechanism is used as a conductive agent, an ion caused by the quaternary ammonium salt conductive monomer on the surface of the film is used to develop antistatic performance by the ionic conduction mechanism. The conductive group must be oriented. For this reason, the conductivity may change depending on the content of the quaternary ammonium salt-based conductive monomer and the degree of orientation.
一方、反射防止層には一般的に、反射防止性能を高めるため低屈折率剤が添加される。低屈折率剤の種類は特に限定されるものではないが、フッ素含有樹脂、空気を含有することのできる多孔質膜、多孔質材料を核とする中空ポリマー等が挙げられる。これらの中でも、低屈折率層の光線透過率を低下させずに屈折率を下げることができることから、無機多孔質微粒子などの粒径10〜100nmの中空微粒子を添加することが一般的である。 On the other hand, a low refractive index agent is generally added to the antireflection layer in order to improve the antireflection performance. The kind of the low refractive index agent is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine-containing resin, a porous film that can contain air, and a hollow polymer having a porous material as a core. Among these, since the refractive index can be lowered without lowering the light transmittance of the low refractive index layer, it is common to add hollow fine particles having a particle diameter of 10 to 100 nm such as inorganic porous fine particles.
しかしながら、前述の4級アンモニウム塩系導電性モノマーを用いた帯電防止ハードコート層に無機多孔質微粒子などの中空微粒子を添加した反射防止層をウェットコーティング法により積層する場合、ハードコート層表面に配向したイオン性基の影響により、無機多孔質微粒子などの中空微粒子が塗布段階で凝集し、反射防止層が白濁してしまう問題、また、反射防止層表面での耐擦傷性が著しく低下してしまう問題が発生する。 However, when an anti-reflective layer in which hollow fine particles such as inorganic porous fine particles are added to the antistatic hard coat layer using the above-described quaternary ammonium salt conductive monomer is laminated by the wet coating method, it is oriented on the surface of the hard coat layer. Due to the influence of the ionic group, hollow fine particles such as inorganic porous fine particles are aggregated at the coating stage, and the antireflection layer becomes cloudy, and the scratch resistance on the antireflection layer surface is significantly reduced. A problem occurs.
本発明は上記の問題点に鑑み、生産プロセスが煩雑になることがなく、4級アンモニウム塩系導電性モノマーの含有量および配向の程度による導電性の変化を抑制し、ハードコート層表面に配向したイオン性基による無機多孔質微粒子等の凝集によって生じる反射防止層の白濁や反射防止層表面での耐擦傷性の低下を防止できる帯電防止反射防止フィルムを提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention does not complicate the production process, suppresses a change in conductivity due to the content of the quaternary ammonium salt-based conductive monomer and the degree of orientation, and aligns on the surface of the hard coat layer. It is an object of the present invention to provide an antistatic antireflection film capable of preventing the cloudiness of the antireflection layer caused by agglomeration of inorganic porous fine particles and the like by the ionic group and the deterioration of scratch resistance on the surface of the antireflection layer.
上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、基材と、前記基材上に4級アンモニウム塩導電性モノマーもしくはその重合体を含有したハードコート層と、前記ハードコート層上に低屈折率剤として無機多孔質微粒子を含有した反射防止層とを備えた帯電防止反射防止フィルムであって、ハードコート層表面のハロゲン元素含有率が1〜5atom%であることを特徴とする帯電防止反射防止フィルムである。 As means for solving the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 includes a substrate, a hard coat layer containing a quaternary ammonium salt conductive monomer or a polymer thereof on the substrate, and the hard An antistatic antireflection film comprising an antireflection layer containing inorganic porous fine particles as a low refractive index agent on the coat layer, wherein the halogen element content on the hard coat layer surface is 1 to 5 atom%. It is an antistatic antireflection film characterized.
また、請求項2に記載の発明は、全光線透過率が94%以上、ヘイズが0.3%以下であり、かつ表面抵抗値が1×1010(Ω/cm2)以下であることを特徴とする請求項1に記載の帯電防止反射防止フィルムである。 The invention according to claim 2 is characterized in that the total light transmittance is 94% or more, the haze is 0.3% or less, and the surface resistance value is 1 × 10 10 (Ω / cm 2 ) or less. The antistatic antireflection film according to claim 1.
