JP2010222560A - Grease composition, grease-packed bearing and universal joint for propeller shaft - Google Patents

Grease composition, grease-packed bearing and universal joint for propeller shaft Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a grease composition able to effectively prevent flaking of the rolling surfaces of a rolling bearing or the like caused by hydrogen embrittlement, excellent in high-temperature high-speed durability and able to be used for a long term, a grease-packed bearing in which the grease composition is packed, and a universal joint for propeller shafts in which the grease composition is packed. <P>SOLUTION: The grease-packed bearing 1 is equipped with an inner ring 2, an outer ring 3, and a plurality of rolling elements 4 and in which sealing members 6 for enclosing the grease composition 7 around the rolling elements have been disposed in both shaft-direction edge openings 8a, 8b of the inner ring 2 and the outer ring 3. The grease composition 7 comprises a base grease comprising a base oil and a thixotropic agent and an additive incorporated in the base grease. The aforesaid additive comprises at least one compound selected from plant-derived polyphenol compounds and decomposed compounds thereof and the blending ratio of the compound is 0.05-10 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the base grease. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明はグリース組成物、グリース封入軸受、およびプロペラシャフト用自在継手に関する。グリース封入軸受は、特にオルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受や、モータ用の転がり軸受に関し、プロペラシャフト用自在継手は、特に自動車のプロペラシャフトに用いられるプロペラシャフト用等速ジョイントや、プロペラシャフト用カルダンジョイントに関する。   The present invention relates to a grease composition, a grease-filled bearing, and a universal joint for a propeller shaft. Grease-enclosed bearings are related to automotive electrical components such as alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, electric fan motors, rolling bearings for auxiliary machines, and rolling bearings for motors. The present invention relates to a constant velocity joint for a propeller shaft and a cardan joint for a propeller shaft.

自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータ等は、年々小型化や高性能、高出力が求められており、使用条件が厳しくなってきている。これらには、転がり軸受が使用されており、その潤滑には主としてグリースが用いられている。ところが、高温下での高速回転等使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面に白色組織変化を伴った特異的な剥離が早期に生じ、問題になっている。   Electrical components and accessories in automobiles, motors in industrial machines, etc. are required to be downsized, high performance, and high output year by year, and usage conditions are becoming stricter. For these, rolling bearings are used, and grease is mainly used for lubrication. However, severe use conditions such as high-speed rotation at high temperatures cause a problem in that specific peeling accompanied by a change in white structure occurs at an early stage on the rolling surface of the rolling bearing.

この特異的な剥離は、通常の金属疲労により生じる転走面内部からの剥離と異なり、転走面表面の比較的浅いところから生じる破壊現象で、グリース組成物の分解などによって発生する水素が原因の水素脆性による剥離と考えられている。このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異な剥離現象を防ぐ方法として、例えばグリース組成物に不動態化剤を添加する方法が知られている(特許文献1参照)。またグリース組成物にビスマスジチオカーバメートを添加する方法が知られている(特許文献2参照)。   This specific exfoliation is a destructive phenomenon that occurs from a relatively shallow part of the surface of the rolling surface, unlike the internal peeling that occurs due to normal metal fatigue, and is caused by hydrogen generated by decomposition of the grease composition, etc. It is thought that the peeling due to hydrogen embrittlement. As a method for preventing such a specific peeling phenomenon accompanied by a white tissue change that occurs at an early stage, for example, a method of adding a passivating agent to a grease composition is known (see Patent Document 1). A method of adding bismuth dithiocarbamate to a grease composition is known (see Patent Document 2).

近年、ACモータ、DCモータなどの汎用モータでは、モータの小型化が進み、該モータの回転子を支持する軸受がより高速、高面圧下で運転される傾向にある。そのため、潤滑性を付与するために潤滑組成物が封入される。この潤滑組成物は、基油および増ちょう剤と、必要に応じて添加剤とを混練して得られ、基油としては鉱油やエステル油、シリコーン油、エーテル油等の合成潤滑油が、また増ちょう剤としてはリチウム石けん等の金属石けんやウレア化合物が一般的に使用されている。また、添加剤としては、必要に応じて酸化防止剤、さび止め剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤などの各種添加剤が配合される。酸化防止剤としては、アルキルジチオりん酸亜鉛などの有機亜鉛化合物や、アルキル化ジフェニルアミンなどのアミン系化合物などを単独で、または、複数種類を組み合わせて用いている。   In recent years, in general-purpose motors such as AC motors and DC motors, miniaturization of motors has progressed, and bearings that support rotors of the motors tend to be operated at higher speeds and higher surface pressures. Therefore, the lubricating composition is encapsulated to impart lubricity. This lubricating composition is obtained by kneading a base oil and a thickener and, if necessary, an additive. As the base oil, synthetic lubricating oil such as mineral oil, ester oil, silicone oil, ether oil, etc. As the thickener, a metal soap such as lithium soap or a urea compound is generally used. Moreover, as an additive, various additives, such as antioxidant, a rust inhibitor, a metal deactivator, a viscosity index improver, are mix | blended as needed. As the antioxidant, an organic zinc compound such as zinc alkyldithiophosphate, an amine compound such as alkylated diphenylamine, or the like is used alone or in combination.

家電や産業機器などに使用されるモータ軸受は、高温高速回転で使用され、静音性、高温高速耐久性に優れていることが要求されている。従来、高温耐久性に優れ、冷時異音を抑え、高温高荷重下での剥離性に優れたグリースなどの潤滑組成物として、合成炭化水素油とエステル油とからなる基油にウレア系増ちょう剤等を配合した潤滑組成物が知られている(特許文献3および特許文献4参照)。また、高温高速回転条件における焼き付き寿命が長い潤滑組成物として、基油にエステル油を含み、脂肪族ジウレア化合物を必須とした増ちょう剤を 3〜30 重量%含むグリース組成物が知られている(特許文献5参照)。   Motor bearings used in home appliances and industrial equipment are used at high temperature and high speed rotation, and are required to have excellent silence and high temperature and high speed durability. Conventionally, as a lubricating composition such as grease that has excellent durability at high temperature, suppresses abnormal noise during cold, and has excellent releasability under high temperature and high load, it has been added to a base oil consisting of synthetic hydrocarbon oil and ester oil. Lubricating compositions containing a funnel or the like are known (see Patent Document 3 and Patent Document 4). Further, as a lubricating composition having a long seizure life under high-temperature and high-speed rotation conditions, a grease composition containing 3 to 30% by weight of a thickener containing an ester oil as a base oil and an aliphatic diurea compound as an essential component is known. (See Patent Document 5).

一方、FW車や4WD車に使用されるプロペラシャフトは、トランスミッション側とディファレンシャルギヤ側とを連結するシャフトであり、そして途中に自在継手が適宜設けられている。この自在継手の潤滑剤としては、従来ホイールベアリング用グリースや汎用グリース(マルチパーパスグリース)が多く用いられていた。   On the other hand, propeller shafts used for FW vehicles and 4WD vehicles are shafts connecting the transmission side and the differential gear side, and a universal joint is appropriately provided in the middle. Conventionally, as a lubricant for this universal joint, grease for wheel bearings and general-purpose grease (multipurpose grease) have been widely used.

特開平3−210394号公報JP-A-3-210394 特開2005−42102号公報JP-A-2005-42102 特開平9−208982号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-208982 特開平11−270566号公報JP-A-11-270566 特開2001−107073号公報JP 2001-107073 A

しかしながら、近年、自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータ等では、高温下で、高速運転−急減速運転−急加速運転−急停止が頻繁に行なわれる等ますます転がり軸受の使用条件が過酷化され、特許文献1の不動態化剤や特許文献2のビスマスジチオカーバメートを添加する方法では剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。   However, in recent years, electrical components and accessories in automobiles, motors in industrial machines, etc., are increasingly used in rolling bearings at high temperatures, such as frequent high-speed operation-sudden deceleration operation-rapid acceleration operation-sudden stop. The method of adding the passivating agent of Patent Document 1 and the bismuth dithiocarbamate of Patent Document 2 has become insufficient as a measure for preventing the peeling phenomenon.

