JP2010276952A - Method of manufacturing urethane foam roller for electrophotography - Google Patents

Method of manufacturing urethane foam roller for electrophotography Download PDF

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Keitaro Yamaguchi
圭太郎 山口
Koichi Abiko
孝一 安孫子
Takanobu Watanabe
隆信 渡邊
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a urethane foam roller with skin layer for electrophotography, by which the skin layer is formed on the surface of the urethane foam, when manufacturing the urethane foam roller for electrophotography by using a cylindrical mold, and stable mold releasability is secured. <P>SOLUTION: The manufacturing method for the urethane foam rubber for electrophotography is characterized in that a mold release agent which contains at least one or more types of wax components and does not contain silicone oil components is selected as the mold release agent to be applied on the inner surface of the cylindrical mold, and the mold-release of the urethane foam roller from the mold is performed at the temperature of wax melting point or higher. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真装置に用いられるウレタンフォームローラの製造方法に関するものである。詳しくは表面にスキン層を有し、発泡によって適度な硬度を有する、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラとして好適なウレタンフォームローラを、円筒状金型を用いて安定して製造する方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a urethane foam roller used in an electrophotographic apparatus. Specifically, the present invention relates to a method for stably producing a urethane foam roller having a skin layer on the surface and having an appropriate hardness by foaming and suitable as a charging roller, a developing roller, and a transfer roller, using a cylindrical mold. is there.

電子写真用技術の進歩に伴い、乾式電子写真装置等の画像形成装置には帯電用、現像用、転写用、トナー供給用などに供される部品の部材として、ゴム弾性を有する高分子材料を含む部材が注目されている。この部材は、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、トナー供給ローラ等のローラ形態で用いられている。   With the advancement of electrophotographic technology, image forming apparatuses such as dry electrophotographic apparatuses are made of a polymer material having rubber elasticity as a component member used for charging, developing, transferring, toner supplying, etc. Including members are attracting attention. This member is used in the form of a roller such as a charging roller, a developing roller, a transfer roller, or a toner supply roller.

電子写真の高精細、高品位化への要求から、電子写真用ローラ部材には、トナーへのストレス低減や再生画像の画質向上のためにポリウレタン材料の適用が増加している。さらに発泡化による材料コスト削減や低硬度化を目的としてウレタンフォームの適用も増加している。   Due to the demand for high-definition and high-quality electrophotography, the use of polyurethane materials is increasing for electrophotographic roller members in order to reduce stress on toner and improve the quality of reproduced images. Furthermore, the application of urethane foam is increasing for the purpose of reducing material costs and reducing hardness by foaming.

例えば帯電ローラや現像ローラなどの画像形成装置用弾性部材では、均一な電荷付与やトナー搬送性のためには感光ドラムとの接地精度を高める必要がある。しかしウレタンフォーム弾性部材の表面に大きな開口セルがあると、この部分での電荷付与およびトナーコートが不均一になり画像欠陥が生じてしまう場合がある。仮にウレタンフォーム弾性層上に何らかの被覆層を設けるとしても、ディップ法やスプレーによって被覆層成分を塗布する場合には、下地となる弾性層の形状を打ち消すことが困難となる場合がある。また被覆層がチューブ体であってこれを被覆する方法であればウレタンフォーム弾性層表面に開口セルがあっても問題ないが、ウレタン表面にはタック性がありチューブを被覆することは困難である。   For example, in an elastic member for an image forming apparatus such as a charging roller and a developing roller, it is necessary to improve the ground contact accuracy with the photosensitive drum for uniform charge application and toner transportability. However, if there are large open cells on the surface of the urethane foam elastic member, there is a case where the charge application and the toner coat in this portion become non-uniform and image defects occur. Even if some coating layer is provided on the urethane foam elastic layer, it may be difficult to cancel the shape of the underlying elastic layer when the coating layer component is applied by dipping or spraying. Also, if the coating layer is a tube body and the method is to coat this, there is no problem even if there are open cells on the surface of the urethane foam elastic layer, but the urethane surface is tacky and it is difficult to coat the tube. .

そこで、ウレタンフォーム弾性層表面には開口セルがなくスキン層を形成していることが好ましい。   Therefore, it is preferable that there is no open cell on the surface of the urethane foam elastic layer and a skin layer is formed.

スキン層を有するウレタンフォームローラは、特許文献1〜特許文献4などに紹介されている。   Urethane foam rollers having a skin layer are introduced in Patent Documents 1 to 4, and the like.

特開平8−166695号公報JP-A-8-166695 特開平8−166732号公報JP-A-8-166732 特開平8−305132号公報JP-A-8-305132 特開2001−304245号公報JP 2001-304245 A

しかしながら特許文献1〜特許文献4などに記載される実施例においては、金属製シャフトを組み込んだ金型にウレタンフォーム材料を流し込み、加熱硬化後に脱型してスキン層を有するウレタンフォームローラを得たと述べるに留まっている。   However, in Examples described in Patent Document 1 to Patent Document 4 and the like, urethane foam material was poured into a mold incorporating a metal shaft, and after heat curing, the urethane foam roller having a skin layer was obtained by demolding. It remains to state.

