JP2010225249A - Polyester film for magnetic recording tape - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film having excellent electromagnetic transducing characteristics and improved running durability with a magnetic head as a polyester film for a large capacity magnetic recording tape wherein high density recording is made possible and suitable for a use in which high image quality and high reliability are required such as a DVCAM use. <P>SOLUTION: In the polyester film for the magnetic recording tape wherein a film layer is provided on a surface I on the magnetic surface forming side of a polyester layer, the film layer on the surface I has a water soluble polymer or a water dispersion polymer as a constituent, at least two kinds of inert particles having average particle diameters different from each other are contained in the film layer, D<SB>S</SB>, N<SB>S</SB>, D<SB>L</SB>and N<SB>L</SB>satisfy all of formula (1): 25<D<SB>L</SB><70, formula (2): 1.5<D<SB>L</SB>/D<SB>S</SB><6 and formula (3): 100<N<SB>S</SB>/N<SB>L</SB><10,000 when an average particle diameter of particles (particles L) having the largest average particle diameter of the inert particles is defined as D<SB>L</SB>(nm), protrusion density caused by the particles L is defined as N<SB>L</SB>(pieces/mm<SP>2</SP>), an average particle diameter of particles (particles S) having the smallest average particle diameter is defined as D<SB>S</SB>(nm) and protrusion density caused by the particles S is defined as N<SB>S</SB>(pieces/mm<SP>2</SP>), surface roughness Ra of the film layer on the surface I is 1.5 to 6.0 nm and the aggregation rate of protrusions caused by particles S is lower than 20%. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は磁気記録テープ用ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film for magnetic recording tape.

ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表されるポリエステルフィルムは、その優れた物理的、化学的特性の故に広い用途に、特に磁気記録媒体のベースフィルムとして用いられている。   Polyester films typified by polyethylene terephthalate film are used in a wide range of applications due to their excellent physical and chemical properties, particularly as a base film for magnetic recording media.

金属薄膜型磁気記録媒体の一つとして、1995年に実用化された民生用デジタルビデオテープ、デジタルビデオカセット(DVC)テープは、厚さ6〜7μmのベースフィルムの片側表面上に、Coの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングしてなり、DVミニカセットを使用したカメラ一体型ビデオの場合には基本仕様(SD仕様)で1時間の録画時間をもつ。また、この民生用DVフォーマットを用いて、テープ走行速度を1.5倍に上げ、記録トラック幅をDVの10μmから15μmへと広幅化し、業務用途に要求される高画質、高信頼性を実現した同一テープ幅(1/4インチ)のDVCAMフォーマットが1996年に開発された。DVCAMフォーマットは高画質・高音質で小型・軽量化を実現した業務用VTRとして、また優れたダンピング特性、高品位の編集性能など業務用途に優れ、企業、プロダクション、ケーブルテレビ、ビデオジャーナリストの間で極めて高い評価を得ている。そのベースフィルムとしては、(1)ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着されたポリマーブレンド体と粒径5〜50nmの微細粒子を主体とした不連続皮膜とからなり、該不連続皮膜には水溶性ポリエステル共重合体が含有され、微細粒子により不連続皮膜上に突起が形成されたポリエステルフィルム(例えば特許文献1参照)、(2)ポリエステル層Aの一方の面が、水性ポリエステル樹脂からなる連続皮膜Cで被覆されたポリエステルフィルムであり、皮膜Cが平均粒径10〜50nm、体積形状係数0.1〜π/6の不活性粒子Cを0.5〜30重量%含有し、皮膜Cの厚みが3〜50nmであり、皮膜Cを形成する水性ポリエステル樹脂が1万以上100万以下の数平均分子量を有し、該フィルムの皮膜C側の表面粗さWRaが0.1〜4nmであり、かつ該フィルムを120℃で30分間保持したときに皮膜Cの表面に析出する異物の数が1,000個/ mm 以下であるポリエステルフィルム(例えば特許文献2参照)等が用いられている。 As one of metal thin film type magnetic recording media, consumer digital video tape and digital video cassette (DVC) tape put into practical use in 1995 are made of Co metal on the surface of one side of a base film with a thickness of 6-7 μm. A magnetic thin film is provided by vacuum deposition, and a diamond-like carbon film is coated on the surface. In the case of a camera-integrated video using a DV minicassette, the basic specification (SD specification) has a recording time of 1 hour. Also, using this consumer DV format, the tape running speed is increased by 1.5 times and the recording track width is increased from 10μm to 15μm of DV, realizing high image quality and high reliability required for business use. The same tape width (1/4 inch) DVCAM format was developed in 1996. The DVCAM format is a professional VTR with high image quality, high sound quality, small size, and light weight, and is excellent for business use such as excellent damping characteristics and high-quality editing performance. It is among companies, productions, cable TV, and video journalists. It has an extremely high reputation. The base film comprises (1) a polyester film, a discontinuous film mainly composed of fine particles having a particle diameter of 5 to 50 nm, and a polymer blend adhered to at least one surface of the film. Is a polyester film containing a water-soluble polyester copolymer and having protrusions formed on a discontinuous film by fine particles (see, for example, Patent Document 1), (2) One surface of the polyester layer A is made of an aqueous polyester resin. A polyester film coated with a continuous film C comprising 0.5 to 30 wt% of inert particles C having an average particle size of 10 to 50 nm and a volume shape factor of 0.1 to π / 6, The thickness of C is 3 to 50 nm, the aqueous polyester resin forming the coating C has a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000, and the coating C of the film Polyester film surface roughness WRa of a 0.1~4Nm, and the number of foreign matters deposited on the surface of the film C when the film was held for 30 minutes at 120 ° C. is 1000 / mm 2 or less (See, for example, Patent Document 2).

さらに、2001年秋にMICRO MV規格のDVミニカセットに比べ容積比30%の大きさで1時間の録画時間を有するビデオ規格が登場した。この新しいビデオ規格はDVCと同じ蒸着テープを用いるデジタル記録であるが、画像圧縮方式はDVC規格のDV圧縮ではなくMPEG2圧縮であり、テープ幅は6.35mmから3.8mmに、最短記録波長は0.49μmから0.29μmに、トラックピッチはDVの10μm、DVLPの6.7μmから5μmと変わり、大幅に高密度化されている。蒸着テープの磁性層はDVCのCo酸化膜厚さの160〜220nmからMICRO MVテープではCo酸化膜厚さが50nmと大幅に薄膜化されている。この高密度記録、再生を可能としたのは再生用に磁気抵抗効果型磁気ヘッド(MRヘッド)を適用したからである。このMRヘッドは、磁気記録媒体からの微小な漏洩磁束を高感度に検出することができるという特性を有するため、磁気記録層の薄層化を進めることにより、低ノイズ化することが可能になり、面記録密度の向上を図ることが可能になる。   In addition, in the fall of 2001, a video standard appeared that had a recording time of 1 hour with a volume ratio of 30% compared to the MICRO MV standard DV mini cassette. This new video standard is digital recording using the same vapor deposition tape as DVC, but the image compression method is not the DV compression of the DVC standard but MPEG2 compression, the tape width is from 6.35 mm to 3.8 mm, and the shortest recording wavelength is The track pitch is changed from 0.49 μm to 0.29 μm, from DV 10 μm and DVLP 6.7 μm to 5 μm, and the density is greatly increased. The magnetic layer of the vapor deposition tape is greatly reduced in thickness from 160 to 220 nm of the Co oxide film thickness of DVC to 50 nm in the MICRO MV tape. This high density recording and reproduction is possible because a magnetoresistive head (MR head) is used for reproduction. Since this MR head has a characteristic that it can detect a minute leakage magnetic flux from a magnetic recording medium with high sensitivity, it is possible to reduce noise by making the magnetic recording layer thinner. Thus, it is possible to improve the surface recording density.

しかしながら、このMRヘッドの適用にあたり、デジタル記録方式の上記(1)、(2)のようなベースフィルムを用いることは可能であるが、(2)のような連続皮膜を有するベースフィルムから作成した磁気テープでは、記録ヘッドによる磁気テープ表面の耐久性と磁気テープ表面磁性層による再生MRヘッドの耐久性の問題の両立が困難である。すなわちMRヘッドの金属薄膜の膜厚は20nm程度と非常に薄く、非常に削れやすいので、DVCテープで使用している上記(2)の従来ベースから作成したMICRO MVテープではMRヘッドの走行寿命が極端に短くなり(連続再生100時間程度)、頻繁なMRヘッド交換が必要となる。また、上記(1)のようなベースフィルムから作製した磁気テープで、磁気テープの電磁変換特性が高くなるように、ベースフィルム表面の微細粒子の個数を減らす、または微細粒子の大きさを小さくする等の方法をとり、表面粗さを低減させた場合、電磁変換特性の向上は極めて向上するが、MRヘッドとの摩擦が増加し走行耐久性が著しく低下する。   However, in applying this MR head, it is possible to use a base film as in the above (1) and (2) of the digital recording system, but it was prepared from a base film having a continuous film as in (2). In the magnetic tape, it is difficult to satisfy both the durability of the magnetic tape surface by the recording head and the durability of the reproducing MR head by the magnetic tape surface magnetic layer. In other words, the film thickness of the MR head metal thin film is very thin, about 20 nm, and it is very easy to scrape. Therefore, the MICRO MV tape made from the conventional base (2) used in the DVC tape has a running life of the MR head. It becomes extremely short (about 100 hours of continuous reproduction), and frequent MR head replacement is required. Further, in the magnetic tape manufactured from the base film as described in (1) above, the number of fine particles on the surface of the base film is reduced or the size of the fine particles is reduced so that the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic tape are improved. When the surface roughness is reduced by using the above method, the electromagnetic conversion characteristics are greatly improved, but the friction with the MR head is increased and the running durability is remarkably lowered.

さらに近年の例として(3)磁気記録テープ長手方向に対してリニアーにデジタル記録される磁気記録テープ用のベースフィルムであって、ポリエステルフィルムの一方の片側表面に微細粒子と有機化合物を含有する皮膜が形成され、皮膜側表面の高さ120nm以上の表面傷個数が10個/100cm以下であり、フィルム長手方向のヤング率が6000MPa以上であり、かつ、フィルム長手方向と幅方向の屈折率の差(Δn)が30×10−3以上であることを特徴とする磁気記録テープ用ポリエステルフィルム(例えば特許文献3参照)がある。(3)のベースフィルムをDVCAM用途などに用いることは可能であるが、フィルムの走行耐久性の向上を図るためには滑剤粒子をより多く含有させる必要があり、その場合、滑剤粒子同士の凝集による粗大突起が多く発生する。そのため、磁気ヘッドとのスペーシングロスが大きくなりすぎて、結果として電磁変換特性が著しく低下する問題が生じる。
ところで、近年は、ハードディスクの記録容量が非常に速い速度で増大してきているため、これらハードディスクのバックアップに用いる磁気記録媒体の記録容量も更なる増大が望まれている。磁気記録媒体においては、高密度化、高容量化が進められており、電磁変換特性の点よりベースフィルムの表面はできるだけ平滑であることが求められている。しかし、磁気記録テープとして使用する際、磁気ヘッドとの摩擦が増加し走行耐久性が低下する。すなわち、超高密度磁気記録テープを得るためには、電磁変換特性の向上と走行耐久性の改良という相反する特性を両立する手段が必要となる。
Further, as a recent example, (3) a base film for magnetic recording tape that is digitally recorded linearly with respect to the longitudinal direction of the magnetic recording tape, and a film containing fine particles and an organic compound on one surface of one side of a polyester film The number of surface scratches with a height of 120 nm or more on the film side surface is 10/100 cm 2 or less, the Young's modulus in the film longitudinal direction is 6000 MPa or more, and the refractive index in the film longitudinal direction and the width direction is There is a polyester film for magnetic recording tape (see, for example, Patent Document 3), wherein the difference (Δn) is 30 × 10 −3 or more. Although it is possible to use the base film of (3) for DVCAM applications and the like, it is necessary to contain more lubricant particles in order to improve the running durability of the film. Many coarse protrusions are generated due to. Therefore, the spacing loss with the magnetic head becomes too large, resulting in a problem that the electromagnetic conversion characteristics are remarkably deteriorated.
By the way, in recent years, the recording capacity of hard disks has been increasing at a very high speed. Therefore, it is desired to further increase the recording capacity of magnetic recording media used for backing up these hard disks. In magnetic recording media, higher density and higher capacity are being promoted, and the surface of the base film is required to be as smooth as possible from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics. However, when used as a magnetic recording tape, the friction with the magnetic head increases and the running durability decreases. That is, in order to obtain an ultra-high density magnetic recording tape, it is necessary to have means that achieves both conflicting characteristics of improved electromagnetic conversion characteristics and improved running durability.

特公昭63−57238号公報Japanese Patent Publication No. 63-57238 特開2002−160336号公報JP 2002-160336 A 特開2004−234825号公報JP 2004-234825 A

本発明の目的は、上記した従来の問題を解決し、高密度での記録が可能である大容量磁気記録テープ用ポリエステルフィルムとして、電磁変換特性に非常に優れ、かつ磁気ヘッドとの走行耐久性を改良し、特にDVCAM用途などの高画質、高信頼性が要求される用途に好適なベースとなるポリエステルフィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and as a polyester film for a large-capacity magnetic recording tape capable of recording at high density, has excellent electromagnetic conversion characteristics and durability with a magnetic head. In particular, the present invention provides a polyester film that is a base suitable for applications requiring high image quality and high reliability such as DVCAM applications.

上記した目的を達成するための本発明は以下の特徴を有する。   To achieve the above object, the present invention has the following features.

[1]ポリエステル層の磁性面を形成する側の表面Iに皮膜層を設けた磁気記録テープ用ポリエステルフィルムであって、表面Iの皮膜層は水溶性高分子または水分散性高分子を構成成分とし、この皮膜層には平均粒径の異なる少なくとも2種の不活性粒子が含有され、この不活性粒子のうち最も平均粒径の大きい粒子(粒子L)の平均粒径をDL(nm)、粒子Lに起因する突起密度をNL(個/mm2)、最も平均粒径が小さい粒子(粒子S)の平均粒径をDS(nm)、および粒子Sに起因する突起密度をNS(個/mm2)としたとき、DS、NS、DLおよびNSが下記式(1)、(2)および(3)をすべて満足し、さらに表面Iの皮膜層の表面粗さRaが1.5〜6.0nmであり、かつ粒子Sに起因する突起の凝集率が20%未満である、磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。 [1] Polyester film for magnetic recording tape having a coating layer on the surface I of the polyester layer on the side where the magnetic surface is formed, and the coating layer on the surface I is composed of a water-soluble polymer or a water-dispersible polymer. In this coating layer, at least two kinds of inert particles having different average particle diameters are contained, and the average particle diameter of particles having the largest average particle diameter (particle L) among these inert particles is defined as D L (nm) , The protrusion density due to particle L is N L (pieces / mm 2 ), the average particle diameter of the smallest average particle diameter (particle S) is D S (nm), and the protrusion density due to particle S is N When S (pieces / mm 2 ), D S , N S , D L and N S satisfy all the following formulas (1), (2) and (3), and the surface roughness of the coating layer of surface I Polyester film for magnetic recording tapes having a thickness Ra of 1.5 to 6.0 nm and an aggregation rate of protrusions due to the particles S of less than 20% .

(1)25<DL<70
(2)1.5<DL/DS<6
(3)100<N/N<10,000
[2]粒子Lに起因する突起密度NL(個/mm2)が5,000<NL<300,000である、上記[1]に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
(1) 25 <D L <70
(2) 1.5 <D L / D S <6
(3) 100 <N S / N L <10,000
[2] The polyester film for a magnetic recording tape according to the above [1], wherein the protrusion density N L (pieces / mm 2 ) due to the particles L is 5,000 <N L <300,000.

[3]粒子Lおよび/または粒子Sが球状シリカ粒子である、上記[1]または[2]に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。   [3] The polyester film for magnetic recording tape according to [1] or [2] above, wherein the particles L and / or particles S are spherical silica particles.

[4]粒子Lおよび/または粒子Sがスチレン、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルおよびジビニルベンゼンからなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体の重合体または共重合体を構成成分とする高分子粒子である、上記[1]または[2]に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。   [4] A particle L and / or particle S is a polymer or copolymer of at least one monomer selected from the group consisting of styrene, alkyl acrylate ester, alkyl methacrylate ester and divinylbenzene as a constituent component The polyester film for magnetic recording tapes according to the above [1] or [2], which is a polymer particle.

[5]総厚みが4〜9μmである、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。   [5] The polyester film for magnetic recording tape according to any one of [1] to [4], wherein the total thickness is 4 to 9 μm.

[6]ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン-2,6-ナフタレートを構成成分として含んでいる、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。   [6] The polyester film for magnetic recording tape according to any one of [1] to [5], wherein the polyester film contains polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate as a constituent component.

本発明によれば、電磁変換特性に非常に優れ、且つ磁気ヘッドとの走行耐久性が良好な超高密度磁気記録テープの製造が可能となる。   According to the present invention, it is possible to manufacture an ultra-high density magnetic recording tape that has excellent electromagnetic conversion characteristics and good running durability with a magnetic head.

また、本発明の磁気記録テープ用ポリエステルフィルムを用いると、超高密度にデジタル記録することが可能であり、かつ繰り返し走行させても走行耐久性が良好であるMRヘッド対応の磁気記録テープを製造することができる。特に、DVCAM用途などの高画質、高信頼性を実現するため厳しい走行耐久性が要求される用途のベースフィルムとして使用すると優れた結果を得ることができ、好適である。   Also, by using the polyester film for magnetic recording tape of the present invention, it is possible to produce a magnetic recording tape compatible with MR heads that can perform digital recording with ultra-high density and has good running durability even when repeatedly run. can do. In particular, excellent results can be obtained when used as a base film for applications requiring severe running durability in order to achieve high image quality and high reliability such as DVCAM applications.

本発明においてポリエステル層(ポリエステルフィルム)を構成するポリマー(構成成分)は、分子配向により高強度フィルムを形成するポリエステルであればよい。中でもポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(ポリエチレン−2,6−ナフタレート)を構成成分として含んでいることが好ましい。このポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートは、それぞれ、全構成成分の80モル%以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートであることが好ましい。エチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート以外の共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、p−キシレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸(ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートの場合)、フタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸(ポリエチレンテレフタレートの場合)、2,7−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの3官能以上の多価カルボン酸成分、p−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。上記ポリエステルは、また、ポリエステルとは非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレングリコールなどの少なくとも一つが5質量%を超えない範囲で混合してもよい。   In the present invention, the polymer (constituent component) constituting the polyester layer (polyester film) may be a polyester that forms a high-strength film by molecular orientation. Among them, it is preferable that polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (polyethylene-2,6-naphthalate) is contained as a constituent component. In the polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, it is preferable that 80 mol% or more of all the constituent components is ethylene terephthalate or ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. Examples of copolymer components other than ethylene terephthalate and ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate include diol components such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid (for polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate), phthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (for polyethylene terephthalate) And dicarboxylic acid components such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and p-oxyethoxybenzoic acid. The polyester may be mixed in a range in which at least one of an alkali metal salt derivative of a sulfonic acid that is non-reactive with the polyester and a polyalkylene glycol substantially insoluble in the polyester does not exceed 5% by mass. .