また、特許文献3〜特許文献5のような潤滑(グリース)組成物を使用する場合や、これらに従来の酸化防止剤を組み合わせて添加する場合でも、近年の家電や産業機器などの高温高速回転で使用される軸受に封入した際に、高温高速耐久性について性能を満足させることができない場合がある。   Moreover, even when using a lubricating (grease) composition as in Patent Document 3 to Patent Document 5 or when adding a combination of conventional antioxidants to these, high-temperature, high-speed rotation of recent home appliances and industrial equipment, etc. When encapsulated in a bearing used in the above, there may be a case where the performance cannot be satisfied with respect to high temperature and high speed durability.

また、密封、高温、高速、高トルク、高角度などのプロペラシャフト用自在継手が使用される苛酷な環境下においては、上記のホイールベアリング用グリースや汎用グリース(マルチパーパスグリース)では必ずしも性能を満足させ得るとはいえない。このため、該過酷な環境下でも優れた性能を発揮するプロペラシャフトの自在継手用グリースの開発が望まれている。   In severe environments where propeller shaft universal joints such as sealed, high temperature, high speed, high torque, and high angle are used, the above-mentioned wheel bearing grease and general-purpose grease (multi-purpose grease) do not necessarily satisfy the performance. I can't say that. For this reason, it is desired to develop a grease for a universal joint of a propeller shaft that exhibits excellent performance even in the harsh environment.

本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、水素脆性による転がり軸受等の転走面での剥離を効果的に防止でき、かつ、高温高速耐久性に優れ、長時間使用可能なグリース組成物、および該グリース組成物を封入してなるグリース封入軸受、ならびに該グリース組成物を封入してなるプロペラシャフト用自在継手の提供を目的とする。   The present invention has been made to cope with such problems, and can effectively prevent peeling on a rolling surface such as a rolling bearing due to hydrogen embrittlement, and is excellent in high temperature and high speed durability and used for a long time. An object of the present invention is to provide a possible grease composition, a grease-filled bearing in which the grease composition is sealed, and a propeller shaft universal joint in which the grease composition is sealed.

本発明のグリース組成物は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、上記添加剤は、(1)植物由来のポリフェノール化合物、および、(2)植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物、から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有し、該化合物の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部であることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、1分子内に複数の水酸基を有することを特徴とする。   The grease composition of the present invention is a grease composition obtained by adding an additive to a base grease consisting of a base oil and a thickener, the additive comprising (1) a plant-derived polyphenol compound, and (2) It contains at least one compound selected from plant-derived polyphenol compound decomposition compounds, and the compounding ratio of the compound is 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. To do. The plant-derived polyphenol compound decomposition compound has a plurality of hydroxyl groups in one molecule.

上記植物由来のポリフェノール化合物は、タンニンであることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物は、没食子酸またはその誘導体であることを特徴とする。特に、上記没食子酸の誘導体は、没食子酸エチルであることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物は、エラグ酸またはその誘導体であることを特徴とする。   The plant-derived polyphenol compound is tannin. The plant-derived polyphenol compound is gallic acid or a derivative thereof. In particular, the gallic acid derivative is ethyl gallate. The plant-derived polyphenol compound is ellagic acid or a derivative thereof.

上記植物由来のポリフェノール化合物は、クロロゲン酸またはその誘導体であることを特徴とする。また、上記植物由来のポリフェノール化合物は、コーヒー酸またはその誘導体であることを特徴とする。上記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、キナ酸またはその誘導体であることを特徴とする。   The plant-derived polyphenol compound is chlorogenic acid or a derivative thereof. The plant-derived polyphenol compound is caffeic acid or a derivative thereof. The plant-derived polyphenol compound decomposition compound is quinic acid or a derivative thereof.

上記植物由来のポリフェノール化合物は、クルクミンまたはその誘導体であることを特徴とする。   The plant-derived polyphenol compound is curcumin or a derivative thereof.

上記植物由来のポリフェノール化合物は、ケルセチンまたはその誘導体であることを特徴とする。   The plant-derived polyphenol compound is quercetin or a derivative thereof.

上記化合物の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.1〜5 重量部であることを特徴とする。   The compounding ratio of the above compound is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease.

上記基油は、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油およびポリ-α-オレフィン(以下、PAOと記す)油から選ばれた少なくとも一つの油であることを特徴とする。また、上記基油は、鉱油であることを特徴とする。また、上記基油の 40℃における動粘度が 10〜100 mm2/sec であることを特徴とする。 The base oil is at least one oil selected from alkyl diphenyl ether oil, ester oil, and poly-α-olefin (hereinafter referred to as PAO) oil. The base oil is a mineral oil. The base oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 to 100 mm 2 / sec.

上記増ちょう剤は、ウレア系化合物であることを特徴とする。また、上記増ちょう剤は、金属石けんであることを特徴とする。   The thickener is a urea compound. The thickener is a metal soap.

本発明のグリース封入軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲にグリース組成物を封止するためのシール部材を上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなるグリース封入軸受であって、上記グリース組成物を封入することを特徴とする。また、上記グリース封入軸受は、深溝玉軸受であることを特徴とする。   The grease-sealed bearing of the present invention comprises an inner ring and an outer ring, and a plurality of rolling elements interposed between the inner ring and the outer ring, and a seal member for sealing a grease composition around the rolling elements is provided for the inner ring and the outer ring. A grease-enclosed bearing provided at both axial end openings of the outer ring, wherein the grease composition is encapsulated. The grease-filled bearing is a deep groove ball bearing.

上記グリース封入軸受は、産業機械または電装機器のモータに用いられ、モータの回転子を支持する転がり軸受であることを特徴とする。また、上記グリース封入軸受は、自動車電装・補機に用いられる転がり軸受であることを特徴とする。   The grease-filled bearing is used for a motor of an industrial machine or an electrical equipment, and is a rolling bearing that supports a rotor of the motor. The grease-enclosed bearing is a rolling bearing used for automobile electrical equipment and auxiliary equipment.

本発明のプロペラシャフト用自在継手は、トランスミッションからの回転トルクをプロペラシャフトに伝達するプロペラシャフト用自在継手であって、該自在継手は上記グリース組成物を封入してなることを特徴とする。   The propeller shaft universal joint of the present invention is a propeller shaft universal joint that transmits rotational torque from a transmission to the propeller shaft, and the universal joint is formed by sealing the grease composition.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースに(1)植物由来のポリフェノール化合物、および(2)植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物、から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有する添加剤が配合されているので、このグリース組成物を軸受に封入することで、自動車や産業機械に使用される軸受で見られる水素脆性による特異な剥離の発生を抑制することができる。また、従来の酸化防止剤などを配合したグリース組成物よりも耐酸化劣化性を向上させることができ、高温高速下での軸受の長寿命化が図れる。   The grease composition of the present invention comprises at least one compound selected from (1) a plant-derived polyphenol compound and (2) a plant-derived polyphenol compound decomposition compound in a base grease comprising a base oil and a thickener. Therefore, by adding this grease composition to the bearing, it is possible to suppress the occurrence of peculiar delamination due to hydrogen embrittlement seen in bearings used in automobiles and industrial machinery. . In addition, the oxidation deterioration resistance can be improved as compared with a grease composition containing a conventional antioxidant and the like, and the life of the bearing can be extended under high temperature and high speed.

