JP2010235888A - Vibration damping composition - Google Patents

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Yuki Tamura
勇記 田村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vibration damping composition that easily enhances vibration damping properties. <P>SOLUTION: The vibration damping composition contains a composite and non-swellable mica. The composite is obtained by solidifying a composite dispersion which is obtained by dispersing montmorillonite in an aqueous resin dispersion which is obtained by dispersing resin particles in an aqueous dispersion medium. The vibration damping composition is also composed as the composite dispersion which is obtained by dispersing the montmorillonite and the non-swellable mica in the aqueous resin dispersion which is obtained by dispersing the resin particles in the aqueous dispersion medium. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液を用いた制振組成物に関する。   The present invention relates to a vibration damping composition using an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium.

高分子材料を母材とした制振組成物は、充填剤が配合されることで高分子材料の制振性を高めるように構成されている(例えば特許文献1〜4参照)。   A vibration damping composition using a polymer material as a base material is configured to enhance the vibration damping property of the polymer material by blending a filler (see, for example, Patent Documents 1 to 4).

国際公開第97/42844号パンフレットInternational Publication No. 97/42844 Pamphlet 特開2002−302583号公報JP 2002-302583 A 国際公開第99/28394号パンフレットInternational Publication No. 99/28394 Pamphlet 国際公開第01/40391号パンフレットInternational Publication No. 01/40391 Pamphlet

ところで、制振組成物においては、制振性を高めるためにマイカの含有は有効である。マイカの中でも、膨潤性マイカは水系分散媒に対して膨潤性を有するため、水系分散媒中での分散性が確保され易い。ところが、膨潤性マイカは、天然物としては存在せず、いわゆる合成マイカの一種であるため、その製造に手間を要するという問題がある。この点、非膨潤性マイカは、水系分散媒中での分散性については膨潤性マイカよりも劣るものの、天然物として存在することから、容易に入手することができるといった利点がある。一方、膨潤性マイカと同様に、水系分散媒に対して膨潤性を有する充填剤としてモンモリロナイトが知られている。モンモリロナイトについても、天然物として存在しているため、容易に入手することができるといった利点がある。   By the way, in the vibration damping composition, it is effective to contain mica in order to improve the vibration damping property. Among mica, swellable mica has swelling properties with respect to the aqueous dispersion medium, and thus dispersibility in the aqueous dispersion medium is easily secured. However, swellable mica does not exist as a natural product, and is a kind of so-called synthetic mica, so that there is a problem that it requires labor. In this respect, the non-swellable mica has an advantage that it can be easily obtained because it exists as a natural product, although it is inferior to the swellable mica in terms of dispersibility in an aqueous dispersion medium. On the other hand, like swellable mica, montmorillonite is known as a filler having swelling property with respect to an aqueous dispersion medium. Montmorillonite also has an advantage that it can be easily obtained because it exists as a natural product.

本発明は、モンモリロナイト及び非膨潤性マイカを併用することで、膨潤性マイカ及び非膨潤性マイカを併用した場合よりも、制振性が高められることを見出すことでなされたものである。本発明の目的は、制振性を高めることの容易な制振組成物を提供することにある。   This invention is made | formed by discovering that damping property is improved by using together montmorillonite and non-swelling mica compared with the case where together using swelling mica and non-swelling mica. An object of the present invention is to provide a vibration damping composition that can easily improve vibration damping properties.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の制振組成物は、樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイトを分散した複合分散液を固化してなる複合体と、非膨潤性マイカとを含有してなることを要旨とする。   In order to achieve the above object, the vibration damping composition according to claim 1 is a composite obtained by solidifying a composite dispersion in which montmorillonite is dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium. The gist is to contain a body and non-swellable mica.

請求項2に記載の発明の制振組成物は、樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイト及び非膨潤性マイカを分散した複合分散液として構成されていることを要旨とする。   The gist of the vibration-damping composition of the invention described in claim 2 is a composite dispersion in which montmorillonite and non-swellable mica are dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium. .

