JP2010184865A - Method for producing n,n-bis(2-hydroxyalkyl)amino acid and amino acid composition and use thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸（塩）の製造方法に関する。より具体的には、副生成物の生成を押さえ、環境にやさしいＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸（塩）の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid (salt). More specifically, the present invention relates to a method for producing an environment-friendly N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid (salt) that suppresses the generation of by-products.
本発明はまた、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸（塩）、不飽和モノカルボン酸（塩）を含有するアミノ酸組成物に関する。 The present invention also relates to an amino acid composition containing an N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid (salt) and an unsaturated monocarboxylic acid (salt).
キレート剤は、２個以上の配位結合を形成することにより金属イオンを封鎖することができることから、金属イオンが存在することによる弊害等を除去するために、洗剤、繊維、紙パルプ、金属表面処理、写真等の様々な分野で用いられており、現在では化学工業や日常生活に欠くことができないものである。例えば、洗剤等の分野では、用いられる水の調製において硬水中のカルシウム、マグネシウム等の金属イオンを除去するために用いられ、繊維、紙パルプ等の分野では、漂白剤である過酸化水素等の金属イオンによる分解を抑制するために用いられている。 Since chelating agents can sequester metal ions by forming two or more coordination bonds, detergents, fibers, paper pulp, metal surfaces are used to remove the harmful effects of the presence of metal ions. It is used in various fields such as processing and photography, and is now indispensable for the chemical industry and daily life. For example, in the field of detergents, etc., it is used to remove metal ions such as calcium and magnesium in hard water in the preparation of water to be used. It is used to suppress decomposition by metal ions.
このようなキレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等が従来から用いられているが、近年では、Ｎ−ビスヒドロキシアルキルアミノ酸類、特にＮ−ビスヒドロキシエチルアスパラギン酸類が様々な用途においてキレート性能を発揮することから注目されている（例えば特許文献１）。
しかし、例えば洗剤分野において、洗剤のコンパクト化の要求が近年強くなってきている。これに伴ない、キレート剤にも複数の機能が要求されてきている。例えば、洗濯水中に鉄イオンが繊維に吸着することにより、繊維の黄ばみが発生するという問題があるが、キレート剤にはカルシウムイオン等に加え、鉄イオン等の重金属イオンをも除去する機能（鉄イオンキレート能）が要求される。しかし、従来のキレート剤の鉄イオンキレート能は、必ずしも満足できるものではなく、より一層の鉄イオンキレート能を有するキレート剤が要求されている。
As such a chelating agent, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or the like has been conventionally used. In recent years, N-bishydroxyalkylamino acids, particularly N-bishydroxyethylaspartic acids, are used in various applications. It attracts attention because it exhibits chelating performance (for example, Patent Document 1).
However, in recent years, for example, in the detergent field, there has been a strong demand for a compact detergent. Along with this, chelating agents have been required to have a plurality of functions. For example, there is a problem that yellowing of fibers occurs due to adsorption of iron ions to the fibers in the wash water, but the chelating agent has a function of removing heavy metal ions such as iron ions in addition to calcium ions (iron Ion chelating ability) is required. However, the iron ion chelating ability of conventional chelating agents is not always satisfactory, and there is a demand for chelating agents having even more iron ion chelating ability.
一方、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸（塩）の製造方法に関して、特許文献２には、β−プロピオールアセトンとジエタノールアミンとの反応により、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチル−β−アミノプロピオン酸を製造する方法が開示されている。しかしこの反応は、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシエチルアミドが複製する為、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチル−β−アミノプロピオン酸の収率は５６％と低いという問題がある。
On the other hand, regarding the method for producing N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid (salt),
さらに、非特許文献１には、以下の反応式（１）に記載した方法によりＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ酸（塩）を製造する方法が知られている。
Furthermore, Non-Patent
式（１）中、Ｘは塩素原子または臭素原子である。
しかし、上記の方法は、ハロゲン化物を使用する為、反応溶媒として有機溶剤を使用しなければならない。その為、有機溶剤の残存により用途によっては使用できないことがある。さらに、製造により有機溶剤の廃液が発生する為、環境にやさしい製造方法とは言い難い。
In formula (1), X is a chlorine atom or a bromine atom.
However, since the above method uses a halide, an organic solvent must be used as a reaction solvent. Therefore, it may not be used depending on the application due to the remaining organic solvent. Furthermore, since organic solvent waste liquid is generated during production, it is difficult to say that the production method is environmentally friendly.
さらに、非特許文献１には、以下の反応式（２）に記載した方法によりＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ酸（塩）を製造する方法が知られている。
Furthermore, Non-Patent
しかし、上記の方法によれば、アミンの活性水素に対し、エチレンオキサイドが不均等に付加することがある為（すなわち２モル以上の付加することがある）、得られる生成物の水酸基量が少なくなることに起因して十分な鉄イオンキレート能が得られなかったり、さらに副生成物としてポリエチレングリコールが生成しやすいことに起因して取り扱いが困難になることがある。
However, according to the above method, ethylene oxide may be added non-uniformly to the active hydrogen of the amine (that is, it may be added in an amount of 2 moles or more), resulting in a small amount of hydroxyl group in the resulting product. As a result, sufficient iron ion chelating ability may not be obtained, and handling may be difficult due to the fact that polyethylene glycol is easily generated as a by-product.
本発明の目的は、従来のキレート剤と比較して十分な鉄イオンキレート能を有するアミノ酸（塩）組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、従来のキレート剤と比較して十分な鉄イオンキレート能を有するアミノ酸（塩）を高収率で製造することができる環境にやさしい製造方法を提供することにある。 The objective of this invention is providing the amino acid (salt) composition which has sufficient iron ion chelating ability compared with the conventional chelating agent. Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly production method capable of producing an amino acid (salt) having sufficient iron ion chelating ability in a high yield as compared with conventional chelating agents.
本発明のアミノ酸（塩）の製造方法は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンと、不飽和モノカルボン酸または不飽和モノカルボン酸塩を反応させることを特徴とする。 The method for producing an amino acid (salt) of the present invention is characterized by reacting N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine with an unsaturated monocarboxylic acid or an unsaturated monocarboxylic acid salt.
本発明の別の局面によれば、アミノ酸（塩）組成物が提供される。本発明のアミノ酸（塩）組成物は、（１）不飽和モノカルボン酸および／または不飽和モノカルボン酸塩、および、（２）Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸および／またはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸、を含有することを特徴とする。 According to another aspect of the present invention, an amino acid (salt) composition is provided. The amino acid (salt) composition of the present invention comprises (1) unsaturated monocarboxylic acid and / or unsaturated monocarboxylic acid salt, and (2) N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid and / or N , N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid.
本発明によれば、収率が高く、環境にやさしい特定構造を有するアミノ酸（塩）の製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、従来よりも鉄イオンキレート能に優れたアミノ酸（塩）組成物を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the amino acid (salt) which has a high yield and has an environment-friendly specific structure can be provided.
Moreover, according to this invention, the amino acid (salt) composition excellent in the iron ion chelating ability than before can be provided.
〔アミノ酸（塩）組成物〕
本発明のアミノ酸（塩）組成物は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸（塩）（以下アミノ酸Ａと省略する）を含むことを特徴としている。本発明において、「アミノ酸（塩）」とは、アミノ酸、アミノ酸の塩の総称である。
[Amino acid (salt) composition]
The amino acid (salt) composition of the present invention is characterized by containing an N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid (salt) (hereinafter abbreviated as amino acid A). In the present invention, “amino acid (salt)” is a general term for amino acids and salts of amino acids.
本発明で「塩」とは、カルボキシル基が、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；有機アミン塩；等である形態、アミノ基が塩酸塩、硫酸塩等の無機酸の塩；酢酸塩等の有機酸塩；等である形態が挙げられる。カルボキシル基が塩である場合、ナトリウム塩、カリウム塩であれば、アミノ酸Ａの鉄イオンキレート能がより向上するから好ましい。一方、アミノ基が塩である場合、経済面、性能面のバランスから、塩酸塩が好ましい。 In the present invention, the term “salt” refers to a form in which the carboxyl group is an alkali metal salt such as lithium, sodium or potassium; an alkaline earth metal salt such as calcium or magnesium; an ammonium salt; an organic amine salt; Examples include groups in which the group is a salt of an inorganic acid such as hydrochloride or sulfate; When the carboxyl group is a salt, a sodium salt or potassium salt is preferable because the iron ion chelating ability of amino acid A is further improved. On the other hand, when the amino group is a salt, hydrochloride is preferable from the viewpoint of economic and performance balance.
