JP2010180328A - Light guide-forming composition and light guiding sheet - Google Patents

Light guide-forming composition and light guiding sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2010180328A
JP2010180328A JP2009025331A JP2009025331A JP2010180328A JP 2010180328 A JP2010180328 A JP 2010180328A JP 2009025331 A JP2009025331 A JP 2009025331A JP 2009025331 A JP2009025331 A JP 2009025331A JP 2010180328 A JP2010180328 A JP 2010180328A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light guide
component
composition
meth
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009025331A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5384963B2 (en
Inventor
Minoru Ubukata
稔 生方
Yasunobu Murase
安信 村瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inoac Corp
Original Assignee
Inoue MTP KK
Inoac Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inoue MTP KK, Inoac Corp filed Critical Inoue MTP KK
Priority to JP2009025331A priority Critical patent/JP5384963B2/en
Publication of JP2010180328A publication Critical patent/JP2010180328A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5384963B2 publication Critical patent/JP5384963B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a light guide-forming composition suitable for forming a light guide having excellent transparency, moderate hardness, and moderate flexibility and suppressing stickiness; and a light guiding sheet formed using the composition. <P>SOLUTION: The light guide-forming composition comprises a prepolymer produced by reacting (A) a polyether polyol, (B) a polycarbonate diol, (C) an aliphatic and/or alicyclic polyisocyanate, and (D) a (meth)acrylate having a hydroxy group, wherein the prepolymer preferably comprises as the polyisocyanate (C), at least an alicyclic polyisocyanate. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、透明性に優れ、適度な硬度及び柔軟性を有し、ベタツキ性が抑制された導光体の形成に好適な導光体形成用組成物並びにこの組成物を用いて形成された導光シートに関する。本発明の導光体シートは、携帯電話機等の電子機器における操作部の照明構造を構成する部材等として用いられる。   The present invention is formed using a composition for forming a light guide suitable for forming a light guide excellent in transparency, having appropriate hardness and flexibility, and having reduced stickiness, and the composition. The present invention relates to a light guide sheet. The light guide sheet of the present invention is used as a member constituting an illumination structure of an operation unit in an electronic device such as a mobile phone.

近年、携帯電話機、電子手帳、電子辞書、カメラ等の電子機器の小型化に伴って、部材の小型化、薄型化等が、一層求められるようになってきた。また、従来、同じ部材を複数必要としたところを、構造の設計変更等により、数を減らして、性能を少なくとも維持し
つつ、軽量化、薄型化、省電力化等を図る工夫もなされている。
例えば、携帯電話機等において、キーボタンが発光する照明構造は、一般に複数のキーボタンに対して複数の発光体(LED等)が、配設されることで輝度が等しくなるような構造が、機器内部に収納される設計となっている。しかしながら、複数の部材(発光体)を要することで、軽量化及び省電力化が十分ではないといった問題がある。そこで、厚みの薄い導光体と、この導光体の周辺部に配され、導光体の端部から内部全体に光を透過させるために設けられた少数の発光体とを備える構造が提案されている(特許文献1参照)。即ち、光源である発光体の数を減らして、更なる軽量化、薄型化及び省電力化を得ようとするものである。
In recent years, as electronic devices such as mobile phones, electronic notebooks, electronic dictionaries, cameras, and the like have become smaller, it has become increasingly necessary to reduce the size and thickness of members. In addition, in the past, there have been devised measures to reduce the number of parts that required the same member by changing the design of the structure, etc., and at least maintain the performance while reducing the weight, reducing the thickness, saving power, etc. .
For example, in a mobile phone or the like, an illumination structure in which a key button emits light generally has a structure in which a plurality of light emitters (LEDs or the like) are arranged for a plurality of key buttons so that the luminance becomes equal. Designed to be stored inside. However, since a plurality of members (light emitters) are required, there is a problem that weight saving and power saving are not sufficient. Therefore, a structure including a thin light guide and a small number of light emitters arranged around the light guide and provided to transmit light from the end of the light guide to the entire interior is proposed. (See Patent Document 1). That is, the number of light emitters as light sources is reduced to further reduce weight, thickness, and power saving.

上記導光体を形成する材料としては、通常、透明性に優れた重合体又はそれを含む組成物が用いられ、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系重合体、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリウレタン等が知られている(特許文献1、2等参照)。   As the material for forming the light guide, a polymer having excellent transparency or a composition containing the same is usually used. Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polyesters such as silicone, polycarbonate, and polyethylene terephthalate And polyurethane are known (see Patent Documents 1 and 2, etc.).

特開平9−55143号公報JP-A-9-55143 特開2007−291313号公報JP 2007-291313 A

電子機器等のキーボタンに対して発光機能を付与するために、上記のような薄肉状の導光体を用いる場合、この導光体に対して、高い輝度を長期に渡って維持させるための透明性(経時により、透光性の低下及び着色が顕著でないこと)だけでなく、通常の押圧行為を円滑にするための適度な硬度、柔軟性及び非粘着性を有することが求められている。
以上から、透明性に優れ、適度な硬度及び柔軟性を有し、ベタツキ性が抑制された導光体の形成に好適な導光体形成用組成物、並びに、この組成物を用いて形成された、上記透明性、導光性等に優れる導光シートが求められている。
When a thin light guide as described above is used to give a light emitting function to a key button of an electronic device or the like, this light guide is used to maintain high luminance over a long period of time. It is required to have not only transparency (a decrease in translucency and coloring are not remarkable with time) but also appropriate hardness, flexibility, and non-adhesiveness for smooth normal pressing action. .
As described above, the composition for forming a light guide suitable for forming a light guide excellent in transparency, having appropriate hardness and flexibility, and having reduced stickiness, and formed using this composition There is also a need for a light guide sheet that is excellent in the transparency and light guide properties.

本発明は以下のとおりである。
1.(A)ポリエーテルポリオール、(B)ポリカーボネートジオール、(C)脂肪族及び/又は脂環族のポリイソシアネート及び(D)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートを反応させてなるプレポリマーを含有することを特徴とする導光体形成用組成物。
2.上記ポリエーテルポリオール(A)の数平均分子量が1,000〜2,800である上記1に記載の導光体形成用組成物。
3.上記ポリカーボネートジオール(B)の数平均分子量が300〜1,500である上記1又は2に記載の導光体形成用組成物。
4.上記ポリイソシアネート(C)が脂環族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートのうちの少なくとも脂環族ポリイソシアネートである上記1乃至3のいずれかに記載の導光体形成用組成物。
5.上記1乃至4のいずれかに記載の導光体形成用組成物を用いて形成した被膜に活性エネルギー線を照射して硬化させてなることを特徴とする導光シート。
The present invention is as follows.
1. (A) A polyether polyol, (B) a polycarbonate diol, (C) an aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate, and (D) a prepolymer obtained by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group. A composition for forming a light guide.
2. 2. The composition for forming a light guide according to 1 above, wherein the polyether polyol (A) has a number average molecular weight of 1,000 to 2,800.
3. The composition for forming a light guide according to 1 or 2 above, wherein the polycarbonate diol (B) has a number average molecular weight of 300 to 1,500.
4). The composition for light guide formation in any one of said 1 thru | or 3 whose said polyisocyanate (C) is alicyclic polyisocyanate at least among alicyclic polyisocyanate and aliphatic polyisocyanate.
5). A light guide sheet obtained by irradiating an active energy ray on a coating formed using the composition for forming a light guide according to any one of 1 to 4 above and curing it.

本発明の導光体形成用組成物によれば、全光線透過率が85%を超え、A硬度が71〜95であり、引張強度が6〜40MPaであり、引張伸びが60〜130%であり、表面にベタツキ性が抑制された、即ち、非粘着性を有する導光体を形成することができる。
上記ポリエーテルポリオール(A)の数平均分子量が1,000〜2,800である場合には、透明性に優れ、適度な硬度及び柔軟性を有し、ベタツキ性が抑制された導光体を好適に形成することができる。
上記ポリカーボネートジオール(B)の数平均分子量が300〜1,500である場合には、透明性に優れ、引張強度及び引張伸びのバランスに優れ、適度な硬度及び柔軟性を有し、ベタツキ性が抑制された導光体を好適に形成することができる。
上記ポリイソシアネート(C)が脂環族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートのうちの少なくとも脂環族ポリイソシアネートである場合には、長期間の使用による変色及び退色並びに透明性の低下が抑制される導光体を形成することができる。
According to the light guide forming composition of the present invention, the total light transmittance exceeds 85%, the A hardness is 71 to 95, the tensile strength is 6 to 40 MPa, and the tensile elongation is 60 to 130%. In addition, it is possible to form a light guide whose surface is not sticky, that is, non-adhesive.
When the number average molecular weight of the polyether polyol (A) is 1,000 to 2,800, a light guide having excellent transparency, moderate hardness and flexibility, and suppressing stickiness is obtained. It can form suitably.
When the polycarbonate diol (B) has a number average molecular weight of 300 to 1,500, it is excellent in transparency, excellent in balance between tensile strength and tensile elongation, has appropriate hardness and flexibility, and has stickiness. The suppressed light guide can be suitably formed.
When the polyisocyanate (C) is at least an alicyclic polyisocyanate among alicyclic polyisocyanates and aliphatic polyisocyanates, it is a lead that suppresses discoloration and fading and deterioration of transparency due to long-term use. A light body can be formed.

本発明の導光シートによれば、透明性に優れることから、その端面を含むいずれの表面部位から光を入射しても、優れた導光性を得ることができる。例えば、暗所にてシート内を導光させた場合には、優れた面発光性及び均一な明るさを得ることができる。
また、長期に渡って均一な明るさを維持させるための透明性(経時により、透光性の低下及び着色が顕著でないこと)だけでなく、例えば、携帯電話機等の電子機器における通常の押圧行為を円滑にするための適度な柔軟性(押圧感触性)及び非粘着性を有し、更に、繰り返し歪み耐性を有し、耐久性に優れる。従って、本発明の導光シートは、各種電子機器における操作部の照明構造を構成する部材等として好適である。
According to the light guide sheet of the present invention, since it is excellent in transparency, excellent light guide properties can be obtained even if light is incident from any surface portion including its end face. For example, when the inside of the sheet is guided in a dark place, excellent surface light emission and uniform brightness can be obtained.
In addition to transparency to maintain a uniform brightness over a long period of time (not that translucency is reduced and coloring is not noticeable over time), for example, a normal pressing action in an electronic device such as a mobile phone It has moderate flexibility (press feeling) and non-adhesiveness for smoothing, and further has repeated strain resistance and excellent durability. Therefore, the light guide sheet of the present invention is suitable as a member constituting an illumination structure of an operation unit in various electronic devices.

導光シートの端面に、光を導入するための光源を配設した照明構造を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the illumination structure which has arrange | positioned the light source for introducing light in the end surface of the light guide sheet. 図1における導光シートの表面に、マスク部を配設した照明構造を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the illumination structure which has arrange | positioned the mask part on the surface of the light guide sheet in FIG.

以下、本発明を詳しく説明する。本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを意味し、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルを意味する。   The present invention will be described in detail below. In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate and methacrylate, and “(meth) acryloyl” means acryloyl and methacryloyl.

