JP2010264786A - Vehicle door trim - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vehicle door trim having an armrest which secures the rigidity in normal use and reduces an impact to an occupant by being easily deformed on a side collision of a vehicle. <P>SOLUTION: The vehicle door trim includes a trim board and an armrest body 20. A plurality of side walls 23 are provided on the flange 21 of the armrest body 20. A plurality of first connection walls 24, which continues from the cabin interior end of one side wall 23 and continues to the cabin interior end of the adjacent side wall 23, and a plurality of second connection walls 25, which continues from the cabin exterior end of one side wall 23 and continues to the cabin exterior end of the adjacent side wall 23, are provided alternately. Fastening portions 26, which fasten the armrest body 20 to the trim board, are formed on part of the first connection walls 24. Gaps 27 are each formed between the first connection walls 24A, on which the fastening portion 26 is formed, and a flange surface 21A, and between fastening portion side walls 23A, which continue to the first connection walls 24A, and the flange surface 21A. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、車両の側面衝突時に乗員から押圧されることにより、アームレストが変形して、乗員への衝撃を低減するドアトリムに関する。   The present invention relates to a door trim in which an armrest is deformed by being pressed by an occupant at the time of a side collision of a vehicle to reduce an impact on the occupant.

車両の側面衝突時(側突時ともいう)に乗員から押圧されることにより、アームレストが変形して、乗員への衝撃を低減するドアトリムとしては、例えば特許文献1などに記載のものなどが知られている。   As a door trim that reduces the impact on the occupant when the armrest is deformed by being pressed by the occupant at the time of a side collision of the vehicle (also referred to as a side collision), for example, a door trim described in Patent Document 1 is known. It has been.

特許文献1に記載のドアトリムにおいては、インナパネルの室内側に配されるトリムボードに設けた開口部に、アームレストが組みつけられており、当該アームレストは、周縁部に設けたフランジ部を介して、トリムボードの裏側面(インナパネル側の面)に設けた取付ボスに取り付けられている。このアームレストのフランジ部には、トリムボードの開口部の周縁に沿うように配される段差部が設けられている。側突時にアームレストに衝撃が加わったときには、取付ボスが溶着破断し、インナパネルに当接して段差部がつぶれて折れ、アームレストは段階的に衝撃を吸収するようになっている。   In the door trim described in Patent Document 1, an armrest is assembled to an opening provided in a trim board disposed on the indoor side of the inner panel, and the armrest is connected via a flange provided in a peripheral portion. It is attached to a mounting boss provided on the back side surface (the surface on the inner panel side) of the trim board. The flange portion of the armrest is provided with a step portion that is arranged along the periphery of the opening of the trim board. When an impact is applied to the armrest at the time of a side collision, the mounting boss is welded and fractured, abutting against the inner panel, the stepped portion is crushed and broken, and the armrest absorbs the impact step by step.

特開平11−286232号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-286232

上記特許文献1に記載のものにおいて、側突時に乗員がアームレストから受ける衝撃をさらに低減するためには、段差部を変形しやすくする必要がある。
しかしながら、段差部を変形しやすくするために、段差部の板厚を薄くすると、通常の使用時におけるアームレストの剛性が低下するおそれがある。
In the thing of the said patent document 1, in order to further reduce the impact which a passenger | crew receives from an armrest at the time of a side collision, it is necessary to make a level | step-difference part easy to deform | transform.
However, if the thickness of the stepped portion is reduced in order to facilitate the deformation of the stepped portion, the rigidity of the armrest during normal use may be reduced.

本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、通常の使用時にはひじ掛けとしての剛性を確保しつつ、車両の衝突時には容易に変形して乗員への衝撃を低減させることができるアームレストを備えた車両用ドアトリムを提供することを目的とする。   The present invention has been completed based on the above-described circumstances, and can secure deformation as an armrest during normal use, and can be easily deformed at the time of a vehicle collision to reduce the impact on an occupant. An object of the present invention is to provide a vehicle door trim having an armrest that can be used.

上記課題を解決するものとして、本発明は、車室内に配されて、アームレストを取り付ける開口部を有するトリムボードと、前記トリムボードの開口部に取り付けられるアームレストと、を備える車両用ドアトリムであって、前記アームレストの、前記トリムボードの前記開口部の開口縁に配される周縁には、車室外側方向に張り出し形成されたフランジ部が設けられ、前記フランジ部の、前記アームレストの車室内側に配される面と連なるフランジ面には、車室内側から車室外側方向に延びる複数の側壁が前記フランジ部の長さ方向に間隔をあけて設けられるとともに、前記側壁の車室内側の端部から連なって隣り合う側壁の車室内側の端部に連なる第1の連結壁と、前記側壁の車室外側の端部から連なって隣り合う側壁の車室外側の端部に連なる第2の連結壁とが、交互に複数設けられ、複数の第1の連結壁のうち、全部または一部の第1の連結壁には、前記アームレストを前記トリムボードの車室外側面に締結する締結部が設けられ、かつ、前記締結部が設けられた第1の連結壁と前記フランジ面との間、および前記締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁と前記フランジ面との間に、それぞれ隙間が形成されているところに特徴を有する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a vehicle door trim comprising a trim board disposed in a vehicle interior and having an opening for attaching an armrest, and an armrest attached to the opening of the trimboard. A flange portion is formed on the periphery of the armrest on the opening edge of the opening portion of the trim board, and a flange portion is formed so as to project outward from the passenger compartment. The flange portion is provided on the vehicle interior side of the armrest. A plurality of side walls extending from the vehicle interior side to the vehicle interior outer side are provided on the flange surface connected to the surface to be disposed at intervals in the length direction of the flange portion. A first connecting wall connected to the end portion of the side wall adjacent to the vehicle interior side, and an end portion of the side wall adjacent to the side wall adjacent to the end portion of the side wall adjacent to the vehicle interior side A plurality of continuous second connecting walls are alternately provided, and the armrest is fastened to the outer side surface of the trim board on the whole or a part of the first connecting walls among the plurality of first connecting walls. A fastening portion that is provided, and between the first connection wall provided with the fastening portion and the flange surface, and a side wall and the flange surface that are continuous with the first connection wall provided with the fastening portion. It is characterized in that a gap is formed between each.

本発明の車両用ドアトリムにおいては、アームレストのトリムボードに取り付けられているフランジ部には、複数の側壁と、隣り合う側壁の車室内側の端部で連なる第1の連結壁と、隣り合う側壁の車室外側の端部で連なる第2の連結壁とが交互に設けられ、第1の連結壁の一部に締結部が設けられている。この締結部と、締結部に連なる側壁(「締結部側壁」ともいう)には、それぞれフランジ面との間に隙間が形成されている。   In the vehicle door trim of the present invention, the flange portion attached to the trim board of the armrest has a plurality of side walls, a first connecting wall that is continuous at the end of the adjacent side wall on the vehicle interior side, and an adjacent side wall. The second connection wall that is continuous at the end portion outside the vehicle interior is alternately provided, and a fastening portion is provided in a part of the first connection wall. A gap is formed between the fastening portion and a side wall (also referred to as a “fastening portion side wall”) connected to the fastening portion.

車両の側面衝突時における二次衝突により、乗員とアームレストが干渉すると、アームレストのトリムボードが締結される締結部に応力が集中して剪断力が働く。本発明では、締結部とフランジ面との間および締結部に連なる側壁とフランジ面との間に隙間が形成されているから、締結部側壁が伸縮しやすい状態となっている。従って、本発明では、締結部側壁が第1の連結壁と第2の連結壁との間で伸縮して衝撃を吸収することにより、容易にアームレストが変形するので、アームレストのトリムボードへの取付部分の厚みを薄くする必要がない。その結果、本発明によれば、通常使用時の剛性を確保しつつ、車両の側面衝突時には容易に変形して乗客への衝撃を低減させることができるアームレストを備えた車両用ドアトリムを提供することができる。   When a passenger collides with an armrest due to a secondary collision at the time of a side collision of the vehicle, stress concentrates on a fastening portion to which a trim board of the armrest is fastened, and a shearing force works. In this invention, since the clearance gap is formed between the fastening part and the flange surface and between the side wall connected to the fastening part and the flange surface, the fastening part side wall is easily stretched. Therefore, in the present invention, since the armrest is easily deformed by the impact of the shock due to expansion and contraction of the side wall of the fastening portion between the first connection wall and the second connection wall, the armrest is attached to the trim board. There is no need to reduce the thickness of the part. As a result, according to the present invention, it is possible to provide a vehicle door trim including an armrest that can be easily deformed at the time of a vehicle side collision and reduce impact on passengers while ensuring rigidity during normal use. Can do.

本発明は、以下の構成としてもよい。
前記アームレストのうち、少なくとも前記締結部と前記締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁とは、熱可塑性樹脂組成物により構成され、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)および反応性官能基を有する樹脂(B)を配合してなり、透過型電子線トモグラフィー法により観察された前記樹脂組成物のモルフォロジーにおいて、(A)または(B)の一方が連続相、もう一方が分散相を形成し、かつ前記分散相中に、前記連続相成分を含む3次元的な連結構造Csが形成され、かつ前記分散相のうち、平均粒子径が1000nm以下の分散相Dpの断面に占める前記連結構造Csの面積の割合が、10%以上としてもよい。
The present invention may have the following configurations.
Among the armrests, at least the fastening portion and a side wall connected to the first connection wall provided with the fastening portion are made of a thermoplastic resin composition, and the thermoplastic resin composition is made of a thermoplastic resin (A ) And a resin having a reactive functional group (B), and in the morphology of the resin composition observed by transmission electron tomography, one of (A) or (B) is a continuous phase, One of them forms a dispersed phase, and a three-dimensional connected structure Cs containing the continuous phase component is formed in the dispersed phase, and among the dispersed phases, the dispersed phase Dp having an average particle diameter of 1000 nm or less The area ratio of the connecting structure Cs in the cross section may be 10% or more.

上記構成ではアームレストのうち、少なくとも締結部と、締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁(締結部側壁)とを構成する材料として、通常の使用時は十分な剛性を有しているが、引張速度を高速にしたり、温度を上昇させることにより引張弾性率が急激に低下する特性を有する熱可塑性樹脂組成物を用いる。車両の側突時には、通常の使用時よりも締結部が高速で引っ張られ、かつ、締結部に集中した応力が熱エネルギーに変換されて高温になる傾向にある。従って、上記構成によれば、側突時に締結部側壁が容易に伸びるので、さらに、アームレストが変形し易くなる。   In the above configuration, at least a fastening portion and a side wall (fastening portion side wall) connected to the first connecting wall provided with the fastening portion of the armrest have sufficient rigidity during normal use. However, a thermoplastic resin composition having a characteristic that the tensile elastic modulus is rapidly lowered by increasing the tensile speed or raising the temperature is used. At the time of a side collision of the vehicle, the fastening portion is pulled at a higher speed than during normal use, and stress concentrated on the fastening portion tends to be converted into thermal energy and become high temperature. Therefore, according to the above configuration, the side wall of the fastening portion easily extends during a side collision, so that the armrest is further easily deformed.

前記アームレストのうち、少なくとも前記締結部と前記締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁とは、熱可塑性樹脂組成物により構成され、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)および反応性官能基を有する樹脂(B)を配合してなり、当該熱可塑性樹脂組成物の成形品の引張試験において、引張速度V1、V2のときの引張弾性率をそれぞれE(V1)、E(V2)とすると、V1<V2のとき、E(V1)>E(V2)であるか、または、引張速度V1、V2のときの引張破断伸度をε(V1)、ε(V2)とすると、V1<V2のとき、ε(V1)<ε(V2)である関係を満足することが好ましく、両方の関係を同時に満足することがより好ましい。   Among the armrests, at least the fastening portion and a side wall connected to the first connection wall provided with the fastening portion are made of a thermoplastic resin composition, and the thermoplastic resin composition is made of a thermoplastic resin (A ) And a resin (B) having a reactive functional group, and in the tensile test of the molded article of the thermoplastic resin composition, the tensile modulus at tensile speeds V1 and V2 is E (V1), Assuming E (V2), when V1 <V2, it is E (V1)> E (V2), or the tensile elongation at break when the tensile speeds V1 and V2 are ε (V1) and ε (V2) Then, when V1 <V2, it is preferable to satisfy the relationship of ε (V1) <ε (V2), and it is more preferable to satisfy both relationships at the same time.

上記構成において、熱可塑性樹脂組成物は、成形品とした場合に、引張速度が高速になると引張弾性率が低下する性質、および、引張速度が高速になると引張破断伸度が増大する性質のうちの一方又は両方を有する。従って上記構成によれば、締結部が通常の使用時よりも高速で引っ張られる側突時に、締結部の引張弾性率が低下し、破断伸度が増大して、締結部側壁が伸びやすくなり、アームレストの変形を促進する。   In the above configuration, when the thermoplastic resin composition is a molded product, the tensile elastic modulus decreases when the tensile speed becomes high, and the tensile breaking elongation increases when the tensile speed becomes high. One or both of. Therefore, according to the above configuration, at the time of a side collision in which the fastening portion is pulled at a higher speed than during normal use, the tensile elastic modulus of the fastening portion is reduced, the breaking elongation is increased, and the fastening portion side wall is easily stretched. Promotes deformation of the armrest.

本発明によれば、通常の使用時にはひじ掛けとしての剛性を確保しつつ、車両の側面衝突時には容易に変形して乗員への衝撃を低減させることができるアームレストを備えた車両用ドアトリムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a vehicle door trim including an armrest that can be easily deformed at the time of a side collision of a vehicle and reduce an impact on an occupant while ensuring rigidity as an armrest during normal use. Can do.

車室内側から見た実施形態1のドアトリムの正面図Front view of the door trim of the first embodiment viewed from the vehicle interior side 上方から見たアームレストの斜視図Perspective view of armrest viewed from above フランジ部の拡大斜視図Enlarged perspective view of the flange 実施形態1で用いた熱可塑性樹脂組成物の特性(応力と伸びとの関係)を示したグラフThe graph which showed the characteristic (relation between stress and elongation) of the thermoplastic resin composition used in Embodiment 1 実施形態1で用いた熱可塑性樹脂組成物の特性(温度と弾性率低下率との関係)を示したグラフThe graph which showed the characteristic (relationship between a temperature and an elastic modulus fall rate) of the thermoplastic resin composition used in Embodiment 1 通常の使用時のアームレストの取付状態を示す図1のA−A線断面図1 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1 showing an armrest attached state during normal use. 通常の使用時のフランジ部の上面図Top view of the flange during normal use 側突時のアームレストの取付状態を示す図1のA−A線断面図1 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. 側突時のフランジ部の上面図Top view of the flange during a side impact

<実施形態1>
本発明の実施形態1を図1ないし図9によって説明する。
図1は本実施形態のドアトリム10を車両室内側から見た正面図である。図1に示すように、本実施形態のドアトリム10は、合成樹脂などによって板状に形成されたトリムボード11と、トリムボード11に取り付けられるアームレスト13を備えている。さらに、ドアトリム10は、その車室内側にドアインサイドハンドル12やドアポケット15などを備えている。
<Embodiment 1>
A first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
FIG. 1 is a front view of a door trim 10 according to the present embodiment as viewed from the vehicle interior side. As shown in FIG. 1, the door trim 10 of the present embodiment includes a trim board 11 formed in a plate shape with a synthetic resin or the like, and an armrest 13 attached to the trim board 11. Further, the door trim 10 includes a door inside handle 12 and a door pocket 15 on the vehicle interior side.

トリムボード11は、ドアトリム10の本体部を構成する部材であり、合成樹脂により一体に成形されている。トリムボード11には、その裏面(車両外側の面)側からアームレスト13を取り付けるための開口部16が形成されている。アームレスト13を当該開口部16に取り付けた状態では、開口部16は閉塞され、アームレスト13の表面(車室内側の面)と、トリムボード11の表面(車室内側の面)とがほぼ面一となる。   The trim board 11 is a member that constitutes the main body of the door trim 10 and is integrally formed of synthetic resin. The trim board 11 is formed with an opening 16 for attaching the armrest 13 from the rear surface (vehicle outer surface) side. When the armrest 13 is attached to the opening 16, the opening 16 is closed, and the surface of the armrest 13 (the surface on the vehicle interior side) and the surface of the trim board 11 (the surface on the vehicle interior side) are substantially flush. It becomes.

トリムボード11の開口部16に取り付けられるアームレスト13は、車両前方側に窓の開閉等の操作を行う操作スイッチ部14を有し、車両後方側にアームレスト本体20を有している。アームレスト本体20は、車室内側に張り出すように形成されている。なお、図1の左側が車両前方側であり、右側が車両後方側である。   The armrest 13 attached to the opening 16 of the trim board 11 has an operation switch unit 14 that performs operations such as opening and closing of a window on the front side of the vehicle, and an armrest body 20 on the rear side of the vehicle. The armrest body 20 is formed so as to project to the vehicle interior side. The left side in FIG. 1 is the vehicle front side, and the right side is the vehicle rear side.

図2はアームレスト本体20を上側から見た斜視図である。本実施形態においては、アームレスト本体20の厚みが2.0〜2.5mmに設定され、通常の使用時における実用強度が確保されている。アームレスト本体20の周縁(トリムボード11の開口部16の開口縁17に配される縁部)のうち、上縁と下縁には、車室外側方向(図示右側方向)に張り出し形成されたフランジ部21が設けられている。フランジ部21の、アームレスト本体20の車内側に配される面と連なるフランジ面21Aには、フランジ部21の長さ方向に沿って、全体として凹凸状をなす部分22が設けられている。   FIG. 2 is a perspective view of the armrest body 20 as viewed from above. In this embodiment, the thickness of the armrest body 20 is set to 2.0 to 2.5 mm, and practical strength during normal use is ensured. Of the periphery of the armrest body 20 (the edge portion disposed on the opening edge 17 of the opening portion 16 of the trim board 11), flanges are formed on the upper edge and the lower edge so as to project outward in the vehicle interior direction (right side in the figure). A portion 21 is provided. A flange surface 21 </ b> A that is continuous with the surface of the flange portion 21 that is disposed on the vehicle interior side of the armrest body 20 is provided with a portion 22 that is uneven as a whole along the length direction of the flange portion 21.

凹凸状の部分22は、車室内側から車室外側方向(フランジ部21の幅方向)に延びる複数の側壁23と、隣り合う側壁23の車室内側の端部を連結する複数の第1の連結壁24と、隣り合う側壁23の車室外側の端部間を連結する複数の第2の連結壁25とから構成されている。複数の側壁23はフランジ部21の長さ方向に沿って間隔をあけて設けられており、第1の連結壁24と第2の連結壁25とが、交互に設けられている。   The concavo-convex portion 22 includes a plurality of first sidewalls that connect a plurality of side walls 23 extending from the vehicle interior side to the vehicle compartment outer side direction (width direction of the flange portion 21) and the end portions of the adjacent side walls 23 on the vehicle interior side. The connecting wall 24 includes a plurality of second connecting walls 25 that connect the end portions of the side walls 23 adjacent to each other outside the passenger compartment. The plurality of side walls 23 are provided at intervals along the length direction of the flange portion 21, and the first connection walls 24 and the second connection walls 25 are provided alternately.

第1の連結壁24は、側壁23の車室内側の端部から連なって隣り合う側壁23の車室内側の端部に連なるとともに、トリムボード11の車室外側面に沿って配され、第2の連結壁25は、側壁23の車室外側の端部から連なって隣り合う側壁23の車室外側の端部に連なっている。   The first connecting wall 24 continues from the end portion of the side wall 23 on the vehicle interior side and continues to the end portion of the adjacent side wall 23 on the vehicle interior side, and is disposed along the vehicle exterior side surface of the trim board 11. The connecting wall 25 continues from the end of the side wall 23 outside the passenger compartment to the end of the adjacent side wall 23 outside the passenger compartment.

本実施形態においては、図2に示すように、第1の連結壁24として、トリムボード11の車室外側面に締結するためのボス(図示せず)を挿通させるボス挿通孔26(締結部26)が形成された第1の連結壁24Aと、ボス挿通孔26(締結部26)が形成されていない第1の連結壁24Bとが、交互に設けられている。   In the present embodiment, as shown in FIG. 2, a boss insertion hole 26 (fastening portion 26) through which a boss (not shown) for fastening to the outer side surface of the trim board 11 is inserted as the first connecting wall 24. ) Are formed alternately and first connection walls 24B in which the boss insertion holes 26 (fastening portions 26) are not formed.

図2および図3に示すように、締結部26が形成された第1の連結壁24Aとフランジ面21Aとの間、ならびに、この締結部26が形成された第1の連結壁24Aに連なる側壁23(締結部側壁23Aという)とフランジ面21Aとの間にはそれぞれ隙間27が設けられている。締結部26が形成されていない第1の連結壁24B、この第1の連結壁24Bに連なる側壁23B、および、第2の連結壁25は、フランジ面21Aから立設されており、隙間27は設けられていない。
本実施形態において、締結部26が形成されていない第1の連結壁24Bと、この第1の連結壁24Bに連なる側壁23Bとから構成される凸状の部分は、トリムボード11に車両外側から当接し、アームレスト本体20のトリムボード11に対する幅方向の位置決めをする機能を有している。
As shown in FIG. 2 and FIG. 3, the side wall between the first connecting wall 24 </ b> A in which the fastening portion 26 is formed and the flange surface 21 </ b> A and the first connecting wall 24 </ b> A in which the fastening portion 26 is formed. A gap 27 is provided between each flange 23 (referred to as a fastening portion side wall 23A) and the flange surface 21A. The first connecting wall 24B in which the fastening portion 26 is not formed, the side wall 23B connected to the first connecting wall 24B, and the second connecting wall 25 are erected from the flange surface 21A, and the gap 27 is Not provided.
In the present embodiment, the convex portion composed of the first connecting wall 24B in which the fastening portion 26 is not formed and the side wall 23B connected to the first connecting wall 24B is formed on the trim board 11 from the outside of the vehicle. The arm rest body 20 has a function of positioning the armrest body 20 in the width direction with respect to the trim board 11.

次に、本実施形態において用いるアームレスト本体20の材料について説明する。アームレスト本体20の材料としては、熱可塑性樹脂(A)および、反応性官能基を有する樹脂(B)とを含む熱可塑性樹脂組成物を用いる。   Next, the material of the armrest main body 20 used in this embodiment will be described. As a material for the armrest body 20, a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin (A) and a resin (B) having a reactive functional group is used.

熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂(A)としては、加熱溶融により成形可能な樹脂であれば特に制限されるものではないが、例えばポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリスルホン樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂やABS樹脂等のスチレン系樹脂、ゴム質重合体、ポリアルキレンオキサイド樹脂等から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を好ましく挙げることができる。   The thermoplastic resin (A) contained in the thermoplastic resin composition is not particularly limited as long as it is a resin that can be molded by heating and melting. For example, polyamide resin, polyester resin, polyphenylene sulfide resin, polyacetal resin, Polyphenylene oxide resin, polycarbonate resin, polylactic acid resin, polysulfone resin, polytetrafluoroethylene resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyetherketone resin, polythioetherketone resin, polyetherether Preferred is at least one thermoplastic resin selected from ketone resins, polyethylene resins, polypropylene resins, styrene resins such as polystyrene resins and ABS resins, rubbery polymers, polyalkylene oxide resins, and the like. It can be mentioned properly.

上記に示した熱可塑性樹脂の中で好ましく用いられるのは、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアセタール樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸樹脂であり、とりわけポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂は末端基の反応性が高いため、最も好ましく用いられる。   Among the thermoplastic resins shown above, polyamide resins, polyester resins, polyphenylene sulfide resins, polyacetal resins, styrene resins, polyphenylene oxide resins, polycarbonate resins, and polylactic acid resins are preferably used. Polyester resins and polyphenylene oxide resins are most preferably used because of their high end group reactivity.

ポリアミド樹脂とは、アミド結合を有する高分子からなる樹脂のことであり、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる原料とするものである。その原料の代表例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本実施形態においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。   The polyamide resin is a resin composed of a polymer having an amide bond, and is mainly composed of amino acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid. Representative examples of the raw materials include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and paraaminomethylbenzoic acid, lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, tetramethylenediamine, hexa Methylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylenediamine, paraxylyl Range amine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) Methane, bis (3- Aliphatic, alicyclic, aromatic diamines and adipic acid such as methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine, Superic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexa Examples thereof include aliphatic, alicyclic, and aromatic dicarboxylic acids such as hydroisophthalic acid, and in this embodiment, polyamide homopolymers or copolymers derived from these raw materials may be used alone or in the form of a mixture. it can.

特に有用なポリアミド樹脂の具体的な例としては、ポリカプロアミド(ポリアミド6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド66)、ポリウンデカンアミド(ポリアミド11)、ポリドデカンアミド(ポリアミド12)、ポリテトラメチレンアジパミド(ポリアミド46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ポリアミド610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ポリアミド612)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ポリアミド66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ポリアミド66/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ポリアミド66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ポリアミドXD6)およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。   Specific examples of particularly useful polyamide resins include polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polyundecanamide (polyamide 11), polydodecanamide (polyamide 12), polytetra Methylene adipamide (polyamide 46), polyhexamethylene sebamide (polyamide 610), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (polyamide 66 / 6T), Polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 66 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer ( Polyamide 66 / 6T / 6I), polyxylylene adipamide (polyamide XD6), and mixtures thereof or copolymers, and the like.

とりわけ好ましいものとしては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド6/66コポリマー、ポリアミド6/12コポリマーなどの例を挙げることができ、更にこれらのポリアミド樹脂を成形性、耐熱性、靱性、表面性などの必要特性に応じて混合物として用いることも実用上好適であるが、これらの中でポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12が最も好ましい。   Particularly preferred examples include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 6/66 copolymer, polyamide 6/12 copolymer, and the like. Although it is also practically suitable to use as a mixture according to required properties such as heat resistance, toughness, and surface properties, among them, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, and polyamide 12 are most preferable.

これらポリアミド樹脂の重合度には特に制限がなく、1%の濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対粘度が、1.5〜5.0の範囲、特に2.0〜4.0の範囲のものが好ましい。   The degree of polymerization of these polyamide resins is not particularly limited, and the relative viscosity measured at 25 ° C. in a 1% concentrated sulfuric acid solution is in the range of 1.5 to 5.0, particularly in the range of 2.0 to 4.0. Are preferred.

また、本実施形態において、ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有する高分子からなる熱可塑性樹脂のことであり、ジカルボン酸(あるいは、そのエステル形成性誘導体)とジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体、あるいはこれらの混合物が好ましく挙げられる。   In the present embodiment, the polyester resin is a thermoplastic resin composed of a polymer having an ester bond in the main chain, and is a dicarboxylic acid (or an ester-forming derivative thereof) and a diol (or an ester-forming property thereof). A polymer or copolymer obtained by a condensation reaction mainly comprising a derivative) or a mixture thereof is preferably mentioned.

上記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。またジオール成分としては炭素数2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量400〜6000の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどおよびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid. Acid, aromatic dicarboxylic acid such as 5-sodiumsulfoisophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as dodecanedioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. And alicyclic dicarboxylic acids and ester-forming derivatives thereof. The diol component is an aliphatic glycol having 2 to 20 carbon atoms, that is, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol. , Cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol and the like, or long-chain glycols having a molecular weight of 400 to 6000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like, and ester-forming derivatives thereof.

これらの重合体ないしは共重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/5−ナトリウムスルホイソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/5−ナトリウムスルホイソフタレート)、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられ、ポリエステル組成物の成形性からポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが特に好ましく、ポリブチレンテレフタレート(ポリブチレンテレフタレート樹脂)が最も好ましい。   Preferred examples of these polymers or copolymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), Polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polybutylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polyethylene Naphthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, etc. Polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / decane dicarboxylate), polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, etc. Particularly preferred is polybutylene terephthalate (polybutylene terephthalate resin).

また、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、o−クロロフェノール溶媒を用いて25℃で測定した固有粘度が0.36〜1.60、特に0.52〜1.25の範囲にあるものが好適である。また、固有粘度の異なるポリブチレンテレフタレート樹脂を併用しても良く、固有粘度が0.36〜1.60の範囲にあることが好ましい。   The polybutylene terephthalate resin preferably has an intrinsic viscosity of 0.36 to 1.60, particularly 0.52 to 1.25, measured at 25 ° C. using an o-chlorophenol solvent. Moreover, you may use together polybutylene terephthalate resin from which intrinsic viscosity differs, and it is preferable that intrinsic viscosity exists in the range of 0.36-1.60.

更に、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、m−クレゾール溶液をアルカリ溶液で電位差滴定して求めたCOOH末端基量が1〜50eq/t(ポリマー1トン当りの末端基量)の範囲にあるものが耐久性、異方性抑制効果の点から好ましく使用できる。   Further, the polybutylene terephthalate resin is durable if the COOH end group amount determined by potentiometric titration of the m-cresol solution with an alkaline solution is in the range of 1 to 50 eq / t (end group amount per ton of polymer). From the point of anisotropy suppressing effect, it can be preferably used.

また、ポリフェニレンオキシド樹脂の具体例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシド)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンオキシド)、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンオキシド)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレンオキシド)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンオキシド)などを挙げることができ、さらに2,6−ジメチルフェノールと他のフェノール類(例えば、2,3,6−トリメチルフェノール)との共重合体のごとき共重合体が挙げられる。中でも、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシド)、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、特に、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシド)が好ましい。   Specific examples of the polyphenylene oxide resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene oxide), and poly (2,6 -Diphenyl-1,4-phenylene oxide), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene oxide), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene oxide) and the like. Further, a copolymer such as a copolymer of 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethylphenol) can be mentioned. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and in particular, poly (2,6-dimethyl) -1,4-phenylene oxide) is preferred.

また、ポリフェニレンオキシド樹脂は、30℃で測定した還元粘度(0.5g/dlクロロホルム溶液)が、0.15〜0.70の範囲にあるものが好適である。   The polyphenylene oxide resin preferably has a reduced viscosity (0.5 g / dl chloroform solution) measured at 30 ° C. in the range of 0.15 to 0.70.

かかるポリフェニレンオキシド樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で得られるものを用いることができる。例えば、USP3306874号明細書記載のHayによる第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として、酸化重合することにより容易に製造できる。   The method for producing such a polyphenylene oxide resin is not particularly limited, and those obtained by a known method can be used. For example, it can be easily produced by oxidative polymerization using as a catalyst a complex of cuprous salt and amine by Hay described in US Pat. No. 3,306,874.

反応性官能基を有する樹脂(B)とは、反応性官能基を分子鎖中に有する樹脂のことである。
本実施形態で用いる反応性官能基を有する樹脂(B)のベースとなる樹脂としては、前述の熱可塑性樹脂(A)とは異なる熱可塑性樹脂が用いられる。反応性官能基を有する樹脂(B)のベースとなる樹脂としては、特に制限されないが、好ましくはポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアセタール樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂やABS樹脂等のスチレン系樹脂、ゴム質重合体、ポリアルキレンオキサイド樹脂等から、前述の熱可塑性樹脂(A)とは異なるように選ばれる少なくとも1種の樹脂を用いることができる。中でも反応性官能基を有する樹脂(B)のベースとなる樹脂は、反応性官能基の導入の容易さから、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、スチレン系樹脂、ゴム質重合体がより好ましく、さらに耐衝撃特性・靭性改良効果の観点から、ゴム質重合体がさらに好ましい。
The resin (B) having a reactive functional group is a resin having a reactive functional group in a molecular chain.
As the resin serving as the base of the resin (B) having a reactive functional group used in the present embodiment, a thermoplastic resin different from the above-described thermoplastic resin (A) is used. The resin serving as the base of the resin (B) having a reactive functional group is not particularly limited, but is preferably a polyamide resin, a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyphenylene oxide resin, a polycarbonate resin, a polylactic acid resin, a polysulfone resin, or a polyacetal. Resin, tetrafluoropolyethylene resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyetherketone resin, polythioetherketone resin, polyetheretherketone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, It is possible to use at least one resin selected from styrene resins such as ABS resin, rubber polymer, polyalkylene oxide resin and the like so as to be different from the above-mentioned thermoplastic resin (A). Can. Among them, the resin used as the base of the resin (B) having a reactive functional group is more preferably a polyethylene resin, a polypropylene resin, a styrene resin, or a rubbery polymer because of the ease of introduction of the reactive functional group, and further, impact resistance. From the viewpoint of the effect of improving characteristics and toughness, a rubbery polymer is more preferable.

本実施形態において、ゴム質重合体は、一般的にガラス転移温度が室温より低い重合体を含有し、分子間の一部が共有結合・イオン結合・ファンデルワールス力・絡み合い等により、互いに拘束されている重合体である。ゴム質重合体は、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−アクリル酸、エチレン−メタクリル酸などのエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル、エチレン−メタクリル酸エステルなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、不飽和カルボン酸の一部が金属塩である、エチレン−アクリル酸−アクリル酸金属塩、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸金属塩などのエチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸金属塩共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピレン非共役ジエン3元共重合体、ブチレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが好ましい例として挙げられる。   In the present embodiment, the rubbery polymer generally contains a polymer having a glass transition temperature lower than room temperature, and some of the molecules are bound to each other by covalent bonds, ionic bonds, van der Waals forces, entanglement, etc. Polymer. Examples of rubber polymers include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene random copolymers and block copolymers, hydrogenated products of the block copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, butadiene-isoprene copolymers, and the like. Diene rubber, ethylene-propylene random copolymer and block copolymer, ethylene-butene random copolymer and block copolymer, ethylene and α-olefin copolymer, ethylene-acrylic acid, ethylene -Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as methacrylic acid, ethylene-acrylic acid ester, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as ethylene-methacrylic acid ester, part of unsaturated carboxylic acid is a metal salt A certain ethylene-acrylic acid-acrylic acid metal salt Acrylic elasticity such as ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid metal salt copolymer such as ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid metal salt, acrylic ester-butadiene copolymer such as butyl acrylate-butadiene copolymer Polymers, copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate, ethylene-propylene non-conjugated diene terpolymers such as ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer, ethylene-propylene-hexadiene copolymer Preferred examples include thermoplastic elastomers such as butylene-isoprene copolymer, chlorinated polyethylene, polyamide elastomer, and polyester elastomer.

熱可塑性樹脂(A)としてポリアミド樹脂を用いる場合には、これらの中でも相溶性の観点から、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸金属塩共重合体が好ましく用いられる。
エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体における不飽和カルボン酸エステルとは、(メタ)アクリル酸エステル好ましくは(メタ)アクリル酸とアルコールとのエステルである。不飽和カルボン酸エステルの具体的な例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
When a polyamide resin is used as the thermoplastic resin (A), among these, from the viewpoint of compatibility, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid metal salt copolymer Coalescence is preferably used.
The unsaturated carboxylic acid ester in the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is a (meth) acrylic acid ester, preferably an ester of (meth) acrylic acid and an alcohol. Specific examples of unsaturated carboxylic acid esters include (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-2-ethylhexyl, stearyl (meth) acrylate Examples include esters.

共重合体中のエチレン成分と不飽和カルボン酸エステル成分の重量比は特に制限は無いが、好ましくは90/10〜10/90、より好ましくは85/15〜15/85の範囲である。   The weight ratio of the ethylene component to the unsaturated carboxylic acid ester component in the copolymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 90/10 to 10/90, more preferably 85/15 to 15/85.

エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の数平均分子量は特に制限されないが、流動性、機械的特性の観点から1000〜70000の範囲が好ましい。   The number average molecular weight of the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1000 to 70000 from the viewpoint of fluidity and mechanical properties.

エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸金属塩共重合体における不飽和カルボン酸の具体的な例としては、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。不飽和カルボン酸金属塩としては、(メタ)アクリル酸金属塩などが挙げられる。 不飽和カルボン酸金属塩の金属は、特に限定されないが、好ましくは、ナトリウムなどのアルカリ金属やマグネシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが挙げられる。   Specific examples of the unsaturated carboxylic acid in the ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid metal salt copolymer include (meth) acrylic acid. Examples of unsaturated carboxylic acid metal salts include (meth) acrylic acid metal salts. Although the metal of unsaturated carboxylic acid metal salt is not specifically limited, Preferably, alkali metals, such as sodium, alkaline-earth metals, such as magnesium, zinc etc. are mentioned.

エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸金属塩共重合体中の不飽和カルボン酸成分と不飽和カルボン酸金属塩成分の重量比は特に制限されないが、好ましくは95/5〜5/95、より好ましくは90/10〜10/90の範囲である。   The weight ratio of the unsaturated carboxylic acid component to the unsaturated carboxylic acid metal salt component in the ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid metal salt copolymer is not particularly limited, but preferably 95/5 to 5/95, More preferably, it is the range of 90/10-10/90.

エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸金属塩共重合体の数平均分子量は特に制限されないが、流動性、機械的特性の観点から1000〜70000の範囲が好ましい。   The number average molecular weight of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid metal salt copolymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1000 to 70000 from the viewpoint of fluidity and mechanical properties.

反応性官能基を有する樹脂(B)に含まれる反応性官能基は、熱可塑性樹脂(A)中に存在する官能基と互いに反応するものであれば特に制限されないが、好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩,水酸基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、メルカプト基、オキサゾリン基、スルホン酸基等から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。この中でもアミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩、エポキシ基、酸無水物基、オキサゾリン基は反応性が高く、しかも分解、架橋などの副反応が少ないため、より好ましく用いられる。   The reactive functional group contained in the resin (B) having a reactive functional group is not particularly limited as long as it reacts with the functional group present in the thermoplastic resin (A), preferably an amino group, Examples thereof include at least one selected from a carboxyl group, a carboxyl metal salt, a hydroxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group, a mercapto group, an oxazoline group, and a sulfonic acid group. Of these, amino groups, carboxyl groups, carboxyl metal salts, epoxy groups, acid anhydride groups, and oxazoline groups are more preferred because they are highly reactive and have few side reactions such as decomposition and crosslinking.

酸無水物基をゴム質重合体に導入する場合、その方法としては、通常公知の技術で行うことができ、特に制限はないが、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水エンディック酸、無水シトラコン酸、1−ブテン−3,4−ジカルボン酸無水物等の酸無水物とゴム質重合体の原料である単量体とを共重合する方法、酸無水物をゴム質重合体にグラフトさせる方法などを用いることが出来る。   When the acid anhydride group is introduced into the rubbery polymer, the method can be carried out by a generally known technique and is not particularly limited. For example, maleic anhydride, itaconic anhydride, endic acid anhydride, A method of copolymerizing acid anhydrides such as citraconic anhydride and 1-butene-3,4-dicarboxylic acid anhydride and a monomer that is a raw material of the rubber polymer, grafting the acid anhydride onto the rubber polymer Or the like can be used.

また、エポキシ基をゴム質重合体に導入する場合、その方法としては、通常公知の技術で行うことができ、特に制限はないが、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどのα,β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物等のエポキシ基を有するビニル系単量体を、ゴム質重合体の原料である単量体と共重合する方法、上記官能基を有する重合開始剤または連鎖移動剤を用いてゴム質重合体を重合する方法、エポキシ化合物をゴム質重合体にグラフトさせる方法などを用いることができる。   In addition, when the epoxy group is introduced into the rubbery polymer, the method can be carried out by a generally known technique and is not particularly limited. For example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, itacon A method of copolymerizing a vinyl monomer having an epoxy group, such as a glycidyl ester compound of an α, β-unsaturated acid such as glycidyl acid, with a monomer which is a raw material of a rubbery polymer, having the above functional group A method of polymerizing a rubbery polymer using a polymerization initiator or a chain transfer agent, a method of grafting an epoxy compound onto a rubbery polymer, or the like can be used.

また、オキサゾリン基をゴム質重合体に導入する場合、その方法としては、通常公知の技術で行うことができ、特に制限はないが、例えば2−イソプロペニル−オキサゾリン、2−ビニル−オキサゾリン、2−アクロイル−オキサゾリン、2−スチリル−オキサゾリンなどのオキサゾリン基を有するビニル系単量体をゴム質重合体の原料である単量体と共重合する方法などを用いることができる。   Further, when the oxazoline group is introduced into the rubbery polymer, the method can be carried out by a generally known technique and is not particularly limited. For example, 2-isopropenyl-oxazoline, 2-vinyl-oxazoline, 2 A method of copolymerizing a vinyl monomer having an oxazoline group such as -acryloyl-oxazoline or 2-styryl-oxazoline with a monomer which is a raw material of a rubbery polymer can be used.

反応性官能基を有する樹脂(B)における、一分子鎖当りの官能基の数については、特に制限はないが通常1〜10個が好ましく、架橋等の副反応を少なくする為に1〜5個が好ましい。また、官能基を全く有さない分子が含まれていても構わないが、その割合は少ない程好ましい。   The number of functional groups per molecular chain in the resin (B) having a reactive functional group is not particularly limited, but usually 1 to 10 is preferable, and 1 to 5 in order to reduce side reactions such as crosslinking. Preferably. Moreover, although the molecule | numerator which does not have a functional group at all may be contained, it is so preferable that the ratio is small.

本実施形態における熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)との配合比について、特に制限はないが、熱可塑性樹脂(A)の重量Awと反応性官能基を有する樹脂(B)の重量Bwとの比Aw/Bwは、5/95〜95/5の範囲が好ましく、10/90〜90/10の範囲がより好ましく、15/85〜85/15の範囲が最も好ましい。Aw/Bwが、5/95より低いと反応性官能基を有する樹脂(B)同士の反応が顕著となり、粘度の増大により成形加工が困難となる傾向があり、Aw/Bwが、95/5を越えると、熱可塑性樹脂(A)と反応する官能基の量が少なくなり、熱可塑性樹脂組成物の機械特性の向上効果および特異な粘弾性挙動の発現効果が小さくなる傾向があり、好ましくない。   Although there is no restriction | limiting in particular about the compounding ratio of the thermoplastic resin (A) and resin (B) which has a reactive functional group in this embodiment, Resin which has the weight Aw of a thermoplastic resin (A), and a reactive functional group The ratio Aw / Bw to the weight Bw of (B) is preferably in the range of 5/95 to 95/5, more preferably in the range of 10/90 to 90/10, and most preferably in the range of 15/85 to 85/15. preferable. When Aw / Bw is lower than 5/95, the reaction between the resins (B) having reactive functional groups becomes remarkable, and there is a tendency that molding processing becomes difficult due to an increase in viscosity, and Aw / Bw is 95/5. If the ratio exceeds 1, the amount of the functional group that reacts with the thermoplastic resin (A) decreases, and the effect of improving the mechanical properties of the thermoplastic resin composition and the manifestation effect of unique viscoelastic behavior tend to be small, which is not preferable. .

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物においては、透過型電子線トモグラフィー法(TEMT)により構造観察がなされる。TEMTとは、透過型電子顕微鏡法(TEM)に計算機トモグラフィー法(CT法)を応用することで、材料内部の構造をナノメートルスケールで3次可視化する顕微鏡法である。TEMが、電子線に対する試料の透過像を得る技術であることを利用し、試料を電子線に対して傾斜させ多数の透過像を撮影し、これら一連の傾斜透過像をCT法により再構成することで3次元画像を得る手法である。   In the thermoplastic resin composition used in this embodiment, the structure is observed by transmission electron beam tomography (TEMT). TEMT is a microscopy method that visualizes the internal structure of a material on the nanometer scale by applying a computed tomography method (CT method) to transmission electron microscopy (TEM). Utilizing that TEM is a technique for obtaining a transmission image of a sample with respect to an electron beam, the sample is inclined with respect to the electron beam, a large number of transmission images are taken, and a series of these inclined transmission images are reconstructed by the CT method. This is a technique for obtaining a three-dimensional image.

TEMTにより3次元画像を得る実験手法として、特に制限はないが、代表的な一例を挙げる。2次元のTEMによる観察用試料の作成と同様、公知の技術により、熱可塑性樹脂組成物の薄切品(試料)を作成し、それを適当な染色剤で染色するあるいは染色した後、試料を作成する。その試料を、3次元電子顕微鏡(例えばJEOL社製JEM−2200FS)に供し、例えば−60°〜+60°の傾斜角度の範囲で、1°ずつのステップで、試料を傾斜させるとともに、透過像を撮影し、121枚の傾斜透過像を得る。画像撮影前に、試料表面に直径10nm程度の金粒子を蒔いておき、この金粒子の傾斜に伴う動きを追跡することで、透過像の傾斜軸補正を行う。傾斜軸に対する一連の傾斜透過像から、3次元データを再構成し、3次元透過画像を得る。   An experimental technique for obtaining a three-dimensional image by TEMT is not particularly limited, but a representative example is given. Similar to the preparation of a sample for observation by a two-dimensional TEM, a sliced product (sample) of a thermoplastic resin composition is prepared by a known technique, and the sample is dyed or dyed with an appropriate staining agent. create. The sample is subjected to a three-dimensional electron microscope (for example, JEM-2200FS manufactured by JEOL). For example, the sample is tilted in steps of 1 ° within a tilt angle range of −60 ° to + 60 °, and a transmission image is displayed. Photograph and obtain 121 inclined transmission images. Before photographing an image, gold particles having a diameter of about 10 nm are placed on the surface of the sample, and the movement along with the inclination of the gold particles is tracked to correct the tilt axis of the transmitted image. Three-dimensional data is reconstructed from a series of inclined transmission images with respect to the inclination axis to obtain a three-dimensional transmission image.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物においては、熱可塑性樹脂(A)または反応性官能基を有する樹脂(B)の一方が連続相、もう一方が分散相を形成する。連続相を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂(A)または反応性官能基を有する樹脂(B)のどちらかであり、特に限定されないが、熱可塑性樹脂(A)としての特性を主に要求するならば、連続相は熱可塑性樹脂(A)で構成されている方が好ましい。   In the thermoplastic resin composition used in this embodiment, one of the thermoplastic resin (A) or the resin (B) having a reactive functional group forms a continuous phase and the other forms a dispersed phase. The resin constituting the continuous phase is either the thermoplastic resin (A) or the resin (B) having a reactive functional group, and is not particularly limited, but mainly requires the characteristics as the thermoplastic resin (A). If so, the continuous phase is preferably composed of the thermoplastic resin (A).

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物においては、分散相中に、連続相成分を含む3次元的な連結構造Csが形成される。ここでいう3次元的な連結構造とは、TEMTにより得られた3次元透過画像により確認される連結構造であり、粒子状ではなく、粒子が3次元的につながった構造であれば特に制限はないが、柱状、T字状、十字状、ネットワーク状などが挙げられる。   In the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, a three-dimensional connection structure Cs including a continuous phase component is formed in the dispersed phase. The three-dimensional connection structure here is a connection structure that is confirmed by a three-dimensional transmission image obtained by TEMT, and is not particularly limited as long as it is a structure in which particles are not three-dimensionally connected but three-dimensionally connected. There are no column shapes, T shapes, cross shapes, network shapes, and the like.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物において、分散相のうち、平均粒子径が1000nm以下の分散相Dpの断面に占める前記連結構造Csの面積の割合が、10%以上である。ここでいう平均粒子径とは、TEMTにおける傾斜角0°における透過画像の画像解析により算出することができる。画像解析としては、Scion Corporation社製画像解析ソフト「Scion Image」等の画像解析ソフトを使用して、前記透過画像中に存在する分散相の直径および短径の平均値を算出し、直径と短径の平均値として平均粒子径を算出する。   In the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, the proportion of the area of the connecting structure Cs in the cross section of the dispersed phase Dp having an average particle diameter of 1000 nm or less in the dispersed phase is 10% or more. The average particle diameter here can be calculated by image analysis of a transmission image at an inclination angle of 0 ° in TEMT. For image analysis, image analysis software such as “Scion Image” manufactured by Scion Corporation is used to calculate the average value of the diameter and minor axis of the dispersed phase present in the transmission image. The average particle diameter is calculated as the average value of the diameters.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物において、分散相中の連続相成分を含む3次元的な連結構造Csは下記のようにして形成される。すなわち、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)の一方が連続相、もう一方が分散相を形成するが、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)は、連続相と分散相の界面で反応する。その界面での反応が進行することにより、反応物量は増大し、界面で生成したその反応物が分散相中に引き抜かれる。さらに反応が進行することにより、分散相中に引き抜かれる反応物量が増大し、その反応物同士が連結することにより、分散相中に3次元的な連結構造が形成される。また、界面での反応により生成した反応物は、界面活性剤として働くため、分散相が微細化し、その分散相の合体・粗大化を阻止して分散状態を安定させる。このように、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)の反応が進行し、分散相中に連続相成分を含む3次元的な連結構造Csが形成され、平均粒子径が1000nm以下の分散相Dpの断面に占める連結構造Csの面積の割合が、10%以上となるときに、この熱可塑性樹脂組成物の有する効果、すなわち、特異な粘弾性挙動が顕著に発現し、高速変形時における衝撃エネルギー吸収性能および振動エネルギー吸収性能が顕著に優れるという効果を発現する。   In the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, the three-dimensional connection structure Cs including the continuous phase component in the dispersed phase is formed as follows. That is, when producing the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, one of the thermoplastic resin (A) and the resin (B) having a reactive functional group forms a continuous phase and the other forms a dispersed phase. The thermoplastic resin (A) and the resin (B) having a reactive functional group react at the interface between the continuous phase and the dispersed phase. As the reaction at the interface proceeds, the amount of reactant increases, and the reactant generated at the interface is drawn into the dispersed phase. As the reaction further proceeds, the amount of reactants drawn into the dispersed phase increases, and the reactants are connected to each other to form a three-dimensional connection structure in the dispersed phase. Moreover, since the reaction product produced by the reaction at the interface acts as a surfactant, the dispersed phase becomes finer, and coalescence and coarsening of the dispersed phase are prevented to stabilize the dispersed state. In this way, the reaction between the thermoplastic resin (A) and the resin (B) having a reactive functional group proceeds to form a three-dimensional connection structure Cs containing a continuous phase component in the dispersed phase, and an average particle size. When the ratio of the area of the connected structure Cs in the cross section of the dispersed phase Dp of 1000 nm or less is 10% or more, the effect of the thermoplastic resin composition, that is, the unique viscoelastic behavior is remarkably exhibited. The impact energy absorption performance and vibration energy absorption performance during high-speed deformation are remarkably excellent.

平均粒子径が1000nm以下の分散相Dpの断面に占める連結構造Csの面積の割合が、10%以上であるが、特異な粘弾性挙動のより顕著な発現のために、好ましくは、平均粒子径が800nm以下、さらに好ましくは500nm以下の分散相Dpの断面に占める連結構造Csの面積の割合が、好ましくは、15%以上、さらに好ましくは20%以上である。ここでいう分散相Dpの断面とは、TEMTにおける傾斜角0°における透過画像における断面を表す。分散相Dpの断面に占める連結構造Csの面積の割合の算出方法は、特に制限されないが、染色剤として、適当な染色剤を使用し、分散相および連続相のどちらか一方を染色し、透過画像において分散相および連続相に色のコントラストを付けることにより、分散相および連続相を区別することができる。そのため、連続相成分を含む連結構造Csについても、同様に、分散相との色のコントラストを付けることができる。分散相中Dpの断面の、分散相Dpとは色の異なる部分を、連続相成分を含む連結構造Csの断面と定義することができ、連続相成分を含む連結構造Csの断面積を、分散相Dpの断面積で除した値が、分散相Dpの断面に占める連結構造Csの面積の割合となる。面積の算出方法に特に制限はないが、例えば、前記Scion Corporation社製画像解析ソフト「Scion Image」等の画像解析ソフトを使用して、算出することができる。   The ratio of the area of the connected structure Cs occupying the cross section of the dispersed phase Dp having an average particle diameter of 1000 nm or less is 10% or more. However, for the more remarkable expression of the unique viscoelastic behavior, the average particle diameter is preferably Is preferably 15% or more, and more preferably 20% or more, in the cross section of the dispersed phase Dp of 800 nm or less, more preferably 500 nm or less. The cross section of the disperse phase Dp here refers to a cross section in a transmission image at an inclination angle of 0 ° in TEMT. The method for calculating the ratio of the area of the connected structure Cs in the cross section of the dispersed phase Dp is not particularly limited, but an appropriate staining agent is used as the staining agent, and either the dispersed phase or the continuous phase is dyed and transmitted. By giving color contrast to the dispersed and continuous phases in the image, the dispersed and continuous phases can be distinguished. Therefore, the connected structure Cs including the continuous phase component can be similarly given a color contrast with the dispersed phase. The portion of the cross section of Dp in the dispersed phase that is different in color from the dispersed phase Dp can be defined as the cross section of the connection structure Cs including the continuous phase component. The value divided by the cross-sectional area of the phase Dp is the ratio of the area of the connection structure Cs in the cross section of the dispersed phase Dp. The area calculation method is not particularly limited, but can be calculated using image analysis software such as the image analysis software “Scion Image” manufactured by Scion Corporation.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物は、引張試験において、引張速度V1、V2のときの引張弾性率をE(V1)、E(V2)とすると、V1<V2のとき、E(V1)>E(V2)であることが好ましい。この場合の引張試験とは、規格に明記された方法に従って行われる。引張弾性率とは、応力−歪み曲線の初期直線部分の勾配を示す。   In the tensile test, the thermoplastic resin composition used in this embodiment is E (V1) when V1 <V2 when the tensile elastic modulus is E (V1) or E (V2) when the tensile speed is V1 or V2. > E (V2) is preferred. The tensile test in this case is performed according to a method specified in the standard. The tensile elastic modulus indicates the gradient of the initial straight line portion of the stress-strain curve.

また、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物は、引張試験において、引張速度V1、V2のときの引張破断伸度をε(V1)、ε(V2)とすると、V1<V2のとき、ε(V1)<ε(V2)であることが好ましい。引張破断伸度とは、破壊の瞬間における伸びを示す。上記関係式は、引張速度10mm/min以上500mm/min以下の範囲内における、あらゆるV1、V2に対して成立することが好ましく、さらには1mm/min以上1000mm/min以下の範囲内における、あらゆるV1、V2に対して成立することが好ましい。   In the tensile test, the thermoplastic resin composition used in the present embodiment is ε (V1) and ε (V2) when the tensile rupture elongation is V1 and V2, and when V1 <V2, ε It is preferable that (V1) <ε (V2). The tensile elongation at break indicates the elongation at the moment of fracture. The above relational expression is preferably established for all V1 and V2 within the range of the tensile speed of 10 mm / min to 500 mm / min, and more preferably any V1 within the range of 1 mm / min to 1000 mm / min. , V2 is preferably established.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する方法としては、溶融状態での製造や溶液状態での製造等が使用できるが、反応性向上の点から、溶融状態での製造が好ましく使用できる。溶融状態での製造については、押出機による溶融混練やニーダーによる溶融混練等が使用できるが、生産性の点から、連続的に製造可能な押出機による溶融混練が好ましく使用できる。押出機による溶融混練については、単軸押出機、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機、二軸単軸複合押出機等の押出機を1台以上で使用できるが、混練性、反応性、生産性の向上の点から、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機が好ましく使用でき、二軸押出機を用いた溶融混練による方法が最も好ましい。   As a method for producing the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, production in a molten state, production in a solution state, etc. can be used, but production in a molten state can be preferably used from the viewpoint of improving reactivity. . For production in a molten state, melt kneading with an extruder, melt kneading with a kneader, or the like can be used. From the viewpoint of productivity, melt kneading with an extruder that can be continuously produced can be preferably used. For melt kneading by an extruder, one or more extruders such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi screw extruder such as a four screw extruder, and a twin screw single screw compound extruder can be used. From the viewpoint of improvement in productivity, reactivity, and productivity, a multi-screw extruder such as a twin-screw extruder or a four-screw extruder can be preferably used, and a method by melt kneading using a twin-screw extruder is most preferable.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、二軸押出機を使用する場合、特に制限はないが、混練性、反応性の向上の点から、L/D0の値が50以上であることが好ましく、より好ましくは60〜200、中でも80〜200の範囲であればさらに好ましい。かかるL/D0とは、スクリュー長さLを、スクリュー直径Dで割った値のことである。スクリュー長さとは、スクリュー根元の原料が供給される位置(フィード口)にあるスクリューセグメントの上流側の端部から、スクリュー先端部までの長さである。ここで、二軸押出機のスクリューは、フルフライト、ニーディングディスクなどの長さや形状的特徴が異なるスクリューセグメントが組み合わされて構成されている。また、押出機において、原材料が供給される側を上流、溶融樹脂が吐出される側を下流ということがある。   When producing a thermoplastic resin composition used in the present embodiment, when using a twin screw extruder, there is no particular limitation, but from the viewpoint of improvement of kneadability and reactivity, the value of L / D0 is 50 or more. It is preferable that there is, more preferably 60 to 200, and even more preferably in the range of 80 to 200. The L / D0 is a value obtained by dividing the screw length L by the screw diameter D. The screw length is the length from the upstream end of the screw segment at the position (feed port) where the screw base material is supplied to the screw tip. Here, the screw of the twin screw extruder is configured by combining screw segments having different lengths and shape characteristics such as full flight and kneading disc. In the extruder, the side to which raw materials are supplied may be referred to as upstream, and the side from which molten resin is discharged may be referred to as downstream.

なお、サンプリングバルブ等を有する押出機を使用して、押出機の途中部分からサンプリングする場合、スクリュー長さLが“スクリュー根元の原料が供給される位置(フィード口)にあるスクリューセグメントの上流側の端部から該サンプリング箇所までの長さ”に等しく、スクリュー直径D0がサンプリングバルブ等を有する押出機のスクリュー直径に等しい通常の押出機で混練したものと同様であるとみなすことができる。ここでいうサンプリング箇所とは、シリンダー内の樹脂が吐出される口に最も近く、かつ上流側のスクリュー軸上の位置を指すものとする。   When an extruder having a sampling valve or the like is used for sampling from the middle of the extruder, the screw length L is “upstream of the screw segment at the position (feed port) where the raw material of the screw is supplied. It can be considered that it is the same as that kneaded by a normal extruder equal to the “length from the end portion to the sampling location” and having a screw diameter D0 equal to the screw diameter of an extruder having a sampling valve or the like. The sampling location here refers to a position on the screw shaft on the upstream side closest to the port through which the resin in the cylinder is discharged.

また、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、二軸押出機を使用する場合、混練性、反応性の向上の点から、二軸押出機のスクリューが複数ヶ所のフルフライトゾーンおよびニーディングゾーンを有していることが好ましい。フルフライトゾーンは1個以上のフルフライトより構成され、ニーディングゾーンは1個以上のニーディングディスクより構成される。   Further, when producing a thermoplastic resin composition used in the present embodiment, when using a twin screw extruder, from the viewpoint of improving kneadability and reactivity, the screw of the twin screw extruder is a full flight zone having a plurality of locations. And a kneading zone. The full flight zone is composed of one or more full flights, and the kneading zone is composed of one or more kneading discs.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、二軸押出機を使用する場合、複数ヶ所のニーディングゾーンに設置された樹脂圧力計が示す樹脂圧力のうち、最大となるニーディングゾーンの樹脂圧力をPkmax(MPa)、複数ヶ所のフルフライトゾーンに設置された樹脂圧力計が示す樹脂圧力のうち、最小となるフルフライトゾーンの樹脂圧力をPfmin(MPa)とすると、Pkmaxの値が、(Pfmin+0.3)以上の条件で、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造することが好ましく、(Pfmin+0.4)以上の条件がより好ましく、(Pfmin+0.5)以上の条件で製造することがさらに好ましい。   When producing a thermoplastic resin composition used in the present embodiment, when a twin screw extruder is used, the kneading zone that is the maximum of the resin pressures indicated by the resin pressure gauges installed in a plurality of kneading zones Pkmax (MPa), and the resin pressure in the minimum full flight zone among the resin pressures indicated by resin pressure gauges installed in multiple full flight zones is Pfmin (MPa), the value of Pkmax is It is preferable to produce the thermoplastic resin composition used in the present embodiment under the conditions of (Pfmin + 0.3) or more, more preferably (Pfmin + 0.4) or more, and (Pfmin + 0.5) or more. More preferably.

1個以上のニーディングディスクから構成されるニーディングゾーンは、1個以上のフルフライトから構成されるフルフライトゾーンより、溶融樹脂の混練性および反応性に優れる。ニーディングゾーンに溶融樹脂を充満することにより、混練性および反応性が飛躍的に向上する。溶融樹脂の充満状態を示す一つの指標として、樹脂圧力の値があり、樹脂圧力が大きいほど、溶融樹脂が充満している一つの目安となる。すなわち、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物の製造において、二軸押出機を使用する場合、ニーディングゾーンの樹脂圧力を、フルフライトゾーンの樹脂圧力より、ある範囲で高めることにより、反応を効果的に促進させることが可能となり、それにより分散相中における、連続相成分を含む3次元的な連結構造Csの形成が促進され、特異な粘弾性挙動を顕著に発現させることが可能となる。   A kneading zone composed of one or more kneading discs is more excellent in kneadability and reactivity of the molten resin than a full flight zone composed of one or more full flights. By filling the kneading zone with the molten resin, the kneading property and the reactivity are drastically improved. As an index indicating the state of filling of the molten resin, there is a value of the resin pressure, and the larger the resin pressure, the more standard the molten resin is filled. That is, in the production of the thermoplastic resin composition used in this embodiment, when using a twin screw extruder, the reaction is increased by increasing the resin pressure in the kneading zone within a certain range from the resin pressure in the full flight zone. It is possible to effectively promote the formation of a three-dimensional connection structure Cs including a continuous phase component in the dispersed phase, and to make a specific viscoelastic behavior remarkably exhibited. .

ニーディングゾーンにおける樹脂圧力を高める方法として、特に制限はないが、ニーディングゾーンの間やニーディングゾーンの下流側に、溶融樹脂を上流側に押し戻す効果のある逆スクリューゾーンや溶融樹脂を溜める効果のあるシールリングゾーン等を導入する方法など好ましく使用できる。逆スクリューゾーンやシールリングゾーンは、1個以上の逆スクリューや1個以上のシールリングからなり、それらを組み合わせることも可能である。   There are no particular restrictions on how to increase the resin pressure in the kneading zone, but there is an effect of accumulating the reverse screw zone and the molten resin between the kneading zones and downstream of the kneading zone, which has the effect of pushing the molten resin upstream. For example, a method of introducing a seal ring zone having a gap is preferably used. The reverse screw zone and the seal ring zone are composed of one or more reverse screws and one or more seal rings, which can be combined.

例えば、ニーディングゾーンの間やニーディングゾーンの下流側に逆スクリューゾーンを導入する場合、逆スクリューゾーンのそれぞれの長さをLrとすると、全ての逆スクリューゾーンが、Lr/D0=0.1〜10の長さを有していることが、混練性、反応性の観点から好ましい。各逆スクリューゾーンの長さLr/D0は、より好ましくは0.2〜8、さらに好ましくは0.3〜6である。なお、逆スクリューゾーンの長さLrは、その逆スクリューゾーンを構成する最も上流の逆スクリューの上流端部からスクリュー軸中心線への垂線と、最も下流の逆スクリューの下流端部からスクリュー軸中心線への垂線との間の距離とする。   For example, when a reverse screw zone is introduced between kneading zones or downstream of the kneading zone, assuming that the length of each reverse screw zone is Lr, all the reverse screw zones have Lr / D0 = 0.1. It is preferable from a viewpoint of kneading | mixing property and reactivity that it has the length of -10. The length Lr / D0 of each reverse screw zone is more preferably 0.2 to 8, and further preferably 0.3 to 6. The length Lr of the reverse screw zone is defined as a perpendicular line from the upstream end portion of the most upstream reverse screw constituting the reverse screw zone to the screw shaft center line, and from the downstream end portion of the most downstream reverse screw to the screw shaft center. The distance between the perpendicular to the line.

また、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、二軸押出機を使用する場合、熱可塑性樹脂組成物の押出量が、スクリュー1rpm当たり0.01kg/h以上であることが好ましく、より好ましくは0.05kg/h〜1kg/h、さらに好ましくは0.08〜0.5kg/h、最も好ましくは、0.1〜0.3kg/hである。かかる押出量とは、押出機から吐出される熱可塑性樹脂組成物の押出速度のことであり、1時間当たりに押出される重量(kg)のことである。   Further, when a twin screw extruder is used when producing the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, the extrusion amount of the thermoplastic resin composition is preferably 0.01 kg / h or more per 1 rpm of the screw. More preferably 0.05 kg / h to 1 kg / h, still more preferably 0.08 to 0.5 kg / h, and most preferably 0.1 to 0.3 kg / h. The extrusion amount is an extrusion rate of the thermoplastic resin composition discharged from the extruder, and is a weight (kg) extruded per hour.

なお、上記二軸押出機における押出量に関わる好ましい数値範囲は、スクリュー直径37mmの二軸押出機の押出量を基準とするものである。スクリュー直径が大幅に異なる場合、例えば直径30mm未満、または直径が50mmを超える二軸押出機を使用する場合、押出量は、スケールダウンあるいはスケールアップ前後のスクリュー直径比に対して、好ましくは2.5乗則あるいは3乗則、より好ましくは2.5乗則に従って、低下・増大するものとして、読み替えることができるものとする。   In addition, the preferable numerical range regarding the extrusion amount in the said twin-screw extruder is based on the extrusion amount of a twin-screw extruder with a screw diameter of 37 mm. When the screw diameters are significantly different, for example when using a twin screw extruder with a diameter of less than 30 mm or more than 50 mm, the extrusion rate is preferably 2. It can be read as an increase / decrease according to the fifth power law or the third power law, more preferably according to the 2.5 power law.

例えば、スクリュー直径が20mmの二軸押出機を使用する場合、押出量がスケールダウン前後のスクリュー直径比の2.5乗則に従うものとすると、熱可塑性樹脂組成物の押出量は、スクリュー回転数1rpm当たり、好ましくは0.002kg/h以上、より好ましくは0.01〜0.2kg/h、さらに好ましくは0.017〜0.11kg/h、最も好ましくは、0.02〜0.06kg/hである。   For example, when a twin screw extruder having a screw diameter of 20 mm is used, assuming that the extrusion amount conforms to the 2.5th power rule of the screw diameter ratio before and after the scale down, the extrusion amount of the thermoplastic resin composition is the number of screw rotations. Preferably, 0.002 kg / h or more per 1 rpm, more preferably 0.01 to 0.2 kg / h, still more preferably 0.017 to 0.11 kg / h, most preferably 0.02 to 0.06 kg / h. h.

また、スクリュー直径が100mmの二軸押出機を使用する場合、押出量がスケールアップ前後のスクリュー直径比の2.5乗則に従うものとすると、熱可塑性樹脂組成物の押出量は、スクリュー1rpm当たり、好ましくは0.12kg/h以上、より好ましくは0.6〜12kg/h、さらに好ましくは0.96〜6kg/h、最も好ましくは1.2〜3.6kg/hである。   Further, when a twin screw extruder having a screw diameter of 100 mm is used, assuming that the extrusion amount conforms to the 2.5th power rule of the screw diameter ratio before and after the scale-up, the extrusion amount of the thermoplastic resin composition is per 1 rpm of the screw. It is preferably 0.12 kg / h or more, more preferably 0.6 to 12 kg / h, still more preferably 0.96 to 6 kg / h, and most preferably 1.2 to 3.6 kg / h.

また、スクリューの回転速度としては、特に制限はないが、通常10rpm以上、好ましくは15rpm以上、さらに好ましくは20rpm以上である。また、押出量としては、特に制限はないが、通常0.1kg/h以上、好ましくは0.15kg/h以上、さらに好ましくは0.2kg/h以上である。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a rotational speed of a screw, Usually, 10 rpm or more, Preferably it is 15 rpm or more, More preferably, it is 20 rpm or more. The extrusion rate is not particularly limited, but is usually 0.1 kg / h or more, preferably 0.15 kg / h or more, and more preferably 0.2 kg / h or more.

また、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、二軸押出機を使用する場合、熱可塑性樹脂組成物の二軸押出機中での滞留時間が1〜30分であることが好ましく、より好ましくは1.5〜28分、さらに好ましくは2〜25分である。かかる滞留時間とは、二軸押出機に原材料を供給してから吐出するまでの滞留時間の平均であり、無着色の熱可塑性樹脂組成物が所定の押出量に調節された定常的な溶融混練状態において、原料が供給されるスクリュー根本の位置から、原料と共に、着色剤を通常1g程度投入し、着色剤等を投入した時点から、熱可塑性樹脂組成物が押出機の吐出口より押出され、その押出物への着色剤による着色度が最大となる時点までの時間とする。   Moreover, when manufacturing the thermoplastic resin composition used in this embodiment, when using a twin screw extruder, the residence time in the twin screw extruder of the thermoplastic resin composition is 1 to 30 minutes. Preferably, it is 1.5 to 28 minutes, more preferably 2 to 25 minutes. The residence time is an average of the residence time from when the raw material is supplied to the twin screw extruder until it is discharged, and is a steady melt kneading in which the uncolored thermoplastic resin composition is adjusted to a predetermined extrusion amount. In the state, from the position of the screw base to which the raw material is supplied, together with the raw material, usually about 1 g of the colorant is added, and from the time when the colorant is added, the thermoplastic resin composition is extruded from the discharge port of the extruder, The time until the point at which the degree of coloring by the colorant on the extrudate is maximized is taken.

また、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する際、二軸押出機を使用する場合、二軸押出機のスクリューとしては、特に制限はなく、完全噛み合い型、不完全噛み合い型、非噛み合い型等のスクリューが使用できるが、混練性、反応性の観点から、完全噛み合い型スクリューが好ましい。また、スクリューの回転方向としては、同方向、異方向どちらでも良いが、混練性、反応性の観点から、同方向回転が好ましい。本実施形態において二軸押出機を使用する場合、スクリューとしては、同方向回転完全噛み合い型が最も好ましい。   Further, when a twin screw extruder is used when producing the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, the screw of the twin screw extruder is not particularly limited, and is a complete mesh type, an incomplete mesh type, a non-mesh type, Although a mesh type screw can be used, a complete mesh type screw is preferable from the viewpoint of kneading and reactivity. Further, the direction of rotation of the screw may be either the same direction or a different direction, but from the viewpoint of kneadability and reactivity, the same direction is preferable. When a twin screw extruder is used in this embodiment, the screw is most preferably a co-rotating fully meshed type.

また、本実施形態において、二軸押出機を使用する場合、二軸押出機のスクリュー構成としては、フルフライトおよび/またはニーディングディスクを組み合わせて使用するが、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物へ効果的に剪断場を付与するスクリュー構成が好ましい。そのため、前記の通り、二軸押出機のスクリューが、1個以上のニーディングディスクから構成されるニーディングゾーンを、長手方向に複数箇所所有していることが好ましく、これらのニーディングゾーンの合計長さが、スクリューの全長の好ましくは5〜50%、より好ましくは10〜40%、さらに好ましくは、15〜30%の範囲である。   In the present embodiment, when a twin screw extruder is used, the screw configuration of the twin screw extruder is a combination of full flight and / or kneading disks. A screw configuration that effectively provides a shear field is preferred. Therefore, as described above, it is preferable that the screw of the twin-screw extruder has a plurality of kneading zones composed of one or more kneading disks in the longitudinal direction, and the total of these kneading zones The length is preferably in the range of 5 to 50%, more preferably 10 to 40%, and still more preferably 15 to 30% of the total length of the screw.

また、本実施形態において、二軸押出機を使用する場合、二軸押出機のスクリューにおけるニーディングゾーンのそれぞれの長さをLkとすると、全てのニーディングゾーンが、Lk/D0=0.2〜10の長さを有していることが、混練性、反応性の観点から好ましい。各ニーディングゾーンの長さLk/D0は、より好ましくは0.3〜9、さらに好ましくは0.5〜8である。なお、ニーディングゾーンの長さLkは、そのニーディングゾーンを構成する最も上流のニーディングディスクの上流端部からスクリュー軸中心線への垂線と、最も下流のニーディングディスクの下流端部からスクリュー軸中心線への垂線との間の距離とする。
また、本実施形態において、二軸押出機を使用する場合、二軸押出機のニーディングゾーンは、スクリュー内の特定の位置に偏在することなく、全域に渡って配置されることが好ましい。
In this embodiment, when using a twin screw extruder, if the length of each kneading zone in the screw of the twin screw extruder is Lk, all the kneading zones are Lk / D0 = 0.2. It is preferable from a viewpoint of kneading | mixing property and reactivity that it has the length of -10. The length Lk / D0 of each kneading zone is more preferably 0.3 to 9, and further preferably 0.5 to 8. The length Lk of the kneading zone is determined by the perpendicular line from the upstream end of the most upstream kneading disk constituting the kneading zone to the screw shaft center line and the screw from the downstream end of the most downstream kneading disk. The distance between the vertical line to the axis center line.
Moreover, in this embodiment, when using a twin-screw extruder, it is preferable that the kneading zone of a twin-screw extruder is arrange | positioned over the whole region, without uneven distribution in the specific position in a screw.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物中においては、必要に応じて、前記(A)および(B)以外のその他の成分を添加しても構わない。その他の成分として、充填剤、熱可塑性樹脂類、ゴム類、各種添加剤類を挙げることができる。   In the thermoplastic resin composition used by this embodiment, you may add other components other than said (A) and (B) as needed. Examples of other components include fillers, thermoplastic resins, rubbers, and various additives.

例えば、充填剤は、強度及び寸法安定性等を向上させるため、必要に応じて用いてもよい。充填材の形状としては繊維状であっても非繊維状であってもよく、繊維状の充填材と非繊維状充填材を組み合わせて用いてもよい。   For example, a filler may be used as necessary to improve strength, dimensional stability, and the like. The filler may be fibrous or non-fibrous, or a combination of fibrous filler and non-fibrous filler may be used.

かかる充填材としては、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素および炭化珪素などの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら充填剤を2種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状および/または非繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。   Examples of the filler include glass fiber, glass milled fiber, carbon fiber, potassium titanate whisker, zinc oxide whisker, aluminum borate whisker, aramid fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, stone-kow fiber, metal Fibrous fillers such as fibers, wollastonite, zeolite, sericite, kaolin, mica, clay, pyrophyllite, bentonite, asbestos, talc, alumina silicate and other silicates, alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, Metal compounds such as titanium oxide and iron oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide, Rasubizu, ceramic beads, non-fibrous fillers such as boron nitride and silicon carbide and the like, which may be hollow, it is also possible to further combination of these fillers 2 or more. In addition, these fibrous and / or non-fibrous fillers are pretreated with a coupling agent such as an isocyanate compound, an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic borane compound, an epoxy compound, It is preferable in terms of obtaining superior mechanical strength.

強度および寸法安定性等を向上させるため、かかる充填剤を用いる場合、その配合量は特に制限はないが、熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して30〜400重量部配合することが好ましい。   In order to improve strength, dimensional stability and the like, when such a filler is used, the amount of the filler is not particularly limited, but it is preferably 30 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.

さらに本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物中においては、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて、他のゴム類、各種添加剤類を配合することができる。
かかるゴム類とは、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−アクリル酸、エチレン−メタクリル酸などのエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル、エチレン−メタクリル酸エステルなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、不飽和カルボン酸の一部が金属塩である、エチレン−アクリル酸−アクリル酸金属塩、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸金属塩などのエチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸金属塩共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピレン非共役ジエン3元共重合体、ブチレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーおよびそれらの変性物などが好ましい例として挙げられる。かかるゴム類は2種類以上併用することも可能である。かかるゴム類を用いる場合、その配合量は、特に制限はないが、熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して、1〜400重量部配合されることが好ましい。
Furthermore, in the thermoplastic resin composition used in the present embodiment, other rubbers and various additives can be blended as necessary within the range not impairing the characteristics.
Such rubbers include, for example, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene random copolymers and block copolymers, hydrogenated products of the block copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, butadiene-isoprene copolymers, and the like. Diene rubber, ethylene-propylene random copolymer and block copolymer, ethylene-butene random copolymer and block copolymer, ethylene and α-olefin copolymer, ethylene-acrylic acid, ethylene -Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as methacrylic acid, ethylene-acrylic acid ester, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as ethylene-methacrylic acid ester, part of unsaturated carboxylic acid is a metal salt A ethylene-acrylic acid-acrylic acid metal , Ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid metal salt copolymer such as ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid metal salt, acrylic ester-butadiene copolymer such as butyl acrylate-butadiene copolymer Ethylene-propylene non-conjugated diene terpolymers such as elastic polymers, ethylene-fatty acid vinyl copolymers such as ethylene-vinyl acetate, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymers, ethylene-propylene-hexadiene copolymers Preferred examples thereof include thermoplastic elastomers such as coalescence, butylene-isoprene copolymer, chlorinated polyethylene, polyamide elastomer, and polyester elastomer, and modified products thereof. Two or more kinds of such rubbers can be used in combination. When such rubbers are used, the blending amount thereof is not particularly limited, but is preferably blended by 1 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物に添加することが可能な各種添加剤類は、好ましくは、結晶核剤、着色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンなどの酸化防止剤、エチレンビスステアリルアミドや高級脂肪酸エステルなどの離型剤、可塑剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤などが挙げられる。   The various additives that can be added to the thermoplastic resin composition used in the present embodiment are preferably crystal nucleating agents, anti-coloring agents, antioxidants such as hindered phenols, hindered amines, ethylene bisstearyl amide, Examples include mold release agents such as higher fatty acid esters, plasticizers, heat stabilizers, lubricants, UV inhibitors, colorants, flame retardants, and foaming agents.

上記ゴム類、各種添加剤類は、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する任意の段階で配合することが可能であり、例えば、二軸押出機により本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を製造する場合、樹脂を配合する際に同時に添加する方法や、樹脂を溶融混練中にサイドフィード等の手法により添加する方法や、予め樹脂を溶融混練した後に添加する方法や、始めに、熱可塑性樹脂組成物を構成する片方の樹脂に添加し溶融混練後、残りの樹脂を配合する方法が挙げられる。   The rubbers and various additives can be blended at any stage for producing the thermoplastic resin composition used in the present embodiment. For example, the thermoplastic resin used in the present embodiment by a twin screw extruder. When manufacturing the composition, a method of adding the resin at the same time, a method of adding the resin by means of side feed during melt kneading, a method of adding the resin after melt kneading in advance, A method of adding the remaining resin to one resin constituting the thermoplastic resin composition, melt-kneading, and the like.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を二軸押出機により製造する場合、二軸押出機で溶融混練する際に、反応性の向上の観点から、超臨界流体を導入することもできる。かかる超臨界流体とは、気体と液体が共存できる限界点(臨界点)を越えた状態にあり、気体としての性質(拡散性)と液体としての性質(溶解性)を併せ持った流体のことである。かかる超臨界流体としては、超臨界二酸化炭素、超臨界窒素、超臨界水等が挙げられるが、好ましくは、超臨界二酸化炭素および超臨界窒素が使用でき、最も好ましくは超臨界二酸化炭素が使用できる。   When the thermoplastic resin composition used in the present embodiment is produced by a twin screw extruder, a supercritical fluid can be introduced from the viewpoint of improving reactivity when melt kneading with the twin screw extruder. Such a supercritical fluid is a fluid that exceeds the limit point (critical point) at which gas and liquid can coexist, and has both gas properties (diffusibility) and liquid properties (solubility). is there. Such supercritical fluids include supercritical carbon dioxide, supercritical nitrogen, supercritical water, etc., preferably supercritical carbon dioxide and supercritical nitrogen can be used, most preferably supercritical carbon dioxide can be used. .

上述の熱可塑性樹脂組成物を所定形状に成形することにより本実施形態で用いるアームレスト本体20が得られる。
本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物を成形したもの(成形体という)は、通常の使用時は一般的な熱可塑性樹脂の成形体と同様の剛性を有しているが、引張速度を変えた場合や温度が上昇した場合には、図4および図5に示す特性を有している。
The armrest main body 20 used in the present embodiment is obtained by molding the above-described thermoplastic resin composition into a predetermined shape.
A molded product of the thermoplastic resin composition used in this embodiment (referred to as a molded product) has the same rigidity as that of a general thermoplastic resin molded product during normal use, but the tensile speed is changed. When the temperature rises or when the temperature rises, the characteristics shown in FIGS. 4 and 5 are obtained.

図4に示すグラフは、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物の成形体の引張速度を変化させた場合(高速と低速の場合)に、成形体にかかる応力と伸び(引張破断伸度)との関係を示している。   The graph shown in FIG. 4 shows the stress and elongation (tensile elongation at break) applied to the molded product when the tensile speed of the molded product of the thermoplastic resin composition used in the present embodiment is changed (in the case of high speed and low speed). Shows the relationship.

一般的な熱可塑性樹脂を材料とする成形体では、引張速度が速いほど、引張弾性率が高くなり、引張伸度が低下する挙動を示す。これに対して、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物の成形体は、引張速度が速いほど、引張弾性率が低くなるという特異な粘弾性特性を示し、さらに、引張破断伸度(伸び)が増大するという全く逆の特性を示す。
この特性は、図4からも明らかであり、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物の成形体は、引張速度が高速の場合には、成形体にかかる応力が小さくても伸びやすくなる。
In a molded body made of a general thermoplastic resin, the higher the tensile speed, the higher the tensile elastic modulus and the lower the tensile elongation. In contrast, the molded article of the thermoplastic resin composition used in the present embodiment exhibits a unique viscoelastic property that the tensile modulus decreases as the tensile speed increases, and further, the tensile elongation at break (elongation). Shows exactly the opposite characteristic of increasing.
This characteristic is also apparent from FIG. 4. When the tensile rate is high, the molded body of the thermoplastic resin composition used in the present embodiment is easily stretched even if the stress applied to the molded body is small.

本実施形態において、アームレスト本体20の締結部26は、車両の側突時には、通常の使用時よりも、高速で引っ張られるので、本実施形態のドアトリム10を備える車両が側面衝突した場合には、締結部26に係る応力が小さくても締結部26および締結部側壁23Aが伸び易くなり、アームレスト本体20が変形しやすくなる。   In the present embodiment, the fastening portion 26 of the armrest body 20 is pulled at a higher speed in a side collision of the vehicle than in normal use, so when a vehicle including the door trim 10 of the present embodiment has a side collision, Even if the stress applied to the fastening part 26 is small, the fastening part 26 and the fastening part side wall 23A are easily stretched, and the armrest body 20 is easily deformed.

図5は、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物の成形体の温度と、弾性率の低下率との関係を示したグラフである。図5のグラフから、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂がポリアミド樹脂の場合は、成形体の温度が40℃を超えると急激に成形体の弾性率が低下するということがわかる。
なお、図4および図5のグラフ作成のためのデータ測定は、オートグラフAG100kNG(島津製作所製)を用い、チャック間距離を50mmとし所定の速度で引張試験を実施することにより行った。図4では、引張速度100mm/min(低速)と1000mm/min(高速)で、引張試験を実施した。図5では引張速度1000mm/minで、引張弾性率を測定し、23℃における引張弾性率を基準として、40℃、50℃、60℃、80℃における弾性率の低下率を算出した。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the temperature of the molded article of the thermoplastic resin composition used in this embodiment and the rate of decrease in elastic modulus. From the graph of FIG. 5, when the resin contained in the thermoplastic resin composition used in the present embodiment is a polyamide resin, the elastic modulus of the molded body rapidly decreases when the temperature of the molded body exceeds 40 ° C. Recognize.
Note that the data measurement for creating the graphs of FIGS. 4 and 5 was performed by using an autograph AG100kNG (manufactured by Shimadzu Corporation) and performing a tensile test at a predetermined speed with a distance between chucks of 50 mm. In FIG. 4, the tensile test was carried out at a tensile speed of 100 mm / min (low speed) and 1000 mm / min (high speed). In FIG. 5, the tensile elastic modulus was measured at a tensile speed of 1000 mm / min, and the rate of decrease in elastic modulus at 40 ° C., 50 ° C., 60 ° C., and 80 ° C. was calculated based on the tensile elastic modulus at 23 ° C.

本実施形態のドアトリム10を備える車両の側突時の二次衝突により、乗員とアームレスト本体20が干渉すると、アームレスト本体20のトリムボード11が締結される締結部に応力が集中する。このような事態が生じると、締結部に集中した応力が熱エネルギーに変換されて、締結部の温度は高温(40℃以上)になり易い。上述したように、本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂がポリアミド樹脂の場合は、成形体の温度が40℃を超えると急激に成形体の弾性率が低下するという特性を有しているので、車両の側突時における二次衝突により締結部の弾性率が急激に低下し、アームレスト本体20が変形しやすくなる。   When a passenger collides with the armrest body 20 due to a secondary collision at the time of a side collision of a vehicle including the door trim 10 of the present embodiment, stress concentrates on a fastening portion to which the trim board 11 of the armrest body 20 is fastened. When such a situation occurs, the stress concentrated on the fastening portion is converted into thermal energy, and the temperature of the fastening portion tends to be high (40 ° C. or higher). As described above, when the resin contained in the thermoplastic resin composition used in the present embodiment is a polyamide resin, the elastic modulus of the molded body rapidly decreases when the temperature of the molded body exceeds 40 ° C. As a result, the elastic modulus of the fastening portion is abruptly lowered due to a secondary collision at the time of a side collision of the vehicle, and the armrest body 20 is easily deformed.

次に、本実施形態の作用・効果について説明する。
図6は、通常の使用時のアームレスト本体20の断面図であり、図7は通常の使用時のフランジ部21の上面図である。図8は側突時のアームレスト本体20の断面図であり、図9は側突時のフランジ部21の上面図である。
Next, functions and effects of this embodiment will be described.
6 is a cross-sectional view of the armrest body 20 during normal use, and FIG. 7 is a top view of the flange portion 21 during normal use. FIG. 8 is a cross-sectional view of the armrest body 20 at the time of side collision, and FIG. 9 is a top view of the flange portion 21 at the time of side collision.

本実施形態のドアトリム10を備える車両が側突時の二次衝突により、乗員とアームレスト本体20が干渉すると、アームレスト本体20のトリムボード11が締結される締結部26に応力が集中して剪断力が働く。本実施形態では、締結部26とフランジ面21Aとの間および締結部側壁23Aとフランジ面21Aとの間に隙間27が形成されているので、締結部側壁23Aが伸縮しやすい状態となっている。その結果、本実施形態によれば、締結部側壁23Aが第1の連結壁24と第2の連結壁25との間で伸縮して衝撃を吸収することにより、容易にアームレスト本体20が変形する。   When a vehicle including the door trim 10 according to the present embodiment interferes with the occupant and the armrest body 20 due to a secondary collision at the time of a side collision, stress concentrates on the fastening portion 26 to which the trim board 11 of the armrest body 20 is fastened, thereby causing a shearing force. Work. In this embodiment, since the gap 27 is formed between the fastening portion 26 and the flange surface 21A and between the fastening portion side wall 23A and the flange surface 21A, the fastening portion side wall 23A is easily stretched. . As a result, according to this embodiment, the armrest body 20 is easily deformed by the fastening portion side wall 23 </ b> A expanding and contracting between the first connection wall 24 and the second connection wall 25 to absorb the impact. .

特に、本実施形態では、アームレスト本体20の材料として、通常の使用時は十分な剛性を有しているが、引張速度を高速にすると小さな応力でも伸びやすくなり、温度が上昇した場合に引張弾性率が急激に低下する特性を有する熱可塑性樹脂組成物を用いているから、図7および図9に示すように、側突時に締結部側壁23Aが容易に伸びて、アームレスト本体20がトリムボード11から離れる方向(図示右側方向)に移動し、アームレスト本体20が容易に変形する。
従って、本実施形態によれば、側突時にアームレスト本体20が容易に変形するので、アームレスト本体20のトリムボード11への取り付け部分の厚みを薄くする必要がない。その結果、本実施形態によれば、通常の使用時にはひじ掛けとしての剛性を確保しつつ、車両の側面衝突時には容易に変形して乗員への衝撃を低減させることができるアームレスト本体20(アームレスト13)を備えた車両用ドアトリム10を提供することができる。
In particular, in the present embodiment, the material of the armrest body 20 has sufficient rigidity during normal use. However, if the tensile speed is increased, the armrest body 20 is easily stretched even with a small stress. Since the thermoplastic resin composition having the characteristic that the rate rapidly decreases is used, as shown in FIGS. 7 and 9, the fastening portion side wall 23 </ b> A easily extends during a side collision, and the armrest main body 20 becomes the trim board 11. The armrest body 20 is easily deformed by moving in a direction away from the right side (the right side in the figure).
Therefore, according to the present embodiment, the armrest body 20 is easily deformed at the time of a side collision, so that it is not necessary to reduce the thickness of the attachment portion of the armrest body 20 to the trim board 11. As a result, according to the present embodiment, the armrest body 20 (armrest 13) can be easily deformed during a side collision of the vehicle to reduce the impact on the occupant while ensuring rigidity as an armrest during normal use. The door trim 10 for vehicles provided with this can be provided.

また本実施形態によれば、トリムボード11を車両外側から補強し、かつ、トリムボード11を位置決めする機能を有する第1の連結壁24Bと、側突時の衝撃を吸収する締結部側壁23Aに連なる締結部26を形成した第1の連結壁24Aが交互に設けられているから、通常の使用時の強度を確保しつつ、側突時のアームレスト本体20の変形を速やかなものとすることができる。   Further, according to the present embodiment, the trim board 11 is reinforced from the outside of the vehicle, and the first connecting wall 24B having a function of positioning the trim board 11 and the fastening portion side wall 23A that absorbs the impact at the time of a side collision are provided. Since the first connecting walls 24A forming the continuous fastening portions 26 are alternately provided, the armrest body 20 can be quickly deformed at the time of a side collision while ensuring the strength during normal use. it can.

<他の実施形態>
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
(1)上記実施形態においては、締結部を形成した第1の連結壁と、締結部を形成しない第1の連結壁とを交互に設けたものを示したが、全ての第1の連結壁に締結部を設けてもよいし、締結部を形成した第1の連結壁の数を少なくしてもよい。
<Other embodiments>
The present invention is not limited to the embodiments described with reference to the above description and drawings. For example, the following embodiments are also included in the technical scope of the present invention.
(1) In the above embodiment, the first connection wall in which the fastening portion is formed and the first connection wall in which the fastening portion is not formed are alternately provided. However, all the first connection walls are shown. Fastening portions may be provided on the first connecting wall, or the number of first connecting walls on which the fastening portions are formed may be reduced.

(2)上記実施形態においては、アームレスト本体全体を構成する材料として、通常使用時は十分な剛性を有しているが、高速変形した際に引張弾性率が低下する特性を有する熱可塑性樹脂組成物を用いたが、当該熱可塑性樹脂組成物を、締結部と締結部側壁を構成するための材料として用いてもよい。   (2) In the above embodiment, a thermoplastic resin composition that has sufficient rigidity as a material constituting the entire armrest body during normal use but has a characteristic that the tensile elastic modulus is reduced when deformed at high speed. Although the thing was used, you may use the said thermoplastic resin composition as a material for comprising a fastening part and a fastening part side wall.

10…ドアトリム
11…トリムボード
13…アームレスト
16…開口部
17…開口縁
20…アームレスト本体
21…フランジ部
21A…フランジ面
23,23A,23B…側壁
24,24A,24B…第1の連結壁
25…第2の連結壁
26…締結部
27…隙間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Door trim 11 ... Trim board 13 ... Armrest 16 ... Opening part 17 ... Opening edge
DESCRIPTION OF SYMBOLS 20 ... Armrest main body 21 ... Flange part 21A ... Flange surface 23, 23A, 23B ... Side wall 24, 24A, 24B ... 1st connection wall 25 ... 2nd connection wall 26 ... Fastening part 27 ... Gap

Claims (3)

車室内に配されて、アームレストを取り付ける開口部を有するトリムボードと、前記トリムボードの開口部に取り付けられるアームレストと、を備える車両用ドアトリムであって、
前記アームレストの、前記トリムボードの前記開口部の開口縁に配される周縁には、車室外側方向に張り出し形成されたフランジ部が設けられ、
前記フランジ部の、前記アームレストの車室内側に配される面と連なるフランジ面には、車室内側から車室外側方向に延びる複数の側壁が前記フランジ部の長さ方向に間隔をあけて設けられるとともに、前記側壁の車室内側の端部から連なって隣り合う側壁の車室内側の端部に連なる第1の連結壁と、前記側壁の車室外側の端部から連なって隣り合う側壁の車室外側の端部に連なる第2の連結壁とが、交互に複数設けられ、
複数の第1の連結壁のうち、全部または一部の第1の連結壁には、前記アームレストを前記トリムボードの車室外側面に締結する締結部が設けられ、かつ、前記締結部が設けられた第1の連結壁と前記フランジ面との間、および前記締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁と前記フランジ面との間に、それぞれ隙間が形成されていることを特徴とする車両用ドアトリム。
A vehicle door trim comprising a trim board disposed in a vehicle interior and having an opening for attaching an armrest; and an armrest attached to the opening of the trim board,
On the periphery of the armrest, which is arranged at the opening edge of the opening of the trim board, a flange portion is formed to project outward in the passenger compartment direction.
A plurality of side walls extending from the vehicle interior side to the vehicle exterior side direction are provided at intervals in the length direction of the flange portion on the flange surface of the flange portion that is continuous with the surface disposed on the vehicle interior side of the armrest. A first connecting wall that continues from the end of the side wall on the vehicle interior side and that connects to the end of the side wall on the side of the vehicle interior; and A plurality of second connection walls that are continuous with the end portion outside the passenger compartment are provided alternately,
Of the plurality of first connection walls, all or a part of the first connection walls is provided with a fastening portion for fastening the armrest to the outer side surface of the trim board, and the fastening portion is provided. In addition, gaps are formed between the first connecting wall and the flange surface, and between the flange surface and the side wall connected to the first connecting wall provided with the fastening portion, respectively. Vehicle door trim.
前記アームレストのうち、少なくとも前記締結部と前記締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁とは、熱可塑性樹脂組成物により構成され、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)および反応性官能基を有する樹脂(B)を配合してなり、透過型電子線トモグラフィー法により観察された前記樹脂組成物のモルフォロジーにおいて、(A)または(B)の一方が連続相、もう一方が分散相を形成し、かつ前記分散相中に、前記連続相成分を含む3次元的な連結構造Csが形成され、かつ前記分散相のうち、平均粒子径が1000nm以下の分散相Dpの断面に占める前記連結構造Csの面積の割合が、10%以上であることを特徴とする請求項1に記載の車両用ドアトリム。
Among the armrests, at least the fastening part and the side wall connected to the first connecting wall provided with the fastening part are composed of a thermoplastic resin composition,
The thermoplastic resin composition is obtained by blending a thermoplastic resin (A) and a resin (B) having a reactive functional group. In the morphology of the resin composition observed by a transmission electron tomography method, ( One of A) and (B) forms a continuous phase, the other forms a dispersed phase, and a three-dimensional connection structure Cs containing the continuous phase component is formed in the dispersed phase, and the dispersed phase 2. The vehicle door trim according to claim 1, wherein an area ratio of the connection structure Cs in a cross section of the dispersed phase Dp having an average particle diameter of 1000 nm or less is 10% or more.
前記アームレストのうち、少なくとも前記締結部と前記締結部が設けられた第1の連結壁に連なる側壁とは、熱可塑性樹脂組成物により構成され、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)および反応性官能基を有する樹脂(B)を配合してなり、当該熱可塑性樹脂組成物の成形品の引張試験において、下記(I)および/または(II)の関係を満足することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の車両用ドアトリム。
(I)引張速度V1、V2のときの引張弾性率をそれぞれE(V1)、E(V2)とすると、V1<V2のとき、E(V1)>E(V2)
(II)引張速度V1、V2のときの引張破断伸度をε(V1)、ε(V2)とすると、V1<V2のとき、ε(V1)<ε(V2)
Among the armrests, at least the fastening part and the side wall connected to the first connecting wall provided with the fastening part are composed of a thermoplastic resin composition,
The thermoplastic resin composition is formed by blending a thermoplastic resin (A) and a resin (B) having a reactive functional group. In a tensile test of a molded article of the thermoplastic resin composition, the following (I) and 3. The vehicle door trim according to claim 1, wherein the relationship of (II) is satisfied. 4.
(I) Assuming that the tensile elastic moduli at the tensile speeds V1 and V2 are E (V1) and E (V2), respectively, when V1 <V2, E (V1)> E (V2)
(II) Assuming that the tensile breaking elongation at the tensile speeds V1 and V2 is ε (V1) and ε (V2), when V1 <V2, ε (V1) <ε (V2)
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