上記アミノ酸Ａは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンと、不飽和モノカルボン酸または不飽和モノカルボン酸塩を反応させることを特徴とする。 The amino acid A is characterized by reacting N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine with an unsaturated monocarboxylic acid or an unsaturated monocarboxylic acid salt.
＜Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミン＞
上記Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンとしては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
<N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine>
As said N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine, the compound represented by following General formula (3) is preferable.
上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アリール基である。
上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、アリール基であれば良く、他の官能基で置換されたアルキル基やアリール基であっても良く、アルキル基は分岐状、環状構造を含んでいても良い。当該他の官能基としては、不飽和モノカルボン酸（塩）との反応に過度に悪影響を与えなければ限定はされないが、例えば、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、アシル基、エーテル基、アミド基、エステル基等である。
上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４は、得られるアミノ酸Ａの水酸基価が高くなることに起因して鉄イオンの沈着防止能が向上する傾向ことから、エチレン基、イソプロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
In the
In the general formula (3), R 3 and R 4 may be an alkyl group or an aryl group, and may be an alkyl group or an aryl group substituted with another functional group. The alkyl group is branched or cyclic. It may contain a structure. The other functional group is not limited as long as it does not excessively adversely affect the reaction with the unsaturated monocarboxylic acid (salt), and examples thereof include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an acyl group, an ether group, and an amide. Groups, ester groups and the like.
In the above general formula (3), R 3 and R 4 are an ethylene group and an isopropylene group because the ability to prevent deposition of iron ions tends to be improved due to an increase in the hydroxyl value of the amino acid A obtained. It is preferable that it is ethylene group.
上記Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンは、アンモニアとアルキレンオキサイドを反応させることにより製造したものであることが好ましい。得られるアミノ酸Ａの水酸基価が高くなることに起因して鉄イオンのキレート力が向上する傾向ことから、アンモニアとエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを反応させたものが好ましく、アンモニアとエチレンオキサイドを反応させたものが特に好ましい。 The N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine is preferably produced by reacting ammonia and alkylene oxide. Since the chelating power of iron ions tends to be improved due to the increased hydroxyl value of the amino acid A to be obtained, it is preferable to react ammonia with ethylene oxide and / or propylene oxide, and react ammonia with ethylene oxide. Those made are particularly preferred.
上記Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンは、具体的には、得られるアミノ酸Ａの水酸基価が高くなることに起因して鉄イオンのキレート力が向上する傾向ことから、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンが特に好ましい。 Specifically, the N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine tends to improve the chelating power of iron ions due to an increase in the hydroxyl value of the amino acid A to be obtained. Isopropanolamine is particularly preferred.
＜不飽和モノカルボン酸（塩）＞
本発明において、不飽和モノカルボン酸（塩）とは、不飽和モノカルボン酸、不飽和モノカルボン酸塩の総称である。不飽和モノカルボン酸塩としては、不飽和モノカルボン酸のカルボキシル基が、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；有機アミン塩；等の構造である場合であり、得られるアミノ酸Ａの鉄イオンキレート能がより向上することからナトリウム塩、カリウム塩であることが好ましい。
<Unsaturated monocarboxylic acid (salt)>
In the present invention, the unsaturated monocarboxylic acid (salt) is a general term for unsaturated monocarboxylic acid and unsaturated monocarboxylic acid salt. As the unsaturated monocarboxylic acid salt, the carboxyl group of the unsaturated monocarboxylic acid is an alkali metal salt such as sodium or potassium; an alkaline earth metal salt such as calcium or magnesium; an ammonium salt; an organic amine salt; In this case, the salt is preferably a sodium salt or potassium salt because the iron ion chelating ability of the amino acid A obtained is further improved.
本発明において、不飽和モノカルボン酸（塩）は、不飽和の炭素−炭素二重結合と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を１分子に１つ有することを特徴としている。
本発明における不飽和モノカルボン酸（塩）としては、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
In the present invention, the unsaturated monocarboxylic acid (salt) is characterized by having an unsaturated carbon-carbon double bond and one carboxyl group or carboxyl group salt per molecule.
As unsaturated monocarboxylic acid (salt) in this invention, the compound represented by following General formula (4) is preferable.
上記一般式（４）において、Ｒ１は水素原子、メチル基、水酸基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２は単結合または炭素数１〜２０のアルキレン基であり、Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウム塩、４級アミン塩を表す。
上記一般式（４）において、Ｒ２が炭素数１〜２０のアルキレン基の場合、炭素数１〜２０である限り、無置換のアルキレン基であっても、他の官能基で置換されたアルキレン基であっても良い。当該他の官能基としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンとの反応に過度に悪影響を与えなければ限定はされないが、例えば、水酸基、スルホン酸基、アシル基、エーテル基、アミド基、エステル基等である。
In the general formula (4), R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and M is It represents a hydrogen atom, a lithium atom, a sodium atom, a potassium atom, an ammonium salt, or a quaternary amine salt.
In the above general formula (4), when R 2 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, as long as it has 1 to 20 carbon atoms, an alkylene group substituted with another functional group even if it is an unsubstituted alkylene group It may be a group. The other functional group is not limited as long as it does not excessively adversely affect the reaction with N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine. For example, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, an acyl group, an ether group, An amide group, an ester group, and the like;
なお、本発明において、不飽和モノカルボン酸（塩）の代わりに、対応するエステル化合物、アミド化合物を使用して、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンと反応後にカルボキシル基を加水分解しても良い。そのような意味において、本発明において、不飽和モノカルボン酸（塩）は対応するエステル、アミドでも良い。但し反応効率の面で不飽和モノカルボン酸（塩）であることが好ましい。
上記一般式（４）において、Ｒ２が単結合の場合とは、具体的には上記一般式（４）が下記一般式（５）で表されることである。
In the present invention, the corresponding ester compound or amide compound is used instead of the unsaturated monocarboxylic acid (salt), and the carboxyl group is hydrolyzed after the reaction with N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine. You may do it. In that sense, in the present invention, the unsaturated monocarboxylic acid (salt) may be a corresponding ester or amide. However, unsaturated monocarboxylic acid (salt) is preferable in terms of reaction efficiency.
In the general formula (4), the case where R 2 is a single bond specifically means that the general formula (4) is represented by the following general formula (5).
上記一般式（５）において、Ｒ１、Ｍは上記一般式（４）におけるＲ１、Ｍとそれぞれ同一である。
上記一般式（４）において、アミノ酸Ａの収率が向上することから、Ｒ１は水素原子であることが好ましく、得られるアミノ酸Ａの水酸基価が高くなることに起因して鉄イオンの沈着防止能が向上する傾向ことから、Ｒ２は単結合であることが好ましく、同様な理由からＭは、ナトリウム原子、カリウム原子であることが好ましい。
In the general formula (5), R 1 and M are the same as R 1 and M in the general formula (4), respectively.
In the general formula (4), since the yield of amino acid A is improved, R 1 is preferably a hydrogen atom, and the deposition of iron ions is prevented due to the increased hydroxyl value of amino acid A obtained. R 2 is preferably a single bond from the viewpoint of improving the performance, and M is preferably a sodium atom or a potassium atom for the same reason.
本発明において、不飽和モノカルボン酸（塩）は、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、α−ヒドロキシアクリル酸等が挙げられ、アミノ酸Ａの収率が向上することから、アクリル酸、クロトン酸が好ましい。 In the present invention, examples of the unsaturated monocarboxylic acid (salt) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, α-hydroxyacrylic acid, and the like, and the yield of amino acid A is improved. Therefore, acrylic acid and crotonic acid are preferable.
上記アミノ酸Ａとしては、好ましくは下記一般式で表される化合物が挙げられる。 The amino acid A is preferably a compound represented by the following general formula.
上記一般式（６）において、Ｒ１は水素原子、メチル基、水酸基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２は単結合または炭素数１〜２０のアルキレン基であり、Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウム塩、４級アミン塩を表し、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アリール基を表す。
上記一般式（６）において、Ｒ１〜Ｒ４の定義および好ましい形態は、特に断らない限り上記一般式（４）におけるＲ１、Ｒ２とそれぞれ同一であり、Ｒ３、Ｒ４は特に断らない限り上記一般式（３）におけるＲ３、Ｒ４と同一である。
In the general formula (6), R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and M is A hydrogen atom, a lithium atom, a sodium atom, a potassium atom, an ammonium salt, or a quaternary amine salt is represented, and R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, and an aryl group.
In the general formula (6), the definitions and preferred forms of R 1 to R 4 are the same as R 1 and R 2 in the general formula (4) unless otherwise specified, and R 3 and R 4 are not particularly specified. Unless otherwise specified, they are the same as R 3 and R 4 in the general formula (3).
＜アミノ酸（塩）組成物の組成＞
アミノ酸（塩）組成物は、アミノ酸Ａを必須成分として含み、通常は不飽和モノカルボン酸（塩）を含む。アミノ酸（塩）組成物の組成は、任意成分として、水、メタノールなどの溶媒、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンを含み得る。
<Composition of amino acid (salt) composition>
The amino acid (salt) composition contains amino acid A as an essential component, and usually contains an unsaturated monocarboxylic acid (salt). The composition of the amino acid (salt) composition can include water, a solvent such as methanol, and N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine as optional components.
アミノ酸（塩）組成物に含まれるアミノ酸Ａは、好ましくはアミノ酸（塩）組成物の固形分の質量１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上、９９質量％以下である。アミノ酸（塩）組成物に含まれるアミノ酸Ａが９９質量％以下であれば、固形にした場合の溶解性等の取り扱いが容易になる。 The amino acid A contained in the amino acid (salt) composition is preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less with respect to 100% by mass of the solid content of the amino acid (salt) composition. When the amino acid A contained in the amino acid (salt) composition is 99% by mass or less, handling such as solubility when solidified becomes easy.
アミノ酸（塩）組成物に含まれる不飽和モノカルボン酸（塩）は、好ましくはアミノ酸（塩）組成物の固形分の質量１００質量％に対して、０質量％以上、５質量％以下である。
アミノ酸（塩）組成物に含まれる不飽和モノカルボン酸（塩）がアミノ酸（塩）組成物の固形分の質量１００質量部に対して、５質量％を超えれば、ゲル化が生じる等の経時的な安定性が損なわれる虞がある。より好ましくは２質量％以下である。一方、下限に関しては、製造工程が簡略化できる面から０．０１質量％以上であることがより好ましい。
The unsaturated monocarboxylic acid (salt) contained in the amino acid (salt) composition is preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less with respect to 100% by mass of the solid content of the amino acid (salt) composition. .
When the unsaturated monocarboxylic acid (salt) contained in the amino acid (salt) composition exceeds 5% by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the amino acid (salt) composition, aging occurs such as gelation. There is a risk that the general stability is impaired. More preferably, it is 2 mass% or less. On the other hand, the lower limit is more preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of simplifying the production process.
アミノ酸（塩）組成物が水を含有する場合の好ましい含有量としては、アミノ酸（塩）組成物が固形の場合、０．５質量％以上、１０質量％以下である。水の含有量が上記範囲に入れば、取り扱いが容易になるから好ましい。
また、アミノ酸（塩）組成物が液状の場合、アミノ酸（塩）組成物の水の含有量は好ましくはアミノ酸（塩）組成物１００質量％に対して、３０質量％以上、９５質量以下である。水の含有量が９５質量％を上回れば、運搬時や保存時の効率が著しく低下する虞がある。一方、水の含有量が３０を下回れば、粘性が増加して液体としての取り扱いが困難になったり、沈殿が生成するなど保存安定性が悪化する。より好ましくは４０質量％以上であり、７５質量％以下である。
A preferable content when the amino acid (salt) composition contains water is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less when the amino acid (salt) composition is solid. It is preferable that the water content falls within the above range because handling becomes easy.
When the amino acid (salt) composition is liquid, the content of water in the amino acid (salt) composition is preferably 30% by mass or more and 95% by mass or less with respect to 100% by mass of the amino acid (salt) composition. . If the water content exceeds 95% by mass, the efficiency during transportation and storage may be significantly reduced. On the other hand, if the water content is less than 30, the viscosity will increase and handling as a liquid will be difficult, and the storage stability will deteriorate, such as the formation of a precipitate. More preferably, it is 40 mass% or more and 75 mass% or less.
〔製造方法〕
本発明のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸またはその塩の製造方法は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンと、不飽和モノカルボン酸または不飽和モノカルボン酸塩を反応させることを特徴とする。
〔Production method〕
The method for producing an N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid or a salt thereof according to the present invention comprises N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and an unsaturated monocarboxylic acid or unsaturated monocarboxylic acid salt. It is made to react.
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンおよびその好ましい形態に関しては、上記＜Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミン＞において記載した通りである。また、不飽和モノカルボン酸または不飽和モノカルボン酸塩、およびその好ましい形態に関しては、上記＜不飽和モノカルボン酸（塩）＞において記載した通りである。 N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and preferred forms thereof are as described above in <N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine>. Further, the unsaturated monocarboxylic acid or unsaturated monocarboxylic acid salt and preferred forms thereof are as described in the above <Unsaturated monocarboxylic acid (salt)>.
本発明の製造方法において反応に使用するＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンと、不飽和モノカルボン酸（塩）の比率は、モル比で４５：５５〜５５：４５にすることが好ましく、より好ましくは４７：５３〜５３：４７であり、更に好ましくは４９：５１〜５１：４９である。上記範囲を超えれば、アミノ酸Ａの収率が低下する傾向にある。 The ratio of N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and unsaturated monocarboxylic acid (salt) used for the reaction in the production method of the present invention may be 45:55 to 55:45 in molar ratio. More preferably, it is 47: 53-53: 47, More preferably, it is 49: 51-51: 49. If the above range is exceeded, the yield of amino acid A tends to decrease.
＜反応溶媒＞
本発明の製造方法に使用する溶媒は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンおよび不飽和モノカルボン酸または不飽和モノカルボン酸塩を溶解できるものが好ましい。反応収率が向上することから水系溶媒であることが好ましく、水であることが特に好ましい。また、用途によっては、アミノ酸（塩）組成物への有機溶剤の混入は厳しく制限されるが、水であれば、溶剤除去の工程が不要なため生産効率が高くなるばかりか、溶剤の残存量を低減する段階の熱履歴によるアミノ酸（塩）組成物の着色が抑制される為、好ましい。また、水を使用すれば、有機溶剤を使用する場合と比較して廃液等が著しく低減できる為、環境面において特に好ましい。
<Reaction solvent>
The solvent used in the production method of the present invention is preferably a solvent capable of dissolving N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and unsaturated monocarboxylic acid or unsaturated monocarboxylic acid salt. From the viewpoint of improving the reaction yield, an aqueous solvent is preferable, and water is particularly preferable. In addition, depending on the application, mixing of the organic solvent into the amino acid (salt) composition is severely limited. However, if water is used, not only the solvent removal step is required, but the production efficiency is increased, and the remaining amount of the solvent Since the coloring of the amino acid (salt) composition due to the heat history at the stage of reducing the amount is suppressed, it is preferable. In addition, if water is used, the waste liquid and the like can be remarkably reduced as compared with the case where an organic solvent is used.
