JP2010260992A - Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive film and surface protective film for optical member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、主に光学部材の表面保護フィルムに使用可能な粘着剤に関する。 The present invention mainly relates to an adhesive that can be used for a surface protective film of an optical member.
液晶テレビ等の液晶表示装置に設けられている液晶ディスプレイは、偏光板をはじめとする各種の光学部材から構成されている。前記光学部材には、その表面に埃等が付着するのを防止し、かつ輸送等の際に傷が発生するのを防止するために、通常、表面保護フィルムが貼付されている。 A liquid crystal display provided in a liquid crystal display device such as a liquid crystal television is composed of various optical members including a polarizing plate. In order to prevent dust or the like from adhering to the surface of the optical member and to prevent scratches during transportation, a surface protective film is usually attached.
前記表面保護フィルムとしては、一般にポリエチレンテレフタレート等の透明なプラスチックフィルムの表面に、粘着層を有するものが使用される。前記表面保護フィルムは、通常、偏光板等の光学部材の輸送時に加え、液晶ディスプレイ等の製造工程においても、光学部材に貼付されているが、液晶ディスプレイ等が最終製品として出荷される際には、光学部材の表面から剥離され、処分される。 As the surface protective film, a film having an adhesive layer on the surface of a transparent plastic film such as polyethylene terephthalate is generally used. The surface protective film is usually attached to the optical member in the manufacturing process of the liquid crystal display and the like in addition to the transportation of the optical member such as the polarizing plate, but when the liquid crystal display or the like is shipped as a final product. , Peeled from the surface of the optical member and disposed of.
そのため、前記表面保護フィルムを構成する粘着層には、光学部材表面に貼付されている状態では前記フィルムのズレ等を引き起こさないレベルの優れた粘着力を有するが、それを剥離する際には、糊残りを生じることなく比較的弱い力で容易に剥離可能なものが求められている。とりわけ、前記容易に剥離可能な粘着層を開発することは、光学部材の生産効率の低下を防止するうえで強く求められている。 Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film has an excellent adhesive strength at a level that does not cause a shift of the film in a state of being stuck on the surface of the optical member, but when peeling it, There is a demand for a material that can be easily peeled off with a relatively weak force without causing adhesive residue. In particular, development of the easily peelable pressure-sensitive adhesive layer is strongly demanded in order to prevent a reduction in production efficiency of the optical member.
前記容易に剥離可能な粘着層を形成可能な粘着剤としては、様々なものが知られており、例えば、２−エチルヘキシルアクリレートを主成分とするアクリル酸エステル共重合体とイソシアネート系架橋剤とトリブトキシエチルホスフェート等の可塑剤を含む、水との接触角が４０〜１００°である粘着層を形成可能な粘着剤が知られている（例えば特許文献１参照。） Various adhesives are known as the adhesive that can form the easily peelable adhesive layer. For example, an acrylate copolymer mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate, an isocyanate-based crosslinking agent, A pressure-sensitive adhesive containing a plasticizer such as butoxyethyl phosphate and capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a contact angle with water of 40 to 100 ° is known (for example, see Patent Document 1).
前記粘着剤であれば、比較的弱い力であっても、被着体表面から粘着シートを剥離可能な粘着層を形成することが可能である。
しかし、前記粘着シートと被着体との間に気泡が入った状態でそれらを貼り合わせた場合に、前記気泡周辺の被着体表面に粘着剤由来の成分が付着し、被着体表面を汚染する場合があった。とりわけ、前記表面保護フィルムの貼付された液晶ディスプレイ等が、その生産工程や輸送工程で様々な温度環境下におかれるなかで、前記被着体表面の汚染は、比較的高温条件下に長期間放置された場合に、著しく生じる場合があった。
If it is the said adhesive, even if it is comparatively weak force, it is possible to form the adhesion layer which can peel an adhesive sheet from the to-be-adhered body surface.
However, when they are bonded together with bubbles between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, components derived from the pressure-sensitive adhesive adhere to the surface of the adherend around the bubbles, and the surface of the adherend is attached. There was a case of contamination. In particular, while the liquid crystal display or the like to which the surface protective film is attached is subjected to various temperature environments in its production process and transportation process, the surface of the adherend is contaminated for a long time under relatively high temperature conditions. When left unattended, it may occur remarkably.
本発明が解決しようとする課題は、被着体に貼付されている状態では優れた粘着力を有する一方で、被着体表面から粘着フィルムを剥離する際には、比較的弱い力で剥離することができ、かつ、比較的高温条件下に長時間放置された場合であっても、被着体表面の汚染を引き起こさない粘着剤を提供することである。 The problem to be solved by the present invention has an excellent adhesive force when attached to an adherend, while the adhesive film is peeled off from the adherend surface with a relatively weak force. It is also possible to provide an adhesive that does not cause contamination of the adherend surface even when left for a long time under relatively high temperature conditions.
本発明者等は、前記粘着フィルムの剥離を容易に可能とする方法として、光学部材の表面保護フィルムの粘着層の形成に従来から使用されているアルキレンオキサイド鎖を有するアクリル重合体含有の粘着剤を使用することが効果的ではないかと考え、検討を進めた。 The present inventors, as a method for easily peeling the pressure-sensitive adhesive film, include an acrylic polymer-containing pressure-sensitive adhesive having an alkylene oxide chain conventionally used for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a surface protective film of an optical member. We considered that it would be effective to use, and proceeded with the study.
前記粘着剤であれば、比較的弱い力であっても、被着体表面から粘着シートを剥離可能な粘着層を形成できたものの、やはり、前記粘着シートと被着体との間に気泡が存在すると、前記気泡周辺の被着体表面に粘着剤由来の成分が付着し、被着体表面を汚染する場合があった。 With the pressure-sensitive adhesive, although a pressure-sensitive adhesive layer capable of peeling the pressure-sensitive adhesive sheet from the surface of the adherend could be formed even with relatively weak force, air bubbles were still formed between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend. When present, the component derived from the pressure-sensitive adhesive may adhere to the surface of the adherend around the bubbles and contaminate the adherend surface.