スキン層を有するウレタンフォームローラを作製する場合、上記のようにシャフトを配した金型に材料を流し込み、熱硬化後に脱型することが多い。このとき金型の内面には脱型を容易にするための離型処理を施す。この処理が不適切である場合、ウレタンフォーム表面には開口セルが現れてしまう。またウレタン材料は表面にタック性を有しているため、金型内面からウレタンフォームを剥離させるのは困難である。気泡がスポンジ状に連通化されたウレタンフォームの場合には、シャフトを金型の円周方向に動かすことで金型とウレタンフォームを剥離させることができる。しかし、連通化していない場合や発泡倍率が低くシャフトを金型の円周方向に動かしてもフォームの変形する余地がない場合、ローラを金型から脱型するのは非常に困難である。   When producing a urethane foam roller having a skin layer, the material is often poured into a mold having a shaft as described above, and demolded after thermosetting. At this time, the inner surface of the mold is subjected to a mold release process for facilitating demolding. When this treatment is inappropriate, open cells appear on the surface of the urethane foam. Moreover, since the urethane material has tackiness on the surface, it is difficult to peel the urethane foam from the inner surface of the mold. In the case of urethane foam in which bubbles are connected in a sponge shape, the mold and the urethane foam can be separated by moving the shaft in the circumferential direction of the mold. However, it is very difficult to remove the roller from the mold if it is not connected or if the foaming ratio is low and there is no room for deformation of the foam even if the shaft is moved in the circumferential direction of the mold.

本発明は上述の問題に鑑みなされる、電子写真用ウレタンフォームローラの製造方法に関するものである。本発明の目的は、離型剤を内面に塗布した金型を使用し、ウレタンフォーム材料を発泡、硬化させて得られる電子写真用ウレタンフォームローラの製造方法において、表面にスキン層を築きつつ、良好な脱型性を得ることができる製造方法を提供することである。   The present invention relates to a method for producing a urethane foam roller for electrophotography made in view of the above-mentioned problems. The object of the present invention is to produce a urethane foam roller for electrophotography obtained by foaming and curing a urethane foam material using a mold having a release agent applied to the inner surface, while building a skin layer on the surface, It is to provide a production method capable of obtaining good demolding property.

本発明にかかる電子写真用ウレタンフォームローラの製造方法は、
円筒状金型と、前記円筒状金型の両端に配置され軸芯体を支持し材料を注入するための穴を設けた駒とから成る成形用金型を使用し、前記金型内面に離型剤を塗布する工程と、
前記金型キャビティに軸芯体を配置する工程と、
前記金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する工程と、
前記ウレタンフォーム材料を発泡、硬化させる工程と、
前記金型から前記軸芯体上に前記ウレタンフォーム材料の硬化物から成る層を形成したウレタンフォームローラを取り出す工程と、
を有するスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法において、
前記離型剤は少なくとも一種類以上のワックスを含有し、且つシリコーンオイルを含まないものであり、ウレタンフォームローラを成形金型から取り出す工程において、成形金型の温度をワックスの融点以上としたことを特徴とする。
The method for producing an electrophotographic urethane foam roller according to the present invention includes:
A molding die comprising a cylindrical die and a piece disposed at both ends of the cylindrical die and provided with holes for supporting the shaft core and injecting material is used, and is separated from the inner surface of the die. Applying a mold; and
Disposing an axial core in the mold cavity;
Injecting urethane foam material into the mold cavity;
Foaming and curing the urethane foam material;
Removing a urethane foam roller in which a layer made of a cured product of the urethane foam material is formed on the shaft core body from the mold;
In the process for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer having
The release agent contains at least one kind of wax and does not contain silicone oil, and in the step of removing the urethane foam roller from the molding die, the temperature of the molding die is equal to or higher than the melting point of the wax. It is characterized by.

本発明により、金型内面とウレタンフォーム表面のスキン層との間の摩擦抵抗やウレタン材料特有の表面タック性のために安定した脱型が困難となるスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法において良好な脱型性を得ることが可能となる。   Production of urethane foam roller for electrophotography with skin layer, which makes it difficult to remove stably due to frictional resistance between the inner surface of the mold and the skin layer on the surface of urethane foam and surface tackiness specific to urethane material. It is possible to obtain a good demolding property in the method.

本発明に係る電子写真用ウレタンフォームローラの断面図である。It is sectional drawing of the urethane foam roller for electrophotography which concerns on this invention.

本発明者らは前記目的を達成するために検討を行い、金型内面に施す離型処理がスキン層形成に影響することを見出した。さらにウレタン特有のタック性に加え、スキン層を形成したことで金型内面との摩擦抵抗が増しより脱型が困難になったウレタンフォームローラを、いかにして脱型するかを検討した結果、本発明に至った。   The present inventors have studied to achieve the above object, and have found that the mold release treatment applied to the inner surface of the mold affects the skin layer formation. Furthermore, in addition to the tackiness peculiar to urethane, as a result of examining how to remove the urethane foam roller, which has become more difficult to remove due to increased frictional resistance with the inner surface of the mold due to the formation of a skin layer, The present invention has been reached.

すなわち、本発明は、離型剤を内面に塗布した成形用金型を用いてウレタンフォーム材料を発泡、硬化して、軸芯体の周囲にウレタンフォーム材料の硬化物からなる層を形成したウレタンフォームローラを成形し、該ウレタンフォームローラを成形用金型から取り出して得られる、スキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法において、
前記離型剤は少なくとも一種類以上のワックスを含有し、且つシリコーンオイルを含まないものであり、ウレタンフォームローラを成形金型から取り出す工程において、成形金型の温度をワックスの融点以上とすることに特徴を有する。
That is, the present invention is a urethane in which a urethane foam material is foamed and cured using a molding die coated with a release agent on the inner surface, and a layer made of a cured product of the urethane foam material is formed around the shaft core body. In a method for producing an electrophotographic urethane foam roller with a skin layer, which is obtained by molding a foam roller and taking out the urethane foam roller from a molding die.
The mold release agent contains at least one kind of wax and does not contain silicone oil, and in the step of removing the urethane foam roller from the molding die, the temperature of the molding die is equal to or higher than the melting point of the wax. It has the characteristics.