本発明のグリース封入軸受は、上記グリース組成物を封入しているので、転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止でき、耐酸化劣化性に優れ、軸受寿命に優れる。このため、自動車電装・補機、家電、産業機器などの軸受として利用できる。特に、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータ、などの高温や高速回転で使用されるモータ用の軸受として好適に使用できる。   Since the grease-enclosed bearing of the present invention encapsulates the above grease composition, it is possible to effectively prevent specific delamination accompanied by a change in white structure occurring on the rolling surface, excellent in oxidation resistance, and bearing life. Excellent. For this reason, it can be used as a bearing for automobile electrical equipment / auxiliary equipment, home appliances, industrial equipment and the like. In particular, alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, automotive electrical components such as intermediate pulleys and electric fan motors, rolling bearings for auxiliary machinery, motors for ventilation fans, blower motors for fuel cells, cleaner motors, fan motors, servo motors, stepping motors, etc. As a bearing for motors used in high-temperature and high-speed rotation, such as motors for industrial machinery, automotive starter motors, electric power steering motors, steering adjustment tilt motors, wiper motors, motors for electrical equipment such as power window motors, etc. It can be suitably used.

本発明のプロペラシャフト用自在継手は、上記グリース組成物を封入しているので、高温、高速遠心力を受ける密封された環境下において、焼き付きにくく、高温高速耐久性に優れ、長寿命である。   Since the universal joint for propeller shafts of the present invention encloses the above grease composition, it is difficult to seize in a sealed environment subjected to high temperature and high speed centrifugal force, has excellent high temperature and high speed durability, and has a long life.

本発明のグリース封入軸受の一実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。It is sectional drawing of the deep groove ball bearing which shows one Example of the grease enclosure bearing of this invention. 本発明のモータ用のグリース封入軸受の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the grease enclosure bearing for motors of this invention. 本発明のオルタネータ用のグリース封入軸受の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the grease enclosure bearing for alternators of this invention. 本発明のプロペラシャフト用自在継手の一実施例を示すプロペラシャフト用等速ジョイントの一部切欠き断面図である。It is a partially cutaway sectional view of a constant velocity joint for propeller shafts showing an embodiment of a universal joint for propeller shafts of the present invention. 本発明のプロペラシャフト用自在継手の他の実施例としてプロペラシャフト用カルダンジョイントを示す図である。It is a figure which shows the cardan joint for propeller shafts as another Example of the universal joint for propeller shafts of this invention.

転がり軸受について、(1)植物由来のポリフェノール化合物、および(2)植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物、から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有するグリース組成物を封入し、急加減速試験および高温耐久性試験を行なったところ軸受寿命を延長できることがわかった。これは、上記化合物が、(A)極性基の作用により軸受転走面の金属表面に容易に付着し、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面において該物質が反応し、酸化被膜を軸受転走面に形成することで、グリース組成物の分解による水素の発生が抑制され、軸受転走面における水素脆性に起因する特異な剥離を防止できること、(B)上記化合物がグリース組成物の酸化防止剤として働き酸化劣化が抑制できること、によるためであると考えられる。本発明はこれらの知見に基づくものである。   For rolling bearings, a grease composition containing at least one compound selected from (1) plant-derived polyphenol compounds and (2) decomposition compounds of plant-derived polyphenol compounds is enclosed, and a rapid acceleration / deceleration test and high temperature are conducted. The durability test showed that the bearing life can be extended. This is because the compound is easily attached to the metal surface of the bearing rolling surface by the action of the polar group (A), and the substance reacts on the frictional wear surface or the newly formed metal surface exposed by wear, causing the oxide film to roll on the bearing. By forming on the running surface, generation of hydrogen due to decomposition of the grease composition can be suppressed, and unique peeling due to hydrogen embrittlement on the bearing rolling surface can be prevented. (B) The above compound prevents oxidation of the grease composition. This is considered to be because it acts as an agent and can suppress oxidative deterioration. The present invention is based on these findings.

本発明において使用できるポリフェノール化合物は、芳香族炭化水素環の水素原子を水酸基(ヒドロキシ基)で置換した、1分子内に複数の水酸基を有する芳香族ヒドロキシ化合物であり、植物由来のものである。   The polyphenol compound that can be used in the present invention is an aromatic hydroxy compound having a plurality of hydroxyl groups in one molecule obtained by substituting a hydrogen atom of an aromatic hydrocarbon ring with a hydroxyl group (hydroxy group), and is derived from a plant.

また、上記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、該ポリフェノール化合物の加水分解などで生成する芳香族または脂環族ヒドロキシ化合物などである。ポリフェノール化合物と同様の作用効果を得るため、該分解化合物においても、1分子内に複数の水酸基を有することが好ましい。   Moreover, the degradation compound of the plant-derived polyphenol compound is an aromatic or alicyclic hydroxy compound produced by hydrolysis of the polyphenol compound. In order to obtain the same effect as that of the polyphenol compound, the decomposition compound also preferably has a plurality of hydroxyl groups in one molecule.

本発明において使用できる植物由来のポリフェノール化合物またはその分解化合物としては、例えば、タンニン、没食子酸、エラグ酸、クロロゲン酸、コーヒー酸、キナ酸、クルクミン、ケルセチン、ピロガロール、テアフラビン、アントシアニン、ルチン、リグナン、カテキン等が挙げられる。また、植物由来のセサミン、イソフラボン、クマリンなどから得られるポリフェノール化合物も使用できる。以上のようなポリフェノール化合物またはその分解化合物は、単独で用いても2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of plant-derived polyphenol compounds or degradation compounds that can be used in the present invention include tannin, gallic acid, ellagic acid, chlorogenic acid, caffeic acid, quinic acid, curcumin, quercetin, pyrogallol, theaflavin, anthocyanin, rutin, lignan, Catechin etc. are mentioned. In addition, polyphenol compounds obtained from plant-derived sesamin, isoflavones, coumarins and the like can also be used. The above polyphenol compounds or their decomposition compounds may be used alone or in combination of two or more.

これらの中で、より長期間、酸化劣化を抑制できることから、タンニン、没食子酸またはその誘導体、エラグ酸またはその誘導体、クロロゲン酸またはその誘導体、コーヒー酸またはその誘導体、キナ酸またはその誘導体、クルクミンまたはその誘導体、ケルセチンまたはその誘導体を用いることが好ましい。   Among these, tannin, gallic acid or derivatives thereof, ellagic acid or derivatives thereof, chlorogenic acid or derivatives thereof, caffeic acid or derivatives thereof, quinic acid or derivatives thereof, curcumin or It is preferable to use a derivative thereof, quercetin or a derivative thereof.

本発明に用いるタンニンは、分子内に多くのフェノール性水酸基を含み、酸性有機物質として分子量が比較的大きなポリフェノール化合物である。該タンニンは、カシの皮、フシ(没食)、柿などに存在する収斂性の植物成分であり、化学構造の相違により、加水分解性タンニンと縮合型タンニンとに大別される。   Tannin used in the present invention is a polyphenol compound containing a large number of phenolic hydroxyl groups in the molecule and having a relatively large molecular weight as an acidic organic substance. The tannin is an astringent plant component present in oak skin, fushi (eroded), cocoon and the like, and is roughly classified into hydrolyzable tannin and condensed tannin depending on the chemical structure.

加水分解性タンニンは、酸、アルカリ、酵素で多価フェノール酸と、多価アルコールとに加水分解される。得られる多価フェノール酸としては、主に没食子酸およびその二量体(遊離状態では脱水環化して4環性のエラグ酸となる)の二つのタイプがある。また、得られる多価アルコールとして、ピロガロールなどがある。縮合型タンニンは複数分子のカテキンが炭素−炭素結合で縮合したものである。本発明においては、没食子酸、エラグ酸、ピロガロールなどの分解物を得られる加水分解性タンニンを用いることが好ましい。   Hydrolyzable tannin is hydrolyzed into polyhydric phenol acid and polyhydric alcohol by acid, alkali and enzyme. As the polyhydric phenol obtained, there are mainly two types of gallic acid and its dimer (in the free state, dehydration cyclization becomes tetracyclic ellagic acid). Examples of the polyhydric alcohol obtained include pyrogallol. Condensed tannin is obtained by condensing a plurality of molecules of catechin through carbon-carbon bonds. In the present invention, it is preferable to use a hydrolyzable tannin from which a decomposition product such as gallic acid, ellagic acid, pyrogallol and the like can be obtained.