1.導光体形成用組成物
本発明の導光体形成用組成物は、(A)ポリエーテルポリオール(以下、「成分(A)」という。)、(B)ポリカーボネートジオール(以下、「成分(B)」という。)、(C)脂肪族及び/又は脂環族のポリイソシアネート(以下、「成分(C)」という。)及び(D)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレート(以下、「成分(D)」という。)を反応させてなるプレポリマーを含有する組成物である。
本発明の導光体形成用組成物は、後述するように、光重合開始剤を含有させて、光硬化性の導光体形成用組成物とすることができる。
1. Composition for light guide formation The composition for light guide formation of the present invention comprises (A) polyether polyol (hereinafter referred to as “component (A)”), (B) polycarbonate diol (hereinafter referred to as “component (B)”. ) ”), (C) aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate (hereinafter referred to as“ component (C) ”) and (D) (meth) acrylate having a hydroxyl group (hereinafter referred to as“ component ( D) "is a composition containing a prepolymer obtained by reaction.
As will be described later, the composition for forming a light guide according to the present invention can contain a photopolymerization initiator to form a photo-curable composition for forming a light guide.

1−1.プレポリマー及びその製造方法
本発明の導光体形成用組成物に含有されるプレポリマーは、通常、成分(A)と、成分(B)と、成分(C)と、成分(D)と、触媒とを用いて、この触媒の存在下、成分(A)〜(D)を反応させて得られた、成分(D)に由来する不飽和結合と、ウレタン結合とを有する化合物である。そして、このプレポリマーは、上記成分(A)、(B)等に由来するヒドロキシル基を有してもよい化合物である。
尚、上記プレポリマーは、上記成分(C)に由来するイソシアネート基を実質的に含まない。ここで、「実質的に含まない」とは、未反応のイソシアネート基を全く含まない(即ち、検出できない)か、あるいは、微量の未反応イソシアネート基を含むが、その量は、本発明の効果、具体的には、長期的な退色劣化、退色、変色等による透明性の低下に悪影響を与えない程度に微量であることを意味する。そして、このプレポリマー中のイソシアネート基の濃度は、上記成分(C)の使用量から算出される残存量として、通常、1%以下と少ない量である。
1-1. Prepolymer and its manufacturing method The prepolymer contained in the composition for forming a light guide of the present invention is usually a component (A), a component (B), a component (C), a component (D), A compound having an unsaturated bond derived from component (D) and a urethane bond, obtained by reacting components (A) to (D) in the presence of this catalyst using a catalyst. And this prepolymer is a compound which may have a hydroxyl group derived from the said component (A), (B).
In addition, the said prepolymer does not contain the isocyanate group originating in the said component (C) substantially. Here, “substantially free” means that it contains no unreacted isocyanate groups (that is, it cannot be detected) or contains a trace amount of unreacted isocyanate groups. Specifically, it means that the amount is small enough not to adversely affect the deterioration of transparency due to long-term fading deterioration, fading, discoloration and the like. And the density | concentration of the isocyanate group in this prepolymer is an amount as small as 1% or less normally as a residual amount computed from the usage-amount of the said component (C).

上記プレポリマーにおいて、上記成分(D)に由来する不飽和結合の濃度は、特に限定されない。
また、上記プレポリマーの数平均分子量は、好ましくは500〜4,000、より好ましくは1,000〜3,000、更に好ましくは1,500〜2,500である。この数平均分子量が上記範囲にあると、適度な硬度及び柔軟性を有し、繰り返し圧縮に対する耐久性に優れた導光体を得ることができる。尚、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。
In the prepolymer, the concentration of the unsaturated bond derived from the component (D) is not particularly limited.
The number average molecular weight of the prepolymer is preferably 500 to 4,000, more preferably 1,000 to 3,000, and still more preferably 1,500 to 2,500. When the number average molecular weight is within the above range, a light guide having appropriate hardness and flexibility and excellent durability against repeated compression can be obtained. The number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC).

1−1−1.ポリエーテルポリオール(A)
この成分(A)は、ヒドロキシル基を2つ以上有する化合物であれば、特に限定されない。
上記成分(A)としては、多価アルコール、多価フェノール、及び、ヒドロキシル基を2個以上有するアミン化合物から選ばれた少なくとも1種の化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、1,2−ブチレンオキサイド、2,3−ブチレンオキサイド、1,4−ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加(ブロック及び/又はランダム付加)して得られた化合物等を用いることができる。
1-1-1. Polyether polyol (A)
The component (A) is not particularly limited as long as it is a compound having two or more hydroxyl groups.
As the component (A), at least one compound selected from polyhydric alcohols, polyhydric phenols, and amine compounds having two or more hydroxyl groups, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide , 2,3-butylene oxide, 1,4-butylene oxide, and other compounds obtained by addition (block and / or random addition) of alkylene oxide can be used.

多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のシクロアルキレングリコール等の脂環族ジオール等の、炭素数2〜20の2価アルコール;グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等のアルカントリオール等の脂肪族トリオール等の、炭素数3〜20の3価アルコール;ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等のアルカンポリオール等の脂肪族ポリオール等の、炭素数5〜20の4〜8価又はそれ以上の多価アルコール等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and neopentylglycol, cyclohexanediol, cyclohexane A dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms such as an alicyclic diol such as cycloalkylene glycol such as dimethanol; an aliphatic triol such as alkanetriol such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, and hexanetriol; 3-8 carbon trihydric alcohols; 4-8 carbon atoms having 5-20 carbon atoms, such as aliphatic polyols such as alkane polyols such as pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol, etc. Or higher polyhydric alcohol.

多価フェノールとしては、ピロガロール、ハイドロキノン等の単環多価フェノール類;ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールスルホン等のビスフェノール類;フェノール及びホルムアルデヒドの縮合物(ノボラック)等が挙げられる。   Examples of the polyhydric phenol include monocyclic polyhydric phenols such as pyrogallol and hydroquinone; bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol sulfone; and phenol and formaldehyde condensates (novolac).

ヒドロキシル基を2個以上有するアミン化合物としては、ジエタノールアミン、エタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノール−2−ヒドロキシブチルアミン、イソプロパノール−2−ヒドロキシブチルアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
尚、ヒドロキシル基を2個以上有するアミン化合物を用いる場合には、必要に応じて、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン等の、炭素数2〜20のモノアルカノールアミン、n−ブチルアミン、オクチルアミン等の、炭素数1〜20のモノアミン化合物、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の、炭素数2〜6のジアミン化合物、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の、炭素数4〜20のポリアルキレンポリアミン等の脂肪族アミン化合物;アニリン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミン等の、炭素数6〜20の芳香族アミン化合物;イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン等の、炭素数4〜20の脂環式アミン化合物等の他のアミン化合物を併用することができる。
Examples of the amine compound having two or more hydroxyl groups include alkanolamines such as diethanolamine, ethanolisopropanolamine, diisopropanolamine, ethanol-2-hydroxybutylamine, isopropanol-2-hydroxybutylamine, and triethanolamine.
In addition, when using an amine compound having two or more hydroxyl groups, a monoalkanolamine having 2 to 20 carbon atoms, such as monoethanolamine, isopropanolamine, aminoethylethanolamine, n-butylamine, C1-C20 monoamine compounds such as octylamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine and other diamine compounds, diethylenetriamine, triethylenetetramine and other polyalkylenes having 4 to 20 carbon atoms Aliphatic amine compounds such as polyamines; aromatic amine compounds having 6 to 20 carbon atoms such as aniline, phenylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diethyltoluenediamine, methylenedianiline, diphenyletherdiamine; Ronjiamin, cyclohexylene diamines, such as dicyclohexylmethane diamine, may be used in combination of other amine compounds of alicyclic amine compounds having 4 to 20 carbon atoms.

上記成分(A)の平均官能基数(ヒドロキシル基の数の平均)は、適度な硬度、柔軟性及び非粘着性の観点から、好ましくは1.5〜3.0、より好ましくは1.8〜2.2である。この平均官能基数が少なすぎると、硬度が低下し、ベタツキが著しくなる場合がある。一方、平均官能基数が多すぎると、ベタツキ性は抑制されるものの、硬度が高くなりすぎて、脆くなり、繰り返し圧縮に対する耐久性が低下する場合がある。
上記成分(A)の水酸基価は、透明性、並びに、適度な硬度及び非粘着性のバランスの観点から、好ましくは28〜170mgKOH/g、より好ましくは38〜90mgKOH/gである。この水酸基価が小さすぎると、硬度が低下し、ベタツキが著しくなる場合がある。一方、水酸基価が大きすぎると、白濁した導光体が得られる場合があり、硬度が高くなりすぎて、脆くなる場合がある。
また、上記成分(A)の数平均分子量は、透明性、並びに、適度な硬度及び非粘着性のバランスの観点から、好ましくは1,000〜2,800、より好ましくは1,400〜2,600である。この数平均分子量が小さすぎると、白濁した導光体が得られる場合があり、硬度が高くなりすぎて、脆くなる場合がある。一方、数平均分子量が大きすぎると、硬度が低下し、ベタツキが著しくなる場合がある。
The average number of functional groups (average number of hydroxyl groups) of the component (A) is preferably 1.5 to 3.0, more preferably 1.8 to from the viewpoints of appropriate hardness, flexibility and non-adhesiveness. 2.2. If the average number of functional groups is too small, the hardness may be lowered and the stickiness may become remarkable. On the other hand, if the average number of functional groups is too large, the stickiness is suppressed, but the hardness becomes too high and becomes brittle, and the durability against repeated compression may be reduced.
The hydroxyl value of the component (A) is preferably 28 to 170 mgKOH / g, more preferably 38 to 90 mgKOH / g, from the viewpoint of transparency and a balance between appropriate hardness and non-adhesiveness. If the hydroxyl value is too small, the hardness may decrease and the stickiness may become significant. On the other hand, if the hydroxyl value is too large, a light-turbid light guide may be obtained, the hardness may be too high, and it may become brittle.
In addition, the number average molecular weight of the component (A) is preferably 1,000 to 2,800, more preferably 1,400 to 2, from the viewpoint of transparency and a balance between appropriate hardness and non-adhesiveness. 600. If this number average molecular weight is too small, a light-turbid light guide may be obtained, the hardness may be too high, and it may become brittle. On the other hand, if the number average molecular weight is too large, the hardness may be lowered and the stickiness may become remarkable.

上記成分(A)は、単独で用いてよいし、2つ以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において、好ましい成分(A)は、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールに、プロピレンオキシド及び/又はエチレンオキシドを付加させて得られた化合物である。   The said component (A) may be used independently and may be used in combination of 2 or more. In the present invention, the preferred component (A) is a compound obtained by adding propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol such as polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, glycerin, dipropylene glycol and trimethylolpropane. is there.

1−1−2.ポリカーボネートジオール(B)
この成分(B)は、ヒドロキシル基を2つ有する化合物であれば、特に限定されないが、通常、下記一般式で表される構造を有する化合物である。
H−(O−R−OCO−)−OH
[式中、R及びRは、互いに同一又は異なって、2価の炭化水素基であり、nは1以上の整数である。]
1-1-2. Polycarbonate diol (B)
Although this component (B) will not be specifically limited if it is a compound which has two hydroxyl groups, Usually, it is a compound which has a structure represented with the following general formula.
H— (O—R 1 —OCO—) n R 2 —OH
[Wherein, R 1 and R 2 are the same or different from each other and are divalent hydrocarbon groups, and n is an integer of 1 or more. ]

上記成分(B)としては、脂肪族ポリカーボネートジオール、芳香族ポリカーボネートジオール、脂環族ポリカーボネートジオール、芳香族・脂肪族共重合ポリカーボネートジオール、脂肪族・脂環族共重合ポリカーボネートジオール、脂環族・芳香族共重合ポリカーボネートジオール、芳香族・脂肪族・脂環族共重合ポリカーボネートジオール等が挙げられる。これらのうち、脂肪族ポリカーボネートジオールが好ましい。   Examples of the component (B) include aliphatic polycarbonate diol, aromatic polycarbonate diol, alicyclic polycarbonate diol, aromatic / aliphatic copolymer polycarbonate diol, aliphatic / alicyclic copolymer polycarbonate diol, alicyclic / aromatic. Group-copolymerized polycarbonate diol, aromatic / aliphatic / alicyclic copolymerized polycarbonate diol, and the like. Of these, aliphatic polycarbonate diols are preferred.