また、請求項3に記載の発明は、請求項1乃至請求項2のいずれかに記載の帯電防止反射防止フィルムを有することを特徴とする偏光板である。 A third aspect of the present invention is a polarizing plate comprising the antistatic antireflection film according to any one of the first to second aspects.
また、請求項4に記載の発明は、請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の帯電防止反射防止フィルムを有することを特徴とするディスプレイである。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a display comprising the antistatic antireflection film according to any one of the first to third aspects.
本発明によれば、4級アンモニウム塩系導電性モノマーの含有量および配向の程度による導電性が変化してしまう問題、ハードコート層表面に配向したイオン性基の影響により、無機多孔質微粒子などの中空微粒子が塗布段階で凝集し、反射防止層が白濁してしまう問題、また、反射防止層表面での耐擦傷性が著しく低下してしまう問題を改善した帯電防止反射防止フィルム及び帯電防止反射防止フィルムを有する偏光板並びにディスプレイを提供することができる。 According to the present invention, inorganic porous fine particles and the like due to the problem that the conductivity varies depending on the content and degree of orientation of the quaternary ammonium salt conductive monomer, the influence of the ionic group oriented on the hard coat layer surface, etc. Anti-reflective film and anti-reflective film which have improved the problem that the hollow microparticles of agglomerates aggregate at the coating stage and the anti-reflective layer becomes clouded, and the scratch resistance on the surface of the anti-reflective layer is significantly reduced. A polarizing plate and a display having a prevention film can be provided.
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しつつ、説明する。実施の形態において、同一構成要素には同一符号を付け、実施の形態の間において重複する説明は省略する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the embodiments, the same components are denoted by the same reference numerals, and redundant description among the embodiments is omitted.
図1は、本発明の実施の形態に係る帯電防止反射防止フィルム10を示す概略断面図である。図1に示すように、本発明の実施の形態に係る帯電防止反射防止フィルム10は、基材11、基材11上に形成されたハードコート層12、ハードコート層上に形成された反射防止層13を備えている。ハードコート層12中には、4級アンモニウム塩系導電性モノマーもしくはその重合体を有する。反射防止層13中には、低屈折率剤として無機多孔質微粒子を有する。本発明の実施の形態に係るハードコート層12を用いることにより、帯電防止層を別途積層させることなく、帯電防止ハードコートフィルム10を形成することができる。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an
本発明の実施の形態に係る帯電防止ハードコートフィルム10の基材11は、種々の有機高分子からなるフィルムまたはシートを用いることができる。例えば、ディスプレイ等の光学部材に通常使用される基材11が挙げられ、透明性や光の屈折率等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性を考慮して、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系、6−ナイロン、6,6−ナイロン等のポリアミド系、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール等の有機高分子からなるものが用いられる。上述した基材11の中でも特に、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートが好ましい。さらに、これらの有機高分子に添加剤、例えば紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加することにより機能を付加させたものを用いることができる。
As the
本発明の実施の形態に係る帯電防止ハードコートフィルム10のハードコート層12には、ハードコート材料を含有している。ハードコート材料は、基材11上に形成されるものであり、紫外線硬化型材料、電子線硬化型材料等の電離放射線硬化型材料を用いることができる。紫外線硬化型材料または電子線硬化型材料としては、ハードコート層12の表面及び反射防止層13の表面の改質を目的として、スチールウールラビング試験による耐擦傷性、鉛筆引っかき試験による表面硬度、粘着テープ剥離試験による密着性、最小曲げ試験によるクラック性等の諸特性について、要求されるスペックを満足させるように樹脂を選択して使用することができる。
The
電離放射線硬化型材料として用いられる光重合性ポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。これらの光重合性ポリマーは1種を用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the photopolymerizable polymer used as the ionizing radiation curable material include prepolymers such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. These photopolymerizable polymers may be used alone or in combination of two or more.
電離放射線硬化型材料として用いられる光重合性モノマーとしては、例えばポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。特に本発明の実施の形態においては、ハードコート層12は、(メタ)アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを主成分とする重合体からなることが好ましい。
Examples of the photopolymerizable monomer used as the ionizing radiation curable material include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, and pentaerythritol tris. (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like. In particular, in the embodiment of the present invention, the
また、ハードコート材料には必要に応じて光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等を用いても良い。 In addition, a photopolymerization initiator is added to the hard coat material as necessary. As the photopolymerization initiator, for example, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, etc. may be used.