本発明に用いる没食子酸およびエラグ酸は、上記のように加水分解性タンニンを加水分解して得られる多価フェノール酸(ポリフェノール化合物)である。没食子酸は下記式(1)に、エラグ酸は下記式(2)に、それぞれ示す構造を有する。

Figure 2010222560
Figure 2010222560
Gallic acid and ellagic acid used in the present invention are polyhydric phenol acids (polyphenol compounds) obtained by hydrolyzing hydrolyzable tannin as described above. Gallic acid has a structure shown in the following formula (1), and ellagic acid has a structure shown in the following formula (2).
Figure 2010222560
Figure 2010222560

本発明に用いる没食子酸の誘導体としては、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ペンチル、没食子酸ヘキシル、没食子酸ヘプチル、没食子酸オクチル等の没食子酸エステルや没食子酸ビスマス等の没食子酸塩が挙げられる。これらの中で潤滑油への溶解性に優れることから、没食子酸エチルを用いることがさらに好ましい。また、エラグ酸についても、同様の誘導体を用いることができる。   Derivatives of gallic acid used in the present invention include gallic acid esters such as methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate, pentyl gallate, hexyl gallate, heptyl gallate, and octyl gallate. Examples thereof include gallates such as bismuth. Of these, ethyl gallate is more preferred because of its excellent solubility in lubricating oil. Moreover, the same derivative can be used also about ellagic acid.

本発明に用いるクロロゲン酸は、コーヒー豆などに含まれるポリフェノール化合物であり、下記式(3)に示す構造を有する。

Figure 2010222560
Chlorogenic acid used in the present invention is a polyphenol compound contained in coffee beans and the like, and has a structure represented by the following formula (3).
Figure 2010222560

本発明に用いるコーヒー酸は、クロロゲン酸の加水分解物であり、芳香族炭化水素環の水素原子を水酸基で置換した分子内に3個の水酸基を有する芳香族ヒドロキシ化合物であり、下記式(4)に示す構造を有する。

Figure 2010222560
The caffeic acid used in the present invention is a hydrolyzate of chlorogenic acid, and is an aromatic hydroxy compound having three hydroxyl groups in the molecule in which a hydrogen atom of an aromatic hydrocarbon ring is substituted with a hydroxyl group. ).
Figure 2010222560

本発明に用いるキナ酸は、クロロゲン酸の加水分解物であり、脂環族炭化水素環の水素原子を水酸基で置換した分子内に5個の水酸基を有する脂環族ヒドロキシ化合物であり、下記式(5)に示す構造を有する。

Figure 2010222560
The quinic acid used in the present invention is a hydrolyzate of chlorogenic acid, and is an alicyclic hydroxy compound having five hydroxyl groups in the molecule in which the hydrogen atom of the alicyclic hydrocarbon ring is substituted with a hydroxyl group, and the following formula It has the structure shown in (5).
Figure 2010222560

本発明に用いるクルクミンは、ウコンなどに含まれるポリフェノール化合物であり、下記式(6)に示す構造を有する。

Figure 2010222560
Curcumin used in the present invention is a polyphenol compound contained in turmeric and the like, and has a structure represented by the following formula (6).
Figure 2010222560

本発明に用いるケルセチンは、柑橘類などに含まれるポリフェノール化合物であり、下記式(7)に示す構造を有する。

Figure 2010222560
Quercetin used in the present invention is a polyphenol compound contained in citrus fruits and has a structure represented by the following formula (7).
Figure 2010222560

植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つの化合物の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部である。さらに、好ましくは 0.1〜5 重量部である。上記化合物の配合割合が 0.05 重量部未満であると、水素脆性による転がり軸受等の転走面での剥離を効果的に防止できない。また、グリースの酸化劣化を効果的に防止できない。上記化合物の配合割合が 10 重量部をこえても剥離防止効果および潤滑剤の酸化劣化を防止する効果がそれ以上に向上しにくい。   The blending ratio of at least one compound selected from a plant-derived polyphenol compound and its degradation compound is 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. Furthermore, it is preferably 0.1 to 5 parts by weight. If the compounding ratio of the above compound is less than 0.05 parts by weight, it is not possible to effectively prevent peeling on a rolling surface such as a rolling bearing due to hydrogen embrittlement. In addition, the grease cannot be effectively prevented from being deteriorated by oxidation. Even if the compounding ratio of the above compound exceeds 10 parts by weight, the anti-peeling effect and the effect of preventing the oxidative deterioration of the lubricant are hardly improved.

本発明に使用できる基油としては、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油等の鉱油、高度精製鉱油、流動パラフィン油、ポリブテン油、フィッシャー・トロプシュ法により合成されたGTL油、PAO油、アルキルナフタレン油、脂環式化合物等の炭化水素系合成油、または、天然油脂、ポリオールエステル油、りん酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油等のエステル油、シリコーン油、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油等の非炭化水素系合成油等を使用できる。これらを単独で用いても2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of base oils that can be used in the present invention include mineral oils such as spindle oil, refrigerator oil, turbine oil, machine oil, dynamo oil, highly refined mineral oil, liquid paraffin oil, polybutene oil, GTL oil synthesized by the Fischer-Tropsch method, Hydrocarbon synthetic oil such as PAO oil, alkylnaphthalene oil, alicyclic compound, or natural oil, polyol ester oil, phosphate ester oil, polymer ester oil, aromatic ester oil, carbonate ester oil, diester oil, poly Non-hydrocarbon synthetic oils such as ester oils such as glycol oils, silicone oils, polyphenyl ether oils, alkyl diphenyl ether oils, alkyl benzene oils, and fluorinated oils can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

PAO油は、通常、α-オレフィンまたは異性化されたα-オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α-オレフィンの具体例としては、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、1-ドコセン、1-テトラドコセン等を挙げることができ、通常はこれらの混合物が使用される。   PAO oils are usually a mixture of α-olefins or isomerized α-olefin oligomers or polymers. Specific examples of α-olefins include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, -Nonadecene, 1-eicosene, 1-docosene, 1-tetradocosene and the like can be mentioned, and usually a mixture thereof is used.

本発明のグリース組成物の基油としては、上記基油の中で耐熱性と潤滑性に優れることから、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油およびPAO油から選ばれた少なくとも一つの油を用いることが好ましい。アルキルジフェニルエーテル油およびエステル油は、PAO油と併用することがより好ましい。   As the base oil of the grease composition of the present invention, it is preferable to use at least one oil selected from alkyl diphenyl ether oil, ester oil, and PAO oil because it is excellent in heat resistance and lubricity among the above base oils. . Alkyl diphenyl ether oil and ester oil are more preferably used in combination with PAO oil.

また、上記基油の 40℃における動粘度が 10〜100 mm2/sec であることが好ましい。より好ましくは、10〜70 mm2/secである。動粘度が、10 mm2/sec 未満である場合には、短時間で基油が劣化し、生成した劣化物が基油全体の劣化を促進するため、軸受等の耐久性を低下させ短寿命となる。また、100 mm2/sec をこえると回転トルクの増加による軸受等の温度上昇が大きくなり、特に高速回転下では温度上昇が大きく、上記ポリフェノール化合物等を配合してもグリースの酸化劣化を十分に防止できなくなるおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil is preferably 10 to 100 mm 2 / sec. More preferably, it is 10-70 mm < 2 > / sec. If the kinematic viscosity is less than 10 mm 2 / sec, the base oil will deteriorate in a short time, and the deteriorated product will accelerate the deterioration of the entire base oil. It becomes. Also, if the speed exceeds 100 mm 2 / sec, the temperature rise of the bearings and the like due to the increase of the rotational torque will increase, especially under high speed rotation, and the grease will be sufficiently oxidized and deteriorated even if the above polyphenol compound is added. There is a risk that it cannot be prevented.

