JP2010163379A - Water-in-oil type emulsion composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は油中水型乳化組成物に関し、さらに詳しくは塗布時ののびが良好でありながら肌に対するフィット感に優れた油中水型乳化組成物に関する。 The present invention relates to a water-in-oil emulsified composition, and more particularly to a water-in-oil emulsified composition having a good fit to the skin while having good spreading during application.
従来より油中水型乳化組成物は、しっとりとした感触を有しているものの、「安定性が悪い」「のびが重くべたつく」という欠点があった。
かかる欠点を解決した油中水型乳化組成物として、水膨潤性粘土鉱物と第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと高分子量シリコーン等とを組み合わせた乳化組成物が知られている（特許文献１、２参照）。この乳化組成物は、安定性にすぐれている上に塗布時ののびがよく、皮膚になじんだ後はさっぱりすべすべした感触が得られるという特長を有している。しかしその反面、シクロメチコンやジメチコンなどのシリコーン系の油分を主要油分として配合した基剤であるため、塗布時ののびの軽さはともすると「上滑り感」とも捉えられ、塗布後のすべすべした感触は「違和感の伴う皮膜感」とも捉えられるものであった。
Conventionally, water-in-oil emulsion compositions have a moist feel, but have the drawbacks of “poor stability” and “heavy and sticky”.
As a water-in-oil type emulsified composition that solves such drawbacks, an emulsified composition comprising a water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, a high molecular weight silicone, and the like. Is known (see Patent Documents 1 and 2). This emulsified composition is excellent in stability, has a good spread at the time of application, and has a feature that a refreshing and smooth feel can be obtained after being familiar with the skin. On the other hand, however, it is a base that contains silicone oil such as cyclomethicone and dimethicone as the main oil, so the lightness at the time of application is also regarded as "slip feeling", and the smooth feel after application. Was also regarded as “a feeling of film with a sense of incongruity”.
そこで本発明は、塗布時ののびが良好でありながら、肌に対するフィット感にすぐれて上滑り感がなく、かつ塗布後にべたつきや皮膜感のない適度なしっとり感を与える油中水型乳化組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a water-in-oil emulsion composition that has a good fit at the time of application, has an excellent fit to the skin, does not feel slippery, and gives a moderate moist feeling without stickiness or film feeling after application. The purpose is to provide.
前記目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討を行った結果、粘度の低いシリコーン系油分が上滑り感の主要な原因になっていることを突き止めた。そして、水膨潤性粘土鉱物と第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤に加えて、特定の油分と、特定の親油性界面活性剤とを組み合わせて用いることにより、塗布時ののびが良好でありながら、上滑り感のない油中水型乳化組成物が得られることを見出した。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, have found that a silicone oil component having a low viscosity is the main cause of the skid feeling. And, in addition to the water-swellable clay mineral and the quaternary ammonium salt type cationic surfactant, by using a specific oil and a specific lipophilic surfactant in combination, the spreading at the time of application is good. However, it was found that a water-in-oil emulsified composition having no slipperiness was obtained.
本発明は、次の（１）〜（４）を含むことを特徴とする油中水型乳化組成物である。
（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素から選ばれる一種又は二種以上の油分
（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤
（３）水膨潤性粘土鉱物
（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選ばれる一種又は二種以上
The present invention is a water-in-oil emulsion composition comprising the following (1) to (4).
(1) One or two or more oils selected from branched hydrocarbons having 10 to 20 carbon atoms (2) Lipophilic surfactants having a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms (3) Water-swellable clay mineral (4) One or more selected from monoalkyltrimethylammonium salts having 12 to 24 carbon atoms and dialkyldimethylammonium salts having 12 to 24 carbon atoms
本発明の油中水型乳化組成物は、塗布時ののびが良好でありながら、肌に対するフィット感にすぐれて上滑り感がなく、かつ塗布後にべたつきや皮膜感がなく、適度なしっとり感を与えるものである。 The water-in-oil emulsified composition of the present invention gives a moderate moist feeling with good fit on the skin, no slippery feeling after application, no stickiness or film feeling after application Is.
本発明においては、揮発性の炭化水素系油分を主体とした油分構成にすることによって、上滑り感がなくかつ塗布後にべたつきや皮膜感のない、しっとり感を与える油中水型乳化組成物とすることができる。また、上記構成で水膨潤性粘土鉱物および第４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤（あるいは有機変性の粘土鉱物）と、アルキル基を含む親油性界面活性剤とを組み合せることによって乳化安定性が保持される。 In the present invention, a water-in-oil emulsified composition having a moist feeling without application of stickiness and film feeling after application by making the oil composition mainly composed of volatile hydrocarbon oils. be able to. Also, emulsion stability is achieved by combining a water-swellable clay mineral and a quaternary ammonium salt type cationic surfactant (or organically modified clay mineral) with an oleophilic surfactant containing an alkyl group in the above-described configuration. Is retained.
本発明においては、油分中に（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素を必須成分として含有する。（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素は揮発性油分であり、例えば、イソドデカン（炭素数１２のアルカン）、イソヘキサデカン（炭素数１６のアルカン）、軽質流動イソパラフィン（炭素数１０〜２９のアルカン、アイソパーＨ）、合成イソパラフィンＭ（炭素数１０〜２９のアルカン、アイソパーＭ）等が用いられる。 In the present invention, the oil contains (1) a branched hydrocarbon having 10 to 20 carbon atoms as an essential component. (1) A branched hydrocarbon having 10 or more and 20 or less carbon atoms is a volatile oil. For example, isododecane (alkane having 12 carbon atoms), isohexadecane (alkane having 16 carbon atoms), light liquid isoparaffin (10 to 29 carbon atoms). And alkane, isopar H), synthetic isoparaffin M (alkane having 10 to 29 carbon atoms, isopar M) and the like.
（１）成分の配合量は、全油分中、５０〜１００質量％であり、好ましくは６０〜９５質量％であり、特に好ましくは７０〜９０質量％である。（１）成分の配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、塗布時の油っぽさまたは上滑り感が強くなり、塗布後の適度なしっとり感が損なわれる。なお、油分として、シリコーン系油分を主体として用いた場合は上滑り感・皮膜感があり、不揮発性の炭化水素系油分を主体として用いた場合は油っぽく、塗布後にべたつきが出る傾向がある。 (1) The compounding quantity of a component is 50-100 mass% in total oil, Preferably it is 60-95 mass%, Most preferably, it is 70-90 mass%. (1) If the blending amount of the component is too much or too little, the oiliness or slipping feeling at the time of application becomes strong, and the moderate moist feeling after application is impaired. When the silicone oil is used as the main component, there is a feeling of slipping and film, and when the non-volatile hydrocarbon oil is used as the main component, it is oily and tends to be sticky after application.
油分としては、上記成分のほかに、化粧品、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用いることができる。油分を例示すれば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系油分、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエステル油、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、低沸点鎖状シリコーン油、低沸点環状シリコーン油、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、軟質ゴム状を呈するジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等の高分子量シリコーン、ラノリン、ビースワックス、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油、ホホバ油、カルナバロウ、マカデミアナッツ油、脂肪酸類、高級アルコール類等を本発明の効果を損わない範囲で配合可能である。
これら油分の配合量は、油中水型乳化組成物中、１５〜６０質量％程度であり、２５〜５０質量％が好ましい。
As the oil, in addition to the above components, all common oils used in cosmetics, pharmaceuticals and the like can be used, and the range can be widely used from polar oils to nonpolar oils. Examples of oils include hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, microcrystalline wax, ester oils such as isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, glyceryl trioctanoate, octamethyltetrasiloxane, decamethyl Pentasiloxane, dimethylpolysiloxane, low-boiling chain silicone oil, low-boiling cyclic silicone oil, silicone oil such as methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane presenting soft rubber, methylphenylpolysiloxane, terminal hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane, High molecular weight silicone such as methyl phenyl polysiloxane containing terminal hydroxyl group, lanolin, bees wax, olive oil, coconut oil, safflower oil, castor oil, cottonseed oil, jojoba oil, carnauba wax, macadamiana Tsu oil, fatty acids, can be added in amounts not impaired the effects of the present invention the higher alcohols and the like.
The blending amount of these oils is about 15 to 60% by mass, and preferably 25 to 50% by mass in the water-in-oil emulsion composition.
本発明で用いられる（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤としては、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、オレイン酸グリセリルなどが挙げられる。 Examples of the lipophilic surfactant having a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms used in the present invention include polyglyceryl diisostearate, sorbitan sesquiisostearate, cetyl PEG / PPG-10 / 1 dimethicone. And glyceryl oleate.
かかる親油性界面活性剤として、好適なものとしては、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（炭素数１７のアルキル基含有）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（炭素数１７のアルキル基含有）、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン｛メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、炭素数１６のアルキル基含有｝が挙げられる。 Suitable examples of such lipophilic surfactants include polyglyceryl diisostearate (containing a C17 alkyl group), sorbitan sesquiisostearate (containing a C17 alkyl group), cetyl PEG / PPG-10 / 1 dimethicone. {Methylpolysiloxane · cetylmethylpolysiloxane · poly (oxyethylene · oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, containing 16 alkyl groups}.
ジイソステアリン酸ポリグリセリルとしては、市販品として、ＷＯＧＥＬ−１８ＤＶ（松本製薬工業社製）が挙げられる。セスキイソステアリン酸ソルビタンとしては、市販品として、エステモール１８２（日清オイリオグループ社製）が挙げられる。セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコンとしては、市販品として、ＡＢＩＬ ＥＭ９０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。 As polyglyceryl diisostearate, WOGEL-18DV (made by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) is mentioned as a commercial item. Examples of sorbitan sesquiisostearate include commercially available products such as Estemol 182 (manufactured by Nisshin Oillio Group). As a cetyl PEG / PPG-10 / 1 dimethicone, ABIL EM90 (made by Degussa) is mentioned as a commercial item.
（２）の親油性界面活性剤の配合量は、油中水型乳化組成物中、０．３〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜７質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。（２）成分が少なすぎると製剤が調製できなかったり、調製できても安定性が悪かったりする。また多すぎると塗布時ののびが重く、塗布後のべたつきが顕著になる傾向がある。 The blending amount of the lipophilic surfactant (2) is 0.3 to 10% by mass, preferably 0.5 to 7% by mass, more preferably 1 to 5% in the water-in-oil emulsion composition. 5% by mass. (2) When there are too few components, a formulation cannot be prepared, or even if it can be prepared, the stability is poor. On the other hand, when the amount is too large, the spread at the time of application is heavy, and the stickiness after application tends to be remarkable.
本発明に用いる（３）水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品のいずれであってもよい。本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、これらの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種または二種以上が任意に選択される。 (3) The water-swellable clay mineral used in the present invention is a layered silicate mineral belonging to the genus smectite, and generally includes montmorillonite, piderite, nontronite, saponite, hectorite, etc., which are natural or synthetic products Any of these may be used. The water-swellable clay mineral used in the present invention is arbitrarily selected from one or more of these water-swellable clay minerals.
本発明においては、ケイ酸アルミニウムマグネシウムが特に好ましく用いられる。ケイ酸アルミニウムマグネシウムは、市販品として例えばスメクトンＳＡ（クニミネ工業社製）が挙げられる。 In the present invention, aluminum magnesium silicate is particularly preferably used. Examples of commercially available aluminum magnesium silicate include Smecton SA (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.).
（３）水膨潤性粘土鉱物の配合量は、油中水型乳化組成物中、０．１〜３質量％であり、好ましくは０．２〜２質量％であり、より好ましくは０．３〜１．５質量％である。（３）成分が少なすぎると十分な粘度が得られないため製剤が調製できず、また多すぎるとのびが重く使用性が悪くなる。 (3) The amount of the water-swellable clay mineral is 0.1 to 3% by mass, preferably 0.2 to 2% by mass, and more preferably 0.3% in the water-in-oil emulsion composition. It is -1.5 mass%. (3) If the component is too small, a sufficient viscosity cannot be obtained, so that a preparation cannot be prepared.
本発明に用いる（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。これらのうち特に好ましいものは、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、および塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。 Examples of (4) monoalkyltrimethylammonium salts having 12 to 24 carbon atoms and dialkyldimethylammonium salts having 12 to 24 carbon atoms used in the present invention include dodecyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, and cetyltrimethylammonium. Examples include chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride and the like. In carrying out the present invention, one or more of these are arbitrarily selected. Particularly preferred among these are distearyldimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride.
（４）成分の配合量は、（３）の水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、好ましくは８０〜１２０ミリ当量であり、より好ましくは９０〜１１０ミリ当量である。（３）成分に対して（４）成分が少なすぎても多すぎても製剤の安定性が悪くなる傾向にある。 (4) The compounding quantity of a component is 60-140 milliequivalent with respect to 100 g of water-swellable clay minerals of (3), Preferably it is 80-120 milliequivalent, More preferably, it is 90-110 milliequivalent. is there. If the amount of the component (4) is too small or too large relative to the component (3), the stability of the preparation tends to deteriorate.
なお、（３）水膨潤性粘土鉱物および（４）成分の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、それぞれ別々の成分として配合して油中水型乳化組成物とすることもできるし、あらかじめ（３）成分と（４）成分とを反応させて有機変性粘土鉱物としたものを配合して油中水型乳化組成物とすることもできる。本発明で用いられる有機変性粘土鉱物としては例えば市販品として、ベントン３８（エレメンティス スペシャリティーズ社製）が挙げられる。 In addition, (3) water-swellable clay mineral and (4) component quaternary ammonium salt type cationic surfactant can be blended as separate components to form a water-in-oil emulsion composition, A water-in-oil emulsified composition can also be prepared by previously blending an organically modified clay mineral by reacting the components (3) and (4). Examples of the organically modified clay mineral used in the present invention include Benton 38 (manufactured by Elementis Specialties) as a commercial product.
本発明で用いられる上記以外の水相成分としては、本発明の効果を損なわない量的及び質的範囲内で、油中水型乳化組成物に通常用いる各種水溶性成分を目的に応じて低級アルコール、保湿剤等を配合することができる。 As the aqueous phase component other than the above used in the present invention, various water-soluble components usually used in a water-in-oil emulsion composition within a quantitative and qualitative range not impairing the effects of the present invention may be used depending on the purpose. Alcohol, a humectant, etc. can be mix | blended.
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。 Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, and isopropanol.
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、トレハロース、へキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、ソルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルセース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルセース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体ジメチルエーテル、水アメ、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデキストリン、水溶性コラーゲン等がある。 Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, erythritol, trehalose, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-man. Knit, sorbitol, polyoxyethylene methyl glucose, polyoxyethylene polyoxypropylene methyl glucose, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer dimethyl ether, water candy, glucose, fructose, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, adenosine Examples include sodium phosphate, sodium lactate, bile salt, pyrrolidone carboxylate, glucosamine, cyclodextrin, and water-soluble collagen.
本発明の油中水型乳化組成物においては、上記成分のほか、粉末、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、各種薬剤、各種抽出液等を配合することができる。 In the water-in-oil emulsion composition of the present invention, in addition to the above components, powder, oil-soluble UV absorber, water-soluble UV absorber, sequestering agent, neutralizing agent, pH adjuster, antioxidant, antibacterial agent Agents, various drugs, various extracts and the like can be blended.
油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、[４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチル]−３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ビス−[{４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３,５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤がある。 Examples of oil-soluble ultraviolet absorbers include paraaminobenzoic acid ultraviolet absorbers, anthranilic acid ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid ultraviolet absorbers such as octyl salicylate, phenyl salicylate, homomethyl salicylate, and paramethoxy cinnamon. Isopropyl acid, octyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate diparamethoxycinnamate, [4-bis (trimethylsiloxy) methylsilyl-3-methylbutyl] -3 , 4,5-trimethoxycinnamic acid ester and other cinnamic acid UV absorbers, 2,4-bis-[{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4 -Triazine UV absorbers such as -methoxyphenyl) -1,3,5-triazine is there.
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等がある。
また、その他不溶性の紫外線吸収剤として、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール等のフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等がある。
Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5. -Benzophenone ultraviolet absorbers such as sodium sulfonate, octyl paramethoxycinnamate, glyceryl octyl diparamethoxycinnamate, urocanic acid, ethyl urocanate, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2- (2 '-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4'-methoxybenzoylmethane and the like.
Other insoluble ultraviolet absorbers include phenylbenzotriazole ultraviolet absorbers such as methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol.
金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等がある。 Examples of the sequestering agent include sodium edetate, sodium polyphosphate, and sodium metaphosphate.
中和剤としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アミノ酸類等がある。 Examples of the neutralizing agent include 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate, There are amino acids.
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸等がある。酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩等がある。抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、イオウ、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、フェノキシエタノール、パラベン類、エチルヘキサンジオール等がある。 Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, and phosphoric acid. Examples of the antioxidant include ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sulfite, pyrosulfite and the like. Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, sulfur, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, phenoxyethanol, parabens, ethylhexane There are diols and the like.
各種薬剤としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、ビタミンＤ２(エルゴカシフェロール)、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、トリメチルグリシン等のアミノ酸類、アラントイン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、アズレン等の抗炎症剤、アルコキシサリチル酸、トラネキサム酸、リノール酸、アスコルビン酸グルコシド、エチルビタミンＣ、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、γ−オリザノール等がある。 Examples of the various drugs include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid dl-α-tocopherol, magnesium ascorbate phosphate, sodium ascorbate phosphate, Vitamins such as vitamin D2 (ergocassipherol), dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, pantothenic acid, biotin, arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, tryptophan, alanine, glycine , Amino acids such as trimethylglycine, anti-inflammatory agents such as allantoin, glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, and azulene, alkoxysalicylic acid, tranexamic acid, linoleic acid, ascorbic acid gluco De, ethyl vitamin C, arbutin such whitening agents, zinc oxide, astringents such as tannic acid, L- menthol, breath fresheners or sulfur camphor, lysozyme chloride, γ- oryzanol like.
各種の抽出液としては、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、オウゴンエキス、オウレンエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、ウイキョウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、ウコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ショウキョウエキス、ユズエキス、ユズ種子エキス、ハマメリス抽出液、シルク抽出液等がある。 Examples of the various extract liquids include, for example, Dokudami extract, Oat extract, Ogon extract, Auren extract, Merilot extract, Adrianthus extract, Licorice extract, Peonies extract, Soybean extract, Loofah extract, Yukinoshita extract, Clara extract, Fennel extract, Rose extract , Jiu extract, lemon extract, turmeric extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, horsetail extract, sage extract, thyme extract, tea extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, raspberry extract, melissa extract, carrot extract, maronier Extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, ginger extract, yuzu extract, yuzu seed extract, hamamelis extract, silk extract and the like.
また、上記中の水溶性薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することもできる。さらに、本発明の油中水型乳化組成物には、必要に応じて適当な香料、色素、顔料等を乳化安定性を損なわない範囲で添加できる。 The water-soluble drugs in the above are used in a free state, and those capable of salt formation can be used in the form of acid or base, and those having a carboxylic acid group can be used in the form of its ester. Furthermore, a suitable fragrance | flavor, a pigment | dye, a pigment, etc. can be added to the water-in-oil emulsion composition of this invention in the range which does not impair emulsion stability as needed.
本発明の油中水型乳化組成物の形態、すなわち剤形としては、各種のものが特段の制限なく採用でき、具体的には、美容液、乳液、クリーム、日中用乳液、化粧下地、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、ヘアジェル等の液状、乳液状ないしクリーム状の製品が挙げられる。 As the form of the water-in-oil emulsion composition of the present invention, that is, the dosage form, various types can be adopted without particular limitation, and specifically, a cosmetic liquid, milky lotion, cream, daytime milky lotion, makeup base, Liquid, emulsion, or cream-like products such as liquid foundation, eyeliner, mascara, and hair gel can be mentioned.
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the amount is shown in mass%.
Prior to the description of the examples, the effect test method used in the present invention will be described.
（１）効果の評価試験
５名の専門パネルによる実使用性試験を行った。試験項目は、上滑り感のなさ、しっとり感、皮膜感のなさ、油っぽさのなさ、および経時安定性である。
このうち、使用性項目である上滑り感のなさ、しっとり感、皮膜感のなさ、油っぽさのなさについてはそれぞれの評価項目について、「塗布時に上滑り感がない」、「塗布後に適度なしっとり感がある」、「塗布後に過剰な皮膜感がない」、「塗布後に油っぽさが残らない」という点について、下記の評価基準に基づいて評価した。
(1) Evaluation test of effect An actual usability test was conducted by five specialist panels. The test items are no slippery feeling, moist feeling, no film feeling, no oiliness, and stability over time.
Among these, the evaluation items for useability items such as no slipperiness, moistness, no film feeling, and no oiliness are as follows: “No slippery when applied”, “Appropriately moist after application” Evaluation was made based on the following evaluation criteria for “feeling”, “no excessive film feeling after application”, and “no oiliness remaining after application”.
（評価基準）
○：「そう思う」が４名以上
×：「そう思わない」が４名以上
△：上記以外
(Evaluation criteria)
○: 4 or more people think “Yes” ×: 4 or more people “Do not think” Δ: Other than the above
また、経時安定性については、０℃、２５℃および５０℃で一ヶ月静置した後、次の基準で評価した。
○：分離や凝集がほとんど(または全く)認められない。
×：著しい分離や凝集が認められる。
The stability over time was evaluated according to the following criteria after standing at 0 ° C., 25 ° C. and 50 ° C. for one month.
○: Little or no separation or aggregation is observed.
X: Remarkable separation and aggregation are observed.
実施例１，２、比較例１〜７、参考例
下記表１に示す組成の乳液を下記の方法により調製した。また、上滑り感のなさ、しっとり感、皮膜感のなさ、油っぽさのなさ、および経時安定性を上記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 7, Reference Example An emulsion having the composition shown in Table 1 below was prepared by the following method. In addition, the above method was evaluated for the absence of upslip feeling, moist feeling, lack of film feeling, lack of oiliness, and stability over time. The results are shown in Table 1.
（製造方法）
油溶性成分を油分に溶解後、７０℃に加温した（油相）。他方、水溶性成分を精製水に溶解し、７０℃に加温した（水相）。この水相に油相を攪拌混合した後、室温まで冷却し、乳液を得た。
(Production method)
The oil-soluble component was dissolved in the oil and then heated to 70 ° C. (oil phase). On the other hand, the water-soluble component was dissolved in purified water and heated to 70 ° C. (aqueous phase). The oil phase was stirred and mixed with this aqueous phase, and then cooled to room temperature to obtain an emulsion.
※１：シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業社製）
※２：スメクトンＳＡ（クニミネ工業社製）
※３：マルビット（林原生物化学研究所社製）
* 1: Silicone KF6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 2: Smecton SA (Kunimine Industry Co., Ltd.)
* 3: Malbit (produced by Hayashibara Biochemical Research Institute)
表１中、比較例１は炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤を配合していないため、安定性に欠ける結果となっている。比較例２〜５は油分としてシリコーン系油分を主体として用いているため上滑り感や皮膜感を生じている。比較例６は、炭素数が３０〜５０の炭化水素系油分を主体として用いているため、皮膜感や油っぽさを生じている。比較例７は、水膨潤性粘土鉱物とアルキルメチルアンモニウム塩を配合していないため、経時安定性に欠ける結果となっている。参考例は本発明の範囲に含まれるが、全油分中に占める（１）成分の割合がやや少ないため、若干使用性に劣る結果となっている。それに対し、実施例１，２は、安定性、使用感のすべてに満足できる結果となっている。 In Table 1, since Comparative Example 1 does not contain a lipophilic surfactant having a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, the result is lacking in stability. In Comparative Examples 2 to 5, a silicone oil component is mainly used as the oil component, so that a feeling of slipping and a film feeling are generated. Since Comparative Example 6 mainly uses a hydrocarbon-based oil having 30 to 50 carbon atoms, it produces a film feeling and oiliness. Since Comparative Example 7 does not contain a water-swellable clay mineral and an alkylmethylammonium salt, the result is lacking in stability over time. Although the reference examples are included in the scope of the present invention, the ratio of the component (1) in the total oil content is slightly small, so that the usability is slightly inferior. In contrast, Examples 1 and 2 are satisfactory in terms of stability and usability.
以下に、本発明の油中水型乳化組成物の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。 Below, the formulation example of the water-in-oil emulsion composition of this invention is given. Needless to say, the present invention is not limited by these formulation examples and is specified by the scope of claims.
処方例１：乳液
配合成分 質量％
イソドデカン ２５
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ３
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ５
ジグリセリルジイソステアレート １
セスキオレイン酸ソルビタン １
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト※４ １．５
ＰＥＧ１５００ ５
１，３−ブチレングリコール １０
グリセリン ２
エデト酸３Ｎａ ０．１
フェノキシエタノール ０．５
食塩 １
精製水 残余
※４：ベントン３８（エレメンティス スペシャリティーズ社製）
Formulation Example 1: Emulsion blending component mass%
Isododecane 25
Dimethylpolysiloxane (20cs) 3
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
Diglyceryl diisostearate 1
Sorbitan sesquioleate 1
Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 4 1.5
PEG 1500 5
1,3-butylene glycol 10
Glycerin 2
Edetic acid 3Na 0.1
Phenoxyethanol 0.5
Salt 1
Purified water residue * 4: Benton 38 (made by Elementis Specialties)
製造方法：
油溶性成分およびジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトを油分に溶解後、７０℃に加温した（油相）。他方、水溶性成分を精製水に溶解し、７０℃に加温した（水相）。この水相に油相を攪拌混合した後、室温まで冷却し、乳液を得た。
Production method:
The oil-soluble component and dimethyl distearyl ammonium hectorite were dissolved in the oil and heated to 70 ° C. (oil phase). On the other hand, the water-soluble component was dissolved in purified water and heated to 70 ° C. (aqueous phase). The oil phase was stirred and mixed with this aqueous phase, and then cooled to room temperature to obtain an emulsion.
処方例２：クリーム
配合成分 質量％
水添ポリイソブテン（Ｃ１２〜Ｃ１６の混合物） ２５
メチルフェニルポリシロキサン（５００ｃｓ） ５
スクワラン ８
ワセリン ２
ジグリセリルジイソステアレート ３
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン １
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド ０．６
トリメチルベヘニルアンモニウムクロリド ０．２
ケイ酸（Ａｌ／Ｍｇ） １．２
ポリエチレングリコール６０００ １
グリセリン １０
エチルパラベン ０．２
ビタミンＥアセテート ０．２
香料 ０．１
精製水 残余
Formulation Example 2: Cream blending component mass%
Hydrogenated polyisobutene (mixture of C12 to C16) 25
Methylphenyl polysiloxane (500 cs) 5
Squalane 8
Vaseline 2
Diglyceryl diisostearate 3
Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 1
Dimethyl distearyl ammonium chloride 0.6
Trimethylbehenylammonium chloride 0.2
Silicic acid (Al / Mg) 1.2
Polyethylene glycol 6000 1
Glycerin 10
Ethylparaben 0.2
Vitamin E acetate 0.2
Fragrance 0.1
Purified water residue
製造方法：
油溶性成分を油分に溶解後、７０℃に加温した（油相）。他方、水溶性成分を精製水に溶解し、７０℃に加温した（水相）。この水相に油相を攪拌混合した後、室温まで冷却し、クリームを得た。
Production method:
The oil-soluble component was dissolved in the oil and then heated to 70 ° C. (oil phase). On the other hand, the water-soluble component was dissolved in purified water and heated to 70 ° C. (aqueous phase). The oil phase was stirred and mixed with this aqueous phase, and then cooled to room temperature to obtain a cream.
Claims (3)
（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素から選ばれる一種又は二種以上の油分
（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤
（３）水膨潤性粘土鉱物
（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選ばれる一種又は二種以上 A water-in-oil emulsion composition comprising the following (1) to (4):
(1) One or two or more oils selected from branched hydrocarbons having 10 to 20 carbon atoms (2) Lipophilic surfactants having a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms (3) Water-swellable clay mineral (4) One or more selected from monoalkyltrimethylammonium salts having 12 to 24 carbon atoms and dialkyldimethylammonium salts having 12 to 24 carbon atoms
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