JP2010150324A - Tire - Google Patents

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JP2010150324A JP2008327600A JP2008327600A JP2010150324A JP 2010150324 A JP2010150324 A JP 2010150324A JP 2008327600 A JP2008327600 A JP 2008327600A JP 2008327600 A JP2008327600 A JP 2008327600A JP 2010150324 A JP2010150324 A JP 2010150324A
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tire
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magnetic filler
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Naohiro Tawara
尚洋 田原
Takayuki Miki
孝之 三木
Shigeki Otsubo
茂幹 大坪
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tire with improved dumping performance. <P>SOLUTION: The tire 1 which used a rubber composition containing 40-80 pts.mass of a magnetic filler in the base tread portion 2b based on 100 pts.mass of at least a kind of rubber component selected from a group composed of a natural rubber, a butadiene rubber and a styrene butadiene rubber, is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、磁性フィラーを含むゴム組成物を用いたタイヤに関する。   The present invention relates to a tire using a rubber composition containing a magnetic filler.

自動車の重要な要求特性である操縦安定性を向上させるために、従来はタイヤを構成するビードエーペックスあるいはトレッド部のゴム組成物には比較的高剛性で硬いものを使用してきた。しかしゴム組成物の剛性を高くすると、乗り心地性およびロードノイズが高くなる問題が生じる。   In order to improve steering stability, which is an important required characteristic of automobiles, conventionally, a rubber composition for a bead apex or a tread portion constituting a tire has been used with a relatively high rigidity and hardness. However, when the rigidity of the rubber composition is increased, there arises a problem that ride comfort and road noise increase.

またタイヤの転がり抵抗を低減させ自動車の低燃費化を図ることも重要な要求特性である。タイヤのトレッドを低発熱性とする方法として、トレッドを形成するゴム組成物中の補強用の充填剤の配合量を低下させる方法が知られているが、この場合にはゴム組成物の硬度が低下するためにタイヤのトレッドが軟化し、車両の操縦安定性およびタイヤの耐摩耗性能が低下するという問題があった。   It is also an important requirement to reduce the rolling resistance of the tire and reduce the fuel consumption of the automobile. As a method of making a tire tread low heat build-up, a method of reducing the amount of reinforcing filler in the rubber composition forming the tread is known. In this case, the hardness of the rubber composition is low. As a result, the tire tread is softened, resulting in a problem that the steering stability of the vehicle and the wear resistance of the tire are lowered.

そこで、この問題を解決する方法として、充填剤にシリカ等が用いられるようになってきている。たとえば特許文献1には、シリカとともに、澱粉と可塑剤との複合材を配合したトレッド用のゴム組成物も提案されているが、このゴム組成物を加硫することにより形成されたゴムからなるトレッドを有するタイヤの耐摩耗性が十分ではないという問題があった。   Therefore, as a method for solving this problem, silica or the like has been used for the filler. For example, Patent Document 1 proposes a rubber composition for a tread in which a composite material of starch and a plasticizer is blended together with silica. The rubber composition is formed by vulcanizing the rubber composition. There has been a problem that the wear resistance of a tire having a tread is not sufficient.

さらに、特許文献2には、タイヤのゴム硬度、動的弾性率、耐摩耗性等の基本特性を損なうことなく操縦安定性を改善したタイヤ用ゴム組成物として、ゴム成分にクラフト紙粉砕物および炭酸カルシウムを配合したゴム組成物が提案されている。しかし更なる性能の向上が求められている。
特開2003−192832号公報 特開2006−111715号公報
Further, Patent Document 2 discloses a rubber composition for a tire having improved steering stability without impairing basic characteristics such as rubber hardness, dynamic elastic modulus, and wear resistance of a tire, and a kraft paper crushed material as a rubber component. A rubber composition containing calcium carbonate has been proposed. However, further improvement in performance is required.
JP 2003-192832 A JP 2006-117715 A

本発明は、操縦安定性と乗り心地性(ダンピング性)の向上の両立を図ることのできるタイヤを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the tire which can aim at the improvement of steering stability and riding comfort (damping property).

本発明は、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分100質量部に対して、磁性フィラーを40〜80質量部含むゴム組成物をベーストレッド部に用いたタイヤである。   The present invention provides a base tread portion comprising a rubber composition containing 40 to 80 parts by mass of a magnetic filler with respect to 100 parts by mass of a rubber component which is at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. The tire used.

本発明は、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分100質量部に対して、磁性フィラーを40〜80質量部含むゴム組成物をクリンチエーペックスに用いたタイヤである。   The present invention uses a rubber composition containing 40 to 80 parts by mass of a magnetic filler for a clinch apex with respect to 100 parts by mass of a rubber component which is at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. Tire.

本発明は、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分100質量部に対して、磁性フィラーを40〜80質量部含むゴム組成物をビードエーペックスに用いたタイヤである。   The present invention uses, for a bead apex, a rubber composition containing 40 to 80 parts by mass of a magnetic filler with respect to 100 parts by mass of at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. Tire.

本発明のタイヤは、前記磁性フィラーの平均粒子径が200μm以下、比表面積が1.5g/cm2以上および圧縮密度が4g/cm3以下であることが好ましい。 In the tire of the present invention, the magnetic filler preferably has an average particle size of 200 μm or less, a specific surface area of 1.5 g / cm 2 or more, and a compression density of 4 g / cm 3 or less.

本発明のタイヤは、前記磁性フィラーがフェライト系磁石、希土類磁石、γ酸化鉄、二酸化クロム、メタル磁性粉、コバルト−クロム合金からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。   In the tire of the present invention, the magnetic filler preferably contains at least one selected from the group consisting of a ferrite magnet, a rare earth magnet, γ iron oxide, chromium dioxide, metal magnetic powder, and a cobalt-chromium alloy.

本発明のタイヤは、前記磁性フィラーはあらかじめ着磁され、または加硫後に着磁されることが好ましい。   In the tire of the present invention, the magnetic filler is preferably magnetized in advance or magnetized after vulcanization.

本発明のタイヤは、前記磁性フィラーの形状が球状、針状、六角板状、薄片状または不定形であることが好ましい。   In the tire of the present invention, it is preferable that the magnetic filler has a spherical shape, a needle shape, a hexagonal plate shape, a flake shape, or an indeterminate shape.

本発明によれば、磁性フィラーを配合したゴム組成物をタイヤのベーストレッド部、クリンチエーペックス、ビードエーペックスに適用することで、操縦安定性と乗り心地性(ダンピング性)の両者を向上させることができる。   According to the present invention, by applying a rubber composition containing a magnetic filler to a base tread portion, a clinch apex, and a bead apex of a tire, it is possible to improve both handling stability and riding comfort (damping property). it can.

<タイヤの構造>
本発明のタイヤは、ベーストレッド部、クリンチエーペックス、ビードエーペックスに磁性フィラーを配合したゴム組成物を用いて得られる。すなわち、本発明のタイヤは、このようなベーストレッド部、クリンチエーペックス、ビードエーペックスを備える限り、従来公知のいかなる構造を有するタイヤをも含むものである。
<Tire structure>
The tire of the present invention is obtained using a rubber composition in which a magnetic filler is blended with a base tread portion, a clinch apex, and a bead apex. That is, the tire of the present invention includes any conventionally known tire as long as it has such a base tread portion, clinch apex, and bead apex.

このようなタイヤ1は、たとえば図1に示されるように、キャップトレッド部2aとベーストレッド部2bとを備えるトレッド部2と、そのトレッド部2の両端からタイヤ半径方向内方に延びる一対のサイドウォール部3と、各サイドウォール部3の内方端に位置するビード部4とを備える構造を有するのが一般的である。そして、それらのビード部4間にはカーカス6が架け渡されるとともに、このカーカス6の外側かつトレッド部2の内側にはタガ効果を有してトレッド部2を補強するベルト層7が配される。   Such a tire 1 includes, for example, a tread portion 2 including a cap tread portion 2a and a base tread portion 2b, and a pair of sides extending inward in the tire radial direction from both ends of the tread portion 2, as shown in FIG. In general, it has a structure including a wall portion 3 and a bead portion 4 positioned at the inner end of each sidewall portion 3. A carcass 6 is bridged between the bead portions 4, and a belt layer 7 that reinforces the tread portion 2 with a tagging effect is disposed outside the carcass 6 and inside the tread portion 2. .

上記カーカス6は、カーカスコードをタイヤ赤道COに対して、たとえば70〜90°の角度で配列する1枚以上のカーカスプライ6aから形成され、このカーカスプライ6aは、上記トレッド部2からサイドウォール部3を経てビード部4のビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折返されて係止される。   The carcass 6 is formed of one or more carcass plies 6a in which the carcass cord is arranged at an angle of, for example, 70 to 90 ° with respect to the tire equator CO. The carcass ply 6a extends from the tread portion 2 to the sidewall portion. 3, the periphery of the bead core 5 of the bead portion 4 is folded back and locked from the inner side to the outer side in the tire axial direction.

上記ベルト層7は、ベルトコードをタイヤ赤道COに対して、たとえば40°以下の角度で配列した2枚以上のベルトプライ7aからなり、各ベルトコードがプライ間で交差するよう向きを違えて重置している。   The belt layer 7 is composed of two or more belt plies 7a in which the belt cord is arranged at an angle of, for example, 40 ° or less with respect to the tire equator CO. It is location.

またビード部4には、上記ビードコア5から半径方向外方に延びるビードエイペックスゴム8が配されるとともに、カーカス6の内側には、タイヤ内腔面をなすインナーライナゴム9が隣設され、カーカス6の外側は、クリンチエーペックスゴム4Gおよびサイドウォールゴム3Gで保護される。   Further, a bead apex rubber 8 extending radially outward from the bead core 5 is disposed in the bead portion 4, and an inner liner rubber 9 forming a tire lumen surface is adjacent to the inside of the carcass 6. The outside of the carcass 6 is protected by the clinch apex rubber 4G and the side wall rubber 3G.

本発明のタイヤは、ベーストレッド部2b、クリンチエーペックスゴム4G、ビードエーペックス8に磁性フィラーを配合したゴム組成物を用いて得られるものである。   The tire of the present invention is obtained by using a rubber composition in which a magnetic filler is blended with the base tread portion 2b, the clinch apex rubber 4G, and the bead apex 8.

<ゴム組成物>
本発明のタイヤに使用するゴム組成物は、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分および磁性フィラーを含む。
<Rubber composition>
The rubber composition used in the tire of the present invention includes at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, and styrene butadiene rubber, and a magnetic filler.

<ゴム成分>
ゴム成分としては、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを用いることができる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、タイヤのベーストレッド部、クリンチエーペックスやビードエーペックスに用いた場合、優れた剛性、乗り心地性(ダンピング性能)および耐久性能を示すことから、ゴム成分は天然ゴムおよびブタジエンゴムからなることが好ましい。
<Rubber component>
As the rubber component, natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber can be used. These rubber components may be used alone or in combination of two or more. In particular, when used in tire base treads, clinch apex and bead apex, it exhibits excellent rigidity, ride comfort (damping performance) and durability performance, so the rubber component may consist of natural rubber and butadiene rubber. preferable.

<磁性フィラー>
本発明で、磁性フィラーとは、磁性を有する微粒子の充填剤を意味し、該微粒子は引張強度の低下の防止の点から無機多孔質粒子などの芯材を含まないものが好ましい。
<Magnetic filler>
In the present invention, the magnetic filler means a filler of magnetic fine particles, and the fine particles preferably do not contain a core material such as inorganic porous particles from the viewpoint of preventing a decrease in tensile strength.

磁性フィラーの具体例としては、フェライト系磁石、希土類系磁石、γ酸化鉄、二酸化クロム、メタル磁性粉またはコバルト−クロム合金などがあげられる。フェライト系磁石としては、フェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト、銅亜鉛フェライトなどがあげられる。希土類磁石に用いられる希土類元素としては、具体的には、サマリウム、ネオジウムなどがあげられる。これらの中で、フェライト、ストロンチウムフェライトが、磁力が大きい点および低コストである点で好ましい。   Specific examples of the magnetic filler include ferrite magnets, rare earth magnets, γ iron oxide, chromium dioxide, metal magnetic powder, and cobalt-chromium alloy. Examples of ferrite magnets include ferrite, barium ferrite, strontium ferrite, manganese zinc ferrite, nickel zinc ferrite, and copper zinc ferrite. Specific examples of rare earth elements used in rare earth magnets include samarium and neodymium. Among these, ferrite and strontium ferrite are preferable in terms of high magnetic force and low cost.

磁性フィラーの平均粒子径は、破壊核とならず、耐摩耗性が悪化しないという観点から200μm以下であることが好ましい。   The average particle size of the magnetic filler is preferably 200 μm or less from the viewpoint that it does not become a fracture nucleus and wear resistance does not deteriorate.

磁性フィラーの比表面積は、たとえば1.5g/cm2以上であることが好ましく、300g/cm2以下であることが好ましい。 The specific surface area of the magnetic filler is preferably 1.5 g / cm 2 or more, for example, and preferably 300 g / cm 2 or less.

磁性フィラーの圧縮密度は、4g/cm3以下が好ましく、3.5g/cm3以下がより好ましい。また、磁性フィラーの圧縮密度は0.5g/cm3以上が好ましく、1.0g/cm3以上がより好ましい。 Compressed density of the magnetic filler is preferably from 4g / cm 3 or less, 3.5 g / cm 3 or less is more preferable. Further, the compression density of the magnetic filler is preferably 0.5 g / cm 3 or more, and more preferably 1.0 g / cm 3 or more.

磁性フィラーの磁束密度は、100G(ガウス)以上が好ましく、1000G以上がより好ましい。また、磁性フィラーの磁束密度は、3000G以下が好ましく、2000G以下がより好ましい。   The magnetic flux density of the magnetic filler is preferably 100 G (Gauss) or more, and more preferably 1000 G or more. Further, the magnetic flux density of the magnetic filler is preferably 3000 G or less, and more preferably 2000 G or less.

磁性フィラーの含有量は、tanδが向上するという観点から、ゴム成分100質量部に対して40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましい。また、磁性フィラーの含有量は、耐摩耗性能に優れるという理由から、ゴム成分100質量部に対して80質量部以下であることが好ましく、70質量部以下であることがより好ましい。   The content of the magnetic filler is preferably 40 parts by mass or more and more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of improving tan δ. Further, the content of the magnetic filler is preferably 80 parts by mass or less and more preferably 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component because of excellent wear resistance.

磁性フィラーの形状は、球状、針状、六角板状、薄片状、不定形があげられる。これらの中で、引張強度の異方性をもたないようにするという観点から、球状であることが好ましい。   Examples of the shape of the magnetic filler include a spherical shape, a needle shape, a hexagonal plate shape, a flake shape, and an indeterminate shape. Among these, the spherical shape is preferable from the viewpoint of not having anisotropy in tensile strength.

磁性フィラーはあらかじめ着磁された磁性フィラーを用いても、また、加硫後に着磁したものであってもよい。加硫後に着磁させる方法としては特に限定されないが、例えば、タイヤ加硫金型に電磁石を備え付けておき、該磁石によって磁性フィラーの着磁を行うという方法があげられる。   The magnetic filler may be a magnetic filler magnetized in advance, or may be magnetized after vulcanization. The method of magnetizing after vulcanization is not particularly limited. For example, a method of attaching an electromagnet to a tire vulcanization mold and magnetizing the magnetic filler with the magnet can be mentioned.

本発明のゴム組成物は、磁性フィラーを含有することにより、該磁性フィラーの磁力によってフィラー同士が吸引、反発を繰り返すことによって高いtanδを発生させることができる。一般的にtanδ(ヒステリシスロス)が大きいと、外力への応答が緩やかになり、結果として外力を吸収する能力が高くなる。その結果、タイヤの乗り心地性(ダンピング性能)を向上させることができる。   By containing the magnetic filler, the rubber composition of the present invention can generate high tan δ by repeatedly attracting and repelling each other by the magnetic force of the magnetic filler. Generally, when tan δ (hysteresis loss) is large, the response to an external force becomes gentle, and as a result, the ability to absorb the external force increases. As a result, the riding comfort (damping performance) of the tire can be improved.

<カーボンブラック>
本発明のタイヤに使用するゴム組成物は、さらに補強用充填剤を含有することができる。補強用充填剤は単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。補強用充填剤としては、たとえばカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウムなどがあげられるが、補強効果が大きいという理由からカーボンブラックが好ましい。
<Carbon black>
The rubber composition used for the tire of the present invention can further contain a reinforcing filler. The reinforcing fillers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the reinforcing filler include carbon black, silica, calcium carbonate, magnesium oxide and the like, and carbon black is preferable because of its large reinforcing effect.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して10〜200質量部であることが好ましく、20〜150質量部であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が10質量部未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、200質量部をこえると、加工性が悪化する傾向がある。   The content of carbon black is preferably 10 to 200 parts by mass and more preferably 20 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of carbon black is less than 10 parts by mass, the wear resistance tends to decrease. Moreover, when it exceeds 200 mass parts, there exists a tendency for workability to deteriorate.

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、80〜280m2/gであることが好ましく、100〜200m2/gであることがより好ましい。チッ素吸着比表面積が80m2/g未満では、グリップ性能および耐摩耗性が低下する傾向がある。また、チッ素吸着比表面積が280m2/gをこえると、良好な分散が得られにくく、加工性が低下する傾向がある。 Nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is preferably 80~280m 2 / g, more preferably 100 to 200 m 2 / g. When the nitrogen adsorption specific surface area is less than 80 m 2 / g, grip performance and wear resistance tend to be lowered. On the other hand, if the nitrogen adsorption specific surface area exceeds 280 m 2 / g, good dispersion is difficult to obtain, and the workability tends to decrease.

<老化防止剤>
本発明のタイヤに使用するゴム組成物は、さらに老化防止剤を含有することが好ましい。
<Anti-aging agent>
The rubber composition used for the tire of the present invention preferably further contains an anti-aging agent.

老化防止剤 としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。   As the anti-aging agent, amine-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, carbamic acid metal salts, waxes, and the like can be appropriately selected and used.

老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して0.1〜20質量部であることが好ましく、1〜10質量部であることがより好ましい。老化防止剤の含有量が0.1質量部未満では、老化防止効果が小さい傾向がある。また、20質量部をこえると、タイヤ性能が悪化する傾向がある。   The content of the anti-aging agent is preferably 0.1 to 20 parts by mass and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the anti-aging agent is less than 0.1 parts by mass, the anti-aging effect tends to be small. Moreover, when it exceeds 20 mass parts, there exists a tendency for tire performance to deteriorate.

<軟化剤>
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、クマロンレジン、石油系レジン、フェノール系レジン、テルペンレジン、キシレンレジンなどのレジンなどが挙げられる。
<Softener>
Softeners include petroleum-based softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt and petroleum jelly, and fatty oil-based softeners such as soybean oil, palm oil, castor oil, linseed oil, rapeseed oil and coconut oil. Agent, wax such as sub oil, beeswax, carnauba wax, lanolin, fatty acids such as linoleic acid, palmitic acid, stearic acid, lauric acid, coumarone resin, petroleum resin, phenolic resin, terpene resin, xylene resin, etc. Resin etc. are mentioned.

オイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、油展オイルを含めて、10〜200質量部であることが好ましく、20〜150質量部であることがより好ましい。オイルの含有量が10質量部未満では、ウェットグリップ性能が不十分になる傾向がある。また、200質量部をこえると、耐摩耗性が著しく低下する傾向がある。   When oil is contained, the oil content is preferably 10 to 200 parts by mass, more preferably 20 to 150 parts by mass, including oil-extended oil, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. . If the oil content is less than 10 parts by mass, the wet grip performance tends to be insufficient. Moreover, when it exceeds 200 mass parts, there exists a tendency for abrasion resistance to fall remarkably.

レジンの軟化点は、40〜200℃が好ましく、60〜180℃であることがより好ましい。レジンの軟化点が40℃未満では、高温条件下でのグリップ性能が低下する傾向がある。200℃をこえると、混練時の分散性が低下する傾向がある。   The softening point of the resin is preferably 40 to 200 ° C, and more preferably 60 to 180 ° C. If the softening point of the resin is less than 40 ° C., the grip performance under high temperature conditions tends to decrease. When the temperature exceeds 200 ° C., the dispersibility during kneading tends to decrease.

レジンを配合する場合、レジンの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、1〜50質量部であることが好ましく、5〜30質量部であることがより好ましい。レジンの含有量が1質量部未満では、グリップ性能が不十分になる傾向がある。また、50質量部をこえると、過度の粘着性を示すため、加工が困難となる傾向がある。   When the resin is blended, the content of the resin is preferably 1 to 50 parts by mass, and more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the resin content is less than 1 part by mass, grip performance tends to be insufficient. Moreover, when it exceeds 50 mass parts, since it shows excessive adhesiveness, there exists a tendency for a process to become difficult.

グリップ性能に優れるという理由から、オイルおよびレジンを併用することが好ましい。   For reasons of excellent grip performance, it is preferable to use an oil and a resin in combination.

<加硫剤>
加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3あるいは1,3−ビス(t−ブチルパーオキシプロピル)ベンゼン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。
<Vulcanizing agent>
As the vulcanizing agent, an organic peroxide or a sulfur vulcanizing agent can be used. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2, 5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne- 3 or 1,3-bis (t-butylperoxypropyl) benzene or the like can be used. Moreover, as a sulfur type vulcanizing agent, sulfur, morpholine disulfide, etc. can be used, for example. Of these, sulfur is preferred.

<加硫促進剤>
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。
<Vulcanization accelerator>
Vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerators. Those containing at least one of them can be used.

<加硫助剤>
加硫助剤としては、ステアリン酸、酸化亜鉛(亜鉛華)などを使用することができる。
<Vulcanization aid>
As the vulcanization aid, stearic acid, zinc oxide (zinc white) or the like can be used.

<その他の添加剤>
本発明ので使用するゴム組成物には、前記成分の他にオゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
<Other additives>
In the rubber composition used in the present invention, additives such as an ozone degradation inhibitor can be blended in addition to the above components.

<ゴム組成物の製造方法>
本発明のタイヤに使用するゴム組成物は、まずゴム成分と磁性フィラーを混合し、その後、残りの配合剤を所定の配合割合となるように秤量した後、オープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて、100〜250℃で5〜60分間混練する方法等がある。
<Method for producing rubber composition>
The rubber composition used in the tire of the present invention is prepared by first mixing a rubber component and a magnetic filler, and then weighing the remaining compounding agent so as to have a predetermined compounding ratio, and then kneading the rubber such as an open roll or a Banbury mixer. There is a method of kneading at 100 to 250 ° C. for 5 to 60 minutes using an apparatus.

<タイヤの製造方法>
本発明のタイヤは、通常の方法で製造される。すなわち、前記ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材(ベーストレッド部、クリンチエーペックス、ビードエーペックス)の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤを得ることができる。
<Tire manufacturing method>
The tire of the present invention is manufactured by a usual method. That is, the rubber composition is extruded in accordance with the shape of each member (base tread portion, clinch apex, bead apex) of the tire at an unvulcanized stage, and is molded by a normal method on a tire molding machine. Thus, an unvulcanized tire is formed. The unvulcanized tire can be heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

<実施例1〜12、比較例1〜3>
<ゴム組成物の作製>
表1に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を150℃の条件下で3分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、100℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物A〜Eを得た。
<Examples 1-12, Comparative Examples 1-3>
<Preparation of rubber composition>
According to the formulation shown in Table 1, chemicals other than sulfur and vulcanization accelerator were kneaded for 3 minutes at 150 ° C. using a Banbury mixer to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded material, and kneaded for 5 minutes under the condition of 100 ° C. using an open roll, to obtain unvulcanized rubber compositions A to E.

さらに、未加硫ゴム組成物を150℃の条件下で30分間プレス加硫し、実施例1〜4および比較例1の加硫ゴムシートA〜Eを作製した。該加硫ゴムシートについて、以下の試験を行った。   Furthermore, the unvulcanized rubber composition was press-vulcanized for 30 minutes under the condition of 150 ° C., and vulcanized rubber sheets A to E of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were produced. The following tests were performed on the vulcanized rubber sheet.

(粘弾性試験)
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータを用いて、初期歪10%、周波数5Hzにて、100℃で動歪2%の条件下で、複素弾性率E’(単位:MPa)および損失tanδを測定した。複素弾性率E’および損失tanδそれぞれについて、加硫ゴムシートEの値を100とし、各配合の測定値を下記計算式より、それぞれ指数表示した。
(Viscoelasticity test)
Using a viscoelasticity spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd. under conditions of initial strain 10%, frequency 5 Hz, dynamic strain 2% at 100 ° C. and complex elastic modulus E ′ (unit: MPa) and loss tan δ Was measured. With respect to each of the complex elastic modulus E ′ and the loss tan δ, the value of the vulcanized rubber sheet E was set to 100, and the measured values of the respective blends were indicated by indices according to the following formulas.

(複素弾性率指数)=(各配合のE’)/(加硫ゴムシートEのE’)×100
(tanδ指数)=(各配合のtanδ)/(加硫ゴムシートEのtanδ)×100
複素弾性率指数が大きいほど剛性に優れている事を示し、tanδ指数が大きいほど、外力への応答が緩やかになり、乗り心地性(ダンピング性能)に優れていることを示す。
(Complex elastic modulus index) = (E ′ of each compound) / (E ′ of vulcanized rubber sheet E) × 100
(Tan δ index) = (tan δ of each compound) / (tan δ of vulcanized rubber sheet E) × 100
The larger the complex modulus index, the better the rigidity, and the larger the tan δ index, the more responsive to external force, the better the ride comfort (damping performance).

(引張試験)
JIS K 6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―引張特性の求め方」に準じて、前記加硫ゴムシートからなる3号ダンベル型ゴム試験片を用いて評価を行なった。この試験により、各加硫ゴムシートについて、300%伸長時応力(M300、単位:MPa)を測定した。加硫ゴムシートEのM300を100とし、各配合の測定値を下記計算式により、それぞれ指数表示した。引張強度指数が大きいほど、破壊強度が向上していることを示す。
(Tensile test)
In accordance with JIS K 6251 “Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber—How to Obtain Tensile Properties”, evaluation was performed using a No. 3 dumbbell type rubber test piece made of the vulcanized rubber sheet. By this test, 300% elongation stress (M300, unit: MPa) was measured for each vulcanized rubber sheet. The M300 of the vulcanized rubber sheet E was set to 100, and the measured value of each compound was indicated by an index according to the following formula. It shows that fracture strength is improving, so that a tensile strength index is large.

(引張強度指数)=(各配合のM300)/(加硫ゴムシートEのM300)×100
結果を表1に示す。
(Tensile strength index) = (M300 of each formulation) / (M300 of vulcanized rubber sheet E) × 100
The results are shown in Table 1.

Figure 2010150324
Figure 2010150324

NR:TSR
BR:日本ゼオン(株)製のニッポール1220(ハイシスBR、シス含量96.5%)
カーボンブラック:キャボットジャパン製のショウブラックN220(N2SA:111m2/g)
磁性フィラー:戸田工業(株)製のフェライト粉末FA700(平均粒子径:1.25μm、比表面積:1.70m2/g、圧縮密度:3.44g/m3、磁束密度:2920G)
オイル:出光興産(株)製のプロセスオイル
ワックス:大内新興化学(株)製のサンノックワックス
老化防止剤6C:大内新興化学(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
<タイヤの作製>
未加硫ゴム組成物をベーストレッド形状、クリンチエーペックス形状、ビードエーペックス形状に成形して、それぞれを他のタイヤ部材と貼り合わせ、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、11×7.10−5サイズのカート用タイヤを作製した。得られたタイヤは、各配合のゴム組成物を、ベーストレッド部に用いたタイヤ、クリンチエーペックスに用いたタイヤ、ビードエーペックスに用いたタイヤである。それぞれのタイヤについて、以下の試験を行った。
NR: TSR
BR: Nippon 1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (Hicis BR, cis content 96.5%)
Carbon Black: Show Black N220 (N 2 SA: 111 m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Magnetic filler: Ferada powder FA700 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd. (average particle size: 1.25 μm, specific surface area: 1.70 m 2 / g, compression density: 3.44 g / m 3 , magnetic flux density: 2920 G)
Oil: Process oil manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: Sunnock wax anti-aging agent manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. 6C: Nocrack 6C (N- (1,3-dimethyl) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Butyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine)
Stearic acid: Zinc stearate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd .: Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. ) Noxeller NS made
<Production of tire>
By molding an unvulcanized rubber composition into a base tread shape, a clinch apex shape, and a bead apex shape, and bonding each to other tire members, press vulcanization for 12 minutes at 170 ° C. 7. 10-5 size cart tires were prepared. The obtained tire is the tire which used the rubber composition of each compounding for the base tread part, the tire used for the clinch apex, and the bead apex. The following tests were conducted for each tire.

(乗り心地性)
カートに作製したタイヤを装着し、1周2kmのテストコースを8周走行し、比較例1のタイヤのダンピング性能(乗り心地性)を3点とし、5点満点でテストドライバーが官能評価した。点数が高いほど、乗り心地が良く、ダンピング性能が高いことを示す。
(Ride comfort)
The tire prepared in the cart was mounted, and the test course of 1 lap 2 km was run 8 laps. The damping performance (riding comfort) of the tire of Comparative Example 1 was set to 3 points, and the test driver made a sensory evaluation with 5 points. The higher the score, the better the ride and the higher the damping performance.

(操縦安定性)
カートに作製したタイヤを装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行い、剛性感と、レーンチェンジの際のドライバーのフィーリング評価で操縦安定性を評価した。評価は5段階として、5点は性能が最も優れており、1点は性能が最も劣っている。
(Maneuvering stability)
Tires made on the cart were installed and the vehicle was run on a dry asphalt road test course, and the steering stability was evaluated by evaluating the rigidity and feeling of the driver when changing lanes. The evaluation has five levels, with 5 being the best performance and 1 being the worst.

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

Figure 2010150324
Figure 2010150324

<評価結果>
(加硫ゴムシートの物性)
加硫ゴムシートA〜Dはそれぞれゴム成分100質量部に対して磁性フィラーの含有量が40質量部、50質量部、70質量部、80質量部である。磁性フィラーの含有量が増えると、tanδ指数が向上するが、引張強度指数は低下した。
<Evaluation results>
(Physical properties of vulcanized rubber sheet)
Each of the vulcanized rubber sheets A to D has a magnetic filler content of 40 parts by weight, 50 parts by weight, 70 parts by weight, and 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. As the content of the magnetic filler increased, the tan δ index improved, but the tensile strength index decreased.

(実車性能)
実施例1〜12は、いずれも操縦安定性を維持したまま乗り心地性を向上させることができた。
(Actual vehicle performance)
In each of Examples 1 to 12, the ride comfort could be improved while maintaining steering stability.

本発明の空気入りタイヤの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the pneumatic tire of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 タイヤ、2 トレッド部、2a キャップトレッド部、2b ベーストレッド部、3 サイドウォール部、4 ビード部、5 ビードコア、6 カーカス、7 ベルト層、8 ビードエイペックスゴム、9 インナーライナゴム、4G クリンチゴム。   1 tire, 2 tread part, 2a cap tread part, 2b base tread part, 3 sidewall part, 4 bead part, 5 bead core, 6 carcass, 7 belt layer, 8 bead apex rubber, 9 inner liner rubber, 4G clinch rubber.

Claims (7)

天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分100質量部に対して、磁性フィラーを40〜80質量部含むゴム組成物をベーストレッド部に用いたタイヤ。   A tire using, as a base tread portion, a rubber composition containing 40 to 80 parts by mass of a magnetic filler with respect to 100 parts by mass of a rubber component which is at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. 天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分100質量部に対して、磁性フィラーを40〜80質量部含むゴム組成物をクリンチエーペックスに用いたタイヤ。   A tire using, as a clinch apex, a rubber composition containing 40 to 80 parts by mass of a magnetic filler with respect to 100 parts by mass of a rubber component which is at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. 天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種であるゴム成分100質量部に対して、磁性フィラーを40〜80質量部含むゴム組成物をビードエーペックスに用いたタイヤ。   A tire using, as a bead apex, a rubber composition containing 40 to 80 parts by mass of a magnetic filler with respect to 100 parts by mass of a rubber component which is at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. 前記磁性フィラーの平均粒子径が200μm以下、比表面積が1.5g/cm2以上および圧縮密度が4g/cm3以下である請求項1〜3いずれか1つに記載のタイヤ。 The tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnetic filler has an average particle size of 200 µm or less, a specific surface area of 1.5 g / cm 2 or more, and a compression density of 4 g / cm 3 or less. 前記磁性フィラーがフェライト系磁石、希土類磁石、γ酸化鉄、二酸化クロムメタル磁性粉、コバルト−クロム合金からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む請求項1〜3いずれか1つに記載のタイヤ。 The tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnetic filler includes at least one selected from the group consisting of a ferrite magnet, a rare earth magnet, γ iron oxide, chromium dioxide , metal magnetic powder, and a cobalt-chromium alloy. . 前記磁性フィラーはあらかじめ着磁され、または加硫後に着磁されることを特徴とする請求項1〜3いずれか1つに記載のタイヤ。   The tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnetic filler is magnetized in advance or magnetized after vulcanization. 前記磁性フィラーの形状が球状、針状、六角板状、薄片状または不定形である請求項1〜3いずれか1つに記載のタイヤ。   The tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnetic filler has a spherical shape, a needle shape, a hexagonal plate shape, a flake shape, or an indeterminate shape.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014114415A (en) * 2012-12-12 2014-06-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for side wall or basis tread, and pneumatic tire
CN105754167A (en) * 2016-04-13 2016-07-13 青岛华武橡塑有限公司 Rubber composition for maglev tire and preparation method thereof
JP2020193289A (en) * 2019-05-29 2020-12-03 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition and tire

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0379408A (en) * 1989-08-22 1991-04-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The Pneumatic radial tire for passenger car
JP2001233999A (en) * 2000-02-18 2001-08-28 Continental Ag Rubber composition containing magnetizable solid particle with rigidity greater than that of elastic compound
JP2003534397A (en) * 2000-02-18 2003-11-18 コンチネンタル・タイヤ・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド Incorporation of high-level magnetic fine particles into rubber matrix composed of rubber compound
JP2006076355A (en) * 2004-09-07 2006-03-23 Sumitomo Rubber Ind Ltd Pneumatic tire
JP2008179674A (en) * 2007-01-23 2008-08-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire tread and pneumatic tire obtained by using the same
WO2008099763A1 (en) * 2007-02-02 2008-08-21 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire thread
JP2008255151A (en) * 2007-04-02 2008-10-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition and studless tire using the same
JP2008266574A (en) * 2007-03-27 2008-11-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire containing magnetic filler and pneumatic tire using the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0379408A (en) * 1989-08-22 1991-04-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The Pneumatic radial tire for passenger car
JP2001233999A (en) * 2000-02-18 2001-08-28 Continental Ag Rubber composition containing magnetizable solid particle with rigidity greater than that of elastic compound
JP2003534397A (en) * 2000-02-18 2003-11-18 コンチネンタル・タイヤ・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド