JP2010270299A - Oil gel comprising reverse worm-like micelle essentially comprising lecithin and urea - Google Patents

Oil gel comprising reverse worm-like micelle essentially comprising lecithin and urea Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-gelling agent which forms a reverse worm-like micelle having high safety to a living body and environment, a desirable use feeling, and good gelling ability, and to provide a thickened gel composition using the oil-gelling agent. <P>SOLUTION: Lecithin/urea acts as an oil-gelling agent which forms a reverse worm-like micelle of various oils. A thickened gel composition having a reverse worm-like micelle structure can be obtained by using a three-component mixed system of lecithin/urea/an oil. Thus, there is provided a good oil-gelling agent which is very safe to a human body and environment, has long-term stability, and has performance required for an oil-gelling agent. There is also provided a thickened gel composition which contains the oil-gelling agent and an oil component and has formed a reverse worm-like micelle. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、動植物油類、鉱物油類、炭化水素類、脂肪酸エステル類等のオイルを増粘又はゲル化して固化するオイルゲル化剤、および該オイル、オイルゲル化剤を含有する増粘ゲル状組成物に関する。   The present invention relates to an oil gelling agent for thickening or gelling oil such as animal and vegetable oils, mineral oils, hydrocarbons, fatty acid esters, and the like, and a thickening gel-like composition containing the oil and oil gelling agent Related to things.

動植物油類、鉱物油類、炭化水素類、脂肪酸エステル類等のオイルを増粘又はゲル化して固化するオイルゲル化剤は、化粧料、医薬品、食品、塗料、インク、潤滑油等の様々な分野で広く利用されている。オイルゲル化剤に一般的に要求される性能としては、少量の添加で目的とするオイルをゲル化でき、得られたゲルが長期にわたり安定であることなどが挙げられる。さらに用途によっては、人体に対する安全性が高いこと、チキソトロピー性を有するゲルを生成すること、得られたゲルの触感がよいことなども要求されている。   Oil gelling agents that thicken or gelate oils such as animal and vegetable oils, mineral oils, hydrocarbons, and fatty acid esters are used in various fields such as cosmetics, pharmaceuticals, foods, paints, inks, and lubricating oils. Widely used in The performance generally required for the oil gelling agent includes that the target oil can be gelled with a small amount of addition, and that the obtained gel is stable over a long period of time. Furthermore, depending on the application, it is required to have high safety for the human body, to produce a gel having thixotropy, and to have a good tactile feel of the obtained gel.

従来、オイルゲル化剤としては、低分子ゲル化剤(1,2,3,4−ジベンジリデン−D−ソルビトール、12−ヒドロキシステアリン酸、アミノ酸誘導体等)、高分子ゲル化剤(ポリアクリル酸誘導体、デキストリン誘導体等)等が知られている。低分子ゲル化剤は、オイル中で自己集合し、巨大な網目構造を形成することでオイルが非流動化しゲルを形成し、一方、高分子ゲル化剤は、それらが複雑に絡まり合い網目構造を形成することでオイルのゲル化を引き起こすものである。   Conventionally, as oil gelling agents, low molecular weight gelling agents (1,2,3,4-dibenzylidene-D-sorbitol, 12-hydroxystearic acid, amino acid derivatives, etc.), polymer gelling agents (polyacrylic acid derivatives) , Dextrin derivatives, etc.) are known. Low-molecular gelling agents self-assemble in oil and form a huge network structure, and the oil becomes non-fluidized to form a gel. On the other hand, high-molecular gelling agents are intertwined in a complex network structure. Forming oil causes gelation of the oil.

低分子ゲル化剤の1,2,3,4−ジベンジリデン−D−ソルビトールは、様々な種類のオイルをゲル化できる優れた化合物であるが、分解してベンズアルデヒドが生成するという点で安全性に問題があり実用化はされていない。12−ヒドロキシステアリン酸は、廃天ぷら油のゲル化剤として市販されているが、チキソトロピー性に欠ける。また、アミノ酸誘導体のゲル化剤はオイルに難溶性であるため、溶解させるには高温での加熱や長時間の攪拌などの煩雑な操作が必要となる。しかも、このような操作はゲルに配合される他成分の品質の変化を招く恐れがある点でも問題がある。一方、高分子ゲル化剤のデキストリン誘導体では、ゲル化に高濃度の添加が必要である上に、高分子特有の「べたつき感」を生じ使用感が良くない。ポリアクリル酸誘導体では少量の添加で良好な増粘ゲル化を示すが皮膚に使用した際には高分子特有の「べたつき感」を生じ、使用感がよくない。   1,2,3,4-Dibenzylidene-D-sorbitol, a low molecular gelling agent, is an excellent compound that can gel various types of oils, but is safe in that it decomposes to produce benzaldehyde. Has not been put to practical use. 12-hydroxystearic acid is commercially available as a gelling agent for waste tempura oil, but lacks thixotropic properties. Moreover, since the gelling agent of an amino acid derivative is hardly soluble in oil, complicated operations such as heating at a high temperature and stirring for a long time are required to dissolve it. Moreover, such an operation has a problem in that it may cause a change in the quality of other components blended in the gel. On the other hand, a dextrin derivative of a polymer gelling agent needs to be added at a high concentration for gelation, and also causes a “sticky feeling” peculiar to polymers and is not good in use. Polyacrylic acid derivatives show good thickening gelation when added in a small amount, but when used on the skin, a “stickiness” peculiar to polymers is produced, and the feeling of use is not good.

これらの問題を解決させるべく、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル等の天然界面活性物質1,2種、高級アルコール、グリセリン、オイルを加えたゲル状エマルション(特許文献1)が提案されているが、弾性が低いため液だれ等生じ易く取扱性が悪く、また高級アルコールおよびグリセリンの何れかが欠けると効果が得られないという問題がある。また、人体にも安全なオイルゲル化剤として、α−アミノラクタム誘導体を有効成分とするもの(特許文献2)が提案されているが、加熱溶解が必要であって、生体や環境に対する高い安全性、良好なゲル化能、使用感に優れ、取扱性のよさ等をすべて合わせ持つオイルゲル化剤は得られていない。   In order to solve these problems, a gel emulsion (Patent Document 1) containing 1 or 2 kinds of natural surfactants such as lecithin and sucrose fatty acid ester, higher alcohol, glycerin and oil has been proposed. Therefore, there is a problem that dripping or the like is liable to occur and handling property is poor, and if either higher alcohol or glycerin is missing, the effect cannot be obtained. In addition, as an oil gelling agent that is safe for the human body, an agent containing an α-aminolactam derivative as an active ingredient has been proposed (Patent Document 2). However, heating and dissolution are required, and high safety to living bodies and the environment is proposed. In addition, an oil gelling agent having excellent gelling ability, excellent usability, and good handling properties has not been obtained.

一方、逆紐状ミセルによるオイルのゲル化も少数だが報告されている(非特許文献1−3)。逆紐状ミセルとは、界面活性剤の形成する自己集合体の一種であり、オイル中で網目構造を形成するためにゲル化を引き起こすことが知られている。逆紐状ミセルという内部に親水的な環境を有しているために水溶性の薬物や酵素等を内包することが可能であり、上記したオイルゲル化剤にはない特長を有している。   On the other hand, oil gelation by reverse string micelles has also been reported in a small number (Non-Patent Documents 1-3). The reverse string micelle is a kind of self-assembly formed by a surfactant, and is known to cause gelation in order to form a network structure in oil. Since it has a hydrophilic environment inside the reverse string micelle, it is possible to encapsulate water-soluble drugs, enzymes, etc., and it has a feature not found in the oil gelling agent described above.