本発明のグリース組成物の増ちょう剤としては、ベントン、シリカゲル、フッ素化合物、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、力ルシウム石けん、カルシウムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の金属石けん、ジウレア化合物、ポリウレア化合物等のウレア系化合物が挙げられる。これらの中で、耐熱性、コスト等を考慮するとウレア系化合物が望ましい。   As the thickener of the grease composition of the present invention, metal soap such as benton, silica gel, fluorine compound, lithium soap, lithium complex soap, strong lucium soap, calcium complex soap, aluminum soap, aluminum complex soap, diurea compound, polyurea Examples include urea compounds such as compounds. Of these, urea compounds are desirable in view of heat resistance, cost, and the like.

ウレア系化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。   A urea compound is obtained by reacting an isocyanate compound and an amine compound. In order not to leave a reactive free radical, the isocyanate group of the isocyanate compound and the amino group of the amine compound are preferably blended so as to be approximately equivalent.

ジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、p−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネート、モノアミンとしては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。   A diurea compound is obtained by reaction of a diisocyanate and a monoamine, for example. Examples of the diisocyanate include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, etc., and monoamines include octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, stearylamine, Examples include oleylamine, aniline, p-toluidine, cyclohexylamine and the like. The polyurea compound can be obtained, for example, by reacting diisocyanate with a monoamine or diamine. Examples of the diisocyanate and monoamine include those similar to those used for the production of the diurea compound. Examples of the diamine include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, And diaminodiphenylmethane.

基油にウレア系化合物等の増ちょう剤を配合して、上記ポリフェノール化合物等を配合するためのベースグリースが得られる。ウレア系化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中でイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて作製する。   A base grease for blending the above-mentioned polyphenol compound and the like by blending a thickener such as a urea compound with the base oil can be obtained. A base grease using a urea compound as a thickener is prepared by reacting an isocyanate compound and an amine compound in a base oil.

ベースグリース 100 重量部中に占める増ちょう剤の配合割合は、1〜40 重量部、好ましくは 3〜25 重量部配合される。増ちょう剤の含有量が 1 重量部未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、40 重量部をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。   The blending ratio of the thickener in 100 parts by weight of the base grease is 1 to 40 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight. If the content of the thickener is less than 1 part by weight, the thickening effect will be reduced, making it difficult to make grease, and if it exceeds 40 parts by weight, the resulting base grease will be too hard and the desired effect will not be obtained. Become.

また、植物由来のポリフェノール化合物とともに、必要に応じて公知のグリース用添加剤を含有させることができる。この添加剤として、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系化合物等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、金属スルホネート、ポリアルコールエステルなどの防錆剤、有機モリブデンなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤、りん系化合物などの摩耗防止剤等が挙げられる。これらを単独または2種類以上組み合せて添加できる。   In addition to the plant-derived polyphenol compound, a known grease additive may be contained as necessary. Examples of the additives include antioxidants such as organic zinc compounds and amine compounds, metal deactivators such as benzotriazole, viscosity index improvers such as polymethacrylate and polystyrene, and solid lubricants such as molybdenum disulfide and graphite. Rust preventives such as metal sulfonates and polyalcohol esters, friction reducing agents such as organic molybdenum, oily agents such as esters and alcohols, and antiwear agents such as phosphorus compounds. These can be added alone or in combination of two or more.

本発明のグリース組成物は、水素脆性による特異な剥離の発生の抑制、および、高温高速下におけるグリースの耐酸化劣化性の向上により、グリース封入軸受の寿命を向上させることができる。このため、玉軸受、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等の封入グリースとして使用できる。   The grease composition of the present invention can improve the life of a grease-sealed bearing by suppressing the occurrence of peculiar delamination due to hydrogen embrittlement and improving the oxidation resistance degradation of grease under high temperature and high speed. For this reason, ball bearings, cylindrical roller bearings, tapered roller bearings, spherical roller bearings, needle roller bearings, thrust cylindrical roller bearings, thrust tapered roller bearings, thrust needle roller bearings, thrust spherical roller bearings, etc. Can be used as grease.

本発明のグリース組成物が封入されている軸受について図1により説明する。図1は本発明のグリース封入軸受の一実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。グリース封入軸受1は、外周面に内輪転走面2aを有する内輪2と内周面に外輪転走面3aを有する外輪3とが同心に配置され、内輪転走面2aと外輪転走面3aとの間に複数個の転動体4が配置される。この複数個の転動体4を保持する保持器5が設けられている。また、外輪3等に固定されるシール部材6が内輪2および外輪3の軸方向両端開口部8a、8bにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体4の周囲にグリース組成物7が封入される。このグリース組成物7は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、上述の植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つを含有する添加剤が配合されている。   A bearing in which the grease composition of the present invention is enclosed will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a sectional view of a deep groove ball bearing showing an embodiment of the grease-filled bearing of the present invention. In the grease-filled bearing 1, an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a are arranged. A plurality of rolling elements 4 are arranged between the two. A cage 5 that holds the plurality of rolling elements 4 is provided. In addition, seal members 6 fixed to the outer ring 3 and the like are provided in the axially opposite end openings 8a and 8b of the inner ring 2 and the outer ring 3, respectively. A grease composition 7 is enclosed at least around the rolling element 4. In the grease composition 7, an additive containing at least one selected from the above-mentioned plant-derived polyphenol compounds and their decomposition compounds is blended in a base grease composed of a base oil and a thickener.

本発明のグリース封入軸受の他の実施例としてモータに用いられるグリース封入軸受を図2により説明する。図2は本発明のモータ用のグリース封入軸受を示すモータの断面図である。モータは、ジャケット9の内周壁に配置されたモータ用マグネットからなる固定子10と、回転軸11に固着された巻線12を巻回した回転子13と、回転軸11に固定された整流子14と、ジャケット9に支持されたエンドフレーム17に配置されたブラシホルダ15と、このブラシホルダ15内に収容されたブラシ16と、を備えている。上記回転軸11は、グリース封入軸受1と、該軸受1のための支持構造とにより、ジャケット9に回転自在に支持されている。グリース封入軸受1が本発明のグリース封入軸受である。   A grease-filled bearing used in a motor as another embodiment of the grease-filled bearing of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a sectional view of the motor showing the grease-filled bearing for the motor of the present invention. The motor includes a stator 10 made of a magnet for a motor disposed on the inner peripheral wall of the jacket 9, a rotor 13 around which a winding 12 fixed to the rotating shaft 11 is wound, and a commutator fixed to the rotating shaft 11. 14, a brush holder 15 disposed on an end frame 17 supported by the jacket 9, and a brush 16 accommodated in the brush holder 15. The rotating shaft 11 is rotatably supported by the jacket 9 by a grease-filled bearing 1 and a support structure for the bearing 1. The grease-filled bearing 1 is the grease-filled bearing of the present invention.

本発明のグリース封入軸受の他の実施例として自動車電装・補機であるオルタネータに用いられるグリース封入軸受を図3により説明する。図3はオルタネータの構造の断面図である。オルタネータは、静止部材であるハウジングを形成する一対のフレーム18、19に、ロータ20を装着されたロータ回転軸21が、一対のグリース封入軸受1、1で回転自在に支持されている。ロータ20にはロータコイル22が取り付けられ、ロータ20の外周に配置されたステータ23には、120 °の位相で 3 巻のステータコイル24が取り付けられている。ロータ回転軸21は、その先端に取り付けられたプーリ25にベルト(図示省略)で伝達される回転トルクで回転駆動されている。プーリ25は片持ち状態でロータ回転軸21に取り付けられており、ロータ回転軸21の高速回転に伴って振動も発生するため、特にプーリ25側を支持するグリース封入軸受1は、苛酷な負荷を受ける。グリース封入軸受1が本発明のグリース封入軸受である。   As another embodiment of the grease-enclosed bearing of the present invention, a grease-enclosed bearing used in an alternator which is an automobile electrical equipment / auxiliary machine will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a sectional view of the structure of the alternator. In the alternator, a pair of frames 18 and 19 forming a housing which is a stationary member, a rotor rotating shaft 21 having a rotor 20 mounted thereon is rotatably supported by a pair of grease-filled bearings 1 and 1. A rotor coil 22 is attached to the rotor 20, and a three-winding stator coil 24 is attached to the stator 23 disposed on the outer periphery of the rotor 20 at a phase of 120 °. The rotor rotating shaft 21 is rotationally driven with a rotational torque transmitted by a belt (not shown) to a pulley 25 attached to the tip of the rotor rotating shaft 21. Since the pulley 25 is attached to the rotor rotating shaft 21 in a cantilever state, and vibration is also generated as the rotor rotating shaft 21 rotates at high speed, the grease-filled bearing 1 that supports the pulley 25 side in particular has a severe load. receive. The grease-filled bearing 1 is the grease-filled bearing of the present invention.

本発明のプロペラシャフト用自在継手の一例を図面に基づいて説明する。図4はプロペラシャフト用ダブルオフセット型等速ジョイントの一部切欠き断面図を示す。図4に示すように、プロペラシャフト用等速ジョイント26は、内輪27、外輪28、ケージ29と6個の鋼球30とで構成され、内輪27および外輪28は、鋼球を収納する軸線に平行なトラックを有する。またケージ29は、鋼球30の動きをコントロールする役目を果たしているが、鋼球30を転がりやすくするため、図4に示すように内径面に円筒部分が設けられている。また、外輪28の外周とシャフト31の外周とをブーツ32で覆い、外輪28と、内輪27と、鋼球30と、ケージ29と、シャフト31と、ブーツ32とに囲まれた空間に上述の本発明のグリース組成物33が封入されている。   An example of a universal joint for a propeller shaft according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a partially cutaway sectional view of a double offset constant velocity joint for a propeller shaft. As shown in FIG. 4, the constant velocity joint 26 for the propeller shaft includes an inner ring 27, an outer ring 28, a cage 29 and six steel balls 30. The inner ring 27 and the outer ring 28 have an axis line that houses the steel balls. With parallel tracks. The cage 29 plays a role of controlling the movement of the steel ball 30, but a cylindrical portion is provided on the inner surface as shown in FIG. 4 in order to make the steel ball 30 easy to roll. Further, the outer periphery of the outer ring 28 and the outer periphery of the shaft 31 are covered with a boot 32, and the space surrounded by the outer ring 28, the inner ring 27, the steel ball 30, the cage 29, the shaft 31, and the boot 32 is described above. The grease composition 33 of the present invention is enclosed.

本発明のプロペラシャフト用自在継手の他の例を図面に基づいて説明する。図5はプロペラシャフト用カルダンジョイントを示す。図5(a)は平面図、図5(b)は正面図である。図5に示すように、プロペラシャフト用カルダンジョイント34は、トランスミッション側に連結されて回転する第1ヨーク35と、第1ヨーク35の回転トルクをプロペラシャフト38に伝達する第2ヨーク37と、これら第1ヨーク35の二股の端部35a、35aに設けられた貫通孔と、第2ヨーク37の二股の端部37a、37aに設けられた貫通孔とに十字型にクロスして連結し、第1ヨーク35から第2ヨーク37へ回転トルクを伝達する十字型継手部材36とを備える。十字型継手部材36は、十字型にクロスする短軸36a、36bを有し、短軸36aの先端部は、第2ヨークの端部37a、37aの貫通孔に挿入され、図示しないニードルベアリングを介して回転自在に支持され、第2ヨークのキャップ37bを介して係合ナット37cにより第2ヨークの端部37a、37aに連結固定される。同様に短軸36bの先端部は、第1ヨークの端部35a、35aの貫通孔に挿入され、図示しないニードルベアリングを介して回転自在に支持され、第1ヨークのキャップ35bを介して係合ナット35cにより第1ヨークの端部35a、35aに連結固定される。十字型継手部材の短軸36a、36bの先端部を回転自在に支持するニードルベアリングに上述の本発明のグリース組成物が封入されている。   Another example of the universal joint for propeller shafts of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 5 shows a cardan joint for a propeller shaft. FIG. 5A is a plan view and FIG. 5B is a front view. As shown in FIG. 5, the propeller shaft cardan joint 34 includes a first yoke 35 that is connected to the transmission and rotates, a second yoke 37 that transmits the rotational torque of the first yoke 35 to the propeller shaft 38, and these A cross-shaped cross is connected to the through hole provided in the bifurcated end portions 35a and 35a of the first yoke 35 and the through hole provided in the bifurcated end portions 37a and 37a of the second yoke 37. And a cruciform joint member 36 that transmits rotational torque from the first yoke 35 to the second yoke 37. The cross joint member 36 has short shafts 36a and 36b that cross in a cross shape, and the tip of the short shaft 36a is inserted into the through holes of the end portions 37a and 37a of the second yoke, and a needle bearing (not shown) is provided. Through the second yoke cap 37b and is connected and fixed to the end portions 37a and 37a of the second yoke by the engaging nut 37c. Similarly, the tip of the short shaft 36b is inserted into the through hole of the first yoke ends 35a, 35a, is rotatably supported via a needle bearing (not shown), and is engaged via the cap 35b of the first yoke. The nut 35c is connected and fixed to the end portions 35a and 35a of the first yoke. The above-described grease composition of the present invention is enclosed in a needle bearing that rotatably supports the distal ends of the short shafts 36a and 36b of the cross joint member.

本発明のグリース組成物を、上記プロペラシャフト用自在継手に用いる場合は、安価でかつ油膜形成性に優れることが必要であることから、基油にタービン油等の鉱油を、増ちょう剤にリチウム石けん等の金属石けんを用いることが好ましい。   When the grease composition of the present invention is used in the above-described universal joint for propeller shafts, it is necessary to be inexpensive and excellent in oil film formation. Therefore, mineral oil such as turbine oil is used as the base oil and lithium as the thickener. It is preferable to use metal soap such as soap.

以下に示す各実施例および各比較例において、基油として用いたPAO油は 40℃における動粘度 30 mm2/sec の新日鉄化学社製の商品名シンフルード601を、アルキルジフェニルエーテル油は 40℃における動粘度 97 mm2/sec の松村石油社製の商品名モレスコハイルーブLB100を、エステル油は 40℃における動粘度 72 mm2/sec の新日鉄化学社製の商品名ハトコールH2362(ポリオールエステル油)を、それぞれ用いた。また、各ポリフェノール化合物は、東京化成社製試薬を用いた。 In each of the following examples and comparative examples, the PAO oil used as the base oil is trade name Sinfluid 601 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. having a kinematic viscosity of 30 mm 2 / sec at 40 ° C., and the alkyl diphenyl ether oil is at 40 ° C. The product name Moresco High Lube LB100 with a kinematic viscosity of 97 mm 2 / sec, manufactured by Matsumura Oil Co., Ltd., and the ester oil manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. with a kinematic viscosity of 72 mm 2 / sec at 40 ° C. Were used respectively. Moreover, the reagent made from Tokyo Chemical Industry was used for each polyphenol compound.

実施例1〜実施例10
表1に示した基油の半量に、4,4−ジフェニルメタンジイソシアナート(日本ポリウレタン工業社製商品名のミリオネートMT、以下、MDIと記す)を表1に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にMDIの2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表1のとおりである。MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100℃〜120℃で 30 分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させた。これに、植物由来のポリフェノール化合物等および酸化防止剤を表1に示す配合割合で加えて、さらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。得られたグリース組成物の急加減速試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表1に示す。
Examples 1 to 10
In half of the base oil shown in Table 1, 4,4-diphenylmethane diisocyanate (trade name Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., hereinafter referred to as MDI) is dissolved in the proportion shown in Table 1, and the remaining half In this base oil, a monoamine that was twice the equivalent of MDI was dissolved. The respective blending ratios and types are shown in Table 1. A solution in which monoamine was dissolved was added while stirring the solution in which MDI was dissolved, and then the reaction was continued for 30 minutes at 100 ° C. to 120 ° C. to produce a diurea compound in the base oil. To this, a plant-derived polyphenol compound and the like and an antioxidant were added at a blending ratio shown in Table 1, and the mixture was further stirred at 100 to 120 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled and homogenized with three rolls to obtain a grease composition. The obtained grease composition was subjected to a rapid acceleration / deceleration test. Test methods and test conditions are shown below. The results are shown in Table 1.

