JP2010155882A - Ink for transparent conductive film formation and transparent conductive film - Google Patents

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壽夫 神崎
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide ink for transparent conductive film formation which forms a good pattern shape by a coating method using an inkjet printer. <P>SOLUTION: The ink for transparent conductive film formation contains transparent conductive particles, a dispersant, a surface modifier and a solvent, wherein the content of the solvent is 40-99 wt.% relative to the total weight of the ink, the solvent is at least one selected from the group consisting of 2-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether and dipropylene glycol methyl ether acetate, and a contact angle of the ink with a substrate is 5-10°. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、プラスチック基板、ガラス基板、フィルム基板などの非吸収面に塗布することにより透明導電膜を形成可能な透明導電膜形成用インク及びそれを用いて形成された透明導電膜に関するものである。   The present invention relates to a transparent conductive film forming ink capable of forming a transparent conductive film by coating on a non-absorbing surface such as a plastic substrate, a glass substrate, and a film substrate, and a transparent conductive film formed using the same. .

従来から、透明導電膜や透明導電性インクの材料として、酸化スズ粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子(ATO)、スズ含有酸化インジウム粒子(ITO)、アルミニウム含有酸化亜鉛粒子(AZO)、ガリウム含有酸化亜鉛粒子(GZO)などが知られている。中でも、酸化インジウムにスズを含有させたスズ含有酸化インジウム粒子は、可視光に対する高い透光性と、高い導電性から、静電防止や電磁波遮蔽が要求されるオフィスオートメーション(OA)機器の陰極線管(CRT)のパネル表面や液晶ディスプレイ(LCD)の表面などに塗布して使用されている。さらに、スズ含有酸化インジウム粒子を含む塗布液(インク)を塗布して作製された透明導電膜は、タッチパネルなどの、より高い透光性と導電性が要求される分野への応用が期待されている。   Conventionally, as materials for transparent conductive films and transparent conductive inks, tin oxide particles, antimony-containing tin oxide particles (ATO), tin-containing indium oxide particles (ITO), aluminum-containing zinc oxide particles (AZO), gallium-containing zinc oxide Particles (GZO) and the like are known. In particular, tin-containing indium oxide particles in which tin is contained in indium oxide are cathode ray tubes for office automation (OA) equipment that are required to have anti-static and electromagnetic shielding because of their high transparency to visible light and high conductivity. (CRT) panel surfaces, liquid crystal display (LCD) surfaces, etc. are used by coating. Furthermore, the transparent conductive film produced by applying a coating liquid (ink) containing tin-containing indium oxide particles is expected to be applied to fields that require higher translucency and conductivity, such as touch panels. Yes.

また、現在、主に用いられている透明導電膜の成膜方法は、真空蒸着法やスパッタリング法などの物理的方法であるが、成膜する基板の大型化に伴い、製造装置が大掛かりとなり、コストが高くなってしまうという問題が生じている。   In addition, the film forming method of the transparent conductive film that is mainly used at present is a physical method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method, but with the increase in size of the substrate on which the film is formed, the manufacturing apparatus becomes large, There is a problem that the cost becomes high.

そこで、コストの面及び簡便であるという点から、塗布法による透明導電膜の成膜が検討されている。例えば、ITO微粒子を含有するシリカゾル液を用いて、ガラスなどの基板上にスピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティングなどの方法で塗布・乾燥・焼成してITO透明導電膜を形成する方法が知られている(例えば、特許文献1参照。)。   Thus, from the viewpoint of cost and simplicity, the formation of a transparent conductive film by a coating method has been studied. For example, a method for forming an ITO transparent conductive film by applying, drying, and baking on a substrate such as glass by spin coating, spray coating, dip coating or the like using a silica sol solution containing ITO fine particles is known. (For example, refer to Patent Document 1).

最近では、特に、インクジェットプリンタを用いた塗布法により成膜する方法についての研究が盛んになってきている。それは、インクジェットプリンタを用いた成膜方法を用いると、直接、基板上に透明導電膜をパターンニングでき、パターンニングのためのエッチング処理工程を省くことができるという利点があるためである。   Recently, research on a method of forming a film by a coating method using an ink jet printer has been actively conducted. This is because the use of a film forming method using an ink jet printer has the advantage that the transparent conductive film can be directly patterned on the substrate and the etching process for patterning can be omitted.

しかし、インクジェットプリンタ用透明導電性インクには、プリンタヘッドに対応した最適なインクの粘度や表面張力に調整されているとともに、インクの分散安定性が確保されていることが要求される。通常、インクジェットプリンタに用いる顔料インクは、粘度調整剤を添加することによって粘度及び表面張力を最適な範囲に調整している。しかし、この方法をインクジェットプリンタ用透明導電性インクに適用させようとすると、粘度調整剤の添加による着色、導電性の低下、透過率の低下などが生じるという問題がある。このため、インクジェットプリンタ用透明導電性インクの改良が種々行われている。   However, the transparent conductive ink for an ink jet printer is required to be adjusted to the optimum viscosity and surface tension of the ink corresponding to the printer head and ensure the dispersion stability of the ink. Usually, the pigment ink used for an inkjet printer adjusts the viscosity and the surface tension to an optimum range by adding a viscosity modifier. However, when this method is applied to a transparent conductive ink for an ink jet printer, there are problems that coloring due to the addition of a viscosity modifier, a decrease in conductivity, a decrease in transmittance, and the like occur. For this reason, various improvements have been made on transparent conductive ink for inkjet printers.