本発明の実施の形態に係る帯電防止ハードコートフィルム10のハードコート層10に含有される4級アンモニウム導電性モノマーとしては、4級アンモニウムカチオンを含む(メタ)アクリルモノマーもしくはその重合体を例示することができる。
Examples of the quaternary ammonium conductive monomer contained in the
なお、本発明の実施の形態において「(メタ)アクリルモノマー」とは「アクリルモノマー」と「メタクリルモノマー」の両方を示している。 In the embodiment of the present invention, “(meth) acrylic monomer” indicates both “acrylic monomer” and “methacrylic monomer”.
4級アンモニウムカチオンを含む(メタ)アクリルモノマーとしては、下記(化1)を
挙げることができる。
Examples of the (meth) acrylic monomer containing a quaternary ammonium cation include the following (Chemical Formula 1).
このときX−としては、Cl−、Br−、I−、F−、等のハロゲン化物イオンを挙げることができる At this time, examples of X − include halide ions such as Cl − , Br − , I − and F − .
また、R1、R2、R3、R4は水素基又は有機基から選択されるものであり、R1、R2、R3、R4のうち少なくとも1つは(メタ)アクリル基を含む。また、R1、R2、R3、R4は互いに環状に結合していてもよい。 R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are selected from a hydrogen group or an organic group, and at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a (meth) acrylic group. Including. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be bonded to each other cyclically.
4級アンモニウムカチオンを含む(メタ)アクリルモノマーの含有量は、電離放射線硬化型材料に対し、5〜30%であることが好ましい。さらに好ましくは7〜20%である。 The content of the (meth) acrylic monomer containing a quaternary ammonium cation is preferably 5 to 30% with respect to the ionizing radiation curable material. More preferably, it is 7 to 20%.
ハードコート層12の形成用塗液には、表面硬度の向上を目的としてさらに4級アンモニウムカチオンを持たない(メタ)アクリルモノマーもしくはその重合体を加えることができる。
A (meth) acrylic monomer having no quaternary ammonium cation or a polymer thereof can be added to the coating liquid for forming the
4級アンモニウムカチオンを持たない(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどのジ(メタ)アクリレートや、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等を用いることができる。 Examples of (meth) acrylic monomers having no quaternary ammonium cation include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and nonanediol. Di (meth) acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate Di (meth) acrylates such as tripropylene glycol di (meth) acrylate and hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxy Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris 2-hydroxyethyl isocyanurate tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylate such as glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri ( Trifunctional (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate Rate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane It is possible to use a polyfunctional (meth) acrylate compound having three or more functional groups such as hexa (meth) acrylate, or a polyfunctional (meth) acrylate compound in which a part of these (meth) acrylates is substituted with an alkyl group or ε-caprolactone. it can.
このとき、ハードコート層12の形成用塗液には、必要に応じて、溶媒が加えられる。溶媒を加えることにより、塗工適性を向上させることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、及びγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類、水等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。
At this time, a solvent is added to the coating liquid for forming the
ハードコート層12の形成用塗液にあっては、基材11上に塗布し、形成される塗膜においてハジキ、ムラといった塗膜欠陥の発生を防止するために、表面調整剤と呼ばれる添加剤を加えても良い。表面調整剤は、その働きに応じて、レベリング剤、消泡剤、界面張力調整剤、表面張力調整剤とも呼ばれるが、いずれも形成される塗膜の表面張力を低下させる働きを備える。
In the coating liquid for forming the
また、ハードコート層12の形成用塗液においては、塗液中に先に述べた表面調整剤のほかにも、他の添加剤を加えても良い。機能性添加剤としては、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、密着性向上剤、硬化剤などを用いることができる。
Further, in the coating liquid for forming the
上述した材料を調整して得られるハードコート層12の形成用塗液を湿式成膜法により基材11上に塗布し、塗膜を形成し、ハードコート層12を形成することができる。電離放射線硬化型材料を用いた場合にあっては、必要に応じて塗膜の乾燥を行ったあとに、電離放射線である紫外線もしくは電子線を照射することにより、ハードコート層12が形成される。また、バインダマトリックス形成材料として熱乾燥型材料を用いた場合にあっては、乾燥、加熱等によりハードコート層12が形成される。
The
このとき、湿式成膜法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。 At this time, as a wet film forming method, a coating method using a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a knife coater, a bar coater, a wire bar coater, a die coater, or a dip coater can be used.