本発明におけるポリエステル層の磁性面を形成する側の表面(以下、表面Iとする)とは、磁気テープを製造する際に磁性層を設け、磁気記録をする側の面である。   In the present invention, the surface of the polyester layer on the side where the magnetic surface is formed (hereinafter referred to as surface I) is the surface on which the magnetic layer is provided and magnetic recording is performed when the magnetic tape is manufactured.

本発明におけるポリエステルフィルムは単層構造のフィルムであっても、共押出法等による二層以上の多層構造を有するフィルムであってもよい。例えば、二層構造フィルムの場合は、磁性層形成面側ポリエステル(以下ポリエステルPとする)とその反対側のポリエステル(走行面側、以下ポリエステルQとする)からなり、ポリエステルPは実質的に不活性粒子を含有してもしなくてもよいが、ポリエステルP内の不活性粒子同士の凝集の観点から、不活性粒子を含有しないことが好ましい。不活性粒子を含む場合は、ポリエステルP内の不活性粒子の凝集による粗大突起の影響で、磁気テープにした際に電磁変換特性が低下することがある。ポリエステルQはフィルムの巻取り性の観点より不活性粒子を含有することが好ましい。ポリエステルP、Qは同じ種類でも異なる種類であってもよい。   The polyester film in the present invention may be a film having a single layer structure or a film having a multilayer structure of two or more layers by a coextrusion method or the like. For example, in the case of a two-layer structure film, it consists of a magnetic layer forming surface side polyester (hereinafter referred to as polyester P) and a polyester on the opposite side (running surface side, hereinafter referred to as polyester Q). Active particles may or may not be contained, but from the viewpoint of aggregation of the inert particles in the polyester P, it is preferable not to contain inert particles. When inert particles are included, electromagnetic conversion characteristics may be deteriorated when the magnetic tape is formed due to the influence of coarse protrusions due to aggregation of inert particles in the polyester P. The polyester Q preferably contains inert particles from the viewpoint of the rollability of the film. Polyesters P and Q may be the same type or different types.

ポリエステルPに不活性粒子を含有させる場合、ポリエステルに含有させる好ましい不活性粒子としては、例えば、(1)耐熱性ポリマー粒子(例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステルなどからなる粒子)、(2)金属酸化物(例えば、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素(シリカ)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなど)、(3)金属の炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど)、(4)金属の硫酸塩(例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)、(5)炭素(例えば、カーボンブラック、グラファイト、ダイヤモンドなど)、および(6)粘土鉱物(例えば、カオリン、クレー、ベントナイトなど)などのような無機化合物からなる粒子が挙げられる。これらのうち、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ダイヤモンド、またはカオリンからなる粒子が好ましい。さらに好ましくは、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、または炭酸カルシウムからなる粒子である。これらの不活性粒子は1種または2種以上を混合して使用してもよい。また界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等、異なる成分を添加させてもよい。   When the polyester P includes inert particles, preferable inert particles to be included in the polyester include, for example, (1) heat-resistant polymer particles (for example, crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene resin, formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, Particles made of polyimide resin, polyamideimide resin, cross-linked polyester, etc.), (2) metal oxide (eg, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, etc.), (3) Metal carbonates (eg, magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.), (4) metal sulfates (eg, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), (5) carbon (eg, carbon black, graphite, diamond, etc.), and (6) Clay mineral (for example, Olin, clay, bentonite), and is made of inorganic compound particles such as. Among these, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond, Or the particle | grains which consist of kaolin are preferable. More preferred are crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, and other particles made of aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, or calcium carbonate. These inert particles may be used alone or in combination of two or more. Different components such as a surfactant, an antistatic agent and various ester components may be added.

ポリエステルQに含有させる好ましい不活性粒子としては、例えば、(1)耐熱性ポリマー粒子(例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステルなどからなる粒子)、(2)金属酸化物(例えば、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素(シリカ)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなど)、(3)金属の炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど)、(4)金属の硫酸塩(例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)、(5)炭素(例えば、カーボンブラック、グラファイト、ダイヤモンドなど)、および(6)粘土鉱物(例えば、カオリン、クレー、ベントナイトなど)などのような無機化合物からなる粒子が挙げられる。これらのうち、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ダイヤモンド、またはカオリンからなる粒子が好ましい。さらに好ましくは、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、または炭酸カルシウムからなる微粒子である。これらの不活性粒子は1種または2種以上を混合して使用してもよい。また界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等、異なる成分を添加させてもよい。
本発明においては、表面Iに皮膜層が設けられており、その皮膜層は、水溶性高分子または水分散性高分子を構成成分としている。
Examples of preferable inert particles contained in the polyester Q include (1) heat-resistant polymer particles (for example, a crosslinked silicone resin, a crosslinked polystyrene resin, a formaldehyde resin, an aromatic polyamide resin, a polyimide resin, a polyamideimide resin, a crosslinked polyester, etc. Particles), (2) metal oxides (eg, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, etc.), (3) metal carbonates (eg, magnesium carbonate, Calcium carbonate, etc.), (4) metal sulfates (eg, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), (5) carbon (eg, carbon black, graphite, diamond, etc.), and (6) clay minerals (eg, kaolin, Clay, bentonite, etc.) Like particles consisting of UNA inorganic compound. Among these, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond, Or the particle | grains which consist of kaolin are preferable. More preferred are fine particles made of crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, and other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, or calcium carbonate. These inert particles may be used alone or in combination of two or more. Different components such as a surfactant, an antistatic agent and various ester components may be added.
In the present invention, a coating layer is provided on the surface I, and the coating layer contains a water-soluble polymer or a water-dispersible polymer as a constituent component.

水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステルエーテル共重合体、水溶性ポリエステル共重合体等が好ましく挙げられ、なかでも、セルロース誘導体と水溶性ポリエステル共重合体の高分子ブレンド体が特に好ましい。水溶性ポリエステル共重合体としては、ジカルボン酸成分とグリコール成分が重縮合したポリエステルであって、例えばスルホン酸基を有するジカルボン酸成分のような機能性酸成分を全カルボン酸成分の5モル%以上共重合せしめること、及び/又は、グリコール成分としてポリアルキレンエーテルグリコール成分を2〜70質量%共重合せしめることによって水溶性を付与したものが好ましいが、これらに限定されるものではない。スルホン酸基を有するジカルボン酸としては、好ましくは5−スルホイソフタル酸、2−スルホテレフタル酸などや、それらの金属塩、ホスホニウム塩などが使用でき、5−ナトリウムスルホイソフタル酸が特に好ましい。5−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合せしめる際の他のジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、テレフタル酸などが好ましく、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコールなどが好ましい。セルロース誘導体は特にフィルム表面の微細凹凸構造の形成に寄与し、水溶性ポリエステル共重合体はセルロース誘導体とポリエステルフィルム表面との接着性向上に寄与する。   Preferred examples of the water-soluble polymer include cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose, polyester ether copolymers, water-soluble polyester copolymers, and the like. A polymer blend of polymers is particularly preferred. The water-soluble polyester copolymer is a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a glycol component. For example, a functional acid component such as a dicarboxylic acid component having a sulfonic acid group is contained in an amount of 5 mol% or more of the total carboxylic acid component. Although what gave water solubility by copolymerizing and / or 2-70 mass% copolymerizing a polyalkylene ether glycol component as a glycol component is preferable, it is not limited to these. As the dicarboxylic acid having a sulfonic acid group, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoterephthalic acid and the like, metal salts thereof, phosphonium salts and the like can be preferably used, and 5-sodium sulfoisophthalic acid is particularly preferable. As the other dicarboxylic acid component when 5-sodium sulfoisophthalic acid is copolymerized, isophthalic acid, terephthalic acid and the like are preferable, and as the glycol component, ethylene glycol, diethylene glycol and the like are preferable. The cellulose derivative particularly contributes to the formation of a fine concavo-convex structure on the film surface, and the water-soluble polyester copolymer contributes to an improvement in adhesion between the cellulose derivative and the polyester film surface.

水分散性高分子としては、ポリメタクリル酸メチルエマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン等が使用できる。   As the water dispersible polymer, polymethyl methacrylate emulsion, polyacrylic ester emulsion and the like can be used.

本発明においては、表面Iの皮膜層中には平均粒径が異なる少なくとも2種の不活性粒子を含んでいる。   In the present invention, the coating layer on the surface I contains at least two kinds of inert particles having different average particle sizes.

表面Iの皮膜層中に含まれる、上記不活性粒子の材質としては、同じ材質のものでもよいし、異なる材質のものを用いてもかまわない。   As the material of the inert particles contained in the coating layer on the surface I, the same material or different materials may be used.

材質はポリスチレン、ポリアクリル酸メチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル、ポリメタクリル酸メチルエステル、ポリメタクリル酸エチルエステル、およびジビニルベンゼンから選ばれた、各単量体の重合体、あるいは共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン、シリコーン等の有機質、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、グラファイト等の無機質のいずれを用いてもよい。一般に無機質からなる粒子は硬度が高く変形しにくいため磁気ヘッドのクリーニング性に優れており、また種々のサイズの微粒子の製造が容易である。一方、有機質からなる粒子は分散性に優れており粒子同士の凝集が少ない。   The material is selected from the group consisting of polystyrene, polyacrylic acid methyl ester, polyacrylic acid ethyl ester, polymethacrylic acid methyl ester, polymethacrylic acid ethyl ester, and divinylbenzene. Organic materials such as tetrafluoroethylene, polyacrylonitrile, benzoguanamine, and silicone, and inorganic materials such as silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, calcium carbonate, talc, and graphite may be used. In general, particles made of an inorganic material have high hardness and are not easily deformed, so that the magnetic head is excellent in cleaning properties, and it is easy to produce fine particles of various sizes. On the other hand, organic particles are excellent in dispersibility and have little aggregation between particles.

