JP2010229302A - Overprint varnish composition for offset, and printed matter - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat set type overprint varnish composition for offset, excellent in mat effect, abrasion resistance and emulsion flowability while considering global environment. <P>SOLUTION: The overprint varnish composition for the offset, containing silica, a highly reactive metal organic compound, a binder resin, plant oils and a petroleum-based solvent is characterized in that the silica has 0.05 to 5 μm mean particle diameter, and 50 to 400 m<SP>2</SP>/g BET specific surface area, and the highly reactive metal organic compound is contained by 3 to 20 wt.% of the total amount of the silica. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、地球環境に配慮しつつ、艶消し感、耐摩擦性、乳化流動性に優れたオフセット用オーバープリントニス組成物に関する。   The present invention relates to an offset overprint varnish composition excellent in matte feeling, friction resistance, and emulsification fluidity while considering the global environment.

ヒートセット型のオフセット印刷とは、印刷インキ各色(黄・紅・藍・墨等)を印刷した後、熱風ドライヤーを通過させて、熱によって紙面に転写されたインキ中からの溶剤離脱を促し、乾燥及び皮膜形成を行う印刷方法である。
通常、ヒートセット型オフセット用オーバープリントニス組成物は、印刷インキ各色印刷後の表面に印刷され、カレンダー、ポスター、カタログ等の印刷物に対して、印刷面保護、印刷面の艶消しによる凹凸感、立体感、マット調、触感効果等を付与する際に使用されている。
Heat set type offset printing is a printing ink color (yellow, red, indigo, black, etc.), then passed through a hot air dryer to promote solvent removal from the ink transferred to the paper surface by heat, This is a printing method for drying and film formation.
Usually, the overprint varnish composition for heatset offset is printed on the surface after printing each color of printing ink, and for printed matter such as calendars, posters, catalogs, etc., printing surface protection, unevenness due to matte printing surface, It is used when providing a three-dimensional effect, matte tone, tactile effect, and the like.

オフセット用オーバープリントニス組成物のうち艶消し効果を付与するためのニスとしては、一般的にマット化剤、バインダー樹脂、植物油、溶剤を主成分として構成される。マット化剤とは、一般的に印刷面に対し艶消し効果を得るための無機・或いは有機材料の微粒子集合体である。紙面に印刷されたニス中でマット化剤同士が構造を形成し、その構造を保ったまま乾燥・薄膜化することによって、表面に凹凸が形成され、印刷面に艶消し効果が現れる。   Of the overprint varnish composition for offset, a varnish for imparting a matting effect is generally composed of a matting agent, a binder resin, a vegetable oil, and a solvent as main components. The matting agent is a fine particle aggregate of inorganic or organic materials for generally obtaining a matte effect on the printing surface. The matting agents form a structure in the varnish printed on the paper surface, and are dried and thinned while maintaining the structure, whereby irregularities are formed on the surface, and a matte effect appears on the printed surface.

従来、オフセット用オーバープリントニス組成物用のマット化剤としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、シリカ、炭酸カルシウム等が主に用いられてきた。中でも艶消し効果が高く乳化性能も良好なポリ塩化ビニル系樹脂がマット化剤の主流になりつつあった。
一方、オフセットインキ業界は地球環境への負荷低減に取り組んできており、使用する材料は焼却の際、有害ガスの発生がないことが望ましいとされている。印刷物焼却の際、一般的にダイオキシンの発生量は塩素の量に比例するとの実験データもあり、ポリ塩化ビニル系樹脂をマット化剤として使用した印刷物は焼却時にダイオキシン等の有害ガスを発生させる懸念があり、環境負荷軽減の観点から好ましくない。
Conventionally, polyvinyl chloride resins, silica, calcium carbonate, and the like have been mainly used as matting agents for offset overprint varnish compositions. Among them, polyvinyl chloride resins having high matting effect and good emulsification performance are becoming mainstream matting agents.
On the other hand, the offset ink industry has been working to reduce the burden on the global environment, and it is desirable that the materials used should not generate harmful gases when incinerated. There is also experimental data that the amount of dioxin generated is generally proportional to the amount of chlorine during print incineration, and prints using polyvinyl chloride resin as a matting agent may generate dioxins and other harmful gases during incineration. Is not preferable from the viewpoint of reducing environmental impact.

環境負荷軽減を目的として、シリカや炭酸カルシウムを主成分とするオフセット用オーバープリントニス組成物の検討がなされてきた。シリカは、大別するとその製造方法の違いから乾式法シリカ、湿式法シリカの2種類があり、乾式法シリカは湿式法シリカに比べ嵩高く、シラノール基が少ないという特徴があり、製造工程における作業効率に劣り、艶消し効果は弱いため、湿式法シリカが主流としてマット化剤に用いられている。湿式法シリカをマット化剤主成分に使用した場合、乾式法シリカと比べ表面シラノール基が多いことが起因し、乳化すると著しく流動性を失い易く、乳化したニスが印刷機上での壺上がりやローラー感での転移不良を招き易い等の問題が生じる。   For the purpose of reducing the environmental burden, overprint varnish compositions for offsets mainly composed of silica or calcium carbonate have been studied. There are two main types of silica, dry process silica and wet process silica, due to differences in their production methods. Dry process silica is bulky compared to wet process silica and has fewer silanol groups. Since the efficiency is inferior and the matting effect is weak, wet process silica is mainly used as a matting agent. When wet method silica is used as the main component of the matting agent, there are many surface silanol groups compared to dry method silica, and when emulsified, the fluidity is remarkably easily lost, and the emulsified varnish can be Problems such as easy transfer failure due to the roller feeling occur.

また、炭酸カルシウムをマット化剤主成分に使用した場合、炭酸カルシウムは艶消し効果が弱いため、ポリ塩化ビニル系樹脂と比べ含有率を大幅に増加させなければならず、製造工程における分散性の劣化等の負荷が大きくなる、印刷時に版磨耗しやすい等の問題を生じる。   In addition, when calcium carbonate is used as the main component of the matting agent, calcium carbonate has a weak matting effect, so the content must be significantly increased compared to polyvinyl chloride resin, and the dispersibility in the manufacturing process must be increased. Problems such as increased load such as deterioration and plate wear during printing are caused.