本発明のスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラの製造方法の一つの実施形態は以下のとおりである。   One embodiment of the method for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer of the present invention is as follows.

すなわち、以下の(i)〜(v)の工程;
(i)円筒状金型と、該円筒状金型の両端に配置され軸芯体を支持し材料を注入するための穴を設けた駒とを有する成形用金型を使用し、該金型内面に離型剤を塗布する工程;
(ii)成形用金型キャビティに軸芯体を配置する工程;
(iii)成形金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する工程;
(iv)注入したウレタンフォーム材料を発泡、硬化させ、軸芯体上にウレタンフォーム材料の硬化物から成る層を形成したウレタンフォームローラを成形する工程;
(v)成形金型から前記ウレタンフォームローラを取り出す工程;
を有し、
前記離型剤は少なくとも一種類以上のワックスを含有し、且つシリコーンオイルを含まないものであり、ウレタンフォームローラを成形金型から取り出す工程において、成形金型の温度をワックスの融点以上とすることを特徴とする、
スキン付きの電子写真用ウレタンフォームローラの製造方法である。
That is, the following steps (i) to (v):
(I) using a molding die having a cylindrical die and a piece disposed at both ends of the cylindrical die and having a hole for supporting a shaft core and injecting a material; Applying a release agent to the inner surface;
(Ii) a step of disposing the shaft core body in the molding die cavity;
(Iii) injecting urethane foam material into the mold cavity;
(Iv) foaming and curing the injected urethane foam material, and molding a urethane foam roller in which a layer made of a cured product of the urethane foam material is formed on the shaft core;
(V) a step of taking out the urethane foam roller from the molding die;
Have
The mold release agent contains at least one kind of wax and does not contain silicone oil, and in the step of removing the urethane foam roller from the molding die, the temperature of the molding die is equal to or higher than the melting point of the wax. Characterized by the
This is a method for manufacturing a urethane foam roller for electrophotography with a skin.

以下に、本発明の具体的な形態を、工程を追って説明する。   Hereinafter, specific modes of the present invention will be described in the order of steps.

本発明の金型は、円筒状金型と、この両端に配置され、軸芯体を支持し材料を注入するための穴を設けた駒の、少なくとも3つの部品から成る成形用金型を使用する。このような円筒状金型と駒とを有する成形金型は、ウレタンフォームローラを成形する金型として従来使用するものを用いることができる。なお、駒に設けられる穴は、軸芯体を支持した上で材料を注入する隙を確保できるものであれば特に限定されず、材料を注入するための穴は軸芯体を支持する穴とつながって設けられてもよいし、あるいは軸芯体用の穴と別個の位置に設けてもよい。また、材質や形状詳細は従来公知のものを使用出来るが、円筒状金型の内面は平滑であることが好ましく、具体的には表面粗さRa=1μm以内であることが好ましい。円筒状金型の内面が荒れていると、スキン層を得難く、またローラ脱型時の摩擦抵抗も大きくなり脱型が困難になる傾向がある。   The mold according to the present invention uses a mold having at least three parts, a cylindrical mold, and a piece disposed at both ends of the mold and provided with a hole for supporting a shaft core and injecting a material. . As the molding die having such a cylindrical die and a piece, those conventionally used as a die for molding a urethane foam roller can be used. The hole provided in the piece is not particularly limited as long as it can secure a gap for injecting the material after supporting the shaft core, and the hole for injecting the material is a hole for supporting the shaft core. It may be provided in a connected manner, or may be provided at a position separate from the hole for the shaft core. Moreover, conventionally known materials and shapes can be used, but the inner surface of the cylindrical mold is preferably smooth, and specifically, the surface roughness Ra is preferably within 1 μm. When the inner surface of the cylindrical mold is rough, it is difficult to obtain a skin layer, and the frictional resistance at the time of roller demolding tends to increase, so that demolding tends to be difficult.

本発明の軸芯体は、従来の電子写真用ウレタンフォームローラ用の軸芯体を用いることができ、外径は2mm以上、10mm以下が好ましい。軸芯体の材質は特に限定されず、例えば硫黄快削鋼などの鋼材にニッケルなどのメッキを施した金属部材、アルミニウム、ステンレス鋼、マグネシウム合金などの金属部材が挙げられる。この軸芯体表面に、必要に応じて接着剤やホットメルトシート等の公知の接着層を設けることも出来る。   As the shaft core body of the present invention, a conventional shaft core body for an electrophotographic urethane foam roller can be used, and the outer diameter is preferably 2 mm or more and 10 mm or less. The material of the shaft core is not particularly limited, and examples thereof include a metal member obtained by plating a steel material such as sulfur free cutting steel with nickel or the like, or a metal member such as aluminum, stainless steel, or magnesium alloy. A known adhesive layer such as an adhesive or a hot melt sheet can be provided on the surface of the shaft core as necessary.

本発明の離型剤は、少なくとも一種類以上のワックスを含有し且つシリコーンオイルを含まないことが必要である。ワックスはスキン層の妨げにはならないものの、シリコーンオイルは消泡剤として機能してしまうため、離型剤にシリコーンオイルが含まれているとウレタンフォームの表面が開口してしまう。   The release agent of the present invention needs to contain at least one kind of wax and no silicone oil. Although the wax does not interfere with the skin layer, the silicone oil functions as an antifoaming agent. Therefore, if the release agent contains silicone oil, the surface of the urethane foam opens.