＜反応時の原料の中和度＞
本発明の製造方法において、反応収率が向上することから、不飽和モノカルボン酸は反応時に中和して使用することが好ましい。「反応時に中和して」とは、予め中和してから反応器に添加しても良く、不飽和モノカルボン酸と中和剤を別々に反応器に添加して反応器中で中和反応とＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンとの反応を同時に行なっても良いことを表す。収率をより向上させることができる点において、不飽和モノカルボン酸は、反応前に予め塩基性物質で中和することが好ましい。反応前に予め中和する不飽和モノカルボン酸は、不飽和モノカルボン酸の全使用量の５０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることが更に好ましく、１００モル％（全量）であることが特に好ましい。該不飽和モノカルボン酸塩は、予め反応器に仕込んでも、反応開始以後に徐々に反応器に添加しても良い。
<Degree of neutralization of raw materials during reaction>
In the production method of the present invention, since the reaction yield is improved, the unsaturated monocarboxylic acid is preferably neutralized during the reaction. "Neutralize at the time of reaction" may be added to the reactor after neutralization in advance, or neutralized in the reactor by adding unsaturated monocarboxylic acid and neutralizing agent separately to the reactor It represents that the reaction and the reaction with N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine may be carried out simultaneously. In view of further improving the yield, the unsaturated monocarboxylic acid is preferably neutralized with a basic substance in advance before the reaction. The unsaturated monocarboxylic acid to be neutralized before the reaction is preferably 50 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and more preferably 100 mol% (total amount) of the total amount of unsaturated monocarboxylic acids used. Is particularly preferred. The unsaturated monocarboxylate may be charged into the reactor in advance, or may be gradually added to the reactor after the start of the reaction.
上記中和剤としては、塩基性の化合物であれば良いが、反応収率が向上することから、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等が好ましい。
該中和剤（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンおよびその反応結果物は除く、以下同じ）と不飽和モノカルボン酸の使用する割合はモル比で不飽和モノカルボン酸１００モルに対し、中和剤が５０モル以上、１２０モル以下が好ましく、８０モル以上、１１５モル以下が好ましく、９０モル以上、１１０モル以下がより好ましく、９５モル以上、１０５モル以下が更に好ましい。中和剤が不飽和モノカルボン酸１００モルに対し、５０モル未満であれば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンのアミノ基と不飽和モノカルボン酸のカルボキシル基の相互作用により反応収率が低下する傾向にある。一方、中和剤が不飽和モノカルボン酸１００モルに対し、１２０モルを超えると最終生成物のアルカリ含有量が高くなり安全上問題となる虞がある。
The neutralizing agent may be a basic compound, but potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate and the like are preferable because the reaction yield is improved.
The ratio of the neutralizing agent (excluding N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and its reaction product, the same shall apply hereinafter) and the unsaturated monocarboxylic acid is 100 moles of unsaturated monocarboxylic acid in molar ratio. On the other hand, the neutralizing agent is preferably 50 mol or more and 120 mol or less, preferably 80 mol or more and 115 mol or less, more preferably 90 mol or more and 110 mol or less, further preferably 95 mol or more and 105 mol or less. If the neutralizing agent is less than 50 moles per 100 moles of unsaturated monocarboxylic acid, the reaction is caused by the interaction between the amino group of N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and the carboxyl group of unsaturated monocarboxylic acid. The yield tends to decrease. On the other hand, if the neutralizer exceeds 120 moles with respect to 100 moles of the unsaturated monocarboxylic acid, the alkali content of the final product is increased, which may cause a safety problem.
＜反応原料等の添加方法＞
本発明の製造方法において、上記中和剤、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミン、不飽和モノカルボン酸は、それぞれ予め反応器に仕込んでも、反応開始以後に徐々に反応器に添加しても構わない。反応時の原料濃度を増加させ、反応効率を向上できることから、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンまたは不飽和モノカルボン酸の少なくともいずれか一方を予め反応器に仕込むことが好ましい。
上記Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンを反応開始前に反応器に仕込む場合において、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンの全使用量の５０質量％以上を反応開始前に反応器に仕込むことが好ましく、８０質量％以上がより好ましく、全量が最も好ましい。
不飽和モノカルボン酸、不飽和モノカルボン酸塩を反応開始以後に徐々に反応器に添加する場合は、全使用量の８０質量％以上を反応開始以後に徐々に反応器に添加することが好ましく、９０質量％以上がより好ましく、全量が最も好ましい。
また、不飽和モノカルボン酸、不飽和モノカルボン酸塩は水などの溶媒と混合して滴下することが副反応の防止上好ましい。
なお、本発明において反応開始時とはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミンの少なくとも一部と不飽和モノカルボン酸（塩）の少なくとも一部の両方を反応器に添加した時点である。
<Method for adding reaction raw materials>
In the production method of the present invention, the neutralizing agent, N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine, and unsaturated monocarboxylic acid are added to the reactor gradually after the start of the reaction, even if charged in the reactor in advance. It doesn't matter. It is preferable to charge at least one of N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and unsaturated monocarboxylic acid in advance in the reactor because the raw material concentration during the reaction can be increased and the reaction efficiency can be improved.
In the case where the N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine is charged into the reactor before starting the reaction, 50% by mass or more of the total amount of N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine used before starting the reaction. The reactor is preferably charged into the reactor, more preferably 80% by mass or more, and most preferably the total amount.
When the unsaturated monocarboxylic acid or unsaturated monocarboxylic acid salt is gradually added to the reactor after the start of the reaction, it is preferable that 80% by mass or more of the total amount used is gradually added to the reactor after the start of the reaction. 90 mass% or more is more preferable, and the total amount is most preferable.
In addition, it is preferable to mix and drop the unsaturated monocarboxylic acid and unsaturated monocarboxylic acid salt with a solvent such as water in order to prevent side reactions.
In the present invention, the time when the reaction starts is the time when at least part of N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amine and at least part of unsaturated monocarboxylic acid (salt) are added to the reactor. .
＜反応時の反応液のｐＨ＞
本発明の製造方法において、反応時のｐＨは、７．５以上であり、９以上が好ましく、１０以上が更に好ましい。反応時のｐＨが７．５未満であれば、収率が低下するため好ましくない。
<PH of reaction solution during reaction>
In the production method of the present invention, the pH during the reaction is 7.5 or more, preferably 9 or more, and more preferably 10 or more. If the pH during the reaction is less than 7.5, the yield decreases, which is not preferable.
＜反応温度、反応時間＞
本発明の製造方法において、反応温度は５０℃以上、１２０℃以下であることが好ましい。
５０℃未満の場合、反応速度が遅くなり、反応効率が悪くなる。また、反応収率も低下する傾向にある。１２０℃を超えると、副反応が進行し、反応物の着色が大きくなる。
本発明の製造方法において、反応時間は０．５時間以上、１０時間以下が好ましい。より好ましくは、１時間以上、４．５時間以下である。
<Reaction temperature, reaction time>
In the production method of the present invention, the reaction temperature is preferably 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
When it is less than 50 ° C., the reaction rate becomes slow and the reaction efficiency becomes poor. Also, the reaction yield tends to decrease. If it exceeds 120 ° C., side reactions proceed and coloring of the reaction product increases.
In the production method of the present invention, the reaction time is preferably 0.5 hours or more and 10 hours or less. More preferably, it is 1 hour or more and 4.5 hours or less.
＜反応時の圧力、雰囲気＞
本発明の製造方法において、反応は常圧下、減圧下、加圧下のいずれで行なっても構わない。反応収率が向上する傾向にあることから、常圧下で反応するか、または減圧下で溶媒を除去しながら反応を行なうことが好ましい。
本発明の製造方法において、反応は、窒素ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なっても良い。また、反応後に窒素ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で保存しても良い。
本発明の製造方法において、反応触媒を添加しても構わない。
本発明の製造方法において、保存安定性の向上等を目的として反応後に更なる中和工程を設けても良い。
なお、本発明の製造方法において、上記の通り、不飽和モノカルボン酸（塩）に代えて対応するエステルまたはアミドを使用することも可能であるが、その場合、エステル基またはアミド基の加水分解工程を設けても良い。
<Pressure and atmosphere during reaction>
In the production method of the present invention, the reaction may be performed under normal pressure, reduced pressure, or increased pressure. Since the reaction yield tends to improve, it is preferable to carry out the reaction under normal pressure or while removing the solvent under reduced pressure.
In the production method of the present invention, the reaction may be performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may preserve | save in the atmosphere of inert gas, such as nitrogen gas, after reaction.
In the production method of the present invention, a reaction catalyst may be added.
In the production method of the present invention, a further neutralization step may be provided after the reaction for the purpose of improving storage stability.
In the production method of the present invention, as described above, it is possible to use a corresponding ester or amide instead of the unsaturated monocarboxylic acid (salt), but in this case, hydrolysis of the ester group or amide group is not possible. A process may be provided.
本発明の製造方法において、溶媒を用いてアミノ酸Ａを製造した場合、所望に応じて乾燥工程、および／または濃縮工程または更なる希釈工程等の濃度調整工程を設けても良い。 In the production method of the present invention, when amino acid A is produced using a solvent, a concentration adjustment step such as a drying step and / or a concentration step or a further dilution step may be provided as desired.
＜酸型のアミノ酸Ａの製造工程＞
本発明の製造方法において、上記の通り、得られたアミノ酸Ａは好ましくは、不飽和モノカルボン酸由来の基が中和された形態で製造されることとなるが、酸型のアミノ酸Ａ（アミノ基が中和されたアミノ酸Ａを含む）を製造する工程を設けても構わない。
該酸型のアミノ酸Ａを製造する工程は、好ましくは（ｉ）アミノ酸Ａの水溶液等に酸を添加してｐＨを酸性にする工程を含んで製造される。なお、この際に生成する塩等の沈殿が生ずれば、濾過等により除去しても良い。
更に、該酸型のアミノ酸Ａを製造する工程は、（ｉｉ）酸型アミノ酸Ａを単離するために、アミノ酸Ａの水溶液等に有機溶剤を添加してアミノ酸Ａを析出させ、析出したアミノ酸Ａをろ別する工程を含んでいても良い。（ｉｉ）の工程は、好ましくは（ｉ）の工程後に行なわれる。
なお、上記（ｉ）、（ｉｉ）の工程は必要によりそれぞれ繰り返し行なうことができる。
上記工程（ｉ）において、酸とは、鉱酸、有機酸のいずれでも良く、例えば塩酸、硫酸、硝酸、亜硫酸、リン酸、ホウ酸、炭酸、酢酸、クエン酸等が例示されるが、安価な面から好ましくは塩酸を使用することが好ましい。また、上記工程（ｉ）において、ｐＨは２未満にすることが製造効率が高いことから好ましい。より好ましくはｐＨは１程度にすることである。
上記工程（ｉ）における酸の添加量は、アミノ基とカルボキシル基の合計に対して当モル以上、好ましくは１．３倍モル以上添加することが好ましい。
上記工程（ｉ）、（ｉｉ）において、アミノ酸Ａの水溶液等とは、アミノ酸Ａの水溶液又は水性溶液を言い、好ましくはアミノ酸Ａを水または、水と低級アルコール等の水と相溶する有機溶剤からなる混合溶媒に溶解した溶液である。
酸型のアミノ酸Ａの水溶液等を製造した後、乾燥・固化させても良い。
<Production Process of Acid Type Amino Acid A>
In the production method of the present invention, as described above, the obtained amino acid A is preferably produced in a form in which a group derived from an unsaturated monocarboxylic acid is neutralized. A step of producing an amino acid A having a neutralized group) may be provided.
The step of producing the amino acid A in the acid form is preferably carried out including (i) the step of adding an acid to an aqueous solution of the amino acid A to make the pH acidic. In addition, if precipitation of the salt etc. which generate | occur | produces in this case arises, you may remove by filtration etc.
Further, in the step of producing the amino acid A of the acid type, (ii) in order to isolate the acid amino acid A, an organic solvent is added to an aqueous solution of the amino acid A to precipitate the amino acid A, and the precipitated amino acid A A step of filtering may be included. The step (ii) is preferably performed after the step (i).
The steps (i) and (ii) can be repeated as necessary.
In the step (i), the acid may be any of a mineral acid and an organic acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, boric acid, carbonic acid, acetic acid, and citric acid. From this point of view, it is preferable to use hydrochloric acid. In the step (i), the pH is preferably less than 2 because production efficiency is high. More preferably, the pH is about 1.
The addition amount of the acid in the step (i) is preferably an equimolar amount or more, preferably 1.3 times the molar amount or more based on the total of the amino group and the carboxyl group.
In the above steps (i) and (ii), the aqueous solution of amino acid A refers to an aqueous solution or aqueous solution of amino acid A, preferably an organic solvent that is compatible with water or water such as water and lower alcohol. A solution dissolved in a mixed solvent consisting of
After producing an aqueous solution of acid type amino acid A, etc., it may be dried and solidified.
〔用途〕
本発明のアミノ酸（塩）（アミノ酸Ａ）またはアミノ酸（塩）組成物は、キレート剤として使用可能であるが、水処理剤、繊維処理剤、分散剤、洗剤組成物等の添加剤として用いられうる。洗剤添加剤としては、衣料用、食器用、住居用、毛髪用、身体用、歯磨き用、及び自動車用など、様々な用途の洗剤に添加されて使用されうる。
[Use]
The amino acid (salt) (amino acid A) or amino acid (salt) composition of the present invention can be used as a chelating agent, but is used as an additive for water treatment agents, fiber treatment agents, dispersants, detergent compositions and the like. sell. As a detergent additive, it can be used by being added to detergents for various uses such as clothing, tableware, dwelling, hair, body, toothpaste, and automobile.
＜水処理剤＞
本発明のアミノ酸（塩）またはアミノ酸（塩）組成物は、水処理剤に添加することができる。該水処理剤には、必要に応じて、他の配合剤として、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、防食剤、スライムコントロール剤、キレート剤を用いても良い。
<Water treatment agent>
The amino acid (salt) or amino acid (salt) composition of the present invention can be added to a water treatment agent. If necessary, the water treatment agent may contain a polymerized phosphate, phosphonate, anticorrosive, slime control agent, and chelating agent as other compounding agents.
上記水処理剤は、冷却水循環系、ボイラー水循環系、海水淡水化装置、パルプ蒸解釜、黒液濃縮釜等でのスケール防止に有用である。また、性能、効果に影響しない範囲で、任意の適切な水溶性重合体を含んでもよい。 The water treatment agent is useful for scale prevention in a cooling water circulation system, a boiler water circulation system, a seawater desalination apparatus, a pulp digester, a black liquor concentration tank, and the like. Further, any appropriate water-soluble polymer may be included as long as it does not affect the performance and effects.
＜繊維処理剤＞
本発明のアミノ酸（塩）またはアミノ酸（塩）組成物は、繊維処理剤に添加することができる。該繊維処理剤は、染色剤、過酸化物および界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１つと、本発明の重合体組成物を含む。
<Fiber treatment agent>
The amino acid (salt) or amino acid (salt) composition of the present invention can be added to a fiber treatment agent. The fiber treatment agent includes at least one selected from the group consisting of a dye, a peroxide and a surfactant, and the polymer composition of the present invention.
上記繊維処理剤における本発明のアミノ酸（塩）の含有量は、繊維処理剤全体に対して、好ましくは１〜１００重量％であり、より好ましくは５〜１００重量％である。また、性能、効果に影響しない範囲で、任意の適切な水溶性重合体を含んでいてもよい。 The content of the amino acid (salt) of the present invention in the fiber treatment agent is preferably 1 to 100% by weight, more preferably 5 to 100% by weight, based on the whole fiber treatment agent. Further, any appropriate water-soluble polymer may be included as long as the performance and effects are not affected.
以下に、より実施形態に近い、繊維処理剤の配合例を示す。この繊維処理剤は、繊維処理における精錬、染色、漂白、ソーピングの工程で使用することができる。染色剤、過酸化物および界面活性剤としては繊維処理剤に通常使用されるものが挙げられる。 Below, the compounding example of the fiber processing agent which is closer to embodiment is shown. This fiber treatment agent can be used in the steps of refining, dyeing, bleaching and soaping in fiber treatment. Examples of dyeing agents, peroxides and surfactants include those usually used for fiber treatment agents.
本発明のアミノ酸（塩）と、染色剤、過酸化物および界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１つとの配合比率は、例えば、繊維の白色度、色むら、染色けんろう度の向上のためには、繊維処理剤純分換算で、本発明の重合体組成物１重量部に対して、染色剤、過酸化物および界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１つを０．１〜１００重量部の割合で配合された組成物を繊維処理剤として用いることが好ましい。 The blending ratio of the amino acid (salt) of the present invention and at least one selected from the group consisting of a dye, a peroxide and a surfactant is, for example, an improvement in the whiteness, color unevenness and dyeing tempering of the fiber. For this purpose, at least one selected from the group consisting of a dye, a peroxide and a surfactant is 0.1 to 0.1 part by weight of the polymer composition of the present invention in terms of a pure amount of the fiber treatment agent. It is preferable to use a composition blended at a ratio of 100 parts by weight as a fiber treatment agent.
上記繊維処理剤を使用できる繊維としては、任意の適切な繊維を採用し得る。例えば、木綿、麻等のセルロース系繊維、ナイロン、ポリエステル等の化学繊維、羊毛、絹糸等の動物性繊維、人絹等の半合成繊維およびこれらの織物および混紡品が挙げられる。 Arbitrary appropriate fiber can be employ | adopted as a fiber which can use the said fiber processing agent. Examples thereof include cellulosic fibers such as cotton and hemp, chemical fibers such as nylon and polyester, animal fibers such as wool and silk, semi-synthetic fibers such as human silk, and woven fabrics and blended products thereof.
上記繊維処理剤を精錬工程に適用する場合は、本発明のアミノ酸（塩）組成物と、アルカリ剤および界面活性剤とを配合することが好ましい。漂白工程に適用する場合では、本発明のアミノ酸（塩）組成物と、過酸化物と、アルカリ性漂白剤の分解抑制剤としての珪酸ナトリウム等の珪酸系薬剤とを配合することが好ましい。 When the fiber treatment agent is applied to the refining process, it is preferable to blend the amino acid (salt) composition of the present invention with an alkali agent and a surfactant. When applied to the bleaching step, it is preferable to blend the amino acid (salt) composition of the present invention, a peroxide, and a silicic acid-based agent such as sodium silicate as a decomposition inhibitor for the alkaline bleaching agent.
＜無機顔料分散剤＞
本発明のアミノ酸（塩）やアミノ酸（塩）組成物は、無機顔料分散剤に添加することができる。該無機顔料分散剤には、必要に応じて、他の配合剤として、縮合リン酸およびその塩、ホスホン酸およびその塩、ポリビニルアルコールを用いても良い。
<Inorganic pigment dispersant>
The amino acid (salt) and amino acid (salt) composition of the present invention can be added to an inorganic pigment dispersant. If necessary, the inorganic pigment dispersant may contain condensed phosphoric acid and its salt, phosphonic acid and its salt, and polyvinyl alcohol as other compounding agents.
上記無機顔料分散剤中における、本発明のアミノ酸（塩）の含有量は、無機顔料分散剤全体に対して、好ましくは５〜１００重量％である。また性能、効果に影響しない範囲で、任意の適切な水溶性重合体を含んでいてもよい。 The content of the amino acid (salt) of the present invention in the inorganic pigment dispersant is preferably 5 to 100% by weight with respect to the whole inorganic pigment dispersant. Further, any appropriate water-soluble polymer may be included as long as it does not affect the performance and effect.
上記無機顔料分散剤は、紙コーティングに用いられる重質ないしは軽質炭酸カルシウム、クレイの無機顔料の分散剤として良好な性能を発揮し得る。例えば、無機顔料分散剤を無機顔料に少量添加して水中に分散することにより、低粘度でしかも高流動性を有し、かつ、それらの性能の経日安定性が良好な、高濃度炭酸カルシウムスラリーのような高濃度無機顔料スラリーを製造することができる。 The inorganic pigment dispersant can exhibit good performance as a dispersant for heavy or light calcium carbonate or clay inorganic pigment used in paper coating. For example, by adding a small amount of an inorganic pigment dispersant to an inorganic pigment and dispersing it in water, high concentration calcium carbonate having low viscosity and high fluidity and good aging stability of their performance. High concentration inorganic pigment slurries such as slurries can be produced.
上記無機顔料分散剤を無機顔料の分散剤として用いる場合、該無機顔料分散剤の使用量は、無機顔料１００重量部に対して、０．０５〜２．０重量部が好ましい。該無機顔料分散剤の使用量が上記範囲内にあることによって、十分な分散効果を得ることが可能となり、添加量に見合った効果を得ることが可能となり、経済的にも有利となり得る。 When the inorganic pigment dispersant is used as a dispersant for an inorganic pigment, the amount of the inorganic pigment dispersant used is preferably 0.05 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment. When the amount of the inorganic pigment dispersant used is within the above range, a sufficient dispersion effect can be obtained, and an effect commensurate with the addition amount can be obtained, which can be economically advantageous.
＜洗剤組成物＞
本発明のアミノ酸（塩）やアミノ酸（塩）組成物は、洗剤組成物にも添加しうる。
本発明のアミノ酸（塩）組成物は、上述したアミノ酸（塩）を含むが、洗剤組成物における当該アミノ酸（塩）の含有量は特に制限されない。ただし、優れた鉄イオンキレート能を発揮しうるという観点からは、アミノ酸（塩）の含有量は、洗剤組成物の全量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％であり、より好ましくは０．３〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。
洗剤用途で用いられる洗剤組成物には、通常、洗剤に用いられる界面活性剤や添加剤が含まれる。これらの界面活性剤や添加剤の具体的な形態は特に制限されず、洗剤分野において従来公知の知見が適宜参照されうる。また、上記洗剤組成物は、粉末洗剤組成物であってもよいし、液体洗剤組成物であってもよい。
界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選択される１種または２種以上である。２種以上が併用される場合、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との合計量は、界面活性剤の全量に対して５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルリン酸エステルまたはその塩、アルケニルリン酸エステルまたはその塩等が好適である。これらのアニオン性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基には、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等が好適である。これらのノニオン性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基には、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等が好適である。また、両性界面活性剤としては、カルボキシル型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が好適である。これらのカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
上記界面活性剤の配合割合は、通常、洗剤組成物の全量に対して１０〜６０質量％であり、好ましくは１５〜５０質量％であり、さらに好ましくは２０〜４５質量％であり、特に好ましくは２５〜４０質量％である。界面活性剤の配合割合が少なすぎると、十分な洗浄力を発揮できなくなる虞があり、界面活性剤の配合割合が多すぎると、経済性が低下する虞がある。
添加剤としては、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等の汚れ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が好適である。また、粉末洗剤組成物の場合にはゼオライトを配合することが好ましい。
上記洗剤組成物は、洗剤ビルダーを含んでもよい。他の洗剤ビルダーとしては、特に制限されないが、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩などのアルカリビルダーや、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、ボウ硝、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、クエン酸塩、（メタ）アクリル酸の共重合体塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、フマル酸塩、ゼオライト等のキレートビルダー、カルボキシメチルセルロース等の多糖類のカルボキシル誘導体等が挙げられる。上記ビルダーに用いられる対塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アミン等が挙げられる。
上記添加剤と他の洗剤用ビルダーの合計の配合割合は、通常、洗浄剤組成物１００質量％に対して０．１〜５０質量％が好ましい。より好ましくは０．２〜４０質量％であり、さらに好ましくは０．３〜３５質量％であり、特に好ましくは０．４〜３０質量％であり、最も好ましくは０．５〜２０質量％以下である。添加剤／他の洗剤ビルダーの配合割合が０．１質量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮できなくなる虞があり、５０質量％を超えると経済性が低下する虞がある。
なお、上記洗剤組成物の概念には、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含まれる。
上記洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物に含まれる水分量は、通常、液体洗剤組成物の全量に対して０．１〜７５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜７０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜６５質量％であり、さらにより好ましくは０．７〜６０質量％であり、特に好ましくは１〜５５質量％であり、最も好ましくは１．５〜５０質量％である。
上記洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、当該洗剤組成物は、カオリン濁度が２００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍｇ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは１２０ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは５０ｍｇ／Ｌ以下である。
また、本発明のアミノ酸（塩）やアミノ酸（塩）組成物を液体洗剤組成物に添加する場合としない場合とでのカオリン濁度の変化（差）は、５００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、より好ましくは４００ｍｇ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは３００ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下である。カオリン濁度の値としては、以下の手法により測定される値を採用するものとする。
<Detergent composition>
The amino acid (salt) and amino acid (salt) composition of the present invention can be added to a detergent composition.
The amino acid (salt) composition of the present invention contains the above-described amino acid (salt), but the content of the amino acid (salt) in the detergent composition is not particularly limited. However, from the viewpoint that an excellent iron ion chelating ability can be exhibited, the content of the amino acid (salt) is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably based on the total amount of the detergent composition. It is 0.3-10 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%.
Detergent compositions used in detergent applications usually include surfactants and additives used in detergents. Specific forms of these surfactants and additives are not particularly limited, and conventionally known knowledge can be appropriately referred to in the detergent field. The detergent composition may be a powder detergent composition or a liquid detergent composition.
The surfactant is one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant. When two or more kinds are used in combination, the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass with respect to the total amount of the surfactant. It is above, More preferably, it is 70 mass% or more, Most preferably, it is 80 mass% or more.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl ether sulfate, alkenyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkenyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid or ester salt, alkane sulfonate. , Saturated fatty acid salt, unsaturated fatty acid salt, alkyl ether carboxylate, alkenyl ether carboxylate, amino acid type surfactant, N-acyl amino acid type surfactant, alkyl phosphate ester or salt thereof, alkenyl phosphate ester or Its salts are preferred. An alkyl group such as a methyl group may be branched from the alkyl group or alkenyl group in these anionic surfactants.
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, higher fatty acid alkanolamides or their alkylene oxide adducts, sucrose fatty acid esters, alkyl glycoxides, fatty acid glycerin monoesters. Esters, alkylamine oxides and the like are preferred. An alkyl group such as a methyl group may be branched from the alkyl group or alkenyl group in these nonionic surfactants.
As the cationic surfactant, a quaternary ammonium salt or the like is suitable. As the amphoteric surfactant, a carboxyl type amphoteric surfactant, a sulfobetaine type amphoteric surfactant, and the like are suitable. The alkyl group and alkenyl group in these cationic surfactants and amphoteric surfactants may be branched from an alkyl group such as a methyl group.
The blending ratio of the surfactant is usually 10 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass, more preferably 20 to 45% by mass, particularly preferably based on the total amount of the detergent composition. Is 25-40 mass%. If the surfactant content is too small, sufficient detergency may not be achieved, and if the surfactant content is too high, the economy may be reduced.
Additives include anti-redeposition agents to prevent redeposition of contaminants such as alkali builders, chelate builders, sodium carboxymethylcellulose, stain inhibitors such as benzotriazole and ethylene-thiourea, soil release agents, and color transfer. Inhibitors, softeners, alkaline substances for pH adjustment, fragrances, solubilizers, fluorescent agents, colorants, foaming agents, foam stabilizers, polishes, bactericides, bleaching agents, bleaching aids, enzymes, dyes A solvent or the like is preferable. In the case of a powder detergent composition, it is preferable to blend zeolite.
The detergent composition may include a detergent builder. Other detergent builders are not particularly limited, but include, for example, alkali builders such as carbonates, hydrogen carbonates, silicates, tripolyphosphates, pyrophosphates, bow glass, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate. Examples thereof include acid salts, (meth) acrylic acid copolymer salts, acrylic acid-maleic acid copolymers, chelate builders such as fumarate and zeolite, and carboxyl derivatives of polysaccharides such as carboxymethylcellulose. Examples of the counter salt used in the builder include alkali metals such as sodium and potassium, ammonium and amine.
The total blending ratio of the additive and other builder for detergent is usually preferably 0.1 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the cleaning composition. More preferably, it is 0.2-40 mass%, More preferably, it is 0.3-35 mass%, Most preferably, it is 0.4-30 mass%, Most preferably, it is 0.5-20 mass% or less. It is. If the additive / other detergent builder content is less than 0.1% by mass, sufficient detergent performance may not be achieved, and if it exceeds 50% by mass, the economy may be reduced.
In addition, the concept of the above-mentioned detergent composition includes specific uses such as synthetic detergents for household detergents, textile industry and other industrial detergents, hard surface cleaners, and bleach detergents that enhance one of the components. Detergents that are only used are also included.
When the detergent composition is a liquid detergent composition, the amount of water contained in the liquid detergent composition is usually preferably 0.1 to 75% by mass, more preferably based on the total amount of the liquid detergent composition. Is 0.2 to 70% by mass, more preferably 0.5 to 65% by mass, even more preferably 0.7 to 60% by mass, particularly preferably 1 to 55% by mass, Preferably it is 1.5-50 mass%.
When the detergent composition is a liquid detergent composition, the detergent composition preferably has a kaolin turbidity of 200 mg / L or less, more preferably 150 mg / L or less, and even more preferably 120 mg / L or less. Especially preferably, it is 100 mg / L or less, Most preferably, it is 50 mg / L or less.
Further, the change (difference) in kaolin turbidity when the amino acid (salt) or amino acid (salt) composition of the present invention is added to the liquid detergent composition is preferably 500 mg / L or less. More preferably, it is 400 mg / L or less, More preferably, it is 300 mg / L or less, Especially preferably, it is 200 mg / L or less, Most preferably, it is 100 mg / L or less. As the kaolin turbidity value, a value measured by the following method is adopted.
＜カオリン濁度の測定方法＞
厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に攪拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色株式会社製ＮＤＨ２０００（商品名、濁度計）を用いて２５℃でのＴｕｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する。
上記洗浄剤組成物に配合することができる酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が好適である。中でも、アルカリ洗浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼ及びアルカリセルラーゼが好ましい。
上記酵素の添加量は、洗浄剤組成物１００質量％に対して５質量％以下であることが好ましい。５質量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなり、経済性が低下するおそれがある。
上記洗剤組成物は、カルシウムイオンやマグネシウムイオンの濃度が高い硬水（例えば、１００ｍｇ／Ｌ以上）の地域中で使用しても、塩の析出が少なく、優れた洗浄効果を有する。この効果は、洗剤組成物が、ＬＡＳのようなアニオン界面活性剤を含む場合に特に顕著である。
<Measurement method of kaolin turbidity>
A sample (liquid detergent) uniformly stirred in a 50 mm square cell having a thickness of 10 mm was removed and air bubbles were removed. Then, the NDU2000 (trade name, turbidimeter) manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was used at 25 ° C. Kaolin turbidity: mg / L) is measured.
Proteases, lipases, cellulases, and the like are suitable as enzymes that can be incorporated into the cleaning composition. Of these, proteases, alkaline lipases, and alkaline cellulases that are highly active in an alkaline cleaning solution are preferred.
The amount of the enzyme added is preferably 5% by mass or less with respect to 100% by mass of the cleaning composition. If it exceeds 5% by mass, improvement in detergency cannot be seen, and the economy may be reduced.
Even when the detergent composition is used in an area of hard water (for example, 100 mg / L or more) having a high concentration of calcium ions and magnesium ions, salt precipitation is small and has an excellent cleaning effect. This effect is particularly pronounced when the detergent composition contains an anionic surfactant such as LAS.
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸、不飽和モノカルボン酸の定量は、高速液体クロマトグラフィーにより分析した。また、不飽和モノカルボン酸の重合体の生成は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分析した。酸型アミノ酸のＨＣｌ含有量は、イオンクロマトグラフィーでＣｌ−イオンを定量することにより分析した。分析条件は以下の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are based on weight.
Quantification of N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid and unsaturated monocarboxylic acid was analyzed by high performance liquid chromatography. Moreover, the production | generation of the polymer of unsaturated monocarboxylic acid was analyzed by the gel permeation chromatography (GPC). HCl content of the acid-type amino acids, Cl with ion chromatography - was analyzed by quantifying the ions. The analysis conditions are as follows.
（高速液体クロマトグラフィーの測定条件）
分析条件：
カラム：ＯＤＳ−８０ＴＭ（東ソー株式会社製）
移動相：５ｍＭりん酸二水素アンモニウム（ｐＨ＝２．４）
移動相流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
検出波長：ＵＶ、２１０ｎｍ
カラム温度：２０℃
（ＧＰＣの測定条件）
ＧＰＣカラム：Ｇ−３０００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
移動相：リン酸水素二ナトリウム１２水和物３４．５ｇとリン酸二水素ナトリウム２水和物４６．２ｇに純水を加えて全量を５，０００ｇとし、その後、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過した水溶液。
検出波長：ＵＶ、２１４ｎｍ
移動相流量：０．５ｍＬ／分
温度：３５℃
検量線：創和科学製のポリアクリル酸ナトリウム標準サンプルで作成
（イオンクロマトグラフィーの測定条件）
装置：ＩＣＳ−３０００（ＤＩＯＮＥＸ製）
カラム：ガードカラム、ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１８ 、分離カラムＩｏｎＰａｃ ＡＳ１８
検出器：電気伝導度検出器
溶離液：グラジエント条件、水酸化カリウム７〜５０ｍｌ
（鉄イオンキレート能の評価）
密閉できる容器に、５質量％のキレート剤水溶液、０．１３５Ｍの鉄イオンの０．１Ｎ硝酸水溶液、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を、試験液のキレート剤濃度が０．２質量％、鉄イオン濃度が３００ｐｐｍ、水酸化ナトリウム濃度が３質量％になるように秤量、水で希釈５０ｍｌの溶液を調整した。なお、当該溶液を調整する際に、鉄イオン硝酸水溶液を最後に添加するようにする。液該溶液を振盪した後、室温にて４時間静置した。静置後、上澄み液をろ別し、ろ液をＩＣＰ発光分析装置（株式会社 島津製作所製）を用い、鉄イオンの定量を行なった。下記式で計算される可溶鉄イオン濃度（％）を鉄イオンキレート能とした。
(Measurement conditions for high performance liquid chromatography)
Analysis conditions:
Column: ODS-80TM (manufactured by Tosoh Corporation)
Mobile phase: 5 mM ammonium dihydrogen phosphate (pH = 2.4)
Mobile phase flow rate: 0.5 ml / min
Detection wavelength: UV, 210 nm
Column temperature: 20 ° C
(GPC measurement conditions)
GPC column: G-3000PWXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Mobile phase: Pure water was added to 34.5 g of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and 46.2 g of sodium dihydrogen phosphate dihydrate to make a total amount of 5,000 g, and then a 0.45 μm membrane filter was used. Filtered aqueous solution.
Detection wavelength: UV, 214 nm
Mobile phase flow rate: 0.5 mL / min Temperature: 35 ° C
Calibration curve: Created with a standard sample of sodium polyacrylate made by Soka Kagaku (measurement conditions for ion chromatography)
Device: ICS-3000 (manufactured by DIONEX)
Column: guard column, IonPac AG18, separation column IonPac AS18
Detector: Electrical conductivity detector Eluent: Gradient condition, potassium hydroxide 7-50 ml
(Evaluation of iron ion chelating ability)
In a container that can be sealed, a 5% by mass chelating agent aqueous solution, a 0.135M iron ion 0.1N nitric acid aqueous solution, and a 30% by mass sodium hydroxide aqueous solution, the test solution chelating agent concentration being 0.2% by mass, iron ion A solution of 50 ml diluted with water was prepared so as to have a concentration of 300 ppm and a sodium hydroxide concentration of 3% by mass. When preparing the solution, an iron ion nitric acid aqueous solution is added last. The solution was shaken and allowed to stand at room temperature for 4 hours. After standing, the supernatant was filtered off, and the filtrate was quantified for iron ions using an ICP emission spectrometer (manufactured by Shimadzu Corporation). The soluble iron ion concentration (%) calculated by the following formula was defined as the iron ion chelating ability.
なお、上記式において、初期鉄イオン濃度は３００ｐｐｍである。
In the above formula, the initial iron ion concentration is 300 ppm.
（実施例１）
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に水１６．０質量部、４８％水酸化ナトリウム水溶液を１６．７質量部を仕込んだ。つぎに８０％アクリル酸水溶液１８．２質量部を連続的に滴下した。つぎにジエタノールアミン２１．０質量部を反応器に投入した。その後反応溶液を８０℃に昇温し、同温度で１０時間反応を行なうことにより、本発明のアミノ酸（塩）組成物（１）を得た。液体クロマトグラフィーで反応液を分析し、転化率を算出したところ、アクリル酸の転化率は９１．６％であった。ガスクロマトグラフィーでジエタノールアミンを分析したところ、検出限界以下であった。アミノ酸（塩）組成物（１）の１ＨＮＭＲチャートを図１に示す。
Example 1
A glass reactor equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 16.0 parts by mass of water and 16.7 parts by mass of a 48% sodium hydroxide aqueous solution. Next, 18.2 mass parts of 80% acrylic acid aqueous solution was dripped continuously. Next, 21.0 parts by mass of diethanolamine was charged into the reactor. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C., and the reaction was carried out at the same temperature for 10 hours to obtain the amino acid (salt) composition (1) of the present invention. When the reaction liquid was analyzed by liquid chromatography and the conversion rate was calculated, the conversion rate of acrylic acid was 91.6%. When diethanolamine was analyzed by gas chromatography, it was below the detection limit. A 1 HNMR chart of the amino acid (salt) composition (1) is shown in FIG.
（酸型のアミノ酸塩（アミノ酸Ａ）の合成）
アミノ酸（塩）組成物（１）約７０質量部に３５％塩酸水溶液３６．５質量部をゆっくり添加した。水を留去するにつれ塩化ナトリウムの結晶が析出する為、濾過を行なった。ろ液にエタノール８０質量部を加えて攪拌したところ、白色粉末が析出した。白色粉末をろ別し更にエタノールを加えて洗浄した。白色粉末をろ別し５０℃で減圧乾燥したところ、２８．１質量部の白色粉末を得た。精製後の収率はアクリル酸ベースで６５％であった。酸型のアミノ酸（塩）の１ＨＮＭＲチャートを図２に示す。白色粉末のＣｌ含有量をイオンクロマトグラフィーで定量したところ、２０．６質量％であった。
(Synthesis of acid type amino acid salt (amino acid A))
36.5 parts by mass of 35% aqueous hydrochloric acid was slowly added to about 70 parts by mass of the amino acid (salt) composition (1). Since the crystals of sodium chloride were precipitated as the water was distilled off, filtration was performed. When 80 parts by mass of ethanol was added to the filtrate and stirred, white powder was precipitated. The white powder was filtered off and further washed with ethanol. The white powder was filtered off and dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain 28.1 parts by mass of white powder. The yield after purification was 65% based on acrylic acid. FIG. 2 shows a 1 HNMR chart of acid-type amino acids (salts). When the Cl content of the white powder was quantified by ion chromatography, it was 20.6% by mass.
本発明の製造方法によれば、従来の製造方法と比較して、環境に易しく、またＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸を高い収率で製造できることが明らかとなった。 According to the production method of the present invention, it has become clear that the N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid can be produced in a high yield as compared with the conventional production method, which is easy to the environment.
（実施例２）
実施例１で得られたアミノ酸（塩）組成物（１）について上記方法により鉄イオンキレート能を測定した。鉄イオンキレート能は０．７７であった（可溶鉄イオン濃度は０．７７％）。
(Example 2)
The iron ion chelating ability of the amino acid (salt) composition (1) obtained in Example 1 was measured by the above method. The iron ion chelating ability was 0.77 (the concentration of soluble iron ions was 0.77%).
（比較例１）
代表的なキレート剤である、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）について、上記方法により鉄イオンキレート能を測定した。鉄イオンキレート能は０．２０であった（可溶鉄イオン濃度は０．２０％）。
(Comparative Example 1)
With respect to ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), which is a typical chelating agent, the iron ion chelating ability was measured by the above method. The iron ion chelating ability was 0.20 (soluble iron ion concentration was 0.20%).
上記実施例２と比較例１より、本発明のアミノ酸（塩）組成物は、従来のキレート剤と比較して、良好な鉄イオンキレート能を有することが明らかとなった。 From the above Example 2 and Comparative Example 1, it was revealed that the amino acid (salt) composition of the present invention has a good iron ion chelating ability as compared with conventional chelating agents.
本発明のアミノ酸（塩）組成物は、高い鉄イオンキレート能を有する。したがって、水処理剤、洗剤用ビルダー、洗剤組成物、分散剤、洗浄剤、等の添加剤に用いた場合に特に優れた性能を発揮できる。 The amino acid (salt) composition of the present invention has a high iron ion chelating ability. Therefore, when it uses for additives, such as a water treatment agent, a builder for detergents, a detergent composition, a dispersing agent, a cleaning agent, it can exhibit the especially outstanding performance.
Claims (3)
および、
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸および／またはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸、
を含有するアミノ酸組成物。 (1) unsaturated monocarboxylic acid and / or unsaturated monocarboxylic acid salt,
and,
(2) N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid and / or N, N-bis (2-hydroxyalkyl) amino acid,
An amino acid composition containing
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