請求項3に記載の発明は、請求項1又は請求項2に記載の制振組成物において、前記樹脂粒子としてアクリル系樹脂粒子を含むことを要旨とする。   Invention of Claim 3 makes it a summary to contain the acrylic resin particle as said resin particle in the damping composition of Claim 1 or Claim 2.

本発明によれば、制振性を高めることの容易な制振組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the damping composition which can improve damping property easily can be provided.

以下、本発明を具体化した実施形態を詳細に説明する。
本実施形態における制振組成物には、樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイトを分散した複合分散液を固化してなる複合体と、非膨潤性マイカとが含有されている。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail.
The vibration damping composition in the present embodiment contains a composite obtained by solidifying a composite dispersion in which montmorillonite is dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium, and non-swellable mica. Yes.

樹脂粒子を構成する高分子材料としては、例えばアクリル系樹脂、アクリル/スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル/アクリル系樹脂、エチレン/酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン共重合ゴム、スチレン/ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、及びイソプレンゴムから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。なお、これらの高分子材料は変性体であってもよい。   Examples of the polymer material constituting the resin particles include acrylic resins, acrylic / styrene resins, urethane resins, phenol resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic resins, ethylene / acetic acid. Examples thereof include at least one selected from vinyl resins, epoxy resins, polyester resins, alkyd resins, acrylonitrile / butadiene copolymer rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, butadiene rubber, and isoprene rubber. These polymer materials may be modified.

樹脂粒子は、単独種の高分子材料から形成されていてもよいし、複数種の高分子材料から形成されていてもよい。さらに、水系樹脂分散液には、これらの高分子材料から構成される樹脂粒子を単独で含有させてもよいし、複数種の樹脂粒子を含有させてもよい。   The resin particles may be formed of a single type of polymer material or may be formed of a plurality of types of polymer material. Furthermore, the aqueous resin dispersion may contain resin particles composed of these polymer materials alone, or may contain a plurality of types of resin particles.

高分子材料の中でも、制振性能が発揮される温度領域を常温付近に調整することが容易であるという観点からアクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルを単量体とする単独重合体、これらの単独重合体の混合物、並びにこれらの単量体が重合した共重合体が挙げられる。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとしては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、2−エチルヘキシルエステル、エトキシエチルエステル等が挙げられる。   Among the polymer materials, an acrylic resin is preferable from the viewpoint that it is easy to adjust a temperature range in which vibration damping performance is exhibited to around room temperature. Examples of the acrylic resin include a homopolymer having acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid and methacrylic ester as monomers, a mixture of these homopolymers, and a copolymer obtained by polymerizing these monomers. Can be mentioned. Examples of acrylic acid esters and methacrylic acid esters include methyl esters, ethyl esters, propyl esters, 2-ethylhexyl esters, ethoxyethyl esters, and the like.

樹脂粒子の全量に対するアクリル系樹脂粒子の含有量は、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上である。最も好ましくは樹脂粒子の全量がアクリル系樹脂粒子である。   The content of the acrylic resin particles with respect to the total amount of the resin particles is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more. Most preferably, the total amount of resin particles is acrylic resin particles.

樹脂粒子を分散する水系分散媒としては、水、及び水と一価アルコールとの混合液が挙げられる。一価アルコールとしては、メタノール、エタノール等が挙げられる。水系樹脂分散液は、例えば乳化剤を含有した水溶液中に単量体及び重合開始剤を滴下する乳化重合等の周知の方法に従って得ることができる。   Examples of the aqueous dispersion medium for dispersing the resin particles include water and a mixed liquid of water and a monohydric alcohol. Examples of the monohydric alcohol include methanol and ethanol. The aqueous resin dispersion can be obtained according to a known method such as emulsion polymerization in which a monomer and a polymerization initiator are dropped into an aqueous solution containing an emulsifier.