本発明は、基材11上に形成したハードコート層12表面のハロゲン元素含有率が1〜5atom%であることが好ましい。ここで、ハードコート層12表面のハロゲン元素含有率とは、ハードコート層と反射防止層の界面上に存在するハロゲン元素の存在割合である。ハロゲン元素含有率が1atom%より小さい場合、帯電防止性能が発言しないので好ましくない。一方、ハロゲン元素含有率が5atom%より大きい場合、無機多孔質微粒子などの中空粒子が塗布段階で凝集し、反射防止層が白濁してしまう、もしくは、反射防止表面での耐擦傷性が著しく低下してしまうため好ましくない。
In the present invention, the halogen element content on the surface of the
ハードコート層12表面のハロゲン元素含有率は、X線電子分光測定装置で測定することができる。アルゴンエッチングにより反射防止層をエッチングし、ハードコート表面のハロゲン元素含有率を測定することができる。
The halogen element content on the surface of the
反射防止層13として、低屈折率粒子とバインダマトリックス形成材料とを含む低屈折率層の形成塗液をハードコート層12の表面に塗布し、湿式成膜法を用いる場合について述べる。このとき反射防止層13である低屈折率層の単層の膜厚(d)は、その膜厚(d)に低屈折率層の屈折率(n)をかけることによって得られる光学膜厚(nd)が可視光の波長の1/4と等しくなるように設計される。低屈折率層としてはバインダマトリックス中に低屈折粒子を分散させたものを用いることができる。ここで、反射防止層13を低屈折率層という場合がある。
The case where a coating liquid for forming a low refractive index layer containing low refractive index particles and a binder matrix forming material is applied to the surface of the
低屈折粒子としては、LiF、MgF、3NaF・AlFまたはAlF(いずれも、屈折率1.4)、または、Na3AlF6(氷晶石、屈折率1.33)等の低屈折材料からなる低屈折率粒子を用いることができるが、よりよい反射防止性能(低屈折率)を得るためには、粒子内部に空隙を有する粒子を好適に用いることができる。粒子内部に空隙を有する粒子にあっては、空隙の部分を空気の屈折率(≒1)とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率粒子とすることができる。具体的には、多孔質シリカ粒子、内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子を用いることができる。 The low-refractive particles are made of a low-refractive material such as LiF, MgF, 3NaF.AlF or AlF (all having a refractive index of 1.4), or Na 3 AlF 6 (cryolite, having a refractive index of 1.33). Although low refractive index particles can be used, in order to obtain better antireflection performance (low refractive index), particles having voids inside the particles can be suitably used. In the case of particles having voids inside the particles, the voids can be made to have a refractive index of air (≈1), so that they can be low refractive index particles having a very low refractive index. Specifically, porous silica particles and low refractive index silica particles having voids inside can be used.
低屈折率層に用いられる低屈折率粒子としては、粒径が1nm以上100nm以下であることが好ましい。さらに好ましくは、粒径が30nm以上70nm以下である。粒径が100nmを超える場合、レイリー散乱によって光が著しく反射され、低屈折率層が白化して反射防止フィルムの透明性が低下する傾向にある。一方、粒径が1nm未満の場合、粒子の凝集による低屈折率層における粒子の不均一性等の問題が生じる。 The low refractive index particles used in the low refractive index layer preferably have a particle size of 1 nm to 100 nm. More preferably, the particle size is 30 nm or more and 70 nm or less. When the particle diameter exceeds 100 nm, light is remarkably reflected by Rayleigh scattering, and the low refractive index layer tends to be whitened and the transparency of the antireflection film tends to be lowered. On the other hand, when the particle size is less than 1 nm, problems such as non-uniformity of particles in the low refractive index layer due to aggregation of particles occur.
低屈折率粒子の含有量は、バインダマトリックスに対し、10〜80wt%であることが好ましい。さらに好ましくは30〜70%である。 The content of the low refractive index particles is preferably 10 to 80 wt% with respect to the binder matrix. More preferably, it is 30 to 70%.
バインダマトリックス形成材料としては、ケイ素アルコキシドの加水分解物を用いることができる。さらには、一般式(1)、RxSi(OR)4−x(但し、式中Rはアルキル基を示し、xは0≦x≦3を満たす整数である。)で示されるケイ素アルコキシドの加水分解物を用いることができる。 As the binder matrix forming material, a hydrolyzate of silicon alkoxide can be used. Furthermore, the silicon alkoxide represented by the general formula (1), R x Si (OR) 4-x (wherein R represents an alkyl group and x is an integer satisfying 0 ≦ x ≦ 3). Hydrolyzate can be used.