一方、前記特許文献１に記載のように、粘着剤に様々な可塑剤を混合することによってその粘着力や汚染性を制御することを検討した。具体的には、前記アルキレンオキサイド鎖を有するアクリル重合体と前記特許文献１記載の可塑剤やその他エポキシ化脂肪酸エステルをはじめとする様々な可塑剤の組み合わせを検討した。
しかし、前記粘着剤であっても、依然として汚染性を十分に防止することができず、とりわけ、高温条件下に長期間放置された場合に、被着体表面に著しい汚染の生じる場合があった。
On the other hand, as described in Patent Document 1, it was studied to control the adhesive strength and contamination by mixing various plasticizers with the adhesive. Specifically, combinations of the acrylic polymer having an alkylene oxide chain and various plasticizers including the plasticizer described in Patent Document 1 and other epoxidized fatty acid esters were examined.
However, even with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, it is still not possible to sufficiently prevent the contamination, and particularly when it is left for a long time under a high temperature condition, the surface of the adherend may be significantly contaminated. .
本発明者等は、前記粘着剤を構成するアクリル重合体の構造と、可塑剤等の添加剤の選択との組み合わせを検討したところ、アルキレンオキサイド鎖を有さないアクリル重合体と、エポキシ化脂肪酸エステルと有機溶剤とを含む粘着剤であれば、本発明の課題を解決できることを見いだした。特に、被着体表面の汚染性防止については、アルキレンオキサイド鎖を有さないアクリル重合体の使用及びエポキシ化脂肪酸エステルの使用のいずれか一方の要件のみを満たす粘着剤では実現できなかったにも関らず、それらを組み合わせた場合に基材表面の汚染を十分に防止可能となったことは予想外の効果である。 The present inventors examined the combination of the structure of the acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive and the selection of an additive such as a plasticizer. As a result, an acrylic polymer having no alkylene oxide chain and an epoxidized fatty acid were obtained. It has been found that a pressure-sensitive adhesive containing an ester and an organic solvent can solve the problems of the present invention. In particular, the prevention of contamination of the adherend surface could not be realized with an adhesive that satisfies only one of the requirements of using an acrylic polymer having no alkylene oxide chain and using an epoxidized fatty acid ester. Regardless, it is an unexpected effect that when they are combined, contamination of the substrate surface can be sufficiently prevented.
即ち、本発明は、アクリル重合体（Ａ）、エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を含有してなる粘着剤であって、前記アクリル重合体（Ａ）がポリアルキレンオキサイド鎖を有さないものであることを特徴とする粘着剤に関する。 That is, the present invention is an adhesive comprising an acrylic polymer (A), an epoxidized fatty acid ester (B), and an organic solvent (C), wherein the acrylic polymer (A) is a polyalkylene oxide chain. It is related with the adhesive which is what does not have.
また、本発明は、前記粘着剤からなる粘着層がプラスチック基材の片面または両面に形成された粘着フィルム及び光学部材用表面保護フィルムに関する。 Moreover, this invention relates to the adhesive film and the surface protection film for optical members in which the adhesion layer which consists of the said adhesive was formed in the single side | surface or both surfaces of the plastic base material.
本発明の粘着剤は、粘着フィルムを被着体から剥離した際に、粘着剤の糊残りに起因した被着体表面の汚染を十分に防止可能であることから、例えば偏光板や光学補償フィルム、位相差板等の光学部材等の表面保護フィルムに使用することができる。 Since the pressure-sensitive adhesive of the present invention can sufficiently prevent contamination of the adherend surface due to adhesive residue when the pressure-sensitive adhesive film is peeled off from the adherend, for example, a polarizing plate or an optical compensation film It can be used for a surface protective film such as an optical member such as a retardation plate.
本発明の粘着剤は、アクリル重合体（Ａ）、エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、及び必要に応じてその他の添加剤を含有してなる粘着剤であって、前記アクリル樹脂（Ａ）がポリアルキレンオキサイド鎖を有さないものであることを特徴とするものである。前記粘着剤は、有機溶剤（Ｃ）中に前記アクリル重合体（Ａ）や前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）等が溶解または分散したものであることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is a pressure-sensitive adhesive comprising an acrylic polymer (A), an epoxidized fatty acid ester (B), an organic solvent (C), and, if necessary, other additives. The resin (A) has no polyalkylene oxide chain. It is preferable that the said adhesive is what the said acrylic polymer (A), the said epoxidized fatty acid ester (B), etc. melt | dissolved or disperse | distributed in the organic solvent (C).
はじめに、本発明で使用するアクリル重合体（Ａ）について説明する。 First, the acrylic polymer (A) used in the present invention will be described.
本発明で使用するアクリル重合体（Ａ）は、本発明の粘着剤を構成する主成分となりうるものである。
前記ポリアルキレンオキサイド鎖は、従来より、粘着剤の帯電防止性能を向上する観点からアクリル重合体中に好ましく導入されているが、ポリアルキレンオキサイド鎖の導入量が増加するにつれて、得られる粘着剤は被着体表面の汚染を引き起こしやすくなる。
一方、本願発明の粘着剤であれば、被着体と粘着フィルムとの積層体を、比較的高温下に長期間放置した場合であっても、前記粘着剤に起因した被着体表面の汚染を十分に防止可能である。
The acrylic polymer (A) used in the present invention can be a main component constituting the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
The polyalkylene oxide chain is conventionally preferably introduced into the acrylic polymer from the viewpoint of improving the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive, but as the amount of polyalkylene oxide chain introduced increases, the resulting pressure-sensitive adhesive is It tends to cause contamination of the adherend surface.
On the other hand, in the case of the pressure-sensitive adhesive of the present invention, even when the laminate of the adherend and the pressure-sensitive adhesive film is left at a relatively high temperature for a long time, the surface of the adherend caused by the pressure-sensitive adhesive is contaminated. Can be sufficiently prevented.