こうした水系樹脂分散液にモンモリロナイトを分散させることで複合分散液が得られる。モンモリロナイトは、層状粘土鉱物の一種であり、ベントナイトの主成分として含まれる。モンモリロナイトは、火山岩、その凝灰岩、天然ガラス等が風化することで生成される。すなわち、モンモリロナイトは天然物として存在しているため、容易に入手することができるという利点がある。なお、水系樹脂分散液にモンモリロナイトを配合するに際して、それを主成分とするベントナイトを配合してもよい。このようにベントナイトの配合によれば、ベントナイトからモンモリロナイトを精製する手間を省くことができる。   A composite dispersion can be obtained by dispersing montmorillonite in such an aqueous resin dispersion. Montmorillonite is a kind of layered clay mineral and is contained as a main component of bentonite. Montmorillonite is generated by weathering of volcanic rock, its tuff, natural glass, and the like. That is, since montmorillonite exists as a natural product, there is an advantage that it can be easily obtained. In addition, when blending montmorillonite into the aqueous resin dispersion, bentonite containing it as a main component may be blended. Thus, according to the blending of bentonite, the trouble of purifying montmorillonite from bentonite can be saved.

モンモリロナイトの平均粒径は、特に限定されないが、例えば1〜100μmの範囲が好適である。
水系樹脂分散液中では、モンモリロナイトが水系分散媒により膨潤されることでモンモリロナイトは容易に分散される。モンモリロナイトは、水系樹脂分散液に配合した後に静置、又は、必要に応じて攪拌することで分散させることができる。
The average particle size of montmorillonite is not particularly limited, but for example, a range of 1 to 100 μm is suitable.
In the aqueous resin dispersion, the montmorillonite is easily dispersed by being swollen by the aqueous dispersion medium. Montmorillonite can be dispersed by mixing in an aqueous resin dispersion and then allowing to stand or stirring as necessary.

モンモリロナイトの含有量は、樹脂粒子100質量部に対して、好ましくは1〜100質量部、より好ましくは1〜50質量部、さらに好ましくは3〜30質量部である。
複合分散液には、必要に応じて制振性付与成分、無機充填剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、安定剤、発泡剤、滑剤、分散剤、ゲル化剤、造膜助剤、凍結防止剤、粘度調整剤等を必要に応じて加えることができる。
The content of montmorillonite is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, and further preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin particles.
If necessary, the composite dispersion may contain vibration damping components, inorganic fillers, flame retardants, colorants, antioxidants, antistatic agents, stabilizers, foaming agents, lubricants, dispersants, gelling agents, A film aid, an antifreezing agent, a viscosity modifier and the like can be added as necessary.

制振組成物には、制振性を高めるという観点から、ベンゾチアジル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、正リン酸エステル系化合物及び芳香族第二級アミン系化合物から選ばれる少なくとも一種の制振性付与成分を含有させることが好ましい。   The damping composition is at least one selected from a benzothiazyl compound, a benzotriazole compound, a diphenyl acrylate compound, a normal phosphate ester compound, and an aromatic secondary amine compound from the viewpoint of enhancing damping properties. It is preferable to contain a vibration damping imparting component.

ベンゾチアジル系化合物としては、N,N−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド(DCHBSA)、2−メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、ジベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、N−シクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド(CBS)、N−t−ブチルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド(BBS)、N−オキシジエチレンベンゾチアジル−2−スルフェンアミド(OBS)、及びN,N−ジイソプロピルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド(DPBS)から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the benzothiazyl compound include N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide (DCHBSA), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), N-cyclohexylbenzothiazyl-2- Sulfenamide (CBS), Nt-butylbenzothiazyl-2-sulfenamide (BBS), N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamide (OBS), and N, N-diisopropylbenzothia There may be mentioned at least one selected from dil-2-sulfenamide (DPBS).

ベンゾトリアゾール系化合物としては、ベンゼン環にアゾール基が結合したベンゾトリアゾールを母核とし、これにフェニル基が結合したものであって、2−[2′−ハイドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラハイドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(2HPMMB)、2−(2′−ハイドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(2HMPB)、2−(2′−ハイドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(2HBMPCB)、2−(2′−ハイドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(2HDBPCB)、及び2−(2′−ハイドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(2HOPB)から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   The benzotriazole-based compound is a compound in which a benzotriazole having an azole group bonded to a benzene ring is used as a mother nucleus and a phenyl group is bonded thereto, and 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole (2HPMMB), 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (2HMPB), 2- (2 '-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (2HBMPCB), 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole (2HDBPCB) and 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzoto It includes at least one selected from azoles (2HOPB).