一般式(1)で表されるケイ素アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−iso−プロポキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシシラン、テトラ−sec−ブトキシシラン、テトラ−tert−ブトキシシラン、テトラペンタエトキシシラン、テトラペンタ−iso−プロポキシシラン、テトラペンタ−n−プロキシシラン、テトラペンタ−n−ブトキシシラン、テトラペンタ−sec−ブトキシシラン、テトラペンタ−tert−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルプロポキシシラン、ジメチルブトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等を用いることができる。ケイ素アルコキシドの加水分解物は、一般式(1)で示される金属アルコキシドを原料として得られるものであればよく、例えば塩酸にて加水分解することで得られるものである。 Examples of the silicon alkoxide represented by the general formula (1) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-iso-propoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, and tetra-sec-butoxy. Silane, tetra-tert-butoxysilane, tetrapentaethoxysilane, tetrapenta-iso-propoxysilane, tetrapenta-n-proxysilane, tetrapenta-n-butoxysilane, tetrapenta-sec-butoxysilane, tetrapenta-tert-butoxysilane, methyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethylmethan Kishishiran, dimethyl propoxysilane, dimethyl-butoxy silane, can be used methyl dimethoxysilane, methyl diethoxy silane, hexyl trimethoxy silane. The hydrolyzate of silicon alkoxide may be obtained by using a metal alkoxide represented by the general formula (1) as a raw material. For example, it can be obtained by hydrolysis with hydrochloric acid.
さらには、低屈折率層のバインダマトリックス形成材料としては、一般式(1)で表されるケイ素アルコキシドに、一般式(2)、R´zSi(OR)4−z(但し、式中R´はアルキル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルキレンオキサイド基を有する非反応性官能基を示し、zは1≦z≦3を満たす整数である。)で示されるケイ素アルコキシドの加水分解物をさらに含有することにより帯電防止ハードコートフィルム10の低屈折率層(反射防止層13)の表面に防汚性を付与することができ、さらに、低屈折率層の屈折率をさらに低下することができる。
Furthermore, as a binder matrix forming material for the low refractive index layer, the silicon alkoxide represented by the general formula (1) may be replaced with the general formula (2), R ′ z Si (OR) 4-z (where R is 'Represents a non-reactive functional group having an alkyl group, a fluoroalkyl group or a fluoroalkylene oxide group, and z is an integer satisfying 1 ≦ z ≦ 3). Accordingly, antifouling property can be imparted to the surface of the low refractive index layer (antireflection layer 13) of the antistatic
一般式(2)で示されるケイ素アルコキシドとしては、例えば、オクタデシルトリメトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silicon alkoxide represented by the general formula (2) include octadecyltrimethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyltrimethoxysilane, and the like.
また、バインダマトリックス形成材料として、電離放射線硬化型材料を用いることもできる。電離放射線硬化型材料としては、ハードコート材料として例示した光重合性ポリマー、光重合性モノマーを使用でき、多官能ウレタンアクリレート等の多官能アクリレートを使用することができる。またこれらの他にも、電離放射線型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 An ionizing radiation curable material can also be used as the binder matrix forming material. As the ionizing radiation curable material, the photopolymerizable polymer and the photopolymerizable monomer exemplified as the hard coat material can be used, and polyfunctional acrylates such as polyfunctional urethane acrylate can be used. Besides these, as ionizing radiation type materials, polyether resins having an acrylate functional group, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and the like can be used. .
なお、低屈折率層の形成溶塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、及びγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、水等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。また、塗液には添加剤として、表面調整剤、レベリング剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、光増感剤等を加えることもできる。 In addition, a solvent and various additives can be added to the formation coating liquid of a low refractive index layer as needed. Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cyclohexane and cyclohexylbenzene, hydrocarbons such as n-hexane, dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, dioxane, dioxolane, and trioxane. , Ethers such as tetrahydrofuran, anisole and phenetole, and ketones such as methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and methylcyclohexanone , Ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, Suitable for coating from esters such as n-pentyl acid and γ-ptyrolactone, cellosolves such as methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, water, etc. Etc. are selected as appropriate. Moreover, a surface adjusting agent, a leveling agent, a refractive index adjusting agent, an adhesion improver, a photosensitizer, etc. can be added to the coating liquid as additives.