その他、マット化剤として用いられる微粒子集合体についても過去広く検討がなされてきた。例えば、無機材料としては、特許文献1記載の多孔性アルミナ、特許文献2記載の酸化チタン多孔体、特許文献3の多孔質炭酸カルシウム等が挙げられるが、何れも、安価な材料を出発地点としているが、加工に手間がかかり、高コストであるため実用的ではなく、更に、オフセット印刷用途での艶消し効果としては乏しい。   In addition, fine particle aggregates used as matting agents have been widely studied in the past. For example, examples of the inorganic material include porous alumina described in Patent Document 1, titanium oxide porous material described in Patent Document 2, porous calcium carbonate of Patent Document 3, and the like. However, it takes time and effort for processing and is not practical because of its high cost. Furthermore, it has a poor matting effect in offset printing applications.

また、有機材料として、特許文献4では架橋重合体微粒子の集合体が挙げられているが、平均粒径が好ましくは5〜100μmの範囲と記載されており、膜厚が5μm以下で印刷されるのが主であるオフセット印刷において、膜厚よりも大きい平均粒径であるマット化剤の含有はパイリング等の問題を生じ易いため好ましくなく、さらに、特許文献5で示されるように有機材料のマット化剤としてはハロゲン化ビニル系化合物が用いられることが多く、環境負荷軽減という点で好ましくない。   In addition, as an organic material, Patent Document 4 mentions an aggregate of crosslinked polymer fine particles, but the average particle diameter is preferably described as being in the range of 5 to 100 μm, and the film thickness is 5 μm or less. In offset printing, the inclusion of a matting agent having an average particle size larger than the film thickness is not preferred because it tends to cause problems such as piling. Further, as disclosed in Patent Document 5, an organic material mat is used. As the agent, vinyl halide compounds are often used, which is not preferable in terms of reducing environmental burden.

特開平10−231119号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-231119 特開平10−259023号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-259023 特開平10−182491号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-182491 特開2001−81335号公報JP 2001-81335 A 特開2001−89689号公報JP 2001-89689 A

本発明は、地球環境に配慮しつつ、マット効果、耐摩擦性、乳化流動性に優れたヒートセット型オフセット用オーバープリントニス組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a heat-set offset overprint varnish composition excellent in mat effect, friction resistance, and emulsification fluidity in consideration of the global environment.

上記課題を解決するために誠意研究した結果、シリカ、バインダー樹脂、植物油および溶剤を含有するオフセット用オーバープリントニス組成物において、シリカに対し特定の高反応性金属有機化合物を特定量添加することによって乳化流動性が大幅に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of sincere research to solve the above problems, in an overprint varnish composition for offset containing silica, binder resin, vegetable oil and solvent, by adding a specific amount of a specific highly reactive metal organic compound to silica It has been found that the emulsification fluidity is greatly improved, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、シリカ、高反応性金属有機化合物、バインダー樹脂、植物油類および石油系溶剤を含有するオフセット用オーバープリントニス組成物において、
シリカが、平均粒径0.05〜5μm
および
BET比表面積50〜400m/gであり、
高反応性金属有機化合物が、シリカ全量の3〜20重量%
含有されてなることを特徴とするオフセット用オーバープリントニス組成物に関するものである。
That is, the present invention provides an offset overprint varnish composition containing silica, a highly reactive metal organic compound, a binder resin, a vegetable oil, and a petroleum solvent.
Silica has an average particle size of 0.05 to 5 μm
and
The BET specific surface area is 50 to 400 m 2 / g,
Highly reactive metal organic compound is 3 to 20% by weight of the total amount of silica
It is related with the overprint varnish composition for offsets characterized by being contained.

さらに、本発明は、シリカが、湿式シリカであり、ニス全量の5〜30重量%含有されてなることを特徴とする上記のオフセット用オーバープリントニス組成物に関するものである。   Furthermore, the present invention relates to the offset overprint varnish composition described above, wherein the silica is wet silica and is contained in an amount of 5 to 30% by weight of the total amount of varnish.

また、本発明は、平均粒径0.05〜5μmであるポリテトラフルオロエチレンが、オフセット用オーバープリントニス組成物に、ニス全量の2〜15重量%含有されてなることを特徴とする上記のオフセット用オーバープリントニス組成物に関するものである。   In the present invention, the polytetrafluoroethylene having an average particle size of 0.05 to 5 μm is contained in the offset overprint varnish composition in an amount of 2 to 15% by weight based on the total amount of the varnish. The present invention relates to an offset overprint varnish composition.

さらに、本発明は、オフセット用オーバープリントニス組成物が、ヒートセット型であることを特徴とするオフセット用オーバープリントニス組成物に関する。   Furthermore, the present invention relates to an offset overprint varnish composition, wherein the offset overprint varnish composition is a heat set type.

また、本発明は、上記のオフセット用オーバープリントニス組成物を、インキ全量の5〜30重量%含有してなることを特徴とするオフセットインキに関するものである。   The present invention also relates to an offset ink comprising the above-described offset overprint varnish composition in an amount of 5 to 30% by weight based on the total amount of the ink.

さらに、本発明は、上記のオフセットインキを基材に印刷してなることを特徴とする積層物に関するものである。   Furthermore, the present invention relates to a laminate obtained by printing the above offset ink on a substrate.

また、本発明は、上記のオフセット用オーバープリントニス組成物を基材に印刷してなることを特徴とする積層物に関するものである。   The present invention also relates to a laminate comprising the above-described offset overprint varnish composition printed on a substrate.

さらに、本発明は、基材が、印刷物であることを特徴とする上記の積層物に関するものである。   Furthermore, the present invention relates to the above laminate, wherein the substrate is a printed material.

カレンダー、ポスター、カタログ等の印刷物に対して印刷面保護、艶消し効果を付与する本発明のヒートセット型であるオフセット用オーバープリントニス組成物は、艶消し感、耐摩擦性、乳化流動性に優れ、しかも環境負荷が少ない。   The overset varnish composition for offset, which is a heat set type of the present invention that imparts printing surface protection and matting effect to printed materials such as calendars, posters, catalogs, etc., has matte feeling, friction resistance, and emulsification fluidity. Excellent and less environmental impact.

次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to preferred embodiments.

シリカは、製法の違いによって乾式法シリカと湿式法シリカに分かれる。乾式法シリカは四塩化珪素ガスなどを気相中で燃焼させて製造されたものを称し、湿式法シリカは珪酸ソーダ水溶液の酸又はアルカリ金属塩による中和、分解反応によって製造されたものを称する。   Silica is divided into dry silica and wet silica depending on the production method. Dry method silica refers to those produced by burning silicon tetrachloride gas in the gas phase, and wet method silica refers to those produced by neutralization or decomposition reaction of sodium silicate aqueous solution with acid or alkali metal salt. .

乾式法シリカは、湿式法シリカに比べ嵩高く、マットニス製造時の仕込み等での作業効率が悪く、さらに艶消し効果が弱いためマット化剤として用いられるシリカは湿式法シリカであることが望ましい。また、湿式法シリカにおいては、生成過程の違いから沈降法シリカ、ゲル法シリカ等が挙げられるが、請求項1記載の物性範囲を満たせばどの生成過程でも良い。   The dry process silica is bulky compared to the wet process silica, has poor work efficiency in preparation for mat varnish production, and further has a weak matting effect, so that the silica used as the matting agent is preferably a wet process silica. Moreover, in the wet process silica, precipitation process silica, gel process silica, etc. are mentioned from the difference in the production process, but any production process may be used as long as the physical property range of claim 1 is satisfied.

また、本発明におけるシリカは、平均粒径が0.05〜5μm、好ましくは0.1〜4μm、さらに好ましくは0.3〜3μmであることが望ましい。平均粒径が0.05μm未満であると、表面でシリカ粒子が構造を造った際凹凸を形成する効果が弱いため艶消し効果に劣る。また、平均粒径が5μmより大きいと、印刷時のパイリングや、版磨耗性に劣る。また、本発明におけるシリカ含有率は5〜30重量%、好ましくは7〜25%、さらに好ましくは10〜20%が望ましい。シリカ含有率が5重量%未満であると印刷時にニスの盛り量を増やしても必要な艶消し効果が得られず、30重量%より大きいと、高反応性金属有機化合物の添加による乳化流動性の向上効果に劣り、また、高反応性金属有機化合物を多量に用いなければならないため、乳化性能の劣化を招く。   The silica in the present invention has an average particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 4 μm, and more preferably 0.3 to 3 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, the effect of forming irregularities when the silica particles form a structure on the surface is weak, so that the matte effect is inferior. On the other hand, if the average particle size is larger than 5 μm, the pile during printing and the plate wear resistance are inferior. The silica content in the present invention is 5 to 30% by weight, preferably 7 to 25%, and more preferably 10 to 20%. If the silica content is less than 5% by weight, the required matting effect cannot be obtained even if the amount of varnish is increased at the time of printing, and if it is more than 30% by weight, the emulsified fluidity due to the addition of a highly reactive metal organic compound. In addition, the high-reactive metal organic compound must be used in a large amount, resulting in deterioration of the emulsification performance.

また、本発明におけるシリカは、BET比表面積が50〜400m/g、好ましくは80〜300m/g、さらに好ましくは100〜250m/gであることが望ましい。BET比表面積が50m/g未満であると、オフセット用オーバープリントニスに必要な粘弾性を得にくく、また粒径が比較的大きくなることにより、パイリング等の問題を招きやすい懸念がある。また、BET比表面積が400m/gより大きいと、シリカの1次粒子同士の凝集力が強くなりすぎてしまい、分散工程における負荷が大きくなり分散不良、版磨耗性の劣化等の問題が生じる。 Furthermore, the silica of the present invention, BET specific surface area of 50 to 400 m 2 / g, preferably 80~300m 2 / g, further preferably at 100 to 250 m 2 / g. When the BET specific surface area is less than 50 m 2 / g, it is difficult to obtain the viscoelasticity required for the offset overprint varnish, and there is a concern that problems such as piling are likely to occur due to the relatively large particle size. On the other hand, if the BET specific surface area is larger than 400 m 2 / g, the cohesive force between the primary particles of silica becomes too strong, and the load in the dispersion process becomes large, resulting in problems such as poor dispersion and deterioration of plate wear. .

本発明における微粒子集合体の平均粒径は、一般的なレーザー回折法、散乱法等により測定して求めることができ、その微粒子集合体の投影面積に等しい円を仮定した時の直径の平均値を平均粒径とする。   The average particle diameter of the fine particle aggregate in the present invention can be determined by measurement by a general laser diffraction method, scattering method, etc., and the average value of the diameter when assuming a circle equal to the projected area of the fine particle aggregate Is the average particle size.

また、本発明におけるBET比表面積は、BET式(Brunauer,Emmet and Teller‘s equation)に従って単分子吸着量を測定した比表面積値である。   Moreover, the BET specific surface area in this invention is a specific surface area value which measured the amount of monomolecular adsorption | suction according to BET type | formula (Brunauer, Emmet and Teller'sequation).

本発明に用いられる高反応性金属有機化合物としては、アルミニウム及びジルコニウムのアルコキシド、キレート、アシレート、すなわち、アルミニウムイソプロピレート、モノsec-ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムsec-ブチレート、アルミニウムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムモノステアレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、チタン系のアルコキシド、キレート、アシレート等も高反応性金属有機化合物として一般的であるが、チタン系の高反応性金属有機化合物はシラノール基と化学反応した際にニスの変色を招く懸念があるため、好ましくない。   Examples of highly reactive metal organic compounds used in the present invention include aluminum and zirconium alkoxides, chelates, and acylates, that is, aluminum isopropylate, mono-sec-butoxyaluminum diisopropylate, aluminum sec-butyrate, aluminum ethylate, and ethyl acetoate. Acetate aluminum diisopropylate, alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate), zirconium normal propylate, zirconium normal butyrate Rate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monostearate, etc. That, without being limited thereto. Titanium-based alkoxides, chelates, acylates, etc. are also commonly used as highly reactive metal organic compounds, but titanium-based highly reactive metal organic compounds may cause discoloration of the varnish when chemically reacted with silanol groups. This is not preferable.