ジフェニルアクリレート系化合物としては、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(ECDPA)、及びオクチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(OCDPA)から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the diphenyl acrylate compound include at least one selected from ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (ECDPA) and octyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (OCDPA).

正リン酸エステル系化合物としては、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリス(ブトキシエチル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及び2−エチルヘキシルジフェニルホスフェートから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the orthophosphate compound include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, tris (butoxyethyl) phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl Examples thereof include at least one selected from diphenyl phosphate and 2-ethylhexyl diphenyl phosphate.

芳香族第二級アミン系化合物としては、例えばp−(p−トルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、N,N´−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N,N´−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N´−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N´−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン及び4,4´−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミンから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the aromatic secondary amine compound include p- (p-toluenesulfonylamide) diphenylamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, and N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine. N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-1-naphthylamine, alkylated diphenylamine, octylated Examples thereof include at least one selected from diphenylamine and 4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine.

無機充填剤としては、例えばタルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス、シリカ、アルミナ、アルミニウム、水酸化アルミニウム、鉄、アスベスト、酸化チタン、酸化鉄、珪藻土、ゼオライト、フェライト等が挙げられる。これらの無機充填剤は、単独で含有させてもよいし、複数種を組み合わせて含有させてもよい。制振組成物には、制振性を高めるという観点から、さらに炭酸カルシウムを含有させることが好ましい。   Examples of the inorganic filler include talc, clay, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, glass, silica, alumina, aluminum, aluminum hydroxide, iron, asbestos, titanium oxide, iron oxide, diatomaceous earth, zeolite, and ferrite. It is done. These inorganic fillers may be contained alone or in combination of two or more. It is preferable to further contain calcium carbonate in the vibration damping composition from the viewpoint of improving vibration damping properties.

こうして得られた複合分散液を固化することで樹脂粒子を構成する高分子材料とモンモリロナイトとの複合体が得られる。複合分散液は、例えば加熱により水系分散媒を揮発させることで固化される。こうして得られた複合体に非膨潤性マイカを配合し、公知の混合又は混練手段を用いて混合することで、制振組成物が得られる。   By solidifying the composite dispersion thus obtained, a composite of the polymer material constituting the resin particles and montmorillonite is obtained. The composite dispersion is solidified by volatilizing the aqueous dispersion medium by heating, for example. A vibration-damping composition can be obtained by blending non-swellable mica into the composite thus obtained and mixing it using a known mixing or kneading means.

非膨潤性マイカは、水中では膨潤しない特性を有する。非膨潤性マイカとしては、例えば白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母等の天然非膨潤性マイカが挙げられる。非膨潤性マイカの平均粒径は、特に限定されないが、例えば10〜100μmの範囲が好ましい。また、非膨潤性マイカのアスペクト比は、例えば40以上の範囲が好適に用いられる。非膨潤性マイカのアスペクト比は、制振性をより高めるという観点から、好ましくは45を超える範囲であり、より好ましくは90以上の範囲である。非膨潤性マイカのアスペクト比の上限は、特に限定されないが、例えば1000以下であることが好適である。   Non-swellable mica has the property of not swelling in water. Examples of non-swellable mica include natural non-swellable mica such as muscovite, phlogopite, biotite, and sericite. The average particle diameter of the non-swellable mica is not particularly limited, but for example, a range of 10 to 100 μm is preferable. Further, the aspect ratio of the non-swellable mica is preferably used in the range of 40 or more, for example. The aspect ratio of the non-swellable mica is preferably in the range of more than 45, more preferably in the range of 90 or more, from the viewpoint of further improving the vibration damping properties. The upper limit of the aspect ratio of the non-swellable mica is not particularly limited, but is preferably 1000 or less, for example.

非膨潤性マイカの含有量は、樹脂粒子100質量部に対して好ましくは10〜300質量部、より好ましくは50〜250質量部である。
制振組成物は、振動エネルギーの抑制が要求される各種分野において利用することができる。制振組成物の適用分野としては、例えば自動車、壁材、床材、屋根材、フェンス等の建材、家電機器、産業機械等が挙げられる。
The content of the non-swellable mica is preferably 10 to 300 parts by mass, more preferably 50 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin particles.
The vibration damping composition can be used in various fields where suppression of vibration energy is required. Examples of the application field of the vibration damping composition include automobiles, wall materials, floor materials, roof materials, building materials such as fences, home appliances, and industrial machines.

このように構成された制振組成物では、モンモリロナイトの分散性に優れるとともに、非膨潤性マイカが含有されていることにより、高分子材料中において、振動エネルギーが熱エネルギーへ効率よく変換される。こうした制振組成物の制振性能は、制振組成物の損失弾性率又は損失係数によって示される。つまり、制振組成物の損失弾性率の値又は損失係数の値が高ければ高いほど、制振組成物の制振性能が優れることが示される。制振組成物の損失弾性率は周知の動的粘弾性測定装置により測定することができるとともに損失係数は周知の損失係数測定装置によって測定することができる。   The vibration damping composition thus configured is excellent in dispersibility of montmorillonite and contains non-swellable mica, so that vibration energy is efficiently converted into thermal energy in the polymer material. The damping performance of such a damping composition is indicated by the loss elastic modulus or loss factor of the damping composition. That is, the higher the value of the loss elastic modulus or the loss coefficient of the vibration damping composition, the better the vibration damping performance of the vibration damping composition. The loss elastic modulus of the vibration damping composition can be measured by a known dynamic viscoelasticity measuring apparatus, and the loss coefficient can be measured by a known loss coefficient measuring apparatus.

制振組成物は、シート状に成形することで非拘束型制振材料として利用される。こうした非拘束型制振材料は、シート面を適用箇所の形状に沿うようにして適用箇所に設けることで、適用箇所とは反対側のシート面が拘束されていない状態で使用される。そして、上記損失弾性率は、非拘束型制振材料の制振性能についての指標となる。すなわち、損失弾性率が高まれば、非拘束型制振材料としての制振性能が高まるため、本実施形態の制振組成物は、シート状の非拘束型制振材料としての利用価値が極めて高い。   The vibration damping composition is used as an unconstrained vibration damping material by forming it into a sheet shape. Such an unconstrained vibration damping material is used in a state in which the seat surface opposite to the application location is not constrained by providing the seat surface along the shape of the application location at the application location. And the said loss elastic modulus becomes a parameter | index about the damping performance of an unrestrained type damping material. That is, if the loss elastic modulus is increased, the vibration damping performance as an unconstrained vibration damping material is enhanced. Therefore, the vibration damping composition of the present embodiment has an extremely high utility value as a sheet-like unconstrained vibration damping material. .

本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
(1)膨潤性マイカは、いわゆる合成マイカの一種であり、その製造に手間を要するという問題がある。本実施形態の制振組成物では、モンモリロナイト及び非膨潤性マイカといった充填剤を用いている。こうした充填剤は、天然物として入手可能であるという利点がある。しかも、水系樹脂分散液にモンモリロナイトを分散するとともに、そのモンモリロナイトと非膨潤性マイカとを併用している。このように構成することにより、膨潤性マイカ及び非膨潤性マイカを併用した場合よりも、制振性が高められるようになる。よって、制振性を高めることの容易な制振組成物を提供することができる。
The effects exhibited by this embodiment will be described below.
(1) Swellable mica is a kind of so-called synthetic mica, and has a problem that it requires labor. In the vibration damping composition of this embodiment, fillers such as montmorillonite and non-swelling mica are used. Such fillers have the advantage of being available as natural products. Moreover, montmorillonite is dispersed in the aqueous resin dispersion, and the montmorillonite and non-swellable mica are used in combination. By comprising in this way, damping property comes to be improved rather than the case where swellable mica and non-swellable mica are used together. Therefore, it is possible to provide a vibration damping composition that can easily improve the vibration damping property.

