JP2010181681A - Ink for color filter, method for producing ink for color filter, ink set for color filter, color filter, image display device and electronic equipment - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクの製造方法、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置および電子機器に関するものである。 The present invention relates to a color filter ink, a method for producing a color filter ink, a color filter ink set, a color filter, an image display device, and an electronic apparatus.
カラー表示を行う液晶表示装置(LCD)等には、一般に、カラーフィルターが用いられている。
カラーフィルターは、従来、着色剤、感光性樹脂、官能性モノマー、重合開始剤等を含む材料(着色層形成用組成物)で構成された塗膜を基板上に形成し、その後、フォトマスクを介して光を照射する感光処理、現像処理等を行う、いわゆるフォトリソグラフィー法を用いて製造されてきた。このような方法では、通常、基板のほぼ全面に、各色に対応する塗膜を形成し、その一部のみを硬化させ、それ以外の大部分を除去するという操作を繰り返すことにより、各色が重なり合わないようにカラーフィルターを製造する。このため、カラーフィルターの製造において形成される塗膜は、最終的に得られるカラーフィルターには、その一部のみが着色層として残存するのみで、その大部分が製造工程において除去されることとなる。このため、カラーフィルターの製造コストが上昇するばかりでなく、省資源の観点からも好ましくない。
一方、近年、インクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド)を用いて、カラーフィルターの着色層を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このような方法では、着色層形成用の材料(着色層形成用組成物)の無駄を少なくすることができるため、環境への負荷を低減することができ、また、製造コストも抑制することができる。
In general, a color filter is used in a liquid crystal display (LCD) or the like that performs color display.
A color filter has conventionally formed a coating film composed of a material (coloring layer forming composition) containing a colorant, a photosensitive resin, a functional monomer, a polymerization initiator, etc. on a substrate, and then a photomask. It has been manufactured by using a so-called photolithography method in which a photosensitive process, a developing process, and the like are performed. In such a method, the colors are usually overlapped by repeating the operation of forming a coating film corresponding to each color on almost the entire surface of the substrate, curing only a part thereof, and removing most of the other part. Manufacture color filters so that they do not match. For this reason, only a part of the coating film formed in the production of the color filter remains as a colored layer in the finally obtained color filter, and most of it is removed in the production process. Become. For this reason, not only the manufacturing cost of the color filter increases, but also from the viewpoint of resource saving.
On the other hand, in recent years, a method of forming a colored layer of a color filter using an ink jet head (droplet discharge head) has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In such a method, waste of the material for forming the colored layer (colored layer forming composition) can be reduced, so that the burden on the environment can be reduced and the manufacturing cost can be suppressed. it can.
しかしながら、インクジェットヘッドを用いたカラーフィルターの製造方法では、長期間にわたって液滴吐出を行ったりすると、液滴の吐出量が不安定化したり、吐出された液滴の軌道が変化し(いわゆる、飛行曲がりが発生し)、目的に部位に液滴を着弾させることができなくなる等の問題を生じることがあった。このような問題を生じると、本来同一の着色濃度であることが求められる複数個の着色部の間での着色濃度のばらつきが発生してしまったり、液滴を着弾させるべき基板上等において、異なる色の着色部を形成するのに用いられる複数種のインクが混ざり合って(混色して)しまい、結果として、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等が発生してしまったり、多数のカラーフィルター間での特性(特に、コントラスト比、色再現域等の色特性)にばらつきを生じ、カラーフィルターの信頼性は低いものとなってしまう。また、カラーフィルターの製造に用いる液滴吐出装置(産業用)は、プリンターに適用されるもの(民生用)とは全く異なるものであり、例えば、大量生産を行ったり、大型のワーク(基板)への液滴吐出に用いたりするため、大量の液滴を長時間にわたって吐出することが求められる。このような過酷な条件で用いられるため、本来、民生用のものに比べて、液滴の吐出量の変動が生じ易いが、このような吐出量の変動が生じると、製造される多数のカラーフィルター間での特性のばらつきや、カラーフィルターの各部位での着色濃度のばらつきを生じてしまい、製品としてのカラーフィルターの信頼性を著しく低下させてしまう。 However, in the method of manufacturing a color filter using an ink jet head, when a droplet is ejected over a long period of time, the droplet ejection amount becomes unstable or the trajectory of the ejected droplet changes (so-called flight). In some cases, bending occurs, and it becomes impossible to land droplets on the target site. When such a problem occurs, a variation in the color density between a plurality of colored portions that are originally required to have the same color density occurs, on a substrate on which a droplet is to be landed, etc. Multiple types of ink used to form colored parts of different colors are mixed (mixed), resulting in color unevenness, density unevenness, etc. in each part of the color filter. Variations in characteristics (particularly, color characteristics such as contrast ratio and color reproduction range) among a large number of color filters result in low reliability of the color filters. In addition, the droplet discharge device (industrial use) used for manufacturing the color filter is completely different from that applied to the printer (consumer use). For example, mass production or large work (substrate) is performed. Therefore, it is required to eject a large amount of droplets for a long time. Since it is used under such harsh conditions, it tends to cause fluctuations in the discharge amount of liquid droplets compared to those for consumer use. Variations in characteristics between filters and variations in color density in each part of the color filter occur, and the reliability of the color filter as a product is significantly reduced.
また、カラーフィルターにおいて、より広い色再現域、高コントラスト比を確保するために、近年、カラーフィルター用のインクとして、着色剤の含有率の高いものを用いる傾向があるが、着色剤(特に顔料)の含有率の高いほど、上記のような問題は、より顕著なものとなる。 Further, in order to ensure a wider color reproduction range and high contrast ratio in color filters, in recent years, there has been a tendency to use inks for color filters that have a high content of colorants. The higher the content of), the more prominent the above problems.
ところで、一般に、顔料は、染料に比べて、耐光性、耐熱性等の特性に優れているため、カラーフィルター用インクには、着色剤として顔料が用いられている。しかしながら、着色剤として顔料を用いた場合、上記のような問題の発生が、より顕著なものとなる。また、顔料を含むカラーフィルター用インクでは、保存状態においても、顔料の分散状態が変化し、顔料の凝集を生じたり、経時的にカラーフィルター用インクの粘度が増大することにより、液滴の吐出安定性に悪影響を与えるという問題があった。また、着色剤として顔料を用いた場合、製造されるカラーフィルターを用いて表示される画像のコントラストを十分に優れたものとするのが困難であるといった問題が顕著であり、インクジェット方式により多数のカラーフィルターを製造した場合に、製造されるカラーフィルターのコントラスト特性の低下が顕著であった。 By the way, in general, since pigments are superior in characteristics such as light resistance and heat resistance, compared to dyes, pigments are used as colorants in color filter inks. However, when a pigment is used as the colorant, the occurrence of the above problems becomes more prominent. In addition, in color filter inks containing pigments, even when stored, the dispersion state of the pigments changes, causing aggregation of the pigments and increasing the viscosity of the color filter ink over time. There was a problem of adversely affecting stability. In addition, when a pigment is used as the colorant, there is a significant problem that it is difficult to sufficiently improve the contrast of an image displayed using the produced color filter. When the color filter was manufactured, the contrast characteristics of the manufactured color filter were significantly reduced.
本発明の目的は、顔料の分散安定性に優れ、長期間にわたって優れた吐出安定性を保持することができ、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターの製造に好適に用いることができる、インクジェット方式のカラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクセットを提供すること、上記のようなカラーフィルター用インクを効率よく製造することができる製造方法を提供すること、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターを提供すること、また、該カラーフィルターを備えた画像表示装置、電子機器を提供することにある。 The object of the present invention is excellent in pigment dispersion stability, can maintain excellent discharge stability over a long period of time, can display images with excellent contrast, and suppress uneven color and density unevenness at each part. To provide an ink jet color filter ink and a color filter ink set that can be suitably used for the manufacture of a color filter having excellent uniformity of characteristics among individuals and excellent durability. , Providing a production method capable of efficiently producing the color filter ink as described above, enabling image display with excellent contrast, suppressing uneven color and uneven density at each site, and Providing a color filter having excellent uniformity of characteristics and excellent durability, and an image display device and an electronic apparatus equipped with the color filter It is to provide a.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のカラーフィルター用インクは、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるカラーフィルター用インクであって、
顔料と、樹脂材料と、前記顔料が分散する分散媒と、樹脂材料と、下記式(10)で表される化合物Aとを含有し、
前記樹脂材料は、下記式(1)で表される単量体成分m1とカルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2と下記式(3)で表される単量体成分m3とを含む重合体Mを含むものであることを特徴とする。
The color filter ink of the present invention is a color filter ink used for producing a color filter by an inkjet method,
Containing a pigment, a resin material, a dispersion medium in which the pigment is dispersed, a resin material, and a compound A represented by the following formula (10);
The resin material includes a monomer component m1 represented by the following formula (1), a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and a monomer component m3 represented by the following formula (3): It is characterized by containing the polymer M containing.
これにより、顔料の分散安定性に優れ、長期間にわたって優れた吐出安定性を保持することができ、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターの製造に好適に用いることができる、インクジェット方式のカラーフィルター用インクを提供することができる。 As a result, the pigment has excellent dispersion stability, can maintain excellent discharge stability over a long period of time, can display an image with excellent contrast, and can suppress color unevenness and density unevenness at each part. Ink-jet color filter inks can be provided that can be suitably used for the production of a color filter that has excellent uniformity in properties and durability.
本発明のカラーフィルター用インクでは、前記化合物Aが有するR2およびR3は、同一の構造を有するものであることが好ましい。
これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。
In the color filter ink of the present invention, it is preferable that R 2 and R 3 of the compound A have the same structure.
As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
本発明のカラーフィルター用インクでは、前記樹脂材料は、下記式(15)で表される単量体成分y1を含む重合体Yを含むものであることが好ましい。
本発明のカラーフィルター用インクでは、前記樹脂材料が、下記式(21)で表される単量体成分z1と下記式(22)で表される単量体成分z2と下記式(23)で表される単量体成分z3とを含む重合体Z、下記式(25)で表される単量体成分w1と下記式(26)で表される単量体成分w2と下記式(27)で表される単量体成分w3と下記式(28)で表される単量体成分w4とを含む重合体Wのうちの少なくとも一方を含むものであることが好ましい。
本発明のカラーフィルター用インクでは、カラーフィルター用インク中における前記顔料の含有率をCP[wt%]、カラーフィルター用インク中における前記化合物Aの含有率をCA[wt%]としたとき、0.001≦CA/CP≦0.15の関係を満足することが好ましい。
これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink of the present invention, the content of the pigment in the color filter ink is C P [wt%], and the content of the compound A in the color filter ink is C A [wt%]. , 0.001 ≦ C A / C P ≦ 0.15 is preferably satisfied.
Thereby, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the durability of the produced color filter is made particularly excellent. be able to.
本発明のカラーフィルター用インクでは、前記顔料として、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントグリーン58、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139およびこれらの誘導体よりなる群から選択される1種または2種以上を含むことが好ましい。 In the color filter ink of the present invention, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139 and derivatives thereof.
従来のカラーフィルター用インクにおいてこれらの顔料を用いた場合、顔料の分散安定性を十分に優れたものとするのが特に困難であり、液滴の吐出安定性は特に低いものであったのに対し、本発明では、これらの顔料を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような顔料を含む場合、本発明の効果がより顕著に発揮される。 When these pigments are used in conventional color filter inks, it is particularly difficult to make the dispersion stability of the pigments sufficiently excellent, and the droplet discharge stability is particularly low. On the other hand, in the present invention, even when these pigments are included, the occurrence of the above problems can be reliably prevented. That is, when the pigment as described above is included, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.
本発明のカラーフィルター用インクでは、前記分散媒として、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテートおよびジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートよりなる群から選択される1種または2種以上を含むことが好ましい。
これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。
In the color filter ink of the present invention, 1,3-butylene glycol diacetate, bis (2-butoxyethyl) ether, 2- (2-methoxy-1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate is used as the dispersion medium. And one or more selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether acetate.
As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
本発明のカラーフィルター用インクの製造方法は、下記式(1)で表される単量体成分m1とカルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2と下記式(3)で表される単量体成分m3とを含む重合体M、および、下記式(10)で表される化合物Aが溶剤に溶解した重合体M溶液を調製する重合体M溶液調製工程と、
顔料が添加された前記重合体M溶液を、ビーズミルによる微分散処理に供し、前記顔料が微分散した顔料分散体を得る微分散工程とを有することを特徴とする。
The polymer M solution to which the pigment has been added is subjected to a fine dispersion treatment by a bead mill, and a fine dispersion step of obtaining a pigment dispersion in which the pigment is finely dispersed is provided.
これにより、顔料の分散安定性に優れ、長期間にわたって優れた吐出安定性を保持することができ、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターの製造に好適に用いることができる、インクジェット方式のカラーフィルター用インクを効率よく製造することができる製造方法を提供することができる。 As a result, the pigment has excellent dispersion stability, can maintain excellent discharge stability over a long period of time, can display an image with excellent contrast, and can suppress color unevenness and density unevenness at each part. Provided is a production method capable of efficiently producing an ink for an ink-jet color filter, which can be suitably used for producing a color filter having excellent uniformity of characteristics between them and excellent durability. be able to.
本発明のカラーフィルター用インクの製造方法では、前記微分散工程後に、さらに、前記顔料分散体と、前記重合体M以外の樹脂成分とを混合する希釈工程を有することが好ましい。
これにより、例えば、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性(カラーフィルター用インクの長期安定性)をさらに優れたものとしたり、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の基板に対する密着性を特に優れたものとすることができる。
In the method for producing the color filter ink of the present invention, it is preferable that the method further includes a dilution step of mixing the pigment dispersion and a resin component other than the polymer M after the fine dispersion step.
Thereby, for example, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink (long-term stability of the color filter ink) is further improved, or the colored portion formed by using the color filter ink adheres to the substrate. The property can be made particularly excellent.
本発明のカラーフィルター用インクセットは、カラーフィルターの製造に用いられるインクを複数種備えたカラーフィルター用インクセットであって、
カラーフィルター用インクセットを構成する複数種の前記インクのうち少なくとも1種が、本発明のカラーフィルター用インクであることを特徴とする。
これにより、顔料の分散安定性に優れ、長期間にわたって優れた吐出安定性を保持することができ、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターの製造に好適に用いることができる、インクジェット方式のカラーフィルター用インクセットを提供することができる。
The color filter ink set of the present invention is a color filter ink set comprising a plurality of types of inks used in the manufacture of color filters,
At least one of the plurality of types of ink constituting the color filter ink set is the color filter ink of the present invention.
As a result, the pigment has excellent dispersion stability, can maintain excellent discharge stability over a long period of time, can display an image with excellent contrast, and can suppress color unevenness and density unevenness at each part. It is possible to provide an ink set for an ink-jet color filter that can be suitably used for the production of a color filter having excellent uniformity in characteristics and excellent durability.
本発明のカラーフィルターは、本発明のカラーフィルター用インクを用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターを提供することができる。
The color filter of the present invention is manufactured using the color filter ink of the present invention.
As a result, it is possible to display an image with excellent contrast, to suppress color unevenness and density unevenness in each part, to provide a color filter excellent in uniformity of characteristics among individuals and excellent in durability. be able to.
本発明のカラーフィルターは、本発明のカラーフィルター用インクセットを用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、コントラストに優れた画像表示が可能で、各部位での色むら、濃度むらが抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、かつ、耐久性にも優れたカラーフィルターを提供することができる。
The color filter of the present invention is manufactured using the color filter ink set of the present invention.
As a result, it is possible to display an image with excellent contrast, to suppress color unevenness and density unevenness in each part, to provide a color filter excellent in uniformity of characteristics among individuals and excellent in durability. be able to.
本発明の画像表示装置は、本発明のカラーフィルターを備えたことを特徴とする。
これにより、表示部の各部位での色むら、濃度むら等が抑制され、コントラスト比に優れた画像を表示することができ、個体間での特性の均一性、耐久性に優れた画像表示装置を提供することができる。
本発明の画像表示装置は、液晶パネルであることが好ましい。
これにより、表示部の各部位での色むら、濃度むら等が抑制され、コントラスト比に優れた画像を表示することができ、個体間での特性の均一性、耐久性に優れた画像表示装置を提供することができる。
本発明の電子機器は、本発明の画像表示装置を備えたことを特徴とする。
これにより、表示部の各部位での色むら、濃度むら等が抑制され、コントラスト比に優れた画像を表示することができ、個体間での特性の均一性、耐久性に優れた電子機器を提供することができる。
An image display device according to the present invention includes the color filter according to the present invention.
As a result, color unevenness, density unevenness and the like at each part of the display unit are suppressed, and an image with an excellent contrast ratio can be displayed. Can be provided.
The image display device of the present invention is preferably a liquid crystal panel.
As a result, color unevenness, density unevenness and the like at each part of the display unit are suppressed, and an image with an excellent contrast ratio can be displayed. Can be provided.
An electronic apparatus according to the present invention includes the image display device according to the present invention.
As a result, color unevenness, density unevenness, etc. at each part of the display unit are suppressed, and an image with an excellent contrast ratio can be displayed. Can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《カラーフィルター用インク》
本発明のカラーフィルター用インクは、カラーフィルターの製造(カラーフィルターの着色部の形成)に用いられるインクであり、特に、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるものである。
カラーフィルター用インクは、顔料、樹脂材料、前記顔料が分散する分散媒等を含むものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
《Color filter ink》
The color filter ink of the present invention is an ink used for the production of a color filter (formation of a colored portion of a color filter), and is particularly used for the production of a color filter by an ink jet method.
The color filter ink includes a pigment, a resin material, a dispersion medium in which the pigment is dispersed, and the like.
<顔料>
カラーフィルターは、通常、異なる複数色の着色部(一般に、RGBに対応する3色の着色部)を有しており、着色部は、一般に、着色剤を含む材料で構成される。着色剤としては、顔料や染料を用いることができるが、中でも、顔料は、形成されるカラーフィルター(着色部)の耐光性、耐熱性を向上させる上で有利である。このため、本発明では、着色剤として、顔料を用いる。なお、従来においては、カラーフィルター用インクが顔料を含むものである場合、液滴の吐出安定性が特に低いものとなる、カラーフィルター用インク中において顔料を長期間にわたって安定的に分散させておくのが困難であり、コントラスト等に優れたカラーフィルターを長期間にわたって安定的に製造するのが困難である、液滴吐出に供するカラーフィルター用インクの交換、液滴吐出装置内におけるカラーフィルター用インクの置換を、頻繁に行う必要がありカラーフィルターの生産性を十分に高めることが困難である、カラーフィルター用インクの交換、置換に伴い、製造されるカラーフィルターのロット間での特性差が生じ易い等の問題を有していたが、本発明では、後に詳述するように、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。
<Pigment>
The color filter usually has a plurality of different colored portions (generally, three colored portions corresponding to RGB), and the colored portion is generally composed of a material containing a colorant. As the colorant, a pigment or a dye can be used. Among these, the pigment is advantageous in improving the light resistance and heat resistance of the formed color filter (colored portion). For this reason, in this invention, a pigment is used as a coloring agent. Conventionally, when the color filter ink contains a pigment, the droplet discharge stability is particularly low. In the color filter ink, the pigment is stably dispersed over a long period of time. Replacement of color filter ink for droplet ejection, replacement of color filter ink in the droplet ejection device is difficult, and it is difficult to stably produce color filters with excellent contrast etc. over a long period of time It is difficult to sufficiently increase the productivity of the color filter because it is necessary to frequently perform the color filter. However, in the present invention, as will be described in detail later, the occurrence of the above-mentioned problem is surely prevented. It is possible.
顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,40,41,42,48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2,50:1,52:1,53:1,57,57:1,57:2,58:2,58:4,60:1,63:1,63:2,64:1,81,81:1,83,88,90:1,97,101,102,104,105,106,108,108:1,112,113,114,122,123,144,146,149,150,151,166,168,170,171,172,174,175,176,177,178,179,180,185,187,188,190,193,194,202,206,207,208,209,215,216,220,224,226,242,243,245,254,255,264,265;C.I.ピグメントグリーン7,36,15,17,18,19,26,50,58;C.I.ピグメントブルー1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,17:1,18,60,27,28,29,35,36,60,80;C.I.ピグメントイエロー1,3,12,13,14,15,16,17,20,24,31,34,35,35:1,37,37:1,42,43,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,155,156,157,166,168,175,180,184,185;C.I.ピグメントバイオレット1,3,14,16,19,23,29,32,36,38,50;C.I.ピグメントオレンジ1,5,13,14,16,17,20,20:1,24,34,36,38,40,43,46,49,51,61,63,64,71,73,104;C.I.ピグメントブラウン7,11,23,25,33;C.I.ピグメントブラック1,7や、これらの誘導体等が挙げられる。
Examples of the pigment include C.I. I.
カラーフィルター用インクは、上記の顔料の中でも、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントグリーン58、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139およびこれらの誘導体よりなる群から選択される1種または2種以上を含むものであるのが好ましい。従来のカラーフィルター用インクにおいてこれらの顔料を用いた場合、顔料の分散安定性を十分に優れたものとするのが特に困難であり、液滴の吐出安定性は特に低いものであったのに対し、本発明では、これらの顔料を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような顔料を含む場合、本発明の効果がより顕著に発揮される。 Among the above pigments, the color filter ink is C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139 and derivatives thereof. When these pigments are used in conventional color filter inks, it is particularly difficult to make the dispersion stability of the pigments sufficiently excellent, and the droplet discharge stability is particularly low. On the other hand, in the present invention, even when these pigments are included, the occurrence of the above problems can be reliably prevented. That is, when the pigment as described above is included, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.
特に、カラーフィルター用インクが、顔料(赤色顔料)として、C.I.ピグメントレッド177とその誘導体、および/または、C.I.ピグメントレッド254とその誘導体を含むものであると、当該カラーフィルター用インク(赤色のカラーフィルター用インク)の発色性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述するような化合物Aや樹脂材料と併用することによる効果がより顕著に発揮され、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を優れたものとすることができる。この結果、着色部形成時におけるカラーフィルター用インクのチキソトロピック性の上昇を抑制することができるとともに、セルへのインク付与時においては、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
C.I.ピグメントレッド177の誘導体、C.I.ピグメントレッド254の誘導体として、下記式(30)または下記式(31)で示される化合物(誘導体)を含有するものである場合、上述したような効果がさらに顕著に発揮される。
In particular, the color filter ink is used as a pigment (red pigment) as C.I. I. Pigment red 177 and its derivatives, and / or C.I. I. When the pigment red 254 and derivatives thereof are included, the color developability of the color filter ink (red color filter ink) can be made particularly excellent. Moreover, the effect by using together with the compound A and resin material which are explained in full detail later is exhibited notably, and it can make the dispersion stability of the pigment particle in the ink for color filters excellent. As a result, an increase in thixotropic property of the color filter ink at the time of forming the colored portion can be suppressed, and the discharge stability of the color filter ink is particularly excellent when the ink is applied to the cells. be able to.
C. I. Pigment Red 177 derivatives, C.I. I. In the case of containing a compound (derivative) represented by the following formula (30) or the following formula (31) as a pigment red 254 derivative, the above-described effects are more remarkably exhibited.
また、特に、カラーフィルター用インクが、顔料(緑色顔料)として、C.I.ピグメントグリーン58(臭素化亜鉛フタロシアニン顔料)を含むものであると、当該カラーフィルター用インク(緑色のカラーフィルター用インク)の発色性を特に優れたものとすることができる。また、C.I.ピグメントグリーン58は、明度に優れるという特徴を有しているものの、従来においては、安定的に分散させるのが極めて困難な材料であった。 In particular, the color filter ink is used as a pigment (green pigment). I. When it contains CI Pigment Green 58 (brominated zinc phthalocyanine pigment), the color developability of the color filter ink (green color filter ink) can be made particularly excellent. In addition, C.I. I. Although Pigment Green 58 has a feature of excellent brightness, conventionally, it has been a very difficult material to stably disperse.
しかしながら、本発明者は、C.I.ピグメントグリーン58を含む場合であっても、後に詳述する化合物Aおよび樹脂材料(重合体Mを含む樹脂材料)をともに用いることにより、カラーフィルター用インク中における分散安定性を優れたものとすることができることを見出した。これにより、カラーフィルター用インクの発色性をさらに優れたものとすることができるとともに、着色部形成時において、顔料が高濃度化することによるカラーフィルター用インクのチキソトロピック性の上昇を抑制することができる。また、カラーフィルター用インク中における顔料の長期分散安定性(カラーフィルター用インクの保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。 However, the inventor has disclosed C.I. I. Even when the pigment green 58 is included, the dispersion stability in the color filter ink is excellent by using both the compound A and the resin material (resin material including the polymer M) described later in detail. I found that I can do it. As a result, the color developability of the color filter ink can be further improved, and the increase in thixotropic property of the color filter ink due to the high concentration of the pigment when forming the colored portion can be suppressed. Can do. Further, the long-term dispersion stability of the pigment in the color filter ink (storability of the color filter ink) and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent.
また、本発明者は、C.I.ピグメントグリーン58を含む場合、スルホン化された顔料誘導体を副顔料として同時に含むことにより、カラーフィルター用インク中における分散安定性をさらに優れたものとすることができることを見出した。これにより、カラーフィルター用インクの発色性をさらに優れたものとすることができるとともに、着色部形成時において、顔料が高濃度化することによるカラーフィルター用インクのチキソトロピック性の上昇をさらに効果的に抑制することができる。また、カラーフィルター用インク中における顔料の長期分散安定性(カラーフィルター用インクの保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。 In addition, the present inventor I. It has been found that when Pigment Green 58 is included, the dispersion stability in the color filter ink can be further improved by simultaneously including a sulfonated pigment derivative as a secondary pigment. As a result, the color development of the color filter ink can be further improved, and at the time of forming the colored portion, the increase in the thixotropic property of the color filter ink due to the high concentration of the pigment is more effective. Can be suppressed. Further, the long-term dispersion stability of the pigment in the color filter ink (storability of the color filter ink) and the discharge stability of the color filter ink can be further improved.
顔料として、C.I.ピグメントグリーン58とスルホン化された顔料誘導体とを含む場合、スルホン化された顔料誘導体として、下記式(32)で示される化合物(誘導体)を含有するのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターにおいて、より優れたコントラストの画像を表示することができる。また、後述するような方法において、微分散工程の効率を特に優れたものとすることができ、短時間で、また、比較的小さなエネルギーで、カラーフィルター用インクを製造することができるため、カラーフィルター用インクの生産性を特に優れたものとすることができ、生産コストの削減にも寄与することができる。 As a pigment, C.I. I. When the pigment green 58 and the sulfonated pigment derivative are included, the sulfonated pigment derivative preferably contains a compound (derivative) represented by the following formula (32). As a result, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink and the ejection stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and an image with better contrast can be obtained in the produced color filter. Can be displayed. Further, in the method as described later, the efficiency of the fine dispersion step can be made particularly excellent, and the color filter ink can be produced in a short time and with relatively small energy. The productivity of the filter ink can be made particularly excellent, which can contribute to the reduction of the production cost.
このように、特定の化学構造を有する顔料誘導体(副顔料)を、C.I.ピグメントグリーン58(主顔料)とともに用いることにより、上記のような優れた効果が得られることは、本発明者が鋭意研究を行った結果、見出したことであり、そのメカニズムの詳細は不明であるが、以下のような理由によるものであると考えられる。
C.I.ピグメントグリーン58を構成する臭素化フタロシアニンは、分子全体として、高度な共役系が形成されており、平面的な構造となるのが、エネルギー的に安定している。そして、臭素化フタロシアニンは、平面状の各分子が積層されるように(平行に)配置することにより、各分子間が有する共役系のπ電子が重なり合った、安定した状態になる。このため、C.I.ピグメントグリーン58は、本来、凝集し易く、分散媒中に安定的に分散させるのが困難である。
In this way, a pigment derivative (sub-pigment) having a specific chemical structure is converted into C.I. I. By using together with Pigment Green 58 (main pigment), the above-mentioned excellent effect is obtained as a result of intensive studies by the present inventors, and details of the mechanism are unknown. However, it is thought that this is due to the following reasons.
C. I. The brominated phthalocyanine constituting the pigment green 58 has a highly conjugated system as a whole molecule, and has a planar structure, which is stable in terms of energy. The brominated phthalocyanine is placed in a stable state in which the conjugated π electrons between the molecules overlap each other by arranging (parallel) the planar molecules. For this reason, C.I. I. Pigment Green 58 originally tends to aggregate and is difficult to stably disperse in the dispersion medium.
一方、上記のような顔料誘導体では、式(32)中において窒素原子に結合している水素原子は、フタルイミド構造を構成する酸素原子との間で、水素結合を形成する。このようなことから、式(32)中において窒素原子に結合している水素原子は、実体的には、キノリン構造を構成する窒素原子とともに、フタルイミド構造を構成する酸素原子とも強固に結合しており、上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)では、式(32)中において1〜7の番号を付した7原子による安定的な環構造(7員環構造)が形成されている。このような7員環構造を形成することにより、キノリン構造による平面と、フタルイミド構造による平面とは、非平行状態をとることになる。 On the other hand, in the pigment derivative as described above, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in the formula (32) forms a hydrogen bond with the oxygen atom constituting the phthalimide structure. For this reason, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in formula (32) is substantially bonded to the oxygen atom constituting the phthalimide structure together with the nitrogen atom constituting the quinoline structure. In the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above, a stable ring structure (7-membered ring structure) with 7 atoms numbered 1 to 7 in the formula (32) is formed. By forming such a seven-membered ring structure, the plane due to the quinoline structure and the plane due to the phthalimide structure are in a non-parallel state.
このように、キノリン構造による平面と、フタルイミド構造による平面とが、非平行となることにより、C.I.ピグメントグリーン58(臭素化フタロシアニン)に対して適度な親和性を有する顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)が、C.I.ピグメントグリーン58の分子間に入り込み、上記のように、本来、凝集し易いC.I.ピグメントグリーン58を凝集しにくいものとすることができる。さらに、上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)は、分子内にスルホ基を有しているため、後述する分散媒に対する分散性に優れている。以上のようなことが、相乗的に作用し合い、上記のような非常に優れた効果が得られるものと考えられる。 In this way, the plane due to the quinoline structure and the plane due to the phthalimide structure are non-parallel, so that C.I. I. Pigment derivatives (sulfonated pigment derivatives) having moderate affinity for CI Pigment Green 58 (brominated phthalocyanine) are disclosed in C.I. I. Pigment Green 58 enters between the molecules, and as described above, C. I. It is possible to make the pigment green 58 difficult to aggregate. Furthermore, since the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above has a sulfo group in the molecule, it is excellent in dispersibility in a dispersion medium described later. The above is considered to act synergistically and to obtain the very excellent effects as described above.
C.I.ピグメントグリーン58と上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)とを含む場合、カラーフィルター用インク中における顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)の含有率は、特に限定されないが、C.I.ピグメントグリーン58(主顔料):100重量部に対して、10〜80重量部であるのが好ましく、30〜70重量部であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の長期分散安定性、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターのコントラスト、明度を特に優れたものとすることができる。 C. I. When the pigment green 58 and the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above are included, the content of the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) in the color filter ink is not particularly limited. I. Pigment Green 58 (main pigment): 10 to 80 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight, and more preferably 30 to 70 parts by weight. Thereby, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink and the discharge stability of the droplets can be made particularly excellent, and the contrast of the color filter manufactured using the color filter ink, The brightness can be made particularly excellent.
また、特に、カラーフィルター用インクが、顔料(青色顔料)として、C.I.ピグメントブルー15:6およびC.I.ピグメントバイオレット23を含むものであると、当該カラーフィルター用インク(青色のカラーフィルター用インク)の発色性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。 In particular, the color filter ink is used as a pigment (blue pigment). I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. When the pigment violet 23 is contained, the color developability of the color filter ink (blue color filter ink) can be made particularly excellent. Further, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent.
また、顔料の平均粒径は、10〜200nmであるのが好ましく、20〜180nmであるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性や、カラーフィルター用インクの吐出安定性を十分に優れたものとしつつ、カラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターの耐久性(耐光性等)を十分に優れたものとし、カラーフィルターにおける発色性、コントラスト等を特に優れたものとすることができる。 The average particle size of the pigment is preferably 10 to 200 nm, and more preferably 20 to 180 nm. As a result, the color filter manufactured using the color filter ink has excellent durability (light resistance) while sufficiently improving the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink. For example, the color developability and contrast of the color filter are particularly excellent.
カラーフィルター用インク中における顔料の含有率は、2〜25wt%であるのが好ましく、3〜20wt%であるのがより好ましい。顔料の含有率が前記範囲内の値であると、カラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターにおいて、より高い色濃度を確保することができ、より鮮明な画像表示に用いることができる。また、所定の色濃度の着色部を形成するのに要するカラーフィルター用インクの量を少なくすることができ、省資源の観点から有利である。また、カラーフィルターの着色部を形成する際における溶剤の揮発量を抑制することができるため、環境に対する負荷を軽減することができる。また、従来においては、このように比較的高濃度で顔料を含む場合には、吐出安定性が特に低いものとなり、カラーフィルター用インクの液滴を吐出する際に、飛行曲がりや液滴吐出量の不安定化等の問題が特に発生し易かった。また、従来においては、特に、大型基板(例えば、G5以上)上に液滴吐出をして着色部を形成する場合に、面内の各部位での吐出量ばらつきによる不良品の発生が顕著となり、カラーフィルターの生産性が著しく低下するという問題があった。これに対し、本発明では、比較的高濃度で顔料を含む場合であっても、後に詳述するように、上記のような問題の発生を確実に防止することができ、製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等や、個体間での特性のばらつきの発生を確実に防止することができ、優れた生産性で、カラーフィルターを製造することができる。すなわち、カラーフィルター用インクが、上記のように比較的高濃度の顔料を含む場合、本発明の効果がより顕著に発揮される。また、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。 The pigment content in the color filter ink is preferably 2 to 25 wt%, more preferably 3 to 20 wt%. When the pigment content is within the above range, a higher color density can be secured in a color filter produced using the color filter ink, and the pigment can be used for clearer image display. Further, the amount of color filter ink required to form a colored portion having a predetermined color density can be reduced, which is advantageous from the viewpoint of resource saving. Moreover, since the volatilization amount of the solvent when forming the colored portion of the color filter can be suppressed, the burden on the environment can be reduced. Conventionally, when pigment is contained at such a relatively high concentration, the ejection stability is particularly low, and when the ink droplets for color filter are ejected, the flight curve and the droplet ejection amount In particular, problems such as destabilization of the system were likely to occur. Also, in the past, particularly when a colored portion is formed by discharging droplets on a large substrate (for example, G5 or more), the occurrence of defective products due to variations in the discharge amount at each site in the surface becomes significant. There is a problem that the productivity of the color filter is remarkably lowered. On the other hand, in the present invention, even when the pigment is contained at a relatively high concentration, as described in detail later, it is possible to reliably prevent the occurrence of the above-described problems, and the manufactured color filter Thus, it is possible to reliably prevent the occurrence of color unevenness, density unevenness, etc., and variation in characteristics among individuals, and a color filter can be manufactured with excellent productivity. That is, when the color filter ink contains a relatively high concentration of pigment as described above, the effects of the present invention are more remarkably exhibited. In addition, the durability of the manufactured color filter can be made particularly excellent.
<化合物A>
本発明において、カラーフィルター用インクは、下記式(10)で表される化合物Aを含むものである。
<Compound A>
In the present invention, the color filter ink contains a compound A represented by the following formula (10).
本発明者は、カラーフィルター用インクがこのような化合物Aを後に詳述するような樹脂材料(重合体Mを含む樹脂材料)とともに含むことにより、カラーフィルター用インクについての、液滴の吐出安定性および顔料の分散安定性を優れたものとすることできること、また、製造されるカラーフィルターにおいては、色むら、濃度むら、コントラスト比の低下を確実に防止することができ、個体間での特性差を非常に小さいものとすることができること、カラーフィルター(着色部)の耐久性を十分に優れたものとすることができることを見出した。 The inventor of the present invention has disclosed that the color filter ink contains such a compound A together with a resin material (resin material containing the polymer M), which will be described in detail later. And the dispersion stability of pigments can be improved, and in the produced color filter, uneven color, uneven density, and contrast ratio can be reliably prevented. It has been found that the difference can be made very small, and the durability of the color filter (colored portion) can be made sufficiently excellent.
式(10)中、nは、1〜3であればよいが、1〜2であるのが好ましく、1であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの吐出安定性、顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
また、式(10)中、mは、1〜3であればよいが、1〜2であるのが好ましく、1であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。
In formula (10), n may be 1 to 3, but is preferably 1 to 2, and more preferably 1. Thereby, the discharge stability of the color filter ink and the dispersion stability of the pigment can be made particularly excellent.
Moreover, in Formula (10), m should just be 1-3, but it is preferable that it is 1-2, and it is more preferable that it is 1. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
また、式(10)中、R1の炭素数は、1〜3であればよいが、1〜2であるのが好ましく、1であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。 In the formula (10), the number of carbon atoms in R 1 is may be a 1-3, is preferably from 1 to 2, and more preferably 1. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
また、式(10)中、R2の炭素数は、5〜12であればよいが、6〜10であるのが好ましく、7〜9であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。 In the formula (10), the number of carbon atoms in R 2 is may be a 5 to 12, is preferably from 6-10, more preferably 7-9. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
また、式(10)中、R3の炭素数は、5〜12であればよいが、6〜10であるのが好ましく、7〜9であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。 In the formula (10), the number of carbon atoms in R 3, which may be a 5 to 12, is preferably from 6-10, more preferably 7-9. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
また、式(10)中のR2、R3は、いずれも、所定の炭素数のアルキル基であればよく、例えば、直鎖状のものであっても、分岐鎖を有するものであっても、環状構造を有するものであってもよいが、直鎖状のものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。 In addition, R 2 and R 3 in formula (10) may be any alkyl group having a predetermined number of carbon atoms. For example, even if it is linear, it has a branched chain. Also, it may have a cyclic structure, but is preferably linear. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
また、化合物Aが有するR2およびR3は、同一の構造を有するものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターのコントラスト比、個体間での特性の均一性等を特に優れたものとすることができるとともに、各部位での色むら、濃度むらをより効果的に抑制することができる。 Also, R 2 and R 3 having the compound A is preferably one having the same structure. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the contrast ratio of the manufactured color filter and the uniform characteristics among individuals In particular, the color unevenness and density unevenness at each part can be more effectively suppressed.
また、カラーフィルター用インク中における化合物Aの含有率をCA[wt%]、カラーフィルター用インク中における前述した顔料の含有率をCR[wt%]、としたとき、0.001≦CA/CP≦0.15の関係を満足するのが好ましく、0.02≦CA/CP≦0.13の関係を満足するのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。これに対し、CA/CPの値が前記下限値未満であると、化合物Aを含むことによる本発明の効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、CA/CPの値が前記上限値を超えると、形成される着色部の密着性等が低下する可能性がある。 Further, when the content of the compound A in the color filter ink is C A [wt%], and the content of the pigment in the color filter ink is C R [wt%], 0.001 ≦ C It is preferable to satisfy the relationship of A 2 / C P ≦ 0.15, and it is more preferable to satisfy the relationship of 0.02 ≦ C A / C P ≦ 0.13. Thereby, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the durability of the produced color filter is made particularly excellent. be able to. On the other hand, when the value of C A / C P is less than the lower limit, the effect of the present invention due to the inclusion of Compound A may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the value of C A / C P exceeds the upper limit, the adhesion of the formed colored part may be lowered.
<樹脂材料>
カラーフィルター用インクは、一般に、形成される着色部の基板に対する密着性を向上させる等の目的で、樹脂材料(バインダー樹脂)を含んでいる。また、インクジェット法によるインク付与工程の後工程での、加熱処理や、溶剤(薬品)等での洗浄処理による悪影響を防止するため、樹脂材料には、耐熱性、耐溶剤性等の耐久性が要求される。しかしながら、従来のカラーフィルター用インクでは、カラーフィルター(着色部)の耐久性を十分に優れたものとすることが困難であった。また、従来のカラーフィルター用インクでは、顔料を長期間にわたって安定的に分散させておくのが困難であり、インクジェット法による液滴吐出に悪影響を与え、長期間にわたって液滴吐出を行ったりすると、液滴の吐出量が不安定化したり、吐出された液滴の軌道が変化し(いわゆる、飛行曲がりが発生し)、目的に部位に液滴を着弾させることができなくなる等の問題を生じることがあった。このような問題を生じると、本来同一の着色濃度であることが求められる複数個の着色部の間での着色濃度のばらつきが発生してしまったり、液滴を着弾させるべき基板上等において、異なる色の着色部を形成するのに用いられる複数種のインクが混ざり合って(混色して)しまい、結果として、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等が発生してしまったり、多数のカラーフィルター間での特性(特に、コントラスト比、色再現域等の色特性)にばらつきを生じ、カラーフィルターの信頼性は低いものとなってしまう。
<Resin material>
The color filter ink generally contains a resin material (binder resin) for the purpose of improving the adhesion of the formed colored portion to the substrate. In addition, the resin material has durability such as heat resistance and solvent resistance in order to prevent adverse effects due to heat treatment or cleaning treatment with a solvent (chemical) in the subsequent step of the ink application process by the ink jet method. Required. However, with conventional color filter inks, it has been difficult to sufficiently improve the durability of the color filter (colored portion). In addition, in the conventional color filter ink, it is difficult to stably disperse the pigment over a long period of time, adversely affecting the liquid droplet ejection by the inkjet method, and performing liquid droplet ejection over a long period of time, It may cause problems such as the discharge volume of the liquid droplets becoming unstable, or the trajectory of the discharged liquid droplets changing (so-called flight bends), making it impossible to land the liquid droplets on the target site. was there. When such a problem occurs, a variation in the color density between a plurality of colored portions that are originally required to have the same color density occurs, on a substrate on which a droplet should be landed, etc. Multiple types of ink used to form colored parts of different colors are mixed (mixed), resulting in color unevenness, density unevenness, etc. in each part of the color filter, Variations in characteristics (particularly color characteristics such as contrast ratio and color reproduction range) among a large number of color filters result in low reliability of the color filters.
また、従来のカラーフィルター用インクでは、顔料を長期間にわたって安定的に分散させておくのが困難であり、また、インクジェットヘッドのノズルへの付着等による悪影響の発生を防止、抑制するため、液滴吐出に供するカラーフィルター用インクの交換、液滴吐出装置内におけるカラーフィルター用インクの置換を、頻繁に行う必要がありカラーフィルターの生産性を十分に高めることが困難であり、また、カラーフィルター用インクの交換、置換に伴い、製造されるカラーフィルターのロット間での特性差が生じ易い。 In addition, with conventional color filter inks, it is difficult to stably disperse the pigment over a long period of time, and in order to prevent and suppress the adverse effects caused by adhesion to the nozzles of the inkjet head, It is difficult to sufficiently increase the productivity of the color filter because it is necessary to frequently replace the ink for the color filter used for droplet ejection and the replacement of the color filter ink in the droplet ejection device. A characteristic difference between the lots of the color filter to be produced tends to occur with the replacement and replacement of the ink for use.
また、インクジェット法によるカラーフィルターの製造では、一般に、基板上に設けられたセル内に液滴吐出を行った後に、分散媒を除去し、カラーフィルター用インクを固化させることによって行われるが、分散媒の除去による固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクのチキソトロピック性および粘度が上昇し、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じ、これにより、カラーフィルターを用いて表示される画像に色むら、濃度むら等が生じたり、コントラスト比を低下させるという問題があった。このような傾向は、樹脂材料に対して顔料の含有率が高い場合により顕著に現れる。これは、固形分濃度の上昇に伴い、インク中に含まれる顔料粒子が凝集することによるものであると考えられる。
そして、本発明者は、鋭意研究を行った結果、上記のような現象の発生において、インク中に含まれる樹脂材料が大きな影響を与えることを見出し、さらに、以下に詳述するような樹脂材料(重合体Mを含む樹脂材料)を、上述した化合物Aと併用することにより、上記のような問題の発生を確実に防止、抑制することができることを見出した。
In addition, in the production of a color filter by the ink jet method, generally, after discharging a droplet into a cell provided on a substrate, the dispersion medium is removed and the color filter ink is solidified. The thixotropic property and viscosity of the color filter ink increase as the solid content concentration increases due to the removal of the medium, causing unintentional irregularities on the surface of the formed colored part, which is displayed using the color filter. There are problems such as uneven color, uneven density, and the like, or lowering the contrast ratio. Such a tendency is more prominent when the pigment content is higher than the resin material. This is considered to be due to aggregation of pigment particles contained in the ink as the solid content concentration increases.
As a result of earnest research, the present inventor has found that the resin material contained in the ink has a great influence on the occurrence of the above phenomenon, and further, the resin material as described in detail below. It has been found that by using (resin material containing polymer M) in combination with compound A described above, the occurrence of the above-described problems can be reliably prevented and suppressed.
このような優れた効果が得られるその詳細なメカニズムについては、不明であるが、以下のような理由によるものであると考えられる。
すなわち、化合物Aが、それ自体、液滴の吐出安定性および顔料の分散安定性の向上に寄与する成分であるとともに、重合体分子(重合体M)と化合物Aとは、化学構造上の相関関係からカラーフィルター用インク中においては、互いに接近した状態で存在しており、化合物Aが重合体の不本意な反応を防止している一方で、化合物Aが適度な大きさを有するものであるため、樹脂材料(重合体M)の機能が阻害されることも防止されている。その結果、重合体の機能および化合物Aの機能が、(相殺されることなく)いずれも効果的に発揮されるとともに、カラーフィルター用インクの保存安定性(長期保存性)を特に優れたものとすることができる。
Although the detailed mechanism by which such an excellent effect is obtained is unknown, it is considered to be due to the following reasons.
That is, the compound A itself is a component that contributes to the improvement of droplet ejection stability and pigment dispersion stability, and the polymer molecule (polymer M) and the compound A have a chemical structural correlation. From the relationship, in the color filter ink, they exist in a state of being close to each other, and while the compound A prevents the unintentional reaction of the polymer, the compound A has an appropriate size. Therefore, the function of the resin material (polymer M) is also prevented from being hindered. As a result, the function of the polymer and the function of Compound A are both effectively exhibited (without being offset), and the storage stability (long-term storage) of the color filter ink is particularly excellent. can do.
上記のような優れた効果は、以下に詳述する樹脂材料と化合物Aとを併用することにより得られるものであり、以下に詳述する樹脂材料を用いたとしても化合物Aを用いない場合には、上記のような優れた効果が得られない。例えば、化合物Aの代わりに、式(10)中のR1、R2、R3、n、mのうち少なくとも1つが所定の条件を満足しない化合物を用いた場合には、上記のような優れた効果が得られない。また、同様に、化合物Aを用いたとしても以下に詳述する樹脂材料(重合体Xを含む樹脂材料)を用いない場合には、上記のような優れた効果が得られない。 The excellent effects as described above are obtained by using the resin material described in detail below and the compound A in combination. Even when the resin material described in detail below is used, the compound A is not used. However, the above excellent effects cannot be obtained. For example, when a compound in which at least one of R 1 , R 2 , R 3 , n and m in the formula (10) does not satisfy a predetermined condition is used instead of the compound A, the above excellent The effect is not obtained. Similarly, even when the compound A is used, the excellent effects as described above cannot be obtained unless the resin material (resin material containing the polymer X) described in detail below is used.
以下、本発明のカラーフィルター用インクを構成する樹脂材料(硬化性樹脂材料)について詳細に説明する。
本発明のカラーフィルター用インクは、樹脂材料が、下記式(1)で表される単量体成分m1とカルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2と下記式(3)で表される単量体成分m3とを含む重合体Mを含むものである。
Hereinafter, the resin material (curable resin material) constituting the color filter ink of the present invention will be described in detail.
In the color filter ink of the present invention, the resin material is represented by the monomer component m1 represented by the following formula (1), the monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and the following formula (3). The polymer M containing the monomer component m3 to be formed is included.
[重合体M]
重合体Mは、上記式(1)で表される単量体成分m1とカルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2と上記式(3)で表される単量体成分m3とを含むものである。
なお、重合体Mは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Mが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分m1、m2およびm3を含有するものである。
[Polymer M]
The polymer M includes a monomer component m1 represented by the above formula (1), a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and a monomer component m3 represented by the above formula (3). Is included.
In addition, the polymer M may consist essentially of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains monomer components m1, m2, and m3.
(単量体成分m1)
重合体Mは、上記式(1)で表される単量体成分m1、すなわち、ブロックされたイソシアネート基(以下、「ブロックイソシアネート基」ともいう)を有する化合物を単量体成分として含有してなるものである。なお、カラーフィルター用インクを構成する重合体Mは、分子内に、上記一般式(1)で表される単量体成分m1を複数種含むものであってもよい。
(Monomer component m1)
The polymer M contains a monomer component m1 represented by the above formula (1), that is, a compound having a blocked isocyanate group (hereinafter also referred to as “block isocyanate group”) as a monomer component. It will be. The polymer M constituting the color filter ink may include a plurality of monomer components m1 represented by the general formula (1) in the molecule.
このような単量体成分m1を重合体M中に単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。すなわち、樹脂材料についての、所定温度以下では実質的に硬化反応を進行させず、それ以上の温度で効率よく硬化反応を進行させることができる特性(以下、「硬化反応のスイッチング特性」ともいう)を優れたものとすることができる。これは、以下のような理由によるものであると考えられる。すなわち、重合体M中における単量体成分m1が有するブロックイソシアネート基は、着色部形成工程(硬化工程)において付与されるような比較的高いエネルギーによって脱ブロック化し、活性なイソシアネート基が生成し、前記イソシアネート基とカルボキシル基または酸無水物基が硬化に寄与して、基板との密着性、耐熱性、耐薬品性等の向上を図れる一方で、比較的低いエネルギーが与えられた場合には、上記のような脱ブロック化が進行せず、硬化反応の進行が防止、抑制される。 By including such a monomer component m1 as a monomer component in the polymer M, an unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material during storage of the color filter ink or in an ink application process described later. In the colored part forming step (curing step) performed under a heating environment, the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material can be suitably advanced. That is, a characteristic of the resin material that allows the curing reaction to proceed efficiently at a temperature higher than the predetermined temperature (hereinafter also referred to as “curing reaction switching characteristics”). Can be made excellent. This is considered to be due to the following reasons. That is, the blocked isocyanate group that the monomer component m1 in the polymer M has is deblocked by a relatively high energy that is imparted in the colored portion forming step (curing step) to generate an active isocyanate group, When the isocyanate group and the carboxyl group or the acid anhydride group contribute to the curing and can improve the adhesion with the substrate, heat resistance, chemical resistance, etc., while relatively low energy is given, The deblocking as described above does not proceed, and the progress of the curing reaction is prevented and suppressed.
式(1)で表される単量体Aにおいて、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜8の2価の脂肪族飽和炭化水素基を示す。R3はイソシアネート基のブロック剤R3Hの残基を示す。
R2における炭素数1〜8の2価の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン基等の直鎖状または分岐鎖状の2価の飽和脂肪族炭化水素基(アルキレン基)が挙げられる。これらの中でも、エチレン、トリメチレン、プロピレン基等の炭素数2〜4の2価の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。
In the monomer A represented by the formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. R 3 represents a residue of an isocyanate group blocking agent R 3 H.
Examples of the divalent saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in R 2 include linear chains such as methylene, ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, and octamethylene groups. And a branched divalent saturated aliphatic hydrocarbon group (alkylene group). Among these, C2-C4 bivalent saturated aliphatic hydrocarbon groups, such as ethylene, trimethylene, and a propylene group, are preferable.
イソシアネート基のブロック剤R3Hとしては、例えば、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、ジエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム系ブロック剤;3,5−ジメチルピラゾール等のピラゾール系ブロック剤;メタノール、エタノール等のアルコール系ブロック剤;フェノール、クレゾール等のフェノール系ブロック剤;ブチルメルカプタン等のメルカプタン系ブロック剤;アセトアニリド、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等の酸アミド系ブロック剤;マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル等の活性メチレン系ブロック剤;コハク酸イミド、マレイン酸イミド等のイミド系ブロック剤;尿素系ブロック剤;N−フェニルカルバミン酸フェニル等のカルバミン酸系ブロック剤;ジフェニルアミン、アニリン等のアミン系ブロック剤;エチレンイミン、ポリエチレンイミン等のイミン系ブロック剤等が挙げられる。
イソシアネート基のブロック剤としては、オキシム系ブロック剤、ピラゾール系ブロック剤が好ましく、下記式(5)で表されるものがより好ましい。
Examples of the isocyanate group blocking agent R 3 H include oxime blocking agents such as formaldoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, methyl isobutyl ketoxime, diethyl ketoxime, cyclohexanone oxime, diacetyl monooxime, and benzophenone oxime. A pyrazole block agent such as 3,5-dimethylpyrazole; an alcohol block agent such as methanol and ethanol; a phenol block agent such as phenol and cresol; a mercaptan block agent such as butyl mercaptan; acetanilide, ε-caprolactam, γ -Acid amide blocking agents such as butyrolactam; active methylene blocking agents such as dimethyl malonate and methyl acetoacetate; imides such as succinimide and maleic imide Lock agent; urea blocking agents; N- phenylcarbamate type blocking agents of phenyl carbamate, and the like; diphenylamine, amine blocking agents such as aniline, ethylene imine, etc. imine blocking agents such as polyethyleneimine.
As an isocyanate group blocking agent, an oxime blocking agent and a pyrazole blocking agent are preferable, and those represented by the following formula (5) are more preferable.
式(5)中のR6およびR7における炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル基等の直鎖状または分岐鎖状アルキル基が挙げられる。これらのなかでも、メチル、エチル、プロピル基等の炭素数1〜4の直鎖状または分岐鎖状アルキル基が好ましい。R6およびR7が互いに結合して隣接する炭素原子とともに結合する環としては、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等の3〜12員程度(好ましくは5または6員)のシクロアルカン環等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R 6 and R 7 in the formula (5) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, and octyl. And linear or branched alkyl groups such as groups. Among these, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, and propyl groups is preferable. Examples of the ring in which R 6 and R 7 are bonded to each other together with the adjacent carbon atom include a cycloalkane having about 3 to 12 members (preferably 5 or 6 members) such as a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, and a cyclohexane ring. A ring etc. are mentioned.
式(1)で表される単量体成分m1の具体例としては、メタクリル酸2−[O−(1′−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(=2−(1−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル)メタクリレート)(下記式(6)で表されるもの)、メタクリル酸2−(3,5−ジメチルピラゾール−1−イル)カルボニルアミノエチル(下記式(7)で表されるもの)等が挙げられる。 Specific examples of the monomer component m1 represented by the formula (1) include 2- [O- (1'-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl methacrylate (= 2- (1-methylpropylideneamino). (Oxycarbonylaminoethyl) methacrylate) (represented by the following formula (6)), 2- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) carbonylaminoethyl methacrylate (represented by the following formula (7)) ) And the like.
重合体M中における単量体成分m1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、1〜99wt%(例えば10〜95wt%)であるのが好ましく、20〜90wt%であるのがより好ましく、25〜88wt%であるのがさらに好ましい。重合体M中における単量体成分m1の含有率が前記範囲内の値であると、後に詳述する単量体成分m2、m3等の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体M中における単量体成分m1の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分m1を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体M中における単量体成分m1の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分m2、m3等の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。なお、重合体Mが複数種の単量体成分m1を含むものである場合、当該複数種の単量体成分m1の含有率の和が上記のような条件を満足するのが好ましい。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分m1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分m1を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component m1 in the polymer M (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 1 to 99 wt% (for example, 10 to 95 wt%). Preferably, it is 20 to 90 wt%, more preferably 25 to 88 wt%. When the content of the monomer component m1 in the polymer M is a value within the above range, the above-described effects can be obtained without inhibiting the functions of the monomer components m2, m3 and the like described later in detail. It can be remarkably expressed. On the other hand, when the content of the monomer component m1 in the polymer M is less than the lower limit, the effect of including the monomer component m1 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the content of the monomer component m1 in the polymer M exceeds the upper limit, the content of the monomer components m2, m3, etc. may be relatively decreased, and these functions may not be sufficiently exhibited. There is sex. In addition, when the polymer M contains a plurality of types of monomer components m1, it is preferable that the sum of the contents of the plurality of types of monomer components m1 satisfies the above-described conditions. Further, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is used as the content value of the monomer component m1. can do. Moreover, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component m1 at the content described above.
(単量体成分m2)
重合体Mは、カルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2を単量体成分として含有してなるものである。なお、カラーフィルター用インクを構成する重合体Mは、分子内に複数種の単量体成分m2を含むものであってもよい。
このような単量体成分m2を重合体M中に単量体成分として含有することにより、基板上へのカラーフィルター用インクの濡れ広がりを良好なものとすることができ、気泡の混入等が確実に防止され、基板との密着性に優れた着色部を好適に形成することができる。また、単量体成分m2を単量体成分として含有することにより、顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの長期保存性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクが、後述するような重合体Zおよび/または重合体Wを含む場合においては、重合体Mとこれらの重合体(重合体Z、重合体W)との親和性、相溶性を十分に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクの吐出安定性を優れたものとすることができ、また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部は、透明性が特に優れ(樹脂材料の不透明性による光透過率の低下がより効果的に防止され)、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が生じにくいものとなる。
(Monomer component m2)
The polymer M contains a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group as a monomer component. The polymer M constituting the color filter ink may include a plurality of types of monomer components m2 in the molecule.
By including such a monomer component m2 as a monomer component in the polymer M, it is possible to improve the wetting and spreading of the color filter ink onto the substrate, and the incorporation of bubbles and the like A colored portion that is reliably prevented and has excellent adhesion to the substrate can be suitably formed. Further, by containing the monomer component m2 as a monomer component, the dispersion stability of the pigment and the long-term storage stability of the color filter ink can be made particularly excellent. In the case where the color filter ink contains a polymer Z and / or a polymer W as will be described later, the affinity between the polymer M and these polymers (polymer Z, polymer W), phase The solubility can be made sufficiently excellent. As a result, the discharge stability of the color filter ink can be improved, and the colored portion formed using the color filter ink is particularly excellent in transparency (light due to the opacity of the resin material). The reduction in transmittance is more effectively prevented), the adhesion to the substrate is particularly excellent, and problems such as cracks are less likely to occur.
単量体成分m2としては、不飽和カルボン酸またはその酸無水物が挙げられる。単量体成分m2の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のα,β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸等)等が挙げられ、中でも、アクリル酸、メタクリル酸(下記式(2)で表されるもの)が特に好ましい。 Examples of the monomer component m2 include unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof. Specific examples of the monomer component m2 include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and fumaric acid, and acid anhydrides thereof (maleic anhydride, itaconic anhydride). Acid) and the like. Among them, acrylic acid and methacrylic acid (represented by the following formula (2)) are particularly preferable.
重合体M中における単量体成分m2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、0.5〜98wt%(例えば2.5〜70wt%)であるのが好ましく、3〜50wt%であるのがより好ましく、5〜40wt%であるのがさらに好ましい。重合体M中における単量体成分m2の含有率が前記範囲内の値であると、上述した単量体成分m1や後に詳述する単量体成分m3等の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体M中における単量体成分m2の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分m2を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体M中における単量体成分m2の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分m1、m3等の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。なお、重合体Mが複数種の単量体成分m2を含むものである場合、当該複数種の単量体成分m2の含有率の和が上記のような条件を満足するのが好ましい。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分m2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分m2を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component m2 in the polymer M (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 0.5 to 98 wt% (for example, 2.5 to 70 wt%). It is preferably 3 to 50 wt%, more preferably 5 to 40 wt%. When the content of the monomer component m2 in the polymer M is a value within the above range, the above-described monomer component m1, the monomer component m3 described in detail later, and the like are not hindered, and the above-described functions are prevented. The effect as described above can be expressed more remarkably. On the other hand, when the content of the monomer component m2 in the polymer M is less than the lower limit, the effect of including the monomer component m2 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component m2 in the polymer M exceeds the upper limit, the content of the monomer components m1, m3, etc. may be relatively lowered, and these functions may not be sufficiently exhibited. There is sex. In addition, when the polymer M contains a plurality of types of monomer components m2, it is preferable that the sum of the content ratios of the plurality of types of monomer components m2 satisfies the above conditions. Further, when the polymer M is a mixture of plural kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component m2. can do. Moreover, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component m2 with the content as described above.
(単量体成分m3)
重合体Mは、上記式(3)で表される単量体成分m3((メタ)アクリル酸エステル)を単量体成分として含有してなるものである。なお、カラーフィルター用インクを構成する重合体Mは、分子内に、上記一般式(3)で表される単量体成分m3を複数種含むものであってもよい。
(Monomer component m3)
The polymer M contains the monomer component m3 ((meth) acrylic acid ester) represented by the above formula (3) as a monomer component. The polymer M constituting the color filter ink may contain a plurality of monomer components m3 represented by the general formula (3) in the molecule.
このような単量体成分m3を重合体M中に単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の平坦性を高いものとすることができる。また、単量体成分m3を重合体M中に単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクの吐出安定性を優れたものとすることができる。また、単量体成分m3を重合体M中に単量体成分として含有することにより、顔料の分散安定性を優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの保存安定性(長期保存性)を優れたものとすることができる。 By containing such a monomer component m3 as a monomer component in the polymer M, the flatness of the colored portion formed using the color filter ink can be made high. Further, by containing the monomer component m3 as a monomer component in the polymer M, the discharge stability of the color filter ink can be made excellent. Further, by containing the monomer component m3 as a monomer component in the polymer M, the dispersion stability of the pigment can be improved, and the storage stability of the color filter ink (long-term storage stability). ) Can be made excellent.
R5における炭素数16〜25の炭化水素基としては、例えば、ヘキサデシル(セチル)、ヘプタデシル、オクタデシル(ステアリル)、ノナデシル、イコシル、ドコシル(ベヘニル)基等のアルキル基;10−シクロヘキシルデシル、12−シクロヘキシルドデシル、14−シクロヘキシルテトラデシル、16−シクロヘキシルヘキサデシル基等の脂環式炭化水素基とアルキル基とが結合した基;10−フェニルデシル、12−フェニルドデシル、14−フェニルテトラデシル、16−フェニルヘキサデシル基等のアラルキル基等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 16 to 25 carbon atoms in R 5 include alkyl groups such as hexadecyl (cetyl), heptadecyl, octadecyl (stearyl), nonadecyl, icosyl, docosyl (behenyl) group; 10-cyclohexyldecyl, 12- Groups in which an alicyclic hydrocarbon group such as cyclohexyldodecyl, 14-cyclohexyltetradecyl, 16-cyclohexylhexadecyl and the like are bonded to an alkyl group; 10-phenyldecyl, 12-phenyldodecyl, 14-phenyltetradecyl, 16- Examples include aralkyl groups such as phenylhexadecyl group.
炭素数16〜25の炭化水素基が有していてもよい炭化水素基置換オキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基(例えば、炭素数1〜10のアルコキシ基);フェノキシ基等のアリールオキシ基;シクロヘキシルオキシ基、ジシクロペンタニルオキシ基等の脂環式炭化水素基置換オキシ基;ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等の炭素数1〜15(好ましくは、炭素数1〜12)の炭化水素基置換オキシ基等が挙げられる。
単量体成分m3の具体例としては、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group-substituted oxy group that the hydrocarbon group having 16 to 25 carbon atoms may have include, for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups (for example, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms); phenoxy groups Aryloxy group such as cyclohexyloxy group, alicyclic hydrocarbon group-substituted oxy group such as cyclohexyloxy group, dicyclopentanyloxy group, etc .; carbon number 1-15 such as aralkyloxy group such as benzyloxy group (preferably
Specific examples of the monomer component m3 include cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate.
上記のように、重合体Mを構成する単量体成分m3が有する炭化水素基(炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい)の炭素数(以下、R5の炭素数ともいう)は、16〜25であるが、特に、16〜22であるのが好ましく、16〜20であるのがより好ましい。これにより、上述した効果は、さらに顕著に発揮される。これに対し、R5の炭素数が前記下限値未満である場合、または、前記上限値を超える場合には、上述したような優れた効果が得られない。このように、重合体Mは、所定の炭素数を有する基(R5)を備えた単量体成分(単量体成分m3)を含む点に大きな一つの特徴を有するものである。 As described above, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group (which may have a hydrocarbon group-substituted oxy group) contained in the monomer component m3 constituting the polymer M (hereinafter also referred to as the carbon number of R 5 ) Is from 16 to 25, but is particularly preferably from 16 to 22, and more preferably from 16 to 20. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably. On the other hand, when the carbon number of R 5 is less than the lower limit value or exceeds the upper limit value, the excellent effects as described above cannot be obtained. Thus, the polymer M has one major feature in that it includes a monomer component (monomer component m3) having a group (R 5 ) having a predetermined number of carbon atoms.
重合体M中における単量体成分m3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、0.5〜98wt%(例えば2.5〜70wt%)であるのが好ましく、3〜50wt%であるのがより好ましく、5〜40wt%であるのがさらに好ましい。重合体M中における単量体成分m3の含有率が前記範囲内の値であると、上述した単量体成分m1、m2等の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体M中における単量体成分m3の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分m3を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体M中における単量体成分m3の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分m1、m2等の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。なお、重合体Mが複数種の単量体成分m3を含むものである場合、当該複数種の単量体成分m3の含有率の和が上記のような条件を満足するのが好ましい。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分m3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分m3を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component m3 in the polymer M (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 0.5 to 98 wt% (for example, 2.5 to 70 wt%). It is preferably 3 to 50 wt%, more preferably 5 to 40 wt%. When the content of the monomer component m3 in the polymer M is a value within the above range, the above-described effects are more prominent without inhibiting the functions of the monomer components m1, m2, and the like. Can be expressed. On the other hand, when the content of the monomer component m3 in the polymer M is less than the lower limit, the effect of including the monomer component m3 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component m3 in the polymer M exceeds the upper limit, the content of the monomer components m1, m2, etc. may be relatively lowered, and these functions may not be sufficiently exhibited. There is sex. In addition, when the polymer M contains a plurality of types of monomer components m3, it is preferable that the sum of the contents of the plurality of types of monomer components m3 satisfies the above-described conditions. Further, when the polymer M is a mixture of plural kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component m3. can do. Moreover, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component m3 at the above-described content.
重合体Mにおける単量体成分m1の比率(Cm1[wt%])と単量体成分m2の比率(Cm1[wt%])は、以下のような関係を満足するのが好ましい。すなわち、Cm1/Cm2は、2/98〜98/2であるのが好ましく、20/80〜95/5であるのがより好ましく、40/60〜95/5であるのがさらに好ましい。
また、重合体Mにおける単量体成分m1の比率(Cm1[wt%])と単量体成分m3の比率(Cm3[wt%])は、以下のような関係を満足するのが好ましい。すなわち、Cm1/Cm3は、2/98〜98/2であるのが好ましく、20/80〜95/5であるのがより好ましく、40/60〜95/5であるのがさらに好ましい。
重合体Mとしては、例えば、下記式(8)で表されるものがある。
Polymer ratio of the monomer component m1 in M (C m1 [wt%] ) and the monomer ratio of the components m2 (C m1 [wt%] ) , it is preferable to satisfy the following relationship. That is, C m1 / C m2 is preferably 2/98 to 98/2, more preferably 20/80 to 95/5, and still more preferably 40/60 to 95/5.
Further, the ratio of monomer component m1 in polymer M ( Cm1 [wt%]) and the ratio of monomer component m3 ( Cm3 [wt%]) preferably satisfy the following relationship. . That is, C m1 / C m3 is preferably 2/98 to 98/2, more preferably 20/80 to 95/5, and still more preferably 40/60 to 95/5.
Examples of the polymer M include those represented by the following formula (8).
また、重合体Mは、上述した単量体成分m1、m2およびm3以外の成分を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体成分の化学構造に由来する効果も得ることができる。このような成分としては、例えば、以下に述べるような単量体成分m4、単量体成分m5、単量体成分m6、単量体成分m7等が挙げられる。 Moreover, the polymer M may contain components other than the monomer components m1, m2, and m3 described above. Thereby, for example, the effects derived from the chemical structures of other monomer components can be obtained while exhibiting the above-described characteristics. Examples of such components include monomer component m4, monomer component m5, monomer component m6, monomer component m7 and the like as described below.
(単量体成分m4)
重合体Mは、下記式(4)で表される単量体成分m4((メタ)アクリル酸エステル)を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
(Monomer component m4)
The polymer M may contain the monomer component m4 ((meth) acrylic acid ester) represented by the following formula (4) as a monomer component.
重合体Mが単量体成分m4を含むことにより、分散媒が親水性の高い場合であっても、カラーフィルター用インク中における樹脂材料の溶解性を優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の透明性を優れたものとすることができる。
単量体成分m4において、R9は、炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい炭素数1〜15の炭化水素基を示すが、当該炭化水素基の炭素数は、1〜12であるのが好ましい。R9で示される炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、デシル基等のアルキル基;シクロヘキシル、ジシクロペンタニル、イソボルニル基等の脂環式炭化水素基;フェニル基等のアリール基;ベンジル、1−フェニルエチル、2−フェニルエチル基等のアラルキル基;これらが2以上結合した基等が挙げられる。
By including the monomer component m4 in the polymer M, the solubility of the resin material in the color filter ink can be improved even when the dispersion medium is highly hydrophilic. The transparency of the colored portion formed using the ink for the ink can be made excellent.
In the monomer component m4, R 9 represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms which may have a hydrocarbon group-substituted oxy group, and the hydrocarbon group has 1 to 12 carbon atoms. Preferably there is. Examples of the hydrocarbon group represented by R 9 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl group; Alicyclic hydrocarbon groups such as cyclohexyl, dicyclopentanyl and isobornyl groups; aryl groups such as phenyl groups; aralkyl groups such as benzyl, 1-phenylethyl and 2-phenylethyl groups; groups in which two or more of these are bonded, etc. Is mentioned.
炭素数1〜15の炭化水素基が有していてもよい炭化水素基置換オキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基(例えば、炭素数1〜10のアルコキシ基);フェノキシ基等のアリールオキシ基;シクロヘキシルオキシ基、ジシクロペンタニルオキシ基等の脂環式炭化水素基置換オキシ基;ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等の炭素数1〜15(好ましくは、炭素数1〜12)の炭化水素基置換オキシ基等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group-substituted oxy group that the hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms may have include, for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups (for example, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms); phenoxy groups Aryloxy group such as cyclohexyloxy group, alicyclic hydrocarbon group-substituted oxy group such as cyclohexyloxy group, dicyclopentanyloxy group, etc .; carbon number 1-15 such as aralkyloxy group such as benzyloxy group (preferably
単量体成分m4の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the monomer component m4 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, di Examples include cyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, and the like.
上記のように、単量体成分m4が有する炭化水素基(炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい)の炭素数(以下、R9の炭素数ともいう)は、1〜15であるが、特に、1〜8であるのが好ましく、1〜4であるのがより好ましい。これにより、上述した効果は、さらに顕著に発揮される。
上記のような単量体成分m4を含む重合体Mとしては、例えば、下記式(9)で表されるものがある。
As described above, the carbon number of the hydrocarbon group (which may have a hydrocarbon group-substituted oxy group) included in the monomer component m4 (hereinafter also referred to as the carbon number of R 9 ) is 1 to 15. Although it is, it is preferable that it is 1-8 especially, and it is more preferable that it is 1-4. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
Examples of the polymer M including the monomer component m4 as described above include those represented by the following formula (9).
(単量体成分m5)
重合体Mは、芳香族ビニル化合物である単量体成分m5を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
重合体Mが単量体成分m5を含むことにより、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部は、透明性に特に優れ(樹脂材料の不透明性による光透過率の低下がより効果的に防止され)、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が特に生じにくいものとなる。
単量体成分m5の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル等が挙げられる。
(Monomer component m5)
The polymer M may contain the monomer component m5 which is an aromatic vinyl compound as a monomer component.
When the polymer M contains the monomer component m5, the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent. In addition, the colored portion formed using the color filter ink is particularly excellent in transparency (a reduction in light transmittance due to the opacity of the resin material is more effectively prevented), and particularly excellent in adhesion to the substrate, Problems such as cracks are particularly unlikely to occur.
Specific examples of the monomer component m5 include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, vinyl biphenyl, and the like.
(単量体成分m6)
重合体Mは、ヒドロキシル基含有化合物である単量体成分m6を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
重合体Mが単量体成分m6を含むことにより、顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、着色部形成時における樹脂材料の硬化反応をより好適に進行させることができる。
(Monomer component m6)
The polymer M may include a monomer component m6 that is a hydroxyl group-containing compound as a monomer component.
When the polymer M contains the monomer component m6, the pigment dispersion stability can be particularly improved. Moreover, the hardening reaction of the resin material at the time of colored part formation can be advanced more suitably.
単量体成分m6の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物やエチレンオキサイド、若しくはプロピレンオキサイドを開環重合したヒドロキシル基含有化合物等が挙げられる。 Specific examples of the monomer component m6 include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxy. Polyhydric alcohol and acrylic acid such as hexyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, etc. Or a compound obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a monoesterified product of methacrylic acid, a monoesterified product of the above polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid, ethylene oxide, or propylene oxide. Ring-opening polymerized hydroxyl containing compounds, and the like to.
(単量体成分m7)
重合体Mは、3〜5員の環状エーテル基を有するビニル化合物である単量体成分m7を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
単量体成分m7(3〜5員の環状エーテル基を有するビニル化合物)には、オキシラン環(エポキシ基)含有重合性不飽和化合物、オキセタン環(オキセタニル基)含有重合性不飽和化合物、オキソラン環(オキソラニル基)含有重合性不飽和化合物が含まれる。
重合体Mが単量体成分m7を含むことにより、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の硬度や、基板に対する密着性等の更なる向上を図ることができる。
(Monomer component m7)
The polymer M may contain the monomer component m7 which is a vinyl compound having a 3- to 5-membered cyclic ether group as a monomer component.
The monomer component m7 (a vinyl compound having a 3- to 5-membered cyclic ether group) includes an oxirane ring (epoxy group) -containing polymerizable unsaturated compound, an oxetane ring (oxetanyl group) -containing polymerizable unsaturated compound, and an oxolane ring. (Oxolanyl group) -containing polymerizable unsaturated compounds are included.
By including the monomer component m7 in the polymer M, it is possible to further improve the hardness of the colored portion formed using the color filter ink, the adhesion to the substrate, and the like.
オキシラン環(エポキシ基)含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキシラニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、2−エチルグリシジル(メタ)アクリレート、2−オキシラニルエチル(メタ)アクリレート、2−グリシジルオキシエチル(メタ)アクリレート、3−グリシジルオキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジルオキシフェニル(メタ)アクリレート等のオキシラン環(単環)を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等);3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート等の3,4−エポキシシクロヘキサン環等のエポキシ基含有脂環式炭素環を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等);5,6−エポキシ−2−ビシクロ[2.2.1]ヘプチル(メタ)アクリレート等の5,6−エポキシ−2−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等);エポキシ化ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート[3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物]、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート[2−(3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物]、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシブチル(メタ)アクリレート、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシヘキシル(メタ)アクリレート等の3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン環を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等)等が挙げられる。他のオキシラン環(エポキシ基)含有重合性不飽和化合物として、エポキシ基を含むビニルエーテル化合物、エポキシ基を含むアリルエーテル化合物、エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物等を用いることもできる。エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物としては、4−ビニルベンジルグリシジルエーテル、4−ビニルベンジルオキシラン、4−ビニルフェネチルオキシラン等のスチレン誘導体が挙げられる。 Examples of the oxirane ring (epoxy group) -containing polymerizable unsaturated compound include oxiranyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate, 2-ethylglycidyl (meth) acrylate, 2-oxy Polymerizable unsaturated compounds containing an oxirane ring (monocyclic) such as ranylethyl (meth) acrylate, 2-glycidyloxyethyl (meth) acrylate, 3-glycidyloxypropyl (meth) acrylate, glycidyloxyphenyl (meth) acrylate, etc. ((Meth) acrylic acid ester derivatives and the like); 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (meth) acrylate, Epoxy group-containing alicyclic rings such as 3,4-epoxycyclohexane rings such as-(3,4-epoxycyclohexylmethyloxy) ethyl (meth) acrylate and 3- (3,4-epoxycyclohexylmethyloxy) propyl (meth) acrylate Polymerizable unsaturated compounds containing a formula carbocycle ((meth) acrylic acid ester derivatives and the like); 5,6-epoxy- such as 5,6-epoxy-2-bicyclo [2.2.1] heptyl (meth) acrylate Polymerizable unsaturated compounds containing a 2-bicyclo [2.2.1] heptane ring (such as (meth) acrylic acid ester derivatives); epoxidized dicyclopentenyl (meth) acrylate [3,4-epoxytricyclo [5. 2.1.0 2,6] decan-9-yl (meth) acrylate, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2, ] Decan-8-yl (meth) acrylate or mixtures thereof,], epoxidized dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate [2- (3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decan-9-yloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yloxy) ethyl (meth) acrylate, or these Mixture], 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane ring such as epoxidized dicyclopentenyloxybutyl (meth) acrylate, epoxidized dicyclopentenyloxyhexyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include polymerizable unsaturated compounds (such as (meth) acrylic acid ester derivatives). As another oxirane ring (epoxy group) -containing polymerizable unsaturated compound, a vinyl ether compound containing an epoxy group, an allyl ether compound containing an epoxy group, an aromatic vinyl compound containing an epoxy group, or the like can also be used. Examples of the aromatic vinyl compound containing an epoxy group include styrene derivatives such as 4-vinylbenzylglycidyl ether, 4-vinylbenzyloxirane, and 4-vinylphenethyloxirane.
オキセタン環(オキセタニル基)含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキセタニル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−オキセタニル(メタ)アクリレート、3−エチル−3−オキセタニル(メタ)アクリレート、(3−メチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、(3−エチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、2−(3−メチル−3−オキセタニル)エチル(メタ)アクリレート、2−(3−エチル−3−オキセタニル)エチル(メタ)アクリレート、2−[(3−メチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]エチル(メタ)アクリレート、2−[(3−エチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]エチル(メタ)アクリレート、3−[(3−メチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]プロピル(メタ)アクリレート、3−[(3−エチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]プロピル(メタ)アクリレートや、オキセタニル基を含むビニルエーテル化合物、オキセタニル基を含むアリルエーテル化合物等が挙げられる。
オキソラン環(オキソラニル基)含有重合性不飽和化合物としては、例えば、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートや、オキソラニル基を含むビニルエーテル化合物、オキソラニル基を含むアリルエーテル化合物等が挙げられる。
Examples of the oxetane ring (oxetanyl group) -containing polymerizable unsaturated compound include oxetanyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-oxetanyl (meth) acrylate, 3-ethyl-3-oxetanyl (meth) acrylate, (3- Methyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, 2- (3-methyl-3-oxetanyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (3-ethyl -3-Oxetanyl) ethyl (meth) acrylate, 2-[(3-methyl-3-oxetanyl) methyloxy] ethyl (meth) acrylate, 2-[(3-ethyl-3-oxetanyl) methyloxy] ethyl (meta ) Acrylate, 3-[(3-Methyl-3-oxetanyl) methyloxy] propyl Pill (meth) acrylate, 3 - and [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyloxy] propyl (meth) acrylate, vinyl ether compounds containing oxetanyl group, allyl ether compounds containing oxetanyl group.
Examples of the oxolane ring (oxolanyl group) -containing polymerizable unsaturated compound include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, vinyl ether compounds containing an oxolanyl group, and allyl ether compounds containing an oxolanyl group.
カラーフィルター用インクを構成する重合体Mが、上述したような単量体成分m7を含むものである場合、3〜5員の環状エーテル基(オキシラン環(エポキシ基)、オキセタン環(オキセタニル基)、オキソラン環(オキソラニル基))は硬化性基として作用する。3〜5員の環状エーテル基は、主に耐薬品性(耐溶剤性、耐アルカリ性等)の向上に寄与する。 When the polymer M constituting the color filter ink contains the monomer component m7 as described above, a 3- to 5-membered cyclic ether group (oxirane ring (epoxy group), oxetane ring (oxetanyl group), oxolane The ring (oxolanyl group)) acts as a curable group. The 3- to 5-membered cyclic ether group mainly contributes to improvement of chemical resistance (solvent resistance, alkali resistance, etc.).
重合体Mが、単量体成分m1、m2、m3に加え、さらに、単量体成分m4、m5、m6およびm7よりなる群から選択される少なくとも1種の単量体成分を含むものである場合、重合体M中における単量体成分m4、m5、m6およびm7の含有率の総和は、60wt%以下であるのが好ましく、50wt%以下であるのがより好ましく、40wt%以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述した単量体成分m1、m2、m3を含むことによる効果を十分に発揮させつつ、単量体成分m4、m5、m6、m7を含むことによる効果が発揮される。 When the polymer M contains at least one monomer component selected from the group consisting of the monomer components m4, m5, m6 and m7 in addition to the monomer components m1, m2 and m3, The total content of the monomer components m4, m5, m6 and m7 in the polymer M is preferably 60 wt% or less, more preferably 50 wt% or less, and further preferably 40 wt% or less. preferable. Thereby, the effect by including the monomer components m4, m5, m6, and m7 is exhibited while fully exhibiting the effect by including the monomer components m1, m2, and m3.
重合体Mの重量平均分子量は、500〜100000であるのが好ましく、1000〜40000であるのがより好ましく、2000〜30000であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターについてのコントラスト比、明度を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクの保存安定性(長期安定性)、吐出安定性、形成される着色部の硬度等を優れたものとすることができる。また、後述するような製造方法用いた場合のカラーフィルター用インクの生産性を特に優れたものとすることができる。
また、重合体Mの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1〜3であるのが好ましい。
また、カラーフィルター用インク中における重合体Mの含有率CMは、0.5〜12wt%であるのが好ましく、1.0〜9.0wt%であるのがより好ましい。
The weight average molecular weight of the polymer M is preferably 500 to 100,000, more preferably 1000 to 40000, and further preferably 2000 to 30000. As a result, the contrast ratio and brightness of the color filter manufactured using the color filter ink can be made particularly excellent, and the durability of the color filter can be made particularly excellent. In addition, the storage stability (long-term stability), ejection stability, hardness of the formed colored portion, and the like can be improved. In addition, the productivity of the color filter ink can be made particularly excellent when a manufacturing method as described later is used.
Moreover, it is preferable that the dispersity (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer M is 1-3.
The content C M of the polymer M in the color filter ink is preferably from 0.5~12Wt%, and more preferably 1.0~9.0wt%.
上述したような優れた効果は、カラーフィルター用インクが、前述した化合物Aに加え、単量体成分m1、m2およびm3を含む重合体Mを含有することにより得られるものであって、単量体成分m1、m2およびm3のうち1種または2種以上の単量体成分を含んでいない場合や、単量体成分m1、m2およびm3を単一分子中に含まない場合(例えば、カラーフィルター用インクが、重合体Mを含まず、その代わりに、単量体成分m1のみからなる重合体と、単量体成分m2のみからなる重合体と、単量体成分m3のみからなる重合体とを含む場合等)には得られない。
上述したように本発明において、樹脂材料は、重合体Mを含むものであるが、さらに、他の樹脂成分(重合体)を含むものであってもよい。
このような樹脂成分(重合体)としては、例えば、以下に述べるような重合体X、重合体Y、重合体Z、重合体Wが挙げられる。
The excellent effects as described above are obtained when the color filter ink contains the polymer M containing the monomer components m1, m2 and m3 in addition to the compound A described above, When one or more of the body components m1, m2, and m3 are not included, or when the monomer components m1, m2, and m3 are not included in a single molecule (for example, a color filter The ink for use does not contain the polymer M, and instead, a polymer consisting only of the monomer component m1, a polymer consisting only of the monomer component m2, and a polymer consisting only of the monomer component m3 Cannot be obtained).
As described above, in the present invention, the resin material includes the polymer M, but may further include another resin component (polymer).
Examples of such a resin component (polymer) include polymer X, polymer Y, polymer Z, and polymer W as described below.
[重合体X]
重合体Xは、下記式(11)で表される単量体成分x1と下記式(13)で表される単量体成分x3と下記式(14)で表される単量体成分x4とを含むものである。重合体Xとしては、例えば、下記式(17)で表されるものがある。
[Polymer X]
Polymer X includes monomer component x1 represented by the following formula (11), monomer component x3 represented by the following formula (13), monomer component x4 represented by the following formula (14), and Is included. Examples of the polymer X include those represented by the following formula (17).
このような重合体Xを含むことにより、樹脂材料全体としての硬化反応のスイッチング特性や、カラーフィルター用インク中における各重合体成分の親和性、相溶性を十分に優れたものとしつつ、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の耐溶剤性等を特に優れたものとすることができ、また、形成される着色部の表面の平坦性を特に高いものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むらの発生やコントラストの低下等をより確実に防止することができ、カラーフィルターの耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
なお、重合体Xは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Xが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分x1、x3およびx4を含有するものである。
By including such a polymer X, the color filter while sufficiently improving the switching characteristics of the curing reaction as a whole resin material and the affinity and compatibility of each polymer component in the color filter ink. The solvent resistance of the colored portion formed using the ink for ink can be made particularly excellent, and the flatness of the surface of the colored portion formed can be made particularly high. As a result, it is possible to more reliably prevent color unevenness, density unevenness, contrast reduction, etc. at each part of the color filter manufactured using the color filter ink, and durability and reliability of the color filter. Can be made particularly excellent.
In addition, the polymer X may consist essentially of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains monomer components x1, x3, and x4.
(単量体成分x1)
重合体Xは、上記式(11)で表される単量体成分x1を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分x1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。すなわち、単量体成分x1を含有することにより、樹脂材料についての硬化反応のスイッチング特性を特に優れたものとすることができる。また、単量体成分x1を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を優れたものとすることができる。また、単量体成分x1を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の硬度等を優れたものとすることができる。
(Monomer component x1)
The polymer X contains the monomer component x1 represented by the formula (11) as a monomer component.
By containing such a monomer component x1 as a monomer component, an unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material can be reliably prevented during storage of the color filter ink or in the ink application process described later. On the other hand, in the colored part forming step (curing step) performed in a heating environment, the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material can be more suitably progressed. That is, by including the monomer component x1, the switching characteristics of the curing reaction for the resin material can be made particularly excellent. Further, by containing the monomer component x1 as the monomer component, for example, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be improved, and the long-term storage stability of the color filter ink. The discharge stability can be made excellent. Moreover, the hardness etc. of the colored part formed can be made excellent by containing the monomer component x1 as a monomer component.
重合体X中における単量体成分x1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、30〜90wt%であるのが好ましく、40〜80wt%であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x1の含有率が前記範囲内の値であると、後に詳述する単量体成分x2、x3、x4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x1の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x1を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x1の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x2、x3、x4の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Xの高温での反応速度が低下し、十分に優れた生産性でカラーフィルターを製造するのが困難となる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x1を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component x1 in the polymer X (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 30 to 90 wt%, and 40 to 80 wt%. More preferably. When the content of the monomer component x1 in the polymer X is a value within the above range, the above-described effects can be achieved without inhibiting the functions of the monomer components x2, x3, and x4 described in detail later. It can be expressed more significantly. On the other hand, if the content of the monomer component x1 in the polymer X is less than the lower limit value, the effect of including the monomer component x1 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x1 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x2, x3, and x4 is relatively lowered, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. Further, the reaction rate of the polymer X at a high temperature decreases, and it becomes difficult to produce a color filter with sufficiently excellent productivity. In addition, when the polymer X is a mixture of plural kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is adopted as the content value of the monomer component x1. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x1 at the content as described above.
(単量体成分x2)
重合体Xは、下記式(12)で表される単量体成分x2を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
(Monomer component x2)
The polymer X may contain the monomer component x2 represented by the following formula (12) as a monomer component.
このような単量体成分x2を単量体成分として含有すること(特に、上述した単量体成分x1や後に詳述する単量体成分x3とともに含有すること)により、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。特に、加熱環境下での着色部形成工程(硬化工程)において、樹脂材料の重合反応の立ち上がりをより良好なものとすることができるとともに、継続的に重合反応の進行させることができる。また、単量体成分x2を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の硬度等を特に優れたものとすることができる。
単量体成分x2を単量体成分として含有する重合体Xとしては、例えば、下記式(19)で表されるものがある。
Containing such a monomer component x2 as a monomer component (particularly, together with the monomer component x1 described above and the monomer component x3 described in detail later) can preserve the color filter ink. In the colored part formation process (curing process) performed in a heating environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material in the ink application process or the like described later, the resin material curing reaction (polymerization) Reaction) can proceed more suitably. In particular, in the colored portion forming step (curing step) under a heating environment, the rising of the polymerization reaction of the resin material can be improved, and the polymerization reaction can be continuously advanced. Further, by containing the monomer component x2 as the monomer component, the hardness of the colored portion to be formed can be made particularly excellent.
Examples of the polymer X containing the monomer component x2 as a monomer component include those represented by the following formula (19).
重合体X中における単量体成分x2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、5〜60wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x2の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分x1および後に詳述する単量体成分x3、x4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x2の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x2を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x2の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x1、x3、x4の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Xの比較的低温での反応性が増し、カラーフィルター用インクの保存安定性が低下する傾向が現れる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x2を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component x2 in the polymer X (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 5 to 60 wt%, and 10 to 50 wt%. More preferably. When the content of the monomer component x2 in the polymer X is a value within the above range, without inhibiting the functions of the monomer component x1 and the monomer components x3 and x4 described in detail later, The effects as described above can be expressed more remarkably. On the other hand, when the content of the monomer component x2 in the polymer X is less than the lower limit, the effect of including the monomer component x2 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x2 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x1, x3, and x4 is relatively lowered, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the reactivity of the polymer X at a relatively low temperature increases, and the storage stability of the color filter ink tends to decrease. In addition, when the polymer X is a mixture of a plurality of kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component x2. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x2 at the above-described content.
(単量体成分x3)
重合体Xは、上記式(13)で表される単量体成分x3を単量体成分として含有してなるものである。
単量体成分x3を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の耐薬品性、耐溶剤性等を特に優れたものとすることができる。これにより、着色部形成工程(硬化工程)の後に、薬品塗布や洗浄(特に、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、イソプロピルアルコール、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液等を用いた洗浄)等の後処理を行った場合であっても、これらによる悪影響の発生を確実に防止することができる。
(Monomer component x3)
The polymer X contains the monomer component x3 represented by the above formula (13) as a monomer component.
By containing the monomer component x3 as the monomer component, the chemical resistance, solvent resistance, and the like of the colored portion to be formed can be made particularly excellent. Thus, after the colored portion forming step (curing step), chemical application and washing (especially washing with N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, isopropyl alcohol, hydrochloric acid, aqueous sodium hydroxide, etc.), etc. Even when post-processing is performed, the occurrence of adverse effects due to these can be reliably prevented.
また、単量体成分x3は、重合体Xにおいて、上述した単量体成分x1と同様に、比較的低い温度(例えば、100℃以下)での反応性が十分に低いのに対し、着色部形成工程(硬化工程)で施す熱処理のような加熱環境下では、十分な反応性を示すものである。このため、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。
また、単量体成分x3を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
Further, the monomer component x3 has a sufficiently low reactivity at a relatively low temperature (for example, 100 ° C. or lower) in the polymer X, similarly to the monomer component x1 described above. Under a heating environment such as a heat treatment applied in the forming step (curing step), the substrate exhibits sufficient reactivity. For this reason, in the coloring part formation process (curing process) performed in a heating environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material during storage of the color filter ink or in the ink application process described later. Can suitably advance the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material.
Further, by containing the monomer component x3 as a monomer component, for example, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent, and the color filter ink can be stored for a long time. And discharge stability can be made particularly excellent.
重合体X中における単量体成分x3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、2〜20wt%であるのが好ましく、3〜15wt%であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x3の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分x1、x2および後に詳述する単量体成分x4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x3の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x3を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x3の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x1、x2、x4の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部が硬くなりすぎ、温度変化に伴う基板等の変形に対する追従性が低下する傾向が現れる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x3を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component x3 in the polymer X (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is preferably 2 to 20 wt%, and 3 to 15 wt%. More preferably. When the content of the monomer component x3 in the polymer X is a value within the above range, without inhibiting the functions of the monomer components x1 and x2 described above and the monomer component x4 described in detail later, The effects as described above can be expressed more remarkably. On the other hand, when the content of the monomer component x3 in the polymer X is less than the lower limit, the effect of including the monomer component x3 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x3 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x1, x2, and x4 is relatively decreased, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the colored portion formed using the color filter ink becomes too hard, and the tendency to follow the deformation of the substrate or the like accompanying a temperature change appears. In addition, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is adopted as the content value of the monomer component x3. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x3 with the content as described above.
(単量体成分x4)
重合体Xは、上記式(14)で表される単量体成分x4を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分x4を単量体成分として含有することにより、着色部の形成時、基板上に付与されたカラーフィルター用インクから分散媒を除去する際に、固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクのチキソトロピック性および粘度が上昇し、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じることをより確実に防止することができる。
(Monomer component x4)
The polymer X contains the monomer component x4 represented by the formula (14) as a monomer component.
By containing such a monomer component x4 as a monomer component, the solid content concentration is increased when the dispersion medium is removed from the color filter ink applied on the substrate during the formation of the colored portion. Along with this, the thixotropic property and viscosity of the color filter ink are increased, and it is possible to more surely prevent the occurrence of unintended irregularities on the surface of the formed colored portion.
また、単量体成分x4は、その末端に水酸基を有している。このような構造を有することにより、比較的低い温度(例えば、100℃以下)における反応性を十分に低いものとしつつ、着色部形成工程(硬化工程)で施す熱処理のような加熱環境下における反応性をさらに高めることができる。これにより、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。
また、単量体成分x4を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
Moreover, the monomer component x4 has a hydroxyl group at the terminal. By having such a structure, the reaction at a relatively low temperature (for example, 100 ° C. or less) is sufficiently low, and the reaction is performed in a heating environment such as a heat treatment performed in the colored portion forming step (curing step). The sex can be further enhanced. By this, in the colored part forming step (curing step) performed in a heating environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material during storage of the color filter ink or in the ink application step described later Can advance the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material more suitably.
Further, by containing the monomer component x4 as the monomer component, for example, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent, and the color filter ink can be stored for a long time. And discharge stability can be made particularly excellent.
重合体X中における単量体成分x4の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、2〜20wt%であるのが好ましく、3〜15wt%であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x4の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分x1、x2、x3の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x4の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x4を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x4の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x1、x2、x3の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の硬度が低下する傾向が現れる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x4の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x4を含有しているのが好ましい。
なお、重合体Xは、上述した単量体成分x1、x2、x3、x4以外の単量体成分(その他の単量体成分)を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体成分の化学構造に由来する効果も得ることができる。
The content of the monomer component x4 in the polymer X (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 2 to 20 wt%, and 3 to 15 wt%. More preferably. When the content of the monomer component x4 in the polymer X is a value within the above range, the above-described effects are more remarkable without inhibiting the functions of the monomer components x1, x2, and x3. Can be expressed. On the other hand, when the content of the monomer component x4 in the polymer X is less than the lower limit, the effect due to the inclusion of the monomer component x4 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x4 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x1, x2, and x3 is relatively lowered, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. Moreover, the tendency for the hardness of the colored part formed using the ink for color filters to fall appears. In addition, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is used as the content value of the monomer component x4. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x4 with the content as described above.
In addition, the polymer X may contain monomer components (other monomer components) other than the monomer components x1, x2, x3, and x4 described above. Thereby, for example, the effects derived from the chemical structures of other monomer components can be obtained while exhibiting the above-described characteristics.
重合体Xが、その他の単量体成分(単量体成分x1、x2、x3、x4以外の単量体成分)を含むものである場合、重合体X中におけるその他の単量体成分の含有率(複数種のその他の単量体成分を含む場合にはこれらの含有率の和)は、15wt%以下であるのが好ましく、10wt%以下であるのがより好ましい。
重合体Xの重量平均分子量は、1000〜50000であるのが好ましく、1200〜10000であるのがより好ましく、1500〜5000であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの経時的安定性(長期保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの生産性を十分に優れたものとし、さらに、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の平坦性をより確実に高いものとすることができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら等の発生をより効果的に防止することができる。
また、重合体Xの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1〜3であるのが好ましい。
When the polymer X includes other monomer components (monomer components other than the monomer components x1, x2, x3, and x4), the content of other monomer components in the polymer X ( When a plurality of other monomer components are included, the sum of these contents) is preferably 15 wt% or less, and more preferably 10 wt% or less.
The weight average molecular weight of the polymer X is preferably 1000 to 50000, more preferably 1200 to 10000, and further preferably 1500 to 5000. As a result, it is possible to make the color filter ink stable over time (long-term storage stability), the discharge stability of the color filter ink, and the color filter productivity sufficiently. Furthermore, the flatness of the colored portion formed using the color filter ink can be made more reliable, and the occurrence of color unevenness or the like in the image displayed using the color filter can be more effectively achieved. Can be prevented.
Moreover, it is preferable that the dispersion degree (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer X is 1-3.
[重合体Y]
重合体Yは、下記式(15)で表される単量体成分y1を含むものである。重合体Yとしては、例えば、下記式(18)で表されるものがある。
[Polymer Y]
The polymer Y includes a monomer component y1 represented by the following formula (15). Examples of the polymer Y include those represented by the following formula (18).
このような重合体Yを含むことにより、カラーフィルター用インクの吐出安定性、カラーフィルター中における顔料の分散安定性等を優れたものとしつつ、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の基板に対する密着性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターの耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
なお、重合体Yは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Yが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分y1を含有するものである。
By including such a polymer Y, the discharge stability of the color filter ink, the dispersion stability of the pigment in the color filter, and the like are improved, and the colored portion formed using the color filter ink The adhesion to the substrate can be made particularly excellent, and the durability and reliability of the produced color filter can be made particularly excellent.
The polymer Y may be substantially composed of a single compound or a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains the monomer component y1.
(単量体成分y1)
重合体Yは、上記式(15)で表される単量体成分y1を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分y1を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の基板に対する密着性を特に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
(Monomer component y1)
The polymer Y contains the monomer component y1 represented by the above formula (15) as a monomer component.
By including such a monomer component y1 as the monomer component, the adhesion of the formed colored portion to the substrate can be made particularly excellent. As a result, the durability of the color filter can be made particularly excellent.
重合体Y中における単量体成分y1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、30〜90wt%であるのが好ましく、40〜80wt%であるのがより好ましい。重合体Y中における単量体成分y1の含有率が前記範囲内の値であると、例えば、重合体Yが単量体成分として後に詳述する単量体成分y2を含む場合において、当該単量体成分y2の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体Y中における単量体成分y1の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分y1を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体Y中における単量体成分y1の含有率が前記上限値を超えると、例えば、重合体Yが単量体成分として後に詳述する単量体成分y2を含む場合において、相対的に単量体成分y2の含有率が低下し、単量体成分y2の機能が十分に発揮されない可能性がある。また、着色部の形成時、基板上に付与されたカラーフィルター用インクから分散媒を除去する際に、固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクの粘度が上昇する傾向が現れ、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じ易くなる。なお、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分y1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分y1を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component y1 in the polymer Y (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 30 to 90 wt%, and 40 to 80 wt%. More preferably. When the content of the monomer component y1 in the polymer Y is a value within the above range, for example, when the polymer Y includes the monomer component y2 described in detail later as the monomer component, the unit The effects as described above can be expressed more significantly without inhibiting the function of the monomer component y2. On the other hand, when the content of the monomer component y1 in the polymer Y is less than the lower limit value, the effect of including the monomer component y1 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component y1 in the polymer Y exceeds the upper limit, for example, when the polymer Y includes a monomer component y2 described in detail later as a monomer component, Therefore, there is a possibility that the content of the monomer component y2 is lowered and the function of the monomer component y2 is not sufficiently exhibited. In addition, when the colored portion is formed, when the dispersion medium is removed from the color filter ink applied on the substrate, the viscosity of the color filter ink tends to increase with an increase in the solid content concentration. Involuntary unevenness is likely to occur on the surface of the colored portion. In addition, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is adopted as the content value of the monomer component y1. can do. Moreover, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component y1 at the content as described above.
(単量体成分y2)
重合体Yは、下記式(16)で表される単量体成分y2を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
(Monomer component y2)
The polymer Y may contain the monomer component y2 represented by the following formula (16) as a monomer component.
このような単量体成分y2を単量体成分として含有すること(特に、上述した単量体成分y1とともに含有すること)により、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)をより確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。特に、加熱環境下での着色部形成工程(硬化工程)において、樹脂材料の重合反応の立ち上がりを良好なものとすることができるとともに、継続的に重合反応の進行させることができる。また、単量体成分y2を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の硬度等を優れたものとすることができる。 By containing such a monomer component y2 as a monomer component (particularly, together with the monomer component y1 described above), the resin in the storage of the color filter ink or in the ink application step described later, etc. In the colored part forming step (curing step) performed in a heating environment, the unintentional reaction (polymerization reaction) of the material can be prevented more reliably, and the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material can be suitably advanced it can. In particular, in the colored portion forming step (curing step) under a heating environment, the rising of the polymerization reaction of the resin material can be improved, and the polymerization reaction can be continuously advanced. Moreover, the hardness etc. of the colored part formed can be made excellent by containing the monomer component y2 as a monomer component.
また、重合体Yが単量体成分y2を含有することにより、重合体M等との親和性、相溶性を十分に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクの吐出安定性を優れたものとすることができ、また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部は、透明性に優れ(樹脂材料の不透明性による光透過率の低下が防止され)、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が生じにくいものとなる。これに対し、単量体成分y2を単量体成分として含有しない場合、重合体M等との親和性、相溶性を十分に優れたものとすることができず、カラーフィルター用インクは、吐出安定性に劣ったものとなり、また、製造されるカラーフィルターは、色むらや濃度むらが発生し易く、コントラストや耐久性、信頼性等を十分に優れたものとするのが困難となる可能性がある。
単量体成分y2を単量体成分として含有する重合体Yとしては、例えば、下記式(20)で表されるものがある。
In addition, when the polymer Y contains the monomer component y2, the affinity and compatibility with the polymer M and the like can be made sufficiently excellent. As a result, the discharge stability of the color filter ink can be made excellent, and the colored portion formed using the color filter ink has excellent transparency (light transmission due to the opacity of the resin material). Rate is prevented), adhesion to the substrate is particularly excellent, and problems such as cracks are less likely to occur. On the other hand, when the monomer component y2 is not contained as the monomer component, the affinity and compatibility with the polymer M and the like cannot be sufficiently improved, and the color filter ink is ejected. Inferior stability, and the manufactured color filter is likely to cause uneven color and density, and it may be difficult to achieve sufficiently excellent contrast, durability, reliability, etc. There is.
An example of the polymer Y containing the monomer component y2 as a monomer component is represented by the following formula (20).
重合体Y中における単量体成分y2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、10〜70wt%であるのが好ましく、20〜60wt%であるのがより好ましい。重合体Y中における単量体成分y2の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分y1の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体Y中における単量体成分y2の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分y2を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体Y中における単量体成分y2の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分y1の含有率が低下し、単量体成分y1の機能が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Yの比較的低温での反応性が増し、カラーフィルター用インクの保存安定性が低下する傾向が現れる。なお、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分y2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分y2を含有しているのが好ましい。
なお、重合体Yは、上述した単量体成分y1、y2以外の単量体成分(その他の単量体成分)を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体成分の化学構造に由来する効果も得ることができる。
The content of the monomer component y2 in the polymer Y (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 10 to 70 wt%, and is 20 to 60 wt%. More preferably. When the content of the monomer component y2 in the polymer Y is a value within the above range, the above-described effects can be expressed more significantly without inhibiting the function of the monomer component y1 described above. Can do. On the other hand, when the content of the monomer component y2 in the polymer Y is less than the lower limit value, the effect of including the monomer component y2 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component y2 in the polymer Y exceeds the upper limit, the content of the monomer component y1 is relatively lowered, and the function of the monomer component y1 is not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the reactivity of the polymer Y at a relatively low temperature increases, and the storage stability of the color filter ink tends to decrease. In addition, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component y2. can do. Moreover, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component y2 with the content as described above.
In addition, the polymer Y may contain monomer components (other monomer components) other than the monomer components y1 and y2 described above. Thereby, for example, the effects derived from the chemical structures of other monomer components can be obtained while exhibiting the above-described characteristics.
重合体Yが、その他の単量体成分(単量体成分y1、y2以外の単量体成分)を含むものである場合、重合体Y中におけるその他の単量体成分の含有率(複数種のその他の単量体成分を含む場合にはこれらの含有率の和)は、15wt%以下であるのが好ましく、10wt%以下であるのがより好ましい。
重合体Yの重量平均分子量は、1000〜50000であるのが好ましく、1200〜10000であるのがより好ましく、1500〜5000であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの経時的安定性(長期保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの生産性を十分に優れたものとし、さらに、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の平坦性をより確実に高いものとすることができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら等の発生をより効果的に防止することができる。
また、重合体Yの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1〜3であるのが好ましい。
When the polymer Y contains other monomer components (monomer components other than the monomer components y1 and y2), the content of other monomer components in the polymer Y (multiple types of other components) In the case where the monomer component is included, the sum of these contents) is preferably 15 wt% or less, and more preferably 10 wt% or less.
The weight average molecular weight of the polymer Y is preferably 1000 to 50000, more preferably 1200 to 10000, and further preferably 1500 to 5000. As a result, it is possible to make the color filter ink stable over time (long-term storage stability), the discharge stability of the color filter ink, and the color filter productivity sufficiently. Furthermore, the flatness of the colored portion formed using the color filter ink can be made more reliable, and the occurrence of color unevenness or the like in the image displayed using the color filter can be more effectively achieved. Can be prevented.
Moreover, it is preferable that the dispersion degree (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer Y is 1-3.
[重合体Z]
重合体Zは、下記式(21)で表される単量体成分z1と下記式(22)で表される単量体成分z2と下記式(23)で表される単量体成分z3とを含むものである。重合体Zとしては、例えば、下記式(24)で表されるものがある。
[Polymer Z]
The polymer Z includes a monomer component z1 represented by the following formula (21), a monomer component z2 represented by the following formula (22), and a monomer component z3 represented by the following formula (23): Is included. Examples of the polymer Z include those represented by the following formula (24).
このような重合体Zを含むことにより、樹脂材料としての硬化反応のスイッチング特性、カラーフィルター用インクの吐出安定性、形成される着色部の硬度等を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、重合体Zを含むことにより、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じてしまうのをより効果的に防止することができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら、濃度むらの発生やコントラスト比の低下をより効果的に防止することができる。これは、基板上に付与されたカラーフィルター用インクから分散媒を除去して着色部を形成する際に、顔料粒子の凝集を効果的に防止することができるためであると考えられる。また、重合体Zを含むことにより、形成される着色部は十分な硬度を有しながらも、適度な柔軟性を有するものとなるため、着色部と基板との密着性が特に優れたものとなるとともに、クラック等の不具合の発生をより確実に防止することができる。また、重合体Zを含むことにより、後述するような製造方法を用いてカラーフィルター用インクを製造する際に(後述する微分散工程で)、原料として用いる顔料粒子の凝集体をより容易に微粒子化(解砕)することができ、カラーフィルター用インクの生産性をさらに向上させることができる。また、重合体Zは、機械的な力に対して極めて優れた安定性を有しているため、顔料とともに後述する微分散工程に供された場合であっても、当該工程における変性、劣化が防止される。したがって、重合体Zを用いることにより、樹脂材料の劣化等を確実に防止しつつ、顔料の分散性に優れたカラーフィルター用インクを効率よく調製することができる。
なお、重合体Zは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Zが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分z1、z2およびz3を含有するものである。
By including such a polymer Z, the switching characteristics of the curing reaction as the resin material, the discharge stability of the color filter ink, the hardness of the colored portion to be formed, and the like can be made particularly excellent. The dispersion stability of the pigment in the color filter ink can be made particularly excellent. In addition, by including the polymer Z, it is possible to more effectively prevent unintended irregularities from occurring on the surface of the colored portion formed using the color filter ink. It is possible to more effectively prevent the occurrence of color unevenness and density unevenness and a decrease in contrast ratio in the displayed image. This is considered to be because the aggregation of the pigment particles can be effectively prevented when the colored medium is formed by removing the dispersion medium from the color filter ink applied on the substrate. In addition, by including the polymer Z, the colored portion to be formed has adequate hardness while having sufficient hardness, and therefore the adhesion between the colored portion and the substrate is particularly excellent. In addition, the occurrence of defects such as cracks can be more reliably prevented. In addition, by including the polymer Z, when an ink for a color filter is produced using a production method as described later (in a fine dispersion step described later), an aggregate of pigment particles used as a raw material can be more easily formed into fine particles. The color filter ink can be further improved in productivity. In addition, since the polymer Z has extremely excellent stability with respect to mechanical force, even when the polymer Z is subjected to the fine dispersion step described later together with the pigment, the modification and deterioration in the step are not caused. Is prevented. Therefore, by using the polymer Z, it is possible to efficiently prepare a color filter ink excellent in pigment dispersibility while reliably preventing deterioration of the resin material.
The polymer Z may be substantially composed of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains monomer components z1, z2, and z3.
(単量体成分z1)
重合体Zは、上記式(21)で表される単量体成分z1を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分z1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。すなわち、樹脂材料についての硬化反応のスイッチング特性を優れたものとすることができる。また、単量体成分z1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、単量体成分z1は、重合体Zにおいて、高温環境下での反応性に優れる一方で、機械的な力に対しては極めて優れた安定性を有している。このため、顔料とともに後述する微分散工程に供された場合であっても、本工程における重合体Zの変性、劣化が防止され、カラーフィルター用インクにおいて、重合体Zの機能を確実に発揮することができる。また、単量体成分z1を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の硬度等を優れたものとすることができる。
(Monomer component z1)
The polymer Z contains the monomer component z1 represented by the formula (21) as a monomer component.
By containing such a monomer component z1 as a monomer component, an unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material can be reliably prevented during storage of the color filter ink or in the ink application process described later. On the other hand, in the colored part forming step (curing step) performed in a heating environment, the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material can be more suitably progressed. That is, the switching characteristic of the curing reaction for the resin material can be made excellent. Further, by containing the monomer component z1 as the monomer component, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent, and the long-term storage stability of the color filter ink, The discharge stability can be made particularly excellent. In addition, the monomer component z1 in the polymer Z is excellent in reactivity under a high temperature environment, but has extremely excellent stability against mechanical force. For this reason, even when it is subjected to the fine dispersion step described later together with the pigment, the modification and deterioration of the polymer Z in this step are prevented, and the function of the polymer Z is reliably exhibited in the color filter ink. be able to. Moreover, the hardness etc. of the colored part formed can be made excellent by containing the monomer component z1 as a monomer component.
また、重合体Zが単量体成分z1を含有することにより、重合体X等との親和性、相溶性を十分に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクが重合体X等を含む場合において、各重合体の機能を十分に発揮させつつ、カラーフィルター用インクの吐出安定性を優れたものとすることができ、また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部は、透明性が特に優れ(樹脂材料の不透明性による光透過率の低下がより効果的に防止され)、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が生じにくいものとなる。 In addition, when the polymer Z contains the monomer component z1, the affinity and compatibility with the polymer X and the like can be sufficiently improved. As a result, when the color filter ink contains the polymer X or the like, it is possible to achieve excellent discharge stability of the color filter ink while fully exhibiting the function of each polymer. The colored portion formed using the filter ink is particularly excellent in transparency (a reduction in light transmittance due to the opacity of the resin material is more effectively prevented), and particularly excellent in adhesion to the substrate, such as cracks. The problem is less likely to occur.
重合体Z中における単量体成分z1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、50〜95wt%であるのが好ましく、60〜85wt%であるのがより好ましい。重合体Z中における単量体成分z1の含有率が前記範囲内の値であると、後に詳述する単量体成分z2、z3の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Zが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分z1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Zが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分z1を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component z1 in the polymer Z (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is preferably 50 to 95 wt%, and 60 to 85 wt%. More preferably. When the content of the monomer component z1 in the polymer Z is a value within the above range, the above-described effects are more prominent without inhibiting the functions of the monomer components z2 and z3 described in detail later. Can be expressed. In addition, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component z1. can do. Moreover, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component z1 at the content as described above.
(単量体成分z2)
重合体Zは、上記式(22)で表される単量体成分z2を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分z2を単量体成分として含有することにより、基板上へのカラーフィルター用インクの濡れ広がりを良好なものとすることができ、気泡の混入等が確実に防止され、基板との密着性に優れた着色部を好適に形成することができる。また、カラーフィルター用インクが顔料に加え分散剤を含むものである場合においては、単量体成分z2を単量体成分として含有することにより、顔料の分散安定性のみならず、分散剤の分散安定性も特に優れたものとすることができる。その結果、顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの長期保存性を特に優れたものとすることができる。
(Monomer component z2)
The polymer Z contains the monomer component z2 represented by the formula (22) as a monomer component.
By containing such a monomer component z2 as a monomer component, wetting and spreading of the color filter ink onto the substrate can be improved, and mixing of bubbles and the like can be reliably prevented, A colored portion having excellent adhesion to the substrate can be suitably formed. In addition, when the color filter ink contains a dispersant in addition to the pigment, by containing the monomer component z2 as a monomer component, not only the dispersion stability of the pigment but also the dispersion stability of the dispersant. Can also be made particularly excellent. As a result, the pigment dispersion stability and the long-term storage stability of the color filter ink can be made particularly excellent.
重合体Z中における単量体成分z2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、3〜35wt%であるのが好ましく、10〜25wt%であるのがより好ましい。重合体Z中における単量体成分z2の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分z1および後に詳述する単量体成分z3の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Zが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分z2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Zが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分z2を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component z2 in the polymer Z (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is preferably 3 to 35 wt%, and 10 to 25 wt%. More preferably. When the content of the monomer component z2 in the polymer Z is a value within the above range, the above-described monomer component z1 and the above-described monomer component z3 described in detail later are not inhibited. Such an effect can be expressed more remarkably. In addition, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is used as the content value of the monomer component z2. can do. Further, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component z2 at the above-described content.
(単量体成分z3)
重合体Zは、上記式(23)で表される単量体成分z3を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分z3は、前述した単量体成分x1、x2等と同様に、後述する着色部形成工程(硬化工程)において、樹脂材料の硬化に寄与する成分であるが、単量体成分x1、x2等が、形成される着色部の硬度を高いものとする機能を有しているのに対し、単量体成分z3は、形成される着色部に適度な柔軟性を与え、着色部が設けられる基板等に変形(例えば、熱膨張、熱収縮等)が生じた場合であっても、その変形に追従し、基板等に対する着色部の密着性を保持させる機能を有している。これにより、例えば、製造されるカラーフィルターが画像表示に伴う急激な温度変化に繰り返しさらされた場合においても良好な密着性を保持することができ、光漏れ(白抜け、輝点)等の問題が発生するのをより確実に防止することができる。すなわち、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
(Monomer component z3)
The polymer Z contains the monomer component z3 represented by the formula (23) as a monomer component.
Such a monomer component z3 is a component that contributes to the curing of the resin material in the colored portion forming step (curing step) described later, similarly to the monomer components x1, x2, and the like described above. The body components x1, x2 and the like have a function of increasing the hardness of the colored portion to be formed, whereas the monomer component z3 gives an appropriate flexibility to the formed colored portion, Even if deformation (for example, thermal expansion, thermal contraction, etc.) occurs in the substrate on which the colored portion is provided, it has a function of following the deformation and maintaining the adhesion of the colored portion to the substrate, etc. Yes. Thereby, for example, even when the manufactured color filter is repeatedly exposed to a rapid temperature change accompanying image display, good adhesion can be maintained, and problems such as light leakage (white spots, bright spots), etc. Can be prevented more reliably. That is, the durability of the color filter can be made particularly excellent.
また、単量体成分z3は、重合体Zにおいて、比較的低い温度(例えば、100℃以下)では反応性が十分に低いのに対し、着色部形成工程(硬化工程)で施す熱処理のような加熱環境下においては、十分な反応性を有するものである。このため、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。
また、単量体成分z3を単量体成分として含有することにより、着色部の形成時、基板上に付与されたカラーフィルター用インクから分散媒を除去する際に、固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクのチキソトロピック性および粘度が上昇し、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じることを確実に防止することができる。
The monomer component z3 is not sufficiently reactive at a relatively low temperature (for example, 100 ° C. or less) in the polymer Z, whereas the monomer component z3 is a heat treatment applied in the colored portion forming step (curing step). In a heating environment, it has sufficient reactivity. For this reason, in the coloring part formation process (curing process) performed in a heating environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material during storage of the color filter ink or in the ink application process described later. Can suitably advance the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material.
Further, by containing the monomer component z3 as a monomer component, when the dispersion medium is removed from the color filter ink applied on the substrate during the formation of the colored portion, the solid content concentration increases. Thus, the thixotropic property and viscosity of the color filter ink are increased, and it is possible to reliably prevent the occurrence of unintended irregularities on the surface of the colored portion to be formed.
重合体Z中における単量体成分z3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、2〜30wt%であるのが好ましく、5〜20wt%であるのがより好ましい。重合体Z中における単量体成分z3の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分z1、z2の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Zが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分z3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Zが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分z3を含有しているのが好ましい。
なお、重合体Zは、上述した単量体成分z1、z2、z3以外の単量体成分(その他の単量体成分)を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体分の化学構造に由来する効果も得ることができる。
The content of the monomer component z3 in the polymer Z (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is preferably 2 to 30 wt%, and 5 to 20 wt%. More preferably. When the content of the monomer component z3 in the polymer Z is a value within the above range, the above-described effects are more remarkably exhibited without inhibiting the functions of the monomer components z1 and z2. Can be made. In addition, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component z3. can do. Further, when the polymer Z is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component z3 at the above-described content.
In addition, the polymer Z may contain monomer components (other monomer components) other than the monomer components z1, z2, and z3 described above. Thereby, for example, the effect derived from the chemical structure of another monomer can be acquired, exhibiting the above characteristics.
重合体Zが、その他の単量体成分(単量体成分z1、z2、z3以外の単量体成分)を含むものである場合、重合体Z中におけるその他の単量体成分の含有率(複数種のその他の単量体成分を含む場合にはこれらの含有率の和)は、15wt%以下であるのが好ましく、10wt%以下であるのがより好ましい。
重合体Zの重量平均分子量は、5000〜50000であるのが好ましく、6000〜15000であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの経時的安定性(長期保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの生産性を十分に優れたものとし、さらに、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の平坦性をより確実に高いものとすることができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら等の発生をより効果的に防止することができる。
また、重合体Zの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1〜3であるのが好ましい。
When the polymer Z contains other monomer components (monomer components other than the monomer components z1, z2, and z3), the content of other monomer components in the polymer Z (multiple types) When the other monomer component is included, the sum of these contents) is preferably 15 wt% or less, more preferably 10 wt% or less.
The weight average molecular weight of the polymer Z is preferably 5000 to 50000, and more preferably 6000 to 15000. As a result, it is possible to make the color filter ink stable over time (long-term storage stability), the discharge stability of the color filter ink, and the color filter productivity sufficiently. Furthermore, the flatness of the colored portion formed using the color filter ink can be made more reliable, and the occurrence of color unevenness or the like in the image displayed using the color filter can be more effectively achieved. Can be prevented.
Moreover, it is preferable that the dispersion degree (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer Z is 1-3.
[重合体W]
重合体Wは、下記式(25)で表される単量体成分w1と下記式(26)で表される単量体成分w2と下記式(27)で表される単量体成分w3と下記式(28)で表される単量体成分w4とを含むものである。重合体Wとしては、例えば、下記式(29)で表されるものがある。
[Polymer W]
The polymer W includes a monomer component w1 represented by the following formula (25), a monomer component w2 represented by the following formula (26), and a monomer component w3 represented by the following formula (27): And a monomer component w4 represented by the following formula (28). An example of the polymer W is represented by the following formula (29).
このような重合体Wを含むことにより、樹脂材料としての硬化反応のスイッチング特性、カラーフィルター用インクの吐出安定性、形成される着色部の硬度等を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、重合体Wを含むことにより、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じてしまうのをより効果的に防止することができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら、濃度むらの発生やコントラスト比の低下をより効果的に防止することができる。これは、基板上に付与されたカラーフィルター用インクから分散媒を除去して着色部を形成する際に、顔料粒子の凝集を効果的に防止することができるためであると考えられる。また、重合体Wを含むことにより、形成される着色部は十分な硬度を有しながらも、適度な柔軟性を有するものとなるため、着色部と基板との密着性が特に優れたものとなるとともに、クラック等の不具合の発生をより確実に防止することができる。また、重合体Wを含むことにより、後述するような製造方法を用いてカラーフィルター用インクを製造する際に(後述する微分散工程で)、原料として用いる顔料粒子の凝集体をより容易に微粒子化(解砕)することができ、カラーフィルター用インクの生産性をさらに向上させることができる。また、重合体Wは、機械的な力に対して極めて優れた安定性を有しているため、顔料とともに後述する微分散工程に供された場合であっても、当該工程における変性、劣化が防止される。したがって、重合体Wを用いることにより、樹脂材料の劣化等を確実に防止しつつ、顔料の分散性に優れたカラーフィルター用インクを効率よく調製することができる。
なお、重合体Wは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Wが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分w1、w2、w3およびw4を含有するものである。
By including such a polymer W, it is possible to particularly improve the switching characteristics of the curing reaction as a resin material, the discharge stability of the color filter ink, the hardness of the formed colored portion, and the like. The dispersion stability of the pigment in the color filter ink can be made particularly excellent. In addition, by including the polymer W, it is possible to more effectively prevent unintentional irregularities from occurring on the surface of the colored portion formed using the color filter ink. It is possible to more effectively prevent the occurrence of color unevenness and density unevenness and a decrease in contrast ratio in the displayed image. This is considered to be because the aggregation of the pigment particles can be effectively prevented when the colored medium is formed by removing the dispersion medium from the color filter ink applied on the substrate. In addition, by including the polymer W, the formed colored portion has adequate hardness while having sufficient hardness, and therefore, the adhesion between the colored portion and the substrate is particularly excellent. In addition, the occurrence of defects such as cracks can be more reliably prevented. In addition, by including the polymer W, when an ink for a color filter is manufactured using a manufacturing method as described later (in a fine dispersion step described later), an aggregate of pigment particles used as a raw material can be more easily formed into fine particles. The color filter ink can be further improved in productivity. In addition, since the polymer W has extremely excellent stability with respect to mechanical force, even when the polymer W is subjected to the fine dispersion step described later together with the pigment, the modification and deterioration in the step are not caused. Is prevented. Therefore, by using the polymer W, it is possible to efficiently prepare a color filter ink excellent in pigment dispersibility while reliably preventing deterioration of the resin material.
The polymer W may be substantially composed of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains monomer components w1, w2, w3, and w4.
(単量体成分w1)
重合体Wは、上記式(25)で表される単量体成分w1を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分w1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。すなわち、樹脂材料についての硬化反応のスイッチング特性を優れたものとすることができる。また、単量体成分w1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、単量体成分w1は、重合体Wにおいて、高温環境下での反応性に優れる一方で、機械的な力に対しては極めて優れた安定性を有している。このため、顔料とともに後述する微分散工程に供された場合であっても、本工程における重合体Wの変性、劣化が防止され、カラーフィルター用インクにおいて、重合体Wの機能を確実に発揮することができる。また、単量体成分w1を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の硬度等を優れたものとすることができる。
(Monomer component w1)
The polymer W contains the monomer component w1 represented by the formula (25) as a monomer component.
By containing such a monomer component w1 as a monomer component, unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material can be reliably prevented during storage of the color filter ink or in the ink application step described later. On the other hand, in the colored part forming step (curing step) performed in a heating environment, the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material can be more suitably progressed. That is, the switching characteristic of the curing reaction for the resin material can be made excellent. Further, by containing the monomer component w1 as a monomer component, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent, and the long-term storage stability of the color filter ink, The discharge stability can be made particularly excellent. In addition, the monomer component w1 is excellent in reactivity in a high-temperature environment in the polymer W, but has extremely excellent stability against mechanical force. For this reason, even if it is a case where it uses for the fine dispersion process mentioned later with a pigment, modification | denaturation and deterioration of the polymer W in this process are prevented, and the function of the polymer W is reliably demonstrated in the ink for color filters. be able to. Moreover, the hardness etc. of the colored part formed can be made excellent by containing the monomer component w1 as a monomer component.
また、重合体Wが単量体成分w1を含有することにより、重合体X等との親和性、相溶性を十分に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクが重合体X等を含む場合において、各重合体の機能を十分に発揮させつつ、カラーフィルター用インクの吐出安定性を優れたものとすることができ、また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部は、透明性が特に優れ(樹脂材料の不透明性による光透過率の低下がより効果的に防止され)、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が生じにくいものとなる。 Further, when the polymer W contains the monomer component w1, the affinity and compatibility with the polymer X and the like can be made sufficiently excellent. As a result, when the color filter ink contains the polymer X or the like, it is possible to achieve excellent discharge stability of the color filter ink while fully exhibiting the function of each polymer. The colored portion formed using the filter ink is particularly excellent in transparency (a reduction in light transmittance due to the opacity of the resin material is more effectively prevented), and particularly excellent in adhesion to the substrate, such as cracks. The problem is less likely to occur.
重合体W中における単量体成分w1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、25〜75wt%であるのが好ましく、40〜60wt%であるのがより好ましい。重合体W中における単量体成分w1の含有率が前記範囲内の値であると、後に詳述する単量体成分w2、w3、w4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分w1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分w1を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component w1 in the polymer W (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 25 to 75 wt%, and 40 to 60 wt%. More preferably. When the content of the monomer component w1 in the polymer W is a value within the above range, the above-described effects can be achieved without inhibiting the functions of the monomer components w2, w3, and w4 described in detail later. It can be expressed more significantly. In addition, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component w1. can do. Moreover, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component w1 at the content as described above.
(単量体成分w2)
重合体Wは、上記式(26)で表される単量体成分w2を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分w2を単量体成分として含有することにより、基板上へのカラーフィルター用インクの濡れ広がりを良好なものとすることができ、気泡の混入等が確実に防止され、基板との密着性に優れた着色部を好適に形成することができる。また、カラーフィルター用インクが顔料に加え分散剤を含むものである場合においては、単量体成分w2を単量体成分として含有することにより、顔料の分散安定性のみならず、分散剤の分散安定性も特に優れたものとすることができる。その結果、顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの長期保存性を特に優れたものとすることができる。
(Monomer component w2)
The polymer W contains the monomer component w2 represented by the above formula (26) as a monomer component.
By containing such a monomer component w2 as a monomer component, it is possible to improve the wetting and spreading of the color filter ink on the substrate, and mixing of bubbles and the like is reliably prevented, A colored portion having excellent adhesion to the substrate can be suitably formed. In addition, when the color filter ink contains a dispersant in addition to the pigment, by including the monomer component w2 as a monomer component, not only the dispersion stability of the pigment but also the dispersion stability of the dispersant. Can also be made particularly excellent. As a result, the pigment dispersion stability and the long-term storage stability of the color filter ink can be made particularly excellent.
重合体W中における単量体成分w2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、2〜25wt%であるのが好ましく、5〜15wt%であるのがより好ましい。重合体W中における単量体成分w2の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分w1および後に詳述する単量体成分w3、w4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分w2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分w2を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component w2 in the polymer W (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 2 to 25 wt%, and 5 to 15 wt%. More preferably. When the content of the monomer component w2 in the polymer W is a value within the above range, without inhibiting the functions of the monomer component w1 and the monomer components w3 and w4 described in detail later, The effects as described above can be expressed more remarkably. In addition, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is used as the content value of the monomer component w2. can do. Moreover, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component w2 at the content rate described above.
(単量体成分w3)
重合体Wは、上記式(27)で表される単量体成分w3を単量体成分として含有してなるものである。
単量体成分w3を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の耐薬品性、耐溶剤性等を特に優れたものとすることができる。これにより、着色部形成工程(硬化工程)の後に、薬品塗布や洗浄(特に、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、イソプロピルアルコール、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液等を用いた洗浄)等の後処理を行った場合であっても、これらによる悪影響の発生をより確実に防止することができる。
(Monomer component w3)
The polymer W contains the monomer component w3 represented by the above formula (27) as a monomer component.
By including the monomer component w3 as the monomer component, the chemical resistance, solvent resistance, and the like of the colored portion to be formed can be made particularly excellent. Thus, after the colored portion forming step (curing step), chemical application and washing (especially washing with N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, isopropyl alcohol, hydrochloric acid, aqueous sodium hydroxide, etc.), etc. Even when post-processing is performed, the occurrence of adverse effects due to these can be more reliably prevented.
また、単量体成分w3は、重合体(重合体W)中において、比較的低い温度(例えば、100℃以下)では反応性が十分に低いのに対し、着色部形成工程(硬化工程)で施す熱処理のような加熱環境下では、十分な反応性を有するものである。このため、カラーフィルター用インクの保存時や後述するインク付与工程等における樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う着色部形成工程(硬化工程)においては、樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。
また、単量体成分w3を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を優れたものとすることができる。
In addition, the monomer component w3 is sufficiently low in the polymer (polymer W) at a relatively low temperature (for example, 100 ° C. or less), whereas in the colored portion forming step (curing step). Under a heating environment such as a heat treatment to be applied, it has sufficient reactivity. For this reason, in the coloring part formation process (curing process) performed in a heating environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material during storage of the color filter ink or in the ink application process described later. Can suitably advance the curing reaction (polymerization reaction) of the resin material.
Further, by containing the monomer component w3 as the monomer component, for example, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent, and the color filter ink can be stored for a long time. And discharge stability can be improved.
重合体W中における単量体成分w3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、5〜50wt%であるのが好ましく、10〜40wt%であるのがより好ましい。重合体W中における単量体成分w3の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分w1、w2および後に詳述する単量体成分w4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分w3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分w3を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component w3 in the polymer W (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 5 to 50 wt%, and 10 to 40 wt%. More preferably. When the content of the monomer component w3 in the polymer W is a value within the above range, without inhibiting the functions of the monomer components w1, w2 and the monomer component w4 described in detail later, The effects as described above can be expressed more remarkably. In addition, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component w3. can do. Moreover, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component w3 at the above-described content.
(単量体成分w4)
重合体Wは、上記式(28)で表される単量体成分w4を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分w4を単量体成分として含有することにより、着色部の形成時、基板上に付与されたカラーフィルター用インクから分散媒を除去する際に、固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクのチキソトロピック性および粘度が上昇し、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じることをより確実に防止することができる。
(Monomer component w4)
The polymer W contains the monomer component w4 represented by the above formula (28) as a monomer component.
By containing such a monomer component w4 as a monomer component, the solid content concentration is increased when the dispersion medium is removed from the color filter ink applied on the substrate during the formation of the colored portion. Along with this, the thixotropic property and viscosity of the color filter ink are increased, and it is possible to more surely prevent the occurrence of unintended irregularities on the surface of the formed colored portion.
また、単量体成分w4を単量体成分として含有することにより、樹脂材料全体としての疎水性を好適に調整することができ、樹脂材料を構成する各重合体の親和性、相溶性を特に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、また、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部は、透明性に優れ(樹脂材料の不透明性による光透過率の低下が防止され)、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が生じにくいものとなる。 Further, by containing the monomer component w4 as a monomer component, the hydrophobicity of the entire resin material can be suitably adjusted, and the affinity and compatibility of each polymer constituting the resin material are particularly good. It can be excellent. As a result, the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the colored portion formed using the color filter ink has excellent transparency (light due to the opacity of the resin material). The decrease in transmittance is prevented), and the adhesion to the substrate is particularly excellent, and problems such as cracks are less likely to occur.
重合体W中における単量体成分w4の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、3〜40wt%であるのが好ましく、5〜30wt%であるのがより好ましい。重合体W中における単量体成分w4の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分w1、w2、w3の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。なお、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分w4の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Wが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分w4を含有しているのが好ましい。 The content of the monomer component w4 in the polymer W (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 3 to 40 wt%, and 5 to 30 wt%. More preferably. When the content of the monomer component w4 in the polymer W is a value within the above range, the above-described effects are more remarkable without inhibiting the functions of the monomer components w1, w2, and w3. Can be expressed. In addition, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is used as the content value of the monomer component w4. can do. Moreover, when the polymer W is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component w4 with the content as described above.
重合体Wの重量平均分子量は、5000〜50000であるのが好ましく、6000〜15000であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの経時的安定性(長期保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの生産性を十分に優れたものとし、さらに、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の平坦性をより確実に高いものとすることができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら等の発生をより効果的に防止することができる。 The weight average molecular weight of the polymer W is preferably 5000 to 50000, and more preferably 6000 to 15000. As a result, it is possible to make the color filter ink stable over time (long-term storage stability), the discharge stability of the color filter ink, and the color filter productivity sufficiently. Furthermore, the flatness of the colored portion formed using the color filter ink can be made more reliable, and the occurrence of color unevenness in the image displayed using the color filter can be more effectively achieved. Can be prevented.
また、重合体Wの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1〜3であるのが好ましい。
なお、上述した各重合体は、最終的に上述したような構造(各単量体成分に対応する各部分構造)を有していればよく、上述した各単量体成分そのものを用いて合成されたものであってもよいし、上述した単量体成分とは異なる成分(前駆体、誘導体等)を用いて合成されたものであってもよい。
Moreover, it is preferable that the dispersion degree (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer W is 1-3.
In addition, each polymer mentioned above should finally have a structure as described above (each partial structure corresponding to each monomer component), and is synthesized using each monomer component described above. It may be synthesized, or may be synthesized using a component (precursor, derivative, etc.) different from the monomer component described above.
また、カラーフィルター用インク中における樹脂材料の含有率は、0.5〜18wt%であるのが好ましく、1.0〜15wt%であるのがより好ましく、3.0〜12wt%であるのがさらに好ましい。
また、カラーフィルター用インク中における樹脂材料の含有率をCR[wt%]、カラーフィルター用インク中における顔料の含有率をCP[wt%]としたとき、0.2≦CR/CP≦9.0の関係を満足するのが好ましく、0.3≦CR/CP≦5.0の関係を満足するのがより好ましく、0.4≦CR/CP≦3.5の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、製造されるカラーフィルターのコントラスト等をより優れたものとすることができたり、着色部厚さをより薄いものとした場合であっても十分なコントラストを確保することができる。なお、従来のカラーフィルター用インクでは、顔料の含有率に対する樹脂材料の含有率を低いものとした場合、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じる等の不都合を生じやすかったが、本発明では、上記のように、顔料の含有率に対する樹脂材料の含有率を低いものとした場合であっても、形成される着色部の表面に不本意な凹凸が生じることを確実に防止することができる。すなわち、上記のような関係を満足することにより、本発明の効果はより顕著に発揮される。
なお、カラーフィルター用インクを構成する樹脂材料は、上述した以外の重合体(例えば、熱可塑性の重合体や上述した重合体M、X、Y、Z、W以外の硬化性の重合体)を含むものであってもよい。
The content of the resin material in the color filter ink is preferably 0.5 to 18 wt%, more preferably 1.0 to 15 wt%, and 3.0 to 12 wt%. Further preferred.
When the content of the resin material in the color filter ink is C R [wt%] and the content of the pigment in the color filter ink is C P [wt%], 0.2 ≦ C R / C It is preferable to satisfy the relationship of P ≦ 9.0, more preferably satisfy the relationship of 0.3 ≦ CR / CP ≦ 5.0, and 0.4 ≦ CR / CP ≦ 3.5. It is more preferable to satisfy this relationship. By satisfying such a relationship, the contrast of the produced color filter can be improved, and sufficient contrast is ensured even when the thickness of the colored part is made thinner. can do. In addition, in the conventional color filter ink, when the content of the resin material relative to the content of the pigment is low, inconveniences such as unintentional irregularities on the surface of the formed colored portion are likely to occur, In the present invention, as described above, even when the content of the resin material with respect to the content of the pigment is low, it is possible to reliably prevent unintended irregularities from occurring on the surface of the formed colored portion. be able to. That is, by satisfying the relationship as described above, the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
The resin material constituting the color filter ink is a polymer other than those described above (for example, a thermoplastic polymer or a curable polymer other than the above-described polymers M, X, Y, Z, and W). It may be included.
<分散媒>
分散媒は、上述したような顔料を、分散する機能を有するものである。また、このような機能を有する分散媒(液性媒体)は、カラーフィルター用インク中において、上述した樹脂材料を溶解する溶媒としても機能する。そして、通常、分散媒は、カラーフィルターを製造する過程において、その大部分が除去されるものである。
<Dispersion medium>
The dispersion medium has a function of dispersing the pigment as described above. Further, the dispersion medium (liquid medium) having such a function also functions as a solvent for dissolving the above-described resin material in the color filter ink. In general, most of the dispersion medium is removed in the process of manufacturing the color filter.
カラーフィルター用インクを構成する分散媒としては、例えば、エステル化合物、エーテル化合物、ヒドロキシケトン、炭酸ジエステル、環状アミド化合物等を用いることができ、中でも、〔1〕多価アルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等)の縮合物としてのエーテル(多価アルコールエーテル)や、多価アルコールまたは多価アルコールエーテルのアルキルエーテル(例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル等)、エステル(例えば、ホルメート、アセテート、プロピオネート等)、〔2〕多価カルボン酸(例えば、こはく酸、グルタル酸等)のエステル(例えば、メチルエステル等)、〔3〕分子内に少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのカルボキシル基とを有する化合物(ヒドロキシ酸)のエーテル、エステル等、〔4〕多価アルコールとホスゲンとの反応で得られるような化学構造を有する炭酸ジエステルが好ましい。分散媒として用いることのできる化合物としては、例えば、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジn−ブチレート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、1,6−ジアセトキシヘキサン、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、3−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、オクタン酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸シクロヘキシル、こはく酸ジエチル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、こはく酸ジメチル、1−ブトキシ−2−プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メトキシ−n−ブチルアセテート、ジアセチン、ジプロピレングリコールモノn−プロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ブチルグリコレート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ビス(2−プロポキシエチル)エーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、n−ノニルアルコール、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール2−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、ブチルセロソルブアセテート等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the dispersion medium constituting the color filter ink, for example, an ester compound, an ether compound, a hydroxyketone, a carbonic acid diester, a cyclic amide compound, or the like can be used. Among them, [1] a polyhydric alcohol (for example, ethylene glycol, Ethers (polyhydric alcohol ethers) as condensates of propylene glycol, butylene glycol, glycerin, etc.), polyhydric alcohols or alkyl ethers of polyhydric alcohol ethers (eg, methyl ether, ethyl ether, butyl ether, hexyl ether, etc.), Esters (eg, formate, acetate, propionate, etc.), [2] esters of polyvalent carboxylic acids (eg, succinic acid, glutaric acid, etc.) (eg, methyl esters), [3] at least one hydroxyl group in the molecule Small Ether compounds (hydroxy acid) having a Kutomo one carboxyl group, ester, [4] a polyhydric alcohol and a carbonic acid diester having a chemical structure as obtained in the reaction with phosgene is preferred. Examples of the compound that can be used as the dispersion medium include 2- (2-methoxy-1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diacetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, 4 -Methyl-1,3-dioxolan-2-one, bis (2-butoxyethyl) ether, dimethyl glutarate, ethylene glycol di-n-butylate, 1,3-butylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, tetraethylene glycol Dimethyl ether, 1,6-diacetoxyhexane, tripropylene glycol monomethyl ether, butoxypropanol, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene Recall methyl butyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, diethylene glycol ethyl methyl ether, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol diethyl ether, octane Ethyl acid, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, cyclohexyl acetate, diethyl succinate, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, dimethyl succinate, 1-butoxy 2-propanol, diethylene glycol Coal monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-n-butyl acetate, diacetin, dipropylene glycol mono n-propyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, butyl glycolate, ethylene glycol monohexyl ether, Dipropylene glycol mono n-butyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, triethylene glycol butyl methyl ether, bis (2-propoxyethyl) ether, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol butyl propyl ether , Diethylene glycol ethyl propyl ether , Diethylene glycol methyl propyl ether, diethylene glycol propyl ether acetate, triethylene glycol methyl ether acetate, triethylene glycol ethyl ether acetate, triethylene glycol propyl ether acetate, triethylene glycol butyl ether acetate, triethylene glycol butyl ethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl Ether, triethylene glycol ethyl propyl ether, triethylene glycol methyl propyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, n-nonyl alcohol, diethylene glycol mononormal butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol 2-ethylhexyl ether Tere, triethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, tripropylene glycol mono n-butyl ether, butyl cellosolve acetate, etc. Alternatively, two or more kinds can be used in combination.
中でも、分散媒としては、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテートおよびジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートよりなる群から選択される1種または2種以上を含むものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの吐出安定性が特に優れたものとなる。また、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。その結果、製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができるとともに、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。また、顔料、樹脂材料等を比較的多量にカラーフィルター用インク中に含ませた場合であっても、カラーフィルター用インクの物性の経時的な変化や、環境変化に伴うカラーフィルター用インクの物性の変化が比較的少ないものとなる。また、顔料の含有率を高くした場合であっても、顔料の長期分散安定性を十分に優れたものとすることができる。また、分散媒が上記のような化合物で構成されたものであると、後述するようなカラーフィルターの製造方法において、セル内全体に、カラーフィルター用インクをより確実に濡れ広がるようにすることができる。 Among them, the dispersion medium is composed of 1,3-butylene glycol diacetate, bis (2-butoxyethyl) ether, 2- (2-methoxy-1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate and diethylene glycol monobutyl ether acetate. It is preferable that 1 type or 2 types or more selected from a group are included. As a result, the discharge stability of the color filter ink is particularly excellent. Further, the dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent. As a result, it is possible to more effectively suppress color unevenness, density unevenness and the like at each part of the produced color filter, and to make the uniformity of characteristics among individuals particularly excellent. Even when a relatively large amount of pigments, resin materials, etc. are included in the color filter ink, the physical properties of the color filter ink change with time and the environmental changes. The change of is relatively small. Even when the pigment content is increased, the long-term dispersion stability of the pigment can be made sufficiently excellent. Further, when the dispersion medium is composed of the above-described compound, the color filter ink can be more reliably wetted and spread throughout the cell in the color filter manufacturing method as described later. it can.
また、上述した中でも、分散媒が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを含むものである場合、カラーフィルター用インクの粘度を特に低いものとすることができ、カラーフィルター用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクが基板上ですばやく隅々まで濡れ広がるため、形成される着色部の厚さの均一性をより高いものとすることができ、色再現性および消偏性(コントラスト比)を特に優れたものとすることができる。また、分散媒が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを含むものである場合、水の分散媒への溶解度を適度なものとすることができる。このため、カラーフィルター用インクを構成する分散媒は、外部からの吸湿を確実に防止することができる。また、液滴吐出装置のカラーフィルター用インクの流路等の内部に水が混入した場合であっても、水を好適に溶解し、除去することができる。この結果、液滴吐出ヘッドからのカラーフィルター用インクの液滴の吐出安定性(例えば、液滴の吐出量の均一性)をより長期にわたって、特に優れたものとすることができる。 Among the above, when the dispersion medium contains diethylene glycol monobutyl ether acetate, the viscosity of the color filter ink can be made particularly low, and the discharge stability of the color filter ink droplets is particularly excellent. Can be. In addition, since the color filter ink spreads quickly and everywhere on the substrate, the uniformity of the thickness of the colored portion to be formed can be increased, and color reproducibility and depolarization (contrast ratio) can be achieved. Can be made particularly excellent. Moreover, when a dispersion medium is a thing containing diethylene glycol monobutyl ether acetate, the solubility to the dispersion medium of water can be made moderate. For this reason, the dispersion medium constituting the color filter ink can reliably prevent moisture absorption from the outside. Further, even when water is mixed into the color filter ink flow path or the like of the droplet discharge device, the water can be suitably dissolved and removed. As a result, the discharge stability of the color filter ink droplets from the droplet discharge head (for example, the uniformity of the droplet discharge amount) can be made particularly excellent over a longer period of time.
また、上述した中でも、分散媒がビス(2−ブトキシエチル)エーテル、1,3−ブチレングリコールジアセテートを含むものである場合、カラーフィルター用インクがノズルの近傍で非常に乾燥しにくくなり、インク付与工程における飛行曲がりの発生がより効果的に抑制される。また、ノズルの詰まりを防ぐために定期的にカラーフィルター用インクを少量排出するために行うフラッシング工程において、長距離のヘッド移動中におけるノズル近傍のカラーフィルター用インク乾燥を防ぐことができ、基板中に設けられたダミー画素などの捨て打ちエリアが不必要となる。また、カラーフィルター用インクが乾燥しにくくなることで、顔料、樹脂材料等の成分の変性、劣化、凝集、偏析をより確実に防止することができる。 In addition, among the above, when the dispersion medium includes bis (2-butoxyethyl) ether and 1,3-butylene glycol diacetate, the color filter ink becomes very difficult to dry in the vicinity of the nozzle, and the ink application step Occurrence of flight bends at is suppressed more effectively. In addition, in the flushing process to periodically discharge a small amount of color filter ink to prevent nozzle clogging, the color filter ink in the vicinity of the nozzle can be prevented from being dried while the head is moving over a long distance. A discarded area such as a dummy pixel provided is unnecessary. In addition, since the color filter ink is difficult to dry, it is possible to more reliably prevent denaturation, deterioration, aggregation and segregation of components such as pigments and resin materials.
また、特に、分散媒が1,3−ブチレングリコールジアセテートを含むものである場合、分散媒への水の溶解度を適度なものとすることができる。このため、カラーフィルター用インクを構成する分散媒は、外部からの過剰な水分の吸収を確実に防止しつつ、液滴吐出装置のカラーフィルター用インクの流路等の内部に多少の水分が混入した場合であっても、水を好適に溶解することで、分散の安定性・流動性を保持したまま流路内を移動することができる。 In particular, when the dispersion medium contains 1,3-butylene glycol diacetate, the solubility of water in the dispersion medium can be made appropriate. For this reason, the dispersion medium constituting the color filter ink surely prevents the absorption of excessive moisture from the outside, and some moisture is mixed inside the color filter ink flow path of the droplet discharge device. Even in this case, it is possible to move in the flow path while maintaining dispersion stability and fluidity by suitably dissolving water.
また、上記〔1〕〜〔4〕の中でも、〔1〕の化合物、特に、プロピレングリコール骨格を有し、かつ、その両末端にアルコキシ基を有する化合物も、分散媒として好適に用いることができる。このような化合物を用いることにより、カラーフィルター用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができるとともに、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。また、当該化合物と前述したような樹脂材料の化学構造的な相関から、前述したような樹脂材料の溶解性を十分に優れたものとしつつ、カラーフィルター用インク中において顔料粒子の表面に樹脂材料を偏在させることができ、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルターの耐久性を、特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インク中における顔料の含有率を比較的高いものとした場合であっても、顔料の分散安定性を十分に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの安定性(長期保存性)を優れたものとすることができる。分散媒として、プロピレングリコール骨格を有し、かつ、その両末端にアルコキシ基を有する化合物を含むことにより、液滴吐出に用いられる液滴吐出ヘッドが劣化してしまうのを効果的に防止することができる。このため、多数のカラーフィルターを製造する場合であっても、液滴吐出ヘッドの交換、修理等のメンテナンスの頻度を低くすることができ、カラーフィルターの生産性を優れたものとすることができる。
上記のような化学構造を有する化合物(プロピレングリコール骨格を有し、かつ、その両末端にアルコキシ基を有する化合物)は、下記一般式(33)で表すことができる。
Among the above [1] to [4], the compound of [1], in particular, a compound having a propylene glycol skeleton and having an alkoxy group at both ends thereof can also be suitably used as a dispersion medium. . By using such a compound, the discharge stability of ink droplets for color filters can be made particularly excellent, and color unevenness, density unevenness, etc. at each part of the produced color filter are more effective. And uniform uniformity of characteristics among individuals. Further, from the chemical structural correlation between the compound and the resin material as described above, the resin material on the surface of the pigment particle in the color filter ink while sufficiently improving the solubility of the resin material as described above. The dispersion stability of the pigment particles in the color filter ink can be made particularly excellent, and the color filter can have a particularly excellent dispersion stability. The long-term storage stability of the ink for use can be made particularly excellent. Further, the productivity of the color filter can be made particularly excellent. Further, the durability of the color filter can be made particularly excellent. In addition, even when the pigment content in the color filter ink is relatively high, the pigment dispersion stability can be sufficiently improved, and the color filter ink stability ( Long-term storage) can be made excellent. By containing a compound having a propylene glycol skeleton and an alkoxy group at both ends as a dispersion medium, it is possible to effectively prevent deterioration of a droplet discharge head used for droplet discharge. Can do. For this reason, even when a large number of color filters are manufactured, the frequency of maintenance such as replacement and repair of the droplet discharge head can be reduced, and the productivity of the color filter can be improved. .
A compound having a chemical structure as described above (a compound having a propylene glycol skeleton and having an alkoxy group at both ends thereof) can be represented by the following general formula (33).
式(33)において、R、R’の具体例としては、メチル基(CH3)、エチル基(CH3CH2)、プロピル基(CH3CH2CH2)、イソプロピル基(CH3CH(CH3))、ブチル基(CH3CH2CH2CH2)、イソブチル基(CH3CH(CH3)CH2)、sec−ブチル基(CH3CH2CH(CH3))、t−ブチル基((CH3)3C)、ペンチル基(CH3CH2CH2CH2CH2)、ヘキシル基(CH3CH2CH2CH2CH2)、ヘプチル基(CH3CH2CH2CH2CH2)、オクチル基(CH3CH2CH2CH2CH2)等が挙げられるが、炭素数が1〜4のアルキル基が好ましい。 In the formula (33), specific examples of R and R ′ include methyl group (CH 3 ), ethyl group (CH 3 CH 2 ), propyl group (CH 3 CH 2 CH 2 ), isopropyl group (CH 3 CH ( CH 3)), butyl group (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2), an isobutyl group (CH 3 CH (CH 3) CH 2), sec- butyl group (CH 3 CH 2 CH (CH 3)), t- Butyl group ((CH 3 ) 3 C), pentyl group (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ), hexyl group (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ), heptyl group (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ), an octyl group (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ) and the like can be mentioned, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
また、上記のように、l+m+nは、1以上の整数であればよいが、2〜5であるのが好ましく、2〜3であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮され、カラーフィルター用インクの吐出安定性、長期保存性(保存安定性)を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができ、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。 Moreover, as above-mentioned, although 1 + m + n should just be an integer greater than or equal to 1, it is preferable that it is 2-5, and it is more preferable that it is 2-3. As a result, the effects as described above are more remarkably exhibited, and the discharge stability and long-term storage stability (storage stability) of the color filter ink can be made particularly excellent. Durability can be particularly excellent, color unevenness and density unevenness at each part of the color filter can be more effectively suppressed, and uniformity of characteristics among individuals is particularly excellent It can be.
上記のような化学構造を有する、分散媒として用いることのできる化合物の具体例としては、例えば、CH3OCH2CH(CH3)OCH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)3CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)4CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)5CH3、CH3OCH2CH2CH2OCH3、CH3O(CH2CH2CH2O)2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)3CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)4CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)5CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2OCH2CH(CH3)OCH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)3CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)4CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)5CH3、CH3CH2OCH(CH3)CH2OCH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)2CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)3CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)4CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)5CH3、CH3CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)3CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)4CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)5CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2OCH2CH(CH3)OCH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)2CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)3CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)4CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)5CH2CH3、CH3CH2OCH2CH2CH2OCH2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)2CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)3CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)4CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)5CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH3、CH3OCH2CH(CH3)OCH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)4CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)5CH2CH2CH2CH3、CH3OCH(CH3)CH2OCH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)4CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)5CH2CH2CH2CH3、CH3OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)4CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)5CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH2CH2CH3等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the compound having the above chemical structure and usable as a dispersion medium include, for example, CH 3 OCH 2 CH (CH 3 ) OCH 3 , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3 ) O). 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 3 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 4 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3 ) O ) 5 CH 3 , CH 3 OCH 2 CH 2 CH 2 OCH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 4 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 5 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 3, CH O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) ( CH 2 CH 2 CH 2 O) ] CH 3, CH 3 CH 2 OCH 2 CH (CH 3) OCH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 4 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 5 CH 3, CH 3 CH 2 OCH ( CH 3) CH 2 OCH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3) CH 2 O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3) CH 2 O) 3 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH (CH 3 ) C H 2 O) 4 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3) CH 2 O) 5 CH 3, CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 OCH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 4 CH 3, CH 3 CH 2 O ( CH 2 CH 2 CH 2 O) 5 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O H 2 CH (CH 3) OCH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 2 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 4 CH 2 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 5 CH 2 CH 3 , CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 5 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3 ) O) ( CH (CH 3) CH 2 O )] CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 OCH 2 CH (CH 3) OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 OCH (CH 3 ) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 OCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 and the like can be mentioned, and one or more selected from these can be used in combination.
上記のような化合物は、プロピレングリコール骨格を有し、かつ、その両末端にアルコキシ基を有する化合物を含むものであるが、前記プロピレングリコール骨格は、複数個の1,2−プロピレングリコールが縮合した構造を有するもの(すなわち、式(33)中でのlが2以上の整数)であるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮され、カラーフィルター用インクの吐出安定性、長期保存性(保存安定性)を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができ、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。このように、プロピレングリコール骨格が、複数個の1,2−プロピレングリコールが縮合した構造を有する化合物(分散媒)としては、例えば、CH3O(CH2CH(CH3)O)2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)3CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)4CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)5CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)3CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)4CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)5CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)2CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)3CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)4CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)5CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)2CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)3CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)4CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)5CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)4CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)5CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)4CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)5CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH2CH2CH3等が挙げられる。 The compound as described above includes a compound having a propylene glycol skeleton and having an alkoxy group at both ends, and the propylene glycol skeleton has a structure in which a plurality of 1,2-propylene glycols are condensed. It is preferable that l has (that is, l in the formula (33) is an integer of 2 or more). As a result, the effects as described above are more remarkably exhibited, and the discharge stability and long-term storage stability (storage stability) of the color filter ink can be made particularly excellent. Durability can be particularly excellent, color unevenness and density unevenness at each part of the color filter can be more effectively suppressed, and uniformity of characteristics among individuals is particularly excellent It can be. Thus, as a compound (dispersion medium) having a structure in which a propylene glycol skeleton is condensed with a plurality of 1,2-propylene glycols, for example, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 2 CH 3 is used. , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 4 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 5 CH 3 , CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3 ) O) (CH (CH 3 ) CH 2 O)] CH 3 , CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3 ) O) (CH (CH 3 ) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O ) 3 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH 2 C H (CH 3) O) 4 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 5 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3) CH 2 O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3 ) CH 2 O) 3 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH (CH 3 ) CH 2 O) 4 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH (CH 3 ) CH 2 O) 5 CH 3 , CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3 ) O) (CH (CH 3 ) CH 2 O)] CH 3 , CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3 ) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 3 CH 2 CH 3, CH 3 CH O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 4 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 5 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3) CH 2 O) 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 and the like.
また、前記化合物を構成するプロピレングリコール骨格は、2〜3個のプロピレングリコールが縮合した構造を有するもの(すなわち、式(33)中での「l+m+n」が2〜3)であるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮され、カラーフィルター用インクの吐出安定性、長期保存性(保存安定性)を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができ、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。このように、プロピレングリコール骨格が、2〜3個のプロピレングリコールが縮合した構造を有する化合物(分散媒)としては、例えば、CH3O(CH2CH(CH3)O)2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)3CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)3CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)3CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)2CH3、CH3CH2O(CH(CH3)CH2O)3CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)3CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)2CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH(CH3)O)3CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)2CH2CH3、CH3CH2O(CH2CH2CH2O)3CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH3、CH3CH2O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH(CH3)O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH(CH3)CH2O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)2CH2CH2CH2CH3、CH3O(CH2CH2CH2O)3CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)]CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH2CH2CH3、CH3O[(CH2CH(CH3)O)(CH(CH3)CH2O)(CH2CH2CH2O)]CH2CH2CH2CH3等が挙げられる。 The propylene glycol skeleton constituting the compound is preferably one having a structure in which two to three propylene glycols are condensed (that is, “l + m + n” in formula (33) is 2 to 3). As a result, the effects as described above are more remarkably exhibited, and the discharge stability and long-term storage stability (storage stability) of the color filter ink can be made particularly excellent. Durability can be particularly excellent, color unevenness and density unevenness at each part of the color filter can be more effectively suppressed, and uniformity of characteristics among individuals is particularly excellent It can be. Thus, as a compound (dispersion medium) having a structure in which a propylene glycol skeleton is condensed with 2 to 3 propylene glycols, for example, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 O [( CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH ( CH 3 ) O) 2 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) 3 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3) CH 2 O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH (CH 3) CH 2 O) 3 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH ( CH 3) O) (CH ( CH 3) CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH (CH ) O) 3 CH 2 CH 3 , CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 CH 2 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH 2 CH (CH 3) O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O (CH (CH 3 ) CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH (CH 3 ) CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3 ) O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , CH 3 O [(CH 2 CH (CH 3) O) (CH (CH 3) CH 2 O) (CH 2 CH 2 CH 2 O)] CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 and the like.
また、分散媒が複数種の化合物で構成される場合において、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテートおよびジプロピレングリコールジメチルエーテルよりなる群から選択される1種または2種以上を副成分(副分散媒)として含むと、形成される着色部は、凹凸がより少ないものとなる。中でも、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルおよびジプロピレングリコールジメチルエーテルよりなる群から選択される1種または2種以上を副成分(副分散媒)として含むと、形成される着色部は、凹凸がさらに少なく、平坦性が特に高いものとなる。これは、以下のような理由によるものであると思われる。すなわち、これらの化合物(副成分としての化合物)は、比較的高い沸点を有するとともに、上述したような樹脂材料を溶解しやすい。そして、着色部形成時において、主成分となる分散媒の大部分が揮発した後に、このような化合物(副成分)は比較的穏やかに除去される。一方で、このような副成分は上述した樹脂材料を溶解しやすいため、着色部形成時におけるカラーフィルター用インクの流動性を維持しやすいものである。このため、副成分の除去時におけるカラーフィルター用インクの対流が防止されつつ、カラーフィルター用インクの高い流動性が維持され、結果として、形成される着色部は、凹凸がさらに少なく、平坦性が非常に高いものとなる。
また、分散媒中に占める副成分の割合(副成分として含まれる化合物が上記から選択される2種または3種である場合はそれらの和)は、50wt%以下であればよいが、1〜40wt%であるのが好ましい。
When the dispersion medium is composed of a plurality of types of compounds, selected from the group consisting of diethylene glycol mononormal butyl ether, triethylene glycol mononormal butyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate and dipropylene glycol dimethyl ether. When the 1 type (s) or 2 or more types included are included as a subcomponent (subdispersion medium), the colored part to be formed has less unevenness. Among them, when one or two or more selected from the group consisting of diethylene glycol mononormal butyl ether, triethylene glycol mononormal butyl ether and dipropylene glycol dimethyl ether are included as subcomponents (subdispersion medium), the colored portion formed is The unevenness is further reduced, and the flatness is particularly high. This seems to be due to the following reasons. That is, these compounds (compounds as subcomponents) have a relatively high boiling point and easily dissolve the resin material as described above. In forming the colored portion, such a compound (subcomponent) is removed relatively gently after most of the dispersion medium as a main component is volatilized. On the other hand, since such a subcomponent easily dissolves the above-described resin material, it is easy to maintain the fluidity of the color filter ink when the colored portion is formed. For this reason, the convection of the color filter ink during the removal of the subcomponents is prevented, and the high fluidity of the color filter ink is maintained. As a result, the formed colored portion has less unevenness and flatness. It will be very expensive.
In addition, the ratio of subcomponents in the dispersion medium (when the compounds included as subcomponents are two or three selected from the above) may be 50 wt% or less, It is preferably 40 wt%.
分散媒の大気圧(1気圧)下における沸点は、160〜300℃であるのが好ましく、180〜290℃であるのがより好ましく、200〜280℃であるのがさらに好ましい。分散媒の大気圧下における沸点が前記範囲内の値であると、カラーフィルター用インクを吐出する液滴吐出ヘッドにおける目詰まり等をより効果的に防止することができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。
また、分散媒の25℃における蒸気圧は、0.7mmHg以下であるのが好ましく、0.1mmHg以下であるのがより好ましい。分散媒の蒸気圧が前記範囲内と値であると、カラーフィルター用インクを吐出する液滴吐出ヘッドにおける目詰まり等をより効果的に防止することができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。
The boiling point of the dispersion medium under atmospheric pressure (1 atm) is preferably 160 to 300 ° C, more preferably 180 to 290 ° C, and further preferably 200 to 280 ° C. When the boiling point of the dispersion medium under atmospheric pressure is within the above range, clogging or the like in the droplet discharge head that discharges the color filter ink can be more effectively prevented, and the productivity of the color filter can be improved. It can be made particularly excellent.
The vapor pressure at 25 ° C. of the dispersion medium is preferably 0.7 mmHg or less, and more preferably 0.1 mmHg or less. If the vapor pressure of the dispersion medium is within the above range, clogging or the like in the droplet discharge head for discharging the color filter ink can be more effectively prevented, and the color filter productivity is particularly excellent. Can be.
カラーフィルター用インク中における分散媒の含有率は、50〜98wt%であるのが好ましく、60〜95wt%であるのがより好ましく、65〜93wt%であるのがさらに好ましい。分散媒の含有率が前記範囲内の値であると、カラーフィルター用インクの液滴吐出ヘッドからの吐出性を特に優れたものとしつつ、製造されるカラーフィルターの耐久性を優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、十分な着色濃度を確保することができる。
カラーフィルター用インクは、上記以外の成分を含むものであってもよい。カラーフィルター用インクを構成する上記以外の成分としては、例えば、分散剤等が挙げられる。
The content of the dispersion medium in the color filter ink is preferably 50 to 98 wt%, more preferably 60 to 95 wt%, and still more preferably 65 to 93 wt%. When the content of the dispersion medium is a value within the above range, the color filter manufactured has excellent durability from the droplet discharge head and the manufactured color filter has excellent durability. be able to. In addition, a sufficient color density can be ensured in the manufactured color filter.
The color filter ink may contain components other than those described above. Examples of the components other than those described above constituting the color filter ink include a dispersant.
<分散剤>
カラーフィルター用インクには、分散剤が含まれていてもよい。これにより、カラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散性をさらに向上させることができ、インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。特に、上述したような化合物Aや樹脂材料とともに分散剤を用いることにより、これらの効果が相乗的に作用し合い、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。
<Dispersant>
The color filter ink may contain a dispersant. Thereby, the dispersibility of the pigment particles in the color filter ink can be further improved, and the discharge stability of the ink droplets can be particularly improved. In particular, by using a dispersant together with the compound A and the resin material as described above, these effects work synergistically, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink, and the ejection stability of the color filter ink. Etc. can be made particularly excellent.
分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。
分散剤のより具体的な例としては、例えば、ディスパービック101、ディスパービック102、ディスパービック103、ディスパービックP104、ディスパービックP104S、ディスパービック220S、ディスパービック106、ディスパービック108、ディスパービック109、ディスパービック110、ディスパービック111、ディスパービック112、ディスパービック116、ディスパービック140、ディスパービック142、ディスパービック160、ディスパービック161、ディスパービック162、ディスパービック163、ディスパービック164、ディスパービック166、ディスパービック167、ディスパービック168、ディスパービック170、ディスパービック171、ディスパービック174、ディスパービック180、ディスパービック182、ディスパービック183、ディスパービック184、ディスパービック185、ディスパービック2000、ディスパービック2001、ディスパービック2050、ディスパービック2070、ディスパービック2095、ディスパービック2150、ディスパービックLPN6919、ディスパービック9075、ディスパービック9077(以上、ビックケミー社製);EFKA 4008、EFKA 4009、EFKA 4010、EFKA 4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA 4403、EFKA 4406、EFKA 4408、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4015、EFKA 4800、EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA 5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上、チバスペシャリティ−社製);ソルスパース3000、ソルスパース9000、ソルスパース13000、ソルスパース16000、ソルスパース17000、ソルスパース18000、ソルスパース20000、ソルスパース21000、ソルスパース24000、ソルスパース26000、ソルスパース27000、ソルスパース28000、ソルスパース32000、ソルスパース32500、ソルスパース32550、ソルスパース33500、ソルスパース35100、ソルスパース35200、ソルスパース36000、ソルスパース36600、ソルスパース38500、ソルスパース41000、ソルスパース41090、ソルスパース20000(以上、ルーブリゾール社製);アジスパーPA111、アジスパーPB711、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824(以上、味の素ファインテクノ社製);ディスパロン1850、ディスパロン1860、ディスパロン2150、ディスパロン7004、ディスパロンDA−100、ディスパロンDA−234、ディスパロンDA−325、ディスパロンDA−375、ディスパロンDA−705、ディスパロンDA−725、ディスパロンPW−36(以上、楠本化成社製);および、フローレン DOPA−14、フローレン DOPA−15B、フローレン DOPA−17、フローレン DOPA−22、フローレン DOPA−44、フローレン TG−710、フローレン D−90(以上、共栄化学社製)、Anti−Terra−205(ビックケミー社製)、ヒノアクトKF−1000、KF−1525、ヒノアクト1300M、ヒノアクトT9050、ヒノアクトT6000、ヒノアクトT7000、ヒノアクトT8000、ヒノアクトT8000E(以上、川研ファインケミカル社製)等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants.
More specific examples of the dispersant include, for example, Dispersic 101, Dispersic 102, Dispersic 103, Dispersic P104, Dispersic P104S, Dispersic 220S, Dispersic 106, Dispersic 108, Dispersic 109, Disperse BIC 110, DISPERBIC 111, DISPERBIC 112, DISPERBIC 116, DISPERBIC 140, DISPERBIC 142, DISPERBIC 160, DISPERBIC 161, DISPERBIC 162, DISPERBIC 163, DISPERBIC 164, DISPERBIC 166, DISPERBIC 167 Dispersic 168, Dispersic 170, Dispersic 171, Dispersic 1 4, Dispersic 180, Dispersic 182, Dispersic 183, Dispersic 184, Dispersic 185, Dispersic 2000, Dispersic 2001, Dispersic 2050, Dispersic 2070, Dispersic 2095, Dispersic 2150, Dispersic LPN6919, Dispersic 9075, Dispersic 9077 (above, manufactured by BYK Chemie); EFKA 4008, EFKA 4009, EFKA 4010, EFKA 4015, EFKA 4020, EFKA 4046, EFKA 4047, EFKA 4050, EFKA 4055, EFKA 4055, EFKA 4055 , EFKA 4401, EFKA 4402, EFKA 44 3, EFKA 4406, EFKA 4408, EFKA 4300, EFKA 4330, EFKA 4340, EFKA 4015, EFKA 4800, EFKA 5010, EFKA 5065, EFKA 5066, EFKA 5070, EFKA 5070, EFKA 5070 Sol Sparse 3000, Sol Sparse 9000, Sol Sparse 13000, Sol Sparse 16000, Sol Sparse 17000, Sol Sparse 18000, Sol Sparse 20000, Sol Sparse 21000, Sol Sparse 24000, Sol Sparse 26000, Sol Sparse 27000, Sol Sparse 28000, Sol Sparse 32000, Sol Sparse 32500, Sol Sparse 33500, Sol Sparse 33500 Perth 35100, Solsperse 35200, Solsperse 36000, Solsperse 36600, Solsperse 38500, Solsperse 41000, Solsperse 41090, Solsperse 20000 (above, manufactured by Lubrizol Corporation); Manufactured by Fine Techno Co., Ltd.); Disparon 1850, Disparon 1860, Disparon 2150, Disparon 7004, Disparon DA-100, Disparon DA-234, Disparon DA-325, Disparon DA-375, Disparon DA-705, Disparon DA-725, Disparon PW -36 (above, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.); DOPA-14, Floren DOPA-15B, Floren DOPA-17, Floren DOPA-22, Floren DOPA-44, Floren TG-710, Floren D-90 (above, manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.), Anti-Terra-205 (Big Chemie) Hinoact KF-1000, KF-1525, Hinoact 1300M, Hinoact T9050, Hinoact T6000, Hinoact T7000, Hinoact T8000, Hinoact T8000E (above, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), etc. Alternatively, two or more kinds can be used in combination.
特に、カラーフィルター用インクは、分散剤として、所定のアミン価(零を除く)を有するアミン価分散剤を含むものであるのが好ましい。このように、アミン価分散剤を含むこと、特に、前述したような顔料、化合物Aおよび樹脂材料(重合体Mを含む樹脂材料)とともにアミン価分散剤を含むことにより、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルター用インクを用いて形成されるカラーフィルターの着色部を平坦性の高いものとすることができ、より明度が高く、より高コントラストの画像を好適に表示することができる。また、アミン価分散剤を用いることにより、以下のような効果も得られる。すなわち、後述するような方法でカラーフィルター用インクを製造する場合、微分散工程における顔料粒子の微粒化(微粒子化)の効率を優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料粒子(微分散された顔料微粒子)の長期分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。 In particular, the color filter ink preferably contains an amine value dispersant having a predetermined amine value (excluding zero) as a dispersant. Thus, by including an amine value dispersant, in particular, by including an amine value dispersant together with the pigment, the compound A and the resin material (resin material including the polymer M) as described above, in the ink for color filters. The dispersion stability of the pigment and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and the colored portion of the color filter formed using the color filter ink should have high flatness. It is possible to display an image with higher brightness and higher contrast. Moreover, the following effects are also acquired by using an amine number dispersing agent. That is, when the color filter ink is manufactured by a method as described later, the efficiency of finely pulverizing the pigment particles in the fine dispersion step can be improved, and the productivity of the color filter ink can be improved. In addition to being particularly excellent, the long-term dispersion stability of the pigment particles (finely dispersed pigment fine particles) in the finally obtained color filter ink can be made particularly excellent. The ejection stability of the ink droplets can be made particularly excellent.
アミン価分散剤のアミン価(固形分換算したときのアミン価)は、特に限定されないが、5〜200KOHmg/gであるのが好ましく、25〜170KOHmg/gであるのがより好ましく、30〜130KOHmg/gであるのがさらに好ましい。アミン価分散剤のアミン価が前記範囲内の値であると、上述したような効果がより顕著に発揮される。分散剤についてのアミン価は、例えば、DIN 16945に準拠する方法により求めることができる。
なお、アミン価分散剤は、所定の酸価を有していないもの、すなわち、酸価が零であるのが好ましい。
The amine value (amine value when converted to solid content) of the amine value dispersant is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 KOHmg / g, more preferably 25 to 170 KOHmg / g, and 30 to 130 KOHmg. More preferably, it is / g. When the amine value of the amine value dispersant is a value within the above range, the effects as described above are more remarkably exhibited. The amine value of the dispersant can be determined by a method based on DIN 16945, for example.
The amine value dispersing agent preferably does not have a predetermined acid value, that is, the acid value is preferably zero.
アミン価分散剤の具体例としては、ディスパービック102、ディスパービック160、ディスパービック161、ディスパービック162、ディスパービック163、ディスパービック164、ディスパービック166、ディスパービック167、ディスパービック168、ディスパービック2150、ディスパービックLPN6919、ディスパービック9075、ディスパービック9077(以上、ビックケミー社製);EFKA 4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA 4403、EFKA 4800(以上、チバスペシャリティ−社製);アジスパーPB711(以上、味の素ファインテクノ社製);Anti−Terra−205(ビックケミー社製)、KF−1525、ヒノアクト1300M、ヒノアクトT9050、ヒノアクトT6000、ヒノアクトT7000、ヒノアクトT8000、ヒノアクトT8000E(以上、川研ファインケミカル社製)等が挙げられる。
なお、本発明においては、アミン価分散剤以外の分散剤を用いてもよい。このような分散剤(分散剤成分)としては、所定の酸価を有する酸価分散剤、所定の酸価・アミン価を有していない分散剤(酸価およびアミン価がいずれも零である分散剤)が挙げられる。
Specific examples of the amine value dispersant include
In the present invention, a dispersant other than the amine value dispersant may be used. As such a dispersant (dispersant component), an acid value dispersant having a predetermined acid value, a dispersant not having a predetermined acid value / amine value (both acid value and amine value are zero) Dispersant).
酸価分散剤の具体例としては、ディスパービックP104、ディスパービックP104S、ディスパービック220S、ディスパービック110、ディスパービック111、ディスパービック170、ディスパービック171、ディスパービック174、ディスパービック2095(以上、ビックケミー社製);EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA 5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上、チバスペシャリティ−社製);ソルスパース3000、ソルスパース16000、ソルスパース17000、ソルスパース18000、ソルスパース36000、ソルスパース36600、ソルスパース41000(以上、ルーブリゾール社製)、ヒノアクトKF−1000(川研ファインケミカル社製)等が挙げられる。
Specific examples of the acid value dispersant include Dispersic P104, Dispersic P104S, Dispersic 220S,
また、酸価およびアミン価がいずれも零である分散剤の具体的な例としては、ディスパービック101、ディスパービック103、ディスパービック106、ディスパービック108、ディスパービック109、ディスパービック112、ディスパービック116、ディスパービック140、ディスパービック142、ディスパービック180、ディスパービック182、ディスパービック183、ディスパービック184、ディスパービック185、ディスパービック2000、ディスパービック2001、ディスパービック2050、ディスパービック2070(以上、ビックケミー社製);EFKA 4008、EFKA 4009、EFKA 4010、EFKA 4406、EFKA 4408、EFKA 4015(以上、チバスペシャリティ−社製);ソルスパース9000、ソルスパース13000、ソルスパース20000、ソルスパース21000、ソルスパース24000、ソルスパース26000、ソルスパース27000、ソルスパース28000、ソルスパース32000、ソルスパース32500、ソルスパース32550、ソルスパース33500、ソルスパース35100、ソルスパース35200、ソルスパース38500、ソルスパース41090、ソルスパース20000(以上、ルーブリゾール社製);アジスパーPA111、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824(以上、味の素ファインテクノ社製);ディスパロン1850、ディスパロン1860、ディスパロン2150、ディスパロン7004、ディスパロンDA−100、ディスパロンDA−234、ディスパロンDA−325、ディスパロンDA−375、ディスパロンDA−705、ディスパロンDA−725、ディスパロンPW−36(以上、楠本化成社製);および、フローレン DOPA−14、フローレン DOPA−15B、フローレン DOPA−17、フローレン DOPA−22、フローレン DOPA−44、フローレン TG−710、フローレン D−90(以上、共栄化学社製)等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、アミン価分散剤とともに、アミン価分散剤以外の分散剤(以下、他の分散剤とも言う)を含む場合、その含有率(複数種の「他の分散剤」を含む場合には、その総和)が、アミン価分散剤の含有率よりも少ないものであるのが好ましい。これにより、上述したようなアミン価分散剤を含むことによる効果(特に、前述した顔料、化合物Aおよび樹脂材料とともに含むことによる効果)が、より顕著に発揮される。
カラーフィルター用インク中における分散剤の含有率は、0.5〜15wt%であるのが好ましく、0.6〜8.0wt%であるのがより好ましい。
Further, specific examples of the dispersant having zero acid value and amine value include
The content of the dispersant in the color filter ink is preferably 0.5 to 15 wt%, and more preferably 0.6 to 8.0 wt%.
<その他の成分>
本発明のカラーフィルター用インクは、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、各種架橋剤;ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩等のオニウム塩等の熱酸発生剤;ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等の光酸発生剤;各種重合開始剤;酸架橋剤;界面活性剤;増感剤;光安定剤;各種染料;発光材料;レベリング剤;酸化防止剤;紫外線吸収剤;接着性改良剤;各種重合促進剤;各種光安定化剤;ガラス、アルミナ等の充填剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤;2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤;ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The color filter ink of the present invention may contain components other than those described above. Examples of such components include various crosslinking agents; thermal acid generators such as diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, selenium salts, oxonium salts, ammonium salts, onium salts such as benzothiazolium salts; Photoacid generators such as diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, selenium salts, oxonium salts, ammonium salts; various polymerization initiators; acid crosslinking agents; surfactants; sensitizers; light stabilizers; Luminescent material; Leveling agent; Antioxidant; Ultraviolet absorber; Adhesion improver; Various polymerization accelerators; Various light stabilizers; Fillers such as glass and alumina; Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldi Toxisilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) adhesion promoters such as ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; Examples include ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenone; anti-aggregation agents such as sodium polyacrylate.
架橋剤としては、例えば、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸、多官能エポキシモノマー、多官能アクリルモノマー、多官能ビニルエーテルモノマー、多官能オキセタンモノマー等を用いることができる。多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸等の脂肪族または脂環族ジカルボン酸無水物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸二無水物;無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物;エチレングリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリメリテイト等のエステル基含有酸無水物が挙げられるが、中でも、芳香族多価カルボン酸無水物が好ましい。また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。また、多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多価カルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸、およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸が挙げられるが、中でも、芳香族多価カルボン酸が好ましい。また、多官能エポキシモノマーの具体例としては、ダイセル化学工業株式会社製、商品名セロキサイド2021、ダイセル化学工業株式会社製、商品名エポリードGT401、ダイセル化学工業株式会社製、商品名エポリードPB3600、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、イソシアヌル酸トリグリシジル等が挙げられる。また、多官能アクリルモノマーの具体例としては、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートトリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。また、多官能ビニルエーテルモノマーの具体例としては、1,4−ブタンジオールジビニルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、シキロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙げられる。また、多官能オキセタンモノマーの具体例としては、キシリレンジオキセタン、ビフェニル型オキセタン、ノボラック型オキセタン等が挙げられる。 As the crosslinking agent, for example, polyvalent carboxylic acid anhydride, polyvalent carboxylic acid, polyfunctional epoxy monomer, polyfunctional acrylic monomer, polyfunctional vinyl ether monomer, polyfunctional oxetane monomer and the like can be used. Specific examples of polyhydric carboxylic acid anhydrides include phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydro anhydride Aliphatic or alicyclic dicarboxylic anhydrides such as phthalic acid, hymic anhydride, and nadic anhydride; Fats such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Aromatic polycarboxylic dianhydrides; aromatic polycarboxylic anhydrides such as pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and benzophenone tetracarboxylic anhydride; ester groups such as ethylene glycol bistrimellitate and glycerin tristrimitate Examples of the acid anhydrides include aromatic polycarboxylic anhydrides. Masui. Moreover, the epoxy resin hardening | curing agent which consists of a commercially available carboxylic acid anhydride can also be used suitably. Specific examples of the polycarboxylic acid include aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, maleic acid, and itaconic acid; hexahydrophthalic acid, 1,2-cyclohexane. Aliphatic polycarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid and cyclopentanetetracarboxylic acid, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4,5 , 8-Naphthalenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and other aromatic polyvalent carboxylic acids, among which aromatic polyvalent carboxylic acids are preferred. Specific examples of the polyfunctional epoxy monomer include Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Celoxide 2021, Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Epolide GT401, Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Epolide PB3600, and Bisphenol A. , Hydrogenated bisphenol A, triglycidyl isocyanurate, and the like. Specific examples of the polyfunctional acrylic monomer include pentaerythritol ethoxytetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane ethoxytriacrylate, dipentaerythritol. Examples include hexaacrylate trimethallyl isocyanurate and triallyl isocyanurate. Specific examples of the polyfunctional vinyl ether monomer include 1,4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, nonanediol divinyl ether, cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and triethylene. Examples include glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, and the like. Specific examples of the polyfunctional oxetane monomer include xylylene oxetane, biphenyl type oxetane, novolak type oxetane and the like.
レベリング剤は、カラーフィルター用インクの表面張力を低下させることにより、セル内に付与されたカラーフィルター用インクの表面を平滑化し、着色部を平坦化させるものである。このため、カラーフィルター用インクがレベリング剤を有することにより、上述したような樹脂材料の効果と相乗的に作用し、セル内のカラーフィルター用インクの表面をより平坦なものとすることができる。このため、形成される着色部はより平坦なものとなる。 The leveling agent smoothes the surface of the color filter ink applied in the cell and lowers the colored portion by reducing the surface tension of the color filter ink. For this reason, since the color filter ink has a leveling agent, it acts synergistically with the effect of the resin material as described above, and the surface of the color filter ink in the cell can be made flatter. For this reason, the colored part to be formed becomes flatter.
レベリング剤としては、アクリル系レベリング剤、ビニルエーテル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、フッ素−ケイ素系レベリング剤、アセチレングリコール系レベリング剤等が挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。レベリング剤の具体例としては、OX−880EF、OX−881、OX−883、OX−883HF、OX−70、OX−77EF、OX−60、OX−710、OX−720、OX−720EF、OX−750HF、LAP−10、LAP−20、LAP−30、1970、230、LF−1970、LF−1980、LF−1982、LF−1983、LF−1984、LF−1985、LHP−95、LHP−96、UVX−35、UVX−36、UVX−39、AQ−200(以上、楠本化成社製)BYK−350、BYK−352、BYK−354、BYK−355、BYK−358N/361N、BYK−380N、BYK−381、BYK−392(以上、ビックケミー・ジャパン製)等のアクリル系レベリング剤、LHP−90、LHP−91(楠本化成(株)製)等のビニルエーテル系レベリング剤、BYK−307、BYK−300、BYK−302、BYK−306、BYK−330、BYK−331、BYK−344、BYK−silclean3700(以上、ビックケミー・ジャパン社製)、KP−321、KP−324(以上、信越化学工業社製)等のシリコーン系レベリング剤、メガファックF−443,F−444,F−445,F−446,F−470,F−471,F−472SF,F−474,F−475,F−477,F−478,F−479,F−480SF,F−482,F−483,F−484,F−486,F−487,F−489(以上、大日本インキ化学工業社製)等のフッ素−ケイ素系レベリング剤、サーフィノール104、サーフィノール82、サーフィノール2502、サーフィノール420、サーフィノール440、サーフィノール465、サーフィノール485、サーフィノール104E、サーフィノール104H、サーフィノール104A、サーフィノール104BC、サーフィノール104DPM、サーフィノール104PA、サーフィノール104PG−50、サーフィノール104S、サーフィノールSE、サーフィノールSE−F、サーフィノール504、サーフィノール61、サーフィノール2502、サーフィノール82、サーフィノールDF110D、サーフィノールDF37、サーフィノールDF58、サーフィノールDF75、サーフィノールDF210、サーフィノールCT111、サーフィノールCT121、サーフィノールCT131、サーフィノールCT136、サーフィノールCT151、サーフィノールTG、サーフィノールGA、サーフィノールPSA−336、ダイノール604、エンバイロジェムAD−01、オルフィンE1004、オルフィンE1010、オルフィンPD−001、オルフィンPD−002W、オルフィンPD−004、オルフィンEXP.4001、オルフィンEXP.4036、オルフィンEXP.4051F、オルフィンSPC、オルフィンAF−103、オルフィンAF−104、オルフィンAK−02、オルフィンSK−14、オルフィンAE−3、オルフィンPD−003、オルフィンPD−201、オルフィンPD−202、オルフィンPD−301、オルフィンB、オルフィンP、オルフィンY、オルフィンA、オルフィンSTG、オルフィンSPC(以上、日信化学工業(株)社製)等のアセチレングリコール系レベリング剤、ノベックFC−4430、ノベックFC−4432(以上、住友スリーエム(株)製);フォスファノールML−200、フォスファノールML−220、フォスファノールRD−510Y、フォスファノールRS−410、フォスファノールRS−610、フォスファノールRS−710、フォスファノールRL−210、フォスファノールRL−310、フォスファノールRB−410、フォスファノールRD−720N(以上、東邦化学工業(株)社製);Lanco Flow L、Lanco Flow U、SOLSPERSE20000(以上、Lubrizol Deutschland GmbH社製);フタージェント100、フタージェント100C、フタージェント110、フタージェント140A、フタージェント150、フタージェント150CH、フタージェントA−K、フタージェント501、フタージェント250、フタージェント251、フタージェント222F、FTX−218、フタージェント300、フタージェント310、フタージェント400SW、フタージェント251、FTX−212M、フタージェント250、FTX−245M、FTX−290M、FTX−207S、FTX−211S、FTX−220S、FTS−230S、FTX−209F、FTX−213F、フタージェント222F、FTX−233F、FTX−245F、FTX−208G、FTX−218G、FTX−230G、FTS−240G、FTX−204D、FTX−208D、FTX−212D、FTX−216D、FTX−218D、FTX−220D、FTX−222D、FTX−720C、FTX−740C(以上、(株)ネオス社製);サーフロンS−111n、サーフロンS−113、サーフロンS−121、サーフロンS−131、サーフロンS−132、サーフロンS−141、サーフロンS−145、サーフロンS−381、サーフロンS−383、サーフロンS−393、サーフロンSC−101、サーフロンKH−40、サーフロンSA−100(以上、AGCセイミケミカル(株)社製);ユニダインDS−401、ユニダインDS−403、ユニダインNS−1602、ユニダインNS−1603、ユニダインNS−1605(以上、日進化成(株)社製)等が挙げられる。このようなレベリング剤の中でも、アクリル系レベリング剤、ビニルエーテル系レベリング剤、アセチレングリコール系レベリング剤を用いることが好ましい。特に、サーフィノールDF−58、LHP−95、LHP−90、LF1970から選択される1種または2種以上を組み合わせて用いるのが好ましい。これにより、形成される着色部の表面がより平坦化され、得られるカラーフィルターは、各部位での色むら、濃度むらが特に小さいものとなる。 Examples of leveling agents include acrylic leveling agents, vinyl ether leveling agents, silicone leveling agents, fluorine-silicon leveling agents, acetylene glycol leveling agents, and the like. Among these, one or a combination of two or more may be used. Can be used. Specific examples of the leveling agent include OX-880EF, OX-881, OX-883, OX-883HF, OX-70, OX-77EF, OX-60, OX-710, OX-720, OX-720EF, OX- 750HF, LAP-10, LAP-20, LAP-30, 1970, 230, LF-1970, LF-1980, LF-1982, LF-1983, LF-1984, LF-1985, LHP-95, LHP-96, UVX-35, UVX-36, UVX-39, AQ-200 (above, manufactured by Enomoto Kasei) BYK-350, BYK-352, BYK-354, BYK-355, BYK-358N / 361N, BYK-380N, BYK -811, acrylic leveling agents such as BYK-392 (above, manufactured by Big Chemie Japan), LHP 90, vinyl ether leveling agents such as LHP-91 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), BYK-307, BYK-300, BYK-302, BYK-306, BYK-330, BYK-331, BYK-344, BYK- Silicone leveling agents such as silicone 3700 (above, manufactured by Big Chemie Japan), KP-321, KP-324 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), MegaFuck F-443, F-444, F-445, F- 446, F-470, F-471, F-472SF, F-474, F-475, F-477, F-478, F-479, F-480SF, F-482, F-483, F-484 Fluorine-silicon leveling agents such as F-486, F-487, and F-489 (above, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Surfynol 04, Surfinol 82, Surfinol 2502, Surfinol 420, Surfinol 440, Surfinol 465, Surfinol 485, Surfinol 104E, Surfinol 104H, Surfinol 104A, Surfinol 104BC, Surfinol 104DPM, Surfinol 104PA, Surfinol 104PG-50, Surfinol 104S, Surfinol SE, Surfinol SE-F, Surfinol 504, Surfinol 61, Surfinol 2502, Surfinol 82, Surfinol DF110D, Surfinol DF37, Surfinol DF58, Surfinol DF75, Surfinol DF210, Surfinol CT111, Surfinol CT121, Surfino Le CT131, Surfynol CT136, Surfinol CT151, Surfinol TG, Surfinol GA, Surfinol PSA-336, Dinol 604, Envirogem AD-01, Orphin E1004, Orphin E1010, Orphin PD-001, Orphin PD-002W, Orphin PD-004, Orphin EXP. 4001, Olfine EXP. 4036, Olfine EXP. 4051F, Orphine SPC, Orphin AF-103, Olphin AF-104, Orphine AK-02, Orphin SK-14, Orphin AE-3, Orphin PD-003, Orphin PD-201, Orphin PD-202, Olphin PD-301, Acetylene glycol leveling agents such as Olphine B, Olphine P, Olphine Y, Olphine A, Olphine STG, Olphine SPC (and above, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), Novec FC-4430, Novec FC-4432 (and above, Sumitomo 3M Limited); Phosphanol ML-200, Phosphanol ML-220, Phosphanol RD-510Y, Phosphanol RS-410, Phosphanol RS-610, Phosphanol RS-710, Fo Fanol RL-210, Phosphanol RL-310, Phosphanol RB-410, Phosphanol RD-720N (above, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.); Lanco Flow L, Lanco Flow U, SOLSPERSE 20000 (above, Lubrizol Deutschland GmbH): Aftergent 100, Aftergent 100C, Aftergent 110, Aftergent 140A, Aftergent 150, Aftergent 150CH, Aftergent AK, Aftergent 501, Aftergent 250, Aftergent 251 and Aftergent Gent 222F, FTX-218, Aftergent 300, Aftergent 310, Aftergent 400SW, Aftergent 251, FTX-212M, Aftergent 250, FTX-245M, FTX-290M, FTX-207S, TX-211S, FTX-220S, FTS-230S, FTX-209F, FTX-213F, Footent 222F, FTX-233F, FTX-245F, FTX-208G, FTX-218G, FTX-230G, FTS-240G, FTX- 204D, FTX-208D, FTX-212D, FTX-216D, FTX-218D, FTX-220D, FTX-222D, FTX-720C, FTX-740C (manufactured by Neos Co., Ltd.); Surflon S-111n, Surflon S-113, Surflon S-121, Surflon S-131, Surflon S-132, Surflon S-141, Surflon S-145, Surflon S-381, Surflon S-383, Surflon S-393, Surflon SC-101, Surflon K H-40, Surflon SA-100 (above, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.); Unidyne DS-401, Unidyne DS-403, Unidyne NS-1602, Unidyne NS-1603, Unidyne NS-1605 (above, Nihon Evolution) Seisei Co., Ltd.). Among such leveling agents, acrylic leveling agents, vinyl ether leveling agents, and acetylene glycol leveling agents are preferably used. In particular, it is preferable to use one or more selected from Surfinol DF-58, LHP-95, LHP-90, and LF1970 in combination. Thereby, the surface of the colored part to be formed is further flattened, and the obtained color filter has particularly small color unevenness and density unevenness in each part.
紫外線吸収剤は、着色部において、紫外線を吸収することにより、着色部の他の成分の劣化を防止する機能を有する。このような紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の各種紫外線吸収剤を用いることができる。
染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、縮合多環芳香族カルボニル染料、インジゴイド染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染料、メチン,ポリメチン染料等が挙げられる。染料の具体例としては、例えば、C.I.ダイレクトレッド2,4,9,23,26,28,31,39,62,63,72,75,76,79,80,81,83,84,89,92,95,111,173,184,207,211,212,214,218,221,223,224,225,226,227,232,233,240,241,242,243,247、C.I.アシッドレッド35,42,51,52,57,62,80,82,111,114,118,119,127,128,131,143,145,151,154,157,158,211,249,254,257,261,263,266,289,299,301,305,319,336,337,361,396,397、C.I.リアクティブレッド3,13,17,19,21,22,23,24,29,35,37,40,41,43,45,49,55、C.I.ベーシックレッド12,13,14,15,18,22,23,24,25,27,29,35,36,38,39,45,46、C.I.ダイレクトバイオレット7,9,47,48,51,66,90,93,94,95,98,100,101、C.I.アシッドバイオレット5,9,11,34,43,47,48,51,75,90,103,126、C.I.リアクティブバイオレット1,3,4,5,6,7,8,9,16,17,22,23,24,26,27,33,34、C.I.ベーシックバイオレット1,2,3,7,10,15,16,20,21,25,27,28,35,37,39,40,48、C.I.ダイレクトイエロー8,9,11,12,27,28,29,33,35,39,41,44,50,53,58,59,68,87,93,95,96,98,100,106,108,109,110,130,142,144,161,163、C.I.アシッドイエロー17,19,23,25,39,40,42,44,49,50,61,64,76,79,110,127,135,143,151,159,169,174,190,195,196,197,199,218,219,222,227、C.I.リアクティブイエロー2,3,13,14,15,17,18,23,24,25,26,27,29,35,37,41,42、C.I.ベーシックイエロー1,2,4,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,39,40、C.I.アシッドグリーン16、C.I.アシッドブルー9,45,80,83,90,185、C.I.ベーシックオレンジ21,23等が挙げられる。カラーフィルター用インク中に、顔料と染料とが共存すると、一般には、当該カラーフィルター用インクの粘度が高くなり、液滴の吐出安定性が著しく低下する傾向する傾向が認められるが、本発明においては、カラーフィルター用インク中に顔料と染料とが共存する場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。
The ultraviolet absorber has a function of preventing deterioration of other components of the colored portion by absorbing ultraviolet rays in the colored portion. As such an ultraviolet absorber, various ultraviolet absorbers such as a benzophenone ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, and a benzotriazole ultraviolet absorber can be used.
Examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, condensed polycyclic aromatic carbonyl dyes, indigoid dyes, carbonium dyes, phthalocyanine dyes, methine, and polymethine dyes. Specific examples of the dye include C.I. I.
熱酸発生剤は、加熱により酸を発生する成分であり、前記の中でも、特に、スルホニウム塩およびベンゾチアゾリウム塩が好ましい。熱酸発生剤のより具体的な例としては、商品名として、サンエイドSI−45、同左SI−47、同左SI−60、同左SI−60L、同左SI−80、同左SI−80L、同左SI−100、同左SI−100L、同左SI−145、同左SI−150、同左SI−160、同左SI−110L、同左SI−180L(以上、三新化学工業社製品、商品名)、CI−2921、CI−2920、CI−2946、CI−3128、CI−2624、CI−2639、CI−2064(以上、日本曹達(株)社製品、商品名)、CP−66、CP−77(旭電化工業社製品、商品名)、FC−520(3M社製品、商品名)等が挙げられる。 The thermal acid generator is a component that generates an acid by heating, and among them, a sulfonium salt and a benzothiazolium salt are particularly preferable. As more specific examples of thermal acid generators, as trade names, Sun-Aid SI-45, Same as left SI-47, Same as left SI-60, Same as left SI-60L, Same as left SI-80, Same as left SI-80L, Same as left SI- 100, same left SI-100L, same left SI-145, same left SI-150, same left SI-160, same left SI-110L, same left SI-180L (above, Sanshin Chemical Co., Ltd., product name), CI-2921, CI -2920, CI-2946, CI-3128, CI-2624, CI-2639, CI-2064 (Nippon Soda Co., Ltd. product, trade name), CP-66, CP-77 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. products) , Product name), FC-520 (product of 3M company, product name) and the like.
光酸発生剤は、光により酸を発生する成分であり、より具体的な例としては、商品名として、サイラキュアUVI−6970、サイラキュアUVI−6974、サイラキュアUVI−6990、サイラキュアUVI−950(以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品名)、イルガキュア261(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名)、SP−150、SP−151、SP−170、オプトマーSP−171(以上、旭電化工業株式会社製、商品名)、CG−24−61(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名)、DAICATII(ダイセル化学工業社製、商品名)、UVAC1591(ダイセル・ユーシービー(株)社製、商品名)、CI−2064、CI−2639、CI−2624、CI−2481、CI−2734、CI−2855、CI−2823、CI−2758(以上、日本曹達社製品、商品名)、PI−2074(ローヌプーラン社製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩)、FFC509(3M社製品、商品名)、BBI−102、BBI−101、BBI−103、MPI−103、TPS−103、MDS−103、DTS−103、NAT−103、NDS−103(ミドリ化学社製、商品名)、CD−1012(米国、Sartomer社製、商品名)等が挙げられる。 The photoacid generator is a component that generates an acid by light. As more specific examples, as trade names, Cyracure UVI-6970, Cyracure UVI-6974, Cyracure UVI-6990, Cyracure UVI-950 (above, US Union Carbide, trade name), Irgacure 261 (Ciba Specialty Chemicals, trade name), SP-150, SP-151, SP-170, Optmer SP-171 (above, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) , Trade name), CG-24-61 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), DAICAT II (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), UVAC1591 (trade name, manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.) CI-2064, CI-2639, CI-2624, CI-2481, CI-2 34, CI-2855, CI-2823, CI-2758 (Nippon Soda Co., Ltd. product, trade name), PI-2074 (Rhone-Poulenc, trade name, pentafluorophenylborate toluylcumyl iodonium salt), FFC509 ( 3M company product, trade name), BBI-102, BBI-101, BBI-103, MPI-103, TPS-103, MDS-103, DTS-103, NAT-103, NDS-103 (Midori Chemical Co., Ltd., product) Name), CD-1012 (trade name, manufactured by Sartomer, USA) and the like.
また、カラーフィルター用インクには、ポリアルキレングリコールが含まれていてもよい。ポリアルキレングリコールは、着色部の形成時において、カラーフィルター用インクのチキソトロピック性を低下させることにより、カラーフィルター用インクの流動性を維持することができ、この結果、着色部の平坦化に寄与することができる。また、ポリアルキレングリコールは、着色部形成時において加熱されることにより除去される。 The color filter ink may contain polyalkylene glycol. The polyalkylene glycol can maintain the fluidity of the color filter ink by reducing the thixotropic property of the color filter ink during the formation of the colored portion, thereby contributing to the flattening of the colored portion. can do. Further, the polyalkylene glycol is removed by heating at the time of forming the colored portion.
ポリアルキレングリコールを構成するグリコール類としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール等のプロピレングリコール、各種ブチレングリコール、各種ペンチレングリコール、各種ヘキシレングリコール等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組みあわて用いることができる。これらのうち、エチレングリコールのオリゴマーまたは、1,2−プロピレングリコールのオリゴマーを用いることが好ましい。 Examples of glycols constituting the polyalkylene glycol include propylene glycol such as ethylene glycol and 1,2-propylene glycol, various butylene glycols, various pentylene glycols, various hexylene glycols, and the like. Alternatively, two or more types can be used in combination. Among these, it is preferable to use an oligomer of ethylene glycol or an oligomer of 1,2-propylene glycol.
また、ポリアルキレングリコールは、水酸基を有することが好ましい。例えば、末端の水酸基は、置換されていないことが好ましい。このように、ポリアルキレングリコールが水酸基を有することで、インクのチキソトロピック性をより低下させることができる。また、カラーフィルター用インクの後述するような基板(特にガラス基板)への親和性が優れたものとなり、カラーフィルター用インクは、セル中に好適に濡れ広がることができる。 The polyalkylene glycol preferably has a hydroxyl group. For example, it is preferable that the terminal hydroxyl group is not substituted. As described above, since the polyalkylene glycol has a hydroxyl group, the thixotropic property of the ink can be further reduced. In addition, the affinity for the color filter ink to a substrate (particularly a glass substrate), which will be described later, becomes excellent, and the color filter ink can suitably spread in the cells.
ポリアルキレングリコールの重合度は、3〜40であることが好ましく、3〜20であることがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクのチキソトロピック性を十分に低下させることができる。
また、ポリアルキレングリコールの重量平均分子量は150〜2000であることが好ましく、180〜1000であることがより好ましく、180〜500であることがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクのチキソトロピック性を十分に低下させることができる。
The degree of polymerization of the polyalkylene glycol is preferably 3 to 40, and more preferably 3 to 20. Thereby, the thixotropic property of the color filter ink can be sufficiently reduced.
Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of polyalkylene glycol are 150-2000, It is more preferable that it is 180-1000, It is further more preferable that it is 180-500. Thereby, the thixotropic property of the color filter ink can be sufficiently reduced.
カラーフィルター用インクの25℃における粘度(振動式粘度計を用いて測定される粘度)は、特に限定されないが、4〜12mPa・sであるのが好ましく、5〜11mPa・sであるのがより好ましい。カラーフィルター用インクの粘度が前記範囲内の値であると、後述するようなインクジェット方式による液滴吐出において、吐出されるカラーフィルター用インクの液適量のばらつきを特に小さいものとしつつ、液滴吐出ヘッドにおける目詰まりの発生等をより確実に防止することができる。なお、カラーフィルター用インクの粘度の測定は、例えば、振動式粘度計を用いて行うことができ、特に、JIS Z8809に準拠して行うことができる。 The viscosity at 25 ° C. of the color filter ink (viscosity measured using a vibration viscometer) is not particularly limited, but is preferably 4 to 12 mPa · s, and more preferably 5 to 11 mPa · s. preferable. When the viscosity of the color filter ink is within the above-mentioned range, in the droplet discharge by the ink jet method as described later, the droplet discharge is performed while the variation in the appropriate amount of the color filter ink discharged is particularly small. The occurrence of clogging in the head can be prevented more reliably. The viscosity of the color filter ink can be measured using, for example, a vibration viscometer, and can be performed in particular in accordance with JIS Z8809.
また、カラーフィルター用インクは、50℃の環境下に30日間放置した後の、25℃における粘度の変化量が0.6mPa・s以下であるのが好ましく、0.4mPa・s以下であるのがより好ましく、0.3mPa・s以下であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、色むら、濃度むら等の発生が確実に防止されたカラーフィルターの製造に、より長期間にわたって好適に用いることができる。 In addition, the color filter ink preferably has a viscosity change amount at 25 ° C. of 0.6 mPa · s or less after being left in a 50 ° C. environment for 30 days, and is 0.4 mPa · s or less. Is more preferably 0.3 mPa · s or less. As a result, the ejection stability of the color filter ink can be made particularly excellent, and it is suitably used for a longer period of time in the production of a color filter in which the occurrence of uneven color and uneven density is reliably prevented. be able to.
≪カラーフィルター用インクの製造方法≫
次に、上述したようなカラーフィルター用インクの製造方法の好適な実施形態について、説明する。
本実施形態の製造方法は、重合体Mおよび化合物Aが溶剤に溶解した重合体M溶液を調製する重合体M溶液調製工程と、顔料が添加された重合体M溶液を、ビーズミルによる微分散処理に供し、顔料が微分散した顔料分散体を得る微分散工程と、顔料分散体を希釈用の樹脂材料(重合体M以外の樹脂成分)と混合する希釈工程とを有する。
≪Method for producing color filter ink≫
Next, a preferred embodiment of the method for producing the color filter ink as described above will be described.
The production method of the present embodiment includes a polymer M solution preparation step for preparing a polymer M solution in which the polymer M and the compound A are dissolved in a solvent, and a fine dispersion treatment using a bead mill for the polymer M solution to which the pigment is added. And a fine dispersion step for obtaining a pigment dispersion in which the pigment is finely dispersed, and a dilution step for mixing the pigment dispersion with a resin material for dilution (a resin component other than the polymer M).
<重合体M溶液調製工程>
重合体M溶液調製工程においては、重合体Mおよび化合物Aが溶剤に溶解した重合体M溶液を調製する。このように、後述する顔料を微分散させる工程(微分散工程)に先立って、顔料と混合する液体(重合体M溶液)を、重合体Mおよび化合物Aを含むものとすることにより、原料として用いる顔料粒子の凝集体を効率よく、容易かつ確実に微粒子化(解砕)することができ、カラーフィルター用インクの生産性を向上させることができるとともに、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、重合体M溶液を用いることにより、後述する微分散工程を、比較的温和な条件で行うことができるため、カラーフィルター用インクの構成材料の不本意な変性、劣化等を確実に防止することができる。
<Polymer M solution preparation process>
In the polymer M solution preparation step, a polymer M solution in which the polymer M and the compound A are dissolved in a solvent is prepared. Thus, prior to the step of finely dispersing the pigment described later (fine dispersion step), the liquid to be mixed with the pigment (polymer M solution) contains the polymer M and the compound A, so that the pigment is used as a raw material. The aggregate of particles can be efficiently and reliably finely divided (pulverized), the productivity of the color filter ink can be improved, and the pigment in the finally obtained color filter ink The dispersion stability of the liquid and the discharge stability of the droplets can be made particularly excellent. Further, by using the polymer M solution, the fine dispersion step described later can be performed under relatively mild conditions, so that unintentional modification and deterioration of the constituent material of the color filter ink can be reliably prevented. be able to.
また、本工程においては、分散剤を用いるのが好ましい。これにより、重合体Mおよび化合物Aと分散剤とを併用することによる相乗効果がより顕著に発揮される。また、本工程において分散剤を用いる場合、(重合体Mと化合物Aと溶剤との混合に先立って、または、重合体Mと化合物Aと溶剤との混合時に、)分散剤と溶剤とを含む混合物を攪拌する(分散剤を予備分散する)のが好ましい。これにより、得られる重合体M溶液中において、分散剤の会合状態を解いた(ほぐした)状態とすることができ、分散剤の機能をより効果的に発揮させることができる。 Moreover, it is preferable to use a dispersing agent in this process. Thereby, the synergistic effect by using together the polymer M and the compound A, and a dispersing agent is exhibited more notably. Further, when a dispersant is used in this step, the dispersant and the solvent are included (prior to mixing of the polymer M, the compound A, and the solvent, or at the time of mixing the polymer M, the compound A, and the solvent). It is preferable to stir the mixture (preliminarily disperse the dispersant). Thereby, in the obtained polymer M solution, the association state of the dispersant can be released (unraveled), and the function of the dispersant can be exhibited more effectively.
本工程で調製する重合体M溶液中における分散剤の含有率(複数種の分散剤を含む場合は、その含有率の総和)は、特に限定されないが、5〜30wt%であるのが好ましく、6〜25wt%であるのがより好ましい。分散剤の含有率が前記範囲内の値であると、前述したような効果がより顕著に発揮される。
また、本工程で調製する重合体M溶液中における溶剤の含有率は、特に限定されないが、40〜80wt%であるのが好ましく、53〜75wt%であるのがより好ましい。溶剤の含有率が前記範囲内の値であると、前述したような効果がより顕著に発揮される。なお、溶剤としては、目的とするカラーフィルター用インクを構成する分散媒と同一の組成を有するものを用いてもよいし、異なる組成のものを用いてもよい。本工程で、溶剤として、目的とするカラーフィルター用インクを構成する分散媒とは異なる組成を有するものを用いた場合、例えば、後の工程で、所定の液体(溶剤)で希釈したり、減圧処理、加熱処理等を伴う液体(溶剤)の置換を行ったりすることにより、最終的に得られるカラーフィルター用インクにおいて、所望の組成を有する分散媒とすることができる。
The content of the dispersant in the polymer M solution prepared in this step (when including a plurality of types of dispersants) is not particularly limited, but is preferably 5 to 30 wt%. More preferably, it is 6-25 wt%. When the content of the dispersant is a value within the above range, the effects as described above are more remarkably exhibited.
Moreover, the content rate of the solvent in the polymer M solution prepared at this process is although it does not specifically limit, It is preferable that it is 40-80 wt%, and it is more preferable that it is 53-75 wt%. When the content of the solvent is within the above range, the effects as described above are more remarkably exhibited. In addition, as a solvent, what has the same composition as the dispersion medium which comprises the target color filter ink may be used, and the thing of a different composition may be used. In this step, when a solvent having a composition different from the dispersion medium constituting the target color filter ink is used as the solvent, for example, it is diluted with a predetermined liquid (solvent) or reduced pressure in the subsequent step. By replacing the liquid (solvent) with treatment, heat treatment, or the like, the finally obtained color filter ink can be a dispersion medium having a desired composition.
本工程では、各種攪拌機を用いて上記各成分の混合物を攪拌することにより、重合体M溶液を得ることができる。
本工程で用いることのできる攪拌機としては、例えば、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
攪拌機を用いた攪拌処理時間は、特に限定されないが、1〜30分間であるのが好ましく、3〜20分間であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの生産性を十分に優れたものとしつつ、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
In this step, the polymer M solution can be obtained by stirring the mixture of the above components using various stirrers.
Examples of the stirrer that can be used in this step include a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill.
Although the stirring processing time using a stirrer is not specifically limited, It is preferable that it is 1 to 30 minutes, and it is more preferable that it is 3 to 20 minutes. As a result, the productivity of the color filter ink is sufficiently excellent, and the dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained color filter ink and the discharge stability of the color filter ink are particularly excellent. It can be.
また、本工程での攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、500〜4000rpmであるのが好ましく、800〜3000rpmであるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの生産性を十分に優れたものとしつつ、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、重合体M、分散剤等の熱等による劣化、変性等をより確実に防止することができる。 Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the stirrer has in this step is not particularly limited, but is preferably 500 to 4000 rpm, and more preferably 800 to 3000 rpm. Thereby, while making the productivity of the color filter ink sufficiently excellent, the dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained color filter ink can be made particularly excellent. In addition, deterioration, modification, and the like due to heat or the like of the polymer M and the dispersant can be more reliably prevented.
なお、製造すべきカラーフィルター用インクが、重合体Zおよび/または重合体Wを含むものである場合、重合体Mとともに、重合体Z、重合体Wを本工程で用いるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの製造過程における構成材料の不本意な変性劣化等を十分に防止・抑制しつつ、後述する微分散工程での顔料の微分散の効率をさらに優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの生産性をさらに優れたものとすることができる。 In addition, when the color filter ink to be manufactured contains the polymer Z and / or the polymer W, it is preferable to use the polymer Z and the polymer W together with the polymer M in this step. As a result, the efficiency of fine dispersion of the pigment in the fine dispersion step described later is further improved while sufficiently preventing and suppressing unintentional modification and deterioration of the constituent materials in the process of manufacturing the color filter ink. The productivity of the color filter ink can be further improved.
<微分散工程>
次に、上記工程で得られた重合体M溶液に顔料を添加し、ビーズミルによる微分散処理に供することにより、顔料が微分散した顔料分散体を得る(微分散工程)。
上記のように、本工程で用いられる重合体M溶液は重合体Mおよび化合物Aを含むものであるため、顔料の微粒子化(解砕)を効率よく行うことができ、カラーフィルター用インクの生産性を特に優れたものとすることができる。これは、重合体Mおよび化合物Aを含むことにより、顔料の微粒子化(解砕)が促進されるとともに、微粒子化した顔料粒子が再凝集することが効果的に防止されるためであると考えられる。
<Fine dispersion process>
Next, a pigment is added to the polymer M solution obtained in the above step and subjected to a fine dispersion treatment by a bead mill to obtain a pigment dispersion in which the pigment is finely dispersed (fine dispersion step).
As described above, since the polymer M solution used in this step contains the polymer M and the compound A, the pigment can be finely divided (disintegrated) efficiently, and the productivity of the color filter ink can be improved. It can be made particularly excellent. This is considered to be because the inclusion of the polymer M and the compound A promotes the micronization (pulverization) of the pigment and effectively prevents re-aggregation of the micronized pigment particles. It is done.
また、本工程は、重合体M溶液中に化合物Aを含む状態で行うため、硬化性樹脂である重合体の変性、劣化も確実に防止することができ、所望の特性を有するカラーフィルター用インクを確実に製造することができる。また、比較的過酷な条件で微分散処理を行った場合であっても、重合体の変性、劣化を好適に防止することができるため、カラーフィルター用インクの生産性を特に優れたものとすることができる。 In addition, since this step is performed in a state in which the polymer M solution contains the compound A, it is possible to reliably prevent modification and deterioration of the polymer that is a curable resin, and to have a desired characteristic. Can be reliably manufactured. Further, even when the fine dispersion treatment is performed under relatively severe conditions, the modification and deterioration of the polymer can be suitably prevented, so that the productivity of the color filter ink is particularly excellent. be able to.
特に、本実施形態では、顔料を微分散させる工程(微分散工程)において無機ビーズを多段で添加する。微分散工程において、無機ビーズを多段で添加することにより、顔料の微粒化の効率を特に優れたものとすることができ、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料粒子を十分に小さいものとすることができる。特に、アミン価分散剤を用いる場合においては、このような材料を用いることによる効果と、重合体M溶液調製工程および多段での微分散工程を有する方法を用いることによる効果とが、相乗的に作用し合い、最終的に得られるカラーフィルター用インクは、顔料の分散安定性、および、液滴の吐出安定性が、非常に優れたものとなり、非常に優れたコントラストのカラーフィルターの製造に用いることができるもののとなる。
なお、本工程は、3段以上に分けて無機ビーズを添加するものであってもよいが、無機ビーズを2段で添加するのが好ましい。これにより、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料粒子の長期分散安定性を十分に優れたものとしつつ、カラーフィルター用インクの生産性を特に優れたものとすることができる。
In particular, in this embodiment, inorganic beads are added in multiple stages in the step of finely dispersing the pigment (fine dispersion step). By adding inorganic beads in multiple stages in the fine dispersion step, the efficiency of atomization of the pigment can be made particularly excellent, and the pigment particles in the finally obtained color filter ink are sufficiently small It can be. In particular, when an amine value dispersant is used, the effect of using such a material and the effect of using a method having a polymer M solution preparation step and a multi-stage fine dispersion step synergistically. The color filter ink finally obtained by working together has excellent pigment dispersion stability and droplet ejection stability, and is used for the production of color filters with very good contrast. Of things that can be.
In this step, the inorganic beads may be added in three or more stages, but it is preferable to add the inorganic beads in two stages. Thereby, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained color filter ink can be made sufficiently excellent, and the productivity of the color filter ink can be made particularly excellent.
以下の説明では、無機ビーズを2段で添加する方法、すなわち、微分散工程において、第1の無機ビーズを用いた第1の処理と、第2の無機ビーズを用いた第2の処理とを行う方法について、代表的に説明する。
本工程で用いる無機ビーズ(第1の無機ビーズ、第2の無機ビーズ)は、無機材料で構成されたものであればいかなる材料で構成されたものであってもよいが、無機ビーズの好適な例としては、ジルコニア製のビーズ(例えば、Toray ceram 粉砕ボール(商品名)、株式会社東レ製)等が挙げられる。
In the following description, a method of adding inorganic beads in two stages, that is, a first treatment using the first inorganic beads and a second treatment using the second inorganic beads in the fine dispersion step. The method of performing will be described representatively.
The inorganic beads (first inorganic beads, second inorganic beads) used in this step may be made of any material as long as they are made of an inorganic material. Examples include beads made of zirconia (for example, Toray ceram pulverized ball (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.).
[第1の処理]
本工程では、まず、前述した重合体M溶液調製工程で調製した重合体M溶液に顔料を添加し、所定の粒径の第1の無機ビーズを用いて一次微分散する第1の処理を行う。
第1の処理で用いる第1の無機ビーズは、第2の処理で用いる第2の無機ビーズよりも粒径の大きいものであるのが好ましい。これにより、微分散工程全体としての、顔料の微粒化(微分散)の効率を、特に優れたものとすることができる。
[First processing]
In this step, first, a pigment is added to the polymer M solution prepared in the above-described polymer M solution preparation step, and a first treatment is performed for primary fine dispersion using first inorganic beads having a predetermined particle diameter. .
The first inorganic beads used in the first treatment are preferably those having a larger particle diameter than the second inorganic beads used in the second treatment. Thereby, the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment as the whole fine dispersion process can be made particularly excellent.
第1の無機ビーズの平均粒径は、特に限定されないが、0.5〜3.0mmであるのが好ましく、0.5〜2.0mmであるのがより好ましく、0.5〜1.2mmであるのがさらに好ましい。第1の無機ビーズの平均粒径が前記範囲内の値であると、微分散工程全体としての、顔料の微粒化(微分散)の効率を、特に優れたものとすることができる。これに対し、第1の無機ビーズの平均粒径が前記下限値未満であると、顔料の種類等によっては、第1の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率が著しく低下する傾向が現れる。また、第1の無機ビーズの平均粒径が前記上限値を超えると、第1の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率は、比較的優れたものとすることができるものの、第2の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率が低下し、微分散工程全体としての顔料の微粒化(微分散)の効率が低下する。 The average particle diameter of the first inorganic beads is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3.0 mm, more preferably 0.5 to 2.0 mm, and 0.5 to 1.2 mm. More preferably. When the average particle diameter of the first inorganic beads is a value within the above range, the efficiency of pigment atomization (fine dispersion) as a whole fine dispersion step can be made particularly excellent. On the other hand, if the average particle size of the first inorganic beads is less than the lower limit, the efficiency of atomization (small particle size) of the pigment particles in the first treatment is remarkably depending on the type of pigment and the like. A tendency to decline appears. When the average particle size of the first inorganic beads exceeds the upper limit, the efficiency of atomization (reduction in particle size) of the pigment particles in the first treatment can be made relatively excellent. However, the efficiency of the atomization (small particle size) of the pigment particles in the second treatment is lowered, and the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment as the entire fine dispersion process is lowered.
第1の無機ビーズの使用量は、特に限定されないが、重合体M溶液:100重量部に対し、100〜600重量部であるのが好ましく、200〜500重量部であるのがより好ましい。
重合体M溶液に添加する顔料の使用量は、特に限定されないが、重合体M溶液:100重量部に対し、12重量部以上であるのが好ましく、18〜35重量部であるのがより好ましい。
Although the usage-amount of a 1st inorganic bead is not specifically limited, It is preferable that it is 100-600 weight part with respect to polymer M solution: 100 weight part, and it is more preferable that it is 200-500 weight part.
Although the usage-amount of the pigment added to the polymer M solution is not specifically limited, It is preferable that it is 12 weight part or more with respect to 100 weight part of polymer M solutions, and it is more preferable that it is 18-35 weight part. .
第1の処理は、顔料、第1の無機ビーズを重合体M溶液に添加した状態で、各種ビーズミルで処理することにより行うことができる。
第1の処理で用いることのできるビーズミルとしては、例えば、パールミル等のメディア型分散機や、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
ビーズミルを用いた攪拌処理時間(第1の処理の処理時間)は、特に限定されないが、10〜120分間であるのが好ましく、15〜40分間であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)を効率よく進行させることができる。
The first treatment can be performed by treating with various bead mills in a state where the pigment and the first inorganic beads are added to the polymer M solution.
Examples of the bead mill that can be used in the first treatment include a media-type disperser such as a pearl mill, a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill, and the like.
The stirring treatment time using the bead mill (the treatment time for the first treatment) is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes, and more preferably 15 to 40 minutes. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can be efficiently advanced without reducing the productivity of the color filter ink.
また、第1の処理でのビーズミルが有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、1000〜5000rpmであるのが好ましく、1200〜3800rpmであるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)をより効率よく進行させることができる。また、重合体M溶液中の重合体、分散剤等の熱等による劣化、変性等を確実に防止することができる。 Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the bead mill in the first treatment has is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, and more preferably 1200 to 3800 rpm. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can proceed more efficiently without reducing the productivity of the color filter ink. Further, it is possible to reliably prevent deterioration, modification, and the like due to heat or the like of the polymer and the dispersant in the polymer M solution.
[第2の処理]
第1の処理を行った後、第2の無機ビーズを用いた第2の処理を行う。これにより、顔料粒子が十分に微分散した顔料分散体が得られる。
第2の処理は第1の無機ビーズを含む状態で行うものであってもよいが、第2の処理に先立ち、第1の無機ビーズを除去するのが好ましい。これにより、第2の処理における顔料の微粒化(微分散)の効率を特に優れたものとすることができる。第1の無機ビーズの除去は、例えば、ろ過等の方法により、容易かつ確実に行うことができる。
[Second processing]
After performing the first treatment, the second treatment using the second inorganic beads is performed. Thereby, a pigment dispersion in which pigment particles are sufficiently finely dispersed is obtained.
The second treatment may be performed in a state including the first inorganic beads, but it is preferable to remove the first inorganic beads prior to the second treatment. Thereby, the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment in the second treatment can be made particularly excellent. The removal of the first inorganic beads can be easily and reliably performed by a method such as filtration.
第2の処理で用いる第2の無機ビーズは、第1の処理で用いる第1の無機ビーズよりも粒径の小さいものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られるカラーフィルター用インク中における顔料を、十分に微粒化(微分散)させたものとすることができ、カラーフィルター用インクにおける顔料粒子の長期間にわたる分散安定性(長期分散安定性)に特に優れたものとすることができるとともに、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。 It is preferable that the second inorganic beads used in the second treatment have a smaller particle diameter than the first inorganic beads used in the first treatment. Thereby, the pigment in the finally obtained color filter ink can be sufficiently atomized (finely dispersed), and the dispersion stability (long term) of the pigment particles in the color filter ink over a long period of time can be achieved. The dispersion stability can be particularly excellent, and the droplet discharge stability can be particularly excellent.
第2の無機ビーズの平均粒径は、特に限定されないが、0.03〜0.3mmであるのが好ましく、0.05〜0.2mmであるのがより好ましい。第2の無機ビーズの平均粒径が前記範囲内の値であると、微分散工程全体としての、顔料の微粒化(微分散)の効率を、特に優れたものとすることができる。これに対し、第2の無機ビーズの平均粒径が前記下限値未満であると、顔料の種類等によっては、第2の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率が著しく低下する傾向が現れる。また、第2の無機ビーズの平均粒径が前記上限値を超えると、顔料粒子の微粒化(微分散)を十分に進行させるのが困難になる可能性がある。
第2の無機ビーズの使用量は、特に限定されないが、重合体M溶液:100重量部に対し、100〜600重量部であるのが好ましく、200〜500重量部であるのがより好ましい。
The average particle diameter of the second inorganic beads is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 0.3 mm, and more preferably 0.05 to 0.2 mm. When the average particle size of the second inorganic beads is a value within the above range, the efficiency of pigment atomization (fine dispersion) as a whole fine dispersion step can be made particularly excellent. On the other hand, if the average particle size of the second inorganic beads is less than the lower limit value, the efficiency of atomization (reduction in particle size) of the pigment particles in the second treatment is remarkably depending on the type of pigment. A tendency to decline appears. In addition, if the average particle size of the second inorganic beads exceeds the upper limit, it may be difficult to sufficiently advance the atomization (fine dispersion) of the pigment particles.
Although the usage-amount of a 2nd inorganic bead is not specifically limited, It is preferable that it is 100-600 weight part with respect to polymer M solution: 100 weight part, and it is more preferable that it is 200-500 weight part.
第2の処理は、各種ビーズミルを用いて行うことができる。
第2の処理で用いることのできるビーズミルとしては、例えば、パールミル等のメディア型分散機や、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
ビーズミルを用いた攪拌処理時間(第2の処理の処理時間)は、特に限定されないが、10〜120分間であるのが好ましく、15〜40分間であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)を十分に進行させることができる。
The second treatment can be performed using various bead mills.
Examples of the bead mill that can be used in the second treatment include a media-type disperser such as a pearl mill, a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill, and the like.
The stirring treatment time using the bead mill (the treatment time for the second treatment) is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes, and more preferably 15 to 40 minutes. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can be sufficiently advanced without reducing the productivity of the color filter ink.
また、第2の処理でのビーズミルが有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、1000〜5000rpmであるのが好ましく、1200〜3800rpmであるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)をより効率よく進行させることができる。また、分散剤等の熱等による劣化、変性等を確実に防止することができる。 Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the bead mill in the second treatment has is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, and more preferably 1200 to 3800 rpm. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can proceed more efficiently without reducing the productivity of the color filter ink. In addition, it is possible to reliably prevent deterioration, modification, and the like of the dispersant due to heat.
上記の説明では、微分散処理を2段で行う場合について中心的に説明したが、3段以上の処理を行ってもよい。このような場合、後の処理で用いる無機ビーズの方が、先の処理で用いる無機ビーズよりも小粒径であるのが好ましい。言い換えると、n段目の処理で用いる無機ビーズ(第nの無機ビーズ)の平均粒径は、(n−1)段目の処理で用いる無機ビーズ(第(n−1)の無機ビーズ)の平均粒径よりも小さいものであるのが好ましい。このような関係を満足することにより、顔料粒子の微粒化(微分散)の効率を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られるカラーフィルター用インク中の顔料粒子の粒径をより小さいものとすることができる。
なお、微分散工程(例えば、第1の処理、第2の処理)においては、必要に応じて、例えば、溶剤による希釈等の処理を行ってもよい。
In the above description, the case where fine dispersion processing is performed in two stages has been mainly described, but three or more stages of processing may be performed. In such a case, it is preferable that the inorganic beads used in the subsequent treatment have a smaller particle size than the inorganic beads used in the previous treatment. In other words, the average particle diameter of the inorganic beads (n-th inorganic beads) used in the n-th stage treatment is that of the inorganic beads ((n-1) inorganic beads) used in the (n-1) -stage treatment. The average particle size is preferably smaller. By satisfying such a relationship, the efficiency of atomization (fine dispersion) of the pigment particles can be made particularly excellent, and the particle size of the pigment particles in the finally obtained color filter ink can be reduced. It can be smaller.
In the fine dispersion step (for example, the first process and the second process), for example, a process such as dilution with a solvent may be performed as necessary.
<希釈工程>
上記のような微分散工程で得られた顔料分散体を、希釈用の樹脂材料(重合体M以外の樹脂成分)と混合する(希釈工程)。これにより、カラーフィルター用インクが得られる。
このように、本実施形態では、樹脂材料を構成する重合体Mを微分散工程に際して系内に含ませておくとともに、微分散工程後に、追加の樹脂成分(希釈樹脂)を用いる。これにより、例えば、カラーフィルター用インク中における顔料の分散安定性(カラーフィルター用インクの長期安定性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとしたり、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部の基板に対する密着性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクの調製時における重合体M以外の樹脂成分の不本意な変性、劣化を防止しつつ、最終的に得られるカラーフィルター用インクに当該樹脂成分を所望の割合で含ませることができ、当該樹脂成分の特長を確実に発揮させることができる。
<Dilution process>
The pigment dispersion obtained in the fine dispersion step as described above is mixed with a resin material for dilution (a resin component other than the polymer M) (dilution step). Thereby, the ink for color filters is obtained.
Thus, in the present embodiment, the polymer M constituting the resin material is included in the system during the fine dispersion step, and an additional resin component (diluted resin) is used after the fine dispersion step. As a result, for example, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink (long-term stability of the color filter ink), the discharge stability of the color filter ink is particularly excellent, or the color filter ink is used. The adhesion of the colored portion to be formed to the substrate can be made particularly excellent. In addition, the resin component other than the polymer M at the time of preparation of the color filter ink is prevented from unintentionally modifying and deteriorating, and the color filter ink finally obtained contains the resin component in a desired ratio. And the characteristics of the resin component can be reliably exhibited.
本工程に追加する樹脂成分としては、例えば、上述したような重合体X、Y、Z、W等の重合体Mとは異なる重合体を用いることができるが、重合体Xおよび/または重合体Yを用いるのが好ましい。また、重合体Mは、前述した重合体M溶液調製工程に加え、本工程でも用いられるものであってもよい。
本工程は、第2の処理で用いた第2の無機ビーズを除去した状態で行うのが好ましい。第2の無機ビーズの除去は、例えば、ろ過等の方法により、容易かつ確実に行うことができる。
As the resin component added to this step, for example, a polymer different from the polymer M such as the polymers X, Y, Z, and W as described above can be used, but the polymer X and / or the polymer can be used. Y is preferably used. Further, the polymer M may be used in this step in addition to the polymer M solution preparation step described above.
This step is preferably performed in a state where the second inorganic beads used in the second treatment are removed. The removal of the second inorganic beads can be easily and reliably performed by a method such as filtration.
本工程は、各種攪拌機を用いて行うことができる。
本工程で用いることのできる攪拌機としては、例えば、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
攪拌機を用いた攪拌処理時間(本工程の処理時間)は、特に限定されないが、1〜60分間であるのが好ましく、15〜40分間であるのがより好ましい。
また、本工程での攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、1000〜5000rpmであるのが好ましく、1200〜3800rpmであるのがより好ましい。
なお、本工程では、前記工程で用いた溶剤とは異なる組成の液体を添加してもよい。これにより、前述した重合体M溶液調製工程での重合体の溶解、分散剤の分散、および、微分散工程での顔料粒子の微分散を好適に行いつつ、所望の特性を有するカラーフィルター用インクを確実に得ることができる。
This step can be performed using various stirrers.
Examples of the stirrer that can be used in this step include a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill.
The stirring time using the stirrer (processing time in this step) is not particularly limited, but is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 15 to 40 minutes.
Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the stirrer has in this step is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, and more preferably 1200 to 3800 rpm.
In this step, a liquid having a composition different from that of the solvent used in the step may be added. Thus, the color filter ink having desired characteristics while suitably performing the dissolution of the polymer in the polymer M solution preparation step, the dispersion of the dispersant, and the fine dispersion of the pigment particles in the fine dispersion step. Can be definitely obtained.
また、本工程においては、顔料分散体と希釈樹脂との混合に先立って、または、顔料分散体と希釈樹脂との混合の後に、前記工程で用いた溶剤の少なくとも一部を除去してもよい。これにより、重合体M溶液調製工程、微分散工程での溶剤の組成と、最終的に得られるカラーフィルター用インクでの分散媒の組成とを異なるものとすることができる。その結果、前述した重合体M溶液調製工程での重合体の溶解、分散剤の分散、および、微分散工程での顔料粒子の微分散を好適に行いつつ、所望の特性を有するカラーフィルター用インクを確実に得ることができる。溶剤の除去は、例えば、対象とする液体を、減圧雰囲気下に置いたり、加熱したりすることにより行うことができる。 In this step, at least part of the solvent used in the step may be removed prior to mixing the pigment dispersion and the dilution resin or after mixing the pigment dispersion and the dilution resin. . Thereby, the composition of the solvent in the polymer M solution preparation step and the fine dispersion step and the composition of the dispersion medium in the finally obtained color filter ink can be made different. As a result, the color filter ink having desired characteristics while suitably performing the dissolution of the polymer in the polymer M solution preparation step, the dispersion of the dispersant, and the fine dispersion of the pigment particles in the fine dispersion step. Can be definitely obtained. The removal of the solvent can be performed, for example, by placing the target liquid in a reduced pressure atmosphere or heating.
《カラーフィルター用インクセット》
上述したようなカラーフィルター用インクは、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるものである。カラーフィルターは、通常、フルカラー表示に対応するため、複数色の着色部(通常は、光の三原色に対応するRGBの3色)を有している。そして、これら複数色の着色部の形成には、それぞれに対応する色の複数種のカラーフィルター用インクが用いられる。すなわち、カラーフィルターの製造には、複数色のカラーフィルター用インクを備えるインクセット(カラーフィルター用インクセット)が用いられる。本発明においては、カラーフィルターの製造において、上述したようなカラーフィルター用インクが、少なくとも1種の着色部の形成に用いられるものであればよいが、全色の着色部の形成に用いられるのが好ましい。
<Ink set for color filter>
The color filter ink as described above is used for manufacturing a color filter by an ink jet method. Since the color filter usually corresponds to full color display, it has a plurality of colored portions (usually, three RGB colors corresponding to the three primary colors of light). In forming the colored portions of the plurality of colors, a plurality of types of color filter inks of corresponding colors are used. That is, an ink set (color filter ink set) including a plurality of colors of color filter inks is used for manufacturing a color filter. In the present invention, in the production of the color filter, the color filter ink as described above may be used as long as it can be used to form at least one colored portion, but it can be used to form colored portions of all colors. Is preferred.
より具体的には、本発明のカラーフィルター用インクセットは、赤色の着色剤(特に、赤色の顔料)を含む赤色インクと、緑色の着色剤(特に、緑色の顔料)を含む緑色インクと、青色の着色剤(特に、青色の顔料)を含む青色インクとを備えたものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクセットを用いて製造されるカラーフィルターの色再現域を特に広いものとすることができる。また、カラーフィルターにおいて、各色間での輝度バランスを容易に調整することができ、特に優れた画質の画像を好適に表示することができる。 More specifically, the color filter ink set of the present invention includes a red ink containing a red colorant (particularly a red pigment), a green ink containing a green colorant (particularly a green pigment), And a blue ink containing a blue colorant (particularly, a blue pigment). Thereby, the color gamut of the color filter manufactured using the color filter ink set can be made particularly wide. Further, in the color filter, the luminance balance between the respective colors can be easily adjusted, and an image with particularly excellent image quality can be suitably displayed.
《カラーフィルター》
次に、上述したようなカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されるカラーフィルターの一例について説明する。
図1は、本発明のカラーフィルターの好適な実施形態を示す断面図である。
図1に示すように、カラーフィルター1は、基板11と、上述したカラーフィルター用インクを用いて形成された着色部12とを備えている。着色部12としては、互いに異なる色の第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cが設けられている。そして、隣接する着色部12の間には、隔壁13が設けられている。
"Color filter"
Next, an example of a color filter manufactured using the color filter ink (ink set) as described above will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the color filter of the present invention.
As shown in FIG. 1, the
<基板>
基板11は、光透過性を有する板状の部材で、着色部12、隔壁13を保持する機能を有している。
基板11は、実質的に透明な材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター1を透過する光により、より鮮明な画像を形成することができる。
<Board>
The
The
また、基板11は、耐熱性、機械的強度に優れたものであるのが好ましい。これにより、例えば、カラーフィルター1の製造時に加わる熱による変形等を確実に防止することができる。このような条件を満足する基板11の構成材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ノルボルネン系開環重合体やその水素添加物等が挙げられる。
The
<着色部>
着色部12は、上述したようなカラーフィルター用インク(カラーフィルター用インクセット)を用いて形成されたものである。
着色部12は、上述したようなカラーフィルター用インク(カラーフィルター用インクセット)を用いて形成されたものであるため、所望の量のインクにより形成され、所望の形状を有するもの(表面の平坦性の高いもの)となっており、顔料の凝集が効果的に防止され顔料粒子が均一に分散しており、各画素間での特性のばらつきが小さく、不本意な混色(複数種のカラーフィルター用インクの混合)等が確実に防止されている。このため、カラーフィルター1は、色むら、濃度むら等の発生が抑制され、コントラスト比に優れた、信頼性が高いものとなっている。また、着色部12は、基板11との密着性にも優れている。
<Coloring part>
The
Since the
各着色部12は、後述する隔壁13により囲まれた領域であるセル14内に設けられている。
第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cは、互いに異なる色のものである。例えば、第1の着色部12Aを赤色フィルター領域(R)、第2の着色部12Bを緑色フィルター領域(G)、第3の着色部12Cを青色フィルター領域(B)とすることができる。
Each
The first
そして、一組の異なる色の着色部12A、12B、12Cで1画素を構成している。そして、カラーフィルター1においては、その横方向および縦方向に、着色部12が所定数配置されている。例えば、カラーフィルター1が、ハイビジョン用のカラーフィルターである場合には1366×768個の画素が配置されており、フルハイビジョン用のカラーフィルターである場合には1920×1080個の画素が配置されており、スーパーハイビジョン用のカラーフィルターである場合には7680×4320個の画素が配置されている。なお、カラーフィルター1は、例えば、有効領域外に予備の画素を備えたものであってもよい。
One set of
<隔壁>
隣接する着色部12の間には、隔壁(バンク)13が設けられている。これにより、隣接する着色部12同士が混色してしまうのを確実に防止することができ、その結果、鮮明な画像を確実に表示することができる。
隔壁13は、透明な材料で構成されたものであってもよいが、遮光性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、コントラストに優れた画像を表示することができる。隔壁(遮光部)13の色は、特に限定されないが、黒色であるのが好ましい。これにより、表示される画像のコントラストを特に優れたものとすることができる。
<Partition wall>
A partition wall (bank) 13 is provided between the adjacent
The
隔壁13の高さは、特に限定されないが、着色部12の膜厚とほぼ同じであるのが好ましい。これにより、隣接する着色部12の間での混色を確実に防止することができる。隔壁13の具体的な厚さは、0.1〜10μmであるのが好ましく、0.5〜3.5μmであるのがより好ましい。これにより、隣接する着色部12の間での混色を確実に防止することができるとともに、カラーフィルター1を備えた画像表示装置、電子機器における視野角特性を優れたものとすることができる。
The height of the
隔壁13は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、例えば、主として樹脂材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、後述するような方法で、隔壁13を容易に所望の形状を有するものとして形成することができる。また、隔壁13が遮光部としての機能を有するものである場合、その構成材料として、カーボンブラック等の光吸収性の材料を含むものであってもよい。
The
《カラーフィルターの製造方法》
次に、上述したようなカラーフィルター1の製造方法の一例について説明する。
図2は、カラーフィルターの製造方法を示す断面図、図3は、カラーフィルターの製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図、図4は、図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出手段をステージ側から観察した図、図5は、図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出ヘッドの底面を示す図、図6は、図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出ヘッドを示す図であり、(a)は断面斜視図、(b)は断面図である。
《Color filter manufacturing method》
Next, an example of a method for manufacturing the
2 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a color filter, FIG. 3 is a perspective view showing a droplet discharge device used for manufacturing the color filter, and FIG. 4 is a droplet discharge means in the droplet discharge device shown in FIG. FIG. 5 is a diagram showing the bottom surface of the droplet ejection head in the droplet ejection device shown in FIG. 3, and FIG. 6 is a diagram showing the droplet ejection head in the droplet ejection device shown in FIG. It is a figure, (a) is a section perspective view, (b) is a sectional view.
図2に示すように、本実施形態では、基板11を準備する基板準備工程(1a)と、基板11上に隔壁13を形成する隔壁形成工程(1b、1c)と、インクジェット方式によりカラーフィルター用インク2を隔壁13で囲まれた領域に付与するインク付与工程(1d)と、カラーフィルター用インク2から分散媒を除去し、重合体Mを含む樹脂材料を硬化させることにより固形状の着色部12とする着色部形成工程(1e)とを有している。
As shown in FIG. 2, in this embodiment, a substrate preparation step (1a) for preparing a
<基板準備工程>
まず、基板11を準備する(1a)。本工程で準備する基板11は、洗浄処理が施されたものであるのが好ましい。また、本工程で準備する基板11は、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理が施されたものであってもよい。
<Board preparation process>
First, the
<隔壁形成工程>
次に、基板11の隔壁形成用の感放射線性組成物を基板11の一方の面のほぼ全体に付与し、塗膜3を形成する(1b)。なお、基板11上に感放射線性組成物を付与した後、必要に応じて、プリベーク処理を行ってもよい。プリベーク処理は、例えば、加熱温度:50〜150℃、加熱時間:30〜600秒という条件で行うことができる。
<Partition forming process>
Next, the radiation-sensitive composition for forming the partition walls of the
その後、フォトマスクを介して、放射線を照射して、ポストエキスポジャーベーク処理(PEB)を行い、さらに、アルカリ現像液を用いた現像処理を行うことにより、隔壁13が形成される(1c)。PEBは、例えば、加熱温度:50〜150℃、加熱時間:30〜600秒、放射線照射強度:1〜500mJ/cm2という条件で行うことができる。また、現像処理は、例えば、液盛り法、ディッピング法、振動浸漬法等により行うことができ、現像処理時間は、例えば、10〜300秒とすることができる。また、現像処理の後、必要に応じて、ポストベーク処理を行ってもよい。ポストベーク処理は、例えば、加熱温度:150〜280℃、加熱時間:3〜120分という条件で行うことができる。
Then, the
また、現像処理の前に、塗膜3に対して撥液化処理を行ってもよい。例えば、現像処理の前に、塗膜3に対してフッ素樹脂をスタンプ法などで付与してもよいし、フッ素をプラズマ重合処理で塗膜3(感放射線性組成物)の表面にドープしてもよい。そのような処理をすることで、バンク表面(図中の上面。内壁面を除く部位)のみ撥液化して、後の工程で形成される着色部12の表面の平坦化に寄与する。また、感放射線性組成物のなかに、表面のみに配向するように、比重の軽いフッ素樹脂を添加しておいてもよい。
Moreover, you may perform a liquid-repellent process with respect to the
<インク付与工程>
次に、インクジェット方式により、カラーフィルター用インク2を、隔壁13で囲まれたセル14内に付与する(1d)。
本工程は、形成すべき複数色の着色部12に対応する複数種のカラーフィルター用インク2を用いて行う。この際、隔壁13が設けられているため、2種以上のカラーフィルター用インク2が混ざり合うことが確実に防止される。
<Ink application process>
Next, the
This step is performed using a plurality of types of
また、カラーフィルター用インク2は、上述したような化合物Aおよび樹脂材料(重合体Mを含む樹脂材料)を含むものであり、液滴の吐出安定性に優れている。このため、製造すべきカラーフィルター1が大型のものである場合や、多数枚のカラーフィルター1を連続的に製造する場合であっても、飛行曲がり等の問題の発生を確実に防止ししつつ、液滴の吐出量を容易かつ確実に制御することができる。その結果、製造されるカラーフィルター1における混色、色むら・濃度むら、コントラスト比の低下等の問題の発生を確実に防止することができる。
The
カラーフィルター用インク2の吐出は、図3〜図6に示すような液滴吐出装置を用いて行う。
図3に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置100は、カラーフィルター用インク2を保持するタンク101と、チューブ110と、チューブ110を介してタンク101からカラーフィルター用インク2が供給される吐出走査部102とを備える。吐出走査部102は、複数の液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド)114をキャリッジ105に搭載してなる液滴吐出手段103と、液滴吐出手段103の位置を制御する第1位置制御装置104(移動手段)と、前記工程で隔壁13が形成された基板11(以下、単に「基板11」とも言う。)を保持するステージ106と、ステージ106の位置を制御する第2位置制御装置108(移動手段)と、制御手段112とを備えている。タンク101と、液滴吐出手段103における複数の液滴吐出ヘッド114とは、チューブ110で連結されており、タンク101から複数の液滴吐出ヘッド114のそれぞれにカラーフィルター用インク2が圧縮空気によって供給される。
The
As shown in FIG. 3, the
第1位置制御装置104は、制御手段112からの信号に応じて、液滴吐出手段103をX軸方向、およびX軸方向に直交するZ軸方向に沿って移動させる。さらに、第1位置制御装置104は、Z軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段103を回転させる機能も有する。本実施形態では、Z軸方向は、鉛直方向(つまり重力加速度の方向)に平行な方向である。第2位置制御装置108は、制御手段112からの信号に応じて、X軸方向およびZ軸方向の双方に直交するY軸方向に沿ってステージ106を移動させる。さらに、第2位置制御装置108は、Z軸に平行な軸の回りでステージ106を回転させる機能も有する。
ステージ106は、X軸方向とY軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステージ106は、カラーフィルター用インク2を付与すべきセル14を有する基板11をその平面上に固定、または保持できるように構成されている。
The first
The
上述のように、液滴吐出手段103は、第1位置制御装置104によってX軸方向に移動させられる。一方、ステージ106は、第2位置制御装置108によってY軸方向に移動させられる。つまり、第1位置制御装置104および第2位置制御装置108によって、ステージ106に対する液滴吐出ヘッド114の相対位置が変わる(ステージ106に保持された基板11と、液滴吐出手段103とが相対的に移動する)。
制御手段112は、カラーフィルター用インク2を吐出すべき相対位置を表す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
As described above, the droplet discharge means 103 is moved in the X-axis direction by the first
The
図4に示すように、液滴吐出手段103は、それぞれほぼ同じ構造を有する複数の液滴吐出ヘッド114と、これらの液滴吐出ヘッド114を保持するキャリッジ105とを有している。本実施形態では、液滴吐出手段103に保持される液滴吐出ヘッド114の数は8個である。それぞれの液滴吐出ヘッド114は、後述する複数のノズル118が設けられた底面を有している。それぞれの液滴吐出ヘッド114のこの底面の形状は、2つの長辺と2つの短辺とを有する多角形である。液滴吐出手段103に保持された液滴吐出ヘッド114の底面はステージ106側を向いており、さらに、液滴吐出ヘッド114の長辺方向と短辺方向とは、それぞれX軸方向とY軸方向とに平行である。
As shown in FIG. 4, the droplet discharge means 103 has a plurality of droplet discharge heads 114 each having substantially the same structure, and a
図5に示すように、液滴吐出ヘッド114は、X軸方向に並んだ複数のノズル118を有する。これら複数のノズル118は、液滴吐出ヘッド114におけるX軸方向のノズルピッチHXPが所定の値となるように配置されている。ノズルピッチHXPの具体的な値は、特に限定されないが、例えば、50〜90μmとすることができる。ここで、「液滴吐出ヘッド114におけるX軸方向のノズルピッチHXP」は、液滴吐出ヘッド114におけるノズル118のすべてをY軸方向に沿ってX軸上に射像して得られた複数のノズル像間のピッチに相当する。
As shown in FIG. 5, the
本実施形態では、液滴吐出ヘッド114における複数のノズル118は、ともにX軸方向に延びるノズル列116Aと、ノズル列116Bとをなす。ノズル列116Aと、ノズル列116Bとは、間隔を空けて並行に配置されている。そして、本実施形態においては、ノズル列116Aおよびノズル列116Bのそれぞれにおいて、90個のノズル118が一定間隔LNPでX軸方向に一列に並んでいる。LNPの具体的な値は、特に限定されないが、100〜180μmとすることができる。
ノズル列116Bの位置は、ノズル列116Aの位置に対して、ノズルピッチLNPの半分の長さだけX軸方向の正の方向(図5の右方向)にずれている。このため、液滴吐出ヘッド114のX軸方向のノズルピッチHXPは、ノズル列116A(またはノズル列116B)のノズルピッチLNPの半分の長さである。
In the present embodiment, the plurality of
The position of the
したがって、液滴吐出ヘッド114のX軸方向のノズル線密度は、ノズル列116A(またはノズル列116B)のノズル線密度の2倍である。なお、本明細書において「X軸方向のノズル線密度」とは、複数のノズルをY軸方向に沿ってX軸上に射像して得られた複数のノズル像の単位長さ当たりの数に相当する。もちろん、液滴吐出ヘッド114が含むノズル列の数は、2つだけに限定されない。液滴吐出ヘッド114はM個のノズル列を含んでもよい。ここで、Mは1以上の自然数である。この場合には、M個のノズル列のそれぞれにおいて複数のノズル118は、ノズルピッチHXPのM倍の長さのピッチで並ぶ。さらに、Mが2以上の自然数の場合には、M個のノズル列のうちの一つに対して、他の(M−1)個のノズル列は、ノズルピッチHXPのi倍の長さだけ重複無くX軸方向にずれている。ここで、iは1から(M−1)までの自然数である。
Accordingly, the nozzle line density in the X-axis direction of the
さて、本実施形態では、ノズル列116Aおよびノズル列116Bのそれぞれが90個のノズル118からなるため、1つの液滴吐出ヘッド114は180個のノズル118を有する。ただし、ノズル列116Aの両端のそれぞれ5ノズルは「休止ノズル」として設定されている。同様に、ノズル列116Bの両端のそれぞれ5ノズルも「休止ノズル」として設定されている。そして、これら20個の「休止ノズル」からはカラーフィルター用インク2が吐出されない。このため、液滴吐出ヘッド114における180個のノズル118のうち、160個のノズル118がカラーフィルター用インク2を吐出するノズルとして機能する。
In the present embodiment, since each of the nozzle row 116 </ b> A and the nozzle row 116 </ b> B includes 90
図4に示すように、液滴吐出手段103においては、複数個の上記液滴吐出ヘッド114がX軸方向に沿って2列に配置されている。一方の列の液滴吐出ヘッド114と他方の列の液滴吐出ヘッド114とは、休止ノズル分を考慮して、Y軸方向から見て一部重なるように配置されている。これにより、液滴吐出手段103においては、基板11のX軸方向の寸法分の長さに渡り、カラーフィルター用インク2を吐出するノズル118が前記ノズルピッチHXPでX軸方向に連続するように構成されている。
本実施形態の液滴吐出手段103では、基板11のX軸方向の寸法分の長さ全体をカバーするように液滴吐出ヘッド114を配置しているが、本発明における液滴吐出手段は、基板11のX軸方向の寸法分の長さの一部をカバーするようにものでもよい。
As shown in FIG. 4, in the droplet discharge means 103, a plurality of the droplet discharge heads 114 are arranged in two rows along the X-axis direction. The droplet ejection heads 114 in one row and the droplet ejection heads 114 in the other row are arranged so as to partially overlap when viewed from the Y-axis direction in consideration of the rest nozzles. Thereby, in the droplet discharge means 103, the
In the droplet discharge means 103 of this embodiment, the
図に示すように、それぞれの液滴吐出ヘッド114は、インクジェットヘッドである。より具体的には、それぞれの液滴吐出ヘッド114は、振動板126と、ノズルプレート128とを備えている。振動板126と、ノズルプレート128との間には、タンク101から孔131を介して供給されるカラーフィルター用インク2が常に充填される液たまり129が位置している。
As shown in the figure, each
また、振動板126と、ノズルプレート128との間には、複数の隔壁122が位置している。そして、振動板126と、ノズルプレート128と、1対の隔壁122とによって囲まれた部分がキャビティ120である。キャビティ120はノズル118に対応して設けられているため、キャビティ120の数とノズル118の数とは同じである。キャビティ120には、1対の隔壁122間に位置する供給口130を介して、液たまり129からカラーフィルター用インク2が供給される。
In addition, a plurality of
振動板126上には、それぞれのキャビティ120に対応して、振動子124が位置する。振動子124は、ピエゾ素子124Cと、ピエゾ素子124Cを挟む1対の電極124A、124Bとを含む。この1対の電極124A、124Bとの間に駆動電圧を与えることで、対応するノズル118からカラーフィルター用インク2が吐出される。なお、ノズル118からZ軸方向にカラーフィルター用インク2が吐出されるように、ノズル118の形状が調整されている。
On the
また、ノズルプレート128は、ステンレスで構成された基材と、基材を覆うようにして設けられ主としてシリカ化合物で構成されたシリカ膜と、シリカ膜を覆うようにして設けられ、フルオロアルキル化合物を含む撥液膜とによって構成されている。
また、シリカ膜は、撥液膜とステンレスの基材とを密着させる機能を有するとともに、ステンレスの基材を保護する機能を有する。
The
Further, the silica film has a function of closely attaching the liquid repellent film and the stainless steel base material, and also has a function of protecting the stainless steel base material.
制御手段112(図3参照)は、複数の振動子124のそれぞれに互いに独立に信号を与えるように構成されていてもよい。つまり、ノズル118から吐出されるカラーフィルター用インク2の体積が、制御手段112からの信号に応じてノズル118毎に制御されてもよい。また、制御手段112は、塗布走査の間に吐出動作を行うノズル118と、吐出動作を行わないノズル118とを設定することでもできる。
本明細書では、1つのノズル118と、ノズル118に対応するキャビティ120と、キャビティ120に対応する振動子124とを含んだ部分を「吐出部127」と表記することもある。この表記によれば、1つの液滴吐出ヘッド114は、ノズル118の数と同じ数の吐出部127を有する。
The control means 112 (see FIG. 3) may be configured to give a signal to each of the plurality of
In this specification, a portion including one
上記のような液滴吐出装置100を用いて、カラーフィルター1が有する複数色の着色部12に対応するカラーフィルター用インク2を、セル14内に付与する。上記のような装置を用いることにより、セル14内に、効率よくかつ選択的にカラーフィルター用インク2を付与することができる。また、上述したように、カラーフィルター用インク2は、優れた吐出安定性を有しており、長期間、液滴吐出を行った場合であっても、飛行曲がりや、液滴の吐出量が不安定化する等の問題が極めて発生しにくいものである。したがって、異なる色の着色部を形成するのに用いられる複数種のインクが混ざり合って(混色して)しまったり、本来同一の着色濃度であることが求められる複数個の着色部の間での着色濃度のばらつきが発生する等の問題を確実に防止することができる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置100は、カラーフィルター用インク2を保持するタンク101、チューブ110等を1色分しか有していないが、これらの部材を、カラーフィルター1が有する複数色の着色部12に対応する複数色分有するものであってもよい。また、カラーフィルター1の製造においては、複数色のカラーフィルター用インク2に対応する複数の液滴吐出装置100を用いてもよい。
なお、本発明では、液滴吐出ヘッド114は、駆動素子として、ピエゾ素子の代わりに静電アクチュエータを用いるものでもよい。また、液滴吐出ヘッド114は、駆動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用してカラーフィルター用インクを吐出する構成であってもよい。
Using the
In the present invention, the
<着色部形成工程(硬化工程)>
次に、セル14内のカラーフィルター用インク2から分散媒を除去し、樹脂材料を硬化させることにより固形状の着色部12とする(1e)。これにより、カラーフィルター1が得られる。
上述したように、カラーフィルター用インク中には、重合体Mおよび化合物Aが含まれているため、着色部12の形成時における顔料の不本意な凝集を防止、抑制することができるとともに、着色部12の形成時における不本意な凹凸の発生を効果的に防止し、着色部12表面の平坦性を高いものとすることができる。その結果、得られるカラーフィルター1を用いて表示される画像は、コントラスト、明度等が非常に優れたものとなる。
<Colored part forming step (curing step)>
Next, the dispersion medium is removed from the
As described above, since the polymer M and the compound A are contained in the color filter ink, unintentional aggregation of the pigment at the time of forming the
本工程は、通常、加熱により行う。本工程を加熱により行うことにより、形成される着色部12の基板11に対する密着性を特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部12内にカラーフィルター用インクの分散媒が残存することを確実に防止することができる。その結果、カラーフィルター1の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター1の生産性も向上する。
This step is usually performed by heating. By performing this step by heating, the adhesion of the
本工程での加熱温度(加熱された基板11の温度)は、特に限定されないが、100〜280℃であるのが好ましく、110〜250℃であるのがより好ましい。これにより、着色部12の構成材料の不本意な劣化・分解等を防止しつつ、樹脂材料の硬化反応を効率よく進行させ、さらに、カラーフィルター用インク2から好適に分散媒を除去できる。
また、本工程での加熱時間は、特に限定されないが、30〜190分であることが好ましく、40〜130分であることがより好ましい。
The heating temperature in this step (the temperature of the heated substrate 11) is not particularly limited, but is preferably 100 to 280 ° C, and more preferably 110 to 250 ° C. Thereby, the curing reaction of the resin material can be efficiently advanced while preventing the unintentional deterioration / decomposition of the constituent material of the
Moreover, the heating time in this step is not particularly limited, but is preferably 30 to 190 minutes, and more preferably 40 to 130 minutes.
また、本工程は、温度の異なる複数の加熱処理を行ってもよい。具体的には、本工程において、比較的低温で基板11の加熱を行う第1の加熱処理と、第1の加熱処理よりも高い温度で基板11の加熱を行う第2の加熱処理とを施してもよい。
これにより、着色部12の構成材料の不本意な劣化・分解等を防止し、カラーフィルター1の生産性を向上させ、さらに、形成される着色部12に分散媒が残存すること等を効果的に防止することができる。
In this step, a plurality of heat treatments with different temperatures may be performed. Specifically, in this step, a first heat treatment that heats the
As a result, unintentional deterioration / decomposition of the constituent material of the
また、本工程において、比較的低温で基板11の加熱を行う第1の加熱処理と、第1の加熱処理よりも高い温度で基板11の加熱を行う第2の加熱処理とを施すことにより、着色部12の表面の平坦性をより高いものとすることができる。
このような場合、第1の加熱処理にて比較的低温で基板11を加熱することにより、カラーフィルター用インク2の対流を防止しつつ、穏やかに分散媒を除去し、カラーフィルター用インク2の表面を平坦なものとした状態で、流動性を消失または低減させることができる。また、比較的低温で加熱することにより、不本意な樹脂材料の硬化反応を防止することができる。
また、第2の加熱処理では、第1の加熱処理では除去できなかった分散媒を完全に除去することができる。また、本工程で、樹脂材料を反応させてカラーフィルター用インク2を硬化させる場合、第1の加熱処理において表面が平坦な状態で固定されたカラーフィルター用インク2を、効率よくその形状で硬化させることができる。
Further, in this step, by performing a first heat treatment for heating the
In such a case, by heating the
In the second heat treatment, the dispersion medium that could not be removed by the first heat treatment can be completely removed. In this step, when the
上記のように、本工程において第1の加熱処理および第2の加熱処理を施す場合、第1の加熱処理での処理温度(加熱された基板11の温度)は、特に限定されないが、30〜100℃であるのが好ましく、40〜80℃であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク2の対流を確実に防止しつつ、カラーフィルター用インク2から好適に分散媒を除去できる。
As described above, in the case where the first heat treatment and the second heat treatment are performed in this step, the treatment temperature in the first heat treatment (the temperature of the heated substrate 11) is not particularly limited, but 30 to It is preferable that it is 100 degreeC, and it is more preferable that it is 40-80 degreeC. Thus, the dispersion medium can be suitably removed from the
また、第1の加熱処理の時間は、特に限定されないが、3〜50分であることが好ましく、5〜40分であることがより好ましい。
また、第2の加熱処理での処理温度(加熱された基板11の温度)は、特に限定されないが、120〜280℃であるのが好ましく、150〜250℃であるのがより好ましい。これにより、第1の加熱処理では除去できなかった分散媒を完全に除去することができる。また、本工程で、樹脂材料(硬化性樹脂材料)を反応させてカラーフィルター用インク2を硬化させる場合、第1の加熱処理において表面が平坦な状態で固定されたカラーフィルター用インク2を、効率よくその形状で硬化させることができる。
また、第2の加熱処理の時間は、特に限定されないが、25〜150分であることが好ましく、30〜100分であることがより好ましい。
Moreover, the time of the first heat treatment is not particularly limited, but is preferably 3 to 50 minutes, and more preferably 5 to 40 minutes.
Moreover, the processing temperature (temperature of the heated substrate 11) in the second heat treatment is not particularly limited, but is preferably 120 to 280 ° C, and more preferably 150 to 250 ° C. Thereby, the dispersion medium which could not be removed by the first heat treatment can be completely removed. Further, in this step, when the
The time for the second heat treatment is not particularly limited, but is preferably 25 to 150 minutes, and more preferably 30 to 100 minutes.
また、本工程においては、例えば、活性エネルギー線の照射や、カラーフィルター用インク2が付与された基板11を減圧環境下に置く等の処理を行ってもよい。
活性エネルギー線を照射することにより、樹脂材料の硬化反応を効率よく進行させたり、加熱温度を比較的低いものとした場合であっても、樹脂材料の硬化反応を確実に進行させることができ、基板11等への悪影響の発生がより確実に防止される等の効果が得られる。活性エネルギー線としては、種々の波長の光線、例えば、紫外線、X線、g線、i線、エキシマレーザー等を使用することができる。
Moreover, in this process, you may perform the process of irradiating an active energy ray or placing the board |
By irradiating the active energy rays, the curing reaction of the resin material can be efficiently advanced, or even when the heating temperature is relatively low, the curing reaction of the resin material can be reliably advanced, It is possible to obtain such an effect that the adverse effects on the
また、カラーフィルター用インク2が付与された基板11を減圧環境下に置く(減圧処理を施す)ことにより、分散媒をより効率よく除去することができたり、画素(セル)内での着色部の形状を、確実に好ましいものとすることができたり、加熱温度を比較的低いものとした場合であっても、分散媒を確実に除去することができ、基板11、形成される着色部12等への悪影響の発生がより確実に防止される等の効果が得られる。また、加熱処理および減圧処理を併用することにより、より効率よく着色部を形成することができる。
Further, by placing the
《画像表示装置》
次に、カラーフィルター1を有する画像表示装置(電気光学装置)である液晶表示装置の好適な実施形態について説明する。
図7は、液晶表示装置の好適な実施形態を示す断面図である。同図に示すように、液晶表示装置60は、カラーフィルター1と、カラーフィルター1の着色部12が設けられた面側に配された基板(対向基板)66と、カラーフィルター1と基板66との間の空隙に封入された液晶よりなる液晶層62と、カラーフィルター1の基板11の液晶層62に対向する面とは反対の面側(図7中下側)に設けられた偏光板67と、基板66の液晶層62に対向する面とは反対の面側(図7中上側)に設けられた偏光板68とを有している。そして、カラーフィルター1の着色部12および隔壁13が設けられた面(着色部12および隔壁13の基板11に対向する面とは反対の面)には、共通電極61が設けられており、基板(対向基板)66の液晶層62、カラーフィルター1に対向する面には、カラーフィルター1の各着色部12に対応する位置に、マトリクス状に、画素電極65が配されている。さらに、共通電極61と液晶層62との間には配向膜64が設けられ、基板66(画素電極65)と液晶層62との間には配向膜63が設けられている。
基板66は、可視光に対して光透過性を有する基板であり、例えば、ガラス基板である。
共通電極61、画素電極65は、可視光に対して光透過性を有する材料で構成されたものであり、例えば、ITO等で構成されている。
<Image display device>
Next, a preferred embodiment of a liquid crystal display device that is an image display device (electro-optical device) having the
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the liquid crystal display device. As shown in the figure, the liquid
The
The
本発明のカラーフィルター1は、耐熱性等に優れているため、製造時に、カラーフィルター1上に、電極(図示の構成では、共通電極61)を形成する際(特に、気相成膜により形成する際)においても、着色部12の変色が確実に防止されるとともに、着色部12の変性、劣化等が防止され、カラーフィルター1と電極(共通電極61)との密着性を特に優れたものとすることができ、電圧保持率(VHR)を良好なものとすることができる。
Since the
また、図中省略しているが、各画素電極65に対応するように、複数のスイッチング素子(例えば、TFT:薄膜トランジスター)が設けられている。そして、各着色部12に対応する各画素電極65について、共通電極61との間での電圧の印加状態を制御することにより、各着色部12(各画素電極65)に対応する領域での、光の透過性を制御することができる。
Although omitted in the drawing, a plurality of switching elements (for example, TFTs: thin film transistors) are provided so as to correspond to the
液晶表示装置60では、図示しないバックライトから発せられた光が、偏光板68側(図7中上側)から入射するようになっている。そして、液晶層62を透過し、カラーフィルター1の各着色部12(12A、12B、12C)に入射した光は、各着色部12(12A、12B、12C)に対応する色の光として、偏光板67(図7中下側)から出射する。
In the liquid
上述したように、着色部12は、本発明のカラーフィルター用インク2(カラーフィルター用インクセット)を用いて形成されたものであるため、各色間、各画素間での特性のばらつきが抑制されたものである。その結果、液晶表示装置60において、各部位での色むら、濃度むら等が抑制された画像を安定的に表示することができる。また、着色部12は、本発明のカラーフィルター用インクを用いて形成されたものであるため、コントラスト比、明度に優れている。
《電子機器》
前述したようなカラーフィルター1を有する液晶表示装置等の画像表示装置(電気光学装置)1000は、各種電子機器の表示部に用いることができる。
図8は、本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピューターの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピューター1100は、キーボード1102を備えた本体部1104と、表示ユニット1106とにより構成され、表示ユニット1106は、本体部1104に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピューター1100においては、表示ユニット1106が画像表示装置1000を備えている。
図9は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。
この図において、携帯電話機1200は、複数の操作ボタン1202、受話口1204および送話口1206とともに、画像表示装置1000を表示部に備えている。
As described above, since the
"Electronics"
An image display device (electro-optical device) 1000 such as a liquid crystal display device having the
FIG. 8 is a perspective view showing the configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a
In the
FIG. 9 is a perspective view showing a configuration of a mobile phone (including PHS) to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a
図10は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ1300は、被写体の光像をCCD(Charge Coupled Device)などの撮像素子により光電変換して撮像信号(画像信号)を生成する。
FIG. 10 is a perspective view showing the configuration of a digital still camera to which the electronic apparatus of the present invention is applied. In this figure, connection with an external device is also simply shown.
Here, an ordinary camera sensitizes a silver salt photographic film with a light image of a subject, whereas a
ディジタルスチルカメラ1300におけるケース(ボディー)1302の背面には、画像表示装置1000が表示部に設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダーとして機能する。
ケースの内部には、回路基板1308が設置されている。この回路基板1308は、撮像信号を格納(記憶)し得るメモリーが設置されている。
On the back of the case (body) 1302 in the
A
また、ケース1302の正面側(図示の構成では裏面側)には、光学レンズ(撮像光学系)やCCDなどを含む受光ユニット1304が設けられている。
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッターボタン1306を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板1308のメモリーに転送・格納される。
A
When the photographer confirms the subject image displayed on the display unit and presses the shutter button 1306, the CCD image pickup signal at that time is transferred and stored in the memory of the
また、このディジタルスチルカメラ1300においては、ケース1302の側面に、ビデオ信号出力端子1312と、データ通信用の入出力端子1314とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子1312にはテレビモニター1430が、データ通信用の入出力端子1314にはパーソナルコンピューター1440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板1308のメモリーに格納された撮像信号が、テレビモニター1430や、パーソナルコンピューター1440に出力される構成になっている。
In the
なお、本発明の電子機器は、上述したパーソナルコンピューター(モバイル型パーソナルコンピューター)、携帯電話機、ディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビ(例えば、液晶テレビ)や、ビデオカメラ、ビューファインダー型、モニター直視型のビデオテープレコーダー、ラップトップ型パーソナルコンピューター、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳(通信機能付も含む)、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニター、電子双眼鏡、POS端末、タッチパネルを備えた機器(例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機)、医療機器(例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置)、魚群探知機、各種測定機器、計器類(例えば、車両、航空機、船舶の計器類)、フライトシュミレータ、その他各種モニター類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。中でも、テレビは、近年の表示部の大型化の傾向が顕著であるが、このような大型の表示部(例えば、対角線長80cm以上の表示部)を有する電子機器では、従来のカラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターを適用した場合、色むら、濃度むら等の問題を特に生じ易かったが、本発明を適用すれば、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような大型の表示部を有する電子機器に適用した場合に、本発明の効果は、より顕著に発揮される。 The electronic apparatus of the present invention includes, for example, a television (for example, a liquid crystal television), a video camera, a viewfinder type, a monitor in addition to the above-described personal computer (mobile personal computer), mobile phone, and digital still camera. Direct-view video tape recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic notebook (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, video phone, security TV monitor , Electronic binoculars, POS terminals, devices equipped with touch panels (for example, cash dispensers of financial institutions, automatic ticket vending machines), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, electrocardiographic display devices, ultrasonic diagnostic devices, endoscopy) Mirror display device), Group detector, various measuring instruments, gages (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, various monitors such, can be applied to the projection type display device such as a projector. In particular, televisions have a remarkable tendency to increase the size of display portions in recent years. However, in electronic devices having such a large display portion (for example, a display portion having a diagonal length of 80 cm or more), conventional color filter inks are used. When the color filter manufactured using the above is applied, problems such as uneven color and uneven density are particularly likely to occur. However, if the present invention is applied, such problems can be reliably prevented. That is, when applied to an electronic device having a large display unit as described above, the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態においては、各色の着色部に対応するカラーフィルター用インクを、セル内に付与した後に、一括で、セル内の各色のカラーフィルター用インクから分散媒を除去し、樹脂材料を硬化させるもの、すなわち、着色部形成工程(硬化工程)を1回のみ行うものとして説明したが、インク付与工程および着色部形成工程は、各色に対応して、繰り返し行うものであってもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, in the above-described embodiment, after the color filter ink corresponding to the colored portion of each color is applied to the cell, the dispersion medium is removed from the color filter ink of each color in the cell in a lump, and the resin material In the above description, the colored portion forming step (curing step) is performed only once. However, the ink application step and the colored portion forming step may be repeatedly performed corresponding to each color. .
また、カラーフィルター、画像表示装置、電子機器を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。例えば、本発明のカラーフィルターにおいては、着色部の基板に対向する面とは反対の面側に、着色部を被覆する保護膜が設けられていてもよい。これにより、着色部の損傷や劣化等をより効果的に防止することができる。 In addition, each unit constituting the color filter, the image display device, and the electronic device can be replaced with an arbitrary one that exhibits the same function, or another configuration can be added. For example, in the color filter of the present invention, a protective film that covers the colored portion may be provided on the surface of the colored portion opposite to the surface facing the substrate. Thereby, damage, deterioration, etc. of a coloring part can be prevented more effectively.
また、本発明のカラーフィルター用インクは、いかなる方法で製造されたものであってもよく、上述したような方法により製造されたものでなくてもよい。例えば、前述した実施形態では、顔料の微分散を、重合体Mおよび化合物Aを含む重合体M溶液中で行うものとして説明したが、顔料の微分散はこのようにして行うものでなくてもよい。
また、前述した実施形態では、カラーフィルター用インクセットが、光の三原色に対応する3種(3色)のカラーフィルター用インクを備える場合について中心的に説明したが、カラーフィルター用インクセットを構成するカラーフィルター用インクの数、種類(色)は、上述したものに限定されない。例えば、本発明においてカラーフィルター用インクセットは、4種以上のカラーフィルター用インクを備えるものであってもよい。
Further, the color filter ink of the present invention may be produced by any method, and may not be produced by the method described above. For example, in the above-described embodiment, the fine dispersion of the pigment is described as being performed in the polymer M solution containing the polymer M and the compound A. However, the fine dispersion of the pigment may not be performed in this way. Good.
In the above-described embodiment, the case where the color filter ink set includes the three types (three colors) of color filter inks corresponding to the three primary colors of light has been mainly described, but the color filter ink set is configured. The number and type (color) of the color filter ink to be performed are not limited to those described above. For example, in the present invention, the color filter ink set may include four or more color filter inks.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
[1]重合体の合成
(合成例1)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:100重量部を入れて、80℃に加熱した。続いて、該フラスコ内に、単量体成分m1としてのメタクリル酸2−[O−(1′−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(=2−(1−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル)メタクリレート):60重量部、単量体成分m2としてのメタクリル酸:20重量部、単量体成分m3としてのステアリルメタクリレート:20重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:30重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて4時間かけてフラスコ内に滴下した。一方、ラジカル開始剤(重合開始剤)としてのアゾビスジメチルバレロニトリル:5重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:90重量部に溶解させた溶液を、別の滴下ポンプを用いて4時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、4時間同温度に保持(熟成)し、その後、室温まで冷却して、単量体成分m1、m2、m3を含み上記式(8)で表される重合体Mとしての重合体M1を得た。
(合成例2〜8)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)および単量体成分の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、7種の重合体M(重合体M2〜M8)が得られた。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1] Synthesis of polymer (Synthesis Example 1)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 100 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 80 ° C. Subsequently, 2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl methacrylate (= 2- (1-methylpropylideneaminooxycarbonylaminoethyl) as the monomer component m1 was placed in the flask. ) Methacrylate): 60 parts by weight, methacrylic acid as monomer component m2: 20 parts by weight, stearyl methacrylate as monomer component m3: 20 parts by weight in diethylene glycol monobutyl ether acetate: 30 parts by weight It dropped in the flask over 4 hours using the dripping pump. On the other hand, a solution prepared by dissolving 5 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile as a radical initiator (polymerization initiator) in 90 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate was added to the flask for 4 hours using another dropping pump. It was dripped in. After completion of the dropping of the polymerization initiator, the temperature is maintained (aged) at the same temperature for 4 hours, and then cooled to room temperature, and the monomer component m1, m2, m3 is represented by the above formula (8) A polymer M1 as a combined M was obtained.
(Synthesis Examples 2 to 8)
The same operation as in Synthesis Example 1 except that the solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer, the types of monomer components, the ratio of each component were adjusted, and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. Went. As a result, seven types of polymers M (polymers M2 to M8) were obtained.
(合成例9)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:314重量部を入れて、90℃に加熱した。続いて、ラジカル開始剤としての2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):20重量部、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(溶媒):30重量部を加えた後、該フラスコ内に、上記式(11)で表される単量体成分(化合物)x1:180重量部、上記式(12)で表される単量体成分(化合物)x2:90重量部、上記式(13)で表される単量体成分(化合物)x3:15重量部、上記式(14)で表される単量体成分(化合物)x4:15重量部、2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):50重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:200重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて5時間かけて滴下し、さらに4時間熟成させた。その後、室温まで冷却して、単量体成分x1、x2、x3、x4を含み上記式(19)で表される重合体Xとしての重合体X1を得た。
(合成例10〜16)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例9と同様の操作を行った。その結果、7種の重合体X(重合体X2〜X8)が得られた。
(Synthesis Example 9)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 314 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 90 ° C. Subsequently, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) as a radical initiator: 20 parts by weight and diethylene glycol monobutyl ether acetate (solvent): 30 parts by weight were added to the flask. The monomer component (compound) represented by the above formula (11) x1: 180 parts by weight, the monomer component (compound) represented by the above formula (12) x2: 90 parts by weight, the above formula (13) Monomer component (compound) x3: 15 parts by weight, monomer component (compound) x4: 15 parts by weight represented by the above formula (14), 2,2′-azobis (isobutyronitrile) ) (AIBN): A solution prepared by dissolving 50 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate: 200 parts by weight was added dropwise using a dropping pump over 5 hours, and further aged for 4 hours. Then, it cooled to room temperature and obtained the polymer X1 as the polymer X represented by the said Formula (19) including the monomer components x1, x2, x3, x4.
(Synthesis Examples 10 to 16)
The same operation as in Synthesis Example 9 was performed except that the type of solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. As a result, seven types of polymers X (polymers X2 to X8) were obtained.
(合成例17)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:314重量部を入れて、90℃に加熱した。続いて、ラジカル開始剤としての2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):20重量部、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(溶媒):30重量部を加えた後、該フラスコ内に、上記式(15)で表される単量体成分(化合物)y1:200重量部、上記式(16)で表される単量体成分(化合物)y2:100重量部、2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):50重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:200重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて5時間かけて滴下し、さらに4時間熟成させた。その後、室温まで冷却して、単量体成分y1、y2を含み上記式(20)で表される重合体Yとしての重合体Y1を得た。
(合成例18、19)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表2に示すように変更した以外は、前記合成例17と同様の操作を行った。その結果、2種の重合体Y(重合体Y2、Y3)が得られた。
(Synthesis Example 17)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 314 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 90 ° C. Subsequently, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) as a radical initiator: 20 parts by weight and diethylene glycol monobutyl ether acetate (solvent): 30 parts by weight were added to the flask. , Monomer component (compound) y1: 200 parts by weight represented by formula (15), monomer component (compound) y2 represented by formula (16): 100 parts by weight, 2,2′- A solution obtained by dissolving 50 parts by weight of azobis (isobutyronitrile) (AIBN) in 200 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate was added dropwise over 5 hours using a dropping pump, and the mixture was further aged for 4 hours. Then, it cooled to room temperature and obtained the polymer Y1 as the polymer Y containing the monomer components y1 and y2 and represented by the said Formula (20).
(Synthesis Examples 18 and 19)
The same operation as in Synthesis Example 17 was performed except that the type of solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 2. As a result, two types of polymers Y (polymers Y2 and Y3) were obtained.
(合成例20)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:246重量部を入れて、80℃に加熱した。続いて、該フラスコ内に、上記式(21)で表される単量体成分(化合物)z1:276重量部、上記式(22)で表される単量体成分(化合物)z2:51重量部、ラジカル開始剤としてのアゾビスジメチルバレロニトリル:39重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:360重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて5時間かけて滴下し、さらに3時間熟成させた。
その後、フラスコ内にグリシジルメタクリレート:26重量部、メトキノン:2重量部を加え、110℃で10時間反応させた。その後、室温まで冷却して、単量体成分z1、z2、z3を含み上記式(24)で表される重合体Zとしての重合体Z1を得た。
(合成例21、22)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表2に示すように変更した以外は、前記合成例20と同様の操作を行った。その結果、2種の重合体Z(重合体Z2、Z3)が得られた。
(Synthesis Example 20)
Into a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 246 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 80 ° C. Subsequently, in the flask, the monomer component (compound) represented by the above formula (21) z1: 276 parts by weight, the monomer component (compound) represented by the above formula (22) z2: 51 weights. A solution prepared by dissolving 39 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile as a radical initiator in 360 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate was added dropwise using a dropping pump over 5 hours, and further aged for 3 hours.
Thereafter, 26 parts by weight of glycidyl methacrylate and 2 parts by weight of methoquinone were added to the flask and reacted at 110 ° C. for 10 hours. Then, it cooled to room temperature and obtained the polymer Z1 as the polymer Z represented by the said Formula (24) including the monomer components z1, z2, and z3.
(Synthesis Examples 21 and 22)
The same operation as in Synthesis Example 20 was performed except that the type of solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 2. As a result, two types of polymers Z (polymers Z2 and Z3) were obtained.
(合成例23)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:180重量部を入れて、85℃に加熱した。続いて、該フラスコ内に、上記式(25)で表される単量体成分(化合物)w1:188重量部、上記式(26)で表される単量体成分(化合物)w2:34重量部、上記式(27)で表される単量体成分(化合物)w3:74重量部、上記式(28)で表される単量体成分(化合物)w4:74重量部、ラジカル開始剤としてのアゾビスジメチルバレロニトリル:64重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:386重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて5時間かけて滴下し、さらに3時間熟成させた。その後、室温まで冷却して、単量体成分w1、w2、w3、w4を含み上記式(29)で表される重合体Wとしての重合体W1を得た。
(Synthesis Example 23)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 180 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 85 ° C. Subsequently, the monomer component (compound) w1: 188 parts by weight represented by the above formula (25) and the monomer component (compound) w2 represented by the above formula (26) w: 34 weights in the flask. Parts: monomer component (compound) w3: 74 parts by weight represented by the above formula (27), monomer component (compound) w4: 74 parts by weight represented by the above formula (28), as a radical initiator A solution obtained by dissolving 64 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile in 386 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate was added dropwise over 5 hours using a dropping pump, and further aged for 3 hours. Then, it cooled to room temperature and obtained the polymer W1 as the polymer W represented by the said Formula (29) including the monomer components w1, w2, w3, w4.
(合成例24、25)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表2に示すように変更した以外は、前記合成例23と同様の操作を行った。その結果、2種の重合体W(重合体W2、W3)が得られた。
(合成例26〜30)
重合体の合成に用いる単量体成分の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表2に示すように変更した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、5種の重合体M’(重合体M’1〜M’5)が得られた。
(Synthesis Examples 24 and 25)
The same operation as in Synthesis Example 23 was performed except that the type of solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 2. As a result, two types of polymers W (polymers W2 and W3) were obtained.
(Synthesis Examples 26-30)
The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except that the types of monomer components used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 2. As a result, five types of polymers M ′ (polymers M′1 to M′5) were obtained.
表1、表2には、合成例1〜30で合成した各重合体を構成する各単量体成分の比率、各重合体の重量平均分子量Mwをまとめて示した。表中、メタクリル酸2−[O−(1′−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(=2−(1−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル)メタクリレート)を「m1a」で示し、メタクリル酸2−(3,5−ジメチルピラゾール−1−イル)カルボニルアミノエチルを「m1b」で示し、アクリル酸2−(3,5−ジメチルピラゾール−1−イル)カルボニルアミノエチルを「m1c」で示し、メタクリル酸を「m2a」で示し、アクリル酸を「m2b」で示し、ステアリルメタクリレートを「m3a」で示し、ベヘニルメタクリレートを「m3b」で示し、パルミチルアクリレートを「m3c」で示し、リグノセリルメタクリレートを「m3d」で示し、メタクリル酸メチルを「m4a」で示し、アクリル酸エチルを「m4b」で示し、アクリル酸ペンチルを「m4c」で示し、スチレンを「m5」で示し、2−ヒドロキシエチルメタクリレートを「m6」で示し、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルアクリレートと3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルアクリレートの混合物を「m7」で示し、セロチニルメタクリレートを「m3’」で示した。なお、上記のようにして合成した重合体は、いずれも、分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)が1〜3の範囲内であった。 Tables 1 and 2 collectively show the ratio of each monomer component constituting each polymer synthesized in Synthesis Examples 1 to 30 and the weight average molecular weight Mw of each polymer. In the table, methacrylic acid 2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl (= 2- (1-methylpropylideneaminooxycarbonylaminoethyl) methacrylate) is represented by “m1a” and methacrylic acid. 2- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) carbonylaminoethyl is denoted by “m1b”, 2- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) carbonylaminoethyl acrylate is denoted by “m1c”, Methacrylic acid is indicated by “m2a”, acrylic acid is indicated by “m2b”, stearyl methacrylate is indicated by “m3a”, behenyl methacrylate is indicated by “m3b”, palmityl acrylate is indicated by “m3c”, and lignoceryl methacrylate is indicated. Indicated as “m3d”, methyl methacrylate as “m4a”, acrylic Ethyl is indicated by “m4b”, pentyl acrylate is indicated by “m4c”, styrene is indicated by “m5”, 2-hydroxyethyl methacrylate is indicated by “m6”, and 3,4-epoxytricyclo [5.2. A mixture of 1.0 2,6 ] decan-9-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl acrylate is designated “m7” and Nyl methacrylate is indicated by “m3 ′”. In addition, as for the polymer synthesize | combined as mentioned above, all had dispersity (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) in the range of 1-3.
[2]カラーフィルター用インク(カラーフィルター用インクセット)の調製
(実施例1)
アミン価分散剤としてのディスパービック166と、重合体M1と、重合体Z1と、重合体W1と、これらの重合体(重合体M1、重合体Z1、重合体W1)を溶解する溶媒(カラーフィルター用インクにおける分散媒の構成成分)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートと、上記式(10)で表される化合物A(ただし、式(10)中、R1はメチル基、R2はノルマルオクチル基、R3はノルマルオクチル基、nは1、mは1である。)とを、内容量400ccの攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、ディスパーミルで10分間攪拌することにより、重合体M1、重合体Z1、重合体W1が溶媒に溶解した重合体M溶液を得た(重合体M溶液調製工程)。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。
[2] Preparation of color filter ink (color filter ink set) (Example 1)
Dispersic 166 as an amine value dispersant, polymer M1, polymer Z1, polymer W1, and a solvent for dissolving these polymers (polymer M1, polymer Z1, polymer W1) (color filter) Diethylene glycol monobutyl ether acetate as a component of the dispersion medium in the ink for use, and compound A represented by the above formula (10) (wherein, in formula (10), R 1 is a methyl group, R 2 is a normal octyl group, R 3 is a normal octyl group, n is 1 and m is 1.) is put into a stirrer (uniaxial mixer) having a content of 400 cc, and stirred for 10 minutes with a disper mill, whereby polymer M1, polymer A polymer M solution in which Z1 and the polymer W1 were dissolved in a solvent was obtained (polymer M solution preparation step). At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm.
次に、以下に述べるようにして、重合体M溶液調製工程で得られた重合体M溶液に、顔料を添加し、攪拌機(ビーズミル)を用いて、無機ビーズを多段で添加して微分散処理を行う微分散工程を施した。
まず、得られた重合体M溶液に、顔料を添加し、10分間攪拌を行った。このとき、ビーズミル(攪拌機)が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。また、顔料としては、C.I.ピグメントレッド177と上記式(30)で表される顔料誘導体との混合物と、C.I.ピグメントレッド254と上記式(31)で表される顔料誘導体との混合物と、下記式(34)で示される化学構造を有するスルホン化顔料誘導体の粉末とを用いた。また、このとき、重合体M溶液と顔料との混合物中における顔料の含有率が16wt%となるように、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで希釈した。
Next, as described below, a pigment is added to the polymer M solution obtained in the polymer M solution preparation step, and inorganic beads are added in multiple stages using a stirrer (bead mill) to perform fine dispersion treatment. A fine dispersion step was performed.
First, a pigment was added to the obtained polymer M solution and stirred for 10 minutes. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the bead mill (stirrer) was set to 2000 rpm. Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 177 and a pigment derivative represented by the above formula (30); I. A mixture of Pigment Red 254 and the pigment derivative represented by the above formula (31) and a sulfonated pigment derivative powder having a chemical structure represented by the following formula (34) were used. At this time, the mixture was diluted with diethylene glycol monobutyl ether acetate so that the pigment content in the mixture of the polymer M solution and the pigment was 16 wt%.
次に、平均粒径0.8mmの無機ビーズ(第1の無機ビーズ、ジルコニア製、「Toray ceram 粉砕ボール」(商品名)、東レ株式会社製)を添加して、室温下、30分間攪拌し1段目の分散処理(第1の処理)を行った。このとき、ビーズミル(攪拌機)が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。
次に、フィルター(「PALL HDCII Membrane Filter」、PALL社製)を用いたろ過により、無機ビーズ(第1の無機ビーズ)を除去し、その後、平均粒径0.1mmの無機ビーズ(第2の無機ビーズ、ジルコニア製、「Toray ceram 粉砕ボール」(商品名)、東レ株式会社製)を添加し、更に30分間攪拌し第2段目の分散処理(第2の処理)を行った。このとき、ビーズミル(攪拌機)が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。また、このとき、得られる顔料分散体中における顔料の含有率が13wt%となるように、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで希釈した。
その後、フィルター(「PALL HDCII Membrane Filter」(商品名)、PALL社製)を用いたろ過により、無機ビーズ(第2の無機ビーズ)を除去し、顔料分散体を得た。
Next, inorganic beads having an average particle diameter of 0.8 mm (first inorganic beads, manufactured by Zirconia, “Toray ceramic pulverized ball” (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) are added and stirred at room temperature for 30 minutes. First-stage distributed processing (first processing) was performed. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the bead mill (stirrer) was set to 2000 rpm.
Next, the inorganic beads (first inorganic beads) are removed by filtration using a filter (“PALL HDCII Membrane Filter”, manufactured by PALL). Inorganic beads, manufactured by zirconia, “Toray ceramic pulverized ball” (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) were added, and the mixture was further stirred for 30 minutes to perform the second stage dispersion treatment (second treatment). At this time, the rotation speed of the stirring blade of the bead mill (stirrer) was set to 2000 rpm. At this time, the pigment dispersion was diluted with diethylene glycol monobutyl ether acetate so that the pigment content in the resulting pigment dispersion was 13 wt%.
Thereafter, the inorganic beads (second inorganic beads) were removed by filtration using a filter (“PALL HDCII Membrane Filter” (trade name), manufactured by PALL) to obtain a pigment dispersion.
次に、上記のようにして得られた顔料分散体に、重合体X1、重合体Y1、レベリング剤(サーフィノールDF58、日信化学工業(株)社製))および、分散媒としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルを加え、混合した(希釈工程)。本工程は、上記の各材料を内容量400ccの攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、ディスパーミルで10分間攪拌することにより行った。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。これにより、目的とする赤色のカラーフィルター用インク(Rインク)を得た。 Next, to the pigment dispersion obtained as described above, the polymer X1, the polymer Y1, the leveling agent (Surfinol DF58, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and diethylene glycol mono as a dispersion medium Butyl ether acetate and diethylene glycol mononormal butyl ether were added and mixed (dilution step). This step was performed by putting each of the above materials into a stirrer (uniaxial mixer) having an internal capacity of 400 cc and stirring for 10 minutes with a disper mill. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm. As a result, the intended red color filter ink (R ink) was obtained.
また、顔料の種類、各成分の使用量を変更した以外は、前記赤色のカラーフィルター用インクと同様にして、緑色のカラーフィルター用インク(Gインク)、青色のカラーフィルター用インク(Bインク)を調製した。これにより、R、G、Bの3色のインクからなるカラーフィルター用インクセットが得られた。Rインクを構成する顔料の平均粒径、Gインクを構成する顔料の平均粒径、Bインクを構成する顔料の平均粒径は、それぞれ、70nm、70nm、70nmであった。 In addition, the color filter ink (G ink) and the blue color filter ink (B ink) are the same as the red color filter ink except that the type of pigment and the amount of each component used are changed. Was prepared. As a result, an ink set for a color filter composed of inks of three colors of R, G, and B was obtained. The average particle diameter of the pigment constituting the R ink, the average particle diameter of the pigment constituting the G ink, and the average particle diameter of the pigment constituting the B ink were 70 nm, 70 nm, and 70 nm, respectively.
(実施例2〜10)
カラーフィルター用インクの材料の種類・含有量を表に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてカラーフィルター用インク(インクセット)を調製した。
(比較例1〜8)
カラーフィルター用インクの材料の種類・含有量を表に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてカラーフィルター用インク(インクセット)を調製した。
(Examples 2 to 10)
A color filter ink (ink set) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and content of the color filter ink material were changed as shown in the table.
(Comparative Examples 1-8)
A color filter ink (ink set) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and content of the color filter ink material were changed as shown in the table.
なお、上記各実施例および比較例では、いずれも、重合体M、W、Z、M’を用いる場合には、これらを重合体M溶液調製工程(またはこれに対応するタイミングで行う工程)で用い、重合体X、Yを用いる場合には、これらを希釈工程(またはこれに対応するタイミングで行う工程)で用いた。
前記各実施例および各比較例でのカラーフィルター用インクの組成(構成成分の種類、含有量)を表3、表4にまとめて示した。なお、表中、C.I.ピグメントレッド177を「PR177」、C.I.ピグメントレッド254を「PR254」、C.I.ピグメントレッド177と式(30)で表される顔料誘導体との混合物を「PR177D」、C.I.ピグメントレッド254と式(31)で表される顔料誘導体との混合物を「PR254D」、上記式(34)で表される顔料誘導体(分子内のスルホ基が1個)で構成された粉末を「SPD1」、下記式(35)で表される顔料誘導体(分子内のスルホ基が2個)で構成された粉末を「SPD2」、C.I.ピグメントグリーン36を「PG36」、C.I.ピグメントグリーン58を「PG58」、C.I.ピグメントブルー15:6を「PB15:6」、C.I.ピグメントイエロー150を「PY150」、C.I.ピグメントバイオレット23を「PV23」、ディスパービック111(酸価:50KOHmg/g)を「DA1」、ディスパービック2095(酸価:13KOHmg/g)を「DA2」、ディスパービックP104(酸価:360KOHmg/g)を「DA3」、ディスパービック166(アミン価:115KOHmg/g)を「DA4」、ディスパービック9075(アミン価:12KOHmg/g)を「DA5」、ディスパービック2001を「DA6」、レベリング剤(サーフィノールDF58、日信化学工業(株)社製))を「DF58」、レベリング剤(LHP−90、楠本化成社製)を「L90」、レベリング剤(LHP−95、楠本化成社製)を「L95」、レベリング剤(LF−1970、楠本化成社製)を「LF」、レベリング剤(オルフィンSPC、日信化学工業(株)社製)を「SPC」、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを「S1」、1,3−ブチレングリコールジアセテートを「S2」、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテートを「S3」、ビス(2−ブトキシエチル)エーテルを「S4」、オクタン酸エチルを「S5」、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルを「S6」、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルを「S7」、3−エトキシプロピオン酸エチルを「S8」、熱硬化性アクリル樹脂としての樹脂A(商品名:ACRYDIC A−430−60、DIC株式会社製)を「A」で示した。また、表中、化合物AのR1の欄には、メチル基(C1)を「Me」、エチル基(C2)を「Et」、イソプロピル基(C3)を「iPr」で示した。また、表中、化合物AのR2、R3の欄には、ノルマルヘキシル基(C6)を「nHex」、ノルマルヘプチル基(C7)を「nHep」、ノルマルオクチル基(C8)を「nOct」、イソオクチル基(C8)を「iOct」、ノルマルノニル基(C9)を「nNon」、ノルマルデシル基(C10)を「nDec」、ノルマルドデシル基(C12)を「nDod」で示した。表中、含有量の「部」とは、重量部のことを示す。なお、分散剤のアミン価は、DIN 16945に準拠する方法により求め、酸価は、DIN EN ISO 2114に準拠する方法により求めた。
In each of the above examples and comparative examples, when the polymers M, W, Z, and M ′ are used, they are prepared in the polymer M solution preparation step (or a step performed at a timing corresponding thereto). When the polymers X and Y were used, they were used in the dilution step (or a step performed at a timing corresponding thereto).
Tables 3 and 4 collectively show the composition (type and content of constituent components) of the color filter ink in each of the above Examples and Comparative Examples. In the table, C.I. I. Pigment Red 177 is “PR177”, C.I. I. Pigment Red 254 is "PR254", C.I. I. Pigment Red 177 and a pigment derivative represented by the formula (30) were mixed with “PR177D”, C.I. I. “PR254D” is a mixture of Pigment Red 254 and the pigment derivative represented by the formula (31), and a powder composed of the pigment derivative (one sulfo group in the molecule) represented by the above formula (34) is “ SPD1 ”, a powder composed of a pigment derivative represented by the following formula (35) (two sulfo groups in the molecule) is designated as“ SPD2 ”, C.I. I. Pigment Green 36 is “PG36”, C.I. I. Pigment Green 58 is changed to “PG58”, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is changed to “PB15: 6”, C.I. I. Pigment Yellow 150 is changed to “PY150”, C.I. I. Pigment Violet 23 is “PV23”, Dispersic 111 (acid value: 50 KOHmg / g) is “DA1”, Dispersic 2095 (acid value: 13 KOHmg / g) is “DA2”, Dispersic P104 (acid value: 360 KOHmg / g) ) “DA3”, Dispersic 166 (amine number: 115 KOHmg / g) “DA4”, Dispersic 9075 (amine number: 12 KOHmg / g) “DA5”, Dispersic 2001 “DA6”, leveling agent (surf Nord DF58, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) "DF58", leveling agent (LHP-90, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) "L90", leveling agent (LHP-95, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) L95 ", leveling agent (LF-1970, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.)" LF ", Belling agent (Olfin SPC, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) “SPC”, diethylene glycol monobutyl ether acetate “S1”, 1,3-butylene glycol diacetate “S2”, 2- (2-methoxy- 1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate “S3”, bis (2-butoxyethyl) ether “S4”, ethyl octoate “S5”, diethylene glycol mononormal butyl ether “S6”, triethylene glycol mono Normal butyl ether is “S7”, ethyl 3-ethoxypropionate is “S8”, and resin A as a thermosetting acrylic resin (trade name: ACRYDIC A-430-60, manufactured by DIC Corporation) is indicated by “A”. . Further, in the table, in the R 1 column of Compound A, the methyl group (C1) is indicated by “Me”, the ethyl group (C2) is indicated by “Et”, and the isopropyl group (C3) is indicated by “iPr”. In the table, the R 2 and R 3 columns of the compound A include “nHex” for the normal hexyl group (C6), “nHep” for the normal heptyl group (C7), and “nOct” for the normal octyl group (C8). The isooctyl group (C8) is represented by “iOct”, the normal nonyl group (C9) by “nNon”, the normal decyl group (C10) by “nDec”, and the normal dodecyl group (C12) by “nDod”. In the table, “parts” of content indicates parts by weight. The amine value of the dispersant was determined by a method according to DIN 16945, and the acid value was determined by a method according to DIN EN ISO 2114.
また、各実施例および各比較例で用いた、C.I.ピグメントレッド177と式(30)で表される顔料誘導体との混合物中における式(30)で表される顔料誘導体の含有率は、いずれも、0.1〜10wt%であった。また、前記各実施例および各比較例で用いた、C.I.ピグメントレッド254と式(31)で表される顔料誘導体との混合物中における式(31)で表される顔料誘導体の含有率は、いずれも、0.1〜10wt%であった。また、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定された前記各実施例のカラーフィルター用インクの25℃における粘度は、いずれも、5〜11mPa・sの範囲内の値であった。 In addition, C.I. used in each Example and each Comparative Example. I. The content ratio of the pigment derivative represented by the formula (30) in the mixture of the pigment red 177 and the pigment derivative represented by the formula (30) was 0.1 to 10 wt%. In addition, C.I. used in each of the above examples and comparative examples. I. The content of the pigment derivative represented by the formula (31) in the mixture of Pigment Red 254 and the pigment derivative represented by the formula (31) was 0.1 to 10 wt%. In addition, the viscosity at 25 ° C. of each of the color filter inks of the above Examples measured using a vibration viscometer according to JIS Z8809 was a value in the range of 5 to 11 mPa · s. It was.
[3]液滴吐出の安定性評価(吐出安定性評価)
前記各実施例および各比較例で得られたカラーフィルター用インク(製造直後のカラーフィルター用インク)、および、50℃の環境下に30日間放置したカラーフィルター用インク(加熱環境下に放置したカラーフィルター用インク)を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
[3] Stability evaluation of droplet discharge (Evaluation of discharge stability)
Color filter ink obtained in the above Examples and Comparative Examples (color filter ink immediately after production), and color filter ink left in a 50 ° C. environment for 30 days (color left in a heated environment) The following tests were performed using the filter ink).
[3.1]着弾位置精度評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクセットを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された2000000発(2000000滴)の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量dの平均値を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
[3.1] Evaluation of landing position accuracy Prepared are a liquid droplet ejection device as shown in FIGS. With the driving waveform of the piezo element optimized, for each ink, the center of each of the landed droplets for 2000 million (2,000,000) droplets ejected from a designated nozzle near the center of the droplet ejection head. An average value of the shift amount d from the center aiming position of the position was obtained and evaluated according to the following five-step criteria. It can be said that the smaller the value is, the more effectively the occurrence of flight bending is prevented.
A:ズレ量dの平均値が0.06μm未満。
B:ズレ量dの平均値が0.06μm以上0.12μm未満。
C:ズレ量dの平均値が0.12μm以上0.15μm未満。
D:ズレ量dの平均値が0.15μm以上0.18μm未満。
E:ズレ量dの平均値が0.18μm以上。
A: The average value of the shift amount d is less than 0.06 μm.
B: The average value of the shift amount d is 0.06 μm or more and less than 0.12 μm.
C: The average value of the shift amounts d is 0.12 μm or more and less than 0.15 μm.
D: The average value of the shift amounts d is 0.15 μm or more and less than 0.18 μm.
E: The average value of the shift amounts d is 0.18 μm or more.
[3.2]液滴吐出量の安定性評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクセットを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、2000000発(2000000滴)の液滴の連続吐出を行った。液滴吐出ヘッドの左右両端の指定の2つのノズルについて、吐出された液滴の総重量を求め、上記2つのノズルから吐出された液滴の平均吐出量の差の絶対値ΔW[ng]を求めた。このΔWの、液滴の目標吐出量WT[ng]に対する比率(ΔW/WT)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。ΔW/WTの値が小さいほど、液滴吐出量の安定性に優れていると言える。
[3.2] Stability evaluation of droplet discharge amount Droplet discharge device as shown in FIGS. 3 to 6 installed in a chamber (thermal chamber), and ink sets for color filters of the above-described embodiments and comparative examples Were prepared, and 2,000,000 droplets (2,000,000 droplets) were continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head for each ink in a state where the drive waveform of the piezoelectric element was optimized. For the two specified nozzles on the left and right ends of the droplet discharge head, the total weight of the discharged droplets is obtained, and the absolute value ΔW [ng] of the difference between the average discharge amounts of the droplets discharged from the two nozzles is calculated. Asked. A ratio (ΔW / W T ) of ΔW with respect to the target discharge amount W T [ng] of the droplet was obtained and evaluated according to the following five-stage criteria. As the value of [Delta] W / W T is small, it can be said that the greater the stability of the droplet discharge amount.
A:ΔW/WTの値が、0.055未満。
B:ΔW/WTの値が、0.055以上0.270未満。
C:ΔW/WTの値が、0.270以上0.570未満。
D:ΔW/WTの値が、0.570以上0.790未満。
E:ΔW/WTの値が、0.790以上。
A: The value of ΔW / W T is less than 0.055.
B: The value of ΔW / W T is less than 0.055 than 0.270.
C: The value of ΔW / W T is less than 0.270 than 0.570.
D: The value of ΔW / W T is less than 0.570 than 0.790.
E: The value of ΔW / W T is 0.790 or more.
[3.3]間欠印字性能評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクセットを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、200000発(200000滴)の液滴の連続吐出を行い、その後、180秒間、液滴の吐出を中断した(1シーケンス目)。その後、同様に、液滴の連続吐出、および、滴々の吐出の中断の操作を繰り返し行った。液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルについて、1シーケンス目に吐出された液滴の平均重量W1[ng]と、50シーケンス目に吐出された液滴の平均重量W50[ng]とを求めた。そして、W1とW50との差の絶対値の、液滴の目標吐出量WT[ng]に対する比率(|W1−W50|/WT)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。|W1−W50|/WTの値が小さいほど、間欠印字性能(液滴吐出量の安定性)に優れていると言える。
[3.3] Evaluation of intermittent printing performance Prepared are a droplet discharge device as shown in FIG. 3 to FIG. With the drive waveform of the piezo element optimized, 200000 droplets (200000 droplets) are continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head for each ink, and then the droplets are discharged for 180 seconds. Interrupted (first sequence). Thereafter, similarly, the operation of continuously discharging the droplets and interrupting the discharge of the droplets were repeated. For the specified nozzle near the center of the droplet discharge head, the average weight W 1 [ng] of the droplets discharged in the first sequence and the average weight W 50 [ng] of the droplets discharged in the 50th sequence And asked. Then, the ratio (| W 1 −W 50 | / W T ) of the absolute value of the difference between W 1 and W 50 to the target discharge amount W T [ng] of the droplet is obtained, and the following five criteria are used. ,evaluated. | W 1 -W 50 | as the value of / W T is small, it can be said to be excellent in intermittent printing performance (stability of the droplet discharge quantity).
A:|W1−W50|/WTの値が、0.045未満。
B:|W1−W50|/WTの値が、0.045以上0.120未満。
C:|W1−W50|/WTの値が、0.120以上0.430未満。
D:|W1−W50|/WTの値が、0.430以上0.680未満。
E:|W1−W50|/WTの値が、0.680以上。
A: | W 1 -W 50 | value of / W T is less than 0.045.
B: | W 1 -W 50 | values of / W T is less than 0.045 0.120.
C: | W 1 -W 50 | values of / W T is less than 0.120 or 0.430.
D: | W 1 -W 50 | values of / W T is less than 0.430 or 0.680.
E: | W 1 -W 50 | value of / W T is 0.680 or more.
[3.4]連続吐出試験
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置、前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクセットを用いて、25℃、40%RHの環境下で、液滴吐出装置を600時間、連続で運転させることにより、カラーフィルター用インクセットを構成する各インクの吐出を行った。
連続運転後における、液滴吐出ヘッドを構成するノズルの目詰まりの発生率([(目詰まりノズル数)/(全ノズル数)]×100)を求め、ノズルの目詰まりが発生しているものについては、可塑材料で構成されたクリーニング部材により、目詰まりの解消が可能であるか否かを調べた。その結果を、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[3.4] Continuous Discharge Test Using the droplet discharge device as shown in FIGS. Each ink constituting the color filter ink set was discharged by continuously operating the droplet discharge device for 600 hours in an environment of 40 ° C. and RH.
The nozzle clogging rate ([(number of clogged nozzles) / (total number of nozzles)] × 100) obtained after continuous operation is found and the nozzles are clogged. As for No. 1, it was examined whether or not clogging can be eliminated by a cleaning member made of a plastic material. The results were evaluated according to the following five-step criteria.
A:ノズルの目詰まりの発生がない。
B:ノズルの目詰まりの発生率が0.6%未満(ただし、ゼロを除く)であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
C:ノズルの目詰まりの発生率が0.6%以上1.0%未満であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
D:ノズルの目詰まりの発生率が1.0%以上1.3%未満であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
E:ノズルの目詰まりの発生率が1.3%以上、または、クリーニングによる目詰まりの解消が不可能。
なお、上記の評価は、各実施例および各比較例について、同様の条件で行った。
A: No nozzle clogging occurs.
B: The occurrence rate of nozzle clogging is less than 0.6% (excluding zero), and clogging can be eliminated by cleaning.
C: The occurrence rate of nozzle clogging is 0.6% or more and less than 1.0%, and clogging can be eliminated by cleaning.
D: The occurrence rate of nozzle clogging is 1.0% or more and less than 1.3%, and clogging can be eliminated by cleaning.
E: The occurrence rate of nozzle clogging is 1.3% or more, or clogging cannot be eliminated by cleaning.
In addition, said evaluation was performed on the same conditions about each Example and each comparative example.
[4]カラーフィルター用インクの保存安定性評価(長期安定性評価)
[4.1]加熱処理後の外観変化
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクについて、50℃の環境下に30日間放置した後、目視による観察を行い、以下の5段階の基準に従い、評価した。
A:加熱前からの変化が全く認められない。
B:顔料粒子の凝集・沈降がほとんど認められない。
C:顔料粒子の凝集・沈降がわずかに認められる。
D:顔料粒子の凝集・沈降がはっきりと認められる。
E:顔料粒子の凝集・沈降が顕著に認められる。
[4] Storage stability evaluation of color filter ink (long-term stability evaluation)
[4.1] Change in appearance after heat treatment The color filter inks of the above Examples and Comparative Examples were left to stand in an environment of 50 ° C. for 30 days and then visually observed. And evaluated.
A: No change from before heating is observed.
B: Almost no aggregation or sedimentation of pigment particles is observed.
C: Slight aggregation / precipitation of pigment particles is observed.
D: Aggregation / sedimentation of pigment particles is clearly observed.
E: Aggregation / sedimentation of pigment particles is noticeable.
[4.2]粘度の変化量
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクについて、50℃の環境下に30日間放置した後の粘度(動粘度)を測定し、製造直後の粘度との差を求めた。すなわち、製造直後の粘度をν0[mPa・s]、50℃の環境下に30日間放置した後の粘度をν1[mPa・s]としたとき、ν1−ν0で表される値を求めた。このようにして求められた値について、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[4.2] Viscosity change amount For the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, the viscosity (kinematic viscosity) after being left in a 50 ° C. environment for 30 days was measured, The difference was calculated. That is, when the viscosity immediately after production is ν 0 [mPa · s] and the viscosity after being left in a 50 ° C. environment for 30 days is ν 1 [mPa · s], a value represented by ν 1 −ν 0 Asked. The values thus obtained were evaluated according to the following five-stage criteria.
A:ν1−ν0の値が0.2mPa・s未満。
B:ν1−ν0の値が0.2mPa・s以上0.3mPa・s未満。
C:ν1−ν0の値が0.3mPa・s以上0.5mPa・s未満。
D:ν1−ν0の値が0.5mPa・s以上0.7mPa・s未満。
E:ν1−ν0の値が0.7mPa・s以上。
A: The value of ν 1 −ν 0 is less than 0.2 mPa · s.
B: The value of ν 1 −ν 0 is 0.2 mPa · s or more and less than 0.3 mPa · s.
C: ν 1 -ν value is less than 0.3mPa · s or more 0.5mPa · s of 0.
D: The value of ν 1 −ν 0 is 0.5 mPa · s or more and less than 0.7 mPa · s.
E: The value of ν 1 −ν 0 is 0.7 mPa · s or more.
[5]カラーフィルターの製造
前記各実施例および各比較例で得られたカラーフィルター用インク(製造直後のカラーフィルター用インク)、および、50℃の環境下に30日間放置したカラーフィルター用インク(加熱環境下に放置したカラーフィルター用インク)を用いて、以下のようにして、カラーフィルターを製造した。
[5] Production of color filter Color filter ink (color filter ink immediately after production) obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, and color filter ink left in a 50 ° C. environment for 30 days ( A color filter was manufactured as follows using a color filter ink left in a heating environment.
まず、両面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ(SiO2)膜が形成されたソーダガラス製の基板(G5サイズ:1100×1300mm)を用意し、洗浄処理を施した。
次に、カーボンブラックを含む隔壁形成用の感放射線性組成物を、洗浄済の基板の一方の面の全体に付与し、塗膜を形成した。
次に、加熱温度:110℃、加熱時間:120秒という条件でプリベーク処理を行った。
First, a soda glass substrate (G5 size: 1100 × 1300 mm) on which a silica (SiO 2 ) film for preventing elution of sodium ions was formed on both surfaces was prepared and subjected to a cleaning treatment.
Next, the radiation-sensitive composition for forming partition walls containing carbon black was applied to the entire surface of one of the cleaned substrates to form a coating film.
Next, prebaking was performed under the conditions of heating temperature: 110 ° C. and heating time: 120 seconds.
その後、フォトマスクを介して、放射線を照射して、ポストエキスポジャーベーク処理(PEB)を行い、引き続き、アルカリ現像液を用いた現像処理を行い、さらに、ポストベーク処理を行うことにより、隔壁を形成した。PEBは、加熱温度:110℃、加熱時間:120秒、放射線照射強度:150mJ/cm2という条件で行った。また、現像処理は、例えば、振動浸漬法により行った。現像処理時間は、60秒とした。また、ポストベーク処理は、加熱温度:140℃、加熱時間:10分という条件で行った。形成された隔壁の厚さは、2.0μmであった。 Thereafter, irradiation with radiation is performed through a photomask to perform post-exposure baking (PEB), followed by development using an alkali developer, and further by performing post-baking to separate the partition walls. Formed. PEB was performed under the conditions of heating temperature: 110 ° C., heating time: 120 seconds, and radiation irradiation intensity: 150 mJ / cm 2 . The development process was performed by, for example, a vibration dipping method. The development processing time was 60 seconds. Moreover, the post-baking process was performed on the conditions of heating temperature: 140 degreeC and heating time: 10 minutes. The formed partition wall had a thickness of 2.0 μm.
次に、図3〜図6に示すような液滴吐出装置を用いて、隔壁で囲まれた領域としてのセル内に、カラーフィルター用インクを吐出した。この際、3色のカラーフィルター用インクを用い、各色のカラーフィルター用インクが混色しないようにした。各セル内には、形成される着色部の平均厚さが2.0μmとなるような量のカラーフィルター用インクを付与した。 Next, using a droplet discharge device as shown in FIGS. 3 to 6, color filter ink was discharged into a cell as a region surrounded by a partition wall. At this time, three color filter inks were used so that the color filter inks of the respective colors were not mixed. In each cell, the color filter ink was applied in such an amount that the average thickness of the colored portion to be formed was 2.0 μm.
その後、ホットプレート上にて80℃で20分間の加熱処理を施した(第1の加熱処理)。
さらに240℃のオーブン内で50分加熱処理を施すことにより(第2の加熱処理)、3色(赤色(R)、緑色(G)、青色(B))の着色部が形成された。その後、N−メチル−2−ピロリドンおよびγ−ブチロラクトンを用いた洗浄を行い、図1に示すようなカラーフィルターが得られた。
上記のような方法を用いて、各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて、それぞれ、9000枚のカラーフィルターを製造した。
Thereafter, heat treatment was performed on a hot plate at 80 ° C. for 20 minutes (first heat treatment).
Furthermore, by performing heat treatment in an oven at 240 ° C. for 50 minutes (second heat treatment), colored portions of three colors (red (R), green (G), and blue (B)) were formed. Thereafter, washing with N-methyl-2-pyrrolidone and γ-butyrolactone was performed, and a color filter as shown in FIG. 1 was obtained.
Using the method as described above, 9000 color filters were manufactured using the color filter inks (ink sets) of each Example and each Comparative Example.
[6]カラーフィルターの評価
上記のようにして得られた各カラーフィルターを用いて、以下のような評価を行った。
[6.1]着色部の平坦性
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、1500枚目に製造されたカラーフィルターを用意した。
これらのカラーフィルターについて、触針式粗さ計(Tencor社製、P−15)を用いて、着色部の最大高さと最小高さとの差ΔDを求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6] Evaluation of color filter The following evaluation was performed using each color filter obtained as described above.
[6.1] Flatness of colored portion Among the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 1500th sheet are respectively used. Prepared.
About these color filters, the difference (DELTA) D of the maximum height and the minimum height of a coloring part was calculated | required using the stylus type roughness meter (the Tencor company make, P-15), and it evaluated in accordance with the following five steps | standards. .
A:ΔDが0.17μm未満。
B:ΔDが0.17μm以上0.29μm未満。
C:ΔDが0.29μm以上0.44μm未満。
D:ΔDが0.44μm以上0.54μm未満。
E:ΔDが0.54μm以上。
A: ΔD is less than 0.17 μm.
B: ΔD is 0.17 μm or more and less than 0.29 μm.
C: ΔD is 0.29 μm or more and less than 0.44 μm.
D: ΔD is 0.44 μm or more and less than 0.54 μm.
E: ΔD is 0.54 μm or more.
[6.2]コントラスト比の評価
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、9000枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図7に示すような液晶表示装置を製造した。
これらの液晶表示装置を用いて、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行い、光度計(PHOTO RESEARCH社製、PR−800)を用いて、単色表示を行っていない場合と比較してのコントラスト比(CR)を求め、下記のようにして評価を行った。
[6.2] Evaluation of contrast ratio Of the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 9000th sheet were used. A liquid crystal display device as shown in FIG. 7 was manufactured under the same conditions.
When these liquid crystal display devices are used, red single color display, green single color display, and blue single color display are performed, and a single color display is not performed using a photometer (manufactured by PHOTO RESEARCH, PR-800). A comparative contrast ratio (CR) was determined and evaluated as follows.
赤色の単色表示の場合、以下の5段階の基準に従い、評価した。
A:CRが2800以上。
B:CRが2300以上2800未満。
C:CRが1900以上2300未満。
D:CRが1600以上1900未満。
E:CRが1600未満。
In the case of a red single color display, evaluation was performed according to the following five-stage criteria.
A: CR is 2800 or more.
B: CR is 2300 or more and less than 2800.
C: CR is 1900 or more and less than 2300.
D: CR is 1600 or more and less than 1900.
E: CR is less than 1600.
緑色の単色表示の場合、以下の5段階の基準に従い、評価した。
A:CRが3700以上。
B:CRが3400以上3700未満。
C:CRが3100以上3400未満。
D:CRが2700以上3100未満。
E:CRが2700未満。
In the case of green single color display, evaluation was performed according to the following five-stage criteria.
A: CR is 3700 or more.
B: CR is 3400 or more and less than 3700.
C: CR is 3100 or more and less than 3400.
D: CR is 2700 or more and less than 3100.
E: CR is less than 2700.
青色の単色表示の場合、以下の5段階の基準に従い、評価した。
A:CRが3000以上。
B:CRが2600以上3000未満。
C:CRが2300以上2600未満。
D:CRが2100以上2300未満。
E:CRが2100未満。
In the case of blue single color display, evaluation was performed according to the following five-step criteria.
A: CR is 3000 or more.
B: CR is 2600 or more and less than 3000.
C: CR is 2300 or more and less than 2600.
D: CR is 2100 or more and less than 2300.
E: CR is less than 2100.
[6.3]色むら、濃度むら
前記[6.2]で製造した前記各実施例および各比較例の液晶表示装置について、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示、白色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、各部位での色むら、濃度むら(光漏れによるものを含む)の発生状況を、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6.3] Color Unevenness, Density Unevenness About the liquid crystal display devices of the above Examples and Comparative Examples manufactured in [6.2], in the dark room, red single color display, green single color display, blue single color display Then, visual observation was performed in a state where white single color display was performed, and the occurrence of color unevenness and density unevenness (including those caused by light leakage) in each part was evaluated according to the following five criteria.
A:色むら、濃度むらが全く認められない。
B:色むら、濃度むらがほとんど認められない。
C:色むら、濃度むらがわずかに認められる。
D:色むら、濃度むらがはっきりと認められる。
E:色むら、濃度むらが顕著に認められる。
A: Color unevenness and density unevenness are not recognized at all.
B: Color unevenness and density unevenness are hardly recognized.
C: Color unevenness and density unevenness are slightly recognized.
D: Color unevenness and density unevenness are clearly recognized.
E: Color unevenness and density unevenness are noticeable.
[6.4]液晶層の電圧保持率
前記[6.2]で製造した前記各実施例および各比較例の液晶表示装置を用意し、液晶層に、5Vの電圧を60マイクロ秒の印加時間、16.9ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から16.9ミリ秒後の電圧保持率(VHR)を、液晶用電圧保持率測定システム(マイクロニクス社製、製品名「MZ1800」)を用いて測定し、以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:VHRが98%以上。
B:VHRが95%以上98%未満。
C:VHRが90%以上95%未満。
D:VHRが90%未満。
[6.4] Voltage holding ratio of liquid crystal layer The liquid crystal display devices of the respective examples and comparative examples manufactured in the above [6.2] are prepared, and a voltage of 5 V is applied to the liquid crystal layer for 60 microseconds. The voltage holding ratio (VHR) 16.9 milliseconds after the application was canceled after applying at a span of 16.9 milliseconds, the voltage holding ratio measuring system for liquid crystal (product name “MZ1800” manufactured by Micronics) And evaluated according to the following four-stage criteria.
A: VHR is 98% or more.
B: VHR is 95% or more and less than 98%.
C: VHR is 90% or more and less than 95%.
D: VHR is less than 90%.
[6.5]個体間での特性差
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、1〜20枚目、および、8480〜8499枚目に製造されたカラーフィルターを用意し、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示、白色の単色表示を行い、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。その結果から、各実施例および各比較例について、それぞれ、1〜20枚目、8480〜8499枚目に製造されたカラーフィルター(合計40枚のカラーフィルター)で最大となる色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6.5] Characteristic difference between individuals Among the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the 1st to 20th sheets and 8480, respectively. Prepare a color filter manufactured on the 8th to 8499th, and display a red single color display, green single color display, blue single color display, and white single color display in a dark room. The color was measured using. From the results, for each example and each comparative example, the color difference (in the Lab display system) that is the largest among the color filters manufactured in the 1st to 20th and 8480th to 8499th sheets (total of 40 color filters), respectively. The color difference ΔE) was determined and evaluated according to the following five-step criteria.
A:色差(ΔE)が1.7未満。
B:色差(ΔE)が1.7以上2.9未満。
C:色差(ΔE)が2.9以上3.8未満。
D:色差(ΔE)が3.8以上4.8未満。
E:色差(ΔE)が4.8以上。
A: Color difference (ΔE) is less than 1.7.
B: Color difference (ΔE) is 1.7 or more and less than 2.9.
C: Color difference (ΔE) is 2.9 or more and less than 3.8.
D: Color difference (ΔE) is 3.8 or more and less than 4.8.
E: Color difference (ΔE) is 4.8 or more.
[6.6]ヒートサイクル試験
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、6001〜6010枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図7に示すような液晶表示装置を製造した。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、光漏れ(白抜け、輝点)が発生していないことを確認した。
[6.6] Heat cycle test Among the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 6001st to 6010th sheets were respectively used. Then, a liquid crystal display device as shown in FIG. 7 was manufactured under the same conditions.
Using these liquid crystal display devices, light leakage (white spots, bright spots) occurs when visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, and blue single color display. Confirmed that there is no.
次に、上記の液晶表示装置からカラーフィルターを取り外した。
取り外した各カラーフィルターを、20℃の環境下に1.5時間、次いで、75℃の環境下に2.5時間、次いで、20℃の環境下に1.5時間、次いで、−15℃の環境下に2.5時間静置した。その後、再び、環境温度を20℃に戻し、これを1サイクル(8時間)とし、このサイクルを合計25回繰り返した(合計200時間)。
その後、これらのカラーフィルターを用いて、再び、図7に示すような液晶表示装置を組み立てた。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、光漏れ(白抜け、輝点)の発生状況を、以下の6段階の基準に従い、評価した。
Next, the color filter was removed from the liquid crystal display device.
Each removed color filter was placed in a 20 ° C. environment for 1.5 hours, then in a 75 ° C. environment in 2.5 hours, then in a 20 ° C. environment in 1.5 hours, and then −15 ° C. It was left in the environment for 2.5 hours. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 20 ° C., which was set to one cycle (8 hours), and this cycle was repeated a total of 25 times (total 200 hours).
Thereafter, using these color filters, a liquid crystal display device as shown in FIG. 7 was assembled again.
Using these liquid crystal display devices, visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, and blue single color display, and the occurrence of light leakage (white spots, bright spots) is observed. The evaluation was made according to the following 6-step criteria.
A:光漏れ(白抜け、輝点)の発生したカラーフィルターはない。
B:1〜2枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
C:3〜4枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
D:5〜7枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
E:8〜9枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
F:10枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
A: There is no color filter in which light leakage (white spots, bright spots) occurs.
B: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in one or two color filters.
C: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 3 to 4 color filters.
D: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 5 to 7 color filters.
E: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 8 to 9 color filters.
F: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 10 color filters.
[7]耐熱性評価
各カラーフィルター用インクを用いて、それぞれ、厚さ0.7mmのガラス基板上に、スピンコートにより塗布した。インクの付与量は、乾燥膜厚が2.0μmとなるように設定した。
次に、これらの試験片を、クリーンオーブン内で220℃で1時間加熱した。
[7] Evaluation of heat resistance Each color filter ink was applied onto a 0.7 mm thick glass substrate by spin coating. The amount of ink applied was set so that the dry film thickness was 2.0 μm.
Next, these test pieces were heated at 220 ° C. for 1 hour in a clean oven.
次に、220℃での加熱処理を施した試験片について、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
その後さらに、これらの試験片を、クリーンオーブン内で250℃で1時間加熱した。
ここで、250℃での加熱処理を施した試験片について、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
これらの結果から、各試験片についての、加熱処理(250℃での加熱処理)の前後での色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。
Next, the color of the test piece subjected to the heat treatment at 220 ° C. was measured using a spectrophotometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., MCPD3000).
Thereafter, these test pieces were further heated at 250 ° C. for 1 hour in a clean oven.
Here, the color of the test piece subjected to the heat treatment at 250 ° C. was measured using a spectrophotometer (MCPD3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
From these results, the color difference (color difference ΔE in the Lab display system) before and after the heat treatment (heat treatment at 250 ° C.) was determined for each test piece and evaluated according to the following five-stage criteria.
A:色差(ΔE)が0.9未満。
B:色差(ΔE)が0.9以上1.9未満。
C:色差(ΔE)が1.9以上2.5未満。
D:色差(ΔE)が2.5以上3.1未満。
E:色差(ΔE)が3.1以上。
A: Color difference (ΔE) is less than 0.9.
B: Color difference (ΔE) is 0.9 or more and less than 1.9.
C: Color difference (ΔE) is 1.9 or more and less than 2.5.
D: Color difference (ΔE) is 2.5 or more and less than 3.1.
E: Color difference (ΔE) is 3.1 or more.
[8]カラーフィルター用インクを用いて形成した着色膜の評価
各カラーフィルター用インクを用いて、以下のようにして、下記の試験に用いる多数枚の試験片(試験板)を作製した。
まず、各インクを用いて、それぞれ、厚さ0.7mmのガラス基板上に、スピンコートにより塗布した。インクの付与量は、乾燥膜厚が2.0μmとなるように設定した。
次に、90℃のホットプレート上で10分間プリベークを行った。その後、クリーンオーブン内で、200℃で30分間加熱してポストベークを行い、更に240℃で30分加熱してポストベークを行い、着色膜を有する試験片(試験板)を得た。
[8] Evaluation of Colored Film Formed Using Color Filter Ink Using each color filter ink, a large number of test pieces (test plates) used for the following tests were prepared.
First, each ink was applied onto a glass substrate having a thickness of 0.7 mm by spin coating. The amount of ink applied was set so that the dry film thickness was 2.0 μm.
Next, pre-baking was performed on a 90 ° C. hot plate for 10 minutes. Thereafter, in a clean oven, post-baking was performed by heating at 200 ° C. for 30 minutes, and further post-baking was performed by heating at 240 ° C. for 30 minutes to obtain a test piece (test plate) having a colored film.
[8.1]耐溶剤性評価
前記各実施例および各比較例の各色の試験片について、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
次に、これらの試験片を、50℃の溶剤中に10分間浸漬し、その後、同様に、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
これらの結果から、各試験片についての、溶剤の浸漬前後での色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の3段階の基準に従い、評価した。
[8.1] Evaluation of solvent resistance The test pieces of the respective colors of the respective Examples and Comparative Examples were measured using a spectrophotometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., MCPD3000).
Next, these test pieces were immersed in a solvent at 50 ° C. for 10 minutes, and thereafter, colorimetry was similarly performed using a spectrophotometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., MCPD3000).
From these results, the color difference before and after the immersion of the solvent (color difference ΔE in the Lab display system) was determined for each test piece, and evaluated according to the following three criteria.
A:色差(ΔE)が3.0未満。
B:色差(ΔE)が3.0以上3.5未満。
C:色差(ΔE)が3.5以上。
溶剤としては、γ−ブチロラクトン(γ−BL)、イソプロピルアルコール(IPA)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、0.5N塩酸(HCl)、0.5N水酸化ナトリウム水溶液(NaOH)を用いた。
A: Color difference (ΔE) is less than 3.0.
B: Color difference (ΔE) is 3.0 or more and less than 3.5.
C: Color difference (ΔE) is 3.5 or more.
As the solvent, γ-butyrolactone (γ-BL), isopropyl alcohol (IPA), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 0.5N hydrochloric acid (HCl), 0.5N aqueous sodium hydroxide solution (NaOH) are used. It was.
[8.2]耐光性評価
前記各実施例および各比較例の各色の試験片について、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
次に、40℃、60%RHの環境下で、これらの試験片に対し、キセノンフェードメーターを用いて光照射を行い、その後、同様に、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。照射条件は、320W/m2×200時間とした。このときのブラックパネル温度は50℃とした。
[8.2] Light resistance evaluation The test pieces of the respective colors of the respective Examples and Comparative Examples were measured using a spectrophotometer (MCPD3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
Next, in an environment of 40 ° C. and 60% RH, these test pieces were irradiated with light using a xenon fade meter, and then a spectrophotometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., MCPD3000) was used similarly. And measured the color. Irradiation conditions were 320 W / m 2 × 200 hours. The black panel temperature at this time was 50 degreeC.
これらの結果から、各試験片についての、光照射前後での色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:色差(ΔE)が1.0未満。
B:色差(ΔE)が1.0以上2.8未満。
C:色差(ΔE)が2.8以上3.3未満。
D:色差(ΔE)が3.3以上。
From these results, the color difference before and after light irradiation (color difference ΔE in the Lab display system) was determined for each test piece, and evaluated according to the following four criteria.
A: Color difference (ΔE) is less than 1.0.
B: Color difference (ΔE) is 1.0 or more and less than 2.8.
C: Color difference (ΔE) is 2.8 or more and less than 3.3.
D: Color difference (ΔE) is 3.3 or more.
[8.3]クロスカット試験
まず、前記各実施例および各比較例の各色の試験片の着色膜に、カッターで直交する縦横11本ずつの切り傷を1mm間隔でつけた。さらに、セロハンテープをパターンに指で軽く密着させすばやくテープを剥がし、傷の状態を観察し、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[8.3] Cross-cut test First, eleven vertical and horizontal cuts perpendicular to each other with a cutter were made at 1 mm intervals on the colored films of the test pieces of the respective colors of the respective Examples and Comparative Examples. Furthermore, the cellophane tape was lightly adhered to the pattern with a finger and the tape was quickly peeled off. The state of the scratch was observed, and evaluation was performed according to the following five-step criteria.
A:切り傷の交線にわずかな剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形面積の5%未満。
B:切り傷の交線に剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形面積の5%以上17%未満。
C:切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積が全正方形面積の17%以上37%未満。
D:切り傷による剥がれの幅が4点より広く、欠損部の面積は全正方形面積の37%以上67%未満。
E:剥がれの面積は、全正方形面積の67%以上。
A: There is slight peeling at the intersection line of the cuts, and the area of the defect is less than 5% of the total square area.
B: There is peeling at the intersection line of the cuts, and the area of the missing part is 5% or more and less than 17% of the total square area.
C: The width of peeling due to the cut is wide, and the area of the defect is 17% or more and less than 37% of the total square area.
D: The width of the peeling due to the cut is wider than 4 points, and the area of the defect is 37% or more and less than 67% of the total square area.
E: The area of peeling is 67% or more of the total square area.
[8.4]ITO膜の密着性評価
まず、前記各実施例および各比較例の各色の試験片を、イソプロピルアルコールに5分間浸漬させ、次いでイソプロピルアルコール蒸気にて乾燥を行い洗浄した。
その後、基板設定温度200℃にて、6×10−3Torrの真空下でITO(酸化インジウムスズ)膜を100nmの厚さになるように成膜した。
160℃×60分間の耐熱試験後、ITO膜の表面粗度(Ra)をAFMで測定し、以下の3段階の基準に従い、評価した。なお、AFMとしては、日本ビーコ株式会社のNanoScopeIIIaを用いた。
A:ITO膜にしわやクラック等の異常が全く観測されなかった。
B:ITO膜にしわやクラック等の異常が数点観測された。
C:ITO膜にしわやクラック等の異常が全面に観測された。
これらの結果を表5〜表8に示す。なお、表中、製造直後のカラーフィルター用インクを「加熱前」と示し、50℃の環境下に30日間放置したカラーフィルター用インク(加熱環境下に放置したカラーフィルター用インク)を「加熱後」と示した。
[8.4] Evaluation of Adhesiveness of ITO Film First, the test pieces of the respective colors of the respective examples and comparative examples were immersed in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then dried and washed with isopropyl alcohol vapor.
Thereafter, an ITO (indium tin oxide) film was formed to a thickness of 100 nm under a vacuum of 6 × 10 −3 Torr at a substrate set temperature of 200 ° C.
After the heat resistance test at 160 ° C. for 60 minutes, the surface roughness (Ra) of the ITO film was measured by AFM and evaluated according to the following three-stage criteria. As the AFM, NanoScope IIIa manufactured by Nippon Bico Co., Ltd. was used.
A: No abnormality such as wrinkles or cracks was observed in the ITO film.
B: Several abnormalities such as wrinkles and cracks were observed in the ITO film.
C: Abnormalities such as wrinkles and cracks were observed on the entire surface of the ITO film.
These results are shown in Tables 5-8. In the table, the color filter ink immediately after production is indicated as “before heating”, and the color filter ink left in a 50 ° C. environment for 30 days (color filter ink left in a heating environment) is “after heating”. "
表5〜表8から明らかなように、本発明では、優れた結果が得られたのに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。
また、市販の液晶テレビを分解し、液晶表示装置部分を、上記のようにして製造したものと交換して、上記と同様の評価を行ったところ、上記と同様な結果が得られた。
As is clear from Tables 5 to 8, excellent results were obtained in the present invention, whereas satisfactory results were not obtained in the comparative example.
Further, when a commercially available liquid crystal television was disassembled and the liquid crystal display device part was replaced with one manufactured as described above, and the same evaluation as described above was performed, the same result as above was obtained.
1…カラーフィルター 11…基板 12…着色部 12A…第1の着色部 12B…第2の着色部 12C…第3の着色部 13…隔壁(バンク、遮光部) 14…セル 2…カラーフィルター用インク 3…塗膜 60…液晶表示装置 61…共通電極 62…液晶層 63、64…配向膜 65…画素電極 66…基板(対向基板) 67、68…偏光板 100…液滴吐出装置 101…タンク 102…吐出走査部 103…液滴吐出手段 104…第1位置制御装置 105…キャリッジ 106…ステージ 108…第2位置制御装置 110…チューブ 112…制御手段 114…液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド) 116A、116B…ノズル列 118…ノズル 120…キャビティ 122…隔壁 124…振動子 124A、124B…電極 124C…ピエゾ素子 126…振動板 127…吐出部 128…ノズルプレート 129…液たまり 130…供給口 131…孔 1000…画像表示装置 1100…パーソナルコンピューター 1102…キーボード 1104…本体部 1106…表示ユニット 1200…携帯電話機 1202…操作ボタン 1204…受話口 1206…送話口 1300…ディジタルスチルカメラ 1302…ケース(ボディー) 1304…受光ユニット 1306…シャッターボタン 1308…回路基板 1312…ビデオ信号出力端子 1314…データ通信用の入出力端子 1430…テレビモニター 1440…パーソナルコンピューター
DESCRIPTION OF
Claims (15)
顔料と、樹脂材料と、前記顔料が分散する分散媒と、樹脂材料と、下記式(10)で表される化合物Aとを含有し、
前記樹脂材料は、下記式(1)で表される単量体成分m1とカルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2と下記式(3)で表される単量体成分m3とを含む重合体Mを含むものであることを特徴とするカラーフィルター用インク。
Containing a pigment, a resin material, a dispersion medium in which the pigment is dispersed, a resin material, and a compound A represented by the following formula (10);
The resin material includes a monomer component m1 represented by the following formula (1), a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and a monomer component m3 represented by the following formula (3): A color filter ink comprising a polymer M containing
顔料が添加された前記重合体M溶液を、ビーズミルによる微分散処理に供し、前記顔料が微分散した顔料分散体を得る微分散工程とを有することを特徴とするカラーフィルター用インクの製造方法。
A method for producing an ink for a color filter, comprising: subjecting the polymer M solution to which a pigment has been added to a fine dispersion treatment using a bead mill to obtain a pigment dispersion in which the pigment is finely dispersed.
カラーフィルター用インクセットを構成する複数種の前記インクのうち少なくとも1種が、請求項1ないし7のいずれかに記載のカラーフィルター用インクであることを特徴とするカラーフィルター用インクセット。 A color filter ink set comprising a plurality of inks used in the manufacture of color filters,
8. The color filter ink set according to claim 1, wherein at least one of the plurality of types of ink constituting the color filter ink set is the color filter ink according to any one of claims 1 to 7.
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Legal Events
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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