JP2010270418A - Coating agent for preventing strike through, coating composition containing the same, and paper and newsprint paper applied with the coating composition - Google Patents

Coating agent for preventing strike through, coating composition containing the same, and paper and newsprint paper applied with the coating composition Download PDF

Info

Publication number
JP2010270418A
JP2010270418A JP2009124363A JP2009124363A JP2010270418A JP 2010270418 A JP2010270418 A JP 2010270418A JP 2009124363 A JP2009124363 A JP 2009124363A JP 2009124363 A JP2009124363 A JP 2009124363A JP 2010270418 A JP2010270418 A JP 2010270418A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
acid
mol
coating composition
coating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009124363A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5276518B2 (en
Inventor
Yui Takagi
唯 高木
Eiji Hamaya
英二 浜谷
Kentaro Kawasaki
賢太郎 川崎
Yusuke Yasukawa
雄介 安川
Koji Okago
幸治 大篭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Seiko PMC Corp
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Seiko PMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd, Seiko PMC Corp filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority to JP2009124363A priority Critical patent/JP5276518B2/en
Publication of JP2010270418A publication Critical patent/JP2010270418A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5276518B2 publication Critical patent/JP5276518B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating agent for preventing strike through, having a high oil absorptivity value and showing less strike through on printing, a coating composition, paper and newsprint paper. <P>SOLUTION: This coating agent for preventing the strike through is obtained by modifying [A] an amide-based compound (i) having 100 to 250 mgKOH/g and (ii) obtained by reacting (a) a polyalkylene amine with (b) 5 to 45 mol% dibasic carboxylic acids based on the primary amino groups contained in the polyalkylene amine (a), and (c) 25 to 75 mol% 12-24C fatty acids based on the total number of moles of primary amino groups and secondary amino groups contained in the polyalkylene amine (a), with 50 to 100 mol% epihalohydrin (f) based on the active hydrogens of residual amino groups of the amide-based compound [A] in an aqueous solution containing (d) a water soluble organic acid and (e) a nonionic emulsifier and/or cationic emulsifier. The coating composition containing the striking through-preventing agent, and paper and newsprint paper applied with the coating composition are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、裏抜け防止用塗工剤、それを含有する塗工用組成物、塗工用組成物を塗布した紙及び新聞印刷用紙に関する。   The present invention relates to a back-through prevention coating agent, a coating composition containing the coating agent, paper coated with the coating composition, and newspaper printing paper.

近年の新聞印刷用紙は、軽量化、脱墨パルプの高配合化が求められており、酸性抄造から中性抄造に移行してきている。また印刷においてもオフセット化、印刷の高速化、カラー化が急速に進んでおり、印刷適性に対する要求がますます厳しくなっている。   In recent years, newspaper printing paper has been required to be lighter and to have higher deinked pulp content, and has shifted from acidic papermaking to neutral papermaking. Also in printing, offsetting, printing speed, and colorization are rapidly progressing, and the demand for printability is becoming stricter.

これに伴い、新聞印刷用紙には高速オフセット印刷時に耐えうる引っ張り強度、印刷時にブランケット紙粉パイリングが発生しない表面強度、印刷時にブランケットに紙が取られることのない低ネッパリ性、印刷時の湿し水に対する表面サイズ性、インキの裏抜け防止、良好なインキの着肉性などが求められている。   Accordingly, newspaper printing paper has a tensile strength that can withstand high-speed offset printing, a surface strength that does not generate blanket paper dusting during printing, a low drip resistance that prevents paper from being removed from the blanket during printing, and a dampening during printing. There are demands for surface sizing properties with respect to water, prevention of ink back-through, and good ink deposition.

このため、中性新聞用紙及びその製造方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、高速印刷に対する適性が高く、印刷栄えのする新聞印刷用紙を提供するには至っていない。   For this reason, neutral newsprint and its manufacturing method are proposed (for example, refer to patent documents 1). However, it has not been able to provide newspaper printing paper that is highly suitable for high-speed printing and has excellent printing quality.

なお、ポリアルキレンポリアミン類と脂肪酸との反応で得られるアミド系化合物と、エピハロヒドリンの反応物が紙のサイズ剤の主要成分として有効であることは公知(例えば、特許文献2,3参照)である。また、サイズ剤以外の用途として不透明度向上剤及び多孔性向上剤(例えば、特許文献4、5参照)として公知であり、また紙のドラムドライヤーからの剥離性改良について有用であること(例えば、特許文献6参照)も公知であるが、これらの特許文献には浸透乾燥型インキの裏抜け防止に関する記載はない。   In addition, it is publicly known (for example, refer to Patent Documents 2 and 3) that an amide compound obtained by reaction of a polyalkylene polyamine and a fatty acid and a reaction product of epihalohydrin are effective as main components of a paper sizing agent. . Further, it is known as an opacity improver and a porosity improver (for example, see Patent Documents 4 and 5) for uses other than the sizing agent, and is useful for improving the peelability from a paper drum dryer (for example, Patent Document 6) is also known, but these patent documents do not describe prevention of see-through dry ink penetration.

特許第2889159号公報Japanese Patent No. 2889159 特公昭42−2922号公報Japanese Patent Publication No.42-2922 特開昭47−11306号公報JP 47-11306 A 特開昭61−252400号公報JP 61-252400 A 特開2000−273792号公報JP 2000-273792 A 特開昭59−30997号JP 59-30997

本発明の課題は、吸油度の値が高く、印刷時の裏抜けが少ない裏抜け防止用塗工剤を提供することにある。また、本発明は、この裏抜け防止用塗工剤を含有する塗工用組成物、この塗工用組成物を塗布した紙及び新聞印刷用紙を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a coating agent for preventing show-through, which has a high oil absorption value and has less show-through during printing. Moreover, this invention makes it a subject to provide the coating composition containing this coating agent for back-through prevention, the paper and newspaper printing paper which apply | coated this coating composition.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のアミド系化合物を特定の有機酸及び特定の乳化剤を含有する水溶液中で、特定の割合のエピハロヒドリンにより変性させることで得られる裏抜け防止用塗工剤を用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors can obtain a specific amide compound by modifying with a specific proportion of epihalohydrin in an aqueous solution containing a specific organic acid and a specific emulsifier. The present inventors have found that the above problems can be solved by using a back-through prevention coating agent, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
(1)(i)アミン価が100〜250mgKOH/gであり、かつ
(ii)ポリアルキレンポリアミン(a)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基のモル数に対して、5〜45モル%の二塩基性カルボン酸類(b)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基と2級アミノ基との総モル数に対して、25〜75モル%の炭素数12〜24の脂肪酸類(c)とを反応させることにより得られるアミド系化合物[A]を、
水溶性有機酸(d)及びノニオン性乳化剤及び/またはカチオン性乳化剤(e)を含有する水溶液中で、前記アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して、50〜100モル%のエピハロヒドリン(f)により変性させることで得られる裏抜け防止用塗工剤、
(2)前記水溶性有機酸(d)の量は、アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して1〜100モル%であり、前記ノニオン性乳化剤及び/または前記カチオン性乳化剤(e)の量は、アミド系化合物[A]に対して1〜20質量%である上記(1)の裏抜け防止用塗工剤、
(3)前記脂肪酸類(c)が飽和脂肪酸である上記(1)又は(2)の裏抜け防止用塗工剤、
(4)上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の裏抜け防止用塗工剤と少なくとも1種類の変性澱粉類とにより形成される塗工用組成物、
(5)上記(4)に記載の塗工用組成物を原紙表面に塗布して得られることを特徴とする紙、
(6)上記(4)に記載の塗工用組成物を原紙表面に塗布して得られることを特徴とする新聞印刷用紙、
(7)上記(6)の原紙が、坪量が50g/m以下、不透明度が90%以上、紙面pHが5〜9、灰分の含有率が5〜40質量%、炭酸カルシウムの含有率が5〜40質量%の中性紙である上記(6)の新聞印刷用紙、
(8)輪転印刷機で浸透乾燥型インキを用いてオフセット印刷される上記(6)又は(7)の新聞印刷用紙を提供する。
That is, the present invention
(1) (i) The amine value is 100 to 250 mg KOH / g, and (ii) 5 moles per mole of primary amino groups contained in polyalkylene polyamine (a) and polyalkylene polyamine (a). Carbon number of 25-75 mol% with respect to the total mol number of primary amino group and secondary amino group contained in -45 mol% of dibasic carboxylic acid (b) and said polyalkylene polyamine (a) An amide compound [A] obtained by reacting with 12 to 24 fatty acids (c),
In an aqueous solution containing the water-soluble organic acid (d) and the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e), 50 to 100 mol% with respect to the active hydrogen of the residual amino group of the amide compound [A] A coating agent for preventing breakthrough obtained by modifying with epihalohydrin (f)
(2) The amount of the water-soluble organic acid (d) is 1 to 100 mol% based on the active hydrogen of the remaining amino group of the amide compound [A], and the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier. The amount of (e) is 1 to 20% by mass with respect to the amide-based compound [A],
(3) The back-through prevention coating agent according to (1) or (2), wherein the fatty acid (c) is a saturated fatty acid,
(4) A coating composition formed from the back-through prevention coating agent according to any one of (1) to (3) above and at least one modified starch,
(5) Paper characterized by being obtained by applying the coating composition according to (4) to the surface of a base paper,
(6) Newsprint printing paper obtained by applying the coating composition according to (4) above to a base paper surface,
(7) The base paper of (6) has a basis weight of 50 g / m 2 or less, an opacity of 90% or more, a paper surface pH of 5 to 9, an ash content of 5 to 40% by mass, and a calcium carbonate content. The newspaper printing paper according to the above (6), wherein is 5 to 40% by weight of neutral paper,
(8) The newspaper printing paper according to the above (6) or (7), which is offset-printed by using a penetrating dry type ink on a rotary printing press.

優れた吸油度と印刷時の裏抜けが少ない、裏抜け防止用塗工剤、塗工用組成物、紙及び新聞印刷用紙を提供することができる。   It is possible to provide a coating agent for preventing through-through, a coating composition, paper, and newspaper printing paper that have excellent oil absorption and little through-through during printing.

(i)アミン価が100〜250mgKOH/gであり、かつ
(ii)ポリアルキレンポリアミン(a)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基のモル数に対して、5〜45モル%の二塩基性カルボン酸類(b)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基と2級アミノ基との総モル数に対して、25〜75モル%の炭素数12〜24の脂肪酸類(c)とを反応させることにより得られるアミド系化合物[A]を、
水溶性有機酸(d)及びノニオン性乳化剤及び/またはカチオン性乳化剤(e)を含有する水溶液中で、前記アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して、50〜100モル%のエピハロヒドリン(f)により変性させることで得られる裏抜け防止用塗工剤である。
(I) The amine value is 100 to 250 mg KOH / g, and (ii) 5 to 45 moles relative to the number of moles of the primary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a) and the polyalkylene polyamine (a). % Of the dibasic carboxylic acid (b) and the total number of moles of the primary amino group and the secondary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a) is 25 to 75 mol% of 12 to 24 carbon atoms. An amide compound [A] obtained by reacting a fatty acid (c) of
In an aqueous solution containing the water-soluble organic acid (d) and the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e), 50 to 100 mol% with respect to the active hydrogen of the residual amino group of the amide compound [A] It is a coating agent for preventing breakthrough obtained by modification with epihalohydrin (f).

アミド系化合物[A]は、ポリアルキレンポリアミン(a)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基のモル数に対して、5〜45モル%の二塩基性カルボン酸(b)かつ、前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基と2級アミノ基との総モル数に対して、25〜75モル%の炭素数12〜24の脂肪酸類(c)を反応させることにより得ることができる。   The amide compound [A] is a dibasic carboxylic acid (b) of 5 to 45 mol% with respect to the number of moles of primary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a) and the polyalkylene polyamine (a). And 25-75 mol% C12-24 fatty acid (c) is made to react with respect to the total number of moles of the primary amino group and secondary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a). Can be obtained.

本発明に使用されるポリアルキレンポリアミン(a)としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン及びこれらのアミン類のアルキレンオキシド付加物が挙げられる。これらは、二塩基性カルボン酸(b)及び炭素数12〜24の脂肪酸類(c)と反応することによりアミド系化合物を形成できるものである。これらの中で、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンが好ましく、さらにはテトラエチレンペンタミンが特に好ましい。これらはその1種を単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the polyalkylene polyamine (a) used in the present invention include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexaethyleneheptamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, hexamethylenediamine, and imino. Bispropylamine and alkylene oxide adducts of these amines are mentioned. These can form an amide-type compound by reacting with a dibasic carboxylic acid (b) and a C12-24 fatty acid (c). Among these, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine are preferable, and tetraethylenepentamine is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用される二塩基性カルボン酸類(b)は、分子中に2個のカルボキシル基を有する二塩基性カルボン酸及び/又はその誘導体であって、ポリアルキレンポリアミン類と反応することによりアミド系化合物を形成できればよい。前記誘導体としては、例えば、それら二塩基性カルボン酸のモノエステル、ジエステル、酸無水物を挙げることができる。二塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、ドデカン二酸、テレフタル酸などが挙げられ、工業的には炭素数5〜10の二塩基性カルボン酸が好ましい。また、二塩基性カルボン酸のモノエステル及びジエステルとしては、好ましくは炭素数1〜5、特に好ましくは炭素数1〜3の低級アルコール(メチル、エチル、プロピル)エステルを挙げることができる。酸無水物としては、遊離酸の分子内脱水縮合物のほか、低級カルボン酸好ましくは炭素数1〜5の低級カルボン酸との縮合物などが挙げられる。二塩基性カルボン酸類で工業的に特に好ましいものとしては、アジピン酸、グルタル酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステルが挙げられる。上記の二塩基性カルボン酸類は1種又は2種以上を併用して使用することができる。   The dibasic carboxylic acid (b) used in the present invention is a dibasic carboxylic acid having two carboxyl groups in the molecule and / or a derivative thereof, which reacts with polyalkylene polyamines to form an amide. It suffices if a compound can be formed. Examples of the derivatives include monoesters, diesters, and acid anhydrides of these dibasic carboxylic acids. Examples of the dibasic carboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, and the like. Is preferably a dibasic carboxylic acid having 5 to 10 carbon atoms. Moreover, as monoester and diester of dibasic carboxylic acid, Preferably it is C1-C5, Most preferably, C1-C3 lower alcohol (methyl, ethyl, propyl) ester can be mentioned. Examples of the acid anhydride include an intramolecular dehydration condensate of a free acid, and a condensate of a lower carboxylic acid, preferably a lower carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms. Particularly preferred industrially preferred dibasic carboxylic acids include adipic acid, glutaric acid dimethyl ester, and adipic acid dimethyl ester. The above dibasic carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.