(2)樹脂粒子としてアクリル系樹脂粒子を含むことで、制振性能が発揮される温度領域を常温付近に調整することが容易であるため、常温付近において優れた制振効果を発揮させることができる。   (2) By including acrylic resin particles as the resin particles, it is easy to adjust the temperature range where the vibration damping performance is exhibited to near room temperature, so that an excellent vibration damping effect can be exhibited near room temperature. it can.

(3)制振組成物には、炭酸カルシウム及び上記制振性付与成分の少なくとも一方が含有されることで、制振性をさらに高めることが容易となる。
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
(3) When the vibration damping composition contains at least one of calcium carbonate and the vibration damping property-imparting component, it is easy to further improve the vibration damping property.
In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.

・モンモリロナイトを予め水系分散媒に分散したモンモリロナイトの分散液を調製した後に、その分散液と水系樹脂分散液とを混合することで、複合分散液を調製してもよい。
・モンモリロナイト以外の配合成分については、水系樹脂分散液又は複合分散液に配合することで制振組成物に含有させてもよいし、複合体に配合することで制振組成物に含有させてもよい。
A composite dispersion may be prepared by preparing a montmorillonite dispersion in which montmorillonite is previously dispersed in an aqueous dispersion medium, and then mixing the dispersion and the aqueous resin dispersion.
-About compounding ingredients other than montmorillonite, it may be contained in the vibration damping composition by blending into the aqueous resin dispersion or the composite dispersion liquid, or may be contained in the vibration damping composition by blending into the composite. Good.

・前記制振組成物を、樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイト及び非膨潤性マイカのいずれも分散した複合分散液として構成することもできる。このように複合分散液として構成した制振組成物は、固化することで例えばペレット等の固化物を形成し、その固化物を成形することで、例えば制振シート等の成形品を得ることができる。また、複合分散液として構成した制振組成物は例えば鋼板等の金属板に塗布した後、乾燥して塗膜を形成させる制振塗料として利用することができる。このようにモンモリロナイト及び非膨潤性マイカのいずれも分散した複合分散液として構成した場合であっても、上記(1)欄で述べた作用効果を得ることができる。   The vibration damping composition may be configured as a composite dispersion in which both montmorillonite and non-swellable mica are dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium. The vibration damping composition configured as a composite dispersion in this way can be solidified to form a solidified product such as a pellet, and by molding the solidified product, a molded product such as a vibration damping sheet can be obtained. it can. Moreover, the damping composition comprised as a composite dispersion liquid can be utilized as a damping paint that is applied to a metal plate such as a steel plate and then dried to form a coating film. Thus, even if it is a case where it comprises as a composite dispersion liquid in which both montmorillonite and non-swellable mica are dispersed, the effects described in the above section (1) can be obtained.

次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
・ベンゾチアジル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、正リン酸エステル系化合物及び芳香族第二級アミン系化合物から選ばれる少なくとも一種の制振性付与成分を含有する制振組成物。
Next, the technical idea that can be grasped from the above embodiment will be described below.
A vibration damping composition containing at least one vibration damping component selected from a benzothiazyl compound, a benzotriazole compound, a diphenyl acrylate compound, a normal phosphate ester compound, and an aromatic secondary amine compound.