例えば、特許文献2には、アセチルアセトンインジウム、有機錫化合物、セルロース誘導体、アルキルフェノール及び/又はアルケニルフェノール、二塩基酸エステル及び/又は酢酸ベンジル、ジエチレングリコール誘導体を含む塗布液を調製し、アセチルアセトンインジウムと有機錫化合物との含有量、及びセルロース誘導体の含有量を最適化することによって、インクジェットプリンタ用透明導電性インクに要求される透明導電性粒子の分散安定性、ノズル詰まり、塗布液の粘度などの問題を解決でき、インクジェット印刷に適した透明導電膜形成用塗布液が得られることが開示されている。   For example, in Patent Document 2, a coating solution containing acetylacetone indium, organotin compound, cellulose derivative, alkylphenol and / or alkenylphenol, dibasic acid ester and / or benzyl acetate, diethylene glycol derivative is prepared, and acetylacetone indium and organotin are prepared. By optimizing the content with the compound and the content of the cellulose derivative, problems such as dispersion stability of the transparent conductive particles, nozzle clogging, and viscosity of the coating liquid required for the transparent conductive ink for inkjet printers can be solved. It is disclosed that a coating liquid for forming a transparent conductive film suitable for inkjet printing can be obtained.

また、特許文献3には、導電性酸化物微粒子、無機バインダー、溶媒を含む塗布液を調製し、導電性酸化物微粒子の平均粒径、無機バインダーの平均重量分子量、及び溶媒の種類や含有量を最適化することによって、インクジェットプリンタ用透明導電性インクに要求される透明導電性粒子の分散安定性、ノズル詰まり、塗布液の粘度などの問題を解決でき、インクジェット印刷に適した透明導電膜形成用塗布液が得られることが開示されている。
特開平2−312136号公報 特開2006−28431号公報 特開2006−114396号公報
In Patent Document 3, a coating liquid containing conductive oxide fine particles, an inorganic binder, and a solvent is prepared. The average particle diameter of the conductive oxide fine particles, the average weight molecular weight of the inorganic binder, and the type and content of the solvent. By optimizing the solution, problems such as dispersion stability of transparent conductive particles, nozzle clogging, and viscosity of coating solution required for transparent conductive ink for inkjet printers can be solved, and transparent conductive film formation suitable for inkjet printing It is disclosed that a coating liquid for use is obtained.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-312136 JP 2006-28431 A JP 2006-114396 A

このように、透明導電性インクを用いたインクジェット印刷により、透明導電膜を形成することができる。しかし、従来の透明導電性インクでは、インクジェット印刷後の基板上での塗布膜の平坦性やエッジ形状などの特性が必ずしも満足できるものではなく、より良好なパターン形状を有する透明導電膜の形成にはこれらの特性のさらなる向上が必要となる。   Thus, a transparent conductive film can be formed by inkjet printing using a transparent conductive ink. However, the conventional transparent conductive ink does not always satisfy the characteristics such as the flatness and edge shape of the coating film on the substrate after ink jet printing, and can form a transparent conductive film having a better pattern shape. However, further improvement of these characteristics is required.

本発明は上記課題を解決したものであり、特にインクジェットプリンタを用いた塗布法によって良好なパターン形状を形成できる透明導電膜形成用インクを提供するものであり、さらに本発明の透明導電膜形成用インクを用いることにより、良好な導電性と透明性を兼ね備えた透明導電膜を提供するものである。   The present invention solves the above problems and provides a transparent conductive film forming ink capable of forming a good pattern shape by a coating method using an ink jet printer, and further for forming a transparent conductive film of the present invention. By using ink, a transparent conductive film having both good conductivity and transparency is provided.

本発明の透明導電膜形成用インクは、透明導電性粒子と、分散剤と、表面改質剤と、溶媒とを含む透明導電膜形成用インクであって、前記溶媒の含有量は、前記インク全体の重量に対して、40〜99重量%であり、前記溶媒は、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートからなる群から選らばれる少なくとも一種であり、基板との接触角が、5°〜10°であることを特徴とする。   The ink for forming a transparent conductive film of the present invention is an ink for forming a transparent conductive film containing transparent conductive particles, a dispersant, a surface modifier, and a solvent, and the content of the solvent is the ink. 40 to 99% by weight based on the total weight, and the solvent is 2-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether and dipropylene glycol It is at least one selected from the group consisting of methyl ether acetate, and the contact angle with the substrate is 5 ° to 10 °.

また、本発明の透明導電膜は、上記本発明の透明導電膜形成用インクを用いて形成されたことを特徴とする。   The transparent conductive film of the present invention is formed using the transparent conductive film forming ink of the present invention.

本発明の透明導電膜形成用インクは、インクジェットプリンタを用いた塗布法によって良好なパターン形状を形成できる。また、本発明の透明導電膜は、本発明の透明導電膜形成用インクを用いて形成しているので、良好なパターン形状を有すると共に、良好な導電性と透明性を兼ね備えているので、電子ペーパー、フラットパネルディスプレイ(FPD)、太陽電池などの透明電極に応用することができる。   The ink for forming a transparent conductive film of the present invention can form a good pattern shape by a coating method using an ink jet printer. In addition, since the transparent conductive film of the present invention is formed using the ink for forming a transparent conductive film of the present invention, it has a good pattern shape and has both good conductivity and transparency. It can be applied to transparent electrodes such as paper, flat panel display (FPD) and solar cells.

発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、インクジェットプリンタ用透明導電性インクに要求される透明導電性粒子の分散安定性、粘度、表面張力を満たしつつ、インクの基板との接触角を5°〜10°になるようにインク組成を調製することによって、良好な透明導電膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors have made contact with the ink substrate while satisfying the dispersion stability, viscosity, and surface tension of the transparent conductive particles required for the transparent conductive ink for an ink jet printer. The inventors have found that a favorable transparent conductive film can be formed by preparing the ink composition so that the angle is 5 ° to 10 °, and the present invention has been completed.

(実施形態1)
先ず、本発明の透明導電膜形成用インクを説明する。
(Embodiment 1)
First, the transparent conductive film forming ink of the present invention will be described.

本発明の透明導電膜形成用インクは、透明導電性粒子と、分散剤と、表面改質剤と、溶媒とを含む。上記溶媒の含有量は、上記インク全体の重量に対して、40〜99重量%である。また、上記溶媒は、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートからなる群から選らばれる少なくとも一種である。また、本発明の透明導電膜形成用インクの基板との接触角は5°〜10°である。   The ink for forming a transparent conductive film of the present invention contains transparent conductive particles, a dispersant, a surface modifier, and a solvent. The content of the solvent is 40 to 99% by weight with respect to the total weight of the ink. The solvent is at least one selected from the group consisting of 2-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, and dipropylene glycol methyl ether acetate. . Moreover, the contact angle with the board | substrate of the ink for transparent conductive film formation of this invention is 5 degrees-10 degrees.

