JP2010221256A - Tube joining method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トーチろう付けにより接合された部分のろう付け性及び耐食性を向上させた接合方法に関するものである。 The present invention relates to a joining method in which brazing and corrosion resistance of parts joined by torch brazing are improved.
家庭用エアコンの熱交換器は、従来は銅製のチューブとアルミニウムフィン材を機械的拡管により接合している。図6に示すように、この方法は、チューブ6の端より拡管用の治具8をチューブ内部に押し込み、チューブを広げフィン7と接合する方式である。この工程後、空いた端同士をU字の部品で繋ぎ、トーチろう付けにより接合して熱交換器を作製する。
Conventionally, a heat exchanger of a home air conditioner has joined a copper tube and an aluminum fin material by mechanical expansion. As shown in FIG. 6, this method is a system in which a tube expansion jig 8 is pushed into the tube from the end of the
近年、エアコンのリサイクルの観点から銅製のチューブをアルミニウム合金製に換えることが提案されている。チューブをアルミニウム合金にした場合でも同様に、フィンとチューブを機械的に拡管しトーチろう付けによって接合して熱交換器が作製される。 In recent years, it has been proposed to replace a copper tube with an aluminum alloy from the viewpoint of recycling an air conditioner. Similarly, when the tube is made of an aluminum alloy, the heat exchanger is manufactured by mechanically expanding the fin and the tube and joining them by torch brazing.
チューブをアルミニウム合金製にした熱交換器では、従来の銅製のチューブを用いた場合に比較して、フィンと接していないRベンド部及びUベンド部に貫通腐食が発生してしまう問題を抱えていた。そこで、特許文献1に記載のように、押し出し管の表面に純度99.0%以上の純Alを被覆した管材、Al−1%Zn材を被覆した管材、Znを溶射した管材が用いられる。これにより、これらの管の表面に被覆された純Al、Al−1%Zn材、純Znが犠牲陽極材として作用し、フィンと接していないRベンド部やUベンド部の貫通腐食が防止できることがわかった。 Compared to the case of using a conventional copper tube, the heat exchanger in which the tube is made of an aluminum alloy has a problem that penetration corrosion occurs in the R bend portion and the U bend portion that are not in contact with the fins. It was. Therefore, as described in Patent Document 1, a tube material in which the surface of an extruded tube is coated with pure Al having a purity of 99.0% or more, a tube material coated with an Al-1% Zn material, and a tube material sprayed with Zn are used. As a result, pure Al, Al-1% Zn material, and pure Zn coated on the surfaces of these tubes act as sacrificial anode materials, and can prevent penetration corrosion of the R bend part and U bend part not in contact with the fins. I understood.
しかしながら、これらのクラッド管やZn溶射管を用いた場合、管のトーチろう付け部の接合部において貫通腐食漏れが発生してしまう問題が生じた。図7に示すように、この貫通腐食漏れは、Rベンド部及びUベンド部において犠牲陽極材として作用する純Al層、Al−1%Zn層が、トーチろう付け部においてその部分が周りのろう材より腐食溶解し易いため、この部分が優先的に腐食して発生するために生じるものである。また、Zn溶射管の場合には、ろう材フィレット部にZn濃化層が形成されることによって貫通腐食が生じるものである。図7において、1は端部が拡管された管材、2は管材1に挿入される管材、3はろう付け部において優先的に腐食した犠牲陽極材、5はろう材をそれぞれ示す。
However, when these clad tubes and Zn sprayed tubes are used, there has been a problem that penetration corrosion leakage occurs at the joint portion of the torch brazing portion of the tube. As shown in FIG. 7, this through-corrosion leakage is caused by the pure Al layer and Al-1% Zn layer acting as sacrificial anode materials in the R bend and U bend portions, and the portion around the torch brazing portion. Since this material is more easily corroded and dissolved than the material, this portion is preferentially corroded and generated. In the case of a Zn spray tube, penetration corrosion occurs due to the formation of a Zn-enriched layer in the brazing filler fillet. In FIG. 7, reference numeral 1 denotes a pipe material whose end is expanded, 2 denotes a pipe material inserted into the
このような接合部の腐食を防止する手段として、特許文献2に記載のように、アルミニウム管体の接合部を、内側にろう材層又ははんだ層を設けたスリーブによって囲繞した後に加熱接合することが考えられる。この方法では接合部分の長さが長くなることで貫通漏れまでの時間を延ばすことができるが、犠牲材の優先腐食を完全に防止することはできない。またこの方法を用いると、接合部分にスリーブを接続するため、部品点数及び工数の増加につながりコストが増加する問題がある。
As a means for preventing such corrosion of the joint portion, as described in
本発明は以上の従来技術における問題に鑑み、良好なトーチろう付け性、ならびに、ろう付け部の優先腐食を防止して貫通漏れが早期に発生しない接合方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems in the prior art, and an object thereof is to provide a bonding method in which good torch brazing performance and preferential corrosion of a brazed portion are prevented and through leakage does not occur at an early stage.