・炭酸カルシウムを含有する制振組成物。
・前記モンモリロナイトは、ベントナイトとして配合される制振組成物。
・樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイト及び非膨潤性マイカを分散した複合分散液を固化してなる制振組成物。
-A damping composition containing calcium carbonate.
-The said montmorillonite is a damping composition mix | blended as a bentonite.
A vibration damping composition obtained by solidifying a composite dispersion in which montmorillonite and non-swellable mica are dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
(実施例1)
表1に示されるように、樹脂粒子の水系樹脂分散液にベントナイト(株式会社ホージュン製、平均粒径約63μm)を配合するとともに攪拌した後、ベントナイトを膨潤させるために24時間静置した。なお、水系樹脂分散液には、ベントナイトの膨潤を促進するためにイオン交換水を適量添加している。静置後、再度攪拌することで複合分散液を調製した。複合分散液を110℃、24時間の条件で乾燥させることで複合体を調製した。なお、樹脂粒子はアクリル系樹脂粒子である。次いで、同複合体に非膨潤性マイカ(平均粒径49μm)、炭酸カルシウム及び制振性付与成分を配合するとともにロール混練及び圧縮プレスによって、制振組成物としての厚さ1mmのシート材を作製した。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
Example 1
As shown in Table 1, bentonite (manufactured by Hojun Co., Ltd., average particle diameter of about 63 μm) was blended in the aqueous resin dispersion of resin particles and stirred, and then allowed to stand for 24 hours to swell bentonite. In addition, an appropriate amount of ion exchange water is added to the aqueous resin dispersion in order to promote the swelling of bentonite. After standing, a composite dispersion was prepared by stirring again. A composite was prepared by drying the composite dispersion at 110 ° C. for 24 hours. The resin particles are acrylic resin particles. Next, a non-swelling mica (average particle size 49 μm), calcium carbonate, and a vibration damping component are blended with the composite, and a sheet material having a thickness of 1 mm as a vibration damping composition is produced by roll kneading and compression pressing. did.

(比較例1)
比較例1では、ベントナイトを膨潤性マイカに変更した以外は、実施例1と同様にして制振組成物としての厚さ1mmのシートを作製した。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a sheet having a thickness of 1 mm as a vibration damping composition was produced in the same manner as in Example 1 except that bentonite was changed to swellable mica.

(比較例2)
比較例2では、ベントナイト及び膨潤性マイカを配合せずに、実施例1と同様にして制振組成物としての厚さ1mmのシート材を作製した。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a sheet material having a thickness of 1 mm as a vibration damping composition was produced in the same manner as in Example 1 without blending bentonite and swellable mica.

(比較例3)
比較例3では、水系樹脂分散液にベントナイトを分散させずに、固形のアクリル系樹脂にベントナイトを配合した以外は実施例1と同様に制振組成物を調製している。この比較例3では、まず水系樹脂分散液を110℃、24時間の条件で乾燥させることで、固形のアクリル系樹脂を得た。同アクリル系樹脂にベントナイト、非膨潤性マイカ、炭酸カルシウム及び制振性付与成分を配合するとともにロール混練及び圧縮プレスによって、制振組成物としての厚さ1mmのシート材を作製した。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, a vibration damping composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that bentonite is blended in a solid acrylic resin without dispersing bentonite in the aqueous resin dispersion. In Comparative Example 3, first, the aqueous resin dispersion was dried at 110 ° C. for 24 hours to obtain a solid acrylic resin. Bentonite, non-swellable mica, calcium carbonate, and a vibration damping component were blended with the acrylic resin, and a sheet material having a thickness of 1 mm as a vibration damping composition was prepared by roll kneading and compression pressing.

<動的粘弾性の測定>
各例で得られたシート材を35mm×3mmの寸法に切断し、動的粘弾性測定用の試験片とした。動的粘弾性測定装置(RSA−II:レオメトリック社製)を用いて各試験片を加振しながら連続的に昇温した際の損失弾性率E″を測定した。測定条件は、周波数10Hz、測定温度範囲−40℃〜+90℃、昇温速度5℃/分とした。各例のシート材について、損失弾性率E″の結果を表1に併記している。
<Measurement of dynamic viscoelasticity>
The sheet material obtained in each example was cut into a size of 35 mm × 3 mm to obtain a test piece for dynamic viscoelasticity measurement. Using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (RSA-II: manufactured by Rheometric Co., Ltd.), the loss elastic modulus E ″ was measured when the test pieces were continuously heated while being vibrated. The measurement conditions were a frequency of 10 Hz. The measurement temperature range was −40 ° C. to + 90 ° C., and the heating rate was 5 ° C./min. The results of the loss elastic modulus E ″ for the sheet materials of each example are also shown in Table 1.

Figure 2010235888
表1に示されるように、実施例1の損失弾性率E″のピーク値は、比較例1よりも高い結果が得られている。この結果から、実施例1では比較例1よりも制振性が高まっていることが分かる。このように、ベントナイトを含有した実施例1では、膨潤性マイカの含有した比較例1よりも制振性能が発揮されることが分かる。
Figure 2010235888
As shown in Table 1, the peak value of the loss elastic modulus E ″ of Example 1 is higher than that of Comparative Example 1. From this result, Example 1 is more damping than Comparative Example 1. Thus, it can be seen that the damping performance is exhibited in Example 1 containing bentonite as compared with Comparative Example 1 containing swellable mica.

また、損失弾性率E″=100×10dyn/cm以上の温度幅(℃)について、実施例1は比較例1よりも広がっていることが分かる。このように実施例1では、比較例1よりも制振性が高められるとともに所定の制振性を示す温度幅が広がっていることが分かる。比較例2では、実施例1よりも非膨潤性マイカの含有量を高めているものの、損失弾性率E″の結果から、実施例1よりも制振性が劣っている。また、比較例3では、水系樹脂分散液にベントナイトを分散していない。すなわち、ベントナイトの膨潤性を生かした分散が行われていないため、実施例1よりも制振性が劣っている。 In addition, it can be seen that the loss modulus E ″ = 100 × 10 8 dyn / cm 2 or more of the temperature range (° C.) is wider in Example 1 than in Comparative Example 1. It can be seen that the vibration damping performance is enhanced and the temperature range showing the predetermined vibration damping is widened as compared with Example 1. In Comparative Example 2, the content of non-swellable mica is higher than in Example 1. From the result of the loss elastic modulus E ″, the vibration damping property is inferior to that of Example 1. In Comparative Example 3, bentonite is not dispersed in the aqueous resin dispersion. That is, since the dispersion utilizing the swelling property of bentonite is not performed, the vibration damping property is inferior to that of Example 1.

(実施例2〜4)
表2に示されるように、ベントナイト及び炭酸カルシウムの含有量を変更した以外は、実施例1と同様にして制振組成物を調製した。また、各例と同様にして損失弾性率E″を測定した。その結果を表2に併記している。
(Examples 2 to 4)
As shown in Table 2, a damping composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the contents of bentonite and calcium carbonate were changed. Further, the loss elastic modulus E ″ was measured in the same manner as in each example. The results are also shown in Table 2.

Figure 2010235888
表2に示されるように、実施例2ではベントナイトの含有量を削減している。こうした実施例2のベントナイトの含有量は、比較例1の膨潤性マイカの含有量よりも少ないものの、実施例2の制振性は比較例1の制振性と同等の結果が得られていることが分かる。また、実施例3及び4では、比較例1よりも制振性が高まっていることが分かる。
Figure 2010235888
As shown in Table 2, in Example 2, the content of bentonite is reduced. Although the content of bentonite of Example 2 is less than the content of swellable mica of Comparative Example 1, the vibration damping property of Example 2 is equivalent to that of Comparative Example 1. I understand that. Moreover, in Examples 3 and 4, it can be seen that the vibration damping performance is higher than that of Comparative Example 1.

Claims (3)

樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイトを分散した複合分散液を固化してなる複合体と、非膨潤性マイカとを含有してなることを特徴とする制振組成物。 A vibration-damping composition comprising a composite obtained by solidifying a composite dispersion in which montmorillonite is dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium, and non-swellable mica. 樹脂粒子が水系分散媒に分散した水系樹脂分散液にモンモリロナイト及び非膨潤性マイカを分散した複合分散液として構成されていることを特徴とする制振組成物。 A vibration-damping composition comprising a composite dispersion in which montmorillonite and non-swellable mica are dispersed in an aqueous resin dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium. 前記樹脂粒子としてアクリル系樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の制振組成物。 The vibration-damping composition according to claim 1 or 2, wherein the resin particles include acrylic resin particles.
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