この逆紐状ミセルを形成する代表的な系として、レシチン/水/各種オイルの3成分混合系が報告されている(非特許文献1)。また、水の代替物質には、エチレングリコール、ホルムアミド、胆汁酸塩(非特許文献3)、が報告されているに過ぎない。通常、レシチンはオイル中で逆球状ミセルあるいは逆楕円状ミセルを形成するが、これに少量の水等を添加するとレシチンのリン酸基に水素結合し、分子集合体の界面曲率が減少するために逆紐状ミセルの成長が起こると考えられている。   As a typical system for forming the reverse string micelle, a three-component mixed system of lecithin / water / various oils has been reported (Non-patent Document 1). Moreover, ethylene glycol, formamide, and bile salts (Non-patent Document 3) have only been reported as substitutes for water. Normally, lecithin forms reverse spherical micelles or reverse elliptical micelles in oil, but when a small amount of water is added to this, hydrogen bonds to the phosphate groups of lecithin and the interface curvature of the molecular assembly decreases. It is believed that reverse string micelle growth occurs.

従来の逆紐状ミセルが抱える問題として、代表的なレシチン/水/各種オイルから成る逆紐状ミセルでは、水が成分中に含まれているために加水分解を受けやすい薬物等を配合することはできない。また、水の代替物質であるエチレングリコールやホルムアミドは、皮膚、眼、粘膜等への強い刺激性を有するために人体には適用できない。また、胆汁酸塩は生体由来の界面活性剤であるが、皮膚や眼等に付着すると炎症を起こす可能性があり、生体や環境に対する高い安全性、良好なゲル化能、使用感に優れ、取扱性のよさ等をすべて合わせ持つオイルゲル化剤は今まで得られていない。   As a problem with conventional reverse-like micelles, in reverse-like micelles consisting of typical lecithin / water / various oils, since water is contained in the ingredients, drugs that are susceptible to hydrolysis are blended. I can't. In addition, ethylene glycol and formamide, which are substitutes for water, cannot be applied to the human body because they have strong irritation to the skin, eyes, mucous membranes and the like. In addition, bile salts are surfactants derived from living organisms, but they may cause inflammation when attached to the skin, eyes, etc., and are highly safe for the living body and the environment, good gelation ability, excellent use feeling, No oil gelling agent that has all the good handling properties has been obtained.

特開平5−4911号公報JP-A-5-4911 特開平10−265761号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-256571

P. L. Luisi et al.Colloid & Polymer Science, vol.268, p.356 (1990)P. L. Luisi et al. Colloid & Polymer Science, vol.268, p.356 (1990) Yu. A. Shchipunov, Colloids and Surfaces A, vol.183-185, p.541 (2001)Yu. A. Shchipunov, Colloids and Surfaces A, vol.183-185, p.541 (2001) S. H. Tung et al. Journal of the American Chemical Society, vol.128, p.5751 (2006)S. H. Tung et al. Journal of the American Chemical Society, vol.128, p.5751 (2006)

本発明は、逆紐状ミセルを形成するオイルゲル化剤および増粘ゲル状組成物として、生体や環境に対する高い安全性、優れた使用感、および良好なゲル化能が要求され、それらの全てを併せ持つオイルゲル化剤、および該オイルゲル化剤を用いた増粘ゲル状組成物を提供することを課題とする。   The present invention requires an oil gelling agent and a thickened gel-like composition for forming reverse string micelles, which are required to have high safety against living bodies and the environment, excellent usability, and good gelling ability. It is an object of the present invention to provide an oil gelling agent and a thickened gel-like composition using the oil gelling agent.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、レシチン/尿素が各種オイルのオイルゲル化剤として作用し、又これらのレシチン/尿素/各種オイルの3成分混合系を用いて、逆紐状ミセル構造を有する増粘ゲル状組成物を得ることができること、および該増粘ゲル状組成物は人体および環境に対して極めて安全で、良好なゲル化性能を有しかつ長期の安定性を有し、上記課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used lecithin / urea as an oil gelling agent for various oils, and also used a three-component mixed system of these lecithin / urea / various oils. Thus, it is possible to obtain a thickened gel-like composition having a reverse cord-like micelle structure, and the thickened gel-like composition is extremely safe for the human body and the environment, has a good gelling performance, and has a long-term It has been found that the above problems can be solved.

そして、本発明者らは、レシチンと尿素を含有し逆紐状ミセルを形成するオイルゲル化剤、および該オイルゲル化剤と各種オイル成分とを含み逆紐状ミセルを形成した増粘ゲル状組成物を発明するに至った。   And, the present inventors include an oil gelling agent containing lecithin and urea to form reverse string micelles, and a thickened gel composition containing the oil gelling agent and various oil components to form reverse string micelles. It came to invent.

即ち、本発明は、
[1] (a)レシチン、(b)尿素を含有し逆紐状ミセルを形成するオイルゲル化剤。
[2] 前記(a)レシチンが、大豆レシチンまたは卵黄レシチンのいずれかであることを特徴とする上記[1]に記載のオイルゲル化剤。
[3] 前記(a)レシチンと(b)尿素との混合割合として、(a)レシチンと(b)尿素の合計質量に対して、(b)尿素を0.1質量%から35質量%含有することを特徴とする上記[1]または[2]に記載のオイルゲル化剤。
[4] 上記[1]〜[3]のいずれかに記載のオイルゲル化剤と(c)オイル成分とを少なくとも含み逆紐状ミセルを形成した増粘ゲル状組成物。
[5] 前記増粘ゲル状組成物が、化粧料、医薬品、食品、塗料、インク、潤滑油の少なくともいずれか一つであることを特徴とする上記[4]に記載の増粘ゲル状組成物。
[6] 前記オイルゲル化剤と(c)オイル成分との混合割合として、オイルゲル化剤を増粘ゲル状組成物に対して1質量%から70質量%含有することを特徴とする上記[4]または[5]に記載の増粘ゲル状組成物。
That is, the present invention
[1] An oil gelling agent which contains (a) lecithin and (b) urea and forms reverse string micelles.
[2] The oil gelling agent according to [1] above, wherein the (a) lecithin is either soybean lecithin or egg yolk lecithin.
[3] As a mixing ratio of (a) lecithin and (b) urea, 0.1 to 35% by mass of (b) urea is contained with respect to the total mass of (a) lecithin and (b) urea. The oil gelling agent according to [1] or [2] above, wherein
[4] A thickened gel-like composition comprising at least the oil gelling agent according to any one of [1] to [3] above and (c) an oil component to form reverse string micelles.
[5] The thickened gel-like composition as described in [4] above, wherein the thickened gel-like composition is at least one of cosmetics, pharmaceuticals, foods, paints, inks, and lubricating oils object.
[6] The above-mentioned [4], wherein the oil gelling agent is contained in an amount of 1 to 70% by mass with respect to the thickened gel-like composition as a mixing ratio of the oil gelling agent and (c) the oil component. Or the thickening gel-like composition as described in [5].

本発明の逆紐状ミセルを形成するオイルゲル化剤は、生体や環境に対し高い安全性を有する環境調和型であるという利点・効果を有するだけでなく、少量の添加で目的とするオイルをゲル化でき、各種化粧品、医薬品、食品、塗料、インク、潤滑油等のオイルゲル化剤として広く使用できる。又得られる増粘ゲル状組成物はチキソトロピー性を有し、液だれしにくくハンドリング性がよく、1年以上に亘る長期の安定性も備えるという効果を有している。増粘ゲル状組成物の透明性は、用いるオイルゲル化剤、増粘ゲル状組成物の調製条件などから、透明から半透明、白濁とその使用する用途に応じて調製もできる。更に逆紐状ミセル構造の内部に親水的な環境を有し、水溶性の成分・薬物や酵素等を内包できるという従来の増粘ゲル状組成物にはない特徴も備えている。   The oil gelling agent that forms the reverse string micelle of the present invention has not only the advantage and effect of being environmentally friendly with high safety to living bodies and the environment, but also gels the target oil with a small amount of addition. It can be widely used as an oil gelling agent for various cosmetics, pharmaceuticals, foods, paints, inks, lubricating oils and the like. The resulting thickened gel-like composition has thixotropic properties, is difficult to drip, has good handling properties, and has long-term stability over one year. The transparency of the thickened gel-like composition can be adjusted depending on the oil gelling agent to be used, the preparation conditions of the thickened gel-like composition, and the like, from transparent to translucent, white turbidity and the intended use. In addition, it has a hydrophilic environment inside the reverse cord-like micelle structure, and has characteristics not found in conventional thickening gel-like compositions that can contain water-soluble components, drugs, enzymes, and the like.

逆ミセル構造図Reverse micelle structure diagram 小角X線散乱測定の散乱曲線図Scatter curve diagram of small angle X-ray scattering measurement

以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のオイルゲル化剤は、各種オイル成分を増粘
又はゲル化させ逆紐状ミセルを形成することのできる材料である。本発明のオイルゲル化
剤は、(a)レシチン、(b)尿素を含有し、各種(c)オイル成分が添加混合されると
増粘又はゲル化し逆紐状ミセル構造を形成した増粘ゲル状組成物になる。
The present invention is described in detail below. The oil gelling agent of the present invention is a material that can thicken or gel various oil components to form reverse string micelles. The oil gelling agent of the present invention contains (a) lecithin, (b) urea, and is thickened or gelled when various (c) oil components are added and mixed to form a reverse string-like micelle structure. Become a composition.

逆紐状ミセル(Reverse worm−like micelle)は、界面活性
剤の形成する自己集合体の一種である。界面活性剤は分子中に親水基と疎水基とを有する
両親媒性物質であり、その基のバランスに応じて水、油中で自己集合体を形成するが、図
1に示すとおり、逆球状ミセルが円筒状に成長した逆紐状ミセルは、一時的なネットワー
ク構造を形成し、高弾性のゲルを形成する。また、内部に親水的な環境を有しているため
に水溶性の成分・薬物や酵素等を内包することが可能である。
A reverse worm-like micelle is a kind of self-assembly formed by a surfactant. The surfactant is an amphiphilic substance having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule, and forms a self-assembly in water or oil according to the balance of the groups. As shown in FIG. The reverse string-like micelle in which the micelle has grown into a cylindrical shape forms a temporary network structure and forms a highly elastic gel. In addition, since it has a hydrophilic environment inside, it is possible to enclose water-soluble components, drugs, enzymes, and the like.

本発明者らは、逆紐状ミセルについて鋭意研究を重ねた結果、逆紐状ミセルの成長を引
き起こす物質には2つの条件が必要であることを見出した。一つは、レシチンのリン酸基
と水素結合できる官能基を二つ以上持つこと、二つめは、若干の疎水性を有することであ
り、この二つを満たすものとして尿素に注目し、レシチンと尿素と各種オイルにより逆紐
状ミセルを形成できることを見出した。
As a result of intensive studies on the reverse string micelles, the present inventors have found that a substance that causes reverse string micelle growth requires two conditions. One is that it has two or more functional groups capable of hydrogen bonding with the phosphate group of lecithin, and the second is that it has a slight hydrophobicity. It has been found that reverse string-like micelles can be formed with urea and various oils.

本発明者らは得られた増粘又はゲル状調製物について、具体的にはレシチンと尿素とn
−デカンを混合することにより形成した増粘ゲル状調製物について、その構造を観察した
。増粘ゲル状調製物は透明であり、又結晶構造をもたなく光学的には等方性であり、偏光
像としては特徴的なパターンは現れない。小角X線散乱(SAXS)測定をした散乱曲線
からは、明瞭な回折ピークが得られなかったことから規則構造を形成しておらず、本発明
の増粘ゲル状組成物は、逆紐状ミセルを形成しているといえる。
また、本発明の増粘ゲル状組成物は、逆紐状ミセルを形成しているゆえに、増粘又はゲ
ル化されるオイルにもよるが、オイル自体が透明であるならば透明なものである。
For the thickened or gel preparation obtained by the present inventors, specifically, lecithin, urea and n
-The structure of the thickened gel-like preparation formed by mixing decane was observed. The thickened gel-like preparation is transparent, has no crystal structure, is optically isotropic, and does not show a characteristic pattern as a polarized image. From the scattering curve measured by small angle X-ray scattering (SAXS), since a clear diffraction peak was not obtained, no regular structure was formed, and the thickened gel-like composition of the present invention was an inverted string micelle. It can be said that it forms.
In addition, the thickened gel composition of the present invention forms a reverse string-like micelle, and thus depends on the oil to be thickened or gelled, but is transparent if the oil itself is transparent. .

SAXS測定は、ブルカー・エイエックスエス社製のNano−STARを用い、X線
源はCuKα線、出力は45kV/120mAで行った。全てのSAXS測定は25℃で
行った。
SAXS measurement was performed using Nano-STAR manufactured by Bruker AXS, Inc., the X-ray source was CuKα ray, and the output was 45 kV / 120 mA. All SAXS measurements were performed at 25 ° C.

図2には、レシチン1質量%、尿素0.1質量%、n−デカン98.9質量%を混合し
た増粘ゲル状組成物1(サンプル1)と、レシチン10質量%、尿素1質量%、n−デカ
ン89質量%を混合した増粘ゲル状組成物2(サンプル2)と、レシチン20質量%、尿
素2質量%、n−デカン78質量%を混合した増粘ゲル状組成物3(サンプル3)との、
小角X線散乱測定の散乱曲線(散乱強度I(q)と散乱ベクトルqの関係)を示す。ここ
でq=(4π/λ)sinθ、θは散乱角、λはX線の波長である。これによれば、いず
れの散乱曲線も明瞭な回折ピークを示さなかったことから、規則性構造を形成していない
ことがわかる。
この3つのサンプルの中で最もオイルゲル化剤濃度の低いサンプル1の散乱曲線では、
両対数プロットの低q側の勾配が−1になっている。これは長い棒状の粒子、すなわち逆
紐状ミセルの存在を示唆する。また(1)式および(2)式に基づくCross−sec
tionプロットにより、逆紐状ミセルの断面半径(r)は2.1nmと求められた。
ここで、Rcは断面の回転半径である。また、測定範囲の制約のために逆紐状ミセルの
正確な長さは算出できなかったが、(3)式を用いたシミュレーションから逆紐状ミセル
の長さ(t)は約500Å以上であることが示された。
ここで、J1は一次のベッセル関数である。また、サンプル2およびサンプル3では低
q側の散乱強度が減少し、傾きも緩やかになる傾向が認められた。この結果は、サンプル
2およびサンプル3では、試料内の単位体積当たりの逆紐状ミセル量が増加していること
を示している。すなわち、逆紐状ミセル同士が近接することで構造因子の寄与が強くなり
、低q側の散乱強度が減少したと考えられる。
更に、本発明のオイルゲル化剤を用いてオイル成分を増粘又はゲル化させた増粘ゲル状
組成物は、そのゲル化の状態、物性からすると、同様に逆紐状ミセルが形成されていると
いえる。
FIG. 2 shows a thickened gel-like composition 1 (sample 1) in which 1% by mass of lecithin, 0.1% by mass of urea and 98.9% by mass of n-decane are mixed, 10% by mass of lecithin, and 1% by mass of urea. , N-decane 89% by weight thickened gel composition 2 (sample 2), lecithin 20% by weight, urea 2% by weight, n-decane 78% by weight thickened gel-like composition 3 ( With sample 3)
The scattering curve (the relationship between the scattering intensity I (q) and the scattering vector q) of the small angle X-ray scattering measurement is shown. Here, q = (4π / λ) sin θ, θ is the scattering angle, and λ is the wavelength of the X-ray. According to this, since no scattering curve showed a clear diffraction peak, it can be seen that no regular structure was formed.
In the scattering curve of Sample 1 with the lowest oil gelling agent concentration among these three samples,
The slope on the low q side of the log-log plot is -1. This suggests the presence of long rod-like particles, ie reverse string micelles. Also, Cross-sec based on the equations (1) and (2)
From the section plot, the cross-sectional radius (r) of the reverse string micelle was found to be 2.1 nm.
Here, Rc is the radius of rotation of the cross section. In addition, the exact length of the reverse string micelle could not be calculated due to the limitation of the measurement range, but the length (t) of the reverse string micelle is about 500 mm or more from the simulation using the equation (3). It was shown that.
Here, J 1 is a linear Bessel function. In Samples 2 and 3, the low q-side scattering intensity decreased and the inclination tended to be gentle. This result shows that in Sample 2 and Sample 3, the amount of reverse string micelle per unit volume in the sample is increased. That is, it can be considered that the contribution of the structure factor is increased due to the proximity of the reverse string micelles, and the scattering intensity on the low q side is reduced.
Further, the thickened gel-like composition obtained by thickening or gelling the oil component using the oil gelling agent of the present invention is similarly formed with reverse string-like micelles in view of the gelation state and physical properties. It can be said.

本発明のオイルゲル化剤としての(a)レシチンは、天然に存在するリン脂質の混合物
であり、大豆由来の大豆レシチン、卵黄由来の卵黄レシチン、純度を高めた精製レシチン
、酵素処理したリゾレシチン等の改質レシチンを用いることができる。レシチンは2本の
アルキル鎖を持つ両性リン脂質であり、食品用乳化剤として、乳製品の乳化、チョコレー
トの粘度低下に、また医薬製剤などにも広く利用されている。又疎水性の両性界面活性剤
であり、生体や環境に対する高い安全性を有している。本発明ではレシチンのなかでも大
豆レシチン、卵黄レシチンを用いることが好ましい。
(A) Lecithin as the oil gelling agent of the present invention is a mixture of naturally occurring phospholipids, such as soybean-derived soybean lecithin, egg yolk-derived egg yolk lecithin, purified lecithin with increased purity, enzyme-treated lysolecithin, etc. Modified lecithin can be used. Lecithin is an amphoteric phospholipid having two alkyl chains, and is widely used as a food emulsifier in emulsification of dairy products, reduction in viscosity of chocolate, and in pharmaceutical preparations. Moreover, it is a hydrophobic amphoteric surfactant and has high safety to living bodies and the environment. In the present invention, it is preferable to use soybean lecithin and egg yolk lecithin among lecithins.

本発明のオイルゲル化剤としての(b)尿素は、保湿クリーム、肥料や尿素樹脂の原料
として広く使用されており、特に皮膚の水分の蒸発、吸収、保持する作用をつかさどるN
MF(天然保湿因子)の主要成分のひとつであり、かつ皮膚表面の角質を作るタンパク質
に作用し余分な角質を除く働きもあることが知られている。尿素は、元々が皮膚組織とし
ての生体成分であるので、人体に対する毒性は全くなく、安全性も高く、かつ工業的にも
安価で入手もしやすい。
(B) Urea as an oil gelling agent of the present invention is widely used as a raw material for moisturizing creams, fertilizers and urea resins, and in particular, it controls the evaporation, absorption and retention of moisture in the skin.
It is known to be one of the main components of MF (natural moisturizing factor), and to act on proteins that make up the keratin on the skin surface, and also to remove excess keratin. Since urea is originally a biological component as skin tissue, it has no toxicity to the human body, is highly safe, and is industrially inexpensive and easy to obtain.

本発明のオイルゲル化剤を構成する(a)レシチン(b)尿素との混合比率は、逆紐状
ミセルが形成できる混合割合ならばいかなる範囲でもよい。(a)レシチンを1〜70質
量%、好ましくは1.5〜45質量%、より好ましくは2〜25質量%、(b)尿素を0
.1〜20質量%、好ましくは0.15〜10質量%、より好ましくは0.2〜3質量%
とすることができる。オイルゲル化剤全量に対する(b)尿素の質量割合は、(c)オイ
ル成分によっても異なるが、(b)成分/((a)成分+(b)成分)の質量%であらわ
すと、実験的に下限は0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質
量%以上であり、実験的に上限は35質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ま
しくは15質量%以下である。
The mixing ratio of (a) lecithin (b) urea constituting the oil gelling agent of the present invention may be in any range as long as it is a mixing ratio capable of forming reverse string micelles. (A) 1 to 70% by mass of lecithin, preferably 1.5 to 45% by mass, more preferably 2 to 25% by mass, (b) 0 to urea
. 1 to 20% by mass, preferably 0.15 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass
It can be. The mass proportion of (b) urea with respect to the total amount of the oil gelling agent varies depending on (c) oil component, but it is experimentally expressed as mass percentage of (b) component / ((a) component + (b) component). The lower limit is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and the upper limit is experimentally 35% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. It is.

本発明においてゲル化することのできる(c)オイル成分は、特に限定されるものでは
なく、動植物油類、鉱物油類、炭化水素類、脂肪酸エステル類等のオイルである。極性油
のみ、非極性油のみ、あるいは極性油と非極性油の混合物であってもかまわない。具体的
には、魚油、肝油、鯨油、ヘッド、ラード、馬油、羊油等の魚油、動物油、ヤシ油、パー
ム油、カカオバター、オリーブ油、菜種油、あまに油等の植物油の動植物油類;流動パラ
フィン、イソパラフィン、灯油、重油、n−デカン、イソオクタン、n−オクタン、n−
ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類;ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、べヘン酸等の高級脂肪酸類、ミリスチン酸イソプロピル、ミ
リスチン酸2−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル類等を
挙げることができる。これらのオイルは、単独であっても2種以上の混合物であっても用
いることができる。
The oil component (c) that can be gelled in the present invention is not particularly limited, and is oil such as animal and vegetable oils, mineral oils, hydrocarbons, and fatty acid esters. Only polar oil, nonpolar oil, or a mixture of polar oil and nonpolar oil may be used. Specifically, fish oil such as fish oil, liver oil, whale oil, head oil, lard, horse oil, sheep oil, animal oil, vegetable oil such as animal oil, palm oil, palm oil, cacao butter, olive oil, rapeseed oil, linseed oil, etc .; Liquid paraffin, isoparaffin, kerosene, heavy oil, n-decane, isooctane, n-octane, n-
Hydrocarbons such as heptane, n-hexane, cyclohexane; lauric acid, palmitic acid,
Examples include higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and behenic acid, and fatty acid esters such as isopropyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, and isopropyl palmitate. These oils can be used singly or as a mixture of two or more.

オイルゲル化されるオイル中には、添加成分が増粘又はゲル化を妨げない範囲の濃度で
、溶解、分散、乳化、懸濁あるいは混合されていてもよい。このような添加成分の例とし
ては、化粧料、医薬品、食品、塗料、インク、潤滑油などの用途に応じて、界面活性剤、
紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、保存料、殺菌剤、酸化防止剤、流動性向上剤、香料、色
素、酵素、生理活性物質等があり、有機化合物又は酸化チタン、タルク、マイカ、水等の
無機化合物を挙げることができる。
The oil to be gelled may be dissolved, dispersed, emulsified, suspended or mixed at a concentration that does not hinder thickening or gelling of the added component. Examples of such additive components include surfactants, depending on uses such as cosmetics, pharmaceuticals, foods, paints, inks, and lubricating oils.
UV absorbers, moisturizers, preservatives, preservatives, bactericides, antioxidants, fluidity improvers, fragrances, pigments, enzymes, bioactive substances, etc., organic compounds or titanium oxide, talc, mica, water, etc. Inorganic compounds can be mentioned.

本発明の(a)レシチン(b)尿素を含むオイルゲル化剤により(c)オイル成分をゲ
ル化する際には、オイル成分に対してオイルゲル化剤を、増粘又はゲル化し逆紐状ミセル
を形成することのできる範囲ならばいかなる量までも混合できる。オイル成分の混合割合
としては、(a)レシチンを1〜70質量%、好ましくは1.5〜45質量%、より好ま
しくは2〜25質量%、(b)尿素を0.1〜20質量%、好ましくは0.15〜10質
量%、より好ましくは0.2〜3質量%としたとき、(c)オイル成分は30〜99質量
%、好ましくは50〜98質量%、より好ましくは70〜97質量%とすることができる
When gelling the oil component (c) with the oil gelling agent containing (a) lecithin (b) urea of the present invention, the oil gelling agent is thickened or gelled with respect to the oil component, and the reverse string-like micelles are formed. Any amount can be mixed as long as it can be formed. As a mixing ratio of the oil component, (a) lecithin is 1 to 70% by mass, preferably 1.5 to 45% by mass, more preferably 2 to 25% by mass, and (b) urea is 0.1 to 20% by mass. When the content is 0.15 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, (c) the oil component is 30 to 99% by mass, preferably 50 to 98% by mass, more preferably 70 to It can be 97 mass%.

また、増粘ゲル状組成物に対するオイルゲル化剤の混合割合を、((a)成分+(b)
成分)/((a)成分+(b)成分+(c)成分)の質量%であらわすと、下限は1質量
%以上、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、上限は70
質量%以下、好ましくは50質量%以下であり、さらにより好ましくは30質量%以下で
ある。この範囲で加え、オイル成分を添加混合し放置することにより、増粘ゲル状組成物
を得ることができる。ゲル強度は、オイルゲル化剤の濃度および(a)レシチンと(b)
尿素の混合割合により調整することが可能である。
Further, the mixing ratio of the oil gelling agent to the thickening gel-like composition is defined as ((a) component + (b)
Component) / ((a) component + (b) component + (c) component), the lower limit is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. Yes, upper limit is 70
It is not more than mass%, preferably not more than 50 mass%, and more preferably not more than 30 mass%. By adding within this range and adding and mixing the oil component, the thickened gel-like composition can be obtained. Gel strength depends on the concentration of oil gelling agent and (a) lecithin and (b)
It is possible to adjust by the mixing ratio of urea.

本発明の増粘ゲル状組成物は、(a)レシチン(b)尿素を含有し、各種(c)オイル
成分を添加し、必要に応じてその他の添加成分を添加し、均一に溶解することによって、
ゲル化し逆紐状ミセル構造を形成することができる。増粘ゲル状組成物の調製例としては
、(a)成分:レシチンの有機溶媒溶液と、(b)成分:尿素をそれぞれ必要量容器に封
入し、攪拌し、完全に(b)成分:尿素を溶解させた後、減圧乾燥により有機溶媒を完全
に蒸発させ、次いで(c)オイル成分を必要量加えてさらに一晩撹拌し、安定化のために
容器を常温恒温槽で必要に応じて数日間静置することによって得ることができる。また、(a)レシチンと(b)尿素と各種(c)オイル成分の混合物を、加熱溶解し、室温まで冷却することによって調製することができる。このときの加熱は、混合物が溶解する温度ならいかなる温度でもかまわないが、好ましくは、50℃〜80℃の範囲である。この際、レシチンの酸化防止のために窒素雰囲気下又は酸化防止剤を添加して行うことが好ましい。なお、増粘ゲル状組成物は、各成分の添加、混合、攪拌することにより直ちに生じるものであり、ゲル状物の安定化のための長時間の攪拌及び静置は、必要に応じて適宜設定すればよく、場合によっては必要のないものである。
The thickening gel-like composition of the present invention contains (a) lecithin (b) urea, various (c) oil components, and other additive components as necessary, and is uniformly dissolved. By
It can be gelled to form a reverse string-like micelle structure. As an example of preparation of the thickened gel composition, (a) component: an organic solvent solution of lecithin and (b) component: urea are respectively sealed in a container, stirred, and completely (b) component: urea. After the organic solvent is dissolved, the organic solvent is completely evaporated by drying under reduced pressure, and then (c) the required amount of the oil component is added and further stirred overnight, and the container is placed in a room temperature constant temperature bath for stabilization as needed. It can be obtained by standing for days. It can also be prepared by dissolving a mixture of (a) lecithin, (b) urea, and various (c) oil components by heating and cooling to room temperature. The heating at this time may be any temperature as long as the mixture dissolves, but is preferably in the range of 50 ° C to 80 ° C. At this time, in order to prevent lecithin from being oxidized, it is preferably carried out in a nitrogen atmosphere or by adding an antioxidant. The thickening gel-like composition is produced immediately by adding, mixing, and stirring each component, and long-time stirring and standing for stabilizing the gel-like material is appropriately performed as necessary. It only has to be set, and in some cases it is not necessary.

増粘ゲル状組成物を調製する際に用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブチルアルコール等の低級アルコール類;エチレングリコール、プロピレ
ングリコール等の多価アルコール;アセトン、2−ブタノン、シクロヘキノン等のケトン
類;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のア
ミド類;クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、臭化イソプロピ
ル、臭化エチル、ジクロロベンゼン、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、四塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素類;水などがあるが、なかでも低級
アルコールを用いるのが好ましい。また、これら有機溶媒は単独でも、組み合わせて使用
してもかまわない。
Examples of the organic solvent used when preparing the thickened gel composition include methanol, ethanol,
Lower alcohols such as propanol and butyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol; ketones such as acetone, 2-butanone and cyclohequinone; ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ethyl acetate and acetic acid Esters such as butyl; Amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; Chloroform, carbon tetrachloride, dichloromethane, dichloroethane, isopropyl bromide, ethyl bromide, dichlorobenzene, tetrachloroethane, trichloroethane, There are halogenated hydrocarbons such as trichlorethylene and ethylene tetrachloride; water, etc. Among them, it is preferable to use a lower alcohol. These organic solvents may be used alone or in combination.

本発明の増粘ゲル状組成物は、洗浄剤、化粧料、医薬、食品、消臭剤、入浴剤、芳香剤
、脱臭剤等として常温でゲル状を呈する各種製品として用いることができる。なかでも洗
浄剤、化粧料、医薬品の用途に特に適している。洗浄剤としては、食品用洗浄剤、食器洗
浄剤、厨房用洗浄剤、洗顔料、ボディーソープ、シャンプー、リンス等が挙げられる。化
粧料として、クリ−ム、乳液、ローション、クレンジング料、浴用化粧料、保湿化粧料、
血行促進・マッサージ剤、パック化粧料、頭髪化粧料等が挙げられる。医薬品としては、
軟膏剤、成形パップ剤、徐放製剤基材、経皮吸収製剤、ドラッグデリバリーシステム担体
、電気泳動用ゲル等が挙げられる。
The thickening gel-like composition of the present invention can be used as various products exhibiting a gel state at room temperature as a cleaning agent, cosmetics, medicine, food, deodorant, bath agent, fragrance, deodorant and the like. Especially suitable for use in detergents, cosmetics and pharmaceuticals. Examples of the detergent include food detergents, dish detergents, kitchen detergents, facial cleansers, body soaps, shampoos, rinses and the like. As cosmetics, cream, emulsion, lotion, cleansing, bath cosmetic, moisturizing cosmetic,
Examples include blood circulation promotion / massage agents, pack cosmetics, and hair cosmetics. As a medicine,
Examples include ointments, molded cataplasms, sustained-release preparation bases, transdermal preparations, drug delivery system carriers, gels for electrophoresis, and the like.

化粧料中には、通常の一般化粧料に使用される成分を配合することができる。例えば、
香料、色素、防腐剤、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線反射剤、pH調整剤等
が挙げられ、さらに必要に応じて、種々の薬効成分、例えば、ヒアルロン酸、アラントイ
ン、ビタミン類、アミノ酸、胎盤エキス等を挙げることができ、単独であるいは組み合わ
せて適宜配合することができる。
In cosmetics, components used in ordinary general cosmetics can be blended. For example,
Examples include fragrances, pigments, preservatives, antioxidants, anti-inflammatory agents, UV absorbers, UV reflectors, pH adjusters, and various other medicinal ingredients such as hyaluronic acid, allantoin, vitamins. , Amino acids, placenta extract and the like, and can be blended appropriately alone or in combination.

本発明のオイルゲル化剤に各種オイルが添加混合されて形成された増粘ゲル状組成物は
、逆紐状ミセル構造を形成しているので、内部に親水的な環境を有し水溶性の成分・薬物
や酵素等を内包することが可能である。この逆紐状ミセルは、ナノメータ・スケールの極
めて微細な分子集合体であり、この逆紐状ミセルはレシチンと尿素との分子の極性基が内
側を向き、疎水基が外側を向いて紐状に多数集合しているので、その内部は親水的な環境
即ち小さなウオーター・プール(水相)が形成されている。内包することのできる水溶性
の物質としては、例えば、美白剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤、ビタミン類、各種ア
ミノ酸およびその誘導体や酵素、抗酸化剤、育毛剤などの薬剤成分が挙げられる。
The thickened gel-like composition formed by adding and mixing various oils to the oil gelling agent of the present invention has a reverse string-like micelle structure, so it has a hydrophilic environment inside and is a water-soluble component・ It is possible to enclose drugs and enzymes. These reverse string micelles are nanometer-scale extremely fine molecular aggregates, and these reverse string micelles form a string with polar groups of lecithin and urea facing inward and hydrophobic groups facing outward. Since many are gathered, a hydrophilic environment, that is, a small water pool (water phase) is formed inside. Examples of water-soluble substances that can be encapsulated include whitening agents, anti-inflammatory agents, antibacterial agents, hormone agents, vitamins, various amino acids and their derivatives, enzymes, antioxidants, hair restorers, and other pharmaceutical ingredients. It is done.

本発明のオイルゲル化剤に各種オイルが添加混合されて形成された増粘ゲル状組成物に
、オイルに対して難溶性ないし非溶性を示す水溶性の物質、水溶性薬剤、酵素を直接、ま
たはその水溶液を接触、混合攪拌させると、水溶性の物質は逆紐状ミセルの内部に取り込
まれ、増粘ゲル中に溶解せしめることができる。形成された増粘ゲル状組成物の透明性は、用いるオイルゲル化剤、増粘ゲル状組成物の調製条件などから、透明から半透明、白濁とその使用する用途に応じて調製できる。
In the thickened gel-like composition formed by adding and mixing various oils to the oil gelling agent of the present invention, a water-soluble substance, a water-soluble drug, and an enzyme that are hardly soluble or insoluble in oil are directly or When the aqueous solution is contacted, mixed and stirred, the water-soluble substance is taken into the reverse string micelle and can be dissolved in the thickening gel. The transparency of the formed thickened gel-like composition can be adjusted according to the oil gelling agent used, the preparation conditions of the thickened gel-like composition, and the like, from transparent to translucent, white turbid, and the application used.

本発明のオイルゲル化剤は、種々のオイルに対するゲル化能が優れ、低濃度の添加でも
長期にわたり安定なゲルを生成することができるとともに、特に高級炭化水素類のゲルは
チキソトロピー性が優れ、かつ触感も"べたつき"などの欠点をもたない。しかも、本発
明のオイルゲル化剤はレシチン、尿素という生体や環境に体する高い安全性、生分解性に
も優れている材料成分からできており環境調和型のものである。
本発明のオイルゲル化剤は、さらに、上記以外の医薬部外品、インキ、塗料、潤滑油や
、プラスチック、ゴム、金属等の加工分野のほか、農業、水産業、廃油処理等の分野でも
用いることができる。
The oil gelling agent of the present invention is excellent in gelation ability for various oils, can form a stable gel for a long time even when added at a low concentration, and particularly a gel of higher hydrocarbons has excellent thixotropic properties, and There is no shortcoming such as "stickiness" in touch. In addition, the oil gelling agent of the present invention is made of material components such as lecithin and urea that are highly safe and biodegradable for living bodies and the environment, and is an environmentally conscious type.
The oil gelling agent of the present invention is further used in fields other than the above, such as quasi-drugs, inks, paints, lubricating oils, plastics, rubbers, metals, etc., as well as agriculture, fisheries, waste oil treatment, etc. be able to.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定されるもので
はない。なお、配合量は特に指定がない限り質量%で示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, unless otherwise specified, a compounding quantity is shown by the mass%.

[増粘ゲル状組成物の評価]
粘度測定は、コーンプレート(直径が60、35mmでコーン角が1度と4度)とペル
チェ温度コントローラを備えた回転レオメーター(RheoStress600、HAAKE社製)を用いて
25℃恒温下で行った。なお、溶媒の蒸発を防止するためにソルベントトラップを用いて
測定した。具体的には、コーンプレートと試料台の間に試料を挟みこみ、コーンプレート
を一定方向に回転させて試料に段階的にずり速度を加えた。それぞれのずり速度ごとにず
り応力を求めて、粘度=ずり応力/ずり速度の関係から粘度を算出した。
また、これに基づき、増粘ゲル化の状態を以下のように評価した。
◎ゲル化(100Pa・s以上のもの):○増粘(10Pa・s以上100Pa・s未
満のもの):×増粘ゲル化が不十分(10Pa・s未満のもの)
[Evaluation of thickening gel composition]
Viscosity measurement was performed at a constant temperature of 25 ° C. using a cone plate (diameter 60, 35 mm, cone angle 1 ° and 4 °) and a rotational rheometer (RheoStress 600, manufactured by HAAKE) equipped with a Peltier temperature controller. In addition, in order to prevent evaporation of a solvent, it measured using the solvent trap. Specifically, the sample was sandwiched between the cone plate and the sample stage, and the cone plate was rotated in a fixed direction to apply a shear rate stepwise to the sample. The shear stress was calculated for each shear rate, and the viscosity was calculated from the relationship of viscosity = shear stress / shear rate.
Moreover, based on this, the state of thickening gelation was evaluated as follows.
◎ Gelation (100 Pa · s or more): ○ Thickening (10 Pa · s or more and less than 100 Pa · s): x Insufficient thickening gelation (less than 10 Pa · s)

[増粘ゲル状組成物の保存安定性]
保存安定性の確認は、実施例、比較例で調製した増粘ゲル状組成物を直径27.5mm
、高さ70mmのサンプル瓶に封入し、25℃に設定した恒温槽中に6か月保存した後、
増粘ゲル状組成物の分離状態を目視観察し、下記の基準により保存安定性を評価した。
◎良好である :○ 少量分離している : ×悪い
[Storage stability of thickened gel composition]
Confirmation of storage stability was achieved by using the thickened gel composition prepared in Examples and Comparative Examples with a diameter of 27.5 mm.
, Sealed in a 70 mm high sample bottle and stored for 6 months in a thermostatic chamber set at 25 ° C.
The separated state of the thickened gel composition was visually observed, and the storage stability was evaluated according to the following criteria.
◎ Good: ○ A small amount is separated: × Bad

[実施例1〜6]
(増粘ゲル状組成物の配合)
(a)成分のレシチンとして、大豆レシチン(商品名「L-α-Phosphatidylcholine (Soy-
95%)」Avanti Polar Lipids, Inc.製)、(b)成分の尿素(関東化学(株)製)、(c)
成分として、n−デカン(関東化学(株)製 0.774mPa・s(25℃))を、表1
に示す配合組成として、増粘ゲル状組成物を調製した。各配合組成に応じて、実施例1〜
6とした。
[Examples 1 to 6]
(Formulation of thickening gel composition)
(A) As a component lecithin, soybean lecithin (trade name “L-α-Phosphatidylcholine (Soy-
95%) "Avanti Polar Lipids, Inc.), (b) component urea (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), (c)
As an ingredient, n-decane (0.774 mPa · s (25 ° C.) manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
A thickening gel composition was prepared as the composition shown in FIG. Depending on each compounding composition, Examples 1 to
It was set to 6.

(増粘ゲル状組成物の調製)
増粘ゲル状組成物の調製は、(a)成分:レシチンのメタノール溶液と、(b)成分:
尿素をそれぞれ必要量ボトルに封入し、マグネチックスターラーを用いて攪拌した。完全
に(b)成分:尿素を溶解させた後、減圧乾燥によりメタノールを完全に蒸発させる。(
c)オイル成分を必要量加えてさらに一晩撹拌し、ボトルを安定化のために25℃の恒温
槽で数日間静置することによって調製した。なお、以下の実施例1〜9、比較例1〜4においても、増粘ゲル状組成物の調製は、これと同じ調製手段によった。
(Preparation of thickened gel composition)
Preparation of the thickened gel composition is as follows: (a) component: methanol solution of lecithin, (b) component:
Urea was sealed in a required amount of each bottle and stirred using a magnetic stirrer. (B) component: After urea is dissolved, methanol is completely evaporated by drying under reduced pressure. (
c) The required amount of oil component was added and further stirred overnight, and the bottle was prepared by allowing it to stand in a thermostatic bath at 25 ° C. for several days for stabilization. In addition, also in the following Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4, preparation of a thickening gel-like composition was based on the same preparation means.

実施例1〜6は、(a)成分:レシチンを2.0〜25.0質量%として増粘ゲル状組
成物を調製したものである。これらのオイルゲル化剤中の尿素の割合、即ち(b)成分/
((a)成分+(b)成分)は、9〜11質量%、増粘ゲル状組成物中のオイルゲル化剤
の割合、即ち((a)成分+(b)成分)/((a)成分+(b)成分+(c)成分)は
、2質量%から28質量%である。増粘ゲルの状態は透明であり、いずれもゲル化 ◎な
いし○であり、保存安定性も◎良好であった。実施例1のゲルの状態は、増粘○であるが
、使用上は何ら問題とならない状態であった。評価結果を表1に示す。
In Examples 1 to 6, (a) component: lecithin was prepared at 2.0 to 25.0 mass% to prepare a thickened gel composition. The proportion of urea in these oil gelling agents, ie component (b) /
((A) component + (b) component) is 9 to 11% by mass, the ratio of the oil gelling agent in the thickened gel composition, that is, ((a) component + (b) component) / ((a) (Component + (b) component + (c) component) is 2% by mass to 28% by mass. The state of the thickening gel was transparent, both were gelation ◎ to ○, and the storage stability was also ◎ good. The state of the gel of Example 1 was a thickening ◯, but there was no problem in use. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例7〜9]
(増粘ゲル状組成物の配合)
(a)成分のレシチンとして、大豆レシチン(商品名「L-α-Phosphatidylcholine (So
y-95%)」Avanti Polar Lipids, Inc.製)、(b)成分の尿素(関東化学(株)製)、(c
)成分として、n−ヘキサン(関東化学(株)製 0.273mPa・s(25℃))を、
表1に示す配合組成として、増粘ゲル状組成物を調製し実施例7とした。
次に(c)成分をn−オクタン(関東化学(株)製 0.485mPa・s(25℃))
に変え表1に示す配合組成として、増粘ゲル状組成物を調製し実施例8とした。
更に(c)成分を流動パラフィン(関東化学(株)製 146mPa・s(25℃))に
変え表1に示す配合組成として、増粘ゲル状組成物を調製し実施例9とした。
[Examples 7 to 9]
(Formulation of thickening gel composition)
(A) As the component lecithin, soybean lecithin (trade name “L-α-Phosphatidylcholine (So
y-95%) "Avanti Polar Lipids, Inc.), (b) component urea (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), (c
) As a component, n-hexane (0.273 mPa · s (25 ° C.) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.)
As a blending composition shown in Table 1, a thickened gel composition was prepared as Example 7.
Next, component (c) is n-octane (0.485 mPa · s (25 ° C.) manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
Example 8 was prepared by preparing a thickened gel-like composition as the composition shown in Table 1.
Further, the component (c) was changed to liquid paraffin (146 mPa · s (25 ° C.) manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), and a thickened gel-like composition was prepared as a composition shown in Table 1 to obtain Example 9.

実施例7〜9のオイルゲル化剤中の尿素の割合、即ち(b)成分/((a)成分+(b
)成分)は3質量%から12質量%、増粘ゲル状組成物中のオイルゲル化剤の割合((a
)成分+(b)成分)/((a)成分+(b)成分+(c)成分)は10質量%から11
質量%としたものである。増粘ゲルの状態は透明で、いずれもゲル化 ◎ないし○であり
、保存安定性も◎良好であった。実施例7のゲルの状態は、増粘○であるが、使用上は何
ら問題とならない状態であった。評価結果を表1に示す。
The ratio of urea in the oil gelling agents of Examples 7 to 9, that is, (b) component / ((a) component + (b
) Component) is 3% to 12% by weight, and the ratio of the oil gelling agent in the thickened gel composition ((a
) Component + (b) component) / ((a) component + (b) component + (c) component) is 10 mass% to 11
Mass%. The state of the thickening gel was transparent, both of which were gelled ◎ to ◯, and the storage stability was also 良好 good. The state of the gel of Example 7 was a thickening ◯, but there was no problem in use. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例10〜13]
(増粘ゲル状組成物の調製)
増粘ゲル状組成物の調製は、実施例3、7、8、9において、(a)成分:レシチン、(b)成分:尿素、(c)オイル成分をそれぞれ必要量ボトルに封入し、60℃程度で加熱溶解し、室温まで冷却することによって調製した。その際、レシチンの酸化防止のために窒素雰囲気下で行った。
表2に示す配合組成として、増粘ゲル状組成物を調製した。各配合組成に応じて、実施例10〜13とした。
[Examples 10 to 13]
(Preparation of thickened gel composition)
Preparation of the thickened gel composition was carried out in Examples 3, 7, 8, and 9, in which (a) component: lecithin, (b) component: urea, and (c) oil component were sealed in the required amount bottles, respectively. It was prepared by heating and dissolving at about ° C. and cooling to room temperature. At that time, it was performed in a nitrogen atmosphere to prevent oxidation of lecithin.
As a blending composition shown in Table 2, a thickened gel composition was prepared. It was set as Examples 10-13 according to each compounding composition.

実施例10〜13によれば、(a)成分:レシチンを10質量%とし、(b)成分:尿素、(c)成分:n−デカン、n−ヘキサン、n−オクタン、流動パラフィンをそれぞれ所要量用いて増粘ゲル状組成物を調製したもので、増粘ゲルの状態は、いずれもゲル化◎、保存安定性も◎良好であった。なお、ゲルの透明性は、調製した増粘ゲル状組成物を直径27.5mm、高さ70mmのサンプル瓶に封入し、25℃に設定した恒温槽中に6か月保存した後、紫外可視分光光度計(V−530、日本分光(株)製)を用い、波長550nmで、透過率を測定した。透過率100〜90%、89〜50%、49%以下により、透明:1、半透明:2、白濁:3として評価したものである。評価結果を表2に示す。
透明性は、いずれも透明であった。
According to Examples 10 to 13, (a) component: lecithin is 10% by mass, (b) component: urea, (c) component: n-decane, n-hexane, n-octane, and liquid paraffin are required. The thickened gel-like composition was prepared by using an amount, and the state of the thickened gel was both gelled and the storage stability was excellent. The transparency of the gel is determined by enclosing the thickened gel-like composition in a sample bottle with a diameter of 27.5 mm and a height of 70 mm and storing it in a thermostatic bath set at 25 ° C. for 6 months, and then UV-visible. The transmittance was measured at a wavelength of 550 nm using a spectrophotometer (V-530, manufactured by JASCO Corporation). The transmittance was evaluated as transparent: 1, translucent: 2, white turbidity: 3 based on transmittances of 100 to 90%, 89 to 50%, and 49% or less. The evaluation results are shown in Table 2.
The transparency was all transparent.

[比較例1〜4]
(増粘ゲル状組成物の配合)
(a)成分:レシチンとして、大豆レシチン(商品名「L-α-Phosphatidylcholine (So
y-95%)」Avanti Polar Lipids, Inc.製)10質量%、(c)成分として、n−デカン(
関東化学(株)製)90質量%を配合組成として、増粘ゲル状組成物を調製し比較例1とし
た。(c)成分をn−ヘキサン(関東化学(株)製)に変えた以外は比較例1と同じにして
、増粘ゲル状組成物を調製し比較例2とした。(c)成分をn−オクタン(関東化学(株)
製)に変えた以外は比較例1と同じにして、増粘ゲル状組成物を調製し比較例3とした。
又(c)成分を流動パラフィン(関東化学(株)製)に変えた以外は比較例1と同じにして
、増粘ゲル状組成物を調製し比較例4とした。
[Comparative Examples 1-4]
(Formulation of thickening gel composition)
(A) Ingredient: As lecithin, soybean lecithin (trade name “L-α-Phosphatidylcholine (So
y-95%) ”Avanti Polar Lipids, Inc.) 10% by mass, (c) as component n-decane (
A thickened gel-like composition was prepared using 90% by mass (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as a blending composition, and was designated as Comparative Example 1. A thickened gel composition was prepared as Comparative Example 2 in the same manner as Comparative Example 1 except that the component (c) was changed to n-hexane (Kanto Chemical Co., Ltd.). (C) n-octane (Kanto Chemical Co., Ltd.)
A thickened gel-like composition was prepared as Comparative Example 3 in the same manner as in Comparative Example 1 except that the product was changed to (manufactured).
Further, a thickened gel composition was prepared as Comparative Example 4 in the same manner as Comparative Example 1 except that the component (c) was changed to liquid paraffin (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).

比較例1〜4は、(b)成分の尿素を用いていないため、増粘ゲルは形成し得ないものであった。配合組成と評価結果を表1に示す。これに対して、本発明では、実施例で示すようにオイル成分(c)n−デカンでは、25℃で0.774mPa・sのところ250万倍の増粘度が得られ、n−ヘキサンでは、25℃で0.273mPa・sのところ200万倍の増粘度、n−オクタンでは、25℃で0.485mPa・sのところ400万倍の増粘度、流動パラフィンでは、25℃で146mPa・sのところ5,000倍の増粘度が簡単に得られた。なお、(b)成分の尿素と(c)オイル成分とでも、増粘ゲルは形成し得ないものであった。   In Comparative Examples 1 to 4, since the urea (b) component was not used, a thickened gel could not be formed. Table 1 shows the composition and the evaluation results. In contrast, in the present invention, as shown in the examples, the oil component (c) n-decane has a viscosity increase of 2.5 million times at 0.774 mPa · s at 25 ° C. At 25 ° C, 0.273 mPa · s, 2 million times the viscosity increase, n-octane, 0.485 mPa · s at 25 ° C, 4 million times the viscosity increase, and liquid paraffin, 146 mPa · s at 25 ° C However, a viscosity increase of 5,000 times was easily obtained. Note that a thickening gel could not be formed even with the urea component (b) and the oil component (c).

本発明によれば、レシチン/尿素/各種オイルの3成分混合系により逆紐状ミセルを形
成することのできるオイルゲル化剤が提供でき、逆紐状ミセルが形成された増粘ゲル状組
成物は、逆紐状ミセルの内部に親水的な環境を有し、水溶性の成分・薬物や酵素などを内
包できる。各種化粧品、医薬品、食品等のオイルゲル化剤として広く使用できる。更に、
該オイルゲル化剤を用いることにより形成する増粘ゲル組成物は、チキソトロピー性を有
し、ハンドリング性がよく、長期安定性もよいものである。
According to the present invention, an oil gelling agent capable of forming reverse string micelles by a three-component mixed system of lecithin / urea / various oils can be provided. It has a hydrophilic environment inside the reverse string micelle and can contain water-soluble components, drugs, enzymes and the like. It can be widely used as an oil gelling agent for various cosmetics, pharmaceuticals, foods and the like. Furthermore,
The thickening gel composition formed by using the oil gelling agent has thixotropic properties, good handling properties, and good long-term stability.

Claims (6)

(a)レシチン、(b)尿素を含有し逆紐状ミセルを形成するオイルゲル化剤。   (A) An oil gelling agent which contains lecithin and (b) urea and forms reverse string micelles. 前記(a)レシチンが、大豆レシチンまたは卵黄レシチンのいずれかであることを特徴
とする請求項1に記載のオイルゲル化剤。
The oil gelling agent according to claim 1, wherein the (a) lecithin is either soybean lecithin or egg yolk lecithin.
前記(a)レシチンと(b)尿素との混合割合として、(a)レシチンと(b)尿素の合計質量に対して、(b)尿素を0.1質量%から35質量%含有することを特徴とする請求項1または2に記載のオイルゲル化剤。   As a mixing ratio of the (a) lecithin and (b) urea, 0.1 to 35% by mass of (b) urea is contained with respect to the total mass of (a) lecithin and (b) urea. The oil gelling agent according to claim 1 or 2, characterized by the above. 請求項1〜3のいずれかに記載のオイルゲル化剤と(c)オイル成分とを少なくと
も含み逆紐状ミセルを形成した増粘ゲル状組成物。
A thickening gel-like composition comprising at least the oil gelling agent according to any one of claims 1 to 3 and (c) an oil component to form reverse string micelles.
前記増粘ゲル状組成物が、化粧料、医薬品、食品、塗料、インク、潤滑油の少なくとも
いずれか一つであることを特徴とする請求項4に記載の増粘ゲル状組成物。
The thickening gel-like composition according to claim 4, wherein the thickening gel-like composition is at least one of cosmetics, pharmaceuticals, foods, paints, inks, and lubricating oils.
前記オイルゲル化剤と(c)オイル成分との混合割合として、オイルゲル化剤を増粘ゲ
ル状組成物に対して1質量%から70質量%含有することを特徴とする請求項4または5
に記載の増粘ゲル状組成物。
6. The oil gelling agent is contained in an amount of 1% by mass to 70% by mass with respect to the thickened gel composition as a mixing ratio of the oil gelling agent and (c) the oil component.
The thickening gel-like composition as described in 1.
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