また、バインダマトリックス形成材料として電離放射線硬化型材料を用い、紫外線を照射することにより低屈折率層を形成する場合には、塗液に光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。 Further, when an ionizing radiation curable material is used as the binder matrix forming material and the low refractive index layer is formed by irradiating with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added to the coating liquid. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like.
以上の材料を調整して得られる低屈折率層の形成用塗液を湿式成膜法によりハードコート層12上に塗布し、塗膜を形成し、低屈折率層(反射防止層13)を形成することができる。バインダマトリックス形成材料として電離放射線硬化型材料を用いた場合にあっては、必要に応じて塗膜の乾燥を行ったあとに、電離放射線である紫外線もしくは電子線を照射することにより、低屈折率層が形成される。また、バインダマトリックス形成材料として金属アルコキシドを用いた場合には、乾燥、加熱等により低屈折率層が形成される。
A coating solution for forming a low refractive index layer obtained by adjusting the above materials is applied onto the
このとき、湿式成膜法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。 At this time, as a wet film forming method, a coating method using a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a knife coater, a bar coater, a wire bar coater, a die coater, or a dip coater can be used.
本発明の実施の形態に係る帯電防止ハードコートフィルム10は、ディスプレイ表面に好適に用いることができる。ディスプレイとしてはLCD、PDP、CRT、プロジェクションディスプレイ、ELディスプレイ等を挙げることができる。また、ディスプレイ内部に用いることもできる。以下、本発明の実施の形態に係る帯電防止ハードコートフィルム10を液晶ディスプレイの部材として用いる場合について説明する。
The antistatic
図2は、本発明の実施の形態に係る帯電防止反射防止フィルム10を有する偏光板20を示す概略断面図である。本発明の実施の形態に係る偏光板20は、基材11のハードコート層12の形成面と反対側の面に偏光層22と基材21を順に備えている。本発明の実施の形態に係る偏光板20は、偏光層22が2枚の基材11及び21で狭持された構造をとる。本発明の実施の形態に係る帯電防止反射防止フィルム10を用いて偏光板20を形成することにより高い透過率を維持して良好な帯電防止性能を有する偏光板を得ることができる。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing a
図3(a)及び(b)は、本発明の実施の形態に係る帯電防止ハードコートフィルム10を有する透過型液晶ディスプレイ60及び70を示す概略断面図である。図3(a)に示す透過型液晶ディスプレイ60においては、バックライトユニット50、偏光板40、液晶セル30、偏光板20、帯電防止ハードコートフィルム10を順に備えている。このとき、帯電防止ハードコートフィルム10の反射防止層13の形成面側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。
3A and 3B are schematic cross-sectional views showing transmissive
バックライトユニット50は、光源と光拡散板を備える。液晶セル30は、一方の基材に電極を備え、もう一方の基材に電極及びカラーフィルタを備えている。つまり、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル30を挟むように設けられる偏光板20及び40にあっては、基材21、23、41、43間に偏光層22、42を挟持した構造となっている。
The
図3(a)に示す透過型液晶ディスプレイ60は、帯電防止反射防止フィルム10の基材11と偏光板20の基材21及び23を別々に備える透過型液晶ディスプレイ60となっている。一方、図3(b)に示す透過型液晶ディスプレイ70は、図2に示す偏光板20を有する透過型液晶ディスプレイ70であり、帯電防止反射防止フィルム10の基材11の反射防止層13の反対側の面に偏光層22が設けられており、基材11が帯電防止ハードコートフィルム10の基材と偏光板20の基材21を兼ねる構造となっている。
The transmissive
また、本発明の実施の形態に係る透過型液晶ディスプレイ60及び70においては、他の機能性部材を備えても良い。他の機能性部材としては、例えば、バックライトユニット50から発せられる光を有効に使うための、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セル30や偏光板20及び40の位相差を補償するための位相差フィルムが挙げられるが、本発明の実施の形態に係る透過型液晶ディスプレイ60及び70はこれらに限定されるものではない。なお、これらは公知のものを使用できる。
In addition, the transmissive
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
以下の調整例1〜調整例4にしたがって、ハードコート層12の形成用塗液の調整を行った。また、調整例5にしたがって、低屈折率層(反射防止層)13の形成用塗液の調整を行った。
According to the following adjustment examples 1 to 4, the coating liquid for forming the
[調整例1]
(ハードコート層12の形成用塗液1)
4級アンモニウムカチオンを含有するライトエステルDQ100(共栄社化学製)10重量部、ジペンタエリスリトールトリアクリレート25質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート25質量部、ウレタンアクリレート50質量部、イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製(光重合開始剤))5質量部を用いて、メチルエチルケトンに溶解してハードコート層12の形成塗液1を調整した。
[Adjustment Example 1]
(Coating liquid 1 for forming hard coat layer 12)