二塩基性カルボン酸類(b)は、ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基のモル数に対して、5〜45モル%を使用する必要がある。ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基のモル数に対して、5モル%未満の二塩基性カルボン酸(b)を反応させたときは、溶融時のアミド系化合物[A]の粘度が低く、さらに、1ユニット中に存在するカチオン部位が少なくセルロースに定着しにくいために裏抜け防止用塗工剤が紙内部へ浸透しやすくなることから吸油度の値が低く、裏抜け防止効果が劣り、45モル%を超えて二塩基性カルボン酸(b)を反応させたときは、製造時にアミド系化合物[A]がゲル化する、もしくは、溶融時の粘性が高くなるため紙上での広がりが悪く、配向に時間がかかるため吸油度の値が低くなり、裏抜け防止効果が劣る。   The dibasic carboxylic acid (b) needs to be used in an amount of 5 to 45 mol% based on the number of moles of the primary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a). When less than 5 mol% of the dibasic carboxylic acid (b) is reacted with respect to the number of moles of the primary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a), the amide compound [A] at the time of melting Since the viscosity is low and the number of cationic sites in one unit is small and it is difficult to fix to cellulose, the anti-back-through coating agent can easily penetrate into the paper, resulting in low oil absorption and low back-through prevention. The effect is inferior, and when the dibasic carboxylic acid (b) is reacted in excess of 45 mol%, the amide compound [A] is gelled during production, or the viscosity at the time of melting is increased on paper. The spread of the oil is poor and the alignment takes time, so the value of the oil absorption becomes low, and the effect of preventing the breakthrough is poor.

本発明に使用される炭素数12〜24の脂肪酸類(c)としては、飽和であっても不飽和であってもよく、具体的には、炭素数12のドデカン酸(ラウリン酸)、炭素数14のテトラデカン酸(ミリスチン酸)、炭素数15のペンタデカン酸(ペンタデシル酸)、炭素数16のヘキサデカン酸(パルミチン酸)、9−ヘキサデセン酸(パルミトイル酸)、炭素数17のヘプタデカン酸(マルガリン酸)、炭素数18のオクタデカン酸(ステアリン酸)、cis−9−オクタデセン酸(オレイン酸)、11−オクタデセン酸(バクセン酸)、cis,cis−9,12−オクタデカジエン酸(リノール酸)、9,12,15−オクタデカントリエン酸((9,12,15)−リノレン酸)、6,9,12−オクタデカトリエン酸((6,9,12)−リノレン酸)、9,11,13−オクタデカトリエン酸(エレオステアリン酸)、炭素数19のノナデカン酸(ツベルクロステアリン酸)、炭素数20のイコサン酸(アラキジン酸)、8,11−イコサジエン酸、5,8,11−イコサトリエン酸、5,8,11−イコサテトラエン酸(アラキドン酸)、炭素数22のドコサン酸(ベヘン酸)、炭素数24のテトラドコサン酸(リグノセリン酸)、cis−15−テトラドコサン酸(ネルボン酸)を挙げることができ、これらのエステルであっても使用できる。これらの中でも飽和脂肪酸であることが好ましく、炭素数18〜24のものが好ましい。上記の脂肪酸類(c)は1種又は2種以上を併用して使用することができる。   The fatty acid (c) having 12 to 24 carbon atoms used in the present invention may be saturated or unsaturated, and specifically includes dodecanoic acid (lauric acid) or carbon having 12 carbon atoms. Tetradecanoic acid (myristic acid) having 14 carbon atoms, pentadecanoic acid (pentadecylic acid) having 15 carbon atoms, hexadecanoic acid (palmitic acid) having 16 carbon atoms, 9-hexadecenoic acid (palmitoyl acid), heptadecanoic acid having 17 carbon atoms (margaric acid) ), C18 octadecanoic acid (stearic acid), cis-9-octadecenoic acid (oleic acid), 11-octadecenoic acid (vaccenic acid), cis, cis-9,12-octadecadienoic acid (linoleic acid), 9,12,15-octadecanetrienoic acid ((9,12,15) -linolenic acid), 6,9,12-octadecatrienoic acid ((6,9,1 ) -Linolenic acid), 9,11,13-octadecatrienoic acid (eleostearic acid), 19-carbon nonadecanoic acid (tuberculostearic acid), 20-carbon icosanoic acid (arachidic acid), 8,11 -Icosadienoic acid, 5,8,11-icosatrienoic acid, 5,8,11-icosatetraenoic acid (arachidonic acid), carbon number 22 docosanoic acid (behenic acid), carbon number 24 tetradocosanoic acid (lignoceric acid), cis- Examples thereof include 15-tetradocosanoic acid (nervonic acid), and even these esters can be used. Among these, saturated fatty acids are preferable, and those having 18 to 24 carbon atoms are preferable. Said fatty acid (c) can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

炭素数12〜24の脂肪酸類(c)は、ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基と2級アミノ基の総モル数に対して、25〜75モル%を使用する必要がある。ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基と2級アミノ基の総モル数に対して、25モル%未満の炭素数12〜24の脂肪酸類(c)を使用したときは脂肪酸由来のアルキル基が少なくなるため吸油度の値が低く、裏抜け防止効果が劣り、75モル%を超えて炭素数12〜24の脂肪酸類(c)使用したときは、親水性が低下し、裏抜け防止用塗工剤の分散性が低下するため吸油度の値が低く、裏抜け防止効果が劣る。   The fatty acids (c) having 12 to 24 carbon atoms must be used in an amount of 25 to 75 mol% based on the total number of moles of primary amino groups and secondary amino groups contained in the polyalkylene polyamine (a). . When fatty acids (c) having 12 to 24 carbon atoms of less than 25 mol% are used with respect to the total number of primary amino groups and secondary amino groups contained in the polyalkylene polyamine (a), they are derived from fatty acids. Since the number of alkyl groups decreases, the oil absorption value is low, and the effect of preventing the breakthrough is poor. When the fatty acid (c) having more than 75 mol% and having 12 to 24 carbon atoms is used, the hydrophilicity is lowered and the breakthrough is caused. Since the dispersibility of the coating agent for prevention is lowered, the value of oil absorption is low, and the effect of preventing back-through is inferior.

アミド系化合物[A]のアミン価は100〜250mgKOH/gである必要がある。アミン価が100未満であるとセルロースに定着できるカチオン部位が少なくなり、有効に働く成分が減るため、吸油度の値が低く、インキの裏抜け防止効果が劣り、250を超えると親水性が高くなりすぎるため、セルロースへの定着は優れるものの、疎水性が劣るため吸油度の値が低く、インキの裏抜け防止効果が劣る。   The amine value of the amide compound [A] needs to be 100 to 250 mgKOH / g. If the amine value is less than 100, the number of cationic sites that can be fixed on cellulose is reduced, and the number of components that work effectively is reduced. Therefore, the oil absorption value is low, and the effect of preventing ink back-through is inferior. Therefore, although fixing to cellulose is excellent, the hydrophobicity is inferior, so the value of oil absorption is low, and the effect of preventing ink from falling through is inferior.