脂肪族ポリカーボネートジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール(1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール)、ペンタンジオール(1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール)、ヘキサンジオール(1,6−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール)、ヘプタンジオール(1,7−ヘプタンジオール、2,4−ヘプタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール)、オクタンジオール(1,8−オクタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール)、ノナンジオール(1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール)、デカンジオール、ドデカンジオール、エイコサンジオール等の脂肪族ジオールと、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル等の炭酸エステルとを共縮合させて得られたポリカーボネートジオール等が挙げられる。これらのうち、透明性に優れ、ベタツキ性が抑制された導光体が得られることから、炭素数4〜9の脂肪族ジオールの1種又は2種以上と、炭酸エステルとを共縮合させて得られたポリカーボネートジオールが好ましい。   Aliphatic polycarbonate diols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol (1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol), pentanediol (1,5-pentane). Diol, neopentyl glycol), hexanediol (1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol), heptanediol ( 1,7-heptanediol, 2,4-heptanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol), octanediol (1,8- Octanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl- , 6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol), nonanediol (1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl -1,3-propanediol), polycarbonate diol obtained by co-condensation of aliphatic diols such as decanediol, dodecanediol, eicosanediol and carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc. Can be mentioned. Among these, since a light guide having excellent transparency and reduced stickiness is obtained, one or more aliphatic diols having 4 to 9 carbon atoms are co-condensed with a carbonate. The polycarbonate diol obtained is preferred.

上記脂肪族ポリカーボネートジオールの具体例としては、1,4−ブチレンポリカーボネートジオール;1,5−ペンチレンポリカーボネートジオール;1,6−ヘキシレンポリカーボネートジオール;1,4−ブタンジオール及び1,6−ヘキサンジオール、並びに、炭酸エステルの共縮合物;3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び1,6−ヘキサンジオール、並びに、炭酸エステルの共縮合物;2−メチル−1,8−オクタンジオール及び1,9−ノナンジオール、並びに、炭酸エステルの共縮合物等が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic polycarbonate diol include 1,4-butylene polycarbonate diol; 1,5-pentylene polycarbonate diol; 1,6-hexylene polycarbonate diol; 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol. And a co-condensate of carbonate ester; 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, and a co-condensate of carbonate ester; 2-methyl-1,8-octanediol and 1, Examples thereof include 9-nonanediol and a co-condensate of carbonate.

芳香族ポリカーボネートジオールとしては、ビスフェノールA型ポリカーボネートジオール、ビスフェノールF型ポリカーボネートジオール等が挙げられる。
脂環族ポリカーボネートジオールとしては、1,4−ジ(メチレン)シクロヘキサンポリカーボネートジオール、デカヒドロナフタレンポリカーボネートジオール、水添ビスフェノールA型ポリカーボネートジオール等が挙げられる。
芳香族・脂肪族共重合ポリカーボネートジオールとしては、ビスフェノールA及び1,6−ヘキシレングリコールと、炭酸エステルとを共縮合させて得られたポリカーボネートジオール等が挙げられる。
脂肪族・脂環族共重合ポリカーボネートジオールとしては、1,6−ヘキシレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールと、炭酸エステルとを共縮合させて得られたポリカーボネートジオール等が挙げられる。
脂環族・芳香族共重合ポリカーボネートジオールとしては、1,4−シクロヘキサンジメタノール及びビスフェノールAと、炭酸エステルとを共縮合させて得られたポリカーボネートジオール等が挙げられる。
Examples of the aromatic polycarbonate diol include bisphenol A type polycarbonate diol and bisphenol F type polycarbonate diol.
Examples of the alicyclic polycarbonate diol include 1,4-di (methylene) cyclohexane polycarbonate diol, decahydronaphthalene polycarbonate diol, hydrogenated bisphenol A type polycarbonate diol, and the like.
Examples of the aromatic / aliphatic copolymer polycarbonate diol include polycarbonate diol obtained by co-condensation of bisphenol A and 1,6-hexylene glycol with a carbonate ester.
Examples of the aliphatic / alicyclic copolymer polycarbonate diol include polycarbonate diol obtained by co-condensation of 1,6-hexylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol with a carbonate.
Examples of the alicyclic / aromatic copolymer polycarbonate diol include polycarbonate diol obtained by co-condensation of 1,4-cyclohexanedimethanol and bisphenol A with a carbonate ester.

上記成分(B)の水酸基価は、透明性、並びに、適度な硬度及び非粘着性のバランスの観点から、好ましくは74〜375mgKOH/g、より好ましくは85〜280mgKOH/gである。この水酸基価が小さすぎると、白濁した導光体が得られ、硬度が低下する場合がある。一方、水酸基価が大きすぎると、硬度が高すぎる場合がある。
また、上記成分(B)の数平均分子量は、透明性、並びに、適度な硬度及び非粘着性のバランスの観点から、好ましくは300〜1,500、より好ましくは400〜1,300である。この数平均分子量が小さすぎると、硬度が高すぎる場合がある。一方、数平均分子量が大きすぎると、白濁した導光体が得られ、硬度が低下する場合がある。
上記成分(B)は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
The hydroxyl value of the component (B) is preferably 74 to 375 mgKOH / g, more preferably 85 to 280 mgKOH / g, from the viewpoints of transparency and a balance between appropriate hardness and non-adhesiveness. If this hydroxyl value is too small, a cloudy light guide may be obtained, and the hardness may decrease. On the other hand, if the hydroxyl value is too large, the hardness may be too high.
In addition, the number average molecular weight of the component (B) is preferably 300 to 1,500, more preferably 400 to 1,300, from the viewpoints of transparency and a balance between appropriate hardness and non-adhesiveness. If this number average molecular weight is too small, the hardness may be too high. On the other hand, when the number average molecular weight is too large, a light-turbid light guide is obtained, and the hardness may decrease.
The said component (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

1−1−3.ポリイソシアネート(C)
この成分(C)は、脂肪族ポリイソシアネート及び/又は脂環族ポリイソシアネートであり、好ましくは、イソシアネート基を2つ以上有する化合物である。即ち、成分(C)は、脂肪族ポリイソシアネートのみであってよいし、脂環族ポリイソシアネートのみであってよいし、両者の組合せであってもよい。各ポリイソシアネートは、好ましくは炭素数50以下の化合物である。
1-1-3. Polyisocyanate (C)
This component (C) is an aliphatic polyisocyanate and / or an alicyclic polyisocyanate, and is preferably a compound having two or more isocyanate groups. That is, the component (C) may be only aliphatic polyisocyanate, may be only alicyclic polyisocyanate, or may be a combination of both. Each polyisocyanate is preferably a compound having 50 or less carbon atoms.

脂肪族イソシアネートとしては、メチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、1,10−デカメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート(LDI)、リシントリイソシアネート(LTI)等が挙げられる。
脂環族イソシアネートとしては、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート(CHDI)、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシレンイソシアネート)、1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI又は水添化XDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI又は水添化MDI)等が挙げられる。これらのうち、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましい。
Aliphatic isocyanates include methylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), 1,10-decamethylene diisocyanate, 1,12-dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4- Examples include trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate (LDI), and lysine triisocyanate (LTI).
Examples of the alicyclic isocyanate include 1,4-cyclohexylene diisocyanate (CHDI), 4,4′-methylenebis (cyclohexylene isocyanate), 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated xylylene diisocyanate ( H 6 XDI or hydrogenated XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI or hydrogenated MDI), and the like. Of these, dicyclohexylmethane diisocyanate is preferred.

上記成分(C)は、透明性に優れ、黄変等の着色が抑制された導光体が得られることから、脂環族イソシアネートを含むことが好ましい。尚、この脂環族イソシアネートと、脂肪族イソシアネートとを併用してもよく、その場合、脂環族イソシアネートの含有量の下限は、両者の合計を100質量%とした場合に、好ましくは5質量%、より好ましくは10質量%、更に好ましくは15質量%である。
上記成分(C)は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
The component (C) preferably contains an alicyclic isocyanate because it is excellent in transparency and a light guide body in which coloring such as yellowing is suppressed is obtained. In addition, you may use together this alicyclic isocyanate and aliphatic isocyanate, In that case, when the total of both is 100 mass%, the minimum of content of alicyclic isocyanate is 5 masses preferably. %, More preferably 10% by mass, still more preferably 15% by mass.
The said component (C) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

1−1−4.ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレート(D)
この成分(D)は、少なくとも1個のヒドロキシル基及び少なくとも1個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。
上記成分(D)としては、1個のヒドロキシル基を有するモノ(メタ)アクリレートが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸と、脂肪族ジオール、脂環族ジオール又は芳香族ジオールとのエステル化物であり、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、ポリ(平均値としてn=2〜10)エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリ(平均値としてn=2〜10)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのうち、2−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。尚、上記成分(D)としては、2個以上のヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートを用いることもできる。
上記成分(D)は、単独で用いてよいし、2つ以上を組み合わせて用いてもよい。
1-1-4. (Meth) acrylate (D) having a hydroxyl group
This component (D) is a (meth) acrylate having at least one hydroxyl group and at least one (meth) acryloyl group.
The component (D) is preferably a mono (meth) acrylate having one hydroxyl group, such as an esterified product of (meth) acrylic acid and an aliphatic diol, alicyclic diol or aromatic diol. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypentyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, poly (n = 2 to 10 as an average value) ethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (average As value n = 2 to 10) propylene glycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate. Of these, 2-hydroxyethyl methacrylate is preferred. In addition, as said component (D), the (meth) acrylate which has a 2 or more hydroxyl group can also be used.
The said component (D) may be used independently and may be used in combination of 2 or more.

1−1−5.他の製造用原料
上記プレポリマーの形成に際して、上記成分(A)及び(B)を除く他のポリオール成分を用いてもよい。
他のポリオール成分としては、(1)多価アルコール、(2)多価フェノール、(3)ヒドロキシル基を2個以上有するアルカノールアミン、(4)ポリエーテルエステルポリオール、(5)ポリエステルポリオール、(6)ポリカーボネートポリオール、(7)ポリジエンポリオール、(8)アクリルポリオール、(9)シリコーンポリオール、(10)ヒマシ油等の天然油脂系ポリオール、(11)上記(1)〜(10)から選ばれた少なくとも1種の化合物(原料ポリオール)の存在下、ビニル系単量体を重合させて得られたポリマーポリオール等が挙げられる。
1-1-5. Other Raw Materials for Production In forming the prepolymer, other polyol components other than the components (A) and (B) may be used.
Other polyol components include (1) polyhydric alcohol, (2) polyhydric phenol, (3) alkanolamine having two or more hydroxyl groups, (4) polyether ester polyol, (5) polyester polyol, (6 ) Polycarbonate polyol, (7) Polydiene polyol, (8) Acrylic polyol, (9) Silicone polyol, (10) Natural oil-based polyol such as castor oil, (11) Selected from (1) to (10) above Examples thereof include polymer polyols obtained by polymerizing vinyl monomers in the presence of at least one compound (raw material polyol).

ポリエーテルエステルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンのプロピレンオキシド付加物等のポリアルキレンポリオールに、無水コハク酸、無水アジピン酸、無水フタル酸等のポリカルボン酸無水物と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテル基を有する化合物とを反応させて得られた化合物等が挙げられる。   Polyether ester polyols include polyalkylene polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and propylene oxide adducts of glycerin, polycarboxylic acid anhydrides such as succinic anhydride, adipic anhydride, and phthalic anhydride, and ethylene oxide and propylene oxide. And compounds obtained by reacting a compound having a cyclic ether group such as

ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリエチレン−ブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチル−ヘキサメチレンアジペートジオール、ポリ3−メチルペンタンアジペートジオール、ポリエチレンテレフタレートジオール、ポリブチレンテレフタレートジオール、ポリヘキサメチレンテレフタレートジオール、ポリネオペンチルテレフタレートジオール、ポリエチレン−ブチレンテレフタレートジオール、ポリネオペンチル−ヘキサメチレンテレフタレートジオール、ポリ3−メチルペンタンテレフタレートジオール、ポリエチレンイソフタレートジオール、ポリブチレンイソフタレートジオール、ポリヘキサメチレンイソフタレートジオール、ポリネオペンチルイソフタレートジオール、ポリエチレン−ブチレンイソフタレートジオール、ポリネオペンチル−ヘキサメチレンイソフタレートジオール、ポリ3−メチルペンタンイソフタレートジオール等の、
テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタル酸、2,6−ナフタル酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等のようなジカルボン酸等のポリカルボン酸を、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン等のポリオール と反応させて得られた縮合系ポリエステルポリオール;ε−カプロラクタムを開環重合して得られたラクトン系ポリエステルポリオール;等が挙げられる。
Polyester polyols include polyethylene adipate diol, polybutylene adipate diol, polyhexamethylene adipate diol, polyneopentyl adipate diol, polyethylene-butylene adipate diol, polyneopentyl-hexamethylene adipate diol, poly-3-methylpentane adipate diol, polyethylene Terephthalate diol, polybutylene terephthalate diol, polyhexamethylene terephthalate diol, polyneopentyl terephthalate diol, polyethylene-butylene terephthalate diol, polyneopentyl-hexamethylene terephthalate diol, poly-3-methylpentane terephthalate diol, polyethylene isophthalate diol, polybutylene Isophthale Tojioru, polyhexamethylene isophthalate diol, polyneopentyl Louis softer rate diol, polyethylene - butylene isophthalate diol, polyneopentyl - hexamethylene isophthalate diol, poly 3-methylpentane isophthalate diol,
Terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, 2,6-naphthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decamethylene dicarboxylic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid Polycarboxylic acids such as dicarboxylic acids such as
Reaction with polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, glycerin And a condensed polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam; and the like.

ポリカーボネートポリオールとしては、ヒドロキシル基を3つ以上有する化合物であり、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメチレンカーボネートポリオール等が挙げられる。   The polycarbonate polyol is a compound having three or more hydroxyl groups, and examples thereof include polyhexamethylene carbonate polyol and polycyclohexanedimethylene carbonate polyol.

ポリマーポリオールとしては、上記のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等の原料ポリオールの存在下、重合開始剤を用いて、ビニル系単量体を重合させて得られた化合物(グラフト重合体)を用いることができる。この反応において、連鎖移動剤を用いることもできる。
ビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物等を用いることができる。これらは、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the polymer polyol, a compound (graft polymer) obtained by polymerizing a vinyl monomer using a polymerization initiator in the presence of a raw material polyol such as the above-described polyether polyol or polyester polyol may be used. it can. In this reaction, a chain transfer agent can also be used.
As the vinyl monomer, an aromatic vinyl compound, an unsaturated nitrile compound, a (meth) acrylic acid ester compound, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。
不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、他のビニル系化合物としては、(メタ)アクリル酸等の不飽和酸;(メタ)アクリルアミド等の不飽和アミド化合物;ジアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート等のアミノ基含有不飽和化合物;塩化ビニリデン、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルアクリレート等のハロゲン含有ビニル化合物;ジビニルベンゼン、エチレンジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能ビニル化合物等が挙げられる。
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, and hydroxystyrene.
Examples of the unsaturated nitrile compound include acrylonitrile and methacrylonitrile.
As (meth) acrylic acid ester compounds, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid alkyl esters such as hexyl, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate And the like, and the like.
Other vinyl compounds include unsaturated acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated amide compounds such as (meth) acrylamide; amino group-containing unsaturated compounds such as diaminoethyl methacrylate and morpholinoethyl methacrylate; vinylidene chloride Halogen-containing vinyl compounds such as perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate; divinylbenzene, ethylene di (meth) acrylate, polyalkylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, Trimethylolpropane di (meth) acrylate, polyfunctional vinyl compounds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate.

重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のアゾ化合物;ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、過コハク酸等の有機過酸化物;過硫酸塩、過ホウ酸塩等の無機過酸化物等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、ドデカンチオール、エタンチオール、オクタンチオール、トルエンチオール等のメルカプタン化合物;四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and the like. Azo compounds; organic peroxides such as dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and persuccinic acid; inorganic peroxides such as persulfate and perborate.
Examples of the chain transfer agent include mercaptan compounds such as dodecanethiol, ethanethiol, octanethiol, and toluenethiol; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, and chloroform.

1−1−6.プレポリマーの製造方法
上記プレポリマーを製造する場合、上記成分(A)、(B)及び(D)のヒドロキシル基の総数、又は、上記成分(A)、(B)、(D)及び必要に応じて用いられる他のポリオール成分のヒドロキシル基の総数に対して、上記成分(C)のイソシアネート基の総数が、モル比で、好ましくは0.90〜1.15倍、より好ましくは0.95〜1.10倍となるような割合で用いられる。上記好ましい範囲で原料成分を用いることにより、イソシアネート基の残存率の低いプレポリマーを得ることができる。
上記成分(A)及び(B)の使用量の割合は、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは40〜95質量%及び5〜60質量%、より好ましくは50〜85質量%及び15〜50質量%、更に好ましくは60〜80質量%及び20〜40質量%である。これらの割合が上記範囲にあると、透明性に優れ、ベタツキ性の抑制された導光体を得ることができる。
また、上記成分(D)の使用量は、上記成分(A)及び(B)のモル数の合計、又は、上記成分(A)、(B)及び必要に応じて用いられる他のポリオール成分のモル数の合計に対し、好ましくは1.0〜4.0倍、より好ましくは1.5〜3.0倍、更に好ましくは1.8〜2.5倍である。上記成分(D)の使用量が上記範囲にあると、得られる導光体は、その表面において、その位置によらず、一定且つ均一な硬度及び非粘着性を備えるものとすることができる。また、本発明の目的とした性能を有する導光体の安定製造を図ることもできる。
1-1-6. Production method of prepolymer When producing the prepolymer, the total number of hydroxyl groups of the components (A), (B) and (D), or the components (A), (B), (D) and as required The total number of isocyanate groups of the component (C) is preferably 0.90 to 1.15 times, more preferably 0.95, in terms of molar ratio with respect to the total number of hydroxyl groups of other polyol components used accordingly. It is used at a ratio of ˜1.10 times. By using a raw material component in the above preferred range, a prepolymer having a low residual ratio of isocyanate groups can be obtained.
The proportions of the components (A) and (B) used are preferably 40 to 95% by mass and 5 to 60% by mass, more preferably 50 to 85%, respectively, when the total of both is 100% by mass. They are mass% and 15-50 mass%, More preferably, they are 60-80 mass% and 20-40 mass%. When these proportions are in the above range, a light guide having excellent transparency and reduced stickiness can be obtained.
The amount of the component (D) used is the sum of the number of moles of the components (A) and (B), or the components (A) and (B) and other polyol components used as necessary. It is preferably 1.0 to 4.0 times, more preferably 1.5 to 3.0 times, and still more preferably 1.8 to 2.5 times the total number of moles. When the usage-amount of the said component (D) exists in the said range, the obtained light guide shall be provided with fixed and uniform hardness and non-adhesiveness in the surface irrespective of the position. Moreover, the stable manufacture of the light guide having the performance intended by the present invention can also be achieved.

上記プレポリマーの形成に際して、他のポリオール成分を併用する場合、その使用量は、上記成分(A)及び(B)の合計を100質量部とする場合、好ましくは0.1〜50質量部、より好ましくは1〜20質量部である。他のポリオール成分の使用量が多すぎると、透明性が十分ではなく、ベタツキが顕著となり、耐変色性が低下する場合がある。   When other polyol components are used in combination in the formation of the prepolymer, the amount used is preferably 0.1 to 50 parts by mass when the total of the components (A) and (B) is 100 parts by mass. More preferably, it is 1-20 mass parts. If the amount of the other polyol component used is too large, the transparency is not sufficient, the stickiness becomes remarkable, and the discoloration resistance may be lowered.

上記のように、上記プレポリマーは、触媒の存在下に形成される。この触媒は、上記成分(A)、(B)及び(D)のヒドロキシル基と、上記成分(C)のイソシアネート基との反応、即ち、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば、特に限定されない。   As described above, the prepolymer is formed in the presence of a catalyst. The catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst used in the reaction of the hydroxyl groups of the components (A), (B) and (D) and the isocyanate group of the component (C), that is, the urethanization reaction. .

上記触媒としては、アミン系化合物、有機金属化合物等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the catalyst include amine compounds and organometallic compounds. These can be used alone or in combination of two or more.

アミン系化合物としては、モノアミン化合物、ジアミン化合物、トリアミン化合物、ポリアミン化合物、環状アミン化合物、アルコールアミン化合物、エーテルアミン化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記アミン系化合物は、上記成分(C)等のイソシアネート基を有する化合物に対して反応性を有する化合物であってよいし、この反応性を有さない化合物であってもよい。また、これらを組み合わせて用いてもよい。
Examples of amine compounds include monoamine compounds, diamine compounds, triamine compounds, polyamine compounds, cyclic amine compounds, alcohol amine compounds, ether amine compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The amine compound may be a compound having reactivity with a compound having an isocyanate group such as the component (C), or may be a compound having no reactivity. Moreover, you may use combining these.

イソシアネート基に対して反応性を有する化合物としては、−OH基及び/又は−NH基を有する化合物を用いることができる。−OH基を有する反応性アミン系化合物としては、N,N−ジメチルアミノヘキサノール、N,N−ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール、N,N−ジメチルアミノエトキシエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。また、−NH基を有する反応性アミン系化合物としては、N,N,N",N"−テトラメチルジエチレントリアミン等が挙げられる。
上記イソシアネート基に対して反応性を有する化合物を用いると、得られる導光体からのアウトガスがなく好ましい。
As the compound having reactivity with an isocyanate group, a compound having an —OH group and / or an —NH group can be used. Examples of the reactive amine compound having an —OH group include N, N-dimethylaminohexanol, N, N-dimethylaminoethoxyethoxyethanol, N, N-dimethylaminoethoxyethanol, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the reactive amine compound having an —NH group include N, N, N ″, N ″ -tetramethyldiethylenetriamine.
It is preferable to use a compound having reactivity with the isocyanate group because there is no outgas from the obtained light guide.