本発明において、シリカ重量に対して3〜20重量%、好ましくは5〜15重量%の高反応性金属有機化合物を含有することが望ましい。高反応性金属有機化合物が3重量%未満であると、シラノール基と水との水素結合ネットワーク構造を十分に弱める或いは破壊することができず、乳化流動性を十分に向上させることができず、20重量%より大きいと、ニス自体の乳化性能の劣化を招く、或いは未反応の高反応性金属有機化合物がバインダー樹脂のヒドロキシル基、カルボキシル基、不飽和結合等と反応し、経時でゲル化反応を促進させ、保存安定性の劣化を招く懸念があるため好ましくない。また、選択した高反応性金属有機化合物によりシリカとの反応性が異なるため、選択したシリカと高反応性金属有機化合物との組み合わせに応じて上記範囲内において最適な量を添加するのが望ましい。   In the present invention, it is desirable to contain a highly reactive metal organic compound in an amount of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the weight of silica. When the highly reactive metal organic compound is less than 3% by weight, the hydrogen bond network structure between the silanol group and water cannot be sufficiently weakened or destroyed, and the emulsification fluidity cannot be sufficiently improved. If it exceeds 20% by weight, the emulsification performance of the varnish itself will be deteriorated, or unreacted highly reactive metal organic compounds will react with the hydroxyl groups, carboxyl groups, unsaturated bonds, etc. of the binder resin, and gelation will occur over time. This is not preferable because there is a concern that the storage stability may be deteriorated. In addition, since the reactivity with silica differs depending on the selected highly reactive metal organic compound, it is desirable to add an optimum amount within the above range depending on the combination of the selected silica and highly reactive metal organic compound.

湿式シリカ表面は乾式シリカ表面と比べシラノール基が多く、マットニス組成物が乳化状態になった時、シラノール基と水が水素結合ネットワークを作りやすいため、乳化したマットニスは流動性を失ってしまう。   The wet silica surface has more silanol groups than the dry silica surface, and when the mat varnish composition is emulsified, the emulsified mat varnish loses its fluidity because the silanol groups and water easily form a hydrogen bond network.

そのため、シリカ表面のシラノール基と水との水素結合ネットワーク構造を特定の高反応性金属有機化合物を介在させることで弱める、或いは、高反応性金属有機化合物とシリカ表面のシラノール基を化学的に結合させ、部分的な疎水化を図り水素結合ネットワーク構造を壊すことで流動性を向上させることが可能となる。そのため、未反応の高反応性金属有機化合物をオフセット用オーバープリントニス組成物の製造における仕込時、或いは分散工程時直前に仕込み、シリカと共分散及び反応させることが望ましい。即ち、本発明におけるオフセット用オーバープリントニス組成物製造方法の簡易的な一例としては、シリカ、高反応性金属有機化合物、ワニス、植物油、溶剤を仕込み、均一になるまで撹拌し、三本ロール等で分散することが望ましい。   Therefore, the hydrogen bond network structure of silanol groups on the silica surface and water is weakened by interposing a specific highly reactive metal organic compound, or the highly reactive metal organic compound and the silanol group on the silica surface are chemically bonded. Thus, it is possible to improve fluidity by partially hydrophobizing and breaking the hydrogen bond network structure. For this reason, it is desirable that an unreacted highly reactive metal organic compound is charged at the time of preparation of the offset overprint varnish composition or immediately before the dispersion step to co-disperse and react with silica. That is, as a simple example of the method for producing an overprint varnish composition for offset in the present invention, silica, a highly reactive metal organic compound, varnish, vegetable oil, a solvent are charged, stirred until uniform, three rolls, etc. It is desirable to disperse with.

本発明における、ワニスとは、バインダー樹脂を植物油及び石油系溶剤等に加熱溶解させたものを称し、必要に応じてゲル化剤を添加してゲル化反応させたゲルワニスの形態としても使用される。本発明で用いられる高反応性金属有機化合物は、一部、ゲルワニス製造時のゲル化剤としても用いられる。ゲル化反応は、通常200℃程度の高温で行われ、高反応性金属有機化合物は、バインダー樹脂同士の架橋に活性部位が使用されてしまう。即ち、オフセット用オーバープリントニス組成物の製造過程において、ゲルワニス中の高反応性金属有機化合物は、シリカと混合、撹拌及び分散してもシリカ表面のシラノール基と反応を起こさないため、乳化流動性を向上させることができない。   The varnish in the present invention refers to a resin obtained by dissolving a binder resin in a vegetable oil, a petroleum solvent, or the like, and is also used as a form of a gel varnish that is subjected to a gelation reaction by adding a gelling agent as necessary. . A part of the highly reactive metal organic compound used in the present invention is also used as a gelling agent when producing a gel varnish. The gelation reaction is usually performed at a high temperature of about 200 ° C., and the active site of the highly reactive metal organic compound is used for crosslinking between the binder resins. That is, in the manufacturing process of the overprint varnish composition for offset, the highly reactive metal organic compound in the gel varnish does not react with the silanol group on the silica surface even when mixed, stirred and dispersed with silica, Cannot be improved.

そのため、シリカ重量に対して3〜20重量%、好ましくは5〜15重量%の未反応である高反応性金属有機化合物を本発明のヒートセット型オフセット用オーバープリントニス組成物製造における仕込時、或いはシリカ分散工程直前に含有させることが望ましい。   Therefore, 3 to 20 wt%, preferably 5 to 15 wt% of unreacted highly reactive metal organic compound with respect to the silica weight is charged in the production of the overset varnish composition for heatset offset of the present invention, Or it is desirable to make it contain just before a silica dispersion | distribution process.

また、高反応性金属有機化合物として、シランカップリング剤を用いたり、表面をシラン類やシリコーン類で疎水化処理したシリカを用いることにより、乳化流動性を改良する方法もあるが、ヒートセット型オフ輪印刷で用いられている排気ガスを脱臭処理する触媒として用いられている白金に対してシラン類やシリコーン類は強い触媒毒であり、白金触媒の被毒による脱臭性能の低下を招くため、ヒートセット型オフセット印刷に使用する場合に好ましくない。   There is also a method for improving the emulsification fluidity by using a silane coupling agent as a highly reactive metal organic compound or using silica whose surface has been hydrophobized with silanes or silicones. Silanes and silicones are strong catalyst poisons against platinum used as a catalyst for deodorizing exhaust gas used in off-wheel printing, and the deodorization performance is reduced due to poisoning of the platinum catalyst. This is not preferred when used for heat-set offset printing.