<急加減速試験>
電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受に上記グリース組成物を封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 1960 N 、回転速度は 0 rpm〜18000 rpm で運転条件を設定し、さらに、試験軸受内に 0.1 A の電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間(剥離発生寿命時間、h)を計測した。なお、試験は、500 時間で打ち切った。
<Rapid acceleration / deceleration test>
An alternator, which is an example of an electrical accessory, was simulated, and the grease composition was sealed in a rolling bearing for rotating an inner ring that supports a rotating shaft, and a rapid acceleration / deceleration test was performed. The rapid acceleration / deceleration test conditions are as follows: the load load on the pulley attached to the tip of the rotating shaft is set to 1960 N, the operating speed is set to 0 rpm to 18000 rpm, and a current of 0.1 A flows through the test bearing. The test was conducted. Then, abnormal peeling occurred in the bearing, and the time when the vibration of the vibration detector exceeded the set value and the generator stopped (peeling life time, h) was measured. The test was terminated after 500 hours.

比較例1〜比較例3
実施例1に準じる方法で、表1に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例1と同様の試験を行なって評価した。結果を表1に示す。
Comparative Examples 1 to 3
A base grease was prepared by selecting a thickener and a base oil in the blending ratio shown in Table 1 by the method according to Example 1, and further blended with additives to obtain a grease composition. The obtained grease composition was evaluated by performing the same test as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 2010222560
Figure 2010222560

表1に示すように、実施例1〜実施例10の急加減速試験は全て 400 時間以上を示した。これはグリース組成物の添加剤として配合された植物由来のポリフェノール化合物の作用により、軸受転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を防止できたことによると考えられる。これに対して、酸化防止剤(ヒンダードフェノール)のみを添加剤として配合した比較例1では、実施例1〜実施例10と比較して、剥離発生寿命が大幅に短かい結果となった。   As shown in Table 1, the rapid acceleration / deceleration tests of Examples 1 to 10 all showed 400 hours or more. This is considered to be due to the fact that the specific peeling accompanied with the white structure change generated on the bearing rolling surface could be prevented by the action of the plant-derived polyphenol compound blended as an additive of the grease composition. On the other hand, in Comparative Example 1 in which only the antioxidant (hindered phenol) was blended as an additive, the peeling occurrence life was significantly shorter than those in Examples 1 to 10.

実施例11〜実施例17
表2に示した基油の半量に、MDIを表2に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にMDIの2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表2のとおりである。MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100℃〜120℃で 30 分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させた。これに、植物由来のポリフェノール化合物等を表2に示す配合割合で加えて、さらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。得られたグリース組成物について、高温耐久性試験1を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表2に併記する。
Example 11 to Example 17
In half of the base oil shown in Table 2, MDI was dissolved in the proportion shown in Table 2, and in the remaining half of the base oil, monoamine that was twice the equivalent of MDI was dissolved. The blending ratio and type of each are shown in Table 2. A solution in which monoamine was dissolved was added while stirring the solution in which MDI was dissolved, and then the reaction was continued for 30 minutes at 100 ° C. to 120 ° C. to produce a diurea compound in the base oil. To this, a plant-derived polyphenol compound and the like were added at a blending ratio shown in Table 2, and the mixture was further stirred at 100 to 120 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled and homogenized with three rolls to obtain a grease composition. The obtained grease composition was subjected to high temperature durability test 1. Test methods and test conditions are shown below. The results are also shown in Table 2.

<高温耐久性試験1>
転がり軸受(軸受寸法:内径 20 mm、外径 47 mm、幅 14 mm)にグリース組成物を 0.7 g 封入し、軸受外輪外径部温度 150℃、ラジアル荷重 67 N 、アキシアル荷重 67 N の下で 10000 rpm の回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間(高温高速寿命(150℃)、h)を測定した。
<High temperature durability test 1>
Rolling bearing (bearing dimensions: inner diameter 20 mm, outer diameter 47 mm, width 14 mm) is filled with 0.7 g of grease composition, bearing outer ring outer diameter temperature 150 ° C, radial load 67 N, axial load 67 N It was rotated at a rotational speed of 10000 rpm, and the time until seizure (high temperature high speed life (150 ° C.), h) was measured.

比較例4および比較例5
実施例11に準じる方法で、表2に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例11と同様の試験を行なって評価した。結果を表2に併記する。
Comparative Example 4 and Comparative Example 5
In accordance with the method according to Example 11, the base grease was prepared by selecting the thickener and the base oil at the blending ratio shown in Table 2, and the additive was further blended to obtain a grease composition. The obtained grease composition was evaluated by conducting the same test as in Example 11. The results are also shown in Table 2.

実施例18
表2に示した配合割合にて鉱油に12−ヒドロキシステアリン酸リチウムを投入し、撹拌しながら加熱溶解した。その後冷却し、これに、植物由来のポリフェノール化合物等を表2に示す配合割合で加えて、さらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。得られたグリース組成物について、高温耐久性試験2を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表2に併記する。
Example 18
Lithium 12-hydroxystearate was added to the mineral oil at the blending ratio shown in Table 2, and dissolved by heating with stirring. Thereafter, the mixture was cooled, and plant-derived polyphenol compounds and the like were added thereto at a blending ratio shown in Table 2 and further stirred at 100 to 120 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled and homogenized with three rolls to obtain a grease composition. The obtained grease composition was subjected to high temperature durability test 2. Test methods and test conditions are shown below. The results are also shown in Table 2.

<高温耐久性試験2>
転がり軸受(軸受寸法:内径 20 mm、外径 47 mm、幅 14 mm)にグリース組成物を 0.7 g 封入し、軸受外輪外径部温度 120℃、ラジアル荷重 67 N 、アキシアル荷重 67 N の下で 10000 rpm の回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間(高温高速寿命(120℃)、h)を測定した。
<High temperature durability test 2>
Rolling bearings (bearing dimensions: inner diameter 20 mm, outer diameter 47 mm, width 14 mm) are filled with 0.7 g of grease composition, bearing outer ring outer diameter temperature 120 ° C, radial load 67 N, axial load 67 N It was rotated at a rotational speed of 10000 rpm, and the time until seizure (high temperature high speed life (120 ° C.), h) was measured.

比較例6
実施例18に用いたベースグリースに、表2に示す添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物について実施例18と同様の試験を行なって評価した。結果を表2に併記する。
Comparative Example 6
The base grease used in Example 18 was blended with the additives shown in Table 2 to obtain a grease composition. The obtained grease composition was evaluated by conducting the same test as in Example 18. The results are also shown in Table 2.

Figure 2010222560
Figure 2010222560

表2に示すように、実施例11〜実施例17は、高温耐久性試験1において寿命が全て 1400 時間以上の優れた高温耐久性を示した。これは、グリース組成物の添加剤として配合された植物由来のポリフェノール化合物が、グリース組成物の酸化劣化を抑制できたことによると考えられる。一方、比較例4では、実施例11〜実施例17と同じ基油を用い2種類の酸化防止剤を併用したが、実施例11〜実施例17と比較して寿命が大幅に短い結果となった。また、鉱油/Li石けんのベースグリースを用いる場合でも、植物由来のポリフェノール化合物を添加した実施例18は、他の酸化防止剤を添加した比較例6よりも高温耐久性試験2において 1.5 倍以上の高温耐久性を示した。   As shown in Table 2, Examples 11 to 17 exhibited excellent high temperature durability with a lifetime of 1400 hours or more in the high temperature durability test 1. This is considered to be because the plant-derived polyphenol compound blended as an additive of the grease composition was able to suppress oxidative deterioration of the grease composition. On the other hand, in Comparative Example 4, two types of antioxidants were used in combination using the same base oil as in Examples 11 to 17, but the life was significantly shorter than in Examples 11 to 17. It was. Further, even when a mineral oil / Li soap base grease was used, Example 18 to which a plant-derived polyphenol compound was added was 1.5 times or more higher in the high-temperature durability test 2 than Comparative Example 6 to which other antioxidants were added. High temperature durability was shown.

本発明のグリース組成物は、転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止でき、耐酸化劣化性に優れ、このグリース組成物を封入する軸受は高温高速下において長寿命であるので、自動車電装・補機、家電、産業機器などの転がり軸受として、特に、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータなどのモータ用軸受として好適に使用できる。また、このグリース組成物を封入する自在継手は自動車のプロペラシャフトに用いられるプロペラシャフト用自在継手として好適に使用できる。   The grease composition of the present invention can effectively prevent specific delamination accompanied with a white structure change occurring on the rolling surface, and is excellent in resistance to oxidation deterioration. Rolling bearings for automotive electrical components such as alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, electric fan motors, and auxiliary machinery, etc. Motors for industrial fans such as motors for ventilation fans, blower motors for fuel cells, cleaner motors, fan motors, servo motors, stepping motors, automobile starter motors, electric power steering motors, tilt motors for steering adjustment, wiper motors, power window motors It can be suitably used as a bearing for a motor such as a motor for electrical equipment such asMoreover, the universal joint which encloses this grease composition can be suitably used as a universal joint for a propeller shaft used for a propeller shaft of an automobile.

1 グリース封入軸受(深溝玉軸受)
2 内輪
3 外輪
4 転動体
5 保持器
6 シール部材
7 グリース組成物
8a 両端開口部
8b 両端開口部
9 ジャケット
10 固定子
11 回転軸
12 巻線
13 回転子
14 整流子
15 ブラシホルダ
16 ブラシ
17 エンドフレーム
18 フレーム
19 フレーム
20 ロータ
21 ロータ回転軸
22 ロータコイル
23 ステータ
24 ステータコイル
25 プーリ
26 プロペラシャフト用等速ジョイント
27 内輪
28 外輪
29 ケージ
30 鋼球
31 シャフト
32 ブーツ
33 グリース組成物
34 プロペラシャフト用カルダンジョイント
35 第1ヨーク
36 十字型継手部材
37 第2ヨーク
38 プロペラシャフト
1 Grease filled bearing (deep groove ball bearing)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 Inner ring 3 Outer ring 4 Rolling element 5 Cage 6 Seal member 7 Grease composition 8a Both ends opening 8b Both ends opening 9 Jacket 10 Stator 11 Rotating shaft 12 Winding 13 Rotor 14 Commutator 15 Brush holder 16 Brush 17 End frame 18 frame 19 frame 20 rotor 21 rotor rotating shaft 22 rotor coil 23 stator 24 stator coil 25 pulley 26 constant velocity joint for propeller shaft 27 inner ring 28 outer ring 29 cage 30 steel ball 31 shaft 32 boot 33 grease composition 34 cardan joint for propeller shaft 35 First yoke 36 Cross-shaped joint member 37 Second yoke 38 Propeller shaft

Claims (22)

基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、
前記添加剤は、植物由来のポリフェノール化合物およびその分解化合物から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有し、該化合物の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部であることを特徴とするグリース組成物。
A grease composition in which an additive is blended with a base grease comprising a base oil and a thickener,
The additive contains at least one compound selected from a plant-derived polyphenol compound and its decomposition compound, and the compounding ratio of the compound is 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. A grease composition.
前記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、1分子内に複数の水酸基を有することを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the degradation compound of the plant-derived polyphenol compound has a plurality of hydroxyl groups in one molecule. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、タンニンであることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is tannin. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、没食子酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is gallic acid or a derivative thereof. 前記没食子酸の誘導体は、没食子酸エチルであることを特徴とする請求項4記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 4, wherein the gallic acid derivative is ethyl gallate. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、エラグ酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is ellagic acid or a derivative thereof. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、クロロゲン酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is chlorogenic acid or a derivative thereof. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、コーヒー酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is caffeic acid or a derivative thereof. 前記植物由来のポリフェノール化合物の分解化合物は、キナ酸またはその誘導体であることを特徴とする請求項1または請求項2記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1 or 2, wherein the decomposition compound of the plant-derived polyphenol compound is quinic acid or a derivative thereof. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、クルクミンまたはその誘導体であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is curcumin or a derivative thereof. 前記植物由来のポリフェノール化合物は、ケルセチンまたはその誘導体であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the plant-derived polyphenol compound is quercetin or a derivative thereof. 前記化合物の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.1〜5 重量部であることを特徴とする請求項1ないし請求項11のいずれか一項記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the compounding ratio of the compound is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. 前記基油は、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油およびポリ-α-オレフィン油から選ばれた少なくとも一つの油であることを特徴とする請求項1ないし請求項12のいずれか一項記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the base oil is at least one oil selected from alkyl diphenyl ether oil, ester oil, and poly-α-olefin oil. . 前記基油は、鉱油であることを特徴とする請求項1ないし請求項12のいずれか一項記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the base oil is mineral oil. 前記基油は、40℃における動粘度が 10〜100 mm2/sec であることを特徴とする請求項13または請求項14記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 13 or 14, wherein the base oil has a kinematic viscosity at 40 ° C of 10 to 100 mm 2 / sec. 前記増ちょう剤は、ウレア系化合物であることを特徴とする請求項1ないし請求項15のいずれか一項記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the thickener is a urea compound. 前記増ちょう剤は、金属石けんであることを特徴とする請求項1ないし請求項15のいずれか一項記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the thickener is a metal soap. 内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲にグリース組成物を封止するためのシール部材を前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなるグリース封入軸受であって、
前記グリース組成物は、請求項1ないし請求項17のいずれか一項記載のグリース組成物であることを特徴とするグリース封入軸受。
An inner ring and an outer ring, and a plurality of rolling elements interposed between the inner ring and the outer ring, and sealing members for sealing a grease composition around the rolling elements at openings in both axial ends of the inner ring and the outer ring A grease-filled bearing provided,
The grease-filled bearing according to claim 1, wherein the grease composition is the grease composition according to claim 1.
前記グリース封入軸受は、深溝玉軸受であることを特徴とする請求項18記載のグリース封入軸受。   The grease-filled bearing according to claim 18, wherein the grease-filled bearing is a deep groove ball bearing. 前記グリース封入軸受は、産業機械または電装機器のモータに用いられる転がり軸受であることを特徴とする請求項18または請求項19記載のグリース封入軸受。   20. The grease-filled bearing according to claim 18 or 19, wherein the grease-filled bearing is a rolling bearing used for a motor of an industrial machine or an electrical equipment. 前記グリース封入軸受は、自動車電装・補機に用いられる転がり軸受であることを特徴とする請求項18または請求項19記載のグリース封入軸受。   20. The grease-enclosed bearing according to claim 18 or 19, wherein the grease-enclosed bearing is a rolling bearing used for automobile electrical equipment and auxiliary equipment. トランスミッションからの回転トルクをプロペラシャフトに伝達するプロペラシャフト用自在継手であって、
該自在継手は請求項1ないし請求項17のいずれか一項記載のグリース組成物を封入してなることを特徴とするプロペラシャフト用自在継手。
A universal joint for a propeller shaft that transmits rotational torque from the transmission to the propeller shaft,
A universal joint for a propeller shaft, wherein the universal joint is formed by enclosing the grease composition according to any one of claims 1 to 17.
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