JP2010215757A - Insulating film for electromagnetic coil, and motor and transformer equipped with the same - Google Patents

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Shohei Azami
昌平 莇
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve flame retardancy, moldability and water resistance of an insulating film for electromagnetic coils used in motors and transformers. <P>SOLUTION: The insulating film for electromagnetic coils is constituted of a liquid crystal polyester. The liquid crystal polyester is soluble in solvents and has a flow-starting temperature of ≥250°C. The insulating film having excellent flame retardancy, moldability and water resistance and used for electromagnetic coils for motors and transformers is obtained by using the liquid crystal polyester. The practical durability of motors and transformers is enhanced by fabricating the motors and transformers by using the insulating film for electromagnetic coils. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、モーター(電動機)またはトランス(変圧器)といった異常電圧が生じたときの安全性が求められる電気部品に適用される電磁コイル絶縁フィルムと、この電磁コイル絶縁フィルムを用いたモーター、トランスに関するものである。   The present invention relates to an electromagnetic coil insulating film applied to an electrical component that requires safety when an abnormal voltage occurs, such as a motor (electric motor) or a transformer (transformer), and a motor and a transformer using the electromagnetic coil insulating film. It is about.

従来、モーターにおいては、複数のコイル(電磁コイル)を互いに電気的に絶縁することを目的として、絶縁フィルムがスロットやウェッジの形に成形されてコイル間に挿入されている。また、トランスでは、モーターと同じ目的で、コイル用巻線内の層間絶縁材やスペーサーとして絶縁フィルムが利用されている。そして、これらの絶縁フィルムとしては、電気絶縁性、成形加工性に優れている点から、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルからなるフィルム、すなわちポリエステルフィルムが広く使用されている。   Conventionally, in a motor, an insulating film is formed in the shape of a slot or a wedge and inserted between the coils in order to electrically insulate a plurality of coils (electromagnetic coils) from each other. In addition, in the transformer, an insulating film is used as an interlayer insulating material or a spacer in the coil winding for the same purpose as the motor. And as these insulating films, the film which consists of polyesters, such as a polyethylene terephthalate, ie, a polyester film, is widely used from the point which is excellent in electrical insulation and moldability.

ところが、このポリエステルフィルムは、一般に難燃性に劣るため、モーターやトランスのコイルに過電流などが発生して発熱エネルギーが生じた場合に、容易に燃えてしまうという欠点があった。   However, since this polyester film is generally inferior in flame retardancy, there is a disadvantage that it easily burns when heat generation energy is generated due to an overcurrent generated in a motor or transformer coil.

そこで、ポリエステルフィルムの難燃性を向上させて上記欠点を補うべく、ポリエステルフィルムに臭素系、リン系、無機系などの難燃剤を練り込む技術や、ポリエステルにハロゲン含有成分またはリン含有成分を共重合する技術が提案されている(例えば、特許文献1、2参照)。   Therefore, in order to improve the flame retardancy of the polyester film and make up for the above-mentioned drawbacks, a technique of incorporating a brominated, phosphorous or inorganic flame retardant into the polyester film, or a polyester containing a halogen-containing component or a phosphorus-containing component is used. Techniques for polymerization have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開平10−278206号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-278206 特開2002−172747号公報JP 2002-172747 A

しかしながら、特許文献1、2で提案されている、ポリエステルフィルムの難燃性を改良しようとする技術は、難燃剤の添加や、ハロゲン含有成分、リン含有成分の共重合によるものであり、ポリエステルフィルム本来の機械的特性、成形加工性が低下してしまうという問題があった。   However, the technique for improving the flame retardancy of the polyester film proposed in Patent Documents 1 and 2 is based on the addition of a flame retardant and the copolymerization of a halogen-containing component and a phosphorus-containing component. There was a problem that the original mechanical properties and moldability were deteriorated.

また、こうした難燃性に加えて、近年は、モーターやトランスの実用的な耐久性を高めるべく、モーターやトランスの電気絶縁材料に耐熱性および耐水性(低吸湿性)が要求されるようになってきている。例えば、冷蔵庫やエアコンディショナーなどに用いられるモーターの電気絶縁材料としては、このモーターの使用時の発熱に耐えられるだけの耐熱性が求められるとともに、環境上の問題から、特定フロン全廃に関連して各種のフロン代替冷媒が次々と提案されているが、これらの冷媒およびそれに対応する潤滑油は水分を吸着しやすいため、耐水性が求められている。また、ハイブリッド自動車や電気自動車に使用されるモーターの電気絶縁材料としては、このモーターの使用時の発熱に耐えられるだけの耐熱性が求められるとともに、使用環境下において水分が浸入するため、耐水性が要求されている。   In addition to such flame retardancy, in recent years, in order to increase the practical durability of motors and transformers, electrical insulation materials for motors and transformers are required to have heat resistance and water resistance (low moisture absorption). It has become to. For example, electrical insulation materials for motors used in refrigerators and air conditioners are required to have enough heat resistance to withstand the heat generated when the motor is used. Various chlorofluorocarbon alternative refrigerants have been proposed one after another, but water resistance is required because these refrigerants and the corresponding lubricating oils easily adsorb moisture. In addition, electrical insulation materials for motors used in hybrid and electric vehicles are required to have sufficient heat resistance to withstand the heat generated during the use of this motor, and water can penetrate under the usage environment. Is required.

ところが、ポリエステルフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを例にとると、吸水率が約0.56質量%であり、吸水率を一層低減することが望まれていた。   However, when the polyester film is, for example, a film made of polyethylene terephthalate, the water absorption is about 0.56% by mass, and it has been desired to further reduce the water absorption.

そこで、本発明は、このような事情に鑑み、難燃性、成形加工性および耐水性に優れ、モーターまたはトランスの電磁コイル絶縁用として有用な電磁コイル絶縁フィルムを提供することを第1の目的とし、さらに、この電磁コイル絶縁フィルムを用いることにより、実用的な耐久性を高めることが可能なモーターおよびトランスを提供することを第2の目的とする。   Therefore, in view of such circumstances, a first object of the present invention is to provide an electromagnetic coil insulating film that is excellent in flame retardancy, molding processability, and water resistance, and is useful for insulating an electromagnetic coil of a motor or a transformer. Furthermore, a second object is to provide a motor and a transformer capable of enhancing practical durability by using the electromagnetic coil insulating film.

かかる目的を達成するため、本発明者は、電磁コイル絶縁フィルムの原料として液晶ポリエステルを採用することに着目した。   In order to achieve this object, the present inventor has focused on adopting liquid crystal polyester as a raw material for the electromagnetic coil insulating film.

すなわち、請求項1に記載の発明は、液晶ポリエステルから構成されている電磁コイル絶縁フィルムとしたことを特徴とする。   That is, the invention described in claim 1 is characterized in that the electromagnetic coil insulating film is made of liquid crystal polyester.

また、請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の構成に加え、前記液晶ポリエステルが、溶媒可溶性を有することを特徴とする。   The invention described in claim 2 is characterized in that, in addition to the structure described in claim 1, the liquid crystal polyester has solvent solubility.

また、請求項3に記載の発明は、請求項1または2に記載の構成に加え、前記液晶ポリエステルは、流動開始温度が250℃以上であることを特徴とする。   The invention described in claim 3 is characterized in that, in addition to the structure described in claim 1 or 2, the liquid crystalline polyester has a flow start temperature of 250 ° C. or higher.