本発明は、平均粒径が0.05〜5μmであるポリテトラフルオロエチレンを2〜15重量%、より好ましくは3〜10重量%併用して含有することが望ましい。ポリテトラフルオロエチレンを上記範囲内で用いることにより、耐摩擦性を向上させる効果と艶消し能を補助的に得ることができる。併用するポリテトラフルオロエチレンが2重量%未満であると、耐摩擦性を向上させる効果と艶消し効果を得られず、15%より大きく併用させると、製造工程における練肉性の劣化やパイリング等の問題を生じ易い。   In the present invention, polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 0.05 to 5 μm is desirably contained in combination of 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. By using polytetrafluoroethylene within the above range, the effect of improving the friction resistance and the matting ability can be obtained supplementarily. If the polytetrafluoroethylene used in combination is less than 2% by weight, the effect of improving friction resistance and the matting effect cannot be obtained. The problem is likely to occur.

本発明におけるポリテトラフルオロエチレンは、平均粒径が0.05〜5μm、より好ましくは0.1〜3μm、さらに好ましくは0.3〜2.0μmであることが望ましい。
平均粒径が0.05μm未満であると、艶消し効果を得られず、平均粒径が5μmより大きいと耐摩擦性を向上させる効果に劣り、パイリング等の問題を生じ易い。
The polytetrafluoroethylene in the present invention desirably has an average particle size of 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 3 μm, and still more preferably 0.3 to 2.0 μm.
If the average particle size is less than 0.05 μm, the matte effect cannot be obtained. If the average particle size is more than 5 μm, the effect of improving the friction resistance is inferior, and problems such as piling are likely to occur.

本発明において、艶消し効果を補助的に得るために、必要に応じて炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、多孔質炭酸カルシウム、多孔質酸化チタン、多孔質アルミナ等を単独或いは2種類以上併用することもできるが、オフセット用オーバープリントニス組成物中の15重量%以下の含有率であることが望ましい。15重量%より大きく併用して含有させると、ニスの製造工程における練肉性の劣化や、印刷時の版磨耗性の劣化、乳化性能の劣化、パイリングを起こし易い等の問題が生じる。   In the present invention, calcium carbonate, titanium oxide, alumina, porous calcium carbonate, porous titanium oxide, porous alumina or the like may be used alone or in combination of two or more kinds as necessary to obtain a matte effect in an auxiliary manner. However, the content is preferably 15% by weight or less in the offset overprint varnish composition. If the content is more than 15% by weight, problems such as deterioration of the paste properties in the production process of the varnish, deterioration of the plate wear at the time of printing, deterioration of the emulsification performance, and piling are caused.

本発明で用いられるバインダー樹脂としては、一般的なオフセット用オーバープリントニス組成物で用いられているロジンフェノール樹脂が望ましく、さらに重量平均分子量が10000〜120000であることが好ましく、より好ましくは10000〜100000、さらに好ましくは10000〜70000であることが望ましい。重量平均分子量が10000未満であるとニスに必要な粘弾性が得られず、重量平均分子量が120000より大きいと未反応の高反応性金属有機化合物とロジンフェノール樹脂がゲル化反応を起こした際、ニスの大幅に増粘を招く懸念があるため好ましくない。また必要に応じて、一般的なヒートセット型オフセット印刷で用いられているロジンアルキッド樹脂、石油樹脂等を併用して用いても良い。   The binder resin used in the present invention is preferably a rosin phenol resin used in a general offset overprint varnish composition, and preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 120,000, more preferably 10,000. It is desirable that it is 100,000, more preferably 10,000 to 70,000. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the viscoelasticity required for the varnish cannot be obtained, and when the weight average molecular weight is more than 120,000, the unreacted highly reactive metal organic compound and the rosin phenol resin undergo a gelation reaction. This is not preferable because there is a concern that the viscosity of the varnish is greatly increased. If necessary, a rosin alkyd resin, a petroleum resin, or the like used in general heat set offset printing may be used in combination.

本発明における植物油類とは植物油並びに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリドにおいて、少なくとも1つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも1つ有する脂肪酸であるトリグリセリドと、それらのトリグリセリドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類を挙げることができる。   The vegetable oils in the present invention are vegetable oils and compounds derived from vegetable oils. Among triglycerides of glycerin and fatty acids, at least one fatty acid is a fatty acid having at least one carbon-carbon unsaturated bond, and those triglycerides. Examples thereof include fatty acid monoesters obtained by ester reaction with saturated or unsaturated alcohols, or fatty acid monoesters obtained by direct ester reaction between fatty acids of vegetable oil and monoalcohols, and ethers.

本発明で用いられる植物油としては、大豆油、再生大豆油、菜種脂、ヤシ油、綿実脂、落花生油、パーム脂、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、キリ油、サフラワー油、米ぬか油等の植物由来のものや、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等を用いることができ、これらを単独或いは2種類以上組み合わせて併用して用いることもできるが、ヨウ素価の範囲が80〜120の植物油を使用することが好ましい。
脂肪酸モノエステルは上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、n−又はiso−プロパノール、n,sec又はte t−ブタノール、ヘプチノール、2−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、11−イコセノール、11−ドコセノール、15−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールを挙げることができる。
Examples of vegetable oils used in the present invention include soybean oil, regenerated soybean oil, rapeseed oil, coconut oil, cottonseed oil, peanut oil, palm fat, corn oil, olive oil, linseed oil, drill oil, safflower oil, rice bran oil, etc. Plant-derived ones, thermal polymerized oils thereof, oxygen-blown polymerized oils and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more, but the iodine value ranges from 80 to 120. It is preferable to use the vegetable oil.
The fatty acid monoester is a fatty acid monoester obtained by transesterification of the above vegetable oil and monoalcohol or a direct ester reaction between the fatty acid of the vegetable oil and monoalcohol. Typical examples of monoalcohols include saturated alcohols such as methanol, ethanol, n- or iso-propanol, n, sec or t-butanol, heptynol, 2-ethylhexanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, and oleyl alcohol. , Unsaturated fatty alcohols such as dodecenol, huseteri alcohol, somaryl alcohol, gadrelyl alcohol, 11-icosenol, 11-docosenol, 15-tetracosenol.

エーテル類として代表的なものは、ジ−n−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等を挙げることができる。
本発明のインキに用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が1重量%以下でアニリン点が75〜95℃好ましくは80〜95℃及び、沸点が240℃〜350℃好ましくは280〜350℃の範囲にある石油系溶剤が好ましい。アニリン点が75℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また95℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、着肉、保存安定性等が劣るため好ましくない。沸点が240℃未満の場合には、印刷機上でのニス溶剤の蒸発が多くなり、ニスの流動性の劣化により、ニスのローラー、ブランケット、版等への転移性の劣化、パイリング等を誘発する懸念があり好ましくない。また、350℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくない。
Representative examples of ethers include di-n-octyl ether, dinonyl ether, diheptyl ether, dihexyl ether, didecyl ether, nonyl hexyl ether, nonyl heptyl ether, nonyl octyl ether and the like. .
The petroleum solvent used in the ink of the present invention has an aromatic hydrocarbon content of 1% by weight or less, an aniline point of 75 to 95 ° C, preferably 80 to 95 ° C, and a boiling point of 240 ° C to 350 ° C, preferably 280. A petroleum solvent in the range of ˜350 ° C. is preferred. If the aniline point is less than 75 ° C., the ability to dissolve the resin is too high, which is not preferable because the setting property of the ink is slow, and if it exceeds 95 ° C., the solubility of the resin is poor. Unfavorable storage stability and the like. When the boiling point is less than 240 ° C, evaporation of the varnish solvent increases on the printing press, and deterioration of varnish fluidity induces deterioration of transferability of varnish to rollers, blankets, plates, and piling. This is not preferable. Moreover, when it exceeds 350 degreeC, since drying of a heat-set type ink is inferior, it is unpreferable.

さらに、本発明は、上記記載のオフセット用オーバープリントニス組成物をオフセットインキ中に5〜30重量%添加して用いても良い。   Furthermore, in the present invention, the offset overprint varnish composition described above may be used by adding 5 to 30% by weight in the offset ink.

その場合において、使用される顔料としては、任意の無機及び有機顔料が使用できる。
無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉などがあげられ、有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系などオフセットインキに用いられる顔料が相当する。有機顔料に関しては、例えば、銅フタロシアニン系顔料(C.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、C.I.Pigment Green 7、36)、モノアゾ系顔料(C.I.Pigment Red 3、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、53:1、57:1)、ジスアゾ系顔料(C.I.Pigment Yellow 12、13、14、17、83)、アントラキノン系顔料(C.I.Pigment Red 177)、キナクリドン系顔料(C.I.Pigment Red 122、C.I.PigmentViolet 19)、ジオキサジン系顔料(C.I.Pigment Violet 23)などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
さらに、本発明のオフセット用オーバープリントニス組成物およびオフセットインキには、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる
In that case, arbitrary inorganic and organic pigments can be used as the pigment used.
Examples of inorganic pigments include yellow lead, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, dial, alumina white, calcium carbonate, ultramarine, carbon black, graphite, aluminum powder, and organic pigments. As such, pigments used in offset inks such as azo, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, and dioxazine are equivalent. Regarding organic pigments, for example, copper phthalocyanine pigments (CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, CI Pigment Green 7, 36) Monoazo pigments (CI Pigment Red 3, 4, 5, 23, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49: 1, 49: 2, 53: 1, 57: 1 ), Disazo pigments (CI Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 83), anthraquinone pigments (CI Pigment Red 177), quinacridone pigments (CI Pigment Red 122, C.I.). CI Pigment Violet 19), dioxazine pigments (CI Pigment Violet 23), and the like. Not intended to be.
Furthermore, the overprint varnish composition for offset and the offset ink of the present invention include a gelling agent, a pigment dispersant, a metal dryer, a drying inhibitor, an antioxidant, a friction resistance improver, and an anti-set-off agent as necessary. Additives such as nonionic sea surface active agents and polyhydric alcohols can be conveniently used

なお、本発明のオフセット用オーバープリントニス組成物およびオフセットインキを印刷する基材としては、上質紙等の非塗工紙、微塗工紙、アート紙、コート紙、軽量コート紙、キャストコート紙等の塗工紙、白板紙、ボールコート等の板紙、合成紙、アルミ蒸着紙、およびポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等のプラスチックシートが挙げられる。   The substrate for printing the offset overprint varnish composition and offset ink of the present invention includes non-coated paper such as fine paper, fine coated paper, art paper, coated paper, lightweight coated paper, and cast coated paper. Coated paper, white paperboard, paperboard such as ball coat, synthetic paper, aluminum vapor-deposited paper, and plastic sheets such as polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, and polyvinyl chloride.

積層物とは、本発明で使用される基材に、
(1)本発明の平版印刷インキを印刷したもの、
(2)本発明のオーバープリント組成物を印刷したもの
または
(3)本発明の平版印刷インキもしくは他の印刷インキ(平版印刷インキ、グラビア 印刷インキあるいはスクリーン印刷インキ等)で印刷を行った印刷物の印刷面 上に本発明のオーバープリント組成物を印刷したもの
をさす。
A laminate is a substrate used in the present invention.
(1) What printed the lithographic printing ink of this invention,
(2) Printed overprint composition of the present invention or (3) Printed material printed with the lithographic printing ink of the present invention or other printing ink (lithographic printing ink, gravure printing ink, screen printing ink, etc.) It refers to the printed surface printed with the overprint composition of the present invention.

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、本発明中の「部」は重量部を表し、「%」は特に断らない限り、「重量%」を表す。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples. In the present invention, “parts” represents parts by weight, and “%” represents “% by weight” unless otherwise specified.

(フェノール樹脂製造例)
撹拌機、冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコにP−オクチルフェノール1000部、35%ホルマリン850部、93%水酸化ナトリウム60部、トルエン1000部を加えて、90℃で6時間反応させたる。その後6N塩酸125部、水道水1000部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分49%のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液2000部を得て、これをレゾール液Xとした。
(Phenolic resin production example)
P-octylphenol 1000 parts, 35% formalin 850 parts, 93% sodium hydroxide 60 parts and toluene 1000 parts were added to a four-necked flask equipped with a stirrer, cooler and thermometer, and reacted at 90 ° C. for 6 hours. It is dripping. Thereafter, 125 parts of 6N hydrochloric acid and 1000 parts of tap water were added, stirred and allowed to stand, and the upper layer part was taken out to obtain 2000 parts of a toluene solution of a resole-type phenol resin having a nonvolatile content of 49%. X.

(ロジン変性フェノール樹脂の製造例)
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコに、ガムロジン1000部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら200℃で溶解し、レゾール液X1360部を添加し、トルエンを除去しながら230℃で4時間反応させた後、グリセリン110部を仕込み、250〜260℃で酸化20以下になるまでエステル化して、重量平均分子量40000のロジン変性フェノール樹脂A(以下、樹脂Aと称す)を得た。
(Example of production of rosin-modified phenolic resin)
A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser with a water separator, and a thermometer was charged with 1000 parts of gum rosin, dissolved at 200 ° C. while blowing nitrogen gas, and 1360 parts of resole liquid X was added to remove toluene. Then, after reacting at 230 ° C. for 4 hours, 110 parts of glycerin was charged, esterified at 250 to 260 ° C. until oxidation was 20 or less, and rosin-modified phenol resin A having a weight average molecular weight of 40000 (hereinafter referred to as resin A). Got.

(ゲルワニスの製造)
攪拌機、リービッヒ冷却管、温度計付4つ口フラスコに樹脂A(重量平均分子量40000)43部、大豆油9部、AFソルベント7号(新日本石油(株)製)47部を仕込み、190℃に昇温、同温で30分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート1重量部(川研ファインケミカル(株)製ALCH、以下ALCHと称す)を仕込み、190℃で30分間攪拌してゲルワニス1(以下ワニス1と称す)を得た。
(Manufacture of gel varnish)
A four-necked flask equipped with a stirrer, Liebig condenser and thermometer was charged with 43 parts of resin A (weight average molecular weight 40000), 9 parts of soybean oil, 47 parts of AF Solvent No. 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), 190 ° C After stirring for 30 minutes at the same temperature, the mixture was allowed to cool and charged with 1 part by weight of ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as ALCH) as a gelling agent. The gel varnish 1 (hereinafter referred to as varnish 1) was obtained by stirring at a temperature of 30 ° C. for 30 minutes.

(ヒートセット型オフセット用オーバープリントニスベース及びニス組成物の製造)
市販の湿式法シリカ1(平均粒径3.6μm、BET比表面積120m/g)17部、ゲルワニス1を52部、AFソルベント7号(新日本石油(株)製)15部、大豆油5部、ALCH1.5部、計90.5部を3本ロール上に仕込み、60℃の3本ロールで2回練肉し、ヒートセット型のオフセット用オーバープリントニスベース1(以下ベース1)を得た。光散乱法式粒度分布計によりベース1の平均粒径を測定したところ、0.7μmであった。このベース1に、ゲルワニス1を3部、AFソルベント7号を6.5部を加えて実施例1のオフセット用オーバープリントニス組成物を約100部得た。
(Manufacture of overprint varnish base and varnish composition for heatset offset)
17 parts of commercially available wet-process silica 1 (average particle size 3.6 μm, BET specific surface area 120 m 2 / g), 52 parts of gel varnish 1, 15 parts of AF Solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), soybean oil 5 Part, ALCH 1.5 parts, total 90.5 parts on 3 rolls, kneaded twice with 3 rolls at 60 ° C., and heatset offset overprint varnish base 1 (hereinafter base 1) Obtained. It was 0.7 micrometer when the average particle diameter of the base 1 was measured with the light-scattering method type particle size distribution analyzer. 3 parts of gel varnish 1 and 6.5 parts of AF solvent 7 were added to this base 1 to obtain about 100 parts of the offset overprint varnish composition of Example 1.

上記と同様のヒートセット型オフセット用オーバープリントニスベース作製方法にて、表1に示す配合にてヒートセット型オフセット用オーバープリントニスベースを作製し、同様の測定方法で平均粒径を測定した。更に、各オフセット用オーバープリントニスベースをAFソルベント7号とゲルワニス1にて調整し、実施例2〜5、比較例1〜3のオフセット用オーバープリントニス組成物を約100部得た。   In the same heatset offset overprint varnish base preparation method as above, a heatset offset overprint varnish base was prepared according to the formulation shown in Table 1, and the average particle size was measured by the same measurement method. Further, each offset overprint varnish base was adjusted with AF Solvent No. 7 and Gel Varnish 1 to obtain about 100 parts of the offset overprint varnish compositions of Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3.

Figure 2010229302
Figure 2010229302

上記実施例1〜5及び比較例1〜3のヒートセット型のオフセット用オーバープリントニス組成物における、艶消し感、耐摩擦性、乳化流動性について下記の評価を実施し、結果を表2に示した。   In the heat-set type offset overprint varnish compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the following evaluation was carried out on the matte feeling, friction resistance and emulsification fluidity, and the results are shown in Table 2. Indicated.

Figure 2010229302
Figure 2010229302

<艶消し効果の測定方法>
ヒートセット型オフセット墨インキ(東洋インキ製造(株)製、WDレオエックス墨M)をRIテスター(株式会社明製作所製)にてコート紙に展色し、光沢値を測定したところ(村上色彩研究所光沢計)、光沢値70の印刷面を得た。紙面乾燥後、実施例1〜5、比較例1〜3の各オフセット用オーバープリントニス組成物を上から展色し、自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、光沢値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。光沢値が低い程、艶消し効果が高いことを示す
(評価基準)
○:光沢値が20未満
△:光沢値が20以上、40未満
×:光沢値が40以上
<Measuring method of matting effect>
A heat-set offset black ink (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., WD Leo-X ink M) was developed on coated paper using an RI tester (manufactured by Meisei Co., Ltd.) and the gloss value was measured (Murakami Color Research) (Gloss meter), a printed surface with a gloss value of 70 was obtained. After drying the paper surface, each offset overprint varnish composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was developed from above, passed through a self-made conveyor type hot air drying tester, and then the gloss value was measured. Evaluation was performed based on the evaluation criteria. Lower gloss value indicates higher matting effect (Evaluation criteria)
○: Gloss value is less than 20 Δ: Gloss value is 20 or more, less than 40 ×: Gloss value is 40 or more

<耐摩擦性の測定方法>
上記のヒートセット型オフセット墨インキをRIテスター(株式会社明製作所製)にてマットコート紙に展色後、実施例1〜5、比較例1〜3の各オフセット用オーバープリントニス組成物を上から展色し、自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、マットコート紙を展色面上に当て、学振型耐摩擦性試験機(重り1kg)にて5往復摩擦をかけ、目視により展色面上に当てたマットコート紙への墨インキの取られ度合いを観測し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
(評価基準)
○:展色面上に当てたマットコート紙へ墨インキがほとんど移らない
△:展色面上に当てたマットコート紙へ少し墨インキが移る
×:展色面上に当てたマットコート紙へ多く墨インキが移る
<Measurement method of friction resistance>
After the above heat-set type offset black ink is developed on mat-coated paper using an RI tester (manufactured by Meisei Co., Ltd.), the overprint varnish compositions for offsets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 are And then pass through a self-conveyed hot air drying tester, place the mat-coated paper on the color surface, apply 5 reciprocating frictions with a Gakushin type friction resistance tester (weight 1 kg), and visually The degree of black ink taken on the matte coated paper on the color-exposed surface was observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◯: Ink ink hardly transfers to mat coated paper applied on the color surface. △: Black ink moves slightly to mat coated paper applied on the color surface. ×: To mat coated paper applied on the color surface. A lot of black ink moves

<乳化流動性の測定方法>
実施例1〜5、比較例1〜3の各ヒートセット型オフセット用オーバープリントニス組成物18gに蒸留水を2g添加し、強制乳化させ、乳化ニスを得る。乳化ニス2.1ccを半球状の容器にセットし、60°に傾けた傾斜板の上にインキを垂らし、10分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。値が高い程乳化したニスの流動性が良好であることを示す。
<Measurement method of emulsification fluidity>
2 g of distilled water is added to 18 g of each heat-set offset overprint varnish composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, and forcedly emulsified to obtain an emulsified varnish. The emulsified varnish 2.1 cc was set in a hemispherical container, the ink was dropped on an inclined plate inclined at 60 °, the length that flowed in 10 minutes was measured, and the evaluation was performed based on the following evaluation criteria. . The higher the value, the better the fluidity of the emulsified varnish.

(評価基準)
○:20mm以上
△:5mm以上、20mm未満
×:5mm未満
(Evaluation criteria)
○: 20 mm or more Δ: 5 mm or more and less than 20 mm ×: less than 5 mm

本発明によるヒートセット型オフセット用オーバープリントニス組成物は、従来よりも艶消し効果、耐摩擦性、乳化流動性に優れ、しかも環境負荷が少なく、カレンダー、ポスター、カタログ等の印刷分野において有益な活用が図られる。   The overset varnish composition for heat-set type offset according to the present invention is superior in matting effect, friction resistance and emulsification fluidity than conventional ones, and has less environmental impact, and is useful in the printing field such as calendars, posters and catalogs. Utilization is planned.

Claims (8)

シリカ、高反応性金属有機化合物、バインダー樹脂、植物油類および石油系溶剤を含有するオフセット用オーバープリントニス組成物において、
シリカが、平均粒径0.05〜5μm
および
BET比表面積50〜400m/gであり、
高反応性金属有機化合物が、シリカ全量の3〜20重量%
含有されてなることを特徴とするオフセット用オーバープリントニス組成物。
In the overprint varnish composition for offset containing silica, highly reactive metal organic compound, binder resin, vegetable oil and petroleum solvent,
Silica has an average particle size of 0.05 to 5 μm
and
The BET specific surface area is 50 to 400 m 2 / g,
Highly reactive metal organic compound is 3 to 20% by weight of the total amount of silica
An overprint varnish composition for offset, which is contained.
シリカが、湿式シリカであり、ニス全量の5〜30重量%含有されてなることを特徴とする請求項1記載のオフセット用オーバープリントニス組成物。   2. The overprint varnish composition for offset according to claim 1, wherein the silica is wet silica and is contained in an amount of 5 to 30% by weight of the total amount of varnish. さらに、平均粒径0.05〜5μmであるポリテトラフルオロエチレンが、オフセット用オーバープリントニス組成物に、ニス全量の2〜15重量%含有されてなることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載のオフセット用オーバープリントニス組成物。   The polytetrafluoroethylene having an average particle size of 0.05 to 5 µm is contained in the offset overprint varnish composition in an amount of 2 to 15% by weight based on the total amount of varnish. An overprint varnish composition for offset. オフセット用オーバープリントニス組成物が、ヒートセット型であることを特徴とする
請求項1〜3いずれか記載のオフセット用オーバープリントニス組成物。
The overprint varnish composition for offset according to any one of claims 1 to 3, wherein the overprint varnish composition for offset is a heat set type.
請求項1〜4いずれか記載のオフセット用オーバープリントニス組成物を、インキ全量の5〜30重量%含有してなることを特徴とするオフセットインキ。   An offset ink comprising the overprint varnish composition for offset according to any one of claims 1 to 4 in an amount of 5 to 30% by weight based on the total amount of the ink. 請求項5記載のオフセットインキを基材に印刷してなることを特徴とする積層物。   A laminate obtained by printing the offset ink according to claim 5 on a substrate. 請求項1〜4いずれか記載のオフセット用オーバープリントニス組成物を基材に印刷してなることを特徴とする積層物。   A laminate obtained by printing the offset overprint varnish composition according to claim 1 on a substrate. 基材が、印刷物であることを特徴とする請求項6記載の積層物。   The laminate according to claim 6, wherein the substrate is a printed material.
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