本発明はこのような問題を解決するために、請求項1において、Al合金からなる芯材の外面にAl−Zn系合金からなるクラッド層を設けた管材を2本用意し、一方の管材の端部を拡管し、当該拡管部に他方の管材を挿入してトーチろう付けによって両管材を接合する方法において、前記クラッド層がZn0.50wt%〜1.00wt%で残部不回避不純物からなり、かつ、50μm〜100μmの厚さを有し、トーチろう付けに用いるろう材が、Si11.0wt%〜13.0wt%、Zn1.0wt%〜2.0wt%で残部不回避不純物からなるAl合金であり、トーチろう付けが600℃に到達してから3〜8秒保持されることを特徴とする管材の接合方法とした。また、請求項2において、前記ろう材がワイヤーろう材であってその直径をA(μm)、前記両管材のクラッド層厚さをB(μm)とした場合に、15<A/B<30の関係が成り立つようにした。
In order to solve such a problem, the present invention prepares two pipe materials in which an outer surface of a core material made of an Al alloy is provided with a clad layer made of an Al—Zn alloy, and In the method of expanding the end portion, inserting the other tube material into the expanded portion, and joining both the tube materials by torch brazing, the cladding layer is made of the balance unavoidable impurities of Zn 0.50 wt% to 1.00 wt%, In addition, a brazing material having a thickness of 50 μm to 100 μm and used for torch brazing is an Al alloy made of Si 11.0 wt% to 13.0 wt%, Zn 1.0 wt% to 2.0 wt%, and the remainder unavoidable impurities. There was a method for joining pipe materials characterized in that the torch brazing was held for 3 to 8 seconds after reaching 600 ° C. Further, in
更に請求項3では、Al合金からなる芯材の外面にZn溶射層を設けた管材を2本用意し、一方の管材の端部を拡管し、当該拡管部に他方の管材を挿入してトーチろう付けによって両管材を接合する方法において、前記Zn溶射層におけるZn付着量が10.0〜18.0g/m2であり、トーチろう付け前において、Zn溶射層が形成された管材に400℃〜500℃の温度で1〜8時間の予備加熱処理が施され、トーチろう付けに用いるろう材が、Si11.0wt%〜13.0wt%、Zn1.0wt%〜2.0wt%で残部不回避不純物からなるAl合金であり、トーチろう付けが600℃に到達してから3〜8秒保持されることを特徴とする管材の接合方法とした。 Further, according to the third aspect of the present invention, two tubes having a Zn sprayed layer provided on the outer surface of a core material made of an Al alloy are prepared, the end of one tube is expanded, and the other tube is inserted into the expanded portion. In the method of joining both pipe materials by brazing, the Zn adhesion amount in the Zn sprayed layer is 10.0 to 18.0 g / m 2 , and 400 ° C. is applied to the pipe material on which the Zn sprayed layer is formed before torch brazing. Preheating treatment is performed at a temperature of ˜500 ° C. for 1 to 8 hours, and the brazing material used for torch brazing is Si 11.0 wt% to 13.0 wt%, Zn 1.0 wt% to 2.0 wt%, and the remainder is inevitable It was an Al alloy made of impurities, and the method for joining pipes was characterized in that the torch brazing was held for 3 to 8 seconds after reaching 600 ° C.
本発明によれば、良好なトーチろう付けが達成され、かつ、ろう付け部の優先腐食と貫通孔食の早期発生が防止される。 According to the present invention, good torch brazing is achieved, and preferential corrosion of the brazed portion and early occurrence of through-hole corrosion are prevented.
A.貫通漏れ現象のメカニズム
本発明者らは、クラッド管材をトーチろう付けによって接合した場合に、接合部においてクラッド管材の犠牲材が優先腐食して貫通漏れに至る現象や、Zn溶射管材をトーチろう付けによって接合した場合に、接合部のろう材フィレット部に発生するZn濃化層が優先腐食して貫通漏れに至る現象についてメカニズムを検討した。具体的には図1に示すように、一端を拡管した管材1の拡管部に管材2を挿入して、トーチろう材5を用いてトーチろう付けによって両管材1、2を接合する場合について検討した。ここで、管材1、2の芯材4の外面に形成された層3は、クラッド層であるAl−Zn層又はZn溶射層を表す。
A. Mechanism of through-leakage phenomenon When the clad pipe material is joined by torch brazing, the present inventors have found that the sacrificial material of the clad pipe material preferentially corrodes at the joint and leads to through-leakage, or the Zn sprayed pipe material is torch brazed. The mechanism of the phenomenon in which the Zn-concentrated layer generated in the braze filler fillet at the joint leads to preferential corrosion and leads to through leakage when joined by the above method was investigated. Specifically, as shown in FIG. 1, a case is considered in which the
クラッド管材において貫通漏れに至る現象は、図2に示すように、接合部においてクラッド層であるAl−Zn層3の腐食電位が、トーチろう材5及び管材の芯材4より卑であることに起因する。図2において、グラフの縦軸は、管材2の軸中心から半径方向への任意距離を示し、腐食電位は、各部位の相対的な電位を示す。そして、図3に模式的に示すように、腐食が進行した腐食中期では、管材2における接合部以外のAl−Zn層31が消失する。更に腐食が進行した腐食後期では、トーチろう材5とAl−Zn層3の腐食電位差の作用によって、管材2の接合部におけるAl−Zn層32が優先的に腐食することが判明した。
As shown in FIG. 2, the phenomenon that leads to penetration leakage in the clad pipe material is that the corrosion potential of the Al—
Zn溶射管材において貫通漏れに至る現象は、図4に示すように、接合部のろう材フィレット部に発生したZn濃化層51の腐食電位が、トーチろう材5及び管材の芯材4より卑になっていることに起因する。図4において、グラフの縦軸は、管材2の軸中心から半径方向への任意距離を示し、腐食電位は、各部位の相対的な電位を示す。そして、図5に模式的に示すように、腐食が進行した腐食中期では、管材2における接合部以外のZn溶射層31が消失する。更に腐食が進行した腐食後期では、管材2における接合部以外のZn溶射層が消失するだけでなく、トーチろう材5とZn濃化層51の腐食電位差の作用によって、Zn濃化層51が優先的に腐食することが判明した。図5において、52は腐食したZn濃化層部分を表す。
As shown in FIG. 4, the phenomenon that leads to penetration leakage in the Zn sprayed tube material is such that the corrosion potential of the Zn concentrated
本発明者らは、鋭意研究の結果、この優先腐食を防止する根本的対策として、クラッド管材における貫通漏れに対しては、接合部にAl−Zn層を存在させないことが有効であることを見出した。具体的には、トーチろう付け時において、溶解したろう材によってAl−Zn材を侵食させ、ろう材とAl−Zn材を一体化させるものである。
一方、Zn溶射管材における貫通漏れに対しては、接合部のろう材層にZn濃化層を存在させないことが有効であることを見出した。具体的には、トーチろう付けの前段階において、管材表面のZn溶射層のZn濃度を予め低濃度にしておくものである。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that, as a fundamental measure for preventing this preferential corrosion, it is effective to prevent the Al—Zn layer from being present in the joint portion for the penetration leakage in the clad pipe material. It was. Specifically, at the time of torch brazing, the Al—Zn material is eroded by the molten brazing material, and the brazing material and the Al—Zn material are integrated.
On the other hand, it has been found that it is effective to prevent a Zn-enriched layer from being present in the brazing filler metal layer at the joint portion against penetration leakage in the Zn sprayed tube material. Specifically, before the torch brazing, the Zn concentration of the Zn sprayed layer on the surface of the tube material is previously reduced.