上記組成とすることにより、インクジェットプリンタ用の透明導電膜形成用インクに要求される分散安定性、粘度、表面張力を満たしつつ、インクの基板との接触角を5°〜10°に設定できる。これにより、インクジェットプリンタを用いて塗布しても良好なパターン形状を形成できる。   By setting it as the said composition, the contact angle with the board | substrate of an ink can be set to 5 degrees-10 degrees, satisfy | filling the dispersion stability, the viscosity, and surface tension which are requested | required of the ink for transparent conductive film formation for inkjet printers. Thereby, even if it apply | coats using an inkjet printer, a favorable pattern shape can be formed.

上記接触角が5°未満になると、塗布面のエッジ形状が印刷どおりに保たれず、一方、上記接触角が10°を超えると、インクジェットプリンタを用いてある程度の面積のある塗布面を形成させるときに、滴下インク同士の重なりが少なくなり、平坦な膜が形成できず、また、重なりを多くするために、滴下間隔を密に設定すると、単位塗布面積あたりの溶媒量が多くなり、乾燥時にインクが動くことにより、平坦な膜を形成できない。   When the contact angle is less than 5 °, the edge shape of the application surface is not maintained as printed, whereas when the contact angle exceeds 10 °, an application surface having a certain area is formed using an inkjet printer. Sometimes, the drop inks do not overlap each other, a flat film cannot be formed, and in order to increase the overlap, if the drop interval is set densely, the amount of solvent per unit application area increases and during drying, A flat film cannot be formed due to the movement of the ink.

上記溶媒は、粘度調整機能と濡れ性調節機能を有する溶媒であるが、上記溶媒(第1溶媒)にさらに別の粘度調整機能を有する溶媒(第2溶媒)として他の(ポリ)アルキレングリコール誘導体を加えてもよい。これらの第1溶媒及び第2溶媒を用いることにより、インクの基板との接触角を5°〜10°により効率的に設定できる。これにより、インクジェット印刷後の塗布膜の平坦性やエッジ形状がさらに良好な透明導電膜を形成できる。   The solvent is a solvent having a viscosity adjusting function and a wettability adjusting function, but another (poly) alkylene glycol derivative as a solvent (second solvent) having another viscosity adjusting function in addition to the solvent (first solvent). May be added. By using these first and second solvents, the contact angle of the ink with the substrate can be set more efficiently at 5 ° to 10 °. Thereby, the transparent conductive film in which the flatness and edge shape of the coating film after inkjet printing are further improved can be formed.

上記溶媒を用いる場合、上記第1溶媒の含有量は、上記溶媒の全体の重量に対して、10〜100重量%とし、上記第2溶媒の含有量は、上記溶媒の全体の重量に対して、0〜90重量%とすればよい。   When the solvent is used, the content of the first solvent is 10 to 100% by weight with respect to the total weight of the solvent, and the content of the second solvent is based on the total weight of the solvent. 0 to 90% by weight.

上記第2溶媒の(ポリ)アルキレングリコール誘導体は、引火点が70〜120℃の範囲、沸点が170〜250℃の範囲にあるものが好ましい。インクジェットプリンタ用インクとして、ノズル詰まりを防止するために、170℃以上の高沸点の溶媒であることが好ましく、また、滴下後の乾燥しやすさを考慮に入れて、沸点が250℃以下であることが好ましい。   The (poly) alkylene glycol derivative of the second solvent preferably has a flash point in the range of 70 to 120 ° C and a boiling point in the range of 170 to 250 ° C. As an ink for an ink jet printer, a solvent having a high boiling point of 170 ° C. or higher is preferable to prevent nozzle clogging, and the boiling point is 250 ° C. or lower in consideration of easiness of drying after dropping. It is preferable.

また、上記(ポリ)アルキレングリコール誘導体は、(ポリ)アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物及びジアルキルエステル化合物の中から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。   The (poly) alkylene glycol derivative may be at least one selected from monoalkyl ether monoalkyl ester compounds, dialkyl ether compounds and dialkyl ester compounds of (poly) alkylene glycol.

より具体的には、上記(ポリ)アルキレングリコール誘導体は、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエステル、及びプロピレングリコールジアルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。   More specifically, the (poly) alkylene glycol derivative includes ethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, diethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, triethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, propylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester. , Dipropylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, tripropylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl ether, ethylene glycol dialkyl ester, and propylene glycol di Archi It is possible to use at least one selected from the group consisting of esters.

上記透明導電性粒子としては、透明性と導電性を兼ね備えた粒子であればよく、特に限定されず、例えば、導電性金属酸化物粒子や導電性窒化物粒子などを用いることができる。上記導電性金属酸化物粒子としては、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどの金属酸化物粒子が挙げられる。また、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛及び酸化カドミウムからなる群から選ばれる1種類以上の金属酸化物を主成分として、さらにスズ、アンチモン、アルミニウム、ガリウムがドープされた導電性金属酸化物粒子、例えば、スズ含有酸化インジウム粒子(ITO)、アンチモン含有酸化スズ粒子(ATO)、アルミニウム含有酸化亜鉛粒子(AZO)、ガリウム含有酸化亜鉛粒子(GZO)、ITOをアルミニウム置換した導電性金属酸化物粒子などが挙げられる。中でも、透明性、導電性及び化学特性に優れている点から、ITOが特に好ましい。ここで、主成分とは、導電性金属酸化物粒子において、結晶母体となる金属酸化物のことである。   The transparent conductive particles are not particularly limited as long as the particles have both transparency and conductivity. For example, conductive metal oxide particles and conductive nitride particles can be used. Examples of the conductive metal oxide particles include metal oxide particles such as indium oxide, tin oxide, zinc oxide, and cadmium oxide. In addition, conductive metal oxide particles doped with tin, antimony, aluminum, gallium, with one or more metal oxides selected from the group consisting of indium oxide, tin oxide, zinc oxide and cadmium oxide as main components, For example, tin-containing indium oxide particles (ITO), antimony-containing tin oxide particles (ATO), aluminum-containing zinc oxide particles (AZO), gallium-containing zinc oxide particles (GZO), and conductive metal oxide particles obtained by replacing ITO with aluminum. Is mentioned. Among these, ITO is particularly preferable because it is excellent in transparency, conductivity, and chemical characteristics. Here, the main component is a metal oxide serving as a crystal matrix in the conductive metal oxide particles.