また、請求項4に記載の発明は、請求項1乃至3のいずれかに記載の構成に加え、前記液晶ポリエステルは、以下の式(1)、(2)および(3)で示される構造単位を有し、全構造単位の合計に対して、式(1)で示される構造単位が30.0〜60.0モル%、式(2)で示される構造単位が20.0〜35.0モル%、式(3)で示される構造単位が20.0〜35.0モル%の液晶ポリエステルであることを特徴とする。
(1)−O−Ar1 −CO−
(2)−CO−Ar2 −CO−
(3)−X−Ar3 −Y−
(式中、Ar1 は、フェニレンまたはナフチレンを表し、Ar2 は、フェニレン、ナフチレンまたは下記式(4)で表される基を表し、Ar3 はフェニレンまたは下記式(4)で表される基を表し、XおよびYは、それぞれ独立に、OまたはNHを表す。なお、Ar1 、Ar2 およびAr3 の芳香環に結合している水素原子は、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。)
(4)−Ar11−Z−Ar12
(式中、Ar11、Ar12は、それぞれ独立に、フェニレンまたはナフチレンを表し、Zは、O、COまたはSO2 を表す。)
Moreover, in addition to the structure in any one of Claims 1 thru | or 3, the invention of Claim 4 WHEREIN: The said liquid crystalline polyester is a structural unit shown by the following formula | equation (1), (2) and (3). The structural unit represented by the formula (1) is 30.0 to 60.0 mol% and the structural unit represented by the formula (2) is 20.0 to 35.0 based on the total of all the structural units. The liquid crystal polyester is characterized in that the structural unit represented by mol% and the formula (3) is 20.0 to 35.0 mol%.
(1) -O-Ar 1 -CO-
(2) —CO—Ar 2 —CO—
(3) -X-Ar 3 -Y-
(In the formula, Ar 1 represents phenylene or naphthylene, Ar 2 represents phenylene, naphthylene, or a group represented by the following formula (4), and Ar 3 represents a group represented by phenylene or the following formula (4). And X and Y each independently represent O or NH, wherein the hydrogen atom bonded to the aromatic ring of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is substituted with an alkyl group or an aryl group. May be good.)
(4) -Ar 11 -Z-Ar 12 -
(In the formula, Ar 11 and Ar 12 each independently represent phenylene or naphthylene, and Z represents O, CO, or SO 2. )

また、請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の構成に加え、前記式(3)で示される構造単位のXおよびYの少なくとも一方がNHであることを特徴とする。   The invention described in claim 5 is characterized in that, in addition to the structure described in claim 4, at least one of X and Y of the structural unit represented by the formula (3) is NH.

また、請求項6に記載の発明は、請求項1乃至3のいずれかに記載の構成に加え、前記液晶ポリエステルは、p−ヒドロキシ安息香酸に由来する構造単位および2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸に由来する構造単位の合計が30.0〜60.0モル%、テレフタル酸に由来する構造単位、イソフタル酸に由来する構造単位および2,6−ナフタレンジカルボン酸に由来する構造単位の合計が20.0〜35.0モル%、4−アミノフェノールに由来する構造単位が20.0〜35.0モル%の液晶ポリエステルであることを特徴とする。   Moreover, in addition to the structure in any one of Claims 1 thru | or 3, the invention of Claim 6 WHEREIN: The said liquid crystalline polyester is a structural unit derived from p-hydroxybenzoic acid, and 2-hydroxy-6-naphthoic acid. The total number of structural units derived from 30.0 to 60.0 mol%, the structural unit derived from terephthalic acid, the structural unit derived from isophthalic acid, and the total of structural units derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is 20 A liquid crystalline polyester having a structural unit derived from 0.0 to 35.0 mol% and derived from 4-aminophenol is 20.0 to 35.0 mol%.

また、請求項7に記載の発明は、上記電磁コイル絶縁フィルムが用いられているモーターとしたことを特徴とする。   The invention described in claim 7 is a motor using the electromagnetic coil insulating film.

さらに、請求項8に記載の発明は、上記電磁コイル絶縁フィルムが用いられているトランスとしたことを特徴とする。   Furthermore, the invention described in claim 8 is characterized in that it is a transformer in which the electromagnetic coil insulating film is used.

本発明によれば、電磁コイル絶縁フィルムの原料が特定の液晶ポリエステルであることから、難燃性、成形加工性および耐水性に優れたモーター用またはトランス用の電磁コイル絶縁フィルムを提供することができる。したがって、この電磁コイル絶縁フィルムを用いてモーターまたはトランスを組み立てることにより、これら電気部品の実用的な耐久性を高めることが可能となる。   According to the present invention, since the raw material of the electromagnetic coil insulating film is a specific liquid crystal polyester, it is possible to provide an electromagnetic coil insulating film for a motor or transformer excellent in flame retardancy, molding processability, and water resistance. it can. Therefore, by assembling a motor or a transformer using this electromagnetic coil insulating film, it is possible to increase the practical durability of these electrical components.

本発明の実施の形態1に係る電磁コイル絶縁フィルムが組み込まれたモーターを示す半断面図である。It is a half sectional view showing a motor in which an electromagnetic coil insulating film according to Embodiment 1 of the present invention is incorporated. 本発明の実施の形態2に係る電磁コイル絶縁フィルムが組み込まれたトランスを示す斜視図であって、(a)はその組立状態図、(b)はその分解状態図である。It is a perspective view which shows the transformer in which the electromagnetic coil insulation film which concerns on Embodiment 2 of this invention was integrated, Comprising: (a) is the assembly state figure, (b) is the decomposition | disassembly state figure.

以下、本発明の実施の形態について説明する。
[発明の実施の形態1]
Embodiments of the present invention will be described below.
Embodiment 1 of the Invention

図1には、本発明の実施の形態1(本発明に係る電磁コイル絶縁フィルムをモーターに適用した実施の形態)を示す。
<モーターの構成>
FIG. 1 shows Embodiment 1 of the present invention (embodiment in which the electromagnetic coil insulating film according to the present invention is applied to a motor).
<Configuration of motor>

モーター1は、図1に示すように、円筒状のハウジング2を有しており、ハウジング2内には、その内周面に沿ってステーター(固定子)3が取り付けられている。このステーター3は、円筒状の鉄心8と、この鉄心8の内側に沿って並ぶように配設された複数のコイル9とから構成されている。これらのコイル9は、各コイル9がそれぞれ電磁コイル絶縁フィルム10によって被覆された形で互いに電気的に絶縁されている。また、ハウジング2の中心部には円筒状の円柱状の出力軸5が、2つの軸受6を介して軸心CT1を中心として矢印M方向に回転自在に支持されている。出力軸5の周面には円筒状のローター(回転子)7が、出力軸5の回転に伴ってステーター3の内部空間で回転しうるように取り付けられている。   As shown in FIG. 1, the motor 1 has a cylindrical housing 2, and a stator (stator) 3 is attached in the housing 2 along the inner peripheral surface thereof. The stator 3 includes a cylindrical iron core 8 and a plurality of coils 9 arranged so as to be arranged along the inner side of the iron core 8. These coils 9 are electrically insulated from each other in such a manner that each coil 9 is covered with an electromagnetic coil insulating film 10. A cylindrical columnar output shaft 5 is supported at the center of the housing 2 via two bearings 6 so as to be rotatable in the direction of arrow M about the axis CT1. A cylindrical rotor (rotor) 7 is attached to the peripheral surface of the output shaft 5 so as to be able to rotate in the internal space of the stator 3 as the output shaft 5 rotates.

ここで、電磁コイル絶縁フィルム10は、液晶ポリエステルから構成されており、この液晶ポリエステルは、溶媒可溶性を有し、流動開始温度が250℃以上である。なお、電磁コイル絶縁フィルム10の厚みは、モーター1の出力やコイル9の配置状況などに応じて適宜選択することができるが、あまり薄いと、電磁コイル絶縁フィルム10の本来の機能である絶縁性を損なう恐れがある反面、厚くなるほど成形加工性を消失することから、絶縁性および成形加工性の両方を確保できる範囲内(例えば、1〜1000μm)とすることが望ましい。   Here, the electromagnetic coil insulating film 10 is made of liquid crystal polyester, and the liquid crystal polyester has solvent solubility and has a flow start temperature of 250 ° C. or higher. The thickness of the electromagnetic coil insulating film 10 can be appropriately selected according to the output of the motor 1, the arrangement state of the coil 9, etc., but if it is too thin, the insulating function that is the original function of the electromagnetic coil insulating film 10 is obtained. However, since the molding processability disappears as the thickness increases, it is desirable that the insulating film and the molding processability are both within a range (for example, 1-1000 μm).