ここで用いるワックス成分は特に制限は無く、従来公知の各種ワックスの中から適宜選択して使用することが出来る。例えばモンタンワックス、モンタン酸エステルワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ビーズワックス、ポリエチレンワックス等の天然あるいは合成ワックス、これらの1種または2種以上を組み合わせて用いても良い。中でもパラフィンワックスが溶融した際の潤滑性が良好であり好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the wax component used here, It can select and use from conventionally well-known various waxes suitably. For example, a natural or synthetic wax such as montan wax, montanic acid ester wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, bead wax, polyethylene wax, or a combination of one or more of these may be used. Among them, the lubricity when paraffin wax is melted is preferable and preferable.

また、ワックスの融点は45℃以上120℃以下であることが好ましい。ワックスの融点が高過ぎる場合には、金型内面の温度をワックスの融点以上にすると、ウレタンフォームの膨張が大きくなり、金型内面とウレタンフォームとの摩擦抵抗が大きく脱型が困難になる傾向がある。ワックスの融点が低すぎる場合には、金型キャビティに注入する材料温度およびウレタンの反応熱によりワックスが融け易くなり、未硬化のウレタンフォーム材料と混ざりローラ表面が荒れ易くなる傾向がある。ワックスの融点を45℃以上120℃以下の範囲とすることで、安定したローラ成形が可能となる。   The melting point of the wax is preferably 45 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. When the melting point of the wax is too high, if the temperature of the inner surface of the mold is set higher than the melting point of the wax, the expansion of the urethane foam tends to increase, and the frictional resistance between the inner surface of the mold and the urethane foam tends to increase, making it difficult to remove the mold. There is. If the melting point of the wax is too low, the wax tends to melt due to the material temperature injected into the mold cavity and the reaction heat of the urethane, and the surface of the roller tends to become rough due to mixing with the uncured urethane foam material. By setting the melting point of the wax in the range of 45 ° C. or more and 120 ° C. or less, stable roller molding is possible.

ワックスはその塗布性を良くするため、各種溶剤で希釈することが出来る。このときの溶剤は水であっても有機系溶剤であっても良い。水に溶解、分散、あるいは乳化分散させる場合には、従来公知の分散剤や乳化剤を用いることが出来る。有機系溶剤は工業用ガソリンや石油ナフサなどの炭化水素溶剤が挙げられる。ただし、このとき添加剤としてシリコーンオイルを用いてはならない。ここで、シリコーンオイルには、ウレタンフォームの発泡、硬化の工程において消泡剤として働くものが該当し、例えば、シロキサン結合が2000以下の直鎖構造のシリコーン分子が含まれる。   Wax can be diluted with various solvents in order to improve its coatability. The solvent at this time may be water or an organic solvent. In the case of dissolving, dispersing or emulsifying and dispersing in water, conventionally known dispersants and emulsifiers can be used. Examples of the organic solvent include hydrocarbon solvents such as industrial gasoline and petroleum naphtha. However, at this time, silicone oil should not be used as an additive. Here, the silicone oil corresponds to one that acts as an antifoaming agent in the process of foaming and curing the urethane foam, and includes, for example, a linear silicone molecule having a siloxane bond of 2000 or less.

離型剤の粘度は25℃のときに1mPa・s以上、1,000mPa・s以下であることが好ましい。粘度がこれらの範囲にあることによって、金型への良好な塗布性を有することが出来る。   The viscosity of the release agent is preferably 1 mPa · s or more and 1,000 mPa · s or less at 25 ° C. When the viscosity is within these ranges, it is possible to have a good coating property to the mold.

離型剤の塗布方法は従来公知の方法を用いれば良く、例えば離型剤を型に浸漬、噴き付け、刷毛塗り等により、あるいはエアゾール化して噴射したり、布に染み込ませて塗り付けることにより塗布して、媒体を蒸発除去すれば良い。   The release agent may be applied by a conventionally known method. For example, the release agent is immersed in a mold, sprayed, brushed, etc., or sprayed after being aerosolized, or applied by soaking into a cloth. Then, the medium may be removed by evaporation.

本発明のウレタンフォーム層は、少なくともポリオールとイソシアネートとを含むウレタン原料から形成されたものである。   The urethane foam layer of the present invention is formed from a urethane raw material containing at least a polyol and an isocyanate.

ポリオールとしては特に制限は無く、従来公知の各種ポリオールの中から適宜選択して使用することが出来る。例えば、そのような液状のポリウレタン原料を構成するポリオール成分としては、一般に軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられているものを使用することが出来る。すなわち、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール等の、公知のポリオールの中から適宜選択して使用することが出来、1種または2種以上を組み合わせて用いても良い。   There is no restriction | limiting in particular as a polyol, It can select and use suitably from conventionally well-known various polyols. For example, as a polyol component constituting such a liquid polyurethane raw material, those generally used in the production of flexible polyurethane foams can be used. That is, it can be appropriately selected from known polyols such as polyether polyols, polyester polyols, polymer polyols, etc., and may be used alone or in combination of two or more.

なお、上記ポリオールのうち、ポリエーテルポリオールを用いると、耐湿熱耐久性に優れた軟質高弾性ポリウレタン製造に好適である。また、予めポリイソシアネートと重合させたプレポリマーを用いても差し支え無い。   Of the above polyols, the use of polyether polyol is suitable for the production of a soft and highly elastic polyurethane excellent in moisture and heat resistance. Further, a prepolymer previously polymerized with polyisocyanate may be used.

また、ポリイソシアネートとしては特に制限は無く、従来公知の各種ポリイソシアネートの中から、適宜選択して使用することが出来る。例えば2,4−および2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、ナフチレンジイソシアネート(NDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、およびカーボジイミド変性MDI、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネートが、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いても良い。なお、ポリイソシアネートを公知の活性水素化合物の1種または2種以上と反応させることにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーも、ポリイソシアネートとして使用することが出来る。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular as polyisocyanate, It can select and use suitably from conventionally well-known various polyisocyanate. For example, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), tolidine diisocyanate (TODI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and carbodiimide Modified MDI, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and polymeric polyisocyanate may be used alone or in combination of two or more. In addition, the isocyanate group terminal prepolymer obtained by making polyisocyanate react with 1 type, or 2 or more types of a well-known active hydrogen compound can also be used as polyisocyanate.

ポリウレタン原料のNCOインデックスは60以上120以下であることが好ましく、70以上110以下であることがより好ましい。なお、NCOインデックスとは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の総数をイソシアネート基と反応する活性水素の総数で除したものに100を乗じた値とする。即ち、イソシアネート基と反応する活性水素数とポリイソシアネート中のイソシアネート基が化学量論的に等しい場合に、そのNCOインデックスは100となる。   The NCO index of the polyurethane raw material is preferably 60 or more and 120 or less, and more preferably 70 or more and 110 or less. The NCO index is a value obtained by dividing the total number of isocyanate groups in the polyisocyanate by the total number of active hydrogens that react with the isocyanate groups and multiplying by 100. That is, when the number of active hydrogens reacting with an isocyanate group and the isocyanate group in the polyisocyanate are stoichiometrically equal, the NCO index is 100.

また、その他のウレタンフォーム用原料としては、必要に応じて適宜使用して構わないが、以下の例が挙げられる。   Moreover, as another raw material for urethane foam, although it may use suitably as needed, the following examples are given.

触媒としては特に制限は無く、従来公知の各種触媒の中から適宜選択して使用することが出来る。トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、ビス(ジメチルアミノ)エチルエーテル等、従来公知の触媒が使用出来る。   There is no restriction | limiting in particular as a catalyst, It can select from the conventionally well-known various catalysts suitably, and can be used. Conventionally known catalysts such as triethylenediamine, dimethylethanolamine and bis (dimethylamino) ethyl ether can be used.

整泡剤としては特に制限は無く、従来公知の各種整泡剤の中から適宜選択して使用することが出来る。例えばシリコーン系界面活性剤としては、東レ・ダウコーニング社製のSRX−274C(商品名)、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製のL3640(商品名)等が使用出来る。   There is no restriction | limiting in particular as a foam stabilizer, It can use suitably selecting from conventionally well-known various foam stabilizers. For example, SRX-274C (trade name) manufactured by Toray Dow Corning, L3640 (trade name) manufactured by Momentive Performance Materials, etc. can be used as the silicone surfactant.

また、これらポリオール成分とポリイソシアネート成分とが配合されてなるポリウレタン原料には更に、従来と同様に、そのほかの成分を添加することができる。例えば、架橋剤、発泡剤(水、低沸点物、ガス体等)、破泡剤等が、目標とする発泡成形後のポリウレタンフォーム層の構造、即ち連続気泡型若しくは独立気泡型の何れか一方を生ぜしめ易い公知の配合となるように添加されて、反応性の発泡原料とされる。また、そのような原料には必要に応じて所望の導電性を付与するための導電性付与剤や帯電防止剤等も、従来と同様に公知のものが添加せしめられる。導電性付与剤は公知のものを使用することが出来、例えばカーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、酸化錫などの導電性の金属酸化物、銅、銀などの金属、これら導電性材料を粒子表面に被覆して導電化した粒子などが挙げられる。これらの導電性付与剤は単独、あるいは複数種を組み合わせて用いることが出来る。特にカーボンブラックは、比較的少量(重量比)の添加によって所望の導電性を付与出来る点で好ましい。その他添加剤として、難燃剤、減粘剤、顔料、安定剤、着色剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、酸化防止剤等を必要に応じて配合することが出来る。架橋剤としてはトリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の従来公知のものが挙げられる。   Further, other components can be added to the polyurethane raw material in which these polyol component and polyisocyanate component are blended, as in the conventional case. For example, the cross-linking agent, foaming agent (water, low-boiling substances, gas body, etc.), foam breaker, etc. are the target polyurethane foam layer structure after foam molding, that is, either open cell type or closed cell type It is added so that it may become a well-known mixing | blending which is easy to produce a reactive foaming raw material. In addition, known materials such as a conductivity-imparting agent and an antistatic agent for imparting desired conductivity may be added to such raw materials as necessary. As the conductivity-imparting agent, known ones can be used. For example, conductive metal oxides such as carbon black, graphite, titanium oxide and tin oxide, metals such as copper and silver, and these conductive materials on the particle surface. For example, particles coated and made conductive. These conductivity-imparting agents can be used alone or in combination. In particular, carbon black is preferable in that desired conductivity can be imparted by addition of a relatively small amount (weight ratio). As other additives, flame retardants, thickeners, pigments, stabilizers, colorants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, antioxidants and the like can be blended as necessary. Examples of the crosslinking agent include conventionally known ones such as triethanolamine and diethanolamine.

本発明の電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法は特に限定されず、常法によれば良い。その一例を示せば次の通りである。まず、金型に有機溶剤系離型剤をスポンジに含ませて均一に塗布し、45℃に加温乾燥する。この加熱乾燥の温度は離型剤の融点未満で行うことが好ましく、離型剤塗布面を十分に乾燥させることが好ましい。よって、本発明の電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法は、金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する工程の前に、金型亜内面に塗布した離型剤膜に水分が残存していない状態に乾燥する工程を有することが望ましい。離型剤の乾燥は、熱による蒸発や、通風手段により換気して行うことができる。前記ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート、触媒および所望により用いられる整泡剤、水、その他助剤などを均一に混合してウレタン原料を調整した後、これを型に注入し、加熱して反応硬化させることによりウレタンフォームを形成することが出来る。   The method for producing an electrophotographic urethane foam roller of the present invention is not particularly limited, and may be a conventional method. An example is as follows. First, an organic solvent release agent is uniformly applied to the mold in a sponge and heated to 45 ° C. and dried. The heat drying temperature is preferably less than the melting point of the release agent, and it is preferable to sufficiently dry the release agent application surface. Therefore, the method for producing a urethane foam roller for electrophotography according to the present invention is a state in which moisture does not remain in the release agent film applied to the mold sub-inner surface before the step of injecting the urethane foam material into the mold cavity. It is desirable to have a drying step. The release agent can be dried by evaporation by heat or ventilation by a ventilation means. After preparing the urethane raw material by uniformly mixing the polyether polyol, polyisocyanate, catalyst, foam stabilizer, water, and other auxiliary agents used as required, this is poured into a mold and heated to react and cure. Thus, a urethane foam can be formed.

前記ウレタン原料を混合する際の温度や時間については特に制限は無いが、混合温度は通常10℃以上90℃以下、好ましくは20℃以上60℃以下の範囲であり、混合時間は通常1秒間以上10分間以下、好ましくは3秒間以上5分間以下である。   The temperature and time for mixing the urethane raw material are not particularly limited, but the mixing temperature is usually 10 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, preferably 20 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and the mixing time is usually 1 second or longer. 10 minutes or less, preferably 3 seconds or more and 5 minutes or less.

金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する際の金型およびウレタンフォーム材料の温度は、ワックスの融点より低い温度であることが好ましい。金型およびウレタンフォーム材料の温度をワックスの融点より低い温度とすることで、ワックスがウレタンフォーム材料と混ざり合い難くなり、ウレタンフォーム表面が荒れることなく良好なスキン層を得ることが出来る。   The temperature of the mold and the urethane foam material when injecting the urethane foam material into the mold cavity is preferably lower than the melting point of the wax. By setting the temperature of the mold and the urethane foam material to a temperature lower than the melting point of the wax, it becomes difficult for the wax to mix with the urethane foam material, and a good skin layer can be obtained without roughening the surface of the urethane foam.

金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する際の注入速度は特に制限は無い。通常、例えば直径が4〜10mm、長さが200〜400mmの軸芯体上に、厚さ2〜6mmのウレタンフォーム層を設ける場合、注入速度を2cc/秒以上20cc/秒以下の速度で注入することが好ましい。この範囲とすることで、ボイドの発生やウレタンフォームの発泡ムラを抑えることが出来る。   There is no particular limitation on the injection speed when injecting the urethane foam material into the mold cavity. Usually, for example, when a urethane foam layer having a thickness of 2 to 6 mm is provided on a shaft core having a diameter of 4 to 10 mm and a length of 200 to 400 mm, the injection speed is infused at a rate of 2 cc / sec to 20 cc / sec. It is preferable to do. By setting it as this range, generation | occurrence | production of a void and foaming nonuniformity of urethane foam can be suppressed.

発泡、硬化時の金型の温度は45℃以上120℃以下であることが好ましい。発泡方法については特に制限は無く、発泡剤を用いる方法、機械的な攪拌により気泡を混入する方法など、いずれの方法をも用いることが出来る。なお発泡倍率については適宜定めれば良く、特に制限は無い。   The mold temperature during foaming and curing is preferably 45 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. The foaming method is not particularly limited, and any method such as a method using a foaming agent or a method of mixing bubbles by mechanical stirring can be used. The expansion ratio may be determined as appropriate and there is no particular limitation.

金型からウレタンフォームローラを取り出す際、金型の温度がワックスの融点以上である必要がある。金型の温度がワックスの融点未満の場合には十分な潤滑性を得ることが出来ず、脱型が困難になってしまう。脱型の方法としては、円筒状金型の両端部から露出している軸芯体を押すことで、軸芯体の外周と接着したウレタンフォームごと脱型出来る。しかし、離型剤による潤滑性が不十分の場合には、脱型したウレタンフォームローラに亀裂が入ることや、ウレタンフォームを金型内に残したまま、軸芯体のみ抜けてしまうことがある。   When taking out the urethane foam roller from the mold, the temperature of the mold needs to be higher than the melting point of the wax. If the mold temperature is lower than the melting point of the wax, sufficient lubricity cannot be obtained, and demolding becomes difficult. As a demolding method, the urethane foam adhered to the outer periphery of the shaft core body can be demolded by pressing the shaft core body exposed from both ends of the cylindrical mold. However, when the lubricity by the mold release agent is insufficient, the removed urethane foam roller may crack, or only the shaft core body may come off while leaving the urethane foam in the mold. .

本発明の電子写真用ウレタンフォームローラは、表面にスキン層を有している。スキン層のおかげでローラ表面が平滑になり、電子写真用ウレタンフォームローラを、帯電ローラや現像ローラとして用いる場合には、均一な電荷付与やトナー搬送性を得ることができる。金型の温度がワックスの融点以上のとき、ワックスは液化しており、ワックスが固体である時に比べ潤滑性が増し、脱型時の金型内面とローラのスキン層との摩擦抵抗を大幅に低減できる。   The urethane foam roller for electrophotography of the present invention has a skin layer on the surface. Thanks to the skin layer, the roller surface becomes smooth, and when the electrophotographic urethane foam roller is used as a charging roller or a developing roller, uniform charge application and toner transportability can be obtained. When the mold temperature is higher than the melting point of the wax, the wax is liquefied and the lubricity increases compared to when the wax is solid, greatly increasing the frictional resistance between the inner surface of the mold and the skin layer of the roller during demolding. Can be reduced.

図1は本発明の電子写真用ウレタンフォームローラの一例を示す断面図である。図1に示すように電子写真用ウレタンフォームローラは円柱状の軸芯体Aと、軸芯体Aの両端部を除いて軸芯体Aの周りに設けられたウレタンフォーム層Bを備える。ウレタンフォーム中の発泡セルは連続気泡型、独立気泡型、もしくは両者の混合系、いずれの発泡形態も選択可能である。ウレタンフォーム層Bの表面には、スキン層Cを有する。   FIG. 1 is a sectional view showing an example of an electrophotographic urethane foam roller of the present invention. As shown in FIG. 1, the electrophotographic urethane foam roller includes a cylindrical shaft core A and a urethane foam layer B provided around the shaft core A except for both ends of the shaft core A. The foam cell in the urethane foam can be selected from open cell type, closed cell type, or a mixed system of both. The surface of the urethane foam layer B has a skin layer C.

本発明の電子写真用ウレタンフォームローラは、用途に応じて導電性や半導電性、或いは絶縁性の被覆層を設けても良い。本発明の電子写真用ウレタンフォームローラは、その用途が画像形成装置用であれば特に制限は無いが、例えば帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラなどに用いることが出来る。   The electrophotographic urethane foam roller of the present invention may be provided with a conductive, semiconductive, or insulating coating layer depending on the application. The urethane foam roller for electrophotography of the present invention is not particularly limited as long as its use is for an image forming apparatus, but can be used for, for example, a charging roller, a developing roller, a transfer roller, and the like.

以下、実施例および比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these examples.

ウレタンフォームローラ作製に用いた治具および材料を以下に示す。
・円筒状金型:内径φ12、外径φ26、長さ230mm、材質SUS304、ニッケルクロムメッキ
・軸芯体:外径φ6、長さ240mm、材質SUS303、ニッケルクロムメッキ
・離型剤:表1に記載
・ウレタンフォーム材料
混合ポリオール
ポリオール:FA−718(三洋化成工業(株)製:商品名)
水酸基価=28[mgKOH/g] 100質量部
整泡剤:L3640(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ
ジャパン合同会社製:商品名) 1質量部
触媒:TOYOCAT−ET(東ソー(株)製:商品名) 0.3質量部
TEDA−L33(東ソー(株)製:商品名) 0.5質量部
発泡剤(水) 0.5質量部
ポリイソシアネート
コロネート1021(日本ポリウレタン工業(株)製:商品名)
イソシアネート基含有率=44.5 [%] 9.7質量部
上記に示したポリオール成分(ポリオール、整泡剤、触媒、水など)をハイブリッドミキサーHM−500((株)キーエンス製:商品名)を用いて3分間混合し、混合ポリオール材料とした。これとポリイソシアネートをインジェクション装置のそれぞれの原料槽にセットし、材料温度が45℃になるよう温調した。
The jigs and materials used for producing the urethane foam roller are shown below.
・ Cylindrical mold: inner diameter φ12, outer diameter φ26, length 230 mm, material SUS304, nickel chrome plating ・ Shaft core: outer diameter φ6, length 240 mm, material SUS303, nickel chrome plating Description / Urethane foam material Mixed polyol Polyol: FA-718 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .: trade name)
Hydroxyl value = 28 [mg KOH / g] 100 parts by mass Foam stabilizer: L3640 (Momentive Performance Materials
Made by Japan Godo Kaisha: Trade name) 1 part by mass Catalyst: TOYOCAT-ET (product of Tosoh Corporation: trade name) 0.3 part by weight
TEDA-L33 (manufactured by Tosoh Corporation: trade name) 0.5 part by mass Foaming agent (water) 0.5 part by mass Polyisocyanate Coronate 1021 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: trade name)
Isocyanate group content = 44.5 [%] 9.7 parts by mass The above-described polyol components (polyol, foam stabilizer, catalyst, water, etc.) were mixed with a hybrid mixer HM-500 (manufactured by Keyence Corporation: trade name). Was mixed for 3 minutes to obtain a mixed polyol material. This and polyisocyanate were set in each raw material tank of the injection apparatus, and the temperature was adjusted so that the material temperature was 45 ° C.

円筒状金型およびその両端に組み込む駒を45℃に加温し、円筒状金型については離型剤をスポンジに染み込ませて塗布、駒については離型剤中に浸漬し、余分な離型剤を圧縮空気を噴き付けて除去した。その後45℃で30分間加温し金型を乾燥した。さらに軸芯体を組み込み、45℃で30分間加温し、金型および軸芯体の予熱とした。   The cylindrical mold and the pieces to be incorporated at both ends are heated to 45 ° C. The cylindrical mold is soaked with a release agent in the sponge, and the pieces are immersed in the release agent to remove the mold. The agent was removed by blowing compressed air. Thereafter, the mold was heated by heating at 45 ° C. for 30 minutes. Further, a shaft core body was incorporated and heated at 45 ° C. for 30 minutes to preheat the mold and the shaft core body.

NCOインデックスが100になるよう混合ポリオール材料とポリイソシアネートの吐出量比を調整し、3cc/秒で5秒間、45℃に加温した金型キャビティにウレタンフォーム材料を注入した。60℃に調節したSUS製の金型温調用熱盤に金型を挟み込み、5分間発泡、硬化した。次いで、脱型時の温度を表1の条件とするため、別の金型温調用熱盤を用いて加熱および冷却し、条件の温度となったところで脱型を行った。   The discharge ratio of the mixed polyol material and the polyisocyanate was adjusted so that the NCO index was 100, and the urethane foam material was injected into a mold cavity heated to 45 ° C. for 5 seconds at 3 cc / second. The mold was sandwiched between SUS mold temperature control hot plates adjusted to 60 ° C. and foamed and cured for 5 minutes. Next, in order to set the temperature at the time of demolding to the conditions shown in Table 1, heating and cooling were performed using another mold temperature control hot platen, and demolding was performed when the temperature reached the conditions.

Figure 2010276952
Figure 2010276952

比較例5は、M933とURS−92の質量比50:50混合液
表1中の離型剤種の詳細は以下のとおりである。
Comparative Example 5 is a mixture of M933 and URS-92 in a mass ratio of 50:50. Details of the release agent types in Table 1 are as follows.

M933():ワックス系離型剤(中京油脂(株)製)
N849:ワックス系離型剤(中京油脂(株)製)
N915:ワックス系離型剤(中京油脂(株)製)
URS−92:シリコーン系離型剤(コニシ(株)製)
フリリース610:フッ素系離型剤((株)ネオス製)
本実施例に従う実施例1〜6は、離型剤の成分にワックス成分を含み且つシリコーンオイル成分を含んでいないこと、さらに脱型時の温度がワックスの融点以上であるため、ウレタンフォーム表面にはスキン層が形成され、尚且つ良好な脱型性を得た。
M933 (): Wax release agent (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
N849: Wax release agent (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
N915: Wax release agent (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
URS-92: Silicone mold release agent (manufactured by Konishi Co., Ltd.)
Flease 610: Fluorine mold release agent (Neos Co., Ltd.)
In Examples 1 to 6 according to this example, the component of the release agent contains a wax component and does not contain a silicone oil component, and the temperature at the time of demolding is equal to or higher than the melting point of the wax. A skin layer was formed and good demoldability was obtained.

対して比較例1〜3は脱型時の温度がワックスの融点未満であるため脱型時の摩擦抵抗が大きく、ウレタンフォームに亀裂が入った状態で脱型されることがあった。比較例4、5に関しては、離型剤にシリコーンオイル成分を含んでいたため、ウレタンフォーム表面が開口してしまいスキン層が得られなかった。比較例6は比較例1〜3のときと同様にウレタンフォームに亀裂が入った状態で脱型されることがあった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, since the temperature at the time of demolding was less than the melting point of the wax, the frictional resistance at the time of demolding was large, and the mold was sometimes demolded with cracks in the urethane foam. Regarding Comparative Examples 4 and 5, since the silicone oil component was included in the release agent, the urethane foam surface opened and a skin layer was not obtained. As in Comparative Examples 1 to 3, Comparative Example 6 was sometimes demolded in a state where the urethane foam was cracked.

A:軸芯体
B:ウレタンフォーム層
C:ウレタンスキン層
A: Shaft core B: Urethane foam layer C: Urethane skin layer

Claims (5)

円筒状金型と、前記円筒状金型の両端に配置され軸芯体を支持し材料を注入するための穴を設けた駒とから成る成形用金型を使用し、前記金型内面に離型剤を塗布する工程と、
前記金型キャビティに軸芯体を配置する工程と、
前記金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する工程と、
前記ウレタンフォーム材料を発泡、硬化させる工程と、
前記金型から前記軸芯体上に前記ウレタンフォーム材料の硬化物から成る層を形成したウレタンフォームローラを取り出す工程と、
を有するスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法において、
前記離型剤は少なくとも一種類以上のワックスを含有し、且つシリコーンオイルを含まないものであり、ウレタンフォームローラを成形金型から取り出す工程において、成形金型の温度をワックスの融点以上としたことを特徴とする、スキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法。
A molding die comprising a cylindrical die and a piece disposed at both ends of the cylindrical die and provided with holes for supporting the shaft core and injecting material is used, and is separated from the inner surface of the die. Applying a mold; and
Disposing an axial core in the mold cavity;
Injecting urethane foam material into the mold cavity;
Foaming and curing the urethane foam material;
Removing a urethane foam roller in which a layer made of a cured product of the urethane foam material is formed on the shaft core body from the mold;
In the process for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer having
The mold release agent contains at least one kind of wax and does not contain silicone oil, and in the step of removing the urethane foam roller from the molding die, the temperature of the molding die is equal to or higher than the melting point of the wax. A method for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer.
前記ワックスの融点が、45℃以上120℃以下である、請求項1記載のスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法。   The method for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer according to claim 1, wherein the wax has a melting point of 45 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. 前記ワックスが、パラフィンワックスである、請求項1または記載のスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法。   The method for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer according to claim 1, wherein the wax is paraffin wax. 前記金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する際の金型およびウレタンフォーム材料の温度が、前記ワックスの融点より低い温度である、請求項1乃至3のいずれか記載のスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法。   The electrophotographic film with a skin layer according to any one of claims 1 to 3, wherein a temperature of the mold and the urethane foam material when the urethane foam material is injected into the mold cavity is lower than a melting point of the wax. Urethane foam roller manufacturing method. 前記金型キャビティ内へウレタンフォーム材料を注入する工程の前に、金型内面に塗布した離型剤膜に水分が残存していない状態に乾燥する工程を更に有する、請求項1乃至4のいずれか記載のスキン層付きの電子写真用ウレタンフォームローラ製造方法。   5. The method according to claim 1, further comprising a step of drying the mold release agent film applied to the inner surface of the mold so that no moisture remains before the step of injecting the urethane foam material into the mold cavity. A method for producing a urethane foam roller for electrophotography with a skin layer as described above.
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