また、本発明においては、上記した不活性粒子のうち、最も平均粒径の大きい粒子(粒子L)の平均粒径をDL(nm)、粒子Lに起因する突起密度をNL(個/mm2)、最も平均粒径が小さい粒子(粒子S)の平均粒径をDS(nm)、および粒子Sに起因する突起密度をNS(個/mm2)としたとき、DS、NS、DLおよびNSが下記式(1)、(2)および(3)をすべて満足し、かつ粒子Sに起因する突起の凝集率が20%未満である。 In the present invention, among the above-described inert particles, the average particle size of particles having the largest average particle size (particle L) is D L (nm), and the protrusion density due to the particle L is N L (number / piece mm 2 ), D S , where D S (nm) is the average particle size of the smallest average particle size (particle S), and N S (particles / mm 2 ) is the protrusion density due to particle S , N S , D L and N S satisfy all of the following formulas (1), (2) and (3), and the agglomeration rate of the protrusions caused by the particles S is less than 20%.

(1)25<DL<70
(2)1.5<DL/DS<6
(3)100<N/N<10,000
ここで、粒子Lは磁気テープとした際、磁気ヘッドとの摩擦を低減させ走行耐久性を維持する他、磁気ヘッドのクリーニング性を向上させる役割を果たす。粒子Lの平均粒径は25〜70nmであり、より好ましくは30nm〜50nmである。粒子Lの平均粒径Dが70nmを超えると、粒子の脱落が発生し、磁気ヘッドとの摩擦が大きくなり、表面が削れて走行耐久性が低下することがある。また、粒子Lの平均粒径が25nm未満であると、磁気ヘッドのクリーニング効果が低下するため、走行耐久性が低下することがある。粒子Lに起因する突起の個数密度は5,000〜300,000個/mmであり、好ましくは10,000〜100,000個/mmである。突起密度が300,000個/mmを超えると粒子の脱落が発生し、表面が削れて磁気テープのドロップアウトが増加しがちとなる。また、磁気ヘッドとのスペーシングが大きくなり高密度の磁気記録媒体として供することが困難となる。粒子Lに起因する突起の個数密度が5,000個/mm未満であると磁気ヘッドのクリーニング効果が低下し、走行耐久性が低下する傾向にある。また、粒子Lと粒子Sの粒径比(D/D)は1.5より大きく、6未満である。この粒径比が6より大きいと、磁気テープにしたときに磁気ヘッドとのスペーシングが大きくなり電磁変換特性が低下しやすくなる。また、粒子の脱落が発生し、磁気テープの表面が削れやすくなる傾向にある。また、粒子による突起個数密度比(N/N)は100〜10,000であり、より好ましくは160〜1,000である。突起個数密度比(N/N)が10,000より大きいと磁気ヘッドのクリーニング効果が低下し、走行耐久性が低下する傾向にある。また、個数密度比(N/N)が100より小さいと、磁気ヘッドとのスペーシングが大きくなり高密度の磁気記録媒体として供することが困難となる。特に、DVCAM用途においては、粒子Lの平均粒径Dは35〜45nm、その突起の個数密度は10,000〜100,000個/mm、最も平均粒径の小さい粒子Sの平均粒径Dは20nm以下、その突起の個数密度は1,000万個/mmから5,000万個/mmの範囲であることが電磁変換特性、走行耐久性の観点から好ましいといえる。
(1) 25 <D L <70
(2) 1.5 <D L / D S <6
(3) 100 <N S / N L <10,000
Here, when the particles L are used as a magnetic tape, the particles L play a role of reducing the friction with the magnetic head and maintaining running durability and improving the cleaning performance of the magnetic head. The average particle diameter of the particles L is 25 to 70 nm, more preferably 30 nm to 50 nm. When the average particle diameter D L of the particles L exceeds 70 nm, falling occurs in particles, friction with the magnetic head becomes large, the running durability scraped surface may be reduced. Further, if the average particle size of the particles L is less than 25 nm, the cleaning effect of the magnetic head is lowered, and the running durability may be lowered. The number density of protrusions resulting from the particles L is 5,000 to 300,000 pieces / mm 2 , and preferably 10,000 to 100,000 pieces / mm 2 . When the projection density exceeds 300,000 pieces / mm 2 , particles fall off, and the surface tends to be shaved and the dropout of the magnetic tape tends to increase. In addition, the spacing with the magnetic head increases, making it difficult to provide a high-density magnetic recording medium. If the number density of the protrusions caused by the particles L is less than 5,000 / mm 2 , the cleaning effect of the magnetic head is lowered and the running durability tends to be lowered. Further, the particle size ratio (D L / D S ) between the particles L and the particles S is larger than 1.5 and smaller than 6. When the particle size ratio is larger than 6, the spacing with the magnetic head becomes large when the magnetic tape is used, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. In addition, particles fall off, and the surface of the magnetic tape tends to be scraped. Further, the number density ratio of projections (N S / N L ) by particles is 100 to 10,000, more preferably 160 to 1,000. If the projection number density ratio (N S / N L ) is greater than 10,000, the cleaning effect of the magnetic head is lowered and the running durability tends to be lowered. On the other hand, if the number density ratio (N S / N L ) is smaller than 100, the spacing with the magnetic head increases and it becomes difficult to provide a high-density magnetic recording medium. In particular, in DVCAM applications, the average particle diameter D L of the particles L is 35 to 45 nm, the number density of the protrusions is 10,000 to 100,000 / mm 2 , and the average particle diameter of the particles S having the smallest average particle diameter D S is 20nm or less, the number density of protrusions is in the range of 10 million / mm 2 of 50 million / mm 2 is considered preferable electromagnetic conversion characteristics in view of the running durability.

また、皮膜層中の粒子Sに起因する突起の凝集率は20%未満であり、より好ましくは10%未満である。該突起の凝集率が20%以上であると、粗大突起により磁気ヘッドとのスペーシングロスが大きくなるため、電磁変換特性が低下することがある。   Further, the aggregation rate of the protrusions caused by the particles S in the coating layer is less than 20%, more preferably less than 10%. When the aggregation rate of the protrusions is 20% or more, the spacing loss with the magnetic head is increased due to the coarse protrusions, so that the electromagnetic conversion characteristics may be deteriorated.

なお、上述の特性を満足させやすいという観点から、粒子Lおよび/または粒子Sが球状シリカ粒子であることが好ましく、また、粒子Lおよび/または粒子Sが、スチレン、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルおよびジビニルベンゼンからなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体の重合体または共重合体を構成成分とする高分子粒子であることも好ましい。   From the viewpoint of easily satisfying the above-mentioned characteristics, the particles L and / or particles S are preferably spherical silica particles, and the particles L and / or particles S are styrene, alkyl acrylate ester, methacrylic acid. It is also preferred that the polymer particles comprise a polymer or copolymer of at least one monomer selected from the group consisting of alkyl esters and divinylbenzene.

本発明において、表面Iの皮膜層上の表面粗さRa値は1.5〜6nmであり、より好ましくは2.5nm以上5nm未満である。Ra値が6nmを超えると、磁気テープの磁気ヘッドとの走行耐久性は向上するが、電磁変換特性が低下する傾向にある。また、Ra値が1.5未満であると、磁気ヘッドとの摩擦が増え走行耐久性が低下しやすい。   In the present invention, the surface roughness Ra value on the coating layer of the surface I is 1.5 to 6 nm, more preferably 2.5 nm or more and less than 5 nm. When the Ra value exceeds 6 nm, the running durability of the magnetic tape with the magnetic head improves, but the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. Further, if the Ra value is less than 1.5, friction with the magnetic head increases and running durability tends to decrease.

本発明において、表面Iの反対側の表面(以下表面IIとする)には、シリコーン等の潤滑剤が含まれた、表面Iより粗い被覆層が設けられるか、より多くの不活性粒子を含有するポリエステルQ層が積層された二層構造とするか、あるいは更にその上に粗い皮膜層が設けられたものが特に好ましく用いられる。表面IIに皮膜層を設けると、フィルム−フィルム相互の滑り性が向上し、加工工程でのフィルムの巻取り、巻き出し等のハンドリング性が良くなる。   In the present invention, the surface opposite to surface I (hereinafter referred to as surface II) is provided with a coating layer rougher than surface I containing a lubricant such as silicone, or contains more inert particles. It is particularly preferable to use a two-layer structure in which polyester Q layers to be laminated are laminated, or further provided with a rough coating layer thereon. When a coating layer is provided on the surface II, the slipperiness between the films is improved, and handling properties such as winding and unwinding of the film in the processing step are improved.

表面IIに設ける皮膜層としては、易滑性であって削られにくく、かつ、ポリエステルフィルムからの分解物を通さない機能を有するものであればよく、主として、水溶性高分子及び/又は水分散性高分子から構成され、好ましくは、水溶性高分子及び/又は水分散性高分子にシリコーン及びシランカップリング剤とが加わった組成物から形成されることが好ましい。皮膜層に用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステルエーテル共重合体、水溶性ポリエステル共重合体等が使用できる。また、水分散性高分子のエマルジョンとしては、ポリメタクリル酸メチルエマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン等が使用できる。   As the coating layer provided on the surface II, any coating layer may be used as long as it is slippery and difficult to be scraped, and has a function of not allowing degradation products from the polyester film to pass through. It is preferably formed from a composition in which silicone and a silane coupling agent are added to a water-soluble polymer and / or a water-dispersible polymer. As the water-soluble polymer used for the coating layer, cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyester ether copolymers, water-soluble polyester copolymers, and the like can be used. As the water-dispersible polymer emulsion, polymethyl methacrylate emulsion, polyacrylate emulsion, and the like can be used.

シリコーンとしては、ポリジメチルシロキサン等のシロキサン結合を分子骨格にもつ有機ケイ素化合物が共有結合で多数つながった重合体が使用できる。シリコーンにより皮膜層の易滑性が向上し、表面II側のフィルムの走行性、耐削れ性が確保される。またポリエステルフィルムを巻いたときのフィルム間のブロッキングが防止される。なおフッ素化合物を易滑剤として用いてもよい。   As the silicone, a polymer in which a large number of organosilicon compounds having a siloxane bond in the molecular skeleton such as polydimethylsiloxane are connected by a covalent bond can be used. Silicone improves the slipperiness of the coating layer, and ensures the runnability and abrasion resistance of the film on the surface II side. Moreover, blocking between films when a polyester film is wound is prevented. A fluorine compound may be used as a lubricant.

シランカップリング剤としては、その分子中に2個以上の異なった反応基をもつ有機ケイ素単量体が挙げられ、その反応基の一つはメトキシ基、エトキシ基、シラノール基などであり、もう一つの反応基はビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、アミノ基、メルカプト基などである。反応基としては水溶性高分子の側鎖、末端基およびポリエステルと結合するものが選ばれるが、シランカップリング剤としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用できる。シランカップリング剤はシリコーンの易滑剤層からの遊離防止に寄与し、さらに、皮膜層とポリエステルとの接着性向上にも寄与する。   Examples of silane coupling agents include organosilicon monomers having two or more different reactive groups in the molecule, and one of the reactive groups is a methoxy group, an ethoxy group, a silanol group, etc. One reactive group is a vinyl group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, a mercapto group, or the like. The reactive group is selected from those that bind to the side chain, terminal group and polyester of the water-soluble polymer. As the silane coupling agent, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, etc. Applicable. The silane coupling agent contributes to prevention of release of the silicone from the lubricant layer, and further contributes to improvement in adhesion between the coating layer and the polyester.

本発明におけるポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムと皮膜層を含む総厚みが4〜9μmであることが好ましく、さらには5〜7μmであることが好ましい。   The total thickness of the polyester film in the present invention including the polyester film and the coating layer is preferably 4 to 9 μm, and more preferably 5 to 7 μm.

本発明におけるポリエステルフィルムは種々の方法により製造することが可能である。例えば、二層構造の積層ポリエステルフィルムを得るには、共押出し法により製造するのが好ましく、表面Iおよび表面IIの皮膜層や被覆層の形成は塗布法により行うのが好ましい。   The polyester film in the present invention can be produced by various methods. For example, in order to obtain a laminated polyester film having a two-layer structure, it is preferably produced by a coextrusion method, and the formation of a coating layer or a coating layer on the surface I and the surface II is preferably carried out by a coating method.

以下、本発明におけるポリエステルフィルムの製造方法の例を説明する。   Hereinafter, the example of the manufacturing method of the polyester film in this invention is demonstrated.

押出機にて必要に応じて不活性粒子を含有させたポリエステルPを溶融状態にしてさらにそのままフィルターにて高精度濾過し、また、二層構造からなるポリエステルフィルムを得るには、別の押出機にて不活性粒子を含有させたポリエステルQを溶融状態にしてさらに別のフィルターにて高精度濾過したのち、フィードブロックにそれぞれ導き、溶融状態にて複合積層せしめる。ポリエステルPとポリエステルQとの積層厚みの比は、各層の押出機の押出量を調整することにより、所望の積層厚み比にすることができる。このようにして溶融、好ましくは積層せしめた後、融点(Tm)〜(Tm+70)℃の温度で口金より押出もしくは共押出ししたのち、10〜50℃のキャスティングドラム上で急冷固化して未延伸積層フィルムシートを得る。その後、上記未延伸積層フィルムを常法に従い、一軸方向(縦方向または横方向)に(Tg)〜(Tg+80)℃の温度(ただし、Tgはポリエステルのガラス転移温度)で2〜8倍の倍率で、好ましくは3〜7.5倍で延伸する。さらに表面I、必要に応じて表面IIに皮膜層や被覆層を形成するための塗液をフィルム表面に塗布して乾燥し、その後上記延伸方向とは直角方向に(一軸延伸方向とは直交する方向に)延伸配向させ、熱固定する製造方法により、本発明のフィルムを製造することができる。   In order to obtain a polyester film having a two-layer structure by converting the polyester P containing inert particles as necessary in an extruder into a molten state and further filtering with a filter as it is, another extruder After the polyester Q containing the inert particles is melted and subjected to high-accuracy filtration with another filter, each is led to a feed block and laminated in a molten state. The ratio of the lamination thickness of polyester P and polyester Q can be set to a desired lamination thickness ratio by adjusting the extrusion amount of the extruder of each layer. After melting, preferably laminating in this way, after extrusion or co-extrusion from the die at a melting point (Tm) to (Tm + 70) ° C., it is rapidly cooled and solidified on a casting drum at 10 to 50 ° C. A film sheet is obtained. Thereafter, the unstretched laminated film is stretched in a uniaxial direction (longitudinal direction or lateral direction) at a temperature of (Tg) to (Tg + 80) ° C. (where Tg is the glass transition temperature of the polyester) and a magnification of 2 to 8 times. And preferably, the film is stretched by 3 to 7.5 times. Further, a coating liquid for forming a coating layer or a coating layer on the surface I and, if necessary, the surface II is applied to the surface of the film and dried, and then, in the direction perpendicular to the stretching direction (perpendicular to the uniaxial stretching direction) The film of the present invention can be produced by a production method in which the film is stretched and oriented (in the direction) and heat-set.

表面Iに皮膜層を形成するために塗布する塗液の固形分濃度としては0.01〜1質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜0.6質量%である。そして水性塗液には本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、例えば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、増粘剤、帯電防止剤などを添加することができる。皮膜層中に含まれる粒子に起因する突起の凝集率、特に粒子Sに起因する突起の凝集率を20%未満とするためには、表面Iに塗布する塗液のpHは8〜11に調整することが好ましい。より好ましくはpH9〜10.5である。pHが8未満であると、粒子同士が凝集しやすい傾向にあるため、pHを管理することが重要である。塗液のpHを調整するには塩酸、水酸化ナトリウム水溶液などの酸・塩基成分を適量使用して調整することができる。また、フィルムに塗布する直前の塗液温度は12℃〜28℃、より好ましくは19℃から25℃に調整して塗布することが好ましい。塗液温度が28℃以上でフィルムに塗布すると、上記皮膜成分の水溶性高分子、水分散性高分子、シランカップリング剤などの固形物が発生することがある。また、塗液温度が12℃未満であると、粒子の凝集が発生しやすい傾向にある。   As solid content concentration of the coating liquid applied in order to form a membrane | film | coat layer on the surface I, 0.01-1 mass% is preferable, More preferably, it is 0.1-0.6 mass%. In addition, other components such as other surfactants, stabilizers, dispersants, ultraviolet absorbers, thickeners, antistatic agents and the like may be added to the aqueous coating liquid as long as the effects of the present invention are not hindered. it can. In order to make the aggregation rate of the protrusions caused by the particles contained in the coating layer, particularly the aggregation rate of the protrusions caused by the particles S, less than 20%, the pH of the coating liquid applied to the surface I is adjusted to 8-11. It is preferable to do. More preferably, the pH is 9 to 10.5. If the pH is less than 8, the particles tend to aggregate easily, so it is important to manage the pH. In order to adjust the pH of the coating solution, an appropriate amount of acid / base component such as hydrochloric acid or sodium hydroxide aqueous solution can be used. Moreover, it is preferable that the coating liquid temperature just before apply | coating to a film adjusts to 12 to 28 degreeC, More preferably, it adjusts to 19 to 25 degreeC, and it applies. When the coating liquid is applied to a film at a temperature of 28 ° C. or higher, solids such as water-soluble polymers, water-dispersible polymers, and silane coupling agents may be generated. Further, when the coating liquid temperature is less than 12 ° C., the particles tend to aggregate.

表面IIに皮膜層を形成するために塗布する塗液の固形分濃度としては0.01〜1質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜0.8質量%である。そして水性塗液には本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、例えば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、増粘剤、帯電防止剤などを添加することができる。   The solid content concentration of the coating liquid applied to form the coating layer on the surface II is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.3 to 0.8% by mass. In addition, other components such as other surfactants, stabilizers, dispersants, ultraviolet absorbers, thickeners, antistatic agents and the like may be added to the aqueous coating liquid as long as the effects of the present invention are not hindered. it can.

二軸延伸は例えば逐次二軸延伸法又は同時二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固定前にさらに縦方向あるいは横方向、またはその両方(縦と横方向)に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプとすることもできる。   Biaxial stretching can be performed, for example, by sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, but if desired, further stretching in the longitudinal direction or the transverse direction, or both (longitudinal and transverse directions) before heat setting. The so-called strengthening type with increased mechanical strength can also be used.

表面Iに皮膜層を形成するためには、前述した通り、1軸方向への延伸を終えた段階で所定組成・濃度の塗液を基層フィルム上に塗布する方法をとればよい。その塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方式、リバースロール方式、メイヤーバー方式のいずれであってもよい。表面IのRa値は皮膜層中の粒子の量を調整することにより制御することができる。表面IIの皮膜層の形成に関しても同様の方法を用いればよく、皮膜層の厚みは、塗布液の固形分濃度、塗布液厚みの調整により所望値に制御することができる。   In order to form the coating layer on the surface I, as described above, a method of applying a coating liquid having a predetermined composition and concentration on the base film after the stretching in the uniaxial direction is taken. As a coating method, any of a doctor blade method, a gravure method, a reverse roll method, and a Mayer bar method may be used. The Ra value of the surface I can be controlled by adjusting the amount of particles in the coating layer. A similar method may be used for forming the coating layer on the surface II, and the thickness of the coating layer can be controlled to a desired value by adjusting the solid content concentration of the coating solution and the coating solution thickness.

本発明のポリエステルフィルムは磁気記録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルデータを記録しMRヘッドで再生する磁気テープ用途に使用すると、高密度で記録が可能であり、かつ耐久性に優れた結果を得ることができる。特に業務用VTRなどの高画質、高信頼性が要求される用途のベースフィルムとして好適に使用することができる。   When the polyester film of the present invention is used as a base film of a magnetic recording medium, especially for magnetic tape applications in which digital data is recorded and reproduced by an MR head, high-density recording is possible and excellent results are obtained. be able to. In particular, it can be suitably used as a base film for applications requiring high image quality and high reliability such as commercial VTRs.

本実施例で用いた測定法を以下に示す。   The measurement method used in this example is shown below.

(1)粒子Lおよび粒子Sの平均粒径
(1−1)表面Iの皮膜層中の粒子の平均粒径の測定
表面Iの皮膜層中に含まれる不活性粒子の平均粒径は、フィルムに塗布する前の不活性粒子をpH11のアンモニア水にて希釈し、0.2μmフィルターでろ過したものをParticle Sizing System社製「NICOMP model 380 Dynamic Light Scattering」にて測定した値をもって平均粒径(DおよびD)とした。
(1) Average particle diameter of particles L and particles S (1-1) Measurement of average particle diameter of surface I film layer The average particle diameter of the inert particles contained in the surface I film layer is film Inert particles before applying to the sample were diluted with aqueous ammonia at pH 11 and filtered through a 0.2 μm filter, and the average particle size (with a value measured by “NICOMP model 380 Dynamic Light Scattering” manufactured by Particle Sizing System, Inc. was used. D L and D S ).

(1−2)表面Iの粒子に起因する突起の個数密度の測定
表面Iに設けられた皮膜層上の、異なる平均粒径をもつ2種以上の粒子の個数密度は、皮膜層上に、金スパッター装置により金薄膜蒸着層を20〜30nmの厚みで設け、電子顕微鏡(好ましくは走査型電子顕微鏡)により、粒子Lは5万倍の拡大倍率で観察し、10枚写真撮影を行うことにより測定し(写真1枚あたりの面積は3.9×10−6mmである)、粒子Sは1万倍の拡大倍率で観察し、10枚写真撮影を行うことにより測定する(写真1枚あたりの面積は9.7×10−5mmである)。撮影された10枚の写真から、写真に観察されるそれぞれの粒径を有する粒子の個数をカウントし、1mmあたりの粒子数に換算して、粒子個数とした。
(1-2) Measurement of number density of protrusions caused by particles on surface I The number density of two or more kinds of particles having different average particle diameters on the film layer provided on surface I is By providing a gold thin film deposition layer with a thickness of 20 to 30 nm by a gold sputtering apparatus, and observing the particles L at an enlargement magnification of 50,000 times with an electron microscope (preferably a scanning electron microscope), and taking 10 photographs. Measure (the area per photo is 3.9 × 10 −6 mm 2 ), and the particles S are measured by observing at a magnification of 10,000 times and taking 10 photos (1 photo) The area per unit area is 9.7 × 10 −5 mm 2 ). From the 10 photographs taken, the number of particles having each particle diameter observed in the photograph was counted and converted to the number of particles per 1 mm 2 to obtain the number of particles.

(1−3)表面Iの粒子に起因する突起の凝集率の測定
(1−2)の突起の個数密度の観測の際に、ある突起がその周辺(突起の長径程度の距離以内)に他の突起が存在するか否かを確認し、存在する場合はその突起を凝集状態で存在する突起とみなす。この凝集状態で存在する突起の個数を、同じ視野内の突起の全個数で割り、凝集率(%)を求める。
(1-3) Measurement of the agglomeration rate of protrusions caused by particles on the surface I When the number density of protrusions in (1-2) is observed, certain protrusions are located in the vicinity (within the distance of the major axis of the protrusions). It is confirmed whether or not there is a projection, and if it exists, the projection is regarded as a projection present in an aggregated state. The number of protrusions present in this aggregated state is divided by the total number of protrusions in the same field of view to determine the aggregation rate (%).

(2)フィルムの表面粗さRa値、Rz値
フィルムの表面の表面粗さRa値、Rz値は、原子間力顕微鏡(走査型プローブ顕微鏡)を用いて測定した。具体的には、セイコーインスツルメント(株)製の卓上小型プローブ顕微鏡(“Nanopics” 1000)を用い、ダンピングモードで、フィルムの表面を40μm角の範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロファイル曲線よりJIS・B0601・1996・Raに相当する算術平均粗さよりRaを、十点平均粗さよりRz値を求めた。なお、測定条件の詳細は以下のとおりである。
測定面 表面I 表面II
測定モード ダンピングモード ダンピングモード
測定方向 幅方向 幅方向
測定領域 40×40μm 40×40μm
スキャンスピード 380s/FRAME 380s/FRAME
スキャン回数 512本 512本
振幅モード LL(20%) HH(100%)
(3)フィルム全体の総厚み
フィルム全体の総厚みはマイクロメーターにてランダムに10点測定し、その平均値を用いた。
(2) Surface roughness Ra value and Rz value of film The surface roughness Ra value and Rz value of the film surface were measured using an atomic force microscope (scanning probe microscope). Specifically, using a desktop small probe microscope (“Nanopics” 1000) manufactured by Seiko Instruments Inc., an atomic force microscope measurement scan was performed in a damping mode in the range of 40 μm square. From the profile curve of the surface obtained, Ra was calculated from the arithmetic average roughness corresponding to JIS / B0601, 1996 / Ra, and Rz value was calculated from the ten-point average roughness. The details of the measurement conditions are as follows.
Measuring surface Surface I Surface II
Measurement mode Damping mode Damping mode Measurement direction Width direction Width direction measurement area 40 × 40μm 40 × 40μm
Scan speed 380s / FRAME 380s / FRAME
Number of scans 512 lines 512 lines Amplitude mode LL (20%) HH (100%)
(3) Total thickness of the entire film The total thickness of the entire film was measured at 10 points randomly with a micrometer, and the average value was used.

(4)フィルム長手方向のヤング率
引張試験測定により得られる応力−ひずみ曲線におけるスタート点の立ち上がり勾配からASTM−D882−02(2002)に準じてヤング率を求め、MPaで表す。サンプル幅、実効長さは、それぞれ10mm、100mmとした。引張速度は100mm/minとした。
(4) Young's modulus in the longitudinal direction of the film The Young's modulus is determined according to ASTM-D882-02 (2002) from the rising slope of the start point in the stress-strain curve obtained by tensile test measurement, and is expressed in MPa. The sample width and effective length were 10 mm and 100 mm, respectively. The tensile speed was 100 mm / min.

(5)磁気テープ(MICRO MVテープ)の特性
磁気テープの特性は以下のようにして評価した。
(5) Characteristics of magnetic tape (MICRO MV tape) The characteristics of the magnetic tape were evaluated as follows.

本発明のフィルムの表面Iに、真空蒸着装置を用いて、コバルト-酸素皮膜を50nmの膜厚で形成した。次いで、コバルト-酸素皮膜層上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン膜を10nmの厚さで形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を3nmの厚さで塗布した。続いて表面II上に、カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層を500nmの厚さで設け、スリッターにより3.8mm幅にスリットし、リールに巻き取り磁気テープ(MICRO MVテープ)を作製した。   A cobalt-oxygen film having a thickness of 50 nm was formed on the surface I of the film of the present invention using a vacuum deposition apparatus. Next, a diamond-like carbon film was formed to a thickness of 10 nm on the cobalt-oxygen film layer by sputtering, and a fluorine-containing fatty acid ester lubricant was applied to a thickness of 3 nm. Subsequently, a back coat layer made of carbon black, polyurethane, and silicone was provided on the surface II with a thickness of 500 nm, slitted to a width of 3.8 mm by a slitter, and wound on a reel to produce a magnetic tape (MICRO MV tape). .

(5−1)走行耐久性の評価
磁気テープ(MICRO MVテープ)の走行耐久性は、市販のMICRO MV方式ビデオカメラ(MICRO MVビデオカメラ)を用いて静かな室内で録画し、1分間の再生をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数(ドロップアウト(DO)個数)を数えることによって、評価した。DO個数は常温(25℃)でテープ製造後の初期特性(初回のDO個数)を最初に調べた。次にテープの再生を全長にわたり200回くり返し、200回目の再生時のDO個数を測定した。
(5-1) Evaluation of running durability The running durability of magnetic tape (MICRO MV tape) is recorded in a quiet room using a commercially available MICRO MV video camera (MICRO MV video camera) and played for 1 minute. This was evaluated by counting the number of block-like mosaics (dropout (DO) number) that appeared on the screen. The number of DO was first examined for initial characteristics (initial number of DO) after tape production at room temperature (25 ° C.). Next, tape reproduction was repeated 200 times over the entire length, and the number of DOs during the 200th reproduction was measured.

走行耐久性は、
(200回目再生時の1分間あたりのDO個数)−(初回再生時の1分間あたりのDO個数)
により以下のように判定した。
Running durability is
(Number of DOs per minute during 200th playback)-(Number of DOs per minute during initial playback)
Was determined as follows.

0個/分 :◎
1〜2個/分 :○
3〜5個/分 :△
6個以上/分 :×
(5−2)電磁変換特性(C/N)の評価
上記で作製したテープについて、市販のMICRO MV方式ビデオカメラ(MICRO MVビデオカメラ)を用いて、7MHz±1MHzのC/Nの測定を行った。このC/Nを市販のMICRO MVテープと比較して、以下のように判定した。
0 / min: ◎
1-2 pieces / min: ○
3-5 pieces / min: △
6 or more / minute: ×
(5-2) Evaluation of Electromagnetic Conversion Characteristics (C / N) The tape produced above was measured for C / N of 7 MHz ± 1 MHz using a commercially available MICRO MV video camera (MICRO MV video camera). It was. This C / N was compared with a commercially available MICRO MV tape and judged as follows.

+3dB以上 :◎
+2dB以上〜+3dB未満 :○
+1dB以上〜+2dB未満 :△
+1dB未満 :×
次に実施例に基づき、本発明を説明する。
+3 dB or more: ◎
+2 dB or more to less than +3 dB: ○
+1 dB or more and less than +2 dB: Δ
Less than +1 dB: ×
Next, based on an Example, this invention is demonstrated.

[実施例1]
(ポリエステルPの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100質量部、エチレングリコール70質量部、酢酸カルシウム0.09質量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02質量部および三酸化アンチモン0.03質量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧し、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート(PET)を得た。
[Example 1]
(Method for producing polyester P)
100 parts by mass of dimethyl terephthalate, 70 parts by mass of ethylene glycol, and 0.09 parts by mass of calcium acetate were placed in a reactor and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by mass of phosphoric acid and 0.03 part by mass of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours to obtain polyethylene terephthalate (PET) substantially free of inert particles.

(ポリエステルQの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100質量部、エチレングリコール70質量部、酢酸カルシウム0.09質量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02質量部および三酸化アンチモン0.03質量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧し、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押出しカッターによって直径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした。こうして得られたポリマーに数平均粒径300nmのポリスチレン球を0.50wt%含有させポリエステルQを得た。
(Production method of polyester Q)
100 parts by mass of dimethyl terephthalate, 70 parts by mass of ethylene glycol, and 0.09 parts by mass of calcium acetate were placed in a reactor and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by mass of phosphoric acid and 0.03 part by mass of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. A polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm was formed by extrusion into water from a discharge nozzle. Polyester Q was obtained by adding 0.50 wt% of polystyrene spheres having a number average particle diameter of 300 nm to the polymer thus obtained.

得られたポリエステルP、ポリエステルQを、それぞれ170℃で3時間乾燥後、2台の押出し機に、厚みの比が6:1となるように調整して共押出しにより供給し、溶融温度280〜300℃にて溶融し、平均目開き1μmの鋼線フィルターで高精度ろ過したのち、マルチマニホールド型共押出しダイを用いて、ポリエステルAの片面にポリエステルBを積層させ、温度25℃のキャスティングドラム上にて急冷して未延伸フィルムを得た。次にこのようにして得られた未延伸フィルムを予熱し、ロール延伸法にて110℃で3倍に縦延伸した。   The obtained polyester P and polyester Q were each dried at 170 ° C. for 3 hours, adjusted to have a thickness ratio of 6: 1, and supplied to two extruders by coextrusion. After melting at 300 ° C. and high-precision filtration with a steel wire filter with an average opening of 1 μm, polyester B is laminated on one side of polyester A using a multi-manifold type coextrusion die, on a casting drum at a temperature of 25 ° C. To obtain an unstretched film. Next, the unstretched film thus obtained was preheated and longitudinally stretched three times at 110 ° C. by a roll stretching method.

縦延伸後の工程にて、片側表面Iの外側に下記組成・濃度の水溶液を固形分塗布量が25mg/mとなるようメイヤーバー方式にて塗布した。 In the step after the longitudinal stretching, an aqueous solution having the following composition and concentration was applied to the outside of the one-side surface I by a Mayer bar method so that the solid content application amount was 25 mg / m 2 .

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.40質量%
メチルセルロース 0.10質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.47質量%
粒子L 平均粒径45nmの球状シリカ粒子 1.2×10−3質量%
粒子S 平均粒径18nmの球状シリカ粒子 3.6×10−2質量%
また、表面II側に皮膜層Bを設けるため、ポリエステル層Bの外側に下記組成・濃度の水溶液を固形分塗布量が45mg/mとなるようエアナイフ方式にて塗布した。
Composition of aqueous solution applied to surface I Water 99.40% by mass
Methylcellulose 0.10 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.47% by mass
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 45 nm 1.2 × 10 −3 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 18 nm 3.6 × 10 −2 mass%
Further, in order to provide the coating layer B on the surface II side, an aqueous solution having the following composition and concentration was applied to the outside of the polyester layer B by an air knife method so that the solid content application amount was 45 mg / m 2 .

表面IIへの塗布水溶液の組成
水 99.44質量%
メチルセルロース 0.26質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.29質量%
アミノエチルシランカップリング剤 1.1×10−3質量%
その後、ステンターにて横方向に110℃で4倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを220℃の熱風で4秒間熱固定し、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。これをスリッターで小幅にスリットし、円筒コアーにロール状に巻取り、厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを作製した。
Composition of coating aqueous solution on surface II Water 99.44% by mass
Methylcellulose 0.26% by mass
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.29 mass%
Aminoethylsilane coupling agent 1.1 × 10 −3 mass%
Then, it extended | stretched 4 times at 110 degreeC in the horizontal direction with the stenter. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air of 220 ° C. for 4 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film. This was slit into a small width with a slitter and wound into a roll around a cylindrical core to prepare a polyester film having a thickness of 6.3 μm.

得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。   The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例2]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.1μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 2]
A polyester film having a thickness of 6.1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating aqueous solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.55質量%
メチルセルロース 0.091質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.47質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 1.1×10−5質量%
粒子S 平均粒径20nmのスチレン-アクリル酸メチル-ジビニルベンゼン共重合体の粒子 3.8×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.55% by weight of water
Methylcellulose 0.091 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.47% by mass
Particle L Spherical silica particles having an average particle size of 41 nm 1.1 × 10 −5 mass%
Particle S Particle of styrene-methyl acrylate-divinylbenzene copolymer having an average particle diameter of 20 nm 3.8 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例3]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.1μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 3]
A polyester film having a thickness of 6.1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating aqueous solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.40質量%
メチルセルロース 0.089質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径40nmの球状シリカ粒子 9.5×10−6質量%
粒子S 平均粒径25nmの球状シリカ粒子 3.8×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.40% by mass of water
Methylcellulose 0.089 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 40 nm 9.5 × 10 −6 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 25 nm 3.8 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例4]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.4μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 4]
A polyester film having a thickness of 6.4 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.55質量%
メチルセルロース 0.089質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径65nmの球状シリカ粒子 2.5×10−5質量%
粒子S 平均粒径18nmの球状シリカ粒子 3.6×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.55% by weight of water
Methylcellulose 0.089 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 65 nm 2.5 × 10 −5 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 18 nm 3.6 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例5]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ5.9μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 5]
A polyester film having a thickness of 5.9 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.55質量%
メチルセルロース 0.087質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.47質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 9.4×10−6質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 3.6×10−4質量%
その他の粒子 平均粒径20nmのスチレン-アクリル酸メチル-ジビニルベンゼン共重合体の粒子 1.8×10−2質量%
[実施例6]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.55% by weight of water
Methyl cellulose 0.087 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.47% by mass
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 9.4 × 10 −6 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 3.6 × 10 −4 mass%
Other particles Particles of styrene-methyl acrylate-divinylbenzene copolymer having an average particle diameter of 20 nm 1.8 × 10 −2 mass%
[Example 6]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.41質量%
カルボキシメチルセルロース 0.087質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.47質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 8.7×10−6質量%
粒子S 平均粒径18nmの球状シリカ粒子 3.6×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.41% by mass of water
Carboxymethyl cellulose 0.087% by mass
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.47% by mass
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 8.7 × 10 −6 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 18 nm 3.6 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例7]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 7]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.41質量%
ヒドロキシメチルセルロースメチルセルロース 0.087質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.47質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 9.3×10−6質量%
粒子S 平均粒径20nmのスチレン-アクリル酸メチル-ジビニルベンゼン共重合体の粒子 3.3×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.41% by mass of water
Hydroxymethylcellulose methylcellulose 0.087 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.47% by mass
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 9.3 × 10 −6 mass%
Particle S Particles of styrene-methyl acrylate-divinylbenzene copolymer having an average particle diameter of 20 nm 3.3 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例8]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 8]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.55質量%
メチルセルロース 0.086質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径60nmの球状シリカ粒子 1.3×10−4質量%
粒子S 平均粒径18nmの球状シリカ粒子 3.6×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I
99.55% by weight of water
Methylcellulose 0.086% by mass
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 60 nm 1.3 × 10 −4 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 18 nm 3.6 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例9]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 9]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.61質量%
メチルセルロース 0.093質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.29質量%
粒子L 平均粒径45nmの球状シリカ粒子 1.6×10−5質量%
粒子S 平均粒径8nmの球状シリカ粒子 8.6×10−5質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.61% by mass
Methylcellulose 0.093 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.29 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 45 nm 1.6 × 10 −5 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 8 nm 8.6 × 10 −5 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例10]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.7μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 10]
A polyester film having a thickness of 6.7 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.65質量%
メチルセルロース 0.087質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.26質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 1.0×10−6質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 1.1×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.65% by mass
Methyl cellulose 0.087 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.26 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 1.0 × 10 −6 mass%
Particle S: Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 1.1 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[実施例11]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
[Example 11]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.64質量%
メチルセルロースメチルセルロース 0.087質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.26質量%
粒子L 平均粒径30nmのスチレン-アクリル酸メチル-ジビニルベンゼン共重合体の粒子 3.5×10−6質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 1.5×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.64% by mass
Methylcellulose methylcellulose 0.087 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.26 mass%
Particle L Particle of styrene-methyl acrylate-divinylbenzene copolymer having an average particle diameter of 30 nm 3.5 × 10 −6 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 1.5 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例1]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.4μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
A polyester film having a thickness of 6.4 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.59質量%
メチルセルロース 0.089質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径80nmの球状シリカ粒子 3.3×10−5質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 4.3×10−5質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.59% by mass
Methylcellulose 0.089 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles with an average particle size of 80 nm 3.3 × 10 −5 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 4.3 × 10 −5 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例2]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.1μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 2]
A polyester film having a thickness of 6.1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating aqueous solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.54質量%
メチルセルロース 0.093質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径45nmの球状シリカ粒子 6.8×10−5質量%
粒子S 平均粒径20nmのスチレン-アクリル酸メチル-ジビニルベンゼン共重合体の粒子 4.5×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.54% by mass
Methylcellulose 0.093 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 45 nm 6.8 × 10 −5 mass%
Particle S Particle of styrene-methyl acrylate-divinylbenzene copolymer having an average particle diameter of 20 nm 4.5 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例3]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.4μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 3]
A polyester film having a thickness of 6.4 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.41質量%
メチルセルロース 0.10質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 1.3×10−5質量%
粒子S 平均粒径30nmの球状シリカ粒子 1.7×10−3質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.41% by mass
Methylcellulose 0.10 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 1.3 × 10 −5 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 30 nm 1.7 × 10 −3 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例4]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.2μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 4]
A polyester film having a thickness of 6.2 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.58質量%
メチルセルロース 0.093質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 3.5×10−5質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 7.2×10−5質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.58% by mass
Methylcellulose 0.093 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 3.5 × 10 −5 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 7.2 × 10 −5 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例5]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 5]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.57質量%
メチルセルロース 0.093質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径20nmの球状シリカ粒子 2.6×10−6質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 1.4×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.57% by mass
Methylcellulose 0.093 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 20 nm 2.6 × 10 −6 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 1.4 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例6]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.3μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 6]
A polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous coating solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.56質量%
メチルセルロース 0.093質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 1.3×10−5質量%
粒子S 平均粒径12nmの球状シリカ粒子 3.2×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of aqueous coating solution on surface I Water 99.56% by mass
Methylcellulose 0.093 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 1.3 × 10 −5 mass%
Particle S Spherical silica particles having an average particle diameter of 12 nm 3.2 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

[比較例7]
実施例1の表面I側の塗布水溶液を以下のように変える以外は、実施例1と同様にして厚さ6.1μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 7]
A polyester film having a thickness of 6.1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating aqueous solution on the surface I side of Example 1 was changed as follows.

表面Iへの塗布水溶液の組成
水 99.49質量%
メチルセルロース 0.093質量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体) 0.32質量%
粒子L 平均粒径41nmの球状シリカ粒子 1.3×10−5質量%
粒子S 平均粒径18nmの球状シリカ粒子 9.7×10−4質量%
得られたポリエステルフィルムの特性を表1、2に示す。
Composition of coating aqueous solution on surface I Water 99.49% by mass
Methylcellulose 0.093 mass%
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid acid component and ethylene glycol) 0.32 mass%
Particle L Spherical silica particles having an average particle diameter of 41 nm 1.3 × 10 −5 mass%
Particle S: Spherical silica particles having an average particle diameter of 18 nm 9.7 × 10 −4 mass%
The characteristics of the obtained polyester film are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2010225249
Figure 2010225249

Figure 2010225249
Figure 2010225249

表1から明らかなように、本発明によるポリエステルフィルムをベースフィルムに用いて製造された磁気記録テープは、電磁変換特性に非常に優れ、繰り返し走行させても走行耐久性の良好な磁気記録テープであった。   As is apparent from Table 1, the magnetic recording tape manufactured using the polyester film according to the present invention as a base film is a magnetic recording tape that has excellent electromagnetic conversion characteristics and good running durability even when repeatedly run. there were.

Claims (6)

ポリエステル層の磁性面を形成する側の表面Iに皮膜層を設けた磁気記録テープ用ポリエステルフィルムであって、表面Iの皮膜層は水溶性高分子または水分散性高分子を構成成分とし、この皮膜層には平均粒径の異なる少なくとも2種の不活性粒子が含有され、この不活性粒子のうち最も平均粒径の大きい粒子(粒子L)の平均粒径をDL(nm)、粒子Lに起因する突起密度をNL(個/mm2)、最も平均粒径が小さい粒子(粒子S)の平均粒径をDS(nm)、および粒子Sに起因する突起密度をNS(個/mm2)としたとき、DS、NS、DLおよびNSが下記式(1)、(2)および(3)をすべて満足し、さらに表面Iの皮膜層の表面粗さRaが1.5〜6.0nmであり、かつ粒子Sに起因する突起の凝集率が20%未満である磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。
(1)25<DL<70
(2)1.5<DL/DS<6
(3)100<N/N<10,000
A polyester film for a magnetic recording tape in which a film layer is provided on the surface I of the polyester layer on the magnetic surface forming side, and the film layer on the surface I comprises a water-soluble polymer or a water-dispersible polymer as a constituent component. The coating layer contains at least two kinds of inert particles having different average particle diameters. The average particle diameter of particles having the largest average particle diameter (particle L) among these inert particles is D L (nm), and particle L N S (number of protrusions density projection density due to N L (number / mm 2), most having an average particle size less particles having an average particle diameter D S of the (particles S) (nm), and the particles S due to / Mm 2 ), D S , N S , D L and N S satisfy all of the following formulas (1), (2) and (3), and the surface roughness Ra of the coating layer on the surface I is Polyester film for magnetic recording tapes having a projection aggregation ratio of less than 20% due to particles S of 1.5 to 6.0 nm. Lum.
(1) 25 <D L <70
(2) 1.5 <D L / D S <6
(3) 100 <N S / N L <10,000
粒子Lに起因する突起密度NL(個/mm2)が5,000<NL<300,000である、請求項1に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。 The polyester film for magnetic recording tape according to claim 1, wherein the protrusion density N L (pieces / mm 2 ) resulting from the particles L is 5,000 <N L <300,000. 粒子Lおよび/または粒子Sが球状シリカ粒子である、請求項1または2に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。 The polyester film for magnetic recording tape according to claim 1 or 2, wherein the particles L and / or the particles S are spherical silica particles. 粒子Lおよび/または粒子Sがスチレン、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルおよびジビニルベンゼンからなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体の重合体または共重合体を構成成分とする高分子粒子である、請求項1または2に記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。 Polymer in which particle L and / or particle S is a polymer or copolymer of at least one monomer selected from the group consisting of styrene, alkyl acrylate ester, alkyl methacrylate ester and divinylbenzene The polyester film for magnetic recording tape according to claim 1, wherein the polyester film is a particle. 総厚みが4〜9μmである、請求項1〜4のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。 The polyester film for magnetic recording tapes according to any one of claims 1 to 4, wherein the total thickness is 4 to 9 µm. ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−2,6−ナフタレートを構成成分として含んでいる、請求項1〜5のいずれかに記載の磁気記録テープ用ポリエステルフィルム。 The polyester film for magnetic recording tape according to claim 1, wherein the polyester film contains polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate as a constituent component.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014189717A (en) * 2013-03-28 2014-10-06 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JPWO2014119648A1 (en) * 2013-02-04 2017-01-26 東洋紡株式会社 LAMINATE, METHOD FOR PRODUCING LAMINATE, AND METHOD FOR PRODUCING FLEXIBLE ELECTRONIC DEVICE

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000037838A (en) * 1998-05-21 2000-02-08 Teijin Ltd Composite polyester film
JP2002160337A (en) * 2000-11-22 2002-06-04 Teijin Ltd Polyester film
JP2004359744A (en) * 2003-06-03 2004-12-24 Teijin Ltd Polyester composition, biaxially orienting polyester film, and magnetic recording medium
JP2006027097A (en) * 2004-07-16 2006-02-02 Teijin Dupont Films Japan Ltd Biaxially oriented laminated polyester film
JP2009076174A (en) * 2007-09-25 2009-04-09 Toray Ind Inc Polyester film for magnetic recording tape

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000037838A (en) * 1998-05-21 2000-02-08 Teijin Ltd Composite polyester film
JP2002160337A (en) * 2000-11-22 2002-06-04 Teijin Ltd Polyester film
JP2004359744A (en) * 2003-06-03 2004-12-24 Teijin Ltd Polyester composition, biaxially orienting polyester film, and magnetic recording medium
JP2006027097A (en) * 2004-07-16 2006-02-02 Teijin Dupont Films Japan Ltd Biaxially oriented laminated polyester film
JP2009076174A (en) * 2007-09-25 2009-04-09 Toray Ind Inc Polyester film for magnetic recording tape

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2014119648A1 (en) * 2013-02-04 2017-01-26 東洋紡株式会社 LAMINATE, METHOD FOR PRODUCING LAMINATE, AND METHOD FOR PRODUCING FLEXIBLE ELECTRONIC DEVICE
JP2014189717A (en) * 2013-03-28 2014-10-06 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film

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