以下、この電磁コイル絶縁フィルム10の原料となる液晶ポリエステルと、この液晶ポリエステルおよび溶媒(溶剤)を含む溶液組成物と、この溶液組成物を用いた電磁コイル絶縁フィルム10の製造方法について順次説明する。
<液晶ポリエステル>
Hereinafter, liquid crystal polyester as a raw material for the electromagnetic coil insulating film 10, a solution composition containing the liquid crystal polyester and a solvent (solvent), and a method for producing the electromagnetic coil insulating film 10 using the solution composition will be described in order. .
<Liquid crystal polyester>

本発明に用いる液晶ポリエステルとは、溶融時に光学異方性を示し、450℃以下の温度で異方性溶融体を形成するという特性を有するポリエステルである。本発明に使用する液晶ポリエステルとしては、以下の式(1)、(2)および(3)で示される構造単位を有し、全構造単位の合計に対して、式(1)で示される構造単位(以下、「式(1)構造単位」という。)が30.0〜60.0モル%、式(2)で示される構造単位(以下、「式(2)構造単位」という。)が20.0〜35.0モル%、式(3)で示される構造単位(以下、「式(3)構造単位」という。)が20.0〜35.0モル%であるものが好ましい。
(1)−O−Ar1 −CO−
(2)−CO−Ar2 −CO−
(3)−X−Ar3 −Y−
(式中、Ar1 は、フェニレンまたはナフチレンを表し、Ar2 は、フェニレン、ナフチレンまたは下記式(4)で表される基を表し、Ar3 はフェニレンまたは下記式(4)で表される基を表し、XおよびYは、それぞれ独立に、OまたはNHを表す。なお、Ar1 、Ar2 およびAr3 の芳香環に結合している水素原子は、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。)
(4)−Ar11−Z−Ar12
(式中、Ar11、Ar12は、それぞれ独立に、フェニレンまたはナフチレンを表し、Zは、O、COまたはSO2 を表す。)
The liquid crystal polyester used in the present invention is a polyester that exhibits optical anisotropy at the time of melting and has the property of forming an anisotropic melt at a temperature of 450 ° C. or lower. The liquid crystalline polyester used in the present invention has structural units represented by the following formulas (1), (2) and (3), and a structure represented by the formula (1) with respect to the total of all the structural units. The unit (hereinafter referred to as “formula (1) structural unit”) is 30.0 to 60.0 mol%, and the structural unit represented by formula (2) (hereinafter referred to as “formula (2) structural unit”). It is preferably 20.0 to 35.0 mol% and 20.0 to 35.0 mol% of the structural unit represented by the formula (3) (hereinafter referred to as “formula (3) structural unit”).
(1) -O-Ar 1 -CO-
(2) —CO—Ar 2 —CO—
(3) -X-Ar 3 -Y-
(In the formula, Ar 1 represents phenylene or naphthylene, Ar 2 represents phenylene, naphthylene, or a group represented by the following formula (4), and Ar 3 represents a group represented by phenylene or the following formula (4). And X and Y each independently represent O or NH, wherein the hydrogen atom bonded to the aromatic ring of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is substituted with an alkyl group or an aryl group. May be good.)
(4) -Ar 11 -Z-Ar 12 -
(In the formula, Ar 11 and Ar 12 each independently represent phenylene or naphthylene, and Z represents O, CO, or SO 2. )

なお、Ar1 、Ar2 およびAr3 の芳香環には、アルキル基、アリール基が部分的に結合されていてもよいが、難燃性の観点からは、アルキル基が結合されていない方が好ましい。すなわち、アルキル基は、一般に難燃性が低いので、できる限り少なくするのが好ましい。 In addition, an alkyl group or an aryl group may be partially bonded to the aromatic rings of Ar 1 , Ar 2, and Ar 3 , but from the viewpoint of flame retardancy, it is preferable that no alkyl group is bonded. preferable. That is, since an alkyl group generally has low flame retardancy, it is preferable to reduce it as much as possible.

また、Ar1 、Ar2 、Ar3 、Ar11およびAr12において、フェニレンはすべての異性体(o−フェニレン、m−フェニレン、p−フェニレン)を含むが、入手容易性の観点からは、p−フェニレンが最も好適である。Ar1 、Ar2 、Ar3 、Ar11およびAr12において、ナフチレンはすべての異性体を含む。 In Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 11 and Ar 12 , phenylene includes all isomers (o-phenylene, m-phenylene, p-phenylene). From the viewpoint of availability, p -Phenylene is most preferred. In Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 11 and Ar 12 naphthylene includes all isomers.

ここで、式(1)構造単位は、芳香族ヒドロキシカルボン酸由来の構造単位であり、この芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、パラヒドロキシ安息香酸、メタヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−4−ナフトエ酸などを挙げることができる。この式(1)構造単位は、全構造単位の合計に対して、30.0〜60.0モル%の範囲内で含むと好ましく、35.0〜60.0モル%の範囲内で含むと一層好ましい。このようなモル分率で式(1)構造単位を含む液晶ポリエステルは、液晶性を十分維持しながらも、溶媒に対する溶解性が優れる傾向にある。さらに、式(1)構造単位を誘導する芳香族ヒドロキシカルボン酸の入手容易性も合わせて考慮すると、この芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息香酸および/または2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸が好適である。   Here, the structural unit of the formula (1) is a structural unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid, and examples of the aromatic hydroxycarboxylic acid include parahydroxybenzoic acid, metahydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6- Examples thereof include naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 1-hydroxy-4-naphthoic acid and the like. When the structural unit (1) is contained within a range of 30.0 to 60.0 mol%, preferably within a range of 35.0 to 60.0 mol%, based on the total of all the structural units. Even more preferred. The liquid crystal polyester containing the structural unit of the formula (1) at such a mole fraction tends to have excellent solubility in a solvent while maintaining sufficient liquid crystallinity. Furthermore, considering the availability of the aromatic hydroxycarboxylic acid from which the structural unit (1) is derived, the aromatic hydroxycarboxylic acid may be p-hydroxybenzoic acid and / or 2-hydroxy-6-naphthoic acid. Acid is preferred.

また、式(2)構造単位は、芳香族ジカルボン酸由来の構造単位であり、この芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−4,4'−ジカルボン酸などを挙げることができる。この式(2)構造単位は、全構造単位の合計に対して、20.0〜35.0モル%の範囲内で含むと好ましく、30.0〜32.5モル%の範囲内で含むと一層好ましい。このようなモル分率で式(2)構造単位を含む液晶ポリエステルは、液晶性を十分維持しながらも、溶媒に対する溶解性が優れる傾向にある。さらに、式(2)構造単位を誘導する芳香族ジカルボン酸の入手容易性も合わせて考慮すると、この芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種であると好ましい。   Further, the structural unit of the formula (2) is a structural unit derived from an aromatic dicarboxylic acid, and examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,5-naphthalene. Examples thereof include dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4′-dicarboxylic acid, and diphenyl ketone-4,4′-dicarboxylic acid. When the structural unit (2) is contained within a range of 20.0 to 35.0 mol%, preferably within a range of 30.0 to 32.5 mol%, based on the total of all the structural units. Even more preferred. The liquid crystal polyester containing the structural unit of the formula (2) at such a mole fraction tends to have excellent solubility in a solvent while maintaining sufficient liquid crystallinity. Furthermore, considering the availability of the aromatic dicarboxylic acid from which the structural unit (2) is derived, the aromatic dicarboxylic acid is selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. It is preferable that it is at least one selected.

さらに、式(3)構造単位は、芳香族ジオール、フェノール性ヒドロキシル基(フェノール性水酸基)を有する芳香族アミンまたは芳香族ジアミンに由来する構造単位である。この芳香族ジオールとしては、例えば、ハイドロキノン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどを挙げることができる。また、このフェノール性ヒドロキシル基を有する芳香族アミンとしては、4−アミノフェノール(p−アミノフェノール)、3−アミノフェノール(m−アミノフェノール)などを挙げることができ、この芳香族ジアミンとしては、1,4−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミンなどを挙げることができる。   Furthermore, the structural unit of the formula (3) is a structural unit derived from an aromatic diol, an aromatic amine having a phenolic hydroxyl group (phenolic hydroxyl group) or an aromatic diamine. Examples of the aromatic diol include hydroquinone, 4,4′-dihydroxybiphenyl, resorcin, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis -(4-hydroxyphenyl) ketone, bis- (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned. Examples of the aromatic amine having a phenolic hydroxyl group include 4-aminophenol (p-aminophenol) and 3-aminophenol (m-aminophenol). As the aromatic diamine, Examples include 1,4-phenylenediamine and 1,3-phenylenediamine.

なお、液晶エステルの液晶性を一層高めるためには、式(2)構造単位と式(3)構造単位とのモル比は、[式(2)構造単位]/[式(3)構造単位]で表して、0.9/1.0〜1.0/0.9の範囲が好適である。   In order to further improve the liquid crystallinity of the liquid crystal ester, the molar ratio of the formula (2) structural unit to the formula (3) structural unit is [formula (2) structural unit] / [formula (3) structural unit]. The range of 0.9 / 1.0 to 1.0 / 0.9 is preferable.

本発明に使用する液晶ポリエステルは溶媒可溶性を有し、かかる溶媒可溶性とは、温度50℃において、1質量%以上の濃度で溶媒に溶解することを意味する。この場合の溶媒とは、溶液組成物の調製に用いる好適な溶媒のいずれか1種であり、詳細は後述する。 このような溶媒可溶性を有する液晶ポリエステルとしては、式(3)構造単位として、フェノール性ヒドロキシル基を有する芳香族アミンに由来する構造単位および/または芳香族ジアミンに由来する構造単位を含むものが好ましい。すなわち、式(3)構造単位として、XおよびYの少なくとも一方がNHである構造単位(例えば、式(3’)で示される構造単位。以下、「式(3’)構造単位」という。)を含むと、後述する好適な溶媒(非プロトン性極性溶媒)に対する溶媒可溶性が優れる傾向がある点で好ましい。特に、実質的に全ての式(3)構造単位が式(3’)構造単位であることが好ましい。また、この式(3’)構造単位は、液晶ポリエステルの溶媒溶解性を十分にすることに加え、液晶ポリエステルの吸湿性が一層低くなる点でも有利である。
(3’)−X−Ar3 −NH−
(式中、Ar3 およびXは、式(3)と同義である。)
The liquid crystalline polyester used in the present invention has solvent solubility, and such solvent solubility means that it dissolves in a solvent at a temperature of 50 ° C. at a concentration of 1% by mass or more. The solvent in this case is any one of suitable solvents used for preparing the solution composition, and details will be described later. As such a solvent-soluble liquid crystal polyester, those containing a structural unit derived from an aromatic amine having a phenolic hydroxyl group and / or a structural unit derived from an aromatic diamine as the structural unit of the formula (3) are preferable. . That is, as the structural unit of the formula (3), a structural unit in which at least one of X and Y is NH (for example, a structural unit represented by the formula (3 ′); hereinafter referred to as “the formula (3 ′) structural unit”). Is preferable in that the solvent solubility in a suitable solvent (aprotic polar solvent) described later tends to be excellent. In particular, it is preferable that substantially all the structural units of the formula (3) are the structural units of the formula (3 ′). Further, the structural unit of the formula (3 ′) is advantageous in that the liquid crystal polyester has sufficient solvent solubility, and further the hygroscopic property of the liquid crystal polyester is further lowered.
(3 ′) — X—Ar 3 —NH—
(In the formula, Ar 3 and X have the same meaning as in formula (3).)

式(3’)構造単位は、全構造単位の合計に対して、30.0〜32.5モル%の聴囲で含むと好ましく、こうすることにより、溶媒可溶性は一層良好になる。このように、式(3’)構造単位を式(3)構造単位として有する液晶ポリエステルは、溶媒に対する溶解性、低吸水性という点に加えて、溶液組成物を用いた電磁コイル絶縁フィルム10の製造が一層容易になるという利点もある。   The structural unit of the formula (3 ′) is preferably contained in a range of 30.0 to 32.5 mol% with respect to the total of all the structural units, and as a result, the solvent solubility is further improved. Thus, the liquid crystal polyester having the structural unit of the formula (3 ′) as the structural unit of the formula (3) has the solubility of the solvent in the solvent and the low water absorption, and the electromagnetic coil insulating film 10 using the solution composition. There is also an advantage that manufacture becomes easier.

次に、液晶ポリエステルの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of liquid crystalline polyester is demonstrated.

この液晶ポリエステルは、種々公知の方法により製造可能である。好適な液晶ポリエステル、つまり式(1)構造単位、式(2)構造単位および式(3)構造単位からなる液晶ポリエステルを製造する場合、これら構造単位を誘導するモノマーの少なくとも一部をエステル形成性・アミド形成性誘導体に転換した後、重合させて液晶ポリエステルを製造する方法が、操作が簡便であるため好ましい。   This liquid crystal polyester can be produced by various known methods. In the case of producing a suitable liquid crystal polyester, that is, a liquid crystal polyester comprising the structural unit of formula (1), the structural unit of formula (2) and the structural unit of formula (3), at least a part of monomers derived from these structural units is ester-forming A method of producing a liquid crystal polyester by polymerization after conversion to an amide-forming derivative is preferable because the operation is simple.

このエステル形成性・アミド形成性誘導体について、例を挙げて説明する。   This ester-forming / amide-forming derivative will be described with examples.

芳香族ヒドロキシカルボン酸や芳番族ジカルボン酸のように、カルボキシル基を有するモノマーのエステル形成性・アミド形成性誘導体としては、当該カルボキシル基が、ポリエステルやポリアミドを生成する反応を促進するように、酸塩化物・酸無水物などの反応活性の高い基になっているものや、当該カルボキシル基が、エステル交換・アミド交換反応によりポリエステルやポリアミドを生成するようにアルコール類やエチレングリコールなどとエステルを形成しているもの等が挙げられる。   As an ester-forming / amide-forming derivative of a monomer having a carboxyl group, such as an aromatic hydroxycarboxylic acid or an aromatic group dicarboxylic acid, the carboxyl group promotes a reaction to form a polyester or polyamide. Esters such as acid chlorides and acid anhydrides and esters with alcohols and ethylene glycol are used so that the carboxyl group generates polyester or polyamide by transesterification or amide exchange reaction. What is formed is mentioned.

芳香族ヒドロキシカルボン酸や芳香族ジオール等のように、フェノール性ヒドロキシル基を有するモノマーのエステル形成性・アミド形成性誘導体としては、エステル交換反応によりポリエステルやポリアミドを生成するように、フェノール性ヒドロキシル基がカルボン酸類とエステルを形成しているもの等が挙げられる。   As an ester-forming / amide-forming derivative of a monomer having a phenolic hydroxyl group, such as an aromatic hydroxycarboxylic acid or aromatic diol, a phenolic hydroxyl group is formed so as to form a polyester or a polyamide by a transesterification reaction. Are those that form esters with carboxylic acids.

また、芳香族ジアミンのように、アミノ基を有するモノマーのアミド形成性誘導体としては、例えば、アミド交換反応によりポリアミドを生成するように、アミノ基がカルボン酸類とアミドを形成しているもの等が挙げられる。   Examples of the amide-forming derivative of a monomer having an amino group, such as an aromatic diamine, include those in which an amino group forms an amide with a carboxylic acid so that a polyamide is formed by an amide exchange reaction. Can be mentioned.

これらの中でも、液晶ポリエステルを一層簡便に製造する上では、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、芳香族ジオール、フェノール性ヒドロキシル基を有する芳香族アミン、芳香族ジアミンといったフェノール性ヒドロキシル基および/またはアミノ基を有するモノマーとを脂肪酸無水物でアシル化してエステル形成性・アミド形成性誘導体(アシル化物)とした後、このアシル化物のアシル基と、カルボキシ基を有するモノマーのカルボキシ基とがエステル交換・アミド交換を生じるようにして重合させ、液晶ポリエステルを製造する方法が特に好ましい。このような液晶ポリエステルの製造方法は、例えば、特開2002−220444号公報や特開2002−146003号公報に開示されている。   Among these, in order to produce a liquid crystal polyester more easily, an aromatic hydroxycarboxylic acid, an aromatic diol, an aromatic amine having a phenolic hydroxyl group, an phenolic hydroxyl group such as an aromatic diamine, and / or an amino group are used. After acylating the monomer with fatty acid anhydride into an ester-forming / amide-forming derivative (acylated product), the acyl group of this acylated product and the carboxy group of the monomer having a carboxy group are transesterified and transamidated. Particularly preferred is a method for producing a liquid crystal polyester by polymerizing in such a manner as to produce the above. Such a liquid crystal polyester manufacturing method is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2002-220444 and 2002-146003.

アシル化においては、フェノール性ヒドロキシル基とアミノ基との合計に対して、脂肪酸無水物の添加量が1.0〜1.2倍当量であることが好ましく、1.05〜1.1倍当量であると一層好ましい。これは、脂肪酸無水物の添加量が1.0倍当量未満では、重合時にアシル化物や原料モノマーが昇華して反応系が閉塞しやすい傾向があり、逆に、1.2倍当量を超える場合には、得られる液晶ポリエステルの着色が著しくなる傾向があるからである。   In acylation, the addition amount of fatty acid anhydride is preferably 1.0 to 1.2 times equivalent to the total of phenolic hydroxyl group and amino group, and 1.05 to 1.1 times equivalent. Is more preferable. This is because when the amount of fatty acid anhydride added is less than 1.0 times equivalent, acylated products and raw material monomers tend to sublimate during polymerization, and the reaction system tends to clog. Conversely, when the amount exceeds 1.2 times equivalent This is because the liquid crystal polyester obtained tends to be colored significantly.

アシル化は、130〜180℃で5分〜10時間反応させることが好ましく、140〜160℃で10分〜3時間反応させることがより好ましい。このアシル化に使用される脂肪酸無水物は、価格と取扱性の観点から、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸またはこれらから選ばれる2種以上の混合物が好ましく、特に好ましいのは無水酢酸である。   The acylation is preferably performed at 130 to 180 ° C. for 5 minutes to 10 hours, more preferably at 140 to 160 ° C. for 10 minutes to 3 hours. The fatty acid anhydride used for the acylation is preferably acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride or a mixture of two or more selected from these from the viewpoints of price and handleability. Acetic anhydride.

アシル化に続く重合は、130〜400℃で0.1〜50℃/分の割合で昇温しながら行うことが好ましく、150〜350℃で0.3〜5℃/分の割合で昇温しながら行うことがより好ましい。また、この重合においては、アシル化物のアシル基がカルボキシル基の0.8〜1.2倍当量であることが好ましい。   The polymerization following acylation is preferably carried out at 130 to 400 ° C. while raising the temperature at a rate of 0.1 to 50 ° C./min, and at 150 to 350 ° C. at a rate of 0.3 to 5 ° C./min. More preferably. In this polymerization, the acyl group of the acylated product is preferably 0.8 to 1.2 times equivalent to the carboxyl group.

アシル化および/または重合の場合には、ルシャトリエの原理に基づき、平衡状態を移動させるため、副生する脂肪酸や未反応の脂肪酸無水物は蒸発させる等して系外へ留去することが好ましい。   In the case of acylation and / or polymerization, in order to shift the equilibrium state based on Le Chatelier's principle, it is preferable to distill out the by-produced fatty acids and unreacted fatty acid anhydrides by evaporating etc. .

なお、アシル化や重合においては、触媒の存在下に行ってもよい。この触媒としては、従来からポリエステルの重合用触媒として公知のものを使用することができ、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属塩触媒、N,N−ジメチルアミノピリジン、N−メチルイミダゾール等の有機化合物触媒を挙げることができる。   The acylation or polymerization may be performed in the presence of a catalyst. As this catalyst, those conventionally known as polyester polymerization catalysts can be used, such as magnesium acetate, stannous acetate, tetrabutyl titanate, lead acetate, sodium acetate, potassium acetate, antimony trioxide and the like. And organic compound catalysts such as N, N-dimethylaminopyridine and N-methylimidazole.

ただし、金属を含む触媒を使用すると、この金属が液晶ポリエステルに不純物として混入することになり、電磁コイル絶縁フィルム10の絶縁性が損なわれることがある。かかる観点から、前記の触媒の中でも有機化合物触媒が好ましく、N,N−ジメチルアミノピリジン、N−メチルイミダゾール等の窒素原子を2個以上含む複素環状化合物が特に好ましく使用される(例えば、特開2002−146003号公報を参照)。この触媒は、通常モノマーの投入時に一緒に投入され、アシル化後も除去することは必ずしも必要ではなく、この触媒を除去しない場合には、アシル化からそのまま重合に移行することができる。   However, if a catalyst containing a metal is used, this metal will be mixed as an impurity in the liquid crystal polyester, and the insulating property of the electromagnetic coil insulating film 10 may be impaired. From such a viewpoint, among the above catalysts, organic compound catalysts are preferable, and heterocyclic compounds containing two or more nitrogen atoms such as N, N-dimethylaminopyridine and N-methylimidazole are particularly preferably used (for example, JP (See 2002-146003). This catalyst is usually charged together with the monomer, and it is not always necessary to remove it after acylation. If this catalyst is not removed, it is possible to proceed directly from polymerization to polymerization.

このような重合で得られた液晶ポリエステルは、その流動開始温度が250℃以上であれば、そのまま本発明に用いることができるが、耐熱性や液晶性という特性の更なる向上のためには、さらに高分子量化させることが好ましく、かかる高分子量化には固相重合を行うことが好ましい。   The liquid crystalline polyester obtained by such polymerization can be used as it is in the present invention as long as its flow start temperature is 250 ° C. or higher, but in order to further improve the properties of heat resistance and liquid crystallinity, Further, it is preferable to increase the molecular weight, and it is preferable to perform solid-state polymerization for increasing the molecular weight.

この固相重合に係る一連の操作を説明する。前記の重合で得られた比較的低分子量の液晶ポリエステルを取り出し、これを粉砕してパウダー状またはフレーク状にする。続いて、粉砕後の液晶ポリエステルを、例えば、窒素などの不活性ガスの雰囲気下、20〜350℃の温度で、1〜30時間にわたって固相状態で加熱処理するという操作により、固相重合は実施できる。この固相重合は、撹拌しながら行ってもよく、撹拌することなく静置した状態で行ってもよい。なお、後述する好適な流動開始温度の液晶ポリエステルを得るといった観点から、この固相重合の好適条件を詳述すると、反応温度として210℃を越えることが好ましく、より一層好ましくは、220〜350℃の範囲内である。また、反応時間は、1〜10時間から選択されることが好ましい。   A series of operations relating to this solid phase polymerization will be described. The relatively low molecular weight liquid crystal polyester obtained by the above polymerization is taken out and pulverized into powder or flakes. Subsequently, the solid phase polymerization is performed by subjecting the pulverized liquid crystal polyester to a heat treatment in a solid state at a temperature of 20 to 350 ° C. for 1 to 30 hours in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, for example. Can be implemented. This solid phase polymerization may be performed with stirring, or may be performed in a state of standing without stirring. From the viewpoint of obtaining a liquid crystalline polyester having a suitable flow start temperature described later, the preferred conditions for this solid phase polymerization will be described in detail. The reaction temperature is preferably higher than 210 ° C, and more preferably 220 to 350 ° C. Is within the range. The reaction time is preferably selected from 1 to 10 hours.

本発明に用いる液晶ポリエステルは、流動開始温度が250℃以上であるため、優れた耐熱性を有するフィルムを形成することができる。かかる観点から、この流動開始温度は260℃以上であることが好ましい。なお、ここでいう流動開始温度とは、フローテスターによる溶融粘度の評価において、9.8MPaの圧力下で液晶ポリエステルの溶融粘度が4800Pa・s以下になる温度をいう。なお、この流動開始温度とは、液晶ポリエステルの分子量の目安として当業者には周知のものである(例えば、小出直之編、「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」、第95〜105頁、シーエムシー、1987年6月5日発行を参照)。   Since the liquid crystalline polyester used in the present invention has a flow start temperature of 250 ° C. or higher, a film having excellent heat resistance can be formed. From this point of view, the flow start temperature is preferably 260 ° C. or higher. In addition, the flow start temperature here means the temperature at which the melt viscosity of the liquid crystal polyester is 4800 Pa · s or less under a pressure of 9.8 MPa in the evaluation of the melt viscosity by a flow tester. The flow initiation temperature is well known to those skilled in the art as a measure of the molecular weight of the liquid crystal polyester (for example, Naoyuki Koide, “Liquid Crystal Polymer—Synthesis / Molding / Application”, pages 95 to 105). CMC, published June 5, 1987).

また、液晶ポリエステルの流動開始温度の上限は、この液晶ポリエステルの溶媒可溶性が維持される範囲内で決定されるが、好適には300℃以下である。流動開始温度が300℃以下であれば、液晶ポリエステルの溶媒に対する溶解性がより良好になることに加え、後述する溶液組成物を得たとき、その粘度が著しく増大しないので、この溶液組成物の取扱性が良好となる傾向がある。かかる観点から、流動開始温度の上限は290℃以下であると一層好ましい。なお、液晶ポリエステルの流動開始温度をこのような好適な範囲内に制御するには、前記固相重合の重合条件を適宜最適化すればよい。
<溶液組成物>
Moreover, although the upper limit of the flow start temperature of liquid crystalline polyester is determined in the range in which the solvent solubility of this liquid crystalline polyester is maintained, it is 300 degrees C or less suitably. If the flow start temperature is 300 ° C. or lower, the solubility of the liquid crystal polyester in the solvent becomes better, and when the solution composition described later is obtained, the viscosity does not increase significantly. There is a tendency for the handleability to be good. From this viewpoint, the upper limit of the flow start temperature is more preferably 290 ° C. or lower. In order to control the flow start temperature of the liquid crystal polyester within such a suitable range, the polymerization conditions for the solid phase polymerization may be optimized as appropriate.
<Solution composition>

本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10を得るには、液晶ポリエステルおよび溶媒を含む溶液組成物、特に溶媒に液晶ポリエステルを溶解させた溶液組成物を用いることが好ましい。   In order to obtain the electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention, it is preferable to use a solution composition containing a liquid crystal polyester and a solvent, particularly a solution composition in which the liquid crystal polyester is dissolved in a solvent.

本発明に用いる液晶ポリエステルとして、上述の好適な液晶ポリエステル、特に前記式(3’)構造単位を含む液晶ポリエステルを用いた場合、この液晶ポリエステルはハロゲン原子を含まない非プロトン性溶媒に対して十分な溶解性を発現する。ここで、ハロゲン原子を含まない非プロトン性溶媒とは、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル系溶媒;アセトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル等のエステル系溶媒;γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶媒;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒;トリエチルアミン、ピリジン等のアミン系溶媒;アセトニトリル、サクシノニトリル等のニトリル系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、N−メチルピロリドン等のアミド系溶媒;ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ系溶媒;ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄系溶媒、ヘキサメチルリン酸アミド、トリn−ブチルリン酸などのリン系溶媒が挙げられる。なお、上述の液晶ポリエステルの溶媒可溶性とは、これらから選ばれる少なくとも1つの非プロトン性溶媒に可溶であることを指すものである。   As the liquid crystal polyester used in the present invention, when the above-mentioned preferred liquid crystal polyester, particularly the liquid crystal polyester containing the structural unit (3 ′) is used, the liquid crystal polyester is sufficient for an aprotic solvent containing no halogen atom. Expresses good solubility. Here, the aprotic solvent not containing a halogen atom is, for example, an ether solvent such as diethyl ether, tetrahydrofuran or 1,4-dioxane; a ketone solvent such as acetone or cyclohexanone; an ester solvent such as ethyl acetate; Lactone solvents such as γ-butyrolactone; carbonate solvents such as ethylene carbonate and propylene carbonate; amine solvents such as triethylamine and pyridine; nitrile solvents such as acetonitrile and succinonitrile; N, N-dimethylformamide and N, N Amide solvents such as dimethylacetamide, tetramethylurea and N-methylpyrrolidone; Nitro solvents such as nitromethane and nitrobenzene; Sulfur solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; Hexamethyl phosphate amide and Tri n-butyl phosphorus It includes phosphorus-based solvents such as. In addition, the solvent solubility of the above-mentioned liquid crystalline polyester indicates that it is soluble in at least one aprotic solvent selected from these.

液晶ポリエステルの溶媒可溶性をより一層良好にして、溶液組成物が得られやすくするためには、例示した溶媒の中でも、双極子モーメントが3以上5以下の非プロトン性極性溶媒を用いることが好ましい。具体的にいえば、アミド系溶媒、ラクトン系溶媒が好ましく、N,N’−ジメチルホルムアミト(DMF)、N,N’−ジメチルアセトアミド(DMAc)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)を用いることがより好ましい。さらに、前記溶媒が、1気圧における沸点が180℃以下の揮発性の高い溶媒であると、電磁コイル絶縁フィルム10の製膜後に溶媒を除去しやすいという利点もある。この観点からは、DMF、DMAcが特に好ましい。   In order to further improve the solvent solubility of the liquid crystal polyester and make it easier to obtain a solution composition, it is preferable to use an aprotic polar solvent having a dipole moment of 3 to 5 among the exemplified solvents. Specifically, amide solvents and lactone solvents are preferable, and N, N′-dimethylformamito (DMF), N, N′-dimethylacetamide (DMAc), and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) are preferable. More preferably, it is used. Furthermore, when the solvent is a highly volatile solvent having a boiling point of 180 ° C. or less at 1 atm, there is an advantage that the solvent can be easily removed after the electromagnetic coil insulating film 10 is formed. From this viewpoint, DMF and DMAc are particularly preferable.

前記溶液組成物に、前記のような非プロトン性溶媒を用いた場合、この非プロトン性溶媒100質量部に対して、液晶ポリエステルを20〜50質量部溶解させると好ましく、22〜40質量部溶解させると、さらに好ましい。これは、この溶液組成物に対する液晶ポリエステル含有量がこのような範囲にあると、電磁コイル絶縁フィルム10を製膜した後、前記溶液組成物に用いた溶媒を乾燥除去する際に、電磁コイル絶縁フィルム10に厚みムラ等が生じるといった不都合が起こり難い傾向があるからである。   When the aprotic solvent as described above is used in the solution composition, it is preferable to dissolve 20 to 50 parts by mass of the liquid crystalline polyester with respect to 100 parts by mass of the aprotic solvent. More preferably. This is because when the content of the liquid crystal polyester with respect to the solution composition is within such a range, the electromagnetic coil insulation film 10 is formed and then the solvent used in the solution composition is removed by drying. This is because there is a tendency that inconveniences such as thickness unevenness occur in the film 10 are unlikely to occur.

また、この溶液組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内で、液晶ポリエステル以外の樹脂、例えば、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルエーテルおよびその変性物、ポリエーテルイミド等の熱可塑性樹脂:グリシジルメタクリレートとポリエチレンの共重合体に代表されるエラストマー;フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂などの熱硬化性樹脂などを1種または2種以上を添加してもよい。ただし、このような他の樹脂を用いる場合においても、これら他の樹脂も、溶液組成物に使用した溶媒に可溶であることが好ましい。   In addition, the solution composition includes a resin other than the liquid crystal polyester, for example, polypropylene, polyamide, polyester, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenyl ether, within the range not impairing the object of the present invention. And its modified products, thermoplastic resins such as polyetherimide: elastomer represented by a copolymer of glycidyl methacrylate and polyethylene; one kind of thermosetting resin such as phenol resin, epoxy resin, polyimide resin, cyanate resin or the like Two or more kinds may be added. However, even when such other resins are used, these other resins are also preferably soluble in the solvent used in the solution composition.

さらに、この溶液組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、寸法安定性および熱電導性の改善などを目的として、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等の無機フィラー;硬化エポキシ樹脂、架橋ベンゾグアナミン樹脂、架橋アクリルポリマー等の有機フィラー;シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤が1種または2種以上添加されていてもよい。   Further, this solution composition has a silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, strontium titanate for the purpose of improving dimensional stability and thermal conductivity, as long as the effects of the present invention are not impaired. Inorganic fillers such as aluminum hydroxide and calcium carbonate; organic fillers such as cured epoxy resin, cross-linked benzoguanamine resin and cross-linked acrylic polymer; one or two of various additives such as silane coupling agents, antioxidants and ultraviolet absorbers More than seeds may be added.

また、この溶液組成物は、必要に応じて、フィルター等を用いたろ過処理により、溶液中に含まれる微細な異物を除去してもよい。   Moreover, this solution composition may remove the fine foreign material contained in a solution by the filtration process using a filter etc. as needed.

さらに、この溶液組成物は、必要に応じて、脱泡処理を行っても構わない。
<電磁コイル絶縁フィルムの製造方法>
Furthermore, this solution composition may be subjected to a defoaming treatment as necessary.
<Method for producing electromagnetic coil insulating film>

本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10は、例えば、以下に述べる方法で製造することができる。   The electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention can be manufactured, for example, by the method described below.

まず、溶液組成物調製工程で、液晶ポリエステルを溶媒、好ましくは非プロトン性溶媒に溶解することにより、上述したような溶液組成物を調製する。   First, in the solution composition preparation step, the liquid crystal polyester is dissolved in a solvent, preferably an aprotic solvent, to prepare a solution composition as described above.

次いで、溶液組成物塗工工程に移行し、溶液組成物を適当な支持基材上に流延塗工する、かかる流延塗工には、例えば、ローラーコー卜法、ディップコート法、スプレイコート法、スピナーコート法、カーテンコート法、スロットコート法、スクリーン印刷法など公知の手段を用いることができる。また、支持基材は、平滑な表面を有し、使用する溶液組成物に対して著しく損なわれることなく、溶液組成物の流延塗工後の加熟処理等に対して十分な耐久性を有するものであればよい。かかる支持基材としては、ガラス板、SUS板、銅箔またはSUS箔などが挙げられる。   Next, the process proceeds to a solution composition coating step, and the solution composition is cast on a suitable support substrate. For such cast coating, for example, roller coating, dip coating, spray coating, etc. Known methods such as a method, a spinner coating method, a curtain coating method, a slot coating method, and a screen printing method can be used. In addition, the support substrate has a smooth surface, and has sufficient durability against ripening treatment after the casting of the solution composition without being significantly impaired to the solution composition to be used. What is necessary is just to have. Examples of such a supporting substrate include a glass plate, a SUS plate, a copper foil, or a SUS foil.

最後に、フィルム形成工程に移行し、このようにして支持基材上に流延塗工された溶液組成物から溶媒を除去することにより、この支持基材上にフィルムを形成する。溶媒を除去する方法は、特に限定されないが、溶媒を蒸発させることにより行うことが好ましい。溶媒を蒸発させる方法としては、加熱、減圧、通風などの方法が挙げられる。これらの中でも、生産効率や取扱性の観点から、加熱して蒸発する方法が好ましく、通風しつつ加熱して蒸発させる方法が一層好ましい。   Finally, the process proceeds to the film forming step, and the solvent is removed from the solution composition thus cast-coated on the supporting substrate, thereby forming a film on the supporting substrate. The method for removing the solvent is not particularly limited, but it is preferably performed by evaporating the solvent. Examples of the method for evaporating the solvent include methods such as heating, decompression, and ventilation. Among these, from the viewpoint of production efficiency and handleability, a method of heating and evaporating is preferable, and a method of heating and evaporating while ventilating is more preferable.

例えば、前記溶液組成物の調製にN−メチル−2−ピロリドン(沸点:204℃)を用いた場合の加熱処理について説明する。まず、50〜60℃で約3時間ほど予備乾燥を行う。この予備乾燥の温度が低すぎると、乾燥に時間がかかるばかりでなく、得られる電磁コイル絶縁フィルム10に厚みムラが起こりやすくなる。一方で、予備乾燥の温度が高すぎると、溶媒が急激に蒸発することにより、電磁コイル絶縁フィルム10の平滑性が損なわれる恐れがある。この予備乾燥を行った後、さらに加熱処理を行う。その際の処理条件としては、例えば、窒素などの不活性ガスの雰囲気下、240〜330℃で1〜30時間にわたって加熱処理するといった方法を挙げることができる。なお、得られる電磁コイル絶縁フィルム10の耐熱性を一層良好にするためには、この加熱処理の処理条件として、その温度が250℃を越えるようにして加熟処理することが好ましく、260〜320℃の範囲内で加熟処理することがさらに好ましい。また、この加熱処理の処理時間は、1〜10時間から選択されることが生産性の点で好ましい。このように、予備乾燥後に加熱処理を行うことで、液晶ポリエステルをさらに高分子量化することができる。   For example, the heat treatment when N-methyl-2-pyrrolidone (boiling point: 204 ° C.) is used for the preparation of the solution composition will be described. First, preliminary drying is performed at 50 to 60 ° C. for about 3 hours. If the temperature of this preliminary drying is too low, not only will drying take time, but thickness unevenness will easily occur in the resulting electromagnetic coil insulating film 10. On the other hand, when the temperature of preliminary drying is too high, the smoothness of the electromagnetic coil insulating film 10 may be impaired due to rapid evaporation of the solvent. After this preliminary drying, heat treatment is further performed. Examples of the treatment conditions at that time include a method of performing a heat treatment at 240 to 330 ° C. for 1 to 30 hours in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. In order to further improve the heat resistance of the electromagnetic coil insulating film 10 to be obtained, it is preferable that the heat treatment is performed by ripening so that the temperature exceeds 250 ° C. More preferably, the ripening treatment is performed within the range of ° C. Moreover, it is preferable from the point of productivity that the processing time of this heat processing is selected from 1 to 10 hours. Thus, the liquid crystal polyester can be further increased in molecular weight by performing the heat treatment after the preliminary drying.

ここで、本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10の製造作業が終了する。   Here, the manufacturing operation of the electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention is completed.

なお、この電磁コイル絶縁フィルム10は、電磁コイル絶縁フィルム10として要求される特性を損なわない範囲内で、必要に応じて表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、スパッタリング処理、溶媒処理、UV処理、プラズマ処理などが挙げられる。   The electromagnetic coil insulating film 10 may be subjected to a surface treatment as necessary within a range that does not impair the characteristics required for the electromagnetic coil insulating film 10. Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, flame treatment, sputtering treatment, solvent treatment, UV treatment, and plasma treatment.

このようにして得られた本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10は、液晶ポリエステルから構成されているため、難燃性に優れている。   The electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention thus obtained is excellent in flame retardancy because it is made of liquid crystal polyester.

このことを検証するため、本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10について、UL規格94に定める垂直燃焼試験を行なった。その結果、この電磁コイル絶縁フィルム10は、V0の基準を満たす高い難燃性を示した。   In order to verify this, a vertical combustion test defined in UL standard 94 was performed on the electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention. As a result, this electromagnetic coil insulating film 10 exhibited high flame retardancy that satisfies the V0 standard.

また、本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10は、流動開始温度が250℃以上の液晶ポリエステルから構成されているため、耐熱性に優れている。このような液晶ポリエステルから構成された電磁コイル絶縁フィルム10は、モーター作動などに伴う発熱(最高到達温度100℃程度)によっても、軟化や破断を生じることはない。   Moreover, since the electromagnetic coil insulating film 10 which concerns on this invention is comprised from the liquid crystalline polyester whose flow start temperature is 250 degreeC or more, it is excellent in heat resistance. The electromagnetic coil insulating film 10 composed of such a liquid crystal polyester does not soften or break even when heat is generated due to motor operation or the like (maximum reached temperature of about 100 ° C.).

さらに、本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10は、低い吸水率を有する液晶ポリエステルから構成されているため、耐水性に優れている。   Furthermore, since the electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention is made of liquid crystal polyester having a low water absorption rate, it is excellent in water resistance.

このことを検証するため、本発明の電磁コイル絶縁フィルム10を、たとえば温度85℃、相対湿度85%RHといった高温高湿雰囲気下に168時間という長期にわたって放置したとしても、その吸水率は0.4質量%程度であった。   In order to verify this, even if the electromagnetic coil insulating film 10 of the present invention is left in a high temperature and high humidity atmosphere such as a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH for a long period of 168 hours, the water absorption is 0. It was about 4% by mass.

また、このようにして得られた本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10は、液晶ポリエステルの分子がランダムに配向して異方性がなくなるので、特定方向における引裂強度の低下を回避することができる。その結果、電磁コイル絶縁フィルム10の屈曲時の自由度が高まり、電磁コイル絶縁フィルム10を用いてコイル9同士を絶縁する際に、コイル9の外形に合わせて電磁コイル絶縁フィルム10を屈曲させることも可能となる。   In addition, the electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention thus obtained can avoid a decrease in tear strength in a specific direction because the molecules of the liquid crystal polyester are randomly oriented and the anisotropy disappears. . As a result, the degree of freedom when the electromagnetic coil insulating film 10 is bent is increased, and when the coils 9 are insulated from each other using the electromagnetic coil insulating film 10, the electromagnetic coil insulating film 10 is bent according to the outer shape of the coil 9. Is also possible.

このように、本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム10は、電気絶縁性は勿論のこと、難燃性、耐熱性および耐水性にも優れるとともに、優れた成形加工性を有することから、屈曲時の自由度が高いため、この電磁コイル絶縁フィルム10を用いてモーター1を組み立てれば、モーター1の実用的な耐久性を高めることができる。
[発明の実施の形態2]
As described above, the electromagnetic coil insulating film 10 according to the present invention is excellent not only in electrical insulation but also in flame retardancy, heat resistance and water resistance, and has excellent molding processability. Since the degree of freedom is high, practical durability of the motor 1 can be enhanced by assembling the motor 1 using the electromagnetic coil insulating film 10.
[Embodiment 2 of the Invention]

図2には、本発明の実施の形態2(本発明に係る電磁コイル絶縁フィルムをトランスに適用した実施の形態)を示す。
<トランスの構成>
FIG. 2 shows Embodiment 2 of the present invention (embodiment in which the electromagnetic coil insulating film according to the present invention is applied to a transformer).
<Transformer configuration>

トランス11は、図2に示すように、直方体箱状のケーシング12を有しており、ケーシング12の上面は開口している。ケーシング12内には2つ(1次側および2次側)のコイル13が、その層間および上下両側をそれぞれ電磁コイル絶縁フィルム15で絶縁されて積層された形で収納されている。また、ケーシング12には一対の磁心16が、コイル13の周囲に磁路を形成するようにケーシング12を上下両側から挟み込む形で組み付けられている。   As shown in FIG. 2, the transformer 11 has a rectangular parallelepiped box-shaped casing 12, and the upper surface of the casing 12 is open. In the casing 12, two (primary side and secondary side) coils 13 are accommodated in such a manner that the interlayer and upper and lower sides thereof are insulated and laminated by electromagnetic coil insulating films 15, respectively. A pair of magnetic cores 16 are assembled to the casing 12 so as to sandwich the casing 12 from above and below so as to form a magnetic path around the coil 13.

そして、各電磁コイル絶縁フィルム15はそれぞれ、上述した実施の形態1におけるモーター用の電磁コイル絶縁フィルム10と同様、液晶ポリエステルから構成されており、この液晶ポリエステルは、溶媒可溶性を有し、流動開始温度が250℃以上である。なお、電磁コイル絶縁フィルム15の厚みは、トランス11の出力やコイル13の配置状況などに応じて適宜選択することができるが、あまり薄いと、電磁コイル絶縁フィルム15の本来の機能である絶縁性を損なう恐れがある反面、厚くなるほど成形加工性を消失することから、絶縁性および成形加工性の両方を確保できる範囲内(例えば、1〜1000μm)とすることが望ましい。   And each electromagnetic coil insulation film 15 is comprised from liquid crystal polyester similarly to the electromagnetic coil insulation film 10 for motors in Embodiment 1 mentioned above, and this liquid crystal polyester has solvent solubility, and a flow start The temperature is 250 ° C. or higher. The thickness of the electromagnetic coil insulating film 15 can be appropriately selected according to the output of the transformer 11 and the arrangement state of the coil 13, but if it is too thin, the insulating function that is the original function of the electromagnetic coil insulating film 15 is achieved. However, since the molding processability disappears as the thickness increases, it is desirable that the insulating film and the molding processability are both within a range (for example, 1-1000 μm).

また、この電磁コイル絶縁フィルム15の原料となる液晶ポリエステルと、この液晶ポリエステルおよび溶媒(溶剤)を含む溶液組成物と、この溶液組成物を用いた電磁コイル絶縁フィルム15の製造方法については、上述した実施の形態1と同様である。   Moreover, about the liquid crystal polyester used as the raw material of this electromagnetic coil insulation film 15, the solution composition containing this liquid crystal polyester and a solvent (solvent), and the manufacturing method of the electromagnetic coil insulation film 15 using this solution composition are mentioned above. This is the same as the first embodiment.

したがって、これらの電磁コイル絶縁フィルム15では、上述した実施の形態1におけるモーター用の電磁コイル絶縁フィルム10と同じ作用効果を奏する。すなわち、本発明に係る電磁コイル絶縁フィルム15は、電気絶縁性は勿論のこと、難燃性、耐熱性および耐水性にも優れるとともに、優れた成形加工性を有することから、屈曲時の自由度が高いため、この電磁コイル絶縁フィルム15を用いてトランス11を組み立てれば、トランス11の実用的な耐久性を高めることができる。   Therefore, in these electromagnetic coil insulation films 15, there exists the same effect as the electromagnetic coil insulation film 10 for motors in Embodiment 1 mentioned above. That is, the electromagnetic coil insulating film 15 according to the present invention is excellent not only in electrical insulation but also in flame retardancy, heat resistance and water resistance, and has excellent moldability, so that it can be freely bent. Therefore, if the transformer 11 is assembled using this electromagnetic coil insulating film 15, the practical durability of the transformer 11 can be enhanced.

本発明は、電車などの車両の駆動系に使用されるモーターや、発電所・変電所で用いられる大型のトランスに適用することができる。   The present invention can be applied to a motor used in a drive system of a vehicle such as a train, and a large transformer used in a power plant / substation.

1……モーター
2……ハウジング
3……ステーター
5……出力軸
6……軸受
7……ローター
8……鉄心
9……コイル
10……モーター用の電磁コイル絶縁フィルム
11……トランス
12……ケーシング
13……コイル
15……トランス用の電磁コイル絶縁フィルム
16……磁心
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Motor 2 ... Housing 3 ... Stator 5 ... Output shaft 6 ... Bearing 7 ... Rotor 8 ... Iron core 9 ... Coil 10 ... Electromagnetic coil insulation film for motor 11 ... Transformer 12 ... Casing 13 ... Coil 15 ... Electromagnetic coil insulation film for transformer 16 ... Magnetic core

Claims (8)

液晶ポリエステルから構成されていることを特徴とする電磁コイル絶縁フィルム。   An electromagnetic coil insulating film comprising a liquid crystal polyester. 前記液晶ポリエステルが、溶媒可溶性を有することを特徴とする請求項1に記載の電磁コイル絶縁フィルム。   The electromagnetic coil insulating film according to claim 1, wherein the liquid crystal polyester has solvent solubility. 前記液晶ポリエステルは、流動開始温度が250℃以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の電磁コイル絶縁フィルム。   The electromagnetic coil insulating film according to claim 1, wherein the liquid crystal polyester has a flow start temperature of 250 ° C. or higher. 前記液晶ポリエステルは、以下の式(1)、(2)および(3)で示される構造単位を有し、全構造単位の合計に対して、式(1)で示される構造単位が30.0〜60.0モル%、式(2)で示される構造単位が20.0〜35.0モル%、式(3)で示される構造単位が20.0〜35.0モル%の液晶ポリエステルであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の電磁コイル絶縁フィルム。
(1)−O−Ar1 −CO−
(2)−CO−Ar2 −CO−
(3)−X−Ar3 −Y−
(式中、Ar1 は、フェニレンまたはナフチレンを表し、Ar2 は、フェニレン、ナフチレンまたは下記式(4)で表される基を表し、Ar3 はフェニレンまたは下記式(4)で表される基を表し、XおよびYは、それぞれ独立に、OまたはNHを表す。なお、Ar1 、Ar2 およびAr3 の芳香環に結合している水素原子は、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。)
(4)−Ar11−Z−Ar12
(式中、Ar11、Ar12は、それぞれ独立に、フェニレンまたはナフチレンを表し、Zは、O、COまたはSO2 を表す。)
The liquid crystalline polyester has structural units represented by the following formulas (1), (2) and (3), and the structural unit represented by the formula (1) is 30.0 with respect to the total of all structural units. A liquid crystalline polyester having a structural unit represented by formula (2) of 20.0-35.0 mol% and a structural unit represented by formula (3) of 20.0-35.0 mol% The electromagnetic coil insulating film according to claim 1, wherein the electromagnetic coil insulating film is provided.
(1) -O-Ar 1 -CO-
(2) —CO—Ar 2 —CO—
(3) -X-Ar 3 -Y-
(In the formula, Ar 1 represents phenylene or naphthylene, Ar 2 represents phenylene, naphthylene, or a group represented by the following formula (4), and Ar 3 represents a group represented by phenylene or the following formula (4). And X and Y each independently represent O or NH, wherein the hydrogen atom bonded to the aromatic ring of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is substituted with an alkyl group or an aryl group. May be good.)
(4) -Ar 11 -Z-Ar 12 -
(In the formula, Ar 11 and Ar 12 each independently represent phenylene or naphthylene, and Z represents O, CO, or SO 2. )
前記式(3)で示される構造単位のXおよびYの少なくとも一方がNHであることを特徴とする請求項4に記載の電磁コイル絶縁フィルム。   The electromagnetic coil insulating film according to claim 4, wherein at least one of X and Y of the structural unit represented by the formula (3) is NH. 前記液晶ポリエステルは、p−ヒドロキシ安息香酸に由来する構造単位および2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸に由来する構造単位の合計が30.0〜60.0モル%、テレフタル酸に由来する構造単位、イソフタル酸に由来する構造単位および2,6−ナフタレンジカルボン酸に由来する構造単位の合計が20.0〜35.0モル%、4−アミノフェノールに由来する構造単位が20.0〜35.0モル%の液晶ポリエステルであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の電磁コイル絶縁フィルム。   The liquid crystal polyester has a total of 30.0 to 60.0 mol% of structural units derived from p-hydroxybenzoic acid and structural units derived from 2-hydroxy-6-naphthoic acid, a structural unit derived from terephthalic acid, The total of structural units derived from isophthalic acid and structural units derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is 20.0 to 35.0 mol%, and structural units derived from 4-aminophenol are 20.0 to 35.0. The electromagnetic coil insulating film according to any one of claims 1 to 3, wherein the electromagnetic coil insulating film is a mol% liquid crystal polyester. 請求項1乃至6のいずれかに記載の電磁コイル絶縁フィルムが用いられていることを特徴とするモーター。   A motor comprising the electromagnetic coil insulating film according to claim 1. 請求項1乃至6のいずれかに記載の電磁コイル絶縁フィルムが用いられていることを特徴とするトランス。   A transformer comprising the electromagnetic coil insulating film according to claim 1.
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