上記透明導電性粒子の一次粒子径は5〜150nmであることが好ましい。一次粒子径が5nm未満であると、結晶性のよい粒子を得ることが難しい傾向があり、一方、150nmよりも一次粒子径が大きいと、透明性が低下してしまう傾向がある。本発明において、一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡(TEM)を用い、粒界で区切られた個々の粒子の粒子径を観察・測定した後、少なくとも20個の粒子の粒子径を平均した平均粒子径をいう。   The primary particle diameter of the transparent conductive particles is preferably 5 to 150 nm. If the primary particle size is less than 5 nm, it tends to be difficult to obtain particles with good crystallinity. On the other hand, if the primary particle size is larger than 150 nm, the transparency tends to decrease. In the present invention, the primary particle diameter means the average of the particle diameters of at least 20 particles after observing and measuring the particle diameters of individual particles separated by grain boundaries using a transmission electron microscope (TEM). Mean particle diameter.

上記分散剤としては、上記透明導電性粒子を分散させる効果の大きい粒子吸着部位として塩基性官能基及び酸性官能基を共に有する櫛型コポリマーを用いることが好ましい。上記櫛型コポリマーとしては、例えば、“Solspers20000”、“Solspers24000”、“Solspers26000”、“Solspers27000”、“Solspers28000”、“Solspers32500”、“Solspers32550”、“Solspers35100”、“Solspers37500”、“Solspers41090”、“Solspers56000”(以上、日本ルーブリゾール社製)、“Disperbyk‐160”、“Disperbyk‐161”、“Disperbyk‐162”、“Disperbyk‐162”、“Disperbyk‐163”、“Disperbyk‐166”、“Disperbyk‐170”、“Disperbyk‐181”、“Disperbyk‐182”、“Disperbyk‐183”、“Disperbyk‐184”、“Disperbyk‐190”、“Disperbyk‐2155”、“Disperbyk‐2163”、“Disperbyk‐2164”(以上、ビックケミー社製)などを用いることができる。   As the dispersant, it is preferable to use a comb copolymer having both a basic functional group and an acidic functional group as a particle adsorption site having a large effect of dispersing the transparent conductive particles. Examples of the comb copolymer include “Solspers 20000”, “Solspers 24000”, “Solspers 26000”, “Solpers 27000”, “Solpers 28000”, “Solpers 32500”, “Solpers 32550”, “Solpers 35100”, “Solspers 37500”, “Solpers 90500” Solspers 56000 "(manufactured by Nihon Lubrizol)," Disperbyk-160 "," Disperbyk-161 "," Disperbyk-162 "," Disperbyk-162 "," Disperbyk-163 "," Disperbyk-166b "," Disperbyk-166p " -170 "," Disperbyk- 81 ”,“ Disperbyk-182 ”,“ Disperbyk-183 ”,“ Disperbyk-184 ”,“ Disperbyk-190 ”,“ Disperbyk-2155 ”,“ Disperbyk-2163 ”,“ Disperbyk-2164 ” ) Etc. can be used.

上記表面改質剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、ポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、アクリル系共重合物、ポリエーテル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリルからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。表面改質剤を用いることにより、インクの基板への濡れ性を改善できる。   Examples of the surface modifier include polyether-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified methylalkylpolysiloxane, aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polymer, Use at least one selected from the group consisting of polyester-modified hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane, polyetherester-modified hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane, acrylic copolymer, polydimethylsiloxane having polyether-modified acrylic group, and silicon-modified polyacryl. Can do. By using the surface modifier, the wettability of the ink to the substrate can be improved.

本発明の透明導電膜形成用インクは、上記透明導電性粒子と、上記分散剤と、上記表面改質剤と、上記溶媒とを混合して、透明導電性粒子を溶媒中に分散させることにより作製できる。透明導電性粒子を溶媒中に分散させる方法は特に限定されず、例えば、ボールミル、サンドミル、ピコミル、ペイントコンディショナーなどのメディアを介在させた機械的分散処理を行ってもよく、また、超音波分散機、ホモジナイザー、ディスパー、ジェットミルなどを使用した分散処理を行ってもよい。   The ink for forming a transparent conductive film of the present invention comprises mixing the transparent conductive particles, the dispersant, the surface modifier, and the solvent, and dispersing the transparent conductive particles in the solvent. Can be made. The method for dispersing the transparent conductive particles in the solvent is not particularly limited. For example, a mechanical dispersion treatment with media such as a ball mill, a sand mill, a pico mill, or a paint conditioner may be performed. Alternatively, a dispersion treatment using a homogenizer, a disper, a jet mill or the like may be performed.

また、上記透明導電性粒子の分散平均粒子径は、150nm以下であることが好ましい。分散平均粒子径が150nmを超えると、ヘイズが高くなり、透明性が低下する傾向があるからであ。本発明では、分散平均粒子径とは、レーザードップラー方式の粒度分布計で測定したときの一次粒子及び二次粒子を含む分散粒子の平均粒子径をいうものとする。   Moreover, it is preferable that the dispersion average particle diameter of the said transparent conductive particle is 150 nm or less. This is because if the dispersion average particle size exceeds 150 nm, haze increases and transparency tends to decrease. In the present invention, the dispersion average particle diameter means an average particle diameter of dispersed particles including primary particles and secondary particles as measured by a laser Doppler type particle size distribution meter.