本発明におけるアミド系化合物[A]のアミン価は以下のように測定して算出して求めたものである。また、アミド系化合物[A]のアミン価は、残存アミノ基を示している。
アミン価=残存アミノ基=(V ×F ×0.5 ×56.1 )/S
但し、V :1 /2 規定塩酸メタノール液の滴定量(cc)
F :1 /2 規定塩酸メタノール液の力価
S :採取した試料の固形分量(g)
The amine value of the amide compound [A] in the present invention is determined by measuring and calculating as follows. Further, the amine value of the amide compound [A] indicates a residual amino group.
Amine value = residual amino group = (V × F × 0.5 × 56.1) / S
However, V: 1/2 titration of normal hydrochloric acid in methanol (cc)
F: 1/2 titer of normal hydrochloric acid methanol solution S: solid content of collected sample (g)

ポリアルキレンポリアミン(a)と脂肪酸類(c)及び二塩基性カルボン酸類(b)との反応は、100〜200℃に加熱することにより行われる。反応時間は、通常、0.5〜10時間であり、中でも2〜6時間が好ましい。反応に際してポリアルキレンポリアミン(a)と脂肪酸類(c)及び二塩基性カルボン酸類(b)とを混合する方法に制限はなく、通常はポリアルキレンポリアミン(a)に二塩基性カルボン酸類(b)と脂肪酸類(c)とを混合して反応を進行させる方法、二塩基性カルボン酸類(b)とポリアルキレンポリアミン(a)との反応物に脂肪酸類(c)を混合して反応を進行させる方法が好ましい。アミド化反応の触媒は特に用いなくても良いが、アミド化反応の触媒として、硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸類、あるいは、アミド化反応に通常に用いられる触媒を使用しても良い。その使用量はポリアルキレンポリアミン(a)1モルに対し、通常の場合0.005〜0.1モルであり、好ましくは0.01〜0.05モルである。   The reaction of the polyalkylene polyamine (a) with the fatty acids (c) and the dibasic carboxylic acids (b) is carried out by heating to 100 to 200 ° C. The reaction time is usually 0.5 to 10 hours, and preferably 2 to 6 hours. There is no limitation on the method of mixing the polyalkylene polyamine (a) with the fatty acids (c) and the dibasic carboxylic acids (b) during the reaction, and usually the polyalkylene polyamine (a) is mixed with the dibasic carboxylic acids (b). A method in which the reaction is proceeded by mixing the fatty acid (c) with the fatty acid (c), and the reaction is proceeded by mixing the fatty acid (c) with the reaction product of the dibasic carboxylic acid (b) and the polyalkylene polyamine (a). The method is preferred. A catalyst for the amidation reaction is not particularly required. However, as the catalyst for the amidation reaction, sulfonic acids such as sulfuric acid, benzenesulfonic acid and paratoluenesulfonic acid, or a catalyst usually used for the amidation reaction are used. May be. The amount used is usually 0.005 to 0.1 mol, preferably 0.01 to 0.05 mol, per 1 mol of polyalkylene polyamine (a).

この発明の裏抜け防止用塗工剤は、アミド系化合物[A]を水溶性有機酸(d)及びノニオン性乳化剤及び/またはカチオン性乳化剤(e)を含有する水溶液中で、アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して、50〜100モル%のエピハロヒドリン(f)により変性させることで得られる。
本発明に使用される水溶性有機酸(d)としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸を有する水溶性有機酸を挙げることができる。
The coating agent for preventing strikethrough according to the present invention comprises an amide compound [A] in an aqueous solution containing a water-soluble organic acid (d) and a nonionic emulsifier and / or a cationic emulsifier (e). It is obtained by modifying with 50 to 100 mol% of epihalohydrin (f) with respect to the active hydrogen of the remaining amino group of A].
Examples of the water-soluble organic acid (d) used in the present invention include water-soluble organic acids having a carboxylic acid such as formic acid, acetic acid and propionic acid.

水溶性有機酸(d)は、アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して、好ましくは1〜100モル%、更に好ましくは50〜90モル%であることが分散性を高めるために好ましい。   The water-soluble organic acid (d) is preferably from 1 to 100 mol%, more preferably from 50 to 90 mol%, based on the active hydrogen of the remaining amino group of the amide compound [A], thereby enhancing dispersibility. Therefore, it is preferable.

本発明に使用されるノニオン性乳化剤及び/又はカチオン性乳化剤(e)のうち、ノニオン性乳化剤としては、例えば、アルキル基及び/又はアルケニル基の炭素数が4〜20である脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミド、各種ポリアルキレンオキサイド型ノニオン性界面活性剤が挙げられる。ポリアルキレンオキサイド型ノニオン性界面活性剤としては、脂肪酸アルキレンオキサイドソルビタンエステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレン脂肪族アルコール、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン、ポリオキシアルキレン脂肪族メルカプタン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル等が挙げられる。これらの中でも乳化分散性に優れるアルキレンオキサイド付加物であることが好ましく、さらにアルキレンオキサイドとして乳化剤1分子当たり1〜20モル付加していることが好ましい。アルキレンオキサイドのアルキル基の炭素数が2〜4であることが特に好ましい。   Of the nonionic emulsifier and / or cationic emulsifier (e) used in the present invention, examples of the nonionic emulsifier include fatty acid sorbitan esters and fatty acids having 4 to 20 carbon atoms in the alkyl group and / or alkenyl group. Examples include polyglycol esters, fatty acid amides, and various polyalkylene oxide type nonionic surfactants. Polyalkylene oxide type nonionic surfactants include fatty acid alkylene oxide sorbitan esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid amides, polyoxyalkylene fatty alcohols, polyoxyalkylene aliphatic amines, polyoxyalkylene aliphatic mercaptans. , Polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl aryl ether and the like. Among these, it is preferable that it is an alkylene oxide adduct excellent in emulsification dispersibility, and it is preferable that 1-20 mol is added as an alkylene oxide per molecule of the emulsifier. It is particularly preferable that the alkyl group of the alkylene oxide has 2 to 4 carbon atoms.

本発明に使用されるノニオン性乳化剤及び/又はカチオン性乳化剤(e)のうち、カチオン性乳化剤としては、例えば、アルキル基及び/又はアルケニル基の炭素数が4〜20である長鎖アルキルアミン塩、ポリオキシアルキレンアミン、テトラアルキル4級アンモニウム塩、トリアルキルベンジル4級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリウム塩、アルキルホスホニウム塩、アルキルスルホニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては各種ベタイン系界面活性剤が挙げられる。これらの中でも乳化分散性に優れるアルキレンオキサイド付加物であることが好ましく、さらにアルキレンオキサイドとして乳化剤1分子当たり1〜20モル付加していることが好ましい。アルキレンオキサイドのアルキル基の炭素数が2〜4であることが特に好ましい。   Of the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e) used in the present invention, examples of the cationic emulsifier include a long-chain alkylamine salt having 4 to 20 carbon atoms in the alkyl group and / or alkenyl group. , Polyoxyalkyleneamines, tetraalkyl quaternary ammonium salts, trialkylbenzyl quaternary ammonium salts, alkyl imidazolium salts, alkyl pyridinium salts, alkyl quinolinium salts, alkyl phosphonium salts, alkyl sulfonium salts, etc., and amphoteric surface activity Examples of the agent include various betaine surfactants. Among these, it is preferable that it is an alkylene oxide adduct excellent in emulsification dispersibility, and it is preferable that 1-20 mol is added as an alkylene oxide per molecule of the emulsifier. It is particularly preferable that the alkyl group of the alkylene oxide has 2 to 4 carbon atoms.

ノニオン性乳化剤及び/又はカチオン性乳化剤(e)は、アミド系化合物[A]の固形分に対して、1〜20質量%であることが、発泡性を抑えつつ、分散性を高めるためには好ましい。   The nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e) is 1 to 20% by mass with respect to the solid content of the amide compound [A] in order to increase dispersibility while suppressing foaming. preferable.

本発明に使用されるエピハロヒドリン(f)としては、エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリンなどが挙げられ、その中でもエピクロロヒドリンが好ましい。
エピハロヒドリン(f)の使用量は、残存アミノ基の活性水素に対して、50〜100モル%である必要がある。
Examples of the epihalohydrin (f) used in the present invention include epichlorohydrin, epibromohydrin, etc. Among them, epichlorohydrin is preferable.
The usage-amount of epihalohydrin (f) needs to be 50-100 mol% with respect to the active hydrogen of a residual amino group.

エピハロヒドリン(f)の使用量がアミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して、50モル%未満であると裏抜け防止用塗工剤のカチオン性が低下し、セルロースへ定着しにくくなるため吸油度の値が低く、裏抜け防止効果が劣り、100モル%を超えると未反応物が多くなるだけである。
水溶性有機酸(d)及びノニオン性乳化剤及び/またはカチオン性乳化剤(e)を含有する水溶液中におけるアミド系化合物[A]とエピハロヒドリン(f)との反応は、40〜95℃に加熱することにより行われる。反応時間は、通常、1〜8時間であり、中でも3〜6時間が好ましい。
If the amount of the epihalohydrin (f) used is less than 50 mol% with respect to the active hydrogen of the residual amino group of the amide compound [A], the cationic property of the back-through prevention coating agent is lowered, and it is fixed to cellulose. Since it becomes difficult, the value of oil absorption is low and the effect of preventing back-through is inferior, and when it exceeds 100 mol%, only unreacted substances increase.
The reaction of the amide compound [A] and the epihalohydrin (f) in an aqueous solution containing the water-soluble organic acid (d) and the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e) is heated to 40 to 95 ° C. Is done. The reaction time is usually 1 to 8 hours, with 3 to 6 hours being preferred.

本発明の裏抜け防止用塗工剤の適用される原紙に使用されるパルプとしては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒、もしくは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプもしくはサーモメカニカルパルプ等の晒、もしくは未晒高収率パルプ、又は新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、もしくは脱墨古紙等の古紙パルプ等を挙げることができる。省資源やリサイクルの観点から、古紙パルプの配合量は全パルプ固形分質量の50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましい。   The pulp used for the base paper to which the coating agent for preventing breakthrough of the present invention is applied is bleached kraft pulp or sulfite pulp, or unbleached chemical pulp, groundwood pulp, mechanical pulp, thermomechanical pulp, etc. Examples include bleached or unbleached high-yield pulp, or used paper pulp such as used newspaper, magazine used paper, cardboard used paper, or deinked used paper. From the viewpoint of resource saving and recycling, the amount of waste paper pulp is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total pulp solid content.

紙を得るために、填料、染料、酸性抄紙用ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系、又はアルケニルコハク酸無水物系の中性抄紙用サイズ剤、中性抄紙用ロジン系サイズ剤等のサイズ剤、その他乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、及び消泡剤等の添加物も、各々紙種に要求される物性を発現するために、必要に応じて使用してもよい。填料としては、クレー、タルク、ホワイトカーボン、酸化チタン、及び重質又は軽質炭酸カルシウム等が挙げられる。これらを単独であるいは2種以上用いてもよい。   To obtain paper, sizing agents such as fillers, dyes, rosin sizing agents for acidic paper making, alkyl ketene dimer or alkenyl succinic anhydride sizing agents for neutral paper making, and rosin sizing agents for neutral paper making In addition, other additives such as dry paper strength enhancer, wet paper strength enhancer, yield improver, drainage improver, and antifoaming agent are also used as necessary to express the physical properties required for each paper type. May be used. Examples of the filler include clay, talc, white carbon, titanium oxide, and heavy or light calcium carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.

このようにして得られる原紙は、坪量が50g/m以下、不透明度が90%以上、紙面pHが5〜9、灰分の含有率が紙の絶乾質量に対して5〜40質量%、炭酸カルシウムの含有率が紙の絶乾質量に対して5〜40質量%の中性の新聞用紙であることが好ましい。不透明度は、ISO 2471に準じて測定することができる。灰分はISO 1762に準じて測定することができ、炭酸カルシウムの含有率を測定する場合は灼熱温度を575℃とし、炭酸カルシウム以外の填料の含有率を測定する場合は灼熱温度900℃とする。 The base paper thus obtained has a basis weight of 50 g / m 2 or less, an opacity of 90% or more, a paper surface pH of 5 to 9, and an ash content of 5 to 40% by mass relative to the absolute dry mass of the paper. The content of calcium carbonate is preferably neutral newsprint with 5 to 40% by mass relative to the absolute dry mass of the paper. The opacity can be measured according to ISO 2471. Ash content can be measured according to ISO 1762. When measuring the content of calcium carbonate, the ignition temperature is 575 ° C., and when measuring the content of fillers other than calcium carbonate, the ignition temperature is 900 ° C.

本発明の裏抜け防止用塗工剤を塗工するための塗工機としては、例えばサイズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、シムサイザー、ブレードコーター、キャレンダー、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、及びカーテンコーターを用いることができる。また、スプレー塗工機により原紙表面に裏抜け防止用塗工剤を塗工することもできる。   Examples of the coating machine for applying the back-through prevention coating agent of the present invention include a size press, a film press, a gate roll coater, a shim sizer, a blade coater, a calendar, a bar coater, a knife coater, and an air knife coater. , And curtain coaters can be used. In addition, a coating agent for preventing penetration from the base paper surface can be applied by a spray coating machine.

本発明の裏抜け防止用塗工剤を塗工する際に、澱粉類、例えば酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン化澱粉、セルロース類、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類、及びアルギン酸ソーダ等の水溶性高分子を塗工液として使用することもできる。また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、染料、顔料等の添加物を併用してもよい。これらの中でも特に、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン化澱粉などの変性澱粉類から選ばれる少なくとも1種の変性澱粉類と裏抜け防止用塗工剤とを含有する塗工用組成物とすることが好ましい。   When applying the coating agent for preventing strike-through of the present invention, starches such as oxidized starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch, cationized starch, celluloses such as carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide And water-soluble polymers such as sodium alginate can also be used as the coating liquid. Moreover, you may use together additives, such as a surface sizing agent, an antiskid agent, antiseptic | preservative, a rust preventive agent, an antifoamer, a viscosity modifier, dye, and a pigment. Among these, in particular, for coating containing at least one modified starch selected from modified starches such as oxidized starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch, and cationized starch, and a coating agent for preventing back-through. A composition is preferred.

本願発明の裏抜け防止用塗工剤を、前記原紙に塗工して得ることができる紙としては、各種の紙及び板紙を挙げることができる。例えば、PPC用紙、インクジェット記録用紙、圧着紙、写真用印画紙、レーザープリンター用紙、フォーム用紙、熱転写用紙、及び感熱記録用紙等の記録用紙、アート紙、キャストコート紙、上質コート紙及び中質コート紙等のコート紙、クラフト紙、及び純白ロール紙等の包装用紙、その他ノート用紙、書籍用紙、印刷用紙、及び新聞印刷用紙等の洋紙、印画紙等の加工原紙等の加工原紙、マニラボール、白ボール、及びチップボール等の紙器用板紙、並びにライナー等の板紙が挙げられる。この中でも本発明の裏抜け防止用塗工剤を塗工して裏抜け防止効果をよりよく発現することのできる用紙としては、新聞印刷用紙が好ましく、さらに中性新聞印刷用紙であることが好ましい。特に、裏抜けが問題となりやすい輪転印刷機で浸透乾燥型インキを用いてオフセット印刷される新聞印刷用紙が好ましい。   Examples of paper that can be obtained by coating the base paper with the back-through prevention coating agent of the present invention include various papers and paperboards. For example, recording paper such as PPC paper, ink jet recording paper, pressure-sensitive paper, photographic printing paper, laser printer paper, foam paper, thermal transfer paper, and thermal recording paper, art paper, cast coated paper, high quality coated paper, and medium quality coated paper Coated paper such as paper, kraft paper, wrapping paper such as pure white roll paper, other base paper such as notebook paper, book paper, printing paper and newspaper printing paper, processing base paper such as processing base paper such as photographic paper, manila ball, Examples include paperboard paperboard such as white balls and chip balls, and paperboard such as liners. Among these, as the paper that can be applied with the back-through prevention coating agent of the present invention and can better exhibit the back-through prevention effect, newspaper printing paper is preferable, and neutral newspaper printing paper is more preferable. . In particular, newspaper printing paper that is offset-printed using a penetrating dry type ink on a rotary printing press in which show-through is a problem is preferable.

本願発明の裏抜け防止用塗工剤を塗工する際に使用する塗工液中の裏抜け防止用塗工剤の濃度は、通常、0.01〜3質量%、好ましくは0.05〜2質量%である。0.01質量%未満では裏抜け防止効果が不十分である場合があり、3質量%を超えて使用しても裏抜け防止効果の向上効果は低く経済的に不利益である。   The concentration of the back-through prevention coating agent in the coating solution used when applying the back-through prevention coating agent of the present invention is usually 0.01 to 3% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass. If it is less than 0.01% by mass, the effect of preventing the breakthrough may be insufficient. Even if it exceeds 3% by weight, the effect of preventing the breakthrough is low, which is economically disadvantageous.

また、通常、塗工量は、裏抜け防止用塗工剤の固形分で0.01〜0.3g/m、好ましくは0.01〜0.1g/mである。前記範囲内であると、特に良く裏抜け防止効果が発揮される。 Also, usually, the coating weight is, 0.01 to 0.3 g / m 2 by solid content of the anti-coating agents strike through, preferably 0.01 to 0.1 g / m 2. If it is within the above range, the effect of preventing the breakthrough is exhibited particularly well.

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技術的範囲はこれらの実施形態に限定されるものではない。以下において「部」、「%」で示すのは各々「質量部」、「質量%」を意味する。   Examples of the present invention are shown below, but the technical scope of the present invention is not limited to these embodiments. In the following, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively.

高分子乳化剤の製造例1
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管をつけた1リットルの四つ口フラスコにスチレン170部、ジメチルアミノエチルメタクリレート57部、アゾビスイソブチロニトリル3.6部及びイソプロピルアルコール68部を仕込み、80℃で3時間保持し、次いでアソビスイソブチロニトリルを0.2部仕込み、さらに、同温度で2時間保持した。ついで、90%酢酸22.3部(ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して100モル%)、水558部を加え、イソプロピルアルコールを留去した。その後、水13部、4級化剤としてエピクロロヒドリン31部(ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して100モル%)、仕込み、2時間保持した。その後、固形分25%となるように水で希釈して、カチオン性共重合体水溶液を得た。これを高分子乳化剤として用いる。
Production Example 1 of Polymer Emulsifier
170 parts of styrene, 57 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 3.6 parts of azobisisobutyronitrile and 68 parts of isopropyl alcohol were added to a 1 liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen inlet tube. Charged and held at 80 ° C. for 3 hours, then 0.2 part of asobisisobutyronitrile was charged and further held at the same temperature for 2 hours. Subsequently, 22.3 parts of 90% acetic acid (100 mol% with respect to dimethylaminoethyl methacrylate) and 558 parts of water were added, and isopropyl alcohol was distilled off. Thereafter, 13 parts of water and 31 parts of epichlorohydrin as a quaternizing agent (100 mol% with respect to dimethylaminoethyl methacrylate) were charged and held for 2 hours. Then, it diluted with water so that it might become solid content 25%, and obtained cationic copolymer aqueous solution. This is used as a polymer emulsifier.

(実施例1)
温度計、冷却器、撹拌機、及び窒素導入管を備えた1リットル四つ口丸底フラスコに、テトラエチレンペンタミン1モル、アジピン酸0.5モルを仕込み170℃まで昇温し、生成する水を除去しながら2時間反応させた後、さらにステアリン酸1.6モルを加え、170℃でさらに5時間反応させた。このアミド化合物50.0gとイソプロピルアルコール2.5g、水369.1g、ノニオン性乳化剤(ニューコール 2320(日本乳化剤株式会社製))5.0g、酢酸5.8gを温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下ロートを備えた500mlの四つ口フラスコに仕込み、50℃まで昇温した後、1時間攪拌した。エピクロロヒドリン11.2g(残存アミノ基の活性水素に対して70モル%)を加え、50℃で3時間、さらに80℃で3時間反応させた後、冷却して固形分15%の裏抜け防止用塗工剤Aを得た。得られた裏抜け防止用塗工剤Aの性状を表2に示す。
Example 1
A 1 liter four-necked round bottom flask equipped with a thermometer, a cooler, a stirrer, and a nitrogen inlet tube is charged with 1 mol of tetraethylenepentamine and 0.5 mol of adipic acid and heated to 170 ° C. to produce After reacting for 2 hours while removing water, 1.6 mol of stearic acid was further added and reacted at 170 ° C. for another 5 hours. 50.0 g of this amide compound, 2.5 g of isopropyl alcohol, 369.1 g of water, 5.0 g of nonionic emulsifier (Newcol 2320 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)), 5.8 g of acetic acid, thermometer, reflux condenser, stirring The mixture was charged into a 500 ml four-necked flask equipped with a machine and a dropping funnel, heated to 50 ° C., and stirred for 1 hour. After adding 11.2 g of epichlorohydrin (70 mol% with respect to the active hydrogen of the remaining amino group), the mixture was reacted at 50 ° C. for 3 hours and further at 80 ° C. for 3 hours, then cooled to the back of 15% solid content A coating agent A for preventing slippage was obtained. Table 2 shows the properties of the obtained anti-back-through coating agent A.

実施例2〜25、比較例2〜7
表1に示すように変えた以外は、実施例1と同様にして裏抜け防止用塗工剤B〜Y、a〜fを得た。得られた裏抜け防止用塗工剤B〜Y、a〜fの性状を表2に示す。なお、比較例1は裏抜け防止用塗工剤の代わりにヒドロキシエチル化澱粉を用いたものである。
Examples 2 to 25, Comparative Examples 2 to 7
Except for changing as shown in Table 1, coating agents B to Y and a to f for preventing back-through were obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows properties of the obtained anti-back-through coating agents B to Y and a to f. In Comparative Example 1, hydroxyethylated starch was used in place of the coating agent for preventing breakthrough.

Figure 2010270418
Figure 2010270418

表1中の略号の説明
TEPA:テトラエチレンペンタミン
TETA:トリエチレンテトラミン
DETA:ジエチレントリアミン
アミート320:ポリオキシエチレンアルキルアミン(花王株式会社製)(タイプ:p−EO−C18アミン)
高分子:高分子乳化剤の製造例1で得られた高分子乳化剤
N2308:ニューコール 2308(日本乳化剤株式会社製)(タイプ:p−EO−C12−13エーテル:ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
N2360:ニューコール 2360(日本乳化剤株式会社製)(タイプ:p−EO−C12−13エーテル:ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
N2320:ニューコール 2320(日本乳化剤株式会社製)(タイプ:p−EO−C12−13エーテル:ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
EpiCl:エピクロロヒドリン
Explanation of abbreviations in Table 1 TEPA: Tetraethylenepentamine TETA: Triethylenetetramine DETA: Diethylenetriamineamito 320: Polyoxyethylene alkylamine (manufactured by Kao Corporation) (Type: p-EO-C18 amine)
Polymer: Polymer emulsifier obtained in Production Example 1 of polymer emulsifier N2308: New Coal 2308 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) (Type: p-EO-C12-13 ether: polyoxyethylene alkyl ether)
N2360: New Coal 2360 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) (Type: p-EO-C12-13 ether: Polyoxyethylene alkyl ether)
N2320: New Coal 2320 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) (Type: p-EO-C12-13 ether: Polyoxyethylene alkyl ether)
EpiCl: Epichlorohydrin

Figure 2010270418
Figure 2010270418

中性新聞印刷用紙の原紙の製造
カナディアン・スタンダード・フリーネス(CSF)が160ml、濃度2.5%の脱墨パルプスラリーに、対パルプ9%(絶対質量基準)の炭酸カルシウム(奥多摩工業株式会社製;TP121S)、対パルプ0.25%(絶対乾燥基準)の硫酸バンドを順次添加した後、pH7.5の希釈水でこのパルプスラリーを濃度0.25%まで希釈した。テスト抄紙機で、坪量48g/mとなるように抄紙した。尚、この時の抄紙pHは7.5であった。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用いて100℃で80秒間の乾燥条件でおこなって中性新聞印刷用紙の原紙を得た。得られた原紙の不透明度は92%、紙面pHは7、灰分の含有率は紙の絶乾質量に対して10質量%、炭酸カルシウムの含有率は紙の絶乾質量に対して7質量%であった。
Manufacture of base paper for neutral newspaper printing paper Canadian Standard Freeness (CSF) 160ml, 2.5% deinked pulp slurry, 9% (based on absolute mass) calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd.) TP121S) and 0.25% (absolutely dry basis) sulfuric acid band to pulp were sequentially added, and the pulp slurry was diluted to a concentration of 0.25% with pH 7.5 dilution water. Paper was made with a test paper machine so that the basis weight was 48 g / m 2 . The papermaking pH at this time was 7.5. The wet paper was dried using a drum dryer at 100 ° C. for 80 seconds to obtain a base paper for neutral newspaper printing paper. The opacity of the obtained base paper is 92%, the paper surface pH is 7, the ash content is 10% by mass with respect to the absolute dry mass of the paper, and the calcium carbonate content is 7% by mass with respect to the absolute dry mass of the paper. Met.

塗工紙の作成
ヒドロキシエチル化澱粉を濃度12%になるように水で希釈し、95℃で糊化を行い、得られたヒドロキシエチル化澱粉溶液に裏抜け防止用塗工剤を添加した。得られた塗工用組成物の組成がヒドロキシエチル化澱粉10%、裏抜け防止用塗工剤0.5%になるように調整した。この塗工用組成物を前記中性新聞印刷用紙の原紙に、No.3バーコーターにて塗工し、中性新聞印刷用紙を得た。裏抜け防止用塗工剤の塗工量は固形分で0.08g/mであった。得られた前記中性新聞印刷用紙を試験紙として恒温恒湿(23℃、50%相対湿度)環境下で24時間調湿した。評価は以下のようにして行った。
Preparation of coated paper Hydroxyethylated starch was diluted with water to a concentration of 12%, gelatinized at 95 ° C., and a coating agent for preventing see-through was added to the obtained hydroxyethylated starch solution. The composition of the obtained coating composition was adjusted so as to be 10% of hydroxyethylated starch and 0.5% of a coating agent for preventing back-through. This coating composition was applied to the base paper of the above-mentioned neutral newspaper printing paper. Coating was performed with a 3-bar coater to obtain neutral newspaper printing paper. The coating amount of the back-through prevention coating agent was 0.08 g / m 2 in terms of solid content. The obtained neutral newspaper printing paper was used as a test paper and conditioned for 24 hours in a constant temperature and humidity (23 ° C., 50% relative humidity) environment. Evaluation was performed as follows.

(評価方法)
吸油度:JAPAN TAPPI No.33に準拠して、紙面に大豆油/石油系溶剤(新日本石油株式会社製;AFソルベント6)=1/1(質量%/質量%)の混合油を滴下し、油滴が紙に吸収されて紙面に見えなくなるまでの時間を測定した。混合油の滴下量は1μlとした。数値が高い程、油が紙に浸透しにくい。
(Evaluation methods)
Oil absorption: JAPAN TAPPI No. In accordance with No. 33, a mixed oil of soybean oil / petroleum solvent (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd .; AF Solvent 6) = 1/1 (mass% / mass%) is dropped onto the paper surface, and the oil droplets are absorbed by the paper. The time until it disappears from the paper surface was measured. The drop amount of the mixed oil was 1 μl. The higher the number, the less oil will penetrate into the paper.

裏抜け値:紙サンプルに、RI印刷機を用いて、キーレスオフセット用新聞インキを使用し、片面印刷を施した。20℃、65RH%の雰囲気に放置し、放置から1時間後及び24時間後に、マクベス反射濃度計で印刷裏面の反射率を測定し、次式により裏抜け値を算出した。
裏抜け値(%)=(印刷裏面の反射率/未印刷の裏面の反射率)×100
実施例1〜25及び比較例1〜7についての評価結果を表3に示す。
Back-through value: One-sided printing was performed on a paper sample by using a RI printer and keyless offset newspaper ink. The sample was left in an atmosphere of 20 ° C. and 65 RH%, and after 1 hour and 24 hours from the stand, the reflectance of the printed back surface was measured with a Macbeth reflection densitometer, and the show-through value was calculated by the following equation.
Strike through value (%) = (reflectance of printed back surface / reflectance of unprinted back surface) × 100
Table 3 shows the evaluation results for Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 7.

Figure 2010270418
Figure 2010270418

表3の結果から、本発明の裏抜け防止用塗工剤を含有する塗工用組成物を紙表面に塗布することにより吸油度の値、裏抜け値が高くなる。つまり、紙表面にインキの浸透を抑制する皮膜が生じることにより、紙内部へのインキの浸透を抑制していることがわかる。   From the results of Table 3, the oil absorption value and the strikethrough value are increased by applying the coating composition containing the strikethrough prevention coating agent of the present invention to the paper surface. That is, it can be seen that the formation of a film that suppresses ink permeation on the paper surface suppresses ink permeation into the paper.

Claims (8)

(i)アミン価が100〜250mgKOH/gであり、かつ
(ii)ポリアルキレンポリアミン(a)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基のモル数に対して、5〜45モル%の二塩基性カルボン酸類(b)と前記ポリアルキレンポリアミン(a)に含まれる1級アミノ基と2級アミノ基との総モル数に対して、25〜75モル%の炭素数12〜24の脂肪酸類(c)とを反応させることにより得られるアミド系化合物[A]を、
水溶性有機酸(d)及びノニオン性乳化剤及び/またはカチオン性乳化剤(e)を含有する水溶液中で、前記アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して、50〜100モル%のエピハロヒドリン(f)により変性させることで得られる裏抜け防止用塗工剤。
(I) The amine value is 100 to 250 mg KOH / g, and (ii) 5 to 45 moles relative to the number of moles of the primary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a) and the polyalkylene polyamine (a). % Of the dibasic carboxylic acid (b) and the total number of moles of the primary amino group and the secondary amino group contained in the polyalkylene polyamine (a) is 25 to 75 mol% of 12 to 24 carbon atoms. An amide compound [A] obtained by reacting a fatty acid (c) of
In an aqueous solution containing the water-soluble organic acid (d) and the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e), 50 to 100 mol% with respect to the active hydrogen of the residual amino group of the amide compound [A] A coating agent for preventing breakthrough obtained by modification with epihalohydrin (f).
前記水溶性有機酸(d)の量は、アミド系化合物[A]の残存アミノ基の活性水素に対して1〜100モル%であり、前記ノニオン性乳化剤及び/または前記カチオン性乳化剤(e)の量は、アミド系化合物[A]に対して1〜20質量%であることを特徴とする請求項1に記載の裏抜け防止用塗工剤。   The amount of the water-soluble organic acid (d) is 1 to 100 mol% based on the active hydrogen of the remaining amino group of the amide compound [A], and the nonionic emulsifier and / or the cationic emulsifier (e). The amount of is 1-20 mass% with respect to amide type compound [A], The coating agent for back-through prevention of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記脂肪酸類(c)が飽和脂肪酸であることを特徴とする請求項1又は2に記載の裏抜け防止用塗工剤。   The back-through prevention coating agent according to claim 1, wherein the fatty acids (c) are saturated fatty acids. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の裏抜け防止用塗工剤と少なくとも1種類の変性澱粉類とにより形成される塗工用組成物。   The coating composition formed with the coating agent for back-through prevention of any one of Claims 1-3, and at least 1 type of modified starch. 請求項4に記載の塗工用組成物を原紙表面に塗布して得られることを特徴とする紙。   Paper obtained by applying the coating composition according to claim 4 to the surface of a base paper. 請求項4に記載の塗工用組成物を原紙表面に塗布して得られることを特徴とする新聞印刷用紙。   Newsprint printing paper obtained by applying the coating composition according to claim 4 to the surface of a base paper. 請求項6に記載の原紙が、坪量が50g/m以下、不透明度が90%以上、紙面pHが5〜9、灰分の含有率が5〜40質量%、炭酸カルシウムの含有率が5〜40質量%の中性紙であることを特徴とする新聞印刷用紙。 The base paper according to claim 6 has a basis weight of 50 g / m 2 or less, an opacity of 90% or more, a paper surface pH of 5 to 9, an ash content of 5 to 40% by mass, and a calcium carbonate content of 5 Newspaper printing paper, characterized in that it is neutral paper of up to 40% by weight. 輪転印刷機で浸透乾燥型インキを用いてオフセット印刷されることを特徴とする請求項6又は7に記載の新聞印刷用紙。   The newspaper printing paper according to claim 6 or 7, wherein offset printing is performed using a penetrating dry ink on a rotary printing press.
JP2009124363A 2009-05-22 2009-05-22 Coating agent for preventing strikethrough, coating composition containing the same, paper coated with the coating composition, and newspaper printing paper Active JP5276518B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009124363A JP5276518B2 (en) 2009-05-22 2009-05-22 Coating agent for preventing strikethrough, coating composition containing the same, paper coated with the coating composition, and newspaper printing paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009124363A JP5276518B2 (en) 2009-05-22 2009-05-22 Coating agent for preventing strikethrough, coating composition containing the same, paper coated with the coating composition, and newspaper printing paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010270418A true JP2010270418A (en) 2010-12-02
JP5276518B2 JP5276518B2 (en) 2013-08-28

Family

ID=43418666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009124363A Active JP5276518B2 (en) 2009-05-22 2009-05-22 Coating agent for preventing strikethrough, coating composition containing the same, paper coated with the coating composition, and newspaper printing paper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5276518B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5455102B1 (en) * 2012-12-03 2014-03-26 星光Pmc株式会社 Paperboard manufacturing method
WO2014087550A1 (en) * 2012-12-03 2014-06-12 星光Pmc株式会社 Method for manufacturing paperboard
JP2019116715A (en) * 2014-03-26 2019-07-18 日本製紙株式会社 Newsprint paper

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138600A (en) * 1974-08-07 1976-03-31 Sumitomo Chemical Co Senimatahakamino shorihoho
JPH03180589A (en) * 1989-12-08 1991-08-06 Kindai Kagaku Kogyo Kk Production of water-soluble emulsion
JPH09228295A (en) * 1996-02-22 1997-09-02 Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd Paper-processing agent
JP2889159B2 (en) * 1995-09-13 1999-05-10 日本製紙株式会社 Neutral newsprint and production method thereof
JP2002513827A (en) * 1998-05-04 2002-05-14 ハーキュリーズ・インコーポレーテッド Tertiary amine polyamidoamine-epihalohydrin polymer
JP2003147692A (en) * 2001-11-06 2003-05-21 Japan Pmc Corp Additive for paper and paper including the same
JP2009084733A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Nippon Paper Industries Co Ltd Bulky wood containing printing paper

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138600A (en) * 1974-08-07 1976-03-31 Sumitomo Chemical Co Senimatahakamino shorihoho
JPH03180589A (en) * 1989-12-08 1991-08-06 Kindai Kagaku Kogyo Kk Production of water-soluble emulsion
JP2889159B2 (en) * 1995-09-13 1999-05-10 日本製紙株式会社 Neutral newsprint and production method thereof
JPH09228295A (en) * 1996-02-22 1997-09-02 Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd Paper-processing agent
JP2002513827A (en) * 1998-05-04 2002-05-14 ハーキュリーズ・インコーポレーテッド Tertiary amine polyamidoamine-epihalohydrin polymer
JP2003147692A (en) * 2001-11-06 2003-05-21 Japan Pmc Corp Additive for paper and paper including the same
JP2009084733A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Nippon Paper Industries Co Ltd Bulky wood containing printing paper

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5455102B1 (en) * 2012-12-03 2014-03-26 星光Pmc株式会社 Paperboard manufacturing method
WO2014087550A1 (en) * 2012-12-03 2014-06-12 星光Pmc株式会社 Method for manufacturing paperboard
CN104011293A (en) * 2012-12-03 2014-08-27 星光Pmc株式会社 Method For Manufacturing Paperboard
JP2019116715A (en) * 2014-03-26 2019-07-18 日本製紙株式会社 Newsprint paper

Also Published As

Publication number Publication date
JP5276518B2 (en) 2013-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3944823B2 (en) Paper additive and paper containing the same
JP3242929B2 (en) Paper surface sizing agent, method of use, and surface-sized paper
US5725731A (en) 2-oxetanone sizing agents comprising saturated and unsaturated tails, paper made with the 2-oxetanone sizing agents, and use of the paper in high speed converting and reprographic operations
JP5050328B2 (en) Method for producing paper additive, paper additive and paper
JP5217240B2 (en) Paper additive and paper making method using the same
JP5276518B2 (en) Coating agent for preventing strikethrough, coating composition containing the same, paper coated with the coating composition, and newspaper printing paper
JP5445203B2 (en) Additive for paper
JP2000313167A (en) Recording paper
JP4951918B2 (en) Methods and chemicals to prevent contamination
JP6701536B2 (en) PAPER ADDITIVE, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND PAPER CONTAINING PAPER ADDITIVE
JP3041297B1 (en) Newsprint
JP5501889B2 (en) Coating composition and coated paper
JP4506290B2 (en) Paper additive, paper and method for producing the same
JP4710593B2 (en) Softener for paper and method for producing soft paper using the same
JP5392600B2 (en) Sizing composition
PL196680B1 (en) Sized paper and its use in high speed converting or reprographics operations
JP5066439B2 (en) Paper quality improver
JP5445202B2 (en) Additive for paper
JP2010121253A (en) Water-squeezability improver for paper
WO1999016975A1 (en) Method for surface sizing paper with 2-oxetanone and rosin and paper prepared thereby
JP2007002388A (en) Softener for paper and method for producing flexible paper by using the same
JP2007332510A (en) Filler modifier, filler slurry and papermaking method
JP2017210702A (en) Sizing agent composition and method for producing paper
JP5928124B2 (en) Additive for paper
JP4928355B2 (en) Paper quality improver

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120213

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130222

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130510

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130517

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5276518

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250