前記アクリル重合体（Ａ）が有さないポリアルキレンオキサイド鎖は、アルキレンオキサイドが１〜１００モル付加したものであって具体的には、ポリエチレンオキサイド鎖やポリプロピレンオキサイド鎖、ポリブチレンオキサイド鎖、及びそれらの共重合体からなる鎖状構造である。 The polyalkylene oxide chain that the acrylic polymer (A) does not have is an addition of 1 to 100 moles of alkylene oxide, specifically, a polyethylene oxide chain, a polypropylene oxide chain, a polybutylene oxide chain, and those It is a chain structure made of a copolymer of
また、前記アクリル重合体（Ａ）は、被着体に貼付された状態では粘着フィルムの浮きや剥がれを引き起こさないレベルの優れた粘着力と、該被着体から粘着フィルムを剥離する際には比較的弱い力で容易に剥離できるレベルの再剥離性とを両立する観点から、２０万〜２００万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましい。 The acrylic polymer (A) has an excellent adhesive strength at a level that does not cause the adhesive film to float or peel off when it is attached to the adherend, and when the adhesive film is peeled from the adherend. From the viewpoint of achieving both a level of re-peelability that can be easily peeled with a relatively weak force, it is preferable to use a material having a weight average molecular weight in the range of 200,000 to 2,000,000.
また、前記アクリル重合体（Ａ）は、−２５℃以下のガラス転移温度を有することが、被着体に貼付された状態では粘着フィルムの浮きや剥がれを引き起こさないレベルの優れた粘着力と、該被着体から粘着フィルムを剥離する際には比較的弱い力で容易に剥離できるレベルの再剥離性とを両立するうえで好ましい。 Further, the acrylic polymer (A) has a glass transition temperature of −25 ° C. or less, and an excellent adhesive strength at a level that does not cause the adhesive film to float or peel off when attached to the adherend, When peeling an adhesive film from this to-be-adhered body, it is preferable when making compatible the re-peelability of the level which can be easily peeled with comparatively weak force.
また、前記アクリル重合体（Ａ）としては、粘着層形成後に前記エポキシ化脂肪酸エステルの有するエポキシ基と反応しうる官能基を有するものを使用することが、粘着フィルムと被着体とを貼り合わせた積層体を比較的高温下に長期間保存等した場合に生じうる前記被着体表面の汚染を十分に防止できるため好ましい。前記官能基としては、例えばカルボキシル基が挙げられる。 Further, as the acrylic polymer (A), it is possible to use a material having a functional group capable of reacting with the epoxy group of the epoxidized fatty acid ester after forming the adhesive layer, and bonding the adhesive film and the adherend. It is preferable because contamination of the adherend surface that may occur when the laminated body is stored for a long time at a relatively high temperature can be sufficiently prevented. Examples of the functional group include a carboxyl group.
また、本発明の粘着剤に後述する架橋剤を併用する場合には、前記アクリル重合体（Ａ）は架橋剤と反応しうる官能基を有することが好ましい。かかる官能基としては、例えば水酸基であることが好ましい。 Moreover, when using together the crosslinking agent mentioned later to the adhesive of this invention, it is preferable that the said acrylic polymer (A) has a functional group which can react with a crosslinking agent. Such a functional group is preferably, for example, a hydroxyl group.
前記架橋剤と反応しうる官能基は、アクリル重合体（Ａ）の全量に対して、１〜１５質量％存在することが好ましく、３〜１０質量％存在することが、架橋剤と良好に架橋反応し、良好な再剥離性を付与できるため好ましい。 The functional group capable of reacting with the crosslinking agent is preferably present in an amount of 1 to 15% by mass, preferably 3 to 10% by mass, based on the total amount of the acrylic polymer (A). It is preferable because it can react and give good removability.
以上のことから、前記アクリル重合体（Ａ）としては、水酸基とカルボキシル基とを有するものを使用することが好ましい。 From the above, it is preferable to use a polymer having a hydroxyl group and a carboxyl group as the acrylic polymer (A).
前記アクリル重合体（Ａ）は、各種アクリル単量体の有する重合性不飽和二重結合に起因したラジカル重合によって製造することができる。 The said acrylic polymer (A) can be manufactured by radical polymerization resulting from the polymerizable unsaturated double bond which various acrylic monomers have.
前記アクリル単量体としては、例えば水酸基含有アクリル単量体、カルボキシル基含有アクリル単量体、アルキル基含有アクリル単量体等の、従来より知られている各種アクリル単量体を単独または組み合わせ使用することができる。 As the acrylic monomer, for example, various acrylic monomers conventionally known, such as a hydroxyl group-containing acrylic monomer, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and an alkyl group-containing acrylic monomer, are used alone or in combination. can do.
前記アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能な水酸基含有アクリル単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリル、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等を使用することができ、なかでも２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing acrylic monomer that can be used in the production of the acrylic polymer (A) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acryl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl ( (Meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, etc. can be used, among which 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate are used. It is preferable.
前記水酸基含有アクリル単量体は、前記アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して５〜１５質量％使用することが好ましく、５〜１０質量％使用することが特に好ましい。前記範囲の水酸基含有アクリル単量体を使用することによって、粘着層の架橋を好適に進行させ、光学部材等の被着体表面から本発明の粘着フィルムや表面保護フィルムを剥離した際に生じうる、被着体表面の汚染を防止することができる。 The hydroxyl group-containing acrylic monomer is preferably used in an amount of 5 to 15% by mass, preferably 5 to 10% by mass, based on the total amount of the acrylic monomer used for the production of the acrylic polymer (A). Particularly preferred. By using a hydroxyl group-containing acrylic monomer in the above range, it can occur when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is peeled off from the surface of an adherend such as an optical member by suitably proceeding with crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, contamination of the adherend surface can be prevented.
また、前記アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能なカルボキシル基含有アクリル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、（無水）イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等を使用することができ、なかでも、アクリル酸やメタクリル酸を使用することが好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing acrylic monomer that can be used in the production of the acrylic polymer (A) include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and (anhydrous) itacone. Acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like can be used, and among them, acrylic acid and methacrylic acid are preferably used.
前記カルボキシル基含有アクリル単量体は、アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して０．０１〜１質量％使用することが好ましく、更には０．０５〜０．５質量％使用することが特に好ましい。 The carboxyl group-containing acrylic monomer is preferably used in an amount of 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0%, based on the total amount of the acrylic monomer used in the production of the acrylic polymer (A). It is particularly preferable to use 5% by mass.
また、前記アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能なアルキル基含有アクリル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等を使用することができ、なかでもｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを使用することが、被着体に貼付された状態では粘着フィルムの浮きや剥がれを引き起こさないレベルの優れた粘着力を付与できるため好ましい。 Moreover, as an alkyl group containing acrylic monomer which can be used for manufacture of the acrylic polymer (A), for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl ( (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl ( (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n- Tetradecyl ( Acrylate) can be used, among which n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate have excellent levels that do not cause the adhesive film to float or peel off when attached to the adherend. It is preferable because an adhesive force can be imparted.
前記アルキル基含有アクリル単量体は、アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して５０〜９９質量％使用することが好ましい。かかる範囲内のアルキル基含有アクリル単量体を使用することによって、被着体から粘着フィルムを剥離する際には、比較的弱い力で容易に剥離できるレベルの再剥離性を有する粘着剤を得ることができる。 The alkyl group-containing acrylic monomer is preferably used in an amount of 50 to 99% by mass based on the total amount of the acrylic monomer used for the production of the acrylic polymer (A). By using an alkyl group-containing acrylic monomer within such a range, when the adhesive film is peeled from the adherend, a pressure-sensitive adhesive having a level of removability that can be easily peeled with a relatively weak force is obtained. be able to.
また、前記アクリル重合体（Ａ）の製造には、前記したものの他にアミド基含有アクリル単量体、アミノ基含有アクリル単量体、イミド基含有アクリル単量体等の窒素原子含有アクリル単量体を使用することができる。 The acrylic polymer (A) can be produced by using a nitrogen atom-containing acrylic monomer such as an amide group-containing acrylic monomer, an amino group-containing acrylic monomer, and an imide group-containing acrylic monomer in addition to the above-described ones. The body can be used.
前記アミド基含有アクリル単量体としては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等を使用することができる。 Examples of the amide group-containing acrylic monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N, N. -Diethylmethacrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, diacetone acrylamide and the like can be used.
前記アミノ基含有アクリル単量体としては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等を使用することができる。 As the amino group-containing acrylic monomer, for example, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like can be used.
前記イミド基含有アクリル単量体としては、例えばシクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド等を使用することができる。 As the imide group-containing acrylic monomer, for example, cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, itaconimide and the like can be used.
また、その他のアクリル単量体としては、前記した以外にも、例えばスチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有アクリル単量体や、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート基含有リン酸基含有アクリル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有アクリル単量体をはじめ、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどを併用しても良い。 In addition to the above, other acrylic monomers include, for example, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl. Sulfonic acid group-containing acrylic monomers such as (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate group-containing acrylic monomer, acrylonitrile, methacrylic acid Cyano group-containing monomers such as rhonitrile, glycidyl group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether, vinyl acetate, vinyl propionate, lauric acid Cycloalkenyl, styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, alpha-methyl styrene, other substituted styrenes, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, may be used in combination, such as isobutyl vinyl ether.
前記した各種アクリル単量体を用いてアクリル重合体（Ａ）を製造する方法としては、例えば前記アクリル単量体の有する重合性二重結合に起因したラジカル重合法が挙げられる。具体的には、前記した各種アクリル単量体と重合開始剤と、有機溶剤（Ｃ）とを、好ましくは４０〜９０℃の温度下で混合、攪拌し、ラジカル重合を進行させる方法が挙げられる。
前記重合開始剤としては、例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物や、２,２'−アゾビス−(２−アミノジプロパン)２塩酸塩、２,２'−アゾビス−(Ｎ,Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン)２塩酸塩、２,２'−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[１,１−ビス(ヒドロキシメチル)−２−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}等のアゾ化合物等を使用することができる。前記重合開始剤の使用量は、前記アクリル単量体の全量１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
Examples of the method for producing the acrylic polymer (A) using the various acrylic monomers described above include a radical polymerization method resulting from the polymerizable double bond of the acrylic monomer. Specifically, the above-mentioned various acrylic monomers, polymerization initiator, and organic solvent (C) are preferably mixed and stirred at a temperature of 40 to 90 ° C. to promote radical polymerization. .
Examples of the polymerization initiator include peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, and 2,2′-azobis- (2-aminodipropane) dihydrochloride, 2,2 '-Azobis- (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide } And the like can be used. It is preferable that the usage-amount of the said polymerization initiator is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of whole quantity of the said acrylic monomer.
前記方法で得られたアクリル重合体（Ａ）は、本発明の粘着剤全体に対して、２０〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、３０〜５０質量％の範囲で使用することが好ましい。 The acrylic polymer (A) obtained by the above method is preferably used in the range of 20 to 60% by mass, and in the range of 30 to 50% by mass, based on the entire pressure-sensitive adhesive of the present invention. preferable.
次に、本発明で使用するエポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）について説明する。
前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）は、被着体表面の粘着剤に起因した汚染を防止するうえで必須の成分である。ここで、前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）の代わりに、例えばトリブトキシエチルホスフェート等の添加剤を使用した粘着剤では、とりわけ、高温環境下に放置された場合に被着体表面を汚染する場合があった。
一方、本発明のようにエポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）を使用すれば、被着体表面からの粘着フィルムの剥離を比較的弱い力で行うことができ、かつ、比較的高温条件下に長時間放置された場合であっても、被着体表面の汚染を引き起こさない粘着剤を提供することである。
Next, the epoxidized fatty acid ester (B) used in the present invention will be described.
The epoxidized fatty acid ester (B) is an essential component for preventing contamination due to the pressure-sensitive adhesive on the adherend surface. Here, instead of the epoxidized fatty acid ester (B), for example, a pressure-sensitive adhesive using an additive such as tributoxyethyl phosphate contaminates the adherend surface when left in a high temperature environment. was there.
On the other hand, if the epoxidized fatty acid ester (B) is used as in the present invention, the pressure-sensitive adhesive film can be peeled off from the surface of the adherend with a relatively weak force, and for a long time under relatively high temperature conditions. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive that does not cause contamination of the adherend surface even when left untreated.
前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）としては、９，１０−エポキシオクタデカン酸メチル、９，１０−エポキシオクタデカン酸２−エチルヘキシル、及び、９，１０−エポキシオクタデカン酸ブチルを使用することができる。 As the epoxidized fatty acid ester (B), methyl 9,10-epoxyoctadecanoate, 2-ethylhexyl 9,10-epoxyoctadecanoate, and butyl 9,10-epoxyoctadecanoate can be used.
前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）は、本発明の粘着剤全体に対して、０．０１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．１〜３質量％の範囲で使用することが好ましい。 The epoxidized fatty acid ester (B) is preferably used in the range of 0.01 to 10% by mass and used in the range of 0.1 to 3% by mass with respect to the entire pressure-sensitive adhesive of the present invention. preferable.
次に、本発明で使用する有機溶剤（Ｃ）について説明する。
本発明で使用する有機溶剤（Ｃ）は、前記アクリル重合体（Ａ）や及前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）を溶解または分散できるものであればいずれのものも使用することができる。具体的には、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン、３−ペンタノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどを使用することができ、なかでもトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンを使用することが好ましい。
Next, the organic solvent (C) used in the present invention will be described.
Any organic solvent (C) may be used as long as it can dissolve or disperse the acrylic polymer (A) and the epoxidized fatty acid ester (B). Specifically, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, hexane, acetone, cyclohexanone, 3-pentanone, acetonitrile, propionitrile, isobutyronitrile, valeronitrile, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, etc. can be used. Among them, it is preferable to use toluene, ethyl acetate, or methyl ethyl ketone.
前記有機溶剤（Ｃ）は、本発明の粘着剤の全量に対して４０〜７５質量％の範囲で含まれることが好ましい。 It is preferable that the said organic solvent (C) is contained in 40-75 mass% with respect to the whole quantity of the adhesive of this invention.
本発明の粘着剤は、前記した必須成分の他に、必要に応じて架橋剤を含有していても良い。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention may contain a crosslinking agent as necessary in addition to the essential components described above.
架橋剤は、前記アクリル重合体（Ａ）と３次元の架橋構造を形成することで適度な粘着力を粘着剤に付与する。架橋剤を使用する場合には、前記アクリル重合体（Ａ）として、架橋剤と反応しうる官能基、具体的には、前記した水酸基やカルボキシル基等を有するものを使用することが好ましい。 A crosslinking agent provides moderate adhesive force to an adhesive by forming the said acrylic polymer (A) and a three-dimensional crosslinked structure. When using a crosslinking agent, it is preferable to use as the acrylic polymer (A) a functional group capable of reacting with the crosslinking agent, specifically, one having the above-described hydroxyl group or carboxyl group.
前記架橋剤としては、例えばトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物等のイソシアネート基含有架橋剤や、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ基含有架橋剤等の従来知られているものを使用することができるが、なかでもイソシアネート基含有架橋剤（Ｄ）を使用することが好ましい。
前記イソシアネート基含有架橋剤（Ｄ）は、前記アクリル重合体（Ａ）の全量に対して５〜２５質量％の範囲で使用することが、粘着フィルムを構成する基材への濡れ性の向上や良好な再剥離性を付与する上で好ましい。
As said crosslinking agent, what is known conventionally, such as isocyanate group containing crosslinking agents, such as a trimethylol propane / tolylene diisocyanate trimer adduct, epoxy group containing crosslinking agents, such as polyethyleneglycol diglycidyl ether, is used, for example. Among them, it is preferable to use an isocyanate group-containing crosslinking agent (D).
The isocyanate group-containing cross-linking agent (D) is used in an amount of 5 to 25% by mass with respect to the total amount of the acrylic polymer (A). It is preferable for imparting good removability.
また、本発明の粘着剤は、前記成分の他に必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。 Moreover, the adhesive of this invention may contain the other additive as needed other than the said component.
また、前記添加剤としては、例えば架橋触媒、着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、低分子量ポリマー、表面平滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。 Examples of the additives include powders such as crosslinking catalysts, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface smoothers, leveling agents, antioxidants, and corrosion inhibitors. An agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an inorganic or organic filler, a metal powder, a particle, a foil, and the like can be appropriately added depending on the use.
次に、本発明の粘着剤の製造方法について説明する。
本発明の粘着剤は、例えば、前記方法で製造したアクリル重合体（Ａ）の有機溶剤（Ｃ）溶液及び前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）等を予め混合したものと、必要に応じて前記架橋剤等とを混合、攪拌することによって製造することができる。前記架橋剤を使用する場合には、混合後、直ちに粘着剤の架橋反応が進行するため、粘着剤製造後は速やかに塗工等を行うことが好ましい。
Next, the manufacturing method of the adhesive of this invention is demonstrated.
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is prepared by, for example, mixing the organic polymer (A) solution of the acrylic polymer (A) prepared by the above method and the epoxidized fatty acid ester (B) in advance and the cross-linking as necessary. It can be produced by mixing and stirring the agent. When the crosslinking agent is used, since the crosslinking reaction of the pressure sensitive adhesive proceeds immediately after mixing, it is preferable to carry out the coating immediately after the production of the pressure sensitive adhesive.
前記方法で得られた粘着剤は、塗工作業性を損なうことなく、被着体表面からの粘着フィルムの剥離を比較的弱い力で行うことができ、かつ、比較的高温条件下に長時間放置された場合であっても、被着体表面の汚染を引き起こさないことから、各種粘着フィルムを構成する粘着層に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive obtained by the above method can perform peeling of the pressure-sensitive adhesive film from the surface of the adherend with a relatively weak force without impairing the coating workability, and can be used for a long time under a relatively high temperature condition. Even if it is left as it is, it does not cause contamination of the surface of the adherend, so that it can be used for an adhesive layer constituting various adhesive films.
前記粘着フィルムは、例えば偏光板や光学補償フィルム、位相差板等の光学部材の表面を保護するための表面保護フィルムや、ダイシング用フィルム、バックグラインドフィルム等に使用することができる。特に前記光学部材用の表面保護フィルムとして使用することが好ましい。 The said adhesive film can be used for the surface protection film for protecting the surface of optical members, such as a polarizing plate, an optical compensation film, a phase difference plate, a film for dicing, a back grind film, etc., for example. It is particularly preferable to use it as a surface protective film for the optical member.
前記粘着フィルムは、例えばポリエチレンテレフタレート等のプラスチックからなるフィルムまたはシートの片面または両面に粘着層を有する。 The adhesive film has an adhesive layer on one or both sides of a film or sheet made of plastic such as polyethylene terephthalate.
かかる粘着フィルムの粘着層の厚みは特に制限はないが、１〜１００μｍ好ましい。特に光学部材の表面保護フィルムとして使用する場合には、５〜３０μｍが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the adhesion layer of this adhesion film, 1-100 micrometers is preferable. When using as a surface protection film of an optical member especially, 5-30 micrometers is preferable.
前記粘着フィルムまたは光学部材表面保護フィルムを製造する方法としては、例えば有機溶剤（Ｃ）中に前記アクリル重合体（Ａ）及び前記エポキシ化脂肪酸エステル（Ｂ）が溶解または分散した混合物と、必要に応じて前記架橋剤とを混合して本発明の粘着剤を製造した後、速やかに該粘着剤をプラスチック基材上に塗工し、硬化を進行させる方法がある。 As a method for producing the pressure-sensitive adhesive film or the optical member surface protective film, for example, a mixture in which the acrylic polymer (A) and the epoxidized fatty acid ester (B) are dissolved or dispersed in an organic solvent (C) is necessary. Accordingly, there is a method in which the cross-linking agent is mixed to produce the pressure-sensitive adhesive of the present invention, and then the pressure-sensitive adhesive is quickly applied on a plastic substrate to proceed with curing.
また、前記粘着フィルムまたは光学部材表面保護フィルムが、予め作成した粘着層を、プラスチック基材表面に転写する方法によって製造することもできる。 Moreover, the said adhesive film or optical member surface protective film can also be manufactured by the method of transcribe | transferring the adhesive layer produced previously to the plastic substrate surface.
前記プラスチック基材としては、シート状又はフィルム上のものを使用することが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルをはじめ、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミドからなるシート又はフィルムを使用することが好ましい。前記プラスチック基材は、粘着フィルムを使用する用途に応じて異なるが、概ね１０〜１００μｍの厚みであることが好ましい。 As the plastic substrate, it is preferable to use a sheet or film, for example, polyester such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyolefin, polyacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene. It is preferable to use a sheet or film made of ethylene vinyl alcohol, polyurethane, polyamide, or polyimide. Although the said plastic base material changes with applications which use an adhesive film, it is preferable that it is a thickness of 10-100 micrometers in general.
また、本発明の粘着剤を光学部材用表面保護フィルムに使用する場合には、フィルムとして更に高いレベルの帯電防止性を求められることから、前記プラスチック基材として帯電防止処理の施されたものを使用することが好ましい。 In addition, when the pressure-sensitive adhesive of the present invention is used for a surface protective film for an optical member, a higher level of antistatic property is required as the film, so that the plastic substrate is subjected to antistatic treatment. It is preferable to use it.
前記プラスチック基材の片面又は両面に本発明の粘着剤を塗工する方法としては、例えばロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、スプレーコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター等を用いる方法が挙げられる。 Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention to one or both sides of the plastic substrate include a method using a roll coater, gravure coater, reverse coater, spray coater, air knife coater, die coater and the like.
また、前記プラスチック基材上に粘着剤を塗工した後、その粘着剤が所定のゲル分率となるまで硬化させ粘着層を形成する方法としては、常温下で一定期間養生する方法であっても良いが、硬化反応を促進する観点から２０℃〜５０℃の範囲で養生しても良い。 In addition, after the adhesive is applied on the plastic substrate, the adhesive is cured until the adhesive has a predetermined gel fraction, and the adhesive layer is formed by curing at room temperature for a certain period of time. However, from the viewpoint of promoting the curing reaction, curing may be performed in the range of 20 ° C to 50 ° C.
本発明の粘着剤を用いて形成された粘着層のゲル分率としては、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。かかる範囲のゲル分率を有する粘着層は、良好な粘着力と再剥離性とを有する。 As a gel fraction of the adhesion layer formed using the adhesive of this invention, it is preferable that it is 85 mass% or more, and it is especially preferable that it is 90 mass% or more. The pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction in such a range has good adhesive force and removability.
以下、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
[アクリル重合体（Ｐ−１）の製造方法]
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９４２質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート５６質量部、アクリル酸２質量部、酢酸エチル７３０質量部、及びメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７２℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)溶液２０質量部（固形分０．５質量％）を添加した。
次いで、攪拌下７２℃にて４時間ホールドした後、７５℃で５時間ホールドした。次いで、酢酸エチルで希釈し、２００メッシュ金網でろ過することによって、不揮発分４５質量％のアクリル重合体（Ｐ−１）溶液を得た。
[Method for producing acrylic polymer (P-1)]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube and a thermometer, 942 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 56 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, 730 parts by mass of ethyl acetate, and methyl ethyl ketone 250 parts by mass were charged, and the temperature was raised to 72 ° C. while blowing nitrogen under stirring. Thereafter, 20 parts by mass (solid content 0.5% by mass) of a 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) solution previously dissolved in ethyl acetate was added.
Next, the mixture was held at 72 ° C. for 4 hours under stirring, and then held at 75 ° C. for 5 hours. Next, the solution was diluted with ethyl acetate and filtered through a 200 mesh wire mesh to obtain an acrylic polymer (P-1) solution having a nonvolatile content of 45% by mass.
[アクリル重合体（Ｐ−２）の製造方法]
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９４４質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート５６質量部、酢酸エチル７３０質量部、メチルエチルケトン２５０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７２℃まで昇温した。
次いで、予め酢酸エチルにて溶解した２，２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)溶液２０質量部（固形分０．５質量％）を添加した後、攪拌下７２℃にて４時間ホールドし、更に、７５℃で５時間ホールドした。
次いで、酢酸エチルで希釈し、２００メッシュ金網でろ過することによって、不揮発分４５質量％のアクリル重合体（Ｐ−２）溶液を得た。
[Method for producing acrylic polymer (P-2)]
A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, and a thermometer was charged with 944 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 56 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 730 parts by mass of ethyl acetate, and 250 parts by mass of methyl ethyl ketone. The temperature was raised to 72 ° C. while blowing nitrogen.
Next, after adding 20 parts by mass of a 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) solution previously dissolved in ethyl acetate (solid content 0.5% by mass), the mixture is held at 72 ° C. for 4 hours with stirring. Further, it was held at 75 ° C. for 5 hours.
Next, the solution was diluted with ethyl acetate and filtered through a 200 mesh wire mesh to obtain an acrylic polymer (P-2) solution having a nonvolatile content of 45% by mass.
[アクリル重合体（Ｐ−３）の製造方法]
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート４７８質量部、ブチルアクリレート３００質量部、メトキシエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの９ｍｏｌ付加物）１５０質量部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート７０質量部、酢酸エチル１８０質量部、メチルエチルケトン８００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７２℃まで昇温した。
次いで、予め酢酸エチルにて溶解した２，２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)溶液２０質量部（固形分０．５質量％）を添加した後、７２℃で４時間ホールドし、更に７５℃で５時間ホールドした。
次いで、酢酸エチルで希釈し、２００メッシュ金網でろ過することによって、不揮発分４５質量％のアクリル重合体（Ｐ−３）溶液を得た。
[Method for producing acrylic polymer (P-3)]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, and a thermometer, 478 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 300 parts by mass of butyl acrylate, 150 parts by mass of methoxyethylene glycol methacrylate (9 mol adduct of ethylene oxide) and 2 -70 mass parts of hydroxyethyl acrylate, 180 mass parts of ethyl acetate, and 800 mass parts of methyl ethyl ketone were charged, and it heated up to 72 degreeC, blowing in nitrogen under stirring.
Next, 20 parts by mass of a 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) solution previously dissolved in ethyl acetate (solid content: 0.5% by mass) was added, and the mixture was held at 72 ° C. for 4 hours. Hold at 75 ° C. for 5 hours.
Next, the solution was diluted with ethyl acetate and filtered through a 200 mesh wire net to obtain an acrylic polymer (P-3) solution having a nonvolatile content of 45% by mass.
[実施例１]
容器に、前記アクリル重合体（Ｐ−１）溶液１００質量部と、９,１０−エポキシオクタデカン酸−２−エチルヘキシル２質量部とを仕込み、攪拌混合した。
次いで、架橋剤としてバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。ＤＩＣ（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％）２．２質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤を得た。
[Example 1]
In a container, 100 parts by mass of the acrylic polymer (P-1) solution and 2 parts by mass of 9,10-epoxyoctadecanoic acid-2-ethylhexyl were charged and mixed with stirring.
Then, 2.2 parts by mass of Vernock DN-980S (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, manufactured by DIC Corporation. Isocyanate group content 21 mass%, nonvolatile content 100 mass%) was added as a cross-linking agent. After stirring and mixing, an adhesive was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
[実施例２]
容器に、前記アクリル重合体（Ｐ−１）溶液１００質量部と、９,１０−エポキシオクタデカン酸ブチル２質量部を仕込み、攪拌混合した。
次いで、架橋剤としてバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。ＤＩＣ（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％）２．２質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤を得た。
[Example 2]
In a container, 100 parts by mass of the acrylic polymer (P-1) solution and 2 parts by mass of butyl 9,10-epoxyoctadecanoate were charged and mixed with stirring.
Then, 2.2 parts by mass of Vernock DN-980S (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, manufactured by DIC Corporation. Isocyanate group content 21 mass%, nonvolatile content 100 mass%) was added as a cross-linking agent. After stirring and mixing, an adhesive was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
[実施例３]
容器に、前記アクリル重合体（Ｐ−１）溶液１００質量部と、９,１０−エポキシオクタデカン酸メチル２質量部を仕込み、攪拌混合した。
次いで、架橋剤としてバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。ＤＩＣ（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％）２．２質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤を得た。
[Example 3]
In a container, 100 parts by mass of the acrylic polymer (P-1) solution and 2 parts by mass of methyl 9,10-epoxyoctadecanoate were charged and mixed with stirring.
Then, 2.2 parts by mass of Vernock DN-980S (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, manufactured by DIC Corporation. Isocyanate group content 21 mass%, nonvolatile content 100 mass%) was added as a cross-linking agent. After stirring and mixing, an adhesive was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
[実施例４]
容器に、前記アクリル重合体（Ｐ−２）溶液１００質量部と、９,１０−エポキシオクタデカン酸２−エチルヘキシル２質量部を仕込み、攪拌混合した。
次いで、架橋剤としてバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。ＤＩＣ（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％）２．２質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤を得た。
[Example 4]
In a container, 100 parts by mass of the acrylic polymer (P-2) solution and 2 parts by mass of 9,10-epoxyoctadecanoic acid 2-ethylhexyl were charged and mixed with stirring.
Then, 2.2 parts by mass of Vernock DN-980S (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, manufactured by DIC Corporation. Isocyanate group content 21 mass%, nonvolatile content 100 mass%) was added as a cross-linking agent. After stirring and mixing, an adhesive was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
[比較例１]
容器に、前記アクリル重合体（Ｐ−１）溶液１００質量部に架橋剤としてバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。ＤＩＣ（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％）２．２質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤を得た。
[Comparative Example 1]
In a container, 100 parts by mass of the above acrylic polymer (P-1) solution is Vernock DN-980S (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, manufactured by DIC Corporation) as a crosslinking agent. Isocyanate group content 21% by mass, non-volatile After adding 2.2 parts by mass of (min. 100% by mass) and stirring and mixing so as to be uniform, an adhesive was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
[比較例２]
容器に、前記アクリル重合体（Ｐ−３）溶液１００質量部に架橋剤としてバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。ＤＩＣ（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％）３．４質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤を得た。
[Comparative Example 2]
In a container, Vernock DN-980S (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, manufactured by DIC Corp., 21 mass% isocyanate group content, non-volatile as 100 parts by mass of the acrylic polymer (P-3) solution as a crosslinking agent. After adding 3.4 parts by mass of (min. 100% by mass), stirring and mixing so as to be uniform, an adhesive was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
[表面保護フィルムの作製方法]
表面に離型処理された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後における膜厚が２０μｍとなるように、前記粘着剤を塗布し、１００℃で２分間乾燥した後、その粘着剤からなる面に厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、２３℃の環境下で7日間エージングすることによって表面保護フィルムを得た。
[Method for producing surface protective film]
The pressure-sensitive adhesive was applied to the surface of a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film that had been release-treated on the surface so that the film thickness after drying was 20 μm, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then from the pressure-sensitive adhesive. A surface protective film was obtained by pasting a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm on the resulting surface and aging in an environment at 23 ° C. for 7 days.
[粘着力及び再剥離性の評価方法]
前記方法で作成した表面保護フィルムから離型紙を剥離し、偏光板の表面に貼付けしたものを、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じて１８０度剥離強度を測定した。前記剥離強度が、概ね０．０４０〜０．０６５Ｎ/２５ｍｍであることが、実用上好ましい。具体的には、前記剥離強度が０．０４０Ｎ／２５ｍｍ未満であるものは、再剥離性に優れるため、比較的弱い力で偏光板表面から保護フィルムを剥離できるものの、偏光板表面における前記保護フィルムのハガレや膨れ、ズレ等を引き起こす問題があった。また、前記剥離強度が０．０６５Ｎ／２５ｍｍを超えるものであれば、偏光板表面における前記保護フィルムのハガレや膨れ等を防止できたものの、再剥離性に乏しいという問題があった。
[Method for evaluating adhesive strength and removability]
The release paper was peeled from the surface protective film prepared by the above method, and the 180-degree peel strength was measured according to JIS Z-0237 for the one attached to the surface of the polarizing plate. It is practically preferable that the peel strength is approximately 0.040 to 0.065 N / 25 mm. Specifically, those having a peel strength of less than 0.040 N / 25 mm are excellent in re-peelability, so that the protective film can be peeled off from the polarizing plate surface with a relatively weak force, but the protective film on the polarizing plate surface. There was a problem of causing peeling, swelling, and misalignment. Further, if the peel strength exceeds 0.065 N / 25 mm, the protective film can be prevented from peeling or swelling on the surface of the polarizing plate, but there is a problem that the removability is poor.
[汚染性の評価方法]
前記方法で作成した表面保護フィルムから離型紙を剥離し、偏光板表面に貼り合わせた。前記貼り合わせは、前記表面保護フィルムと偏光板との間に、気泡が含まれるように行った。前記貼り合わせて得られた積層体を５０℃の環境下に２時間放置した後、前記表面保護フィルムを剥離し、前記偏光板表面の汚染の程度を目視で評価した。具体的には、前記偏光板表面に、白い曇りのような汚染が全く見られないものを「○」、気泡が存在したことをかすかに確認できる汚染が見られたものを「△」、気泡が形成された周辺に明確な汚染が見られたものを「×」と評価した。
また、前記と同様の方法で被着体と偏光板とを貼り合わせた積層体を８０℃の環境下に２日間放置した後、前記表面保護フィルムを剥離し、前記偏光板表面の汚染の程度を目視で評価した。具体的には、前記偏光板表面に、白い曇りのような汚染が全く見られないものを「○」、気泡が存在したことをかすかに確認できる汚染が見られたものを「△」、気泡が形成された周辺に明確な汚染が見られたものを「×」と評価した。
[Contamination evaluation method]
The release paper was peeled off from the surface protective film prepared by the above method and bonded to the polarizing plate surface. The bonding was performed such that bubbles were included between the surface protective film and the polarizing plate. The laminated body obtained by the bonding was left in an environment of 50 ° C. for 2 hours, and then the surface protective film was peeled off, and the degree of contamination of the polarizing plate surface was visually evaluated. Specifically, “◯” indicates that no contamination such as white cloudiness is observed on the polarizing plate surface, and “△” indicates that contamination that can slightly confirm the presence of bubbles is present. The case where clear contamination was observed in the vicinity where the was formed was evaluated as “x”.
In addition, the laminate obtained by laminating the adherend and the polarizing plate in the same manner as described above was left in an environment of 80 ° C. for 2 days, and then the surface protective film was peeled off, and the degree of contamination on the surface of the polarizing plate Was visually evaluated. Specifically, “◯” indicates that no contamination such as white cloudiness is observed on the polarizing plate surface, and “△” indicates that contamination that can slightly confirm the presence of bubbles is present. The case where clear contamination was observed in the vicinity where the was formed was evaluated as “x”.
ＤＮ−９８０Ｓ；ＤＩＣ（株）製のバーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート、イソシアネート基含有率２１質量％、不揮発分１００質量％） DN-980S; Bernock DN-980S manufactured by DIC Corporation (hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type polyisocyanate, isocyanate group content 21 mass%, nonvolatile content 100 mass%)
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