本発明の透明導電膜形成用インクの固形分含有量は、1〜60重量%の範囲である。固形分含有量が1重量%未満であると、透明導電膜を形成したときに、充分な導電性を得ることができず、また、60重量%を超えると、インクの粘度が高くなってしまい、インクジェット印刷などの塗布に適さないインクとなってしまう。   The solid content of the transparent conductive film forming ink of the present invention is in the range of 1 to 60% by weight. When the solid content is less than 1% by weight, sufficient conductivity cannot be obtained when the transparent conductive film is formed, and when it exceeds 60% by weight, the viscosity of the ink increases. In other words, the ink is not suitable for application such as inkjet printing.

また、固形分中の透明導電性粒子の含有量は、70〜98重量%の範囲であることが好ましい。透明導電性粒子の固形分中の含有量が70重量%未満であると、透明導電性粒子以外の固形物による導電性の阻害が大きくなる傾向があるからである。   Moreover, it is preferable that content of the transparent conductive particle in solid content is the range of 70 to 98 weight%. This is because if the content of the transparent conductive particles in the solid content is less than 70% by weight, the inhibition of conductivity by solids other than the transparent conductive particles tends to increase.

また、固形分中の表面改質剤の添加量は、0.0001〜0.2重量%の範囲であることが好ましく、さらには0.01〜0.1重量%の範囲であることがより好ましい。添加量が0.001重量%未満であると、表面改質剤としての機能が充分に発揮されず、一方、0.2重量%を超えると、表面改質剤が導電性を阻害する傾向があるからである。   The amount of the surface modifier added to the solid content is preferably in the range of 0.0001 to 0.2% by weight, more preferably in the range of 0.01 to 0.1% by weight. preferable. When the addition amount is less than 0.001% by weight, the function as a surface modifier is not sufficiently exhibited. On the other hand, when it exceeds 0.2% by weight, the surface modifier tends to inhibit conductivity. Because there is.

本発明の透明導電膜形成用インクをインクジェットプリンタ用インクとして使用するためには、インクの特性をインクジェットプリンタのヘッドに合わせた仕様にしなければならない。特に、インクの粘度は1.5〜20mPa・sの範囲内であることが好ましく、さらには、5〜15mPa・sの範囲内であることがより好ましく、8〜14mPa・sの範囲内であることが特に好ましい。また、インクの表面張力は20〜40mN/mの範囲内であることが好ましく、25〜35mN/mの範囲内であることがより好ましい。インク特性がこの範囲内であると、吐出安定性が得られ、インクジェットプリンタ用インクとして最適となる。   In order to use the ink for forming a transparent conductive film of the present invention as an ink for an ink jet printer, the characteristics of the ink must be adapted to the head of the ink jet printer. In particular, the viscosity of the ink is preferably in the range of 1.5 to 20 mPa · s, more preferably in the range of 5 to 15 mPa · s, and in the range of 8 to 14 mPa · s. It is particularly preferred. Further, the surface tension of the ink is preferably within a range of 20 to 40 mN / m, and more preferably within a range of 25 to 35 mN / m. When the ink characteristics are within this range, ejection stability can be obtained, which is optimal as an ink for an ink jet printer.

(実施形態2)
次に、本発明の透明導電膜について説明する。
(Embodiment 2)
Next, the transparent conductive film of the present invention will be described.

本発明の透明導電膜は、実施形態1で説明した本発明の透明導電膜形成用インクを用いて形成する。具体的には、上記透明導電膜形成用インクを、基板上の一方の主面に塗布することにより透明導電膜を形成する。塗布方法は、例えば、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコートなどの塗工法、又はグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法などを用いることができる。特に、上記透明導電膜形成用インクをインクジェットプリンタにより基板に塗布することにより、透明導電膜を形成することが好ましい。インクジェットプリンタを用いることにより、直接、基板上に透明導電膜をパターンニングでき、パターンニングのためのエッチング処理工程を省くことができるからである。   The transparent conductive film of the present invention is formed using the transparent conductive film forming ink of the present invention described in Embodiment 1. Specifically, the transparent conductive film is formed by applying the transparent conductive film forming ink to one main surface on the substrate. Application methods include, for example, coating methods such as roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, spin coating, reverse coating, and gravure coating, or printing methods such as gravure printing, screen printing, offset printing, and inkjet printing. Can do. In particular, it is preferable to form the transparent conductive film by applying the transparent conductive film forming ink to a substrate by an ink jet printer. This is because by using an ink jet printer, the transparent conductive film can be patterned directly on the substrate, and the etching process for patterning can be omitted.

上記基板としては、特に限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの材料からなる、フィルム又はシートを用いることができる。基板の厚さは、通常3〜300μmである。また、基板は、ガラス板のような硬質の基板であってもよく、フレキシブルであってもよい。   The substrate is not particularly limited. For example, a film or sheet made of materials such as polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, and aromatic polyamide can be used. The thickness of the substrate is usually 3 to 300 μm. The substrate may be a hard substrate such as a glass plate or may be flexible.

塗布された透明導電膜の乾燥は、常温常圧乾燥に限らず、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥など、基板に悪影響を与えない限り、加熱や減圧などの処理を行ってもよい。乾燥工程は、透明導電膜の透明性と平坦性に影響を与えるため、重要な工程であるが、溶媒によって乾燥挙動が異なるため、溶媒の種類によって、適宜、乾燥方法を決定することが好ましい。   Drying of the applied transparent conductive film is not limited to room temperature and normal pressure drying, and may be performed by heating or reduced pressure as long as it does not adversely affect the substrate, such as heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying. The drying step is an important step because it affects the transparency and flatness of the transparent conductive film. However, since the drying behavior varies depending on the solvent, it is preferable to determine the drying method as appropriate depending on the type of the solvent.

上記乾燥後の透明導電膜をさらに焼成することで高い導電性を付与できる。これは、焼成することによって導電性を阻害する有機物を除去でき、透明導電性粒子同士の接触抵抗が低くなるためであると考えられる。最終的には、前述の分散剤、表面改質剤及び溶媒は除去する必要があり、そのためには、200℃以上、好ましくは、300℃以上の加熱処理をすることが望ましい。加熱方法は特に限定されず、高温槽や電気炉などを用いる従来の加熱方法でもよいが、基板が熱に弱い場合には、基板に熱が伝わらないように電磁波加熱やランプ加熱によって透明導電膜のみを加熱する方法を用いることが好ましい。   High conductivity can be imparted by further firing the transparent conductive film after drying. This is considered to be because organic substances that impede conductivity can be removed by firing, and the contact resistance between the transparent conductive particles is reduced. Finally, it is necessary to remove the dispersant, the surface modifier, and the solvent, and for that purpose, it is desirable to perform heat treatment at 200 ° C. or higher, preferably 300 ° C. or higher. The heating method is not particularly limited, and a conventional heating method using a high-temperature bath or an electric furnace may be used. However, when the substrate is weak to heat, the transparent conductive film is heated by electromagnetic wave heating or lamp heating so that the heat is not transmitted to the substrate. It is preferable to use a method of heating only.

上記方法によって形成された本発明の透明導電膜の最終的な厚さを50〜2000nmとすれば、良好な導電性と透明性を兼ね備え、かつ、良好なパターン形状を有する透明導電膜を得ることができる。   When the final thickness of the transparent conductive film of the present invention formed by the above method is 50 to 2000 nm, a transparent conductive film having both good conductivity and transparency and having a good pattern shape is obtained. Can do.

以下、実施例に基いて本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
一次粒子径が30nmのITO粒子1.8gと、日本ルーブリゾール社製の分散剤“Solspers32550”0.2gと、ビックケミー社製の表面改質剤“BYK−370”(ポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン)0.01gと、溶媒として2−メチル−2,4−ペンタンジオール12.6gとジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート5.4gとを混合し、ジルコニアビースを用いて、ペイントコンディショナーにより、分散処理を施して、実施例1の透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:90重量%)を調製した。
Example 1
1.8 g of ITO particles having a primary particle size of 30 nm, 0.2 g of a dispersant “Solspers 32550” manufactured by Nippon Lubrizol, and a surface modifier “BYK-370” manufactured by BYK Chemie (polydimethylsiloxane containing a polyester-modified hydroxyl group) ) 0.01 g, 12.6 g of 2-methyl-2,4-pentanediol as a solvent and 5.4 g of dipropylene glycol methyl ether acetate were mixed, and dispersion treatment was performed with a paint conditioner using zirconia beads. Thus, a transparent conductive film forming ink of Example 1 (solvent content: 90% by weight) was prepared.

(実施例2)
溶媒として、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル7.2gと、2−メチル−2,4−ペンタンジオール7.6gと、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート3.2gとを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:90重量%)を調製した。
(Example 2)
Example 1 except that 7.2 g of diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, 7.6 g of 2-methyl-2,4-pentanediol, and 3.2 g of dipropylene glycol methyl ether acetate were used as the solvent. In the same manner, an ink for forming a transparent conductive film of Example 2 (solvent content: 90% by weight) was prepared.

(実施例3)
溶媒として、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル7.6gと、2−メチル−2,4−ペンタンジオール7.6gと、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート3.2gとを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:90重量%)を調製した。
(Example 3)
Examples were used except that 7.6 g of ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, 7.6 g of 2-methyl-2,4-pentanediol, and 3.2 g of dipropylene glycol methyl ether acetate were used as the solvent. In the same manner as in Example 1, the transparent conductive film-forming ink of Example 3 (solvent content: 90% by weight) was prepared.

(実施例4)
一次粒子径が30nmのITO粒子9gと、日本ルーブリゾール社製の分散剤“Solspers32550”1gと、ビックケミー社製の表面改質剤“BYK−370”(ポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン)0.05gと、溶媒としてジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート10gとを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例4の透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:50重量%)を調製した。
Example 4
9 g of ITO particles having a primary particle size of 30 nm, 1 g of a dispersant “Solspers32550” manufactured by Nippon Lubrizol, and 0.05 g of a surface modifier “BYK-370” manufactured by BYK Chemie (polydimethylsiloxane containing a polyester-modified hydroxyl group) A transparent conductive film-forming ink of Example 4 (solvent content: 50% by weight) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of dipropylene glycol methyl ether acetate was used as a solvent.

(比較例1)
溶媒として、ベンジルアルコール15gと、トルエン1.5gと、メチルエチルケトン1.5gとを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1の透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:90重量%)を調製した。
(Comparative Example 1)
The transparent conductive film-forming ink of Comparative Example 1 (solvent content: 90), except that 15 g of benzyl alcohol, 1.5 g of toluene, and 1.5 g of methyl ethyl ketone were used as solvents. % By weight) was prepared.

(比較例2)
溶媒として、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール15gと、トルエン1.5g、メチルエチルケトン1.5gとを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:90重量%)を調製した。
(Comparative Example 2)
A transparent conductive film-forming ink (solvent-containing) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 g of 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1.5 g of toluene, and 1.5 g of methyl ethyl ketone were used as the solvent. Amount: 90% by weight).

(比較例3)
表面改質剤を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、透明導電膜形成用インクを調製した。
(Comparative Example 3)
A transparent conductive film-forming ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface modifier was not used.

(比較例4)
溶媒として、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル10.8gと、2−メチル−2,4−ペンタンジオール5gと、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート2.2gとを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例4の透明導電膜形成用インク(溶媒含有量:90重量%)を調製した。
(Comparative Example 4)
As in Example 1, except that 10.8 g of diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, 5 g of 2-methyl-2,4-pentanediol, and 2.2 g of dipropylene glycol methyl ether acetate were used as the solvent. Thus, an ink for forming a transparent conductive film of Comparative Example 4 (solvent content: 90% by weight) was prepared.

〔透明導電膜形成用インクの特性評価〕
実施例1〜4、及び比較例1〜4の透明導電膜形成用インクについて、下記のとおり、分散安定性、分散平均粒子径、粘度、表面張力、吐出特性及び接触角を測定・評価し、その測定結果を表1に示した。
[Evaluation of characteristics of ink for forming transparent conductive film]
About the transparent conductive film forming inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, the dispersion stability, the dispersion average particle diameter, the viscosity, the surface tension, the discharge characteristics, and the contact angle were measured and evaluated as follows. The measurement results are shown in Table 1.

<分散安定性>
各インクの分散安定性の評価として、調製したインクを24日間静置して、沈降物がないものをA、沈降物が見られるものをBと評価した。
<Dispersion stability>
As the evaluation of the dispersion stability of each ink, the prepared ink was allowed to stand for 24 days, and the ink having no sediment was evaluated as A, and the ink having a sediment was evaluated as B.

<分散平均粒子径>
粒度分布測定装置“N4−PLUS”(コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計)を用い、透明導電性粒子の分散平均粒子径を測定した。
<Dispersion average particle size>
Using a particle size distribution measuring device “N4-PLUS” (Laser Doppler type particle size distribution meter manufactured by Coulter, Inc.), the dispersion average particle size of the transparent conductive particles was measured.

<粘度>
R100型粘度計(東機産業社製)を用い、25℃、コーンの回転数20rpmの条件により、粘度を測定した。
<Viscosity>
Using an R100 viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the viscosity was measured under the conditions of 25 ° C. and cone rotation speed of 20 rpm.

<表面張力>
全自動平衡式エレクトロ表面張力計“ESB−V”(協和科学社製)を用い、インクの温度を25℃にして、表面張力を測定した。
<Surface tension>
Using a fully automatic balance type electro surface tension meter “ESB-V” (manufactured by Kyowa Kagaku), the temperature of the ink was set to 25 ° C., and the surface tension was measured.

<吐出特性>
ソルベントインク用のインクジェットプリンタに、インクを充填し、吐出評価を行なった。吐出できたものをA、吐出できなかったものをBと評価した。
<Discharge characteristics>
An ink jet printer for solvent ink was filled with ink and evaluated for ejection. Those that could be discharged were evaluated as A, and those that could not be discharged were evaluated as B.

<接触角>
UV−オゾン洗浄装置“OC−2506”(岩崎電機社製)を用いて、無アルカリガラス基板の片方の主面に、空気中で5分間、UVオゾン処理を施した。その後、10分以内に上記UVオゾン処理した側のガラス基板上に、滴下量75plのインクを滴下し、その滴下径から、接触角を算出した。滴下径d(cm)と液滴体積(滴下量)V(cm3)と接触角θ(°)の関係は下記の式で表される。この式に、滴下径と液滴体積の値を代入して、接触角θ(0°<θ≦90°)を求めることができる。
V={πd3sinθ(2+cosθ)}/{24(1+cosθ)2
<Contact angle>
Using a UV-ozone cleaning device “OC-2506” (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), one main surface of the alkali-free glass substrate was subjected to UV ozone treatment in air for 5 minutes. Thereafter, an ink with a drop amount of 75 pl was dropped on the glass substrate on the UV ozone-treated side within 10 minutes, and the contact angle was calculated from the drop diameter. The relationship between the drop diameter d (cm), the drop volume (drop amount) V (cm 3 ), and the contact angle θ (°) is expressed by the following equation. The contact angle θ (0 ° <θ ≦ 90 °) can be obtained by substituting the values of the drop diameter and the drop volume into this equation.
V = {πd 3 sin θ (2 + cos θ)} / {24 (1 + cos θ) 2 }

〔透明導電膜形成及び膜特性評価〕
実施例1〜4、及び比較例1〜4の透明導電膜形成用インクを用いて、下記のとおり、透明導電膜を形成し、エッジ形状及び膜平坦性を測定・評価し、その結果を表1に示した。
[Transparent conductive film formation and film property evaluation]
Using the transparent conductive film forming inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, a transparent conductive film was formed as described below, and the edge shape and film flatness were measured and evaluated. It was shown in 1.

<透明導電膜形成>
先ず、基板として、縦50mm、横50mmの無アルカリガラス基板を準備した。次に、上記ガラス基板の片方の主面に、UV−オゾン洗浄装置“OC−2506”(岩崎電機社製)を用いて、空気中で5分間、UVオゾン処理を施した。
<Transparent conductive film formation>
First, a non-alkali glass substrate having a length of 50 mm and a width of 50 mm was prepared as a substrate. Next, UV ozone treatment was performed on one main surface of the glass substrate in the air for 5 minutes using a UV-ozone cleaning device “OC-2506” (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.).

続いて、上記UVオゾン処理した側のガラス基板の上に、インクジェットプリンタを用いてインクを塗布した。具体的には、約75plのインクを140μmピッチで滴下し、上記ガラス基板上の縦35mm、横35mmの範囲の全面にわたってインクを塗布した。その後、60℃で乾燥後、大気雰囲気中で30分間、250℃の加熱処理を施すことにより、透明導電膜を形成した。   Subsequently, an ink was applied onto the glass substrate on the UV ozone-treated side using an ink jet printer. Specifically, about 75 pl of ink was dropped at a pitch of 140 μm, and the ink was applied over the entire surface in the range of 35 mm length and 35 mm width on the glass substrate. Then, after drying at 60 ° C., a transparent conductive film was formed by performing a heat treatment at 250 ° C. for 30 minutes in an air atmosphere.

<エッジ形状>
形成した透明導電膜の4角の形状をエッジ形状として評価した。具体的には、目視による透明導電膜の4角の曲率半径Rが0.5mm以内の場合をA、上記曲率半径Rが0.5mmを超えている場合をBとした。図1に実施例1の透明導電膜形成用インクを用いて形成した透明導電膜を平面視した角部の拡大写真を示す。また、図2に比較例3の透明導電膜形成用インクを用いて形成した透明導電膜を平面視した角部の拡大写真を示す。
<Edge shape>
The square shape of the formed transparent conductive film was evaluated as an edge shape. Specifically, the case where the radius of curvature R of the four corners of the transparent conductive film visually was within 0.5 mm was designated as A, and the case where the radius of curvature R was more than 0.5 mm was designated as B. The enlarged photograph of the corner | angular part which planarly viewed the transparent conductive film formed using the ink for transparent conductive film formation of Example 1 in FIG. 1 is shown. Moreover, the enlarged photograph of the corner | angular part which planarly viewed the transparent conductive film formed using the ink for transparent conductive film formation of the comparative example 3 in FIG. 2 is shown.

<膜平坦性>
形成した透明導電膜を目視により観察し、滴下したインクが完全につながり平坦膜を形成し、干渉縞が観察できない場合をA、滴下したインクが完全につながらなかった場合、又はインクがつながったとしても平坦膜が形成されず、干渉縞が観察できる場合をBと評価した。
<Film flatness>
When the formed transparent conductive film is visually observed, the dropped ink is completely connected to form a flat film, and interference fringes cannot be observed A, the dropped ink is not completely connected, or the ink is connected The case where no flat film was formed and interference fringes could be observed was evaluated as B.

表1から、接触角が5〜10°の範囲内にある実施例1〜4のインクを用いて形成した透明導電膜は、エッジ形状及び膜平坦性のいずれも問題のないことが分かる。   From Table 1, it can be seen that the transparent conductive film formed using the inks of Examples 1 to 4 having a contact angle in the range of 5 to 10 ° has no problem in both the edge shape and the film flatness.

一方、接触角が10°を超えた比較例1、2、4のインクを用いて形成した透明導電膜は、膜平坦性に劣ることが分かる。また、接触角が5°未満の比較例3のインクを用いて形成した透明導電膜は、エッジ形状に問題があることが分かる。   On the other hand, it can be seen that the transparent conductive films formed using the inks of Comparative Examples 1, 2, and 4 having a contact angle exceeding 10 ° are inferior in film flatness. Moreover, it turns out that the transparent conductive film formed using the ink of the comparative example 3 whose contact angle is less than 5 degrees has a problem in edge shape.

インクジェットプリンタによる塗布に適している本発明の透明導電膜形成用インクを用いれば、フォトリソグラフィーによるパターンニング処理を施さずに、直接、基板にパターン印刷することができ、複雑なパターン形成が必要なフラットパネルディスプレイ(FPD)や電子ペーパーなどの表示素子の透明電極、太陽電池の透明電極、帯電防止膜などに用いる透明導電膜を簡易に形成することができる。   If the transparent conductive film forming ink of the present invention suitable for application by an ink jet printer is used, a pattern can be directly printed on a substrate without performing a patterning process by photolithography, and complicated pattern formation is required. A transparent conductive film used for a transparent electrode of a display element such as a flat panel display (FPD) or electronic paper, a transparent electrode of a solar cell, an antistatic film, or the like can be easily formed.

実施例1の透明導電膜形成用インクを用いて形成した透明導電膜を平面視した角部の拡大写真を示す図である。It is a figure which shows the enlarged photograph of the corner | angular part which planarly viewed the transparent conductive film formed using the ink for transparent conductive film formation of Example 1. FIG. 比較例3の透明導電膜形成用インクを用いて形成した透明導電膜を平面視した角部の拡大写真を示す図である。It is a figure which shows the enlarged photograph of the corner | angular part which planarly viewed the transparent conductive film formed using the ink for transparent conductive film formation of the comparative example 3. FIG.

Claims (7)

透明導電性粒子と、分散剤と、表面改質剤と、溶媒とを含む透明導電膜形成用インクであって、
前記溶媒の含有量は、前記インク全体の重量に対して、40〜99重量%であり、
前記溶媒は、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートからなる群から選らばれる少なくとも一種であり、
基板との接触角が、5°〜10°であることを特徴とする透明導電膜形成用インク。
A transparent conductive film forming ink comprising transparent conductive particles, a dispersant, a surface modifier, and a solvent,
The content of the solvent is 40 to 99% by weight with respect to the total weight of the ink,
The solvent is at least one selected from the group consisting of 2-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether and dipropylene glycol methyl ether acetate,
A transparent conductive film forming ink, wherein a contact angle with a substrate is 5 ° to 10 °.
前記透明導電性粒子が、導電性金属酸化物粒子であり、前記導電性金属酸化物粒子が、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛及び酸化カドミウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属酸化物粒子である請求項1に記載の透明導電膜形成用インク。   The transparent conductive particles are conductive metal oxide particles, and the conductive metal oxide particles are at least one metal oxide particle selected from the group consisting of indium oxide, tin oxide, zinc oxide, and cadmium oxide. The ink for forming a transparent conductive film according to claim 1. 前記導電性金属酸化物粒子が、さらにスズ、アンチモン、アルミニウム及びガリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素でドープされている請求項2に記載の透明導電膜形成用インク。   The ink for forming a transparent conductive film according to claim 2, wherein the conductive metal oxide particles are further doped with at least one element selected from the group consisting of tin, antimony, aluminum, and gallium. 前記分散剤が、粒子吸着部位として塩基性官能基及び酸性官能基を共に有する櫛型コポリマーからなる請求項1〜3のいずれか1項に記載の透明導電膜形成用インク。   The transparent conductive film forming ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the dispersant is composed of a comb copolymer having both a basic functional group and an acidic functional group as a particle adsorption site. インクジェットプリンタ用インクとして使用される請求項1〜4のいずれか1項に記載の透明導電膜形成用インク。   The transparent conductive film forming ink according to any one of claims 1 to 4, which is used as an ink for an ink jet printer. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の透明導電膜形成用インクを用いて形成されたことを特徴とする透明導電膜。   A transparent conductive film formed using the ink for forming a transparent conductive film according to claim 1. 前記透明導電膜形成用インクが、インクジェットプリンタによって基板に塗布されて形成された請求項6に記載の透明導電膜。   The transparent conductive film according to claim 6, wherein the transparent conductive film forming ink is applied to a substrate by an inkjet printer.
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