本発明においては、Al合金からなる芯材の外面にAl−Zn系合金又はZnからなる被覆層を設けた管材が用いられる。被覆層としては、クラッド層、Zn溶射層、Znめっき層、Zn置換処理層等が用いられる。 In the present invention, a pipe material is used in which a coating layer made of Al—Zn alloy or Zn is provided on the outer surface of a core material made of Al alloy. As the coating layer, a cladding layer, a Zn sprayed layer, a Zn plating layer, a Zn substitution treatment layer, or the like is used.
B.被覆層としてクラッド層を用いた態様
まず、被覆層としてクラッド層を用いた第一実施態様に係る各構成について、以下に詳述する。
B−1.管材
図1に示すように、端部を拡管した管材1及びその拡管部に挿入される管材2とはいずれも、心材4とその外側にクラッドされたクラッド層3から構成される。クラッド層がいずれも、Al−Zn系合金であってAlと0.50wt%〜1.00wt%のZnと不回避不純物の残部を成分とし、50μm〜100μmの厚さを有するものが用いられる。また、管材1と2とは、通常、芯材及びクラッド層の金属組成、芯材及びクラッド層の厚さ、管材全体の外径及び内径が同じ、すなわち、同じ管材が用いられる。しかしながら、芯材及びクラッド層の金属組成、芯材及びクラッド層の厚さ、管材全体の外径及び内径の少なくともいずれかが異なるものを用いても良い。
B. Embodiments using cladding layer as covering layer First, the configuration according to the first embodiment using the clad layer as a coating layer, described in detail below.
B-1. As shown in FIG. 1, the pipe material 1 having an expanded end portion and the
B−2.芯材
本発明において管材の芯材成分については特に限定されるものではないが、後述するAl−Znクラッド層が犠牲防食可能な電位を示す合金であって、ろう付け時に溶融しない合金が用いられる。クラッド管に大きな強度が要求されない場合にはJIS3003合金が用いられ、大きな強度が要求される場合にはCuの添加量が比較的多いJIS3105合金又はAl−1%Mn−0.5%Cu合金等が好適に用いられる。
B-2. Core material In the present invention, the core material component of the pipe material is not particularly limited, but an alloy that shows an electric potential at which an Al-Zn clad layer, which will be described later, can be subjected to sacrificial corrosion protection and that does not melt during brazing is used. . When high strength is not required for the clad tube, JIS3003 alloy is used. When high strength is required, JIS3105 alloy or Al-1% Mn-0.5% Cu alloy with a relatively large amount of Cu added, etc. Are preferably used.
B−3.クラッド層
芯材の外側に形成されるクラッド層は、Al−Zn系合金である。Alと0.50wt%〜1.00wt%のZnと不回避不純物の残部を成分とする。クラッド層の厚さは、50μm〜100μmである。Znをクラッド層に添加することで、クラッド層自身の孔食電位を卑にする。芯材との孔食電位差により芯材を防食し、管材自身の貫通寿命を長くする。Znの含有量が0.50wt%未満であると、フィンの犠牲防食効果が発揮されないRベンド部やUベンド部においてこの効果が不十分となる。一方、Znの含有量が1.00wt%を超えると、犠牲材の腐食溶解量が多くなり上記の部位での貫通寿命が短くなる。不回避不純物としては、0.4wt%以下のSi、0.7wt%以下のFeなどが挙げられる。
B-3. The clad layer formed outside the clad layer core material is an Al—Zn alloy. Al, 0.50 wt% to 1.00 wt% Zn, and the remainder of the unavoidable impurities are used as components. The thickness of the cladding layer is 50 μm to 100 μm. By adding Zn to the cladding layer, the pitting corrosion potential of the cladding layer itself is reduced. The core material is prevented from corrosion by the pitting corrosion potential difference with the core material, and the penetration life of the tube material itself is extended. When the Zn content is less than 0.50 wt%, this effect is insufficient in the R bend portion and U bend portion where the sacrificial anticorrosive effect of the fin is not exhibited. On the other hand, if the Zn content exceeds 1.00 wt%, the amount of corrosion and dissolution of the sacrificial material increases and the penetrating life at the above-mentioned site is shortened. Examples of unavoidable impurities include 0.4 wt% or less of Si, 0.7 wt% or less of Fe, and the like.
クラッド層厚さは、50μm〜100μmとする。クラッド層厚さが50μm未満であると、Rベンド部やUベンド部においてクラッド層の犠牲防食効果が十分に発揮されず貫通寿命が短くなる。一方、100μmを超えるとRベンド部やUベンド部の耐食性は確保されるが、トーチろう付け部において、ろう付けによりクラッド層がトーチろう材により侵食しきれなくなるため、クラッド層の優先腐食が発生する。 The clad layer thickness is 50 μm to 100 μm. When the thickness of the cladding layer is less than 50 μm, the sacrificial anticorrosive effect of the cladding layer is not sufficiently exhibited in the R bend portion and the U bend portion, and the penetration life is shortened. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the corrosion resistance of the R bend part and U bend part is secured, but in the torch brazing part, the clad layer cannot be eroded by the torch brazing material by brazing, so preferential corrosion of the clad layer occurs. To do.
B−4.管材の作製
管材は以下のようにして作製される。まず、円筒状の芯材の外面にクラッド層となる皮材スリーブを被せて、組み合わせビレットを作製する。所望のクラッド層厚さになるように、皮材スリーブの厚さを選定する。次いで、組み合わせビレットを加熱炉で350℃〜600℃に均熱する。次いで、組み合わせビレットをダイスとラムノーズ間に狭持してコンテナ内に挿入し、ダイスとラムノーズを固定した状態で芯材内径より大きな外径をもつマンドレルを圧入し、芯材の内径を拡管して芯材と皮材間の空気を追い出す。更に、マンドレルを所定の位置に固定して、ホローシステムを前進させダイスを通して組み合わせビレットを押し出し、継ぎ目無しの中空管材とするものである。最後に、抽伸工程を経て所定の外径と内径を有するクラッド管を作製する。
これに代わって、押し出し成形によって芯材管を作製し、その外面にクラッド層を溶射によって形成してもよい。
B-4. Production of tube material A tube material is produced as follows. First, a combination billet is manufactured by covering the outer surface of a cylindrical core material with a skin sleeve serving as a cladding layer. The thickness of the skin sleeve is selected so as to obtain a desired cladding layer thickness. Next, the combined billet is soaked at 350 ° C. to 600 ° C. in a heating furnace. Next, sandwich the combination billet between the die and the ramnose and insert it into the container. With the die and the ramnose fixed, press-fit a mandrel with an outer diameter larger than the inner diameter of the core, and expand the inner diameter of the core Expel the air between the core and skin. Further, the mandrel is fixed at a predetermined position, the hollow system is advanced, the combination billet is pushed out through a die, and a seamless hollow tube material is obtained. Finally, a clad tube having a predetermined outer diameter and inner diameter is produced through a drawing process.
Alternatively, a core tube may be produced by extrusion and a cladding layer may be formed on the outer surface by thermal spraying.
B−5.トーチろう材
トーチろう材の成分は、Si11.0wt%〜13.0wt%、Zn1.0wt%〜2.0wt%のAl−Si−Zn合金が用いられる。Si含有量が11.0wt%未満のものは、ろう材の共晶組成から外れるために、ろう付け時において液相量が不足する。その結果、トーチろう付け性が劣る。一方、含有量が13.0wt%を超えると、ろう材が過共晶組成になるためろう材中に大きなSi粒の初晶が析出してろうの流動性を阻害する。その結果、トーチろう付け性が劣る。従ってSi量を11.0wt%〜13.0wt%と規定した。
B-5. Components of the torch brazing material torch brazing material, Si11.0wt% ~13.0wt%, is Zn1.0wt% ~2.0wt% of Al-Si-Zn alloy is used. When the Si content is less than 11.0 wt%, the liquid phase amount is insufficient at the time of brazing because it deviates from the eutectic composition of the brazing material. As a result, the torch brazability is poor. On the other hand, when the content exceeds 13.0 wt%, since the brazing material has a hypereutectic composition, primary crystals of large Si grains are precipitated in the brazing material, thereby inhibiting the flowability of the brazing. As a result, the torch brazability is poor. Therefore, the amount of Si is defined as 11.0 wt% to 13.0 wt%.
ろう材中のZn含有量が1.0wt%未満のものは、ろう付け温度における液相量が少なくなるため、トーチろう付け部において溶解したろう材がクラッド層を完全に侵食できない。その結果、クラッド層が残存するため、接合部においてクラッド層の優先腐食が発生してしまう。含有量が2.0wt%を超えると、ろう付け温度における液相量は十分でクラッド層を侵食できるが、ろう付け後に形成されるろう材層中のZn含有量が多くなるため、ろう材層自身の腐食溶解量が多くなる。その結果、ろう材層が腐食溶解して接合部において貫通腐食が生じてしまう。従ってトーチろう材に含有されるZn量を1.0wt%〜2.0wt%と規定した。 When the content of Zn in the brazing material is less than 1.0 wt%, the amount of liquid phase at the brazing temperature decreases, so that the brazing material dissolved in the torch brazing portion cannot completely erode the cladding layer. As a result, since the cladding layer remains, preferential corrosion of the cladding layer occurs at the joint. When the content exceeds 2.0 wt%, the liquid phase amount at the brazing temperature is sufficient and the clad layer can be eroded. However, since the Zn content in the brazing material layer formed after brazing increases, the brazing material layer The amount of its own corrosion dissolution increases. As a result, the brazing filler metal layer is corroded and dissolved, and penetration corrosion occurs at the joint. Therefore, the amount of Zn contained in the torch brazing material was defined as 1.0 wt% to 2.0 wt%.
また、本発明においては、トーチろう材としてワイヤー状のものを用いるのが好ましい。この場合、ワイヤーろう材の直径をA(μm)とし、管材のクラッド層厚さをB(μm)とした場合に、15<A/B<30となる関係が好ましい。A/Bが15以下の場合には、ろう材の供給量に対してクラッド層厚さが大きい為、トーチろう付け部においてクラッド層の消滅が不十分となる場合がある。その結果、接合部の耐食性が劣ることになる。一方、A/Bが30以上の場合には、トーチろう付け部においてクラッド層は侵食できるが、ろう材の供給量に対してクラッド層厚さが小さい為、トーチろう付け部以外の一般部(Rベンド部やUベンド部)の耐食性に劣る場合がある。なお、ワイヤーろう材は、所定成分に鋳造したものを400℃に加熱しビレットを通して丸棒状に押し出し成型し、これをダイスに通して抽伸し所定径の線材を作製する。 In the present invention, it is preferable to use a wire-shaped torch brazing material. In this case, a relationship of 15 <A / B <30 is preferable when the diameter of the wire brazing material is A (μm) and the thickness of the cladding layer of the tube is B (μm). When A / B is 15 or less, the clad layer thickness is larger than the brazing material supply amount, and therefore, the extinction of the clad layer may be insufficient at the torch brazed portion. As a result, the corrosion resistance of the joint is inferior. On the other hand, when A / B is 30 or more, the clad layer can erode in the torch brazing part, but since the thickness of the clad layer is small with respect to the supply amount of the brazing material, the general part other than the torch brazing part ( The corrosion resistance of the R bend part and the U bend part may be inferior. The wire brazing material cast to a predetermined component is heated to 400 ° C., extruded through a billet into a round bar shape, and drawn through a die to produce a wire having a predetermined diameter.
B−6.トーチろう付け
図1に示すように、一端を拡管した管材1の拡管部に、接合部にフラックスを塗布した管材2を挿入する。次いで、接合部にトーチろう材5を配置し、プロパン・エアー・トーチ等のトーチを用いたトーチろう付けによって両管材1、2をろう付け接合する。フラックスには、フッ化物系フラックス、セシウム系フラックスを用いることができる。このように、トーチろう付け方法は、一般的な方法を用いることができる。
B-6. Torch Brazing As shown in FIG. 1, a
トーチろう付けの条件は、600℃に到達してから3〜8秒保持される。ろう付け時の温度が600℃で3秒未満の場合には、トーチろう付け部に均一に熱がいきわたらないため、ろう材が犠牲材を完全に侵食できない。一方、8秒を超えるとろうの侵食が激しくなり円滑な接合面が形成できなくなり、ろう付け性が劣る。また、ろう付け温度が600℃未満であると、ろうの溶解が不十分でろう付けが不完全となる。従ってろう付け条件は、600℃に到達してから3〜8秒保持と規定した。 The torch brazing conditions are held for 3-8 seconds after reaching 600 ° C. When the brazing temperature is 600 ° C. for less than 3 seconds, heat does not flow uniformly to the torch brazing portion, and the brazing material cannot completely erode the sacrificial material. On the other hand, if it exceeds 8 seconds, the erosion of the brazing will become severe, and a smooth joint surface cannot be formed, resulting in poor brazing. On the other hand, if the brazing temperature is less than 600 ° C., the brazing is not sufficiently dissolved and brazing becomes incomplete. Therefore, the brazing condition was defined as holding for 3 to 8 seconds after reaching 600 ° C.
C.被覆層としてZn溶射層を用いた態様
次に、被覆層としてZn溶射層を用いた本発明の第二実施態様に係る各構成について以下に詳述するが、第一実施態様と異なる部分についてのみ説明する。
C. Embodiments with Zn thermally sprayed layer as a coating layer will now be described in detail below for each configuration according to the second embodiment of the present invention using the Zn thermally sprayed layer as a coating layer, portions different from the first embodiment only explain.
管材表面に溶射されたZnの孔食電位は、管材の孔食電位より卑なため、Zn溶射層は管材に対して犠牲防食層として作用し、管材自身の貫通寿命を長くする。しかしながら、トーチろう付け部においてZnが濃化した層を形成して優先腐食を発生させる。その結果、トーチろう付け部で早期に貫通漏れが発生する。これを防止すべく、本発明では、管材表面のZn溶射層のZn濃度を予め低濃度にする。具体的には、溶射されるZnの付着量を10.0〜18.0g/m2とし、かつ、トーチろう付け前において、Zn溶射管材に400℃〜500℃の温度で1〜8時間の予備加熱処理を施すものである。 Since the pitting corrosion potential of Zn sprayed on the surface of the tube material is lower than the pitting corrosion potential of the tube material, the Zn sprayed layer acts as a sacrificial anticorrosion layer on the tube material, thereby extending the penetration life of the tube material itself. However, preferential corrosion is generated by forming a Zn-enriched layer in the torch brazing part. As a result, penetration leakage occurs early in the torch brazing part. In order to prevent this, in the present invention, the Zn concentration of the Zn sprayed layer on the surface of the pipe material is previously reduced. Specifically, the deposited amount of Zn to be sprayed is 10.0 to 18.0 g / m 2 , and before torch brazing, the Zn sprayed tube material is heated to 400 ° C. to 500 ° C. for 1 to 8 hours. A preheating treatment is performed.
C−1.管材
図1に示す3がZn溶射層である以外は、第一実施態様と同じである。
C-1.
C−2.芯材
第二実施態様の芯材成分も特に限定されるものではないが、溶射Zn層が犠牲防食のできる電位を示す合金、又はろう付け時に溶融しない合金が用いられる。具体的には、Al−Mn系合金が望ましい、ここで管材に大きな強度が要求されない場合にはJIS3003合金が用いられ、大きな強度が要求される場合にはCuの添加量が比較的多いJIS3105合金またはAl−1%Mn−0.5%Cu合金等が用いられる。
C-2. Is not particularly limited core component of the core material a second embodiment, the alloy sprayed Zn layer exhibits a potential capable of sacrificial protection or brazing does not melt during attachment alloy. Specifically, an Al—Mn alloy is desirable. When the pipe material does not require a high strength, a JIS 3003 alloy is used. When a high strength is required, a JIS 3105 alloy having a relatively large amount of Cu is used. Alternatively, Al-1% Mn-0.5% Cu alloy or the like is used.
C−3.Zn溶射層
Zn付着量は、10.0〜18.0g/m2とする。溶射したZnの付着量が10.0g/m2未満の場合、溶射されるZnの付着量が少なく芯材表面全体を覆うことができずまばらとなる。その結果、溶射されたZnの犠牲防食効果が発揮できない。一方、18.0g/m2を超えると、後の処理である予備加熱処理においてZnが拡散しても、Znが多く残存して依然としてZn濃化層が形成されている。その結果、接合部の優先腐食が防止できない。
C-3. The amount of Zn sprayed layer Zn deposited is 10.0 to 18.0 g / m 2 . When the sprayed Zn deposition amount is less than 10.0 g / m 2 , the sprayed Zn deposition amount is small, and the entire core surface cannot be covered. As a result, the sacrificial anticorrosive effect of sprayed Zn cannot be exhibited. On the other hand, if it exceeds 18.0 g / m 2 , a large amount of Zn remains and a Zn-enriched layer is still formed even if Zn diffuses in the subsequent preheating treatment. As a result, preferential corrosion of the joint cannot be prevented.
Znが溶射された管材には、トーチろう付け前において400℃〜500℃の温度で1〜8時間の予備加熱処理が施される。管材の予備加熱温度が400℃未満の場合には、Znの拡散量が少なくZnを溶射した際とほぼ同じくZn濃化層が形成された状態である。その結果、トーチろう付け部での優先腐食を発生させてしまう。一方、加熱温度が500℃を超えると、Znの拡散が進行して表面のZn濃度は低濃度になりトーチろう付け部の優先腐食は軽減される。しかしながら、それ以外のRベンド部やUベンド部での犠牲防食能が劣るために早期に貫通に至る。 The tube material sprayed with Zn is subjected to a preheating treatment at a temperature of 400 ° C. to 500 ° C. for 1 to 8 hours before torch brazing. When the preheating temperature of the tube material is lower than 400 ° C., the Zn concentration layer is formed in substantially the same manner as when the Zn diffusion amount is small and Zn is thermally sprayed. As a result, preferential corrosion occurs at the torch brazing part. On the other hand, when the heating temperature exceeds 500 ° C., the diffusion of Zn proceeds, the surface Zn concentration becomes low, and the preferential corrosion of the torch brazing part is reduced. However, since the sacrificial anticorrosive ability in other R bend parts and U bend parts is inferior, penetration is reached early.
また、本発明においては予備加熱時間を1〜8時間とする。1時間未満ではZnの拡散が十分に進行せず、トーチろう付け部においてZn濃縮層が依然として形成されるため優先腐食を発生させてしまう。8時間を超える場合、Znの拡散が十分に進行して表面のZn濃度が低濃度になることで、トーチろう付け部の優先腐食は軽減できる。しかしながら、それ以外のRベンド部やUベンド部での犠牲防食能が劣るために早期に貫通に至ってしまう。 In the present invention, the preheating time is 1 to 8 hours. If it is less than 1 hour, the diffusion of Zn does not proceed sufficiently, and a Zn-enriched layer is still formed in the torch brazing portion, so that preferential corrosion occurs. When the time exceeds 8 hours, Zn diffusion sufficiently proceeds and the surface Zn concentration becomes low, so that the preferential corrosion of the torch brazing portion can be reduced. However, since the sacrificial anticorrosive ability in other R bend parts and U bend parts is inferior, it leads to penetration early.
C−4.管材の作製
管材は以下のようにして作製する。管材としてJIS3003のビレットを作製し、これを加熱炉で350℃〜600℃に均熱した。次いで、ビレットをコンテナ内に挿入してダイスを通してビレットを押し出し中空管材を作製した。更に、Zn溶射ガンの中を通して所定付着量のZnを溶射する。次いで、400〜500℃で1〜8時間予備加熱処理を施す。このようにして、所定の外径と内径を有するZn溶射管を作製した。
C-4. Production of tube material A tube material is produced as follows. A billet of JIS3003 was produced as a tube material, and this was soaked at 350 ° C. to 600 ° C. in a heating furnace. Next, the billet was inserted into a container, and the billet was extruded through a die to produce a hollow tube material. Further, a predetermined adhesion amount of Zn is sprayed through the Zn spray gun. Next, preheating treatment is performed at 400 to 500 ° C. for 1 to 8 hours. In this manner, a Zn spray tube having a predetermined outer diameter and inner diameter was produced.
C−5.トーチろう材
トーチろう材の成分は、Si11.0wt%〜13.0wt%、Zn1.0wt%〜2.0wt%のAl−Si−Zn合金が用いられる。Si含有量については、第一実施態様と同じである。Zn含有量については、1.0wt%未満の場合、Zn濃縮層とろう材部の電位差が大きくなるため、接合部においてZn濃化層の優先腐食が発生する。2.0wt%を超えると、ろう付け後形成されたろう材層中のZn含有量が多くなるため、ろう材層自身の腐食溶解量が多くなり、ろう材層が腐食溶解して接合部において貫通腐食を生じる。従ってトーチろう材に含有されるZn量を1.0wt%〜2.0wt%と規定した。
C-5. Torch brazing material As a component of the torch brazing material, an Al—Si—Zn alloy of Si 11.0 wt% to 13.0 wt% and Zn 1.0 wt% to 2.0 wt% is used. The Si content is the same as in the first embodiment. When the Zn content is less than 1.0 wt%, the potential difference between the Zn enriched layer and the brazing filler metal portion becomes large, and therefore, the preferential corrosion of the Zn enriched layer occurs at the joint. If it exceeds 2.0 wt%, the amount of Zn contained in the brazing filler metal layer formed after brazing will increase, so that the brazing filler metal layer itself will corrode and dissolve, and the brazing filler metal layer will corrode and dissolve and penetrate at the joint. Causes corrosion. Therefore, the amount of Zn contained in the torch brazing material was defined as 1.0 wt% to 2.0 wt%.
C−6.トーチろう付け
トーチろう付けの方法及び条件は、第一実施態様と同じである。なお、600℃に到達してからの保持時間が3秒未満の場合には、トーチろう付け部に均一に熱がいきわたらないため、ろう付けが不完全となる。
C-6. Torch Brazing Torch brazing method and conditions are the same as in the first embodiment. When the holding time after reaching 600 ° C. is less than 3 seconds, heat does not spread uniformly to the torch brazing part, and brazing becomes incomplete.
以下に、本発明例と比較例に基づいて本発明の実施の形態を具体的に説明する。 Embodiments of the present invention will be specifically described below based on the present invention examples and comparative examples.
本発明例No.1〜11及び比較例No.12〜20
まず、上記第一実施態様の例について説明する。
表1に、ワイヤーろう材の成分とワイヤー径、管材の犠牲材であるクラッド層の厚さとZn含有量、ならびに、ろう付け条件(温度と時間)を示す。
ワイヤーろう材は、所定成分に鋳造した後に、丸棒に押し出し、次いでダイスを通して抽伸を行い所定径の線材として作製した。
管材は以下のようにして作成した。芯材としてJIS3003の円筒を用い、その外面にAl−1%Zn合金の皮材スリーブを被せ、組み合わせビレットを作製した。次いで、組み合わせビレットを加熱炉で350℃〜600℃に均熱した。更に、組み合わせビレットをダイスとラムノーズ間に狭持してコンテナ内に挿入し、ダイスとラムノーズを固定した状態で芯材内径より大きな外径をもつマンドレルを圧入し、芯材の内径を拡管して芯材と皮材間の空気を追い出した。マンドレルを所定の位置に固定して、ホローシステムを前進させダイスを通して組み合わせビレットを押し出し、継ぎ目無しの中空管材を作製した。次いで、抽伸工程を経て外径φ8mm、内径φ7mmのクラッド管を2本作製した。これらの管を用い、実際の熱交換器の接合部分と同じように、管材1を拡管し、その拡管部分に管材2を挿入した。次いで、接合部分にフッ化物系フラックスを塗布し、ワイヤーろう材を用いてトーチろう付けを行い接合試験片を得た。
Invention Example No. 1-11 and Comparative Example No. 12-20
First, an example of the first embodiment will be described.
Table 1 shows the components and wire diameters of the wire brazing material, the thickness and Zn content of the clad layer that is a sacrificial material for the tube material, and the brazing conditions (temperature and time).
The wire brazing material was cast into a predetermined component, extruded onto a round bar, and then drawn through a die to prepare a wire rod having a predetermined diameter.
The tube material was prepared as follows. A cylinder according to JIS3003 was used as a core material, and a skin sleeve made of an Al-1% Zn alloy was covered on the outer surface thereof to produce a combined billet. Next, the combined billet was soaked at 350 to 600 ° C. in a heating furnace. Further, sandwich the combination billet between the die and the ram nose and insert it into the container. With the die and the ram nose fixed, press-fit a mandrel having an outer diameter larger than the inner diameter of the core, and expand the inner diameter of the core. The air between the core and skin was expelled. The mandrel was fixed in place, the hollow system was advanced and the combined billet was extruded through a die to produce a seamless hollow tube material. Subsequently, two clad tubes having an outer diameter of φ8 mm and an inner diameter of φ7 mm were produced through a drawing process. Using these pipes, the pipe material 1 was expanded in the same manner as the joining portion of the actual heat exchanger, and the
上述のようにして作製した接合試験片を用いて以下の評価を行なった。
(1)ろう付け性評価
接合試験片の断面を切断し樹脂埋め研磨した後に10mm以上にわたって接合が存在していたものを○とし、5mm以上〜10mm未満のものを△、5mm未満を×とした。○と△を合格とし、×を不合格とした。
The following evaluation was performed using the joining test piece produced as described above.
(1) Brazing property evaluation After cutting the cross-section of the joint specimen and polishing and filling with resin, ○ indicates that the joint was present over 10 mm or more, ○ indicates that it is 5 mm or more and less than 10 mm, and Δ indicates less than 5 mm. . ○ and Δ were accepted and x was rejected.
(2)腐食試験
接合部の腐食試験として、接合試験片の端部をマスキングテープ及び接着材にてマスキングした後に、JISH8601に準じるCASS試験を2000h行なった。試験後、腐食生成物を濃硝酸とリン酸−クロム酸混液で除去した後に、接合部及び非接合部の腐食深さを焦点深度法にて測定した。腐食深さが貫通していない場合を耐腐食性が良好とし、貫通腐食が生じたものを不良とした。
(2) Corrosion test As a corrosion test of the joint, the end of the joint test piece was masked with a masking tape and an adhesive, and then a CASS test according to JISH8601 was performed for 2000 h. After the test, the corrosion products were removed with concentrated nitric acid and phosphoric acid-chromic acid mixed solution, and then the corrosion depths of the joined portion and the non-joined portion were measured by the depth of focus method. When the corrosion depth does not penetrate, the corrosion resistance is considered good, and when the corrosion depth occurs, it is judged as defective.
ろう付け性及び腐食試験の評価結果を、表1に示す。表1からわかるように、本発明例No.1〜11では、ろう付け性が合格であり、接合部及び非接合部の耐食性も良好であった。 Table 1 shows the evaluation results of the brazing property and the corrosion test. As can be seen from Table 1, Example No. of the present invention. In 1 to 11, the brazing property was acceptable, and the corrosion resistance of the joined portion and the non-joined portion was also good.
本発明例10ではA/B<15となるため、接合部での耐食性が実施例1〜9に比べて若干劣っていた。また、本発明例11ではA/B>30となるため、非接合部での犠牲防食効果が実施例1〜9に比べて若干劣っていた。 In Example 10 of the present invention, A / B <15, so the corrosion resistance at the joint was slightly inferior to Examples 1-9. Moreover, in Example 11 of the present invention, since A / B> 30, the sacrificial anticorrosive effect at the non-joined part was slightly inferior to Examples 1-9.
比較例12では、クラッド層のZn含有量が少なく、非接合部での犠牲防食効果が不良であった。また、比較例13では、クラッド層のZn含有量が多く、非接合部での犠牲防食効果が不良であった。 In Comparative Example 12, the Zn content in the clad layer was small, and the sacrificial anticorrosive effect at the non-joined part was poor. Moreover, in Comparative Example 13, the Zn content in the cladding layer was large, and the sacrificial anticorrosive effect at the non-joined part was poor.
比較例No.14では、ろう材ワイヤーのSi含有量が本発明範囲未満のため、ろう材の液相線温度が下がるためトーチろう付け部のろう付け性が不合格であった。
比較例No.15では、ろう材ワイヤーのSi含有量が本発明範囲を超えるため、ろう材の液相線温度が下がるためトーチろう付け部のろう付け性が不合格であった。
比較例No.16では、ろう材ワイヤーのZn含有量が本発明未満のため、ろう材の固相線温度が高くなりクラッド層に対するろうの侵食が不十分となる。その結果、接合部にクラッド層が残存しクラッド層が優先腐食して接合部において貫通腐食が生じた。
比較例No.17では、ろう材ワイヤーのZn含有量が本発明を超えるため、接合部にクラッド層は残存していなかったが、ろう材の腐食量が多くなるため、接合部において貫通腐食が生じた。
比較例No.18では、ろう付け時間が600℃で3秒未満のため、接合部にクラッド層が残存し、腐食試験でその部分が優先腐食して接合部において貫通腐食が生じた。
比較例No.19では、ろう付け時間が600℃で8秒を超えるため、接合部において管材がろう材により過剰に侵食されてろう付け性が不合格であった。
比較例No.20では、ろう付け温度が600℃未満のため、ろうが十分に流動せずろう付け性が不合格であった。
Comparative Example No. In No. 14, since the Si content of the brazing wire was less than the range of the present invention, the liquidus temperature of the brazing material was lowered, so that the brazing property of the torch brazing part was rejected.
Comparative Example No. In No. 15, since the Si content of the brazing wire exceeded the range of the present invention, the liquidus temperature of the brazing material was lowered, and the brazing property of the torch brazing part was rejected.
Comparative Example No. In No. 16, since the Zn content of the brazing material wire is less than that of the present invention, the solidus temperature of the brazing material becomes high and the brazing of the brazing layer becomes insufficient. As a result, the clad layer remained at the joint, the clad layer was preferentially corroded, and penetration corrosion occurred at the joint.
Comparative Example No. In No. 17, since the Zn content of the brazing material wire exceeded the present invention, the clad layer did not remain in the joint portion, but the amount of corrosion of the brazing material increased, so that penetration corrosion occurred in the joint portion.
Comparative Example No. In No. 18, since the brazing time was less than 3 seconds at 600 ° C., the clad layer remained in the joint, and that part was preferentially corroded in the corrosion test, resulting in penetration corrosion in the joint.
Comparative Example No. In No. 19, since the brazing time exceeded 8 seconds at 600 ° C., the pipe material was excessively eroded by the brazing material at the joint, and the brazing property was unacceptable.
Comparative Example No. In No. 20, since the brazing temperature was less than 600 ° C., the brazing did not flow sufficiently and the brazing property was unacceptable.
本発明例No.21〜28及び比較例No.29〜41
次に、上記第二実施態様の例について説明する。
表2に、ワイヤーろう材の成分と、Zn溶射層におけるZn溶射量、Zn溶射管材の予備加熱条件、ならびに、ろう付け条件(温度と時間)を示す。
ワイヤーろう材は、所定成分に鋳造した後に、丸棒に押し出し、次いでダイスを通して抽伸を行い所定径の線材として作製した。
管材は以下のようにして作製した。管材としてJIS3003のビレットを作製し、これを加熱炉で350℃〜600℃に均熱した。次いで、ビレットをコンテナ内に挿入してダイスを通してビレットを押し出し中空管材を作製した。更に、Zn溶射ガンの中を通して表1に示す付着量のZn溶射管を作製した。このZn溶射管に、表1に示す加熱処理を施した。このようにして、外径φ8mm、内径φ7mmのZn溶射管を2本作製した。これらの管を用い、実際の熱交換器の接合部分と同じように、管材1を拡管し、その拡管部分に管材2を挿入した。次いで、接合部分にフッ化物系フラックスを塗布し、ワイヤーろう材を用いてトーチろう付けを行い接合試験片を得た。
Invention Example No. 21-28 and Comparative Example No. 29-41
Next, an example of the second embodiment will be described.
Table 2 shows the components of the wire brazing material, the Zn spraying amount in the Zn sprayed layer, the preheating conditions of the Zn sprayed tube material, and the brazing conditions (temperature and time).
The wire brazing material was cast into a predetermined component, extruded onto a round bar, and then drawn through a die to prepare a wire rod having a predetermined diameter.
The pipe material was produced as follows. A billet of JIS3003 was produced as a tube material, and this was soaked at 350 ° C. to 600 ° C. in a heating furnace. Next, the billet was inserted into a container, and the billet was extruded through a die to produce a hollow tube material. Further, a Zn spray tube having an adhesion amount shown in Table 1 was produced through the Zn spray gun. The Zn thermal spray tube was subjected to the heat treatment shown in Table 1. In this way, two Zn spray tubes having an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 7 mm were produced. Using these pipes, the pipe material 1 was expanded in the same manner as the joining portion of the actual heat exchanger, and the
得られた接合試験片について、実施例1と同様にして、ろう付け性評価及び腐食試験を行い評価した。ろう付け性評価及び腐食試験の結果を、表2に示す。表2からわかるように、本発明例No.21〜28では、ろう付け性が合格であり、接合部及び非接合部の耐食性も良好であった。 About the obtained joining test piece, it carried out similarly to Example 1, and evaluated by brazing property evaluation and a corrosion test. The results of brazeability evaluation and corrosion test are shown in Table 2. As can be seen from Table 2, Example No. of the present invention. In Nos. 21 to 28, the brazing property was acceptable, and the corrosion resistance of the joined portion and the non-joined portion was also good.
比較例29ではZn溶射量が本発明範囲未満のため、非接合部で貫通腐食が生じた。比較例30ではZn溶射量が多いため、接合部で貫通腐食が生じた。
比較例31では、管材の予備加熱温度が低かったため、接合部で貫通腐食が生じた。比較例32では、管材の予備加熱温度が高かったため、非接合部で貫通腐食が生じた。
比較例33では、管材の予備加熱時間が短かったため、接合部で貫通腐食が生じた。比較例34では、管材の予備加熱時間が長かったため、非接合部で貫通腐食が生じた。
比較例No.35は、ろう材ワイヤーのSi量が本発明未満のため、ろう材の液相線温度が下がりトーチろう付け部のろう付け状況が不良であった。
比較例No.36は、ろう材ワイヤーのSi量が本発明を超えるため、ろう材の液相線温度が下がりトーチろう付け部のろう付け状況が不良であった。
比較例No.37は、ろう材ワイヤーのZn量が本発明未満のため、Zn濃縮層とろう材部の電位差が大きくなり優先腐食が発生して接合部において貫通が生じた。
比較例No.38は、ろう材ワイヤーのZn量が本発明を超えるため、ろう材中のZn量が多くなり腐食量が多くなり接合部において貫通が生じた。
比較例No.39では、ろう付け温度が本発明未満のため、ろう付け性が不良であった
。
比較例No.40では、ろう付け時間が本発明未満のため、トーチろう付け部のろう付け性が不良であった。
比較例No.41では、ろう付け時間が本発明を超えるため、トーチろう付け部のろう付けが不良であった。
In Comparative Example 29, since the amount of sprayed Zn was less than the range of the present invention, penetration corrosion occurred at the non-joined portion. In Comparative Example 30, since the amount of sprayed Zn was large, penetration corrosion occurred at the joint.
In Comparative Example 31, through-corrosion occurred at the joint because the preheating temperature of the pipe material was low. In Comparative Example 32, since the preheating temperature of the pipe material was high, penetration corrosion occurred at the non-joined portion.
In Comparative Example 33, since the preheating time of the pipe material was short, penetration corrosion occurred at the joint. In Comparative Example 34, since the preheating time of the pipe material was long, penetration corrosion occurred at the non-joined portion.
Comparative Example No. In No. 35, since the amount of Si in the brazing material wire was less than that of the present invention, the liquidus temperature of the brazing material was lowered and the brazing condition of the torch brazing part was poor.
Comparative Example No. In No. 36, since the amount of Si in the brazing wire exceeded that of the present invention, the liquidus temperature of the brazing material was lowered and the brazing condition of the torch brazing part was poor.
Comparative Example No. In No. 37, since the amount of Zn in the brazing filler metal wire was less than that of the present invention, the potential difference between the Zn enriched layer and the brazing filler metal portion increased, preferential corrosion occurred, and penetration occurred in the joint.
Comparative Example No. In No. 38, the amount of Zn in the brazing material wire exceeded that of the present invention, so the amount of Zn in the brazing material increased, the amount of corrosion increased, and penetration occurred in the joint.
Comparative Example No. In No. 39, since the brazing temperature was lower than that of the present invention, the brazing property was poor.
Comparative Example No. At 40, the brazing time of the torch brazing part was poor because the brazing time was less than the present invention.
Comparative Example No. In No. 41, since the brazing time exceeded the present invention, the brazing of the torch brazing part was poor.
このように本発明により、トーチろう付けによる接合部の良好な接合性と、接合部及びそれ以外の一般部における良好な耐食性が得られる。 As described above, according to the present invention, it is possible to obtain good jointability of the joint portion by torch brazing and good corrosion resistance in the joint portion and other general portions.
1……管材
2……管材
3……クラッド層、Zn溶射層、犠牲陽極材
31……Al−Zn層
32……Al−Zn層
4……芯材
5……ろう材、トーチろう材
51……Zn濃化層
52……腐食したZn濃化層部分
6……チューブ
7……フィン
8……拡管用の治具
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
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