10 parts by weight of light ester DQ100 containing quaternary ammonium cation (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 25 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 25 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 50 parts by mass of urethane acrylate, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (Photopolymerization initiator) Using 5 parts by mass, the formation coating solution 1 of the
[調整例2]
(ハードコート層12の形成用塗液2)
4級アンモニウムカチオンを含有するライトエステルDQ100(共栄社化学製)50重量部、ジペンタエリスリトールトリアクリレート25質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート25質量部、ウレタンアクリレート50質量部、イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製(光重合開始剤))5質量部を用いて、メチルエチルケトンに溶解してハードコート層12の形成塗液2を調整した。
[Adjustment Example 2]
(Coating liquid 2 for forming hard coat layer 12)
50 parts by weight of light ester DQ100 containing quaternary ammonium cation (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 25 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 25 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 50 parts by mass of urethane acrylate, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (Photopolymerization initiator) Using 5 parts by mass, the formation coating solution 2 of the
[調整例3]
(ハードコート層12の形成用塗液3)
4級アンモニウムカチオンを含有するライトエステルDQ100(共栄社化学製)3重量部、ジペンタエリスリトールトリアクリレート25質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート25質量部、ウレタンアクリレート50質量部、イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製(光重合開始剤))5質量部を用いて、メチルエチルケトンに溶解してハードコート層12の形成塗液3を調整した。
[Adjustment Example 3]
(Coating liquid 3 for forming hard coat layer 12)
3 parts by weight of light ester DQ100 containing quaternary ammonium cation (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 25 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 25 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 50 parts by mass of urethane acrylate, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (Photopolymerization initiator) Using 5 parts by mass, the coating solution 3 for forming the
[調整例4]
(ハードコート層12の形成用塗液4)
ジペンタエリスリトールトリアクリレート25質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート25質量部、ウレタンアクリレート50質量部、イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製(光重合開始剤))5質量部を用いて、メチルエチルケトンに溶解してハードコート層12の形成塗液4を調整した。
[Adjustment Example 4]
(Coating liquid 4 for forming hard coat layer 12)
Using 25 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 25 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 50 parts by mass of urethane acrylate, and 5 parts by mass of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals (photopolymerization initiator)), dissolved in methyl ethyl ketone. The coating solution 4 for forming the
[調整例5]
(低屈折率層13の形成用塗液)
多孔質シリカ微粒子分散液(平均粒子径50nm、固形分20%、溶剤:メチルイソブチルケトン)14.94重量部、EO変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(商品名:DPEA−12、日本化薬製)1.99重量部、重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名;イルガキュア184)0.07重量部、TSF4460(商品名、GE東芝シリコーン(株)製:アルキルポリエーテル変性シリコーンオイル)0.20重量部を用いて、溶媒であるメチルイソブチルケトン82重量部で希釈して低屈折率層13の形成用塗液を調整した。
[Adjustment Example 5]
(Coating liquid for forming low refractive index layer 13)
Porous silica fine particle dispersion (
(ハードコート層12の形成)
まず、図1に示すように、基材11には、膜厚80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム製)を用いた。次に、基材11上にハードコート層12の形成用塗液1を塗布し、80℃・60秒オーブンで乾燥し、乾燥後、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン、光源Hバルブ)を用いて照射線量300mJ/m2で紫外線照射を行うことにより乾燥膜厚5μmの透明なハードコート層12を形成した。
(Formation of hard coat layer 12)
First, as shown in FIG. 1, a triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Film) having a film thickness of 80 μm was used for the
(低屈折率層13の形成)
次に、ハードコート層12上に低屈折率層(反射防止層)13の形成用塗液を乾燥後の膜厚が100nmとなるように塗布した。紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン、光源Hバルブ)を用いて照射線量192mJ/m2で紫外線照射を行って硬化させて低屈折率層13を形成し、帯電防止ハードコートフィルム10を得た。
(Formation of the low refractive index layer 13)
Next, a coating liquid for forming the low refractive index layer (antireflection layer) 13 was applied on the
[比較例1]
ハードコート層12の形成用塗液2を使用した以外は、実施例2と同様に形成し、帯電防止ハードコートフィルム10を得た。
[Comparative Example 1]
An antistatic
[比較例2]
ハードコート層12の形成用塗液3を使用した以外は、実施例2と同様に形成し、帯電防止ハードコートフィルム10を得た。
[Comparative Example 2]
An antistatic
[比較例3]
ハードコート層12の形成用塗液4を使用した以外は、実施例2と同様に形成し、帯電防止ハードコートフィルム10を得た。
[Comparative Example 3]
An antistatic
実施例2、比較例1〜比較例3で得られたハードコート層12について、JEOL製尾X線電子分光分析装置JSP−90SXVを用いてハードコート層表面のハロゲン元素含有率を測定した。実施例2、比較例1、比較例2、比較例3で得られたハードコート層表面のハロゲン元素含有率は、それぞれ3%、10%、0.5%、0%であった。
About the
実施例2、比較例1〜比較例3で得られた帯電反射防止ハードコートフィルム10について、以下の方法で評価を行った。
The antireflection
(表面抵抗値)
得られた帯電防止ハードコートフィルム10の低屈折率層13の表面の表面抵抗値を、JIS K 6911に準拠して測定した。
(Surface resistance value)
The surface resistance value of the surface of the low
(全光線透過率及びヘイズ値)
得られた帯電防止ハードコートフィルム10について、写像性測定器(日本電色工業(株)製、NDH−2000)を使用してJIS K 7105(1981)に基づき全光線透過率及びヘイズ値を測定した。
(Total light transmittance and haze value)
About the obtained antistatic
(耐擦傷性)
スチールウール「ボンスター#0000」(日本スチールウール製)により荷重200g/cm2、500g/cm2で各10回擦り、傷の有無を目視判定した。判定基準を下記に示す。
○:傷を確認することが出来ない。
△:数本傷を確認できる。lang=EN-US>
font-family:"MS 明朝"'>×:傷が多数確認できる。
(Abrasion resistance)
Steel wool “Bonster # 0000” (manufactured by Nippon Steel Wool) was rubbed 10 times each at a load of 200 g / cm 2 and 500 g / cm 2 to visually determine the presence or absence of scratches. Judgment criteria are shown below.
○: Scratches cannot be confirmed.
Δ: Several scratches can be confirmed. lang = EN-US>
font-family: "MS Mincho"'> ×: Many scratches can be confirmed.
評価結果を表1に示す。表1に示すように、実施例2の帯電防止反射防止フィルム10においては良好な導電性が発現している。また、低ヘイズであり、耐擦傷性も良好な帯電防止反射防止フィルムが得られている。このことから、本発明の帯電防止反射防止フィルム10は、ハードコート層表面に配向したイオン性基の影響により、無機多孔質微粒子などの中空微粒子が塗布段階で凝集し、反射防止層が白濁してしまう問題、また、反射防止層表面での耐擦傷性が著しく低下してしまう問題を改善した帯電防止反射防止フィルム10を得ることができた。
The evaluation results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the
10・・・帯電防止ハードコートフィルム
11・・・基材
12・・・ハードコート層
13・・・反射防止層
20・・・偏光板
21・・・基材
22・・・偏光層
23・・・基材
30・・・液晶セル
40・・・偏光板
41・・・基材
42・・・偏光層
43・・・基材
50・・・バックライトユニット
60及び70・・・透過型液晶ディスプレイ
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記基材上に4級アンモニウム塩導電性モノマーもしくはその重合体を含有したハードコート層と、
前記ハードコート層上に低屈折率剤として無機多孔質微粒子を含有した反射防止層と
を備えた帯電防止反射防止フィルムであって、
ハードコート層表面のハロゲン元素含有率が1〜5atom%であること
を特徴とする帯電防止反射防止フィルム。 A substrate;
A hard coat layer containing a quaternary ammonium salt conductive monomer or a polymer thereof on the substrate;
An antistatic antireflection film comprising an antireflection layer containing inorganic porous fine particles as a low refractive index agent on the hard coat layer,
An antistatic antireflection film, wherein the halogen element content on the surface of the hard coat layer is 1 to 5 atom%.
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