また、イソシアネート基に対して反応性を有さない化合物としては、トリエチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。   Examples of the compound having no reactivity with the isocyanate group include triethylamine and N, N-dimethylcyclohexylamine.

有機金属化合物としては、有機錫化合物、有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of organometallic compounds include organotin compounds, organobismuth compounds, organolead compounds, and organozinc compounds. These may be used alone or in combination of two or more.

有機錫化合物としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫チオカルボキシレート、ジブチル錫ジマレエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫メルカプチド、ジオクチル錫チオカルボキシレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ビスイソオクチルチオグリコレート、オクチル酸錫、2−エチルヘキサン酸錫、オレイン酸第一錫等が挙げられる。
有機ビスマス化合物としては、酢酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ジブチルビスマスジアセテート、ジブチルビスマスジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレート等が挙げられる。
有機鉛化合物としては、酢酸鉛、オクテン酸鉛、ナフテン酸鉛、ジブチル鉛ジアセテート、ジブチル鉛ジラウレート、ジオクチル鉛ジラウレート等が挙げられる。
有機亜鉛化合物としては、ナフテン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、4−シクロヘキシル酪酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、イソ酪酸亜鉛、安息香酸亜鉛、p−トルエンスルホン酸亜鉛、亜鉛(II)ビス−2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナート等が挙げられる。
Organic tin compounds include dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimaleate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin mercaptide, dioctyltin thiocarboxylate, dibutyltin dioctate, dibutyltin biscarboxylate Examples include isooctyl thioglycolate, tin octylate, tin 2-ethylhexanoate, stannous oleate, and the like.
Examples of the organic bismuth compound include bismuth acetate, bismuth naphthenate, dibutyl bismuth diacetate, dibutyl bismuth dilaurate, and dioctyl bismuth dilaurate.
Examples of the organic lead compound include lead acetate, lead octenoate, lead naphthenate, dibutyl lead diacetate, dibutyl lead dilaurate, and dioctyl lead dilaurate.
Examples of the organic zinc compound include zinc naphthenate, zinc decanoate, zinc 4-cyclohexylbutyrate, zinc neodecanoate, zinc isobutyrate, zinc benzoate, zinc p-toluenesulfonate, zinc (II) bis-2,2,6. , 6-tetramethyl-3,5-heptanedionate and the like.

上記プレポリマーの形成に用いられる触媒の使用量は、上記成分(A)、(B)及び(D)の合計を100質量部とした場合に、好ましくは0.001〜5.0質量部、より好ましくは0.005〜2.0質量部、更に好ましくは0.01〜1.0質量部である。触媒の使用量が上記範囲にあると、数平均分子量、粘度及び色相が適切であり、本発明における優れた性能を有する導光体を与えるプレポリマーを得ることができる。   The amount of the catalyst used for forming the prepolymer is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass when the total of the components (A), (B) and (D) is 100 parts by mass. More preferably, it is 0.005-2.0 mass part, More preferably, it is 0.01-1.0 mass part. When the usage-amount of a catalyst exists in the said range, a number average molecular weight, a viscosity, and a hue are suitable, and the prepolymer which gives the light guide which has the outstanding performance in this invention can be obtained.

上記プレポリマーの製造方法としては、例えば、成分(A)、(B)及び(D)を、撹拌羽根、振とう攪拌機、回転攪拌機等により攪拌した後、成分(C)を添加して、上記と同様にして攪拌しながら、得られる混合物に触媒を添加して、40℃〜120℃で成分(A)〜(D)を反応させる方法(ワンショット法)、逐次法等とすることができる。
逐次法の例としては、以下に示される。
(イ)初めに、成分(A)の全量と、成分(B)の全量と、成分(C)とを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマー(P1)を得た後、このプレポリマー(P1)と成分(D)とを反応させる方法。
(ロ)初めに、成分(A)の全量と、成分(C)とを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマー(P1)を得た後、このプレポリマー(P1)と、成分(B)と、成分(D)とを反応させる方法。
(ハ)初めに、成分(B)の全量と、成分(C)とを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマー(P1)を得た後、このプレポリマー(P1)と、成分(A)と、成分(D)とを反応させる方法。
(ニ)初めに、成分(A)の一部と、成分(B)の一部と、成分(C)とを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマー(P1)を得た後、このプレポリマー(P1)と、成分(A)の残部と、成分(B)の残部と、成分(D)とを反応させる方法。
(ホ)初めに、成分(A)の一部、及び、成分(C)の一部を反応させて、また、成分(B)の一部、及び、成分(C)の残部を反応させて、2種のモノオールウレタンイソシアネート化合物(U1)及び(U2)を得た後、これらの化合物(U1)及び(U2)と、成分(D)とを反応させる方法。
尚、他のポリオール成分を用いる場合には、上記態様(イ)〜(ホ)における成分(A)及び(B)のいずれか一方又は両方と併用することができる。
As a method for producing the prepolymer, for example, the components (A), (B) and (D) are stirred with a stirring blade, a shaker, a rotary stirrer, etc., and then the component (C) is added, In the same manner as described above, a catalyst is added to the resulting mixture while stirring, and the components (A) to (D) are reacted at 40 ° C. to 120 ° C. (one-shot method), a sequential method, or the like. .
An example of the sequential method is shown below.
(A) First, after reacting the total amount of component (A), the total amount of component (B), and component (C) to obtain a prepolymer (P1) having an isocyanate group at the terminal, this prepolymer A method of reacting (P1) and component (D).
(B) First, the total amount of component (A) is reacted with component (C) to obtain a prepolymer (P1) having an isocyanate group at the end, and then this prepolymer (P1) and component (B ) And component (D).
(C) First, after the total amount of the component (B) and the component (C) are reacted to obtain a prepolymer (P1) having an isocyanate group at the terminal, the prepolymer (P1) and the component (A ) And component (D).
(D) First, a part of the component (A), a part of the component (B), and the component (C) are reacted to obtain a prepolymer (P1) having an isocyanate group at the terminal, A method of reacting the prepolymer (P1), the remainder of the component (A), the remainder of the component (B), and the component (D).
(E) First, a part of component (A) and a part of component (C) are reacted, and a part of component (B) and the rest of component (C) are reacted. A method of reacting these compounds (U1) and (U2) with component (D) after obtaining two monool urethane isocyanate compounds (U1) and (U2).
In addition, when using another polyol component, it can use together with any one or both of the components (A) and (B) in the said aspect (a)-(e).

上記プレポリマーを製造する場合、成分(D)を用いる際には、この成分(D)に由来する不飽和結合に基づく重合によるゲル化を防止するために、重合禁止剤を、予め、反応系に供給しておいてもよいし、成分(D)と同時に使用してもよい。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンメチルエーテル、ハイドロキノンエチルエーテル、ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、カテコール、tert−ブチルカテコール等のフェノール化合物;フェノチアジン、ジフェニルアミン等の含窒素化合物等が挙げられる。
When the component (D) is used when the prepolymer is produced, a polymerization inhibitor is added in advance to the reaction system in order to prevent gelation due to polymerization based on the unsaturated bond derived from the component (D). Or may be used simultaneously with component (D).
As polymerization inhibitors, phenol compounds such as hydroquinone, methyl hydroquinone, ethyl hydroquinone, tert-butyl hydroquinone, hydroquinone methyl ether, hydroquinone ethyl ether, di-tert-butyl-p-cresol, catechol, tert-butyl catechol; phenothiazine, And nitrogen-containing compounds such as diphenylamine.

上記プレポリマーの製造時間は、原料成分の種類、製造方法(ワンショット法、逐次法)、反応温度等に依存するが、通常、20分〜9時間である。   The prepolymer production time depends on the type of raw material components, the production method (one-shot method, sequential method), reaction temperature, etc., but is usually 20 minutes to 9 hours.

プレポリマーの製造後、反応生成物には、既述のように、遊離している成分(C)の含有割合が所定量以下であることが好ましく、全く含有しないことが特に好ましい。その有無は、JIS K1603−1「プラスチック−ポリウレタン原料芳香族イソシアネート試験方法」に記載された方法、赤外吸収スペクトル法等により確認することができる。   After production of the prepolymer, it is preferable that the content of the free component (C) is not more than a predetermined amount in the reaction product, as described above. The presence or absence can be confirmed by the method described in JIS K1603-1 “Plastic-polyurethane raw material aromatic isocyanate test method”, the infrared absorption spectrum method, or the like.

1−2.他の構成成分
本発明の導光体形成用組成物は、目的、用途等に応じて、他の成分を含有してもよい。
他の成分としては、光重合開始剤、熱重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、滑剤、老化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、難燃剤、有機溶剤、重合性不飽和結合を有し且つ上記プレポリマーを除く化合物等が挙げられる。
1-2. Other component The composition for light guide formation of this invention may contain another component according to the objective, a use, etc.
As other components, photopolymerization initiator, thermal polymerization initiator, polymerization inhibitor, antioxidant, light stabilizer, photosensitizer, lubricant, anti-aging agent, antistatic agent, antifoaming agent, flame retardant, Examples thereof include an organic solvent, a compound having a polymerizable unsaturated bond and excluding the prepolymer.

光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ケトン系化合物、イミダゾール系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、カルバゾール系化合物等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, ketone compounds, imidazole compounds, acylphosphine oxide compounds, carbazole compounds, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

アセトフェノン系化合物としては、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−tert−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−tert−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−フェニル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1等が挙げられる。   Examples of acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-tert-butyl-dichloroacetophenone, 4-tert-butyl-trichloro. Acetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-phenyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl- 1- [4- (Methylthio) fe Le], etc. -2-morpholinopropan -1, and the like.

ベンゾイン系化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール等が挙げられる。   Examples of the benzoin compounds include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl methyl ketal.

ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of benzophenone compounds include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, and 3,3′-dimethyl-4-methoxy. Examples include benzophenone, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone.

チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等が挙げられる。   Examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone. 2,4-dichlorothioxanthone and the like.

ケトン系化合物としては、α−アシロキシムエステル、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、2−エチルアントラキノン、4’,4"−ジエチルイソフタロフェノン等が挙げられる。   Examples of the ketone compounds include α-acyloxime ester, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, 4 ′, 4 ”-diethylisophthalo. Examples include phenone.

イミダゾール系化合物としては、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−イミダゾール等が挙げられる。   Examples of the imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-imidazole.

アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
その他、トリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、p−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−クロロフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、(2,4−シクロペンタジエン−1−イル)[(1−メチルエチル)ベンゼン]−鉄−ヘキサフルオロホスフェート等の、ルイス酸のオニウム塩等を用いることができる。
Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.
Others, triphenylphosphonium hexafluoroantimonate, triphenylphosphonium hexafluorophosphate, p- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-chlorophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate, (2,4-cyclopentadien-1-yl ) Lewis acid onium salts such as [(1-methylethyl) benzene] -iron-hexafluorophosphate can be used.

本発明の導光体形成用組成物における上記光重合開始剤の含有量は、上記プレポリマーを100質量部とした場合に、好ましくは0.001〜5.0質量部、より好ましくは0.01〜3.0質量部、更に好ましくは0.05〜2.0質量部である。この光重合開始剤の含有量が上記範囲にあると、硬化反応を効率よく進行させることができる。   The content of the photopolymerization initiator in the composition for forming a light guide according to the present invention is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.001 parts by mass when the prepolymer is 100 parts by mass. It is 01-3.0 mass parts, More preferably, it is 0.05-2.0 mass parts. When the content of the photopolymerization initiator is in the above range, the curing reaction can be efficiently advanced.

また、重合禁止剤は、上記のように、プレポリマーの製造中に用いることができるが、製造後に更に添加することもできる。
本発明の導光体形成用組成物における上記重合禁止剤の含有量は、上記プレポリマーに対して、好ましくは400質量ppm以下、より好ましくは200質量ppm以下、更に好ましくは50質量ppm以下である。この重合禁止剤の含有量が上記範囲にあると、プレポリマーの変質を抑制することができる。
Moreover, although a polymerization inhibitor can be used during manufacture of a prepolymer as mentioned above, it can also be added after manufacture.
The content of the polymerization inhibitor in the light guide forming composition of the present invention is preferably 400 ppm by mass or less, more preferably 200 ppm by mass or less, and even more preferably 50 ppm by mass or less with respect to the prepolymer. is there. When the content of the polymerization inhibitor is within the above range, the prepolymer can be prevented from being altered.

上記有機溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル化合物;メトキシブチルアセテート等のエーテルエステル化合物;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル化合物;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−n−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン化合物;メタノール、エタノール、n−プロパノール、2−プロパノール、n−ブタノール、2−ブタノール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール化合物;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド化合物;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド化合物;水等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and ethylbenzene; ester compounds such as ethyl acetate and butyl acetate; ether ester compounds such as methoxybutyl acetate; diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol Ether compounds such as monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether; ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, di-n-butyl ketone, cyclohexanone; methanol, ethanol, n-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol Alcohol compounds such as benzyl alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide, amide compounds such as N- methylpyrrolidone; sulfoxides compounds such as dimethyl sulfoxide; water and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明の導光体形成用組成物は、光重合開始剤を含有させて用い、基材への塗布、鋳型への注入等を行い、必要により乾燥させた後、活性エネルギー線を照射することにより、透明性に優れ、ベタツキ性が抑制された硬化物(導光体)を形成することができる。
活性エネルギー線は、紫外線、電子線、X線、赤外線及び可視光線を含む。これらのうち、硬化性及び樹脂劣化防止の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。紫外線用の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等を用いることができる。
The composition for forming a light guide of the present invention contains a photopolymerization initiator, and is applied to a substrate, injected into a mold, etc., dried as necessary, and then irradiated with active energy rays. Thus, a cured product (light guide) excellent in transparency and suppressed in stickiness can be formed.
Active energy rays include ultraviolet rays, electron beams, X-rays, infrared rays and visible rays. Among these, from the viewpoints of curability and resin deterioration prevention, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable. As a light source for ultraviolet rays, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a metal halide lamp, a microwave excitation mercury lamp, or the like can be used.

上記のようにして得られた導光体の透明性については、JIS K7361−1に準じて、厚さ2mmの導光体を測定した場合、全光線透過率が、好ましくは85%超え、より好ましくは88%以上、更に好ましくは90%以上である。
また、上記導光体のA硬度を、JIS K6253に準じて測定した場合、好ましくは71〜95、より好ましくは78〜94、更に好ましくは80〜93である。
また、上記導光体の表面に対し、押圧感を得る(凹部の形成を感じる)程度の指圧等を加えた場合、凹部から元の状態(平滑面)への復元は迅速であり、即ち、適度な柔軟性を有し、繰り返し歪み耐性を有する。そして、ベタツキ性が抑制されており、非粘着性を有する。
Regarding the transparency of the light guide obtained as described above, the total light transmittance is preferably more than 85% when a light guide having a thickness of 2 mm is measured according to JIS K7361-1. Preferably it is 88% or more, More preferably, it is 90% or more.
Moreover, when A hardness of the said light guide is measured according to JISK6253, Preferably it is 71-95, More preferably, it is 78-94, More preferably, it is 80-93.
In addition, when a finger pressure or the like is obtained on the surface of the light guide so as to obtain a pressing feeling (feel the formation of a recess), the restoration from the recess to the original state (smooth surface) is quick, Appropriate flexibility and resistance to repeated strains. And stickiness is suppressed and it has non-adhesiveness.

2.導光シート
本発明の導光シートは、上記本発明の導光体形成用組成物を用いて形成した被膜に活性エネルギー線を照射して硬化させてなることを特徴とする。この導光体形成用組成物は、通常、光重合開始剤を含有する組成物である。
本発明の導光シートは、導光体形成用組成物を用いて形成した硬化物シート(1層型シート)であってよいし、導光体形成用組成物を用いて薄肉型基材の表面に形成させた積層型シートであってよいし、更には、2葉の薄肉型基材により、導光体形成用組成物を用いて形成した硬化層をその両面側から挟む構造を有する積層型シートであってもよい。
2. Light Guide Sheet The light guide sheet of the present invention is characterized in that the coating formed using the light guide body forming composition of the present invention is irradiated with an active energy ray and cured. This light guide composition is usually a composition containing a photopolymerization initiator.
The light guide sheet of the present invention may be a cured sheet (single-layer sheet) formed using a light guide forming composition, or a thin-walled base material using a light guide forming composition. It may be a laminated sheet formed on the surface, and further, a laminated structure having a structure in which a cured layer formed by using a composition for forming a light guide is sandwiched from both sides by a two-leaf thin-walled substrate. It may be a mold sheet.

本発明の導光シートが、上記すべての態様である場合、導光体形成用組成物を用いて形成された硬化物の部位における厚さは、好ましくは50μm〜1.0mm、より好ましくは100μm〜500μmである。   When the light guide sheet of the present invention is all of the above embodiments, the thickness of the cured product formed using the composition for forming a light guide is preferably 50 μm to 1.0 mm, more preferably 100 μm. ˜500 μm.

以下、1層型シートの製造方法について、説明する。
本発明の導光体形成用組成物を、平滑表面を有する基材上に塗布し、塗膜を必要により乾燥させた後、乾燥被膜に活性エネルギー線を照射することにより、1層型シートを得ることができる。
塗布用の基材としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、アイオノマー樹脂、ABS樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂等を含むシート状体、板状体、ブロック状体等を用いることができる。
組成物の塗布方法は、特に限定されず、アプリケーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、グラビアコーター、ロールコーター(サイズプレスロールコーター、ゲートロールコーター等)、エアナイフコーター、スピンコーター、ブレードコーター等を用いることができる。
また、活性エネルギー線の照射は、乾燥被膜に対して直接行ってよいし、その表面に活性エネルギー線を透過するフィルム等を配置させた状態で行ってもよい。尚、照射エネルギー(積算光量)は、組成物の構成、乾燥被膜の厚さ等により、適宜、選択されるが、通常、200〜2,200mJ/cm程度である。
Hereinafter, the manufacturing method of a 1 layer type sheet | seat is demonstrated.
The composition for forming a light guide according to the present invention is applied onto a substrate having a smooth surface, and after the coating film is dried as necessary, the dry coating film is irradiated with active energy rays to form a one-layer sheet. Obtainable.
The base material for coating is polypropylene resin, polyethylene resin, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyisobutylene, polybutadiene, polystyrene resin, polycarbonate resin, polymethylpentene resin, ionomer resin, ABS resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol. Further, a sheet-like body, a plate-like body, a block-like body or the like containing a polyamide resin, a polyacetal resin, a polyester resin or the like can be used.
The coating method of the composition is not particularly limited, and is an applicator, bar coater, wire bar coater, roll coater, curtain flow coater, gravure coater, roll coater (size press roll coater, gate roll coater, etc.), air knife coater, spin coater. A blade coater or the like can be used.
In addition, the irradiation of active energy rays may be performed directly on the dried coating, or may be performed in a state where a film or the like that transmits active energy rays is disposed on the surface thereof. The irradiation energy (integrated light amount) is appropriately selected depending on the composition of the composition, the thickness of the dry film, etc., but is usually about 200 to 2,200 mJ / cm 2 .

本発明の導光シートの厚さは、通常、30μm〜2.0mm、好ましくは50μm〜1.0mm、より好ましくは100μm〜500μmである。   The thickness of the light guide sheet of the present invention is usually 30 μm to 2.0 mm, preferably 50 μm to 1.0 mm, more preferably 100 μm to 500 μm.

上記本発明の導光体形成用組成物を用いて得られた本発明の導光シートは、上記のような性質を有することから、携帯電話機、電子手帳、電子辞書、カメラ等の電子機器に配設するための、透光性部材等として用いることができる。
例えば、上記のような電子機器において、表面側に数字、文字、記号、イラスト等を表示した又は未表示の、複数のキーボタン等(操作部)に発光機能を付与する場合、キーボタンの輝度を等しくするために、機器の内部に多くの発光体を配設するのではなく、全てのキーボタンの内部下方側に1枚の導光シート(透光性部材)を配設して、導光シート(透光性部材)の端面からより少数の発光体により光を導入し、導光シート(透光性部材)の表面からキーボタンを照らすことができる。
この態様の照明構造は、図1によって、説明される。即ち、この照明構造は、導光シート1と、導光シート1の端面に配され且つ導光シート1の内部方向に発光する光源2(LED等)とを備える。このような照明構造とすることにより、電子機器の軽量化及び省電力化、更には、小型化(薄型化)を図ることができる。
Since the light guide sheet of the present invention obtained by using the composition for forming a light guide of the present invention has the properties as described above, it is suitable for electronic devices such as mobile phones, electronic notebooks, electronic dictionaries, and cameras. It can use as a translucent member etc. for arrangement | positioning.
For example, in the electronic device as described above, when a light emitting function is given to a plurality of key buttons or the like (operation unit) displaying or not displaying numbers, characters, symbols, illustrations, etc. on the front side, the brightness of the key buttons In order to equalize the light, a large number of light emitters are not disposed inside the device, but a light guide sheet (translucent member) is disposed on the lower side inside all the key buttons to guide the light. Light can be introduced from the end face of the light sheet (translucent member) by a smaller number of light emitters, and the key button can be illuminated from the surface of the light guide sheet (translucent member).
The illumination structure of this aspect is illustrated by FIG. That is, the illumination structure includes a light guide sheet 1 and a light source 2 (such as an LED) that is disposed on the end surface of the light guide sheet 1 and emits light toward the inside of the light guide sheet 1. By adopting such an illumination structure, it is possible to reduce the weight and power consumption of the electronic device and further reduce the size (thinner).

尚、キーボタンの輝度をより高くするために、キーボタンに対応する位置における導光シート1の表面に、蛍光部を形成する方法(図示せず)、導光シート1の表面に、キーボタンに対応しない部分にマスク部5を配設又は印刷する方法(図2参照)等がある。
本発明の導光シートは、スクリーン印刷等の印刷性にも優れ、キーボタン等の接触を繰り返した場合であっても、画像の視認性に優れる。
In order to further increase the brightness of the key button, a method of forming a fluorescent part on the surface of the light guide sheet 1 at a position corresponding to the key button (not shown), the key button on the surface of the light guide sheet 1 There is a method of disposing or printing the mask portion 5 on a portion not corresponding to (see FIG. 2).
The light guide sheet of the present invention is excellent in printability such as screen printing, and is excellent in image visibility even when the contact of a key button or the like is repeated.

以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

1.プレポリマーの製造原料
下記の実施例及び比較例において用いるプレポリマーの製造原料を示す。
1−1.成分(A)
1−1−1.ポリエーテルポリオール(A1)
官能基数は2であり、水酸基価は56.1mgKOH/g、数平均分子量は2,000である。
1−1−2.ポリエーテルポリオール(A2)
官能基数は2であり、水酸基価は280.5mgKOH/g、数平均分子量は400である。
1−1−3.ポリエーテルポリオール(A3)
官能基数は2であり、水酸基価は37.4mgKOH/g、数平均分子量は3,000である。
1. Prepolymer production raw materials The prepolymer production raw materials used in the following Examples and Comparative Examples are shown.
1-1. Ingredient (A)
1-1-1. Polyether polyol (A1)
The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 56.1 mgKOH / g, and the number average molecular weight is 2,000.
1-1-2. Polyether polyol (A2)
The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 280.5 mgKOH / g, and the number average molecular weight is 400.
1-1-3. Polyether polyol (A3)
The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 37.4 mgKOH / g, and the number average molecular weight is 3,000.

1−2.成分(B)
1−2−1.ポリカーボネートジオール(B1)
3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び1,6−ヘキサンジオールをモル比で90:10としたジオール成分と、ジエチルカーボネートとを縮合反応させて得られたポリカーボネートポリオールを用いた。官能基数は2であり、水酸基価は224.4mgKOH/g、数平均分子量は500である。
1−2−2.ポリカーボネートジオール(B2)
2−メチル−1,8−オクタンジオール及び1,9−ノナンジオールをモル比で85:15としたジオール成分と、ジエチルカーボネートとを縮合反応させて得られたポリカーボネートポリオールを用いた。官能基数は2であり、水酸基価は112.2mgKOH/g、数平均分子量は1,000である。
1−2−3.ポリカーボネートジオール(B3)
3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び1,6−ヘキサンジオールをモル比で90:10としたジオール成分と、ジエチルカーボネートとを縮合反応させて得られたポリカーボネートポリオールを用いた。官能基数は2であり、水酸基価は65.1mgKOH/g、数平均分子量は2,000である。
1-2. Ingredient (B)
1-2-1. Polycarbonate diol (B1)
A polycarbonate polyol obtained by subjecting 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol in a molar ratio of 90:10 to diethyl carbonate and a condensation reaction was used. The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 224.4 mgKOH / g, and the number average molecular weight is 500.
1-2-2. Polycarbonate diol (B2)
A polycarbonate polyol obtained by condensation reaction of 2-methyl-1,8-octanediol and 1,9-nonanediol in a molar ratio of 85:15 and diethyl carbonate was used. The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 112.2 mgKOH / g, and the number average molecular weight is 1,000.
1-2-3. Polycarbonate diol (B3)
A polycarbonate polyol obtained by subjecting 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol in a molar ratio of 90:10 to diethyl carbonate and a condensation reaction was used. The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 65.1 mgKOH / g, and the number average molecular weight is 2,000.

1−3.成分(C)
1−3−1.ポリイソシアネート(C1)
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを用いた。
1−3−2.ポリイソシアネート(C2)
ヘキサメチレンジイソシアネートを用いた。
1−3−3.ポリイソシアネート(C3)
トルエンジイソシアネートを用いた。
1-3. Ingredient (C)
1-3-1. Polyisocyanate (C1)
Dicyclohexylmethane diisocyanate was used.
1-3-2. Polyisocyanate (C2)
Hexamethylene diisocyanate was used.
1-3-3. Polyisocyanate (C3)
Toluene diisocyanate was used.

1−4.成分(D)
2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)を用いた。
1-4. Ingredient (D)
2-Hydroxyethyl methacrylate (HEMA) was used.

1−5.触媒
ジブチルスズジラウレートを用いた。
1-5. Catalyst Dibutyltin dilaurate was used.

2.導光体形成用組成物の製造及び評価
上記のプレポリマー製造用原料成分を用いて、プレポリマーを合成し、光開始剤を添加して、導光体形成用組成物を製造した。その後、導光体形成用組成物を用いて形成した被膜に紫外線を照射して硬化物を作製した。この硬化物について、各種評価を行った。
2. Production and Evaluation of Light Guide Forming Composition Using the above-described raw materials for producing a prepolymer, a prepolymer was synthesized, and a photoinitiator was added to produce a composition for forming a light guide. Then, the cured film was produced by irradiating the film formed using the light guide forming composition with ultraviolet rays. Various evaluations were performed on the cured product.

実施例1
撹拌翼を備える反応器に、ポリエーテルポリオール(A1)485.13g、ポリカーボネートポリオール(B1)121.28g、及び、成分(D)2−ヒドロキシエチルメタクリレート126.27gを入れて、常温で30分間撹拌した。その後、混合物を撹拌しながら、ポリイソシアネート(C1)267.32gを添加し、更に30分間撹拌した。
次いで、ジブチルスズジラウレート触媒0.03gを添加し、30分かけて内温が85℃になるまで徐々に昇温した。そして、内温を80℃〜90℃に維持させながら、撹拌を行った。4時間経過後、反応液における残留NCO量を、JIS K1603に準じたNCO滴定により測定し、0.5%以下になっていることを確認して、反応を終了し、プレポリマー(P1)を得た。このプレポリマー(P1)の粘度を、BROOKFIELD社製B型粘度計「DV−1+」(型式名)により測定(ロータタイプNo.4)したところ、14,430mPa・sであった(表1参照)。
その後、反応液を放冷し、内温が40℃以下になっていることを確認し、光重合開始剤(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン)5.0gを添加し、2時間撹拌し、プレポリマー(P1)及び光重合開始剤を含有する導光体形成用組成物を得た。
Example 1
In a reactor equipped with a stirring blade, 485.13 g of polyether polyol (A1), 121.28 g of polycarbonate polyol (B1), and 126.27 g of component (D) 2-hydroxyethyl methacrylate were added and stirred at room temperature for 30 minutes. did. Thereafter, 267.32 g of polyisocyanate (C1) was added while stirring the mixture, and the mixture was further stirred for 30 minutes.
Next, 0.03 g of dibutyltin dilaurate catalyst was added, and the temperature was gradually raised over 30 minutes until the internal temperature reached 85 ° C. And it stirred, maintaining internal temperature at 80 to 90 degreeC. After 4 hours, the amount of residual NCO in the reaction solution was measured by NCO titration according to JIS K1603. After confirming that it was 0.5% or less, the reaction was terminated, and prepolymer (P1) was removed. Obtained. When the viscosity of this prepolymer (P1) was measured with a B-type viscometer “DV-1 +” (model name) manufactured by BROOKFIELD (rotor type No. 4), it was 14,430 mPa · s (see Table 1). ).
Thereafter, the reaction solution is allowed to cool, and it is confirmed that the internal temperature is 40 ° C. or less, and 5.0 g of a photopolymerization initiator (2-hydroxy-2-methylpropiophenone) is added and stirred for 2 hours. And the composition for light guide formation containing the prepolymer (P1) and a photoinitiator was obtained.

得られた導光体形成用組成物を用いて、評価内容(光の透過率、色相、ベタツキ性、A硬度、引張強度、引張伸び及び引裂強度)に準じた形状及び大きさを有する試験用硬化物を作製し、物性評価を行った。その結果を表1に示す。
尚、硬化物として、例えば、硬化シートの作製方法は、以下の通りである。
90℃で24時間、撹拌しながら加熱した導光体形成用組成物約50gを、康井精機社製単板ナイフコーター「SNC−300」(型式名)のバキュームテーブルに固定した、厚さ75μmのPETフィルム(F1)の上に流した。その後、組成物の上に厚さ75μmのPETフィルム(F2)を載せて組成物を挟んだ状態で2枚のフィルムを固定した。
次に、PETフィルム(F2)上からナイフコーターで組成物を伸ばして、組成物を、2枚のフィルム間で均一厚さとした。そして、組成物を挟んだ状態で速やかにコーターからガラス板上に移動させた。
その後、PETフィルムを残したまま、アイグラフィックス社製UV照射機「グランデージ ECS−401GX」(商品名)を用いて、積算光量1,800mJ/cmの条件でUV照射し、硬化シートを得た。
For the test having the shape and size according to the evaluation contents (light transmittance, hue, stickiness, A hardness, tensile strength, tensile elongation and tear strength) using the obtained light guide forming composition A cured product was prepared and evaluated for physical properties. The results are shown in Table 1.
In addition, as a hardened | cured material, the preparation methods of a cured sheet are as follows, for example.
About 50 g of a light guide forming composition heated with stirring at 90 ° C. for 24 hours was fixed to a vacuum table of a single plate knife coater “SNC-300” (model name) manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd. On a PET film (F1). Thereafter, a PET film (F2) having a thickness of 75 μm was placed on the composition, and the two films were fixed in a state of sandwiching the composition.
Next, the composition was stretched from above the PET film (F2) with a knife coater, so that the composition had a uniform thickness between the two films. And it was moved from the coater to the glass plate promptly with the composition sandwiched therebetween.
Then, with the PET film remaining, UV irradiation was performed using a UV irradiation machine “Grandage ECS-401GX” (trade name) manufactured by iGraphics, Inc. under the condition of an integrated light amount of 1,800 mJ / cm 2 to obtain a cured sheet It was.

(1)光の透過率
厚さ2mmの硬化シートを試験片として、JIS K7361−1に準じて測定した。測定装置は、日本分光社製紫外可視分光光度計「V−650」(型式名)であり、測定波長は380〜780nmである。
(2)色相
CIE 1976に準じて測定した。
(3)ベタツキ性
常温下、東レ社製白色PETフィルム(厚さ50μm)の上に、100mm×100mm×0.2mmの硬化シートを載置し、ばねばかりを用いて、硬化シートの表面に、荷重2Nを5秒間、引き続き、荷重3Nを5秒間与えた後、負荷を開放し、粘着状態の硬化シート及び白色PETフィルムが剥離するまでの時間を計測した。判定基準は下記の通りである。
○:0〜30秒以内であった
△:30秒を超えて60秒以内であった
×:60秒を超えた
(4)A硬度
JIS K6253に準じて測定した。
(5)引張強度及び引張伸び
JIS K6251(ダンベル3号)に準じて測定した。
(7)引裂強度
JIS K6252(切り込みなしアングル型)に準じて測定した。
(1) Light transmittance Measurement was performed according to JIS K7361-1 using a cured sheet having a thickness of 2 mm as a test piece. The measurement apparatus is an ultraviolet-visible spectrophotometer “V-650” (model name) manufactured by JASCO Corporation, and the measurement wavelength is 380 to 780 nm.
(2) Hue Measured according to CIE 1976.
(3) Stickiness At room temperature, a cured sheet of 100 mm × 100 mm × 0.2 mm is placed on a white PET film (thickness 50 μm) manufactured by Toray Industries, and using only a spring, the surface of the cured sheet is After applying a load 2N for 5 seconds and subsequently applying a load 3N for 5 seconds, the load was released and the time until the cured cured sheet and white PET film were peeled was measured. The judgment criteria are as follows.
○: Within 0 to 30 seconds Δ: Over 30 seconds and within 60 seconds ×: Over 60 seconds (4) A hardness Measured according to JIS K6253.
(5) Tensile strength and tensile elongation Measured according to JIS K6251 (Dumbell No. 3).
(7) Tear strength Measured according to JIS K6252 (angle type without cut).

実施例2〜12及び比較例1〜4
成分(A)〜(D)を、表1、表2及び表3に示す割合で用いた以外は、実施例1と同様にしてプレポリマー(P2)〜(P16)を製造し、その後、導光体形成用組成物を調製した。そして、実施例1と同様にして硬化物(硬化シート)を作製し、各種評価を行った。その結果を表1、表2及び表3に併記した。
Examples 2-12 and Comparative Examples 1-4
Prepolymers (P2) to (P16) were produced in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (D) were used in the ratios shown in Tables 1, 2 and 3, and then the introduction A composition for forming a light body was prepared. And hardened | cured material (cured sheet) was produced like Example 1 and various evaluation was performed. The results are shown in Table 1, Table 2 and Table 3.

Figure 2010180328
Figure 2010180328

Figure 2010180328
Figure 2010180328

Figure 2010180328
Figure 2010180328

表1、表2及び表3から明らかなように、比較例1〜3は、成分(B)を用いずに製造したプレポリマーを含有する例であり、得られた硬化シートにおいて、光の透過率は高かったものの、ベタツキ性が高かった。また、比較例4は、芳香族のポリイソシアネートを用いた例であり、得られた硬化シートがやや黄色に着色されていた。この黄色は、経時とともに濃度が高くなった。
一方、実施例1〜12は、本発明にかかるプレポリマーを含む導光体形成用組成物を用いた例であり、透過率が85%を超え、A硬度が71〜93である硬化シートを形成することができた。なかでも、実施例1及び2は、ベタツキ性が顕著に抑制されており、A硬度が80〜93の範囲にあり、光の透過率が90〜92%であり、硬さと透明性とのバランスに優れていた。
As is clear from Table 1, Table 2, and Table 3, Comparative Examples 1 to 3 are examples containing a prepolymer produced without using the component (B), and in the obtained cured sheet, light transmission Although the rate was high, the stickiness was high. Moreover, the comparative example 4 is an example using aromatic polyisocyanate, and the obtained cured sheet was colored slightly yellow. This yellow color increased in concentration over time.
On the other hand, Examples 1-12 are the examples using the composition for light guide formation containing the prepolymer concerning this invention, and the transmittance | permeability exceeds 85% and A hardness is 71-93. Could be formed. Among them, in Examples 1 and 2, the stickiness is remarkably suppressed, the A hardness is in the range of 80 to 93, the light transmittance is 90 to 92%, and the balance between hardness and transparency is achieved. It was excellent.

尚、実施例3及び実施例4並びに比較例1の導光体形成用組成物を用いて、それぞれ、厚さ50mmの硬化物を形成し、耐久試験(温度85℃、湿度85%RH、1,000時間)前後の光の透過率を測定したところ、その維持率[(試験後の透過率/試験前の透過率)×100]は、それぞれ、94%、89%及び42%であった。   A cured product having a thickness of 50 mm was formed using each of the compositions for forming light guides of Examples 3 and 4 and Comparative Example 1, and a durability test (temperature 85 ° C., humidity 85% RH, 1 , 000 hours) before and after the light transmittance was measured, the maintenance rate [(transmittance after test / transmittance before test) × 100] was 94%, 89% and 42%, respectively. .

本発明の導光体形成用組成物を用いて得られる硬化物(導光体)は、透明性、適度な硬度及び柔軟性を有し、ベタツキ性が抑制されており、耐光性に優れ、形状安定性に優れることから、透光性部材等として好適である。そして、シート等所望の形状として、携帯電話機、電子手帳、電子辞書、カメラ等の電子機器における操作部等の照明構造、テレビ、ディスプレイ、パーソナルコンピュータ、その他家電製品等を構成する部材等に用いることができる。   A cured product (light guide) obtained using the composition for forming a light guide according to the present invention has transparency, moderate hardness and flexibility, is suppressed in stickiness, and has excellent light resistance. Since it is excellent in shape stability, it is suitable as a translucent member. And as a desired shape such as a sheet, it can be used for lighting structures such as operation sections in electronic devices such as mobile phones, electronic notebooks, electronic dictionaries, cameras, etc., members constituting TVs, displays, personal computers, other household appliances, etc. Can do.

1:導光シート
11:導光シートの露出部
2:光源
5:マスク部
1: Light guide sheet 11: Exposed portion of light guide sheet 2: Light source 5: Mask portion

Claims (5)

(A)ポリエーテルポリオール、(B)ポリカーボネートジオール、(C)脂肪族及び/又は脂環族のポリイソシアネート及び(D)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートを反応させてなるプレポリマーを含有することを特徴とする導光体形成用組成物。   (A) A polyether polyol, (B) a polycarbonate diol, (C) an aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate, and (D) a prepolymer obtained by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group. A composition for forming a light guide. 上記ポリエーテルポリオール(A)の数平均分子量が1,000〜2,800である請求項1に記載の導光体形成用組成物。   The composition for forming a light guide according to claim 1, wherein the polyether polyol (A) has a number average molecular weight of 1,000 to 2,800. 上記ポリカーボネートジオール(B)の数平均分子量が300〜1,500である請求項1又は2に記載の導光体形成用組成物。   The composition for forming a light guide according to claim 1 or 2, wherein the polycarbonate diol (B) has a number average molecular weight of 300 to 1,500. 上記ポリイソシアネート(C)が脂環族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートのうちの少なくとも脂環族ポリイソシアネートである請求項1乃至3のいずれかに記載の導光体形成用組成物。   The composition for forming a light guide according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyisocyanate (C) is at least an alicyclic polyisocyanate among an alicyclic polyisocyanate and an aliphatic polyisocyanate. 請求項1乃至4のいずれかに記載の導光体形成用組成物を用いて形成した被膜に活性エネルギー線を照射して硬化させてなることを特徴とする導光シート。   A light guide sheet obtained by irradiating an active energy ray on a coating film formed using the composition for forming a light guide body according to claim 1.
JP2009025331A 2009-02-05 2009-02-05 Light guide sheet and flexible light guide composition Expired - Fee Related JP5384963B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009025331A JP5384963B2 (en) 2009-02-05 2009-02-05 Light guide sheet and flexible light guide composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009025331A JP5384963B2 (en) 2009-02-05 2009-02-05 Light guide sheet and flexible light guide composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010180328A true JP2010180328A (en) 2010-08-19
JP5384963B2 JP5384963B2 (en) 2014-01-08

Family

ID=42762096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009025331A Expired - Fee Related JP5384963B2 (en) 2009-02-05 2009-02-05 Light guide sheet and flexible light guide composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5384963B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012033207A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 株式会社フジクラ Illumination module
WO2012096111A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Dic株式会社 Radical-curable hot-melt urethane resin composition and moldings for optical use
JP2013006372A (en) * 2011-06-24 2013-01-10 Inoac Corp Transparent resin molded body and method for manufacturing the same, and light guiding body using the same
WO2015098307A1 (en) * 2013-12-25 2015-07-02 Dic株式会社 Ultraviolet curable adhesive composition, adhesive film and method for producing adhesive film
JP2016145275A (en) * 2015-02-06 2016-08-12 東ソー株式会社 Active energy ray-curable resin composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07216300A (en) * 1993-12-23 1995-08-15 Herberts Gmbh Aqueous binder dispersion for physically dried coating composition and its use
JP2001288206A (en) * 2000-04-03 2001-10-16 Hitachi Chem Co Ltd Visible light transmissive ultraviolet-curing resin and its composition, and ultaviolet-curtng film, ultraviolet- curing disc, cured film and cured disc using the same
JP2005112952A (en) * 2003-10-06 2005-04-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd Curable composition, article, and laminate
JP2006241234A (en) * 2005-03-01 2006-09-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Optical recording medium and coating agent therefor
JP2007284650A (en) * 2006-03-24 2007-11-01 Mitsubishi Chemicals Corp Curable composition
WO2008001855A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Mitsubishi Plastics, Inc. Active energy ray curable composition, transparent film made of the composition, and optical disk using the film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07216300A (en) * 1993-12-23 1995-08-15 Herberts Gmbh Aqueous binder dispersion for physically dried coating composition and its use
JP2001288206A (en) * 2000-04-03 2001-10-16 Hitachi Chem Co Ltd Visible light transmissive ultraviolet-curing resin and its composition, and ultaviolet-curtng film, ultraviolet- curing disc, cured film and cured disc using the same
JP2005112952A (en) * 2003-10-06 2005-04-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd Curable composition, article, and laminate
JP2006241234A (en) * 2005-03-01 2006-09-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Optical recording medium and coating agent therefor
JP2007284650A (en) * 2006-03-24 2007-11-01 Mitsubishi Chemicals Corp Curable composition
WO2008001855A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Mitsubishi Plastics, Inc. Active energy ray curable composition, transparent film made of the composition, and optical disk using the film

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012033207A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 株式会社フジクラ Illumination module
WO2012096111A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Dic株式会社 Radical-curable hot-melt urethane resin composition and moldings for optical use
JP5126455B1 (en) * 2011-01-13 2013-01-23 Dic株式会社 Radical curable hot melt urethane resin composition and optical molded article
CN102933629A (en) * 2011-01-13 2013-02-13 Dic株式会社 Radical-curable hot-melt urethane resin composition and moldings for optical use
US9018319B2 (en) 2011-01-13 2015-04-28 Dic Corporation Radical-curable hot-melt urethane resin composition and optical molded body
JP2013006372A (en) * 2011-06-24 2013-01-10 Inoac Corp Transparent resin molded body and method for manufacturing the same, and light guiding body using the same
WO2015098307A1 (en) * 2013-12-25 2015-07-02 Dic株式会社 Ultraviolet curable adhesive composition, adhesive film and method for producing adhesive film
JP5822051B1 (en) * 2013-12-25 2015-11-24 Dic株式会社 UV-curable adhesive composition, adhesive film, and method for producing adhesive film
JP2016145275A (en) * 2015-02-06 2016-08-12 東ソー株式会社 Active energy ray-curable resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP5384963B2 (en) 2014-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101869579B1 (en) Active-energy-curable resin compositon and coating agent
TWI413651B (en) Amine ester (meth) acrylate oligomers and flakes using the same
US8545978B2 (en) Composite film
JP3982377B2 (en) Photocurable resin composition and optical member
JP5384963B2 (en) Light guide sheet and flexible light guide composition
JP4794691B2 (en) Adhesive and adhesive film
JP2010265346A (en) Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof
JP2013129812A (en) Active energy ray-curable composition for interlayer filler
KR20140046062A (en) Polymerizable composition, polymer, image-display device, and manufacturing method therefor
JP2016126141A (en) Resin composition for light diffusion film, and light diffusion film
JP2018135512A (en) Active energy ray-curable resin composition
JP2016194061A (en) Active energy ray-curable resin composition and method for producing the same, coating agent using the same, and sheet
JP6699132B2 (en) Photocurable composition, laminated body using the same, and light guide plate
JP5529786B2 (en) Flexible optical sheet
WO2014188767A1 (en) Ultraviolet curable adhesive composition, adhesive and adhesive film
JP2016179966A (en) Photo-curing composition for nail makeup and nail cosmetics
JP5592120B2 (en) Optical sheet and manufacturing method thereof
TW201800505A (en) Curable composition for producing polymer sheet to provide a tough cured material
JP2014065903A (en) Active energy ray curing resin composition and coating agent
JP2020084093A (en) Highly safe urethane acrylate and method for producing the same
JP7324939B2 (en) Active energy ray-curable polyurethane resin, curable resin composition, and method for producing active energy ray-curable polyurethane resin
WO2014033932A1 (en) Optical sheet
JP2013006372A (en) Transparent resin molded body and method for manufacturing the same, and light guiding body using the same
JP2019157093A (en) Active energy ray-curable resin composition, and coating agent and sheet using the same
JP7210844B2 (en) Shaped film and photocurable composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120106

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20120927

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130219

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130417

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130611

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130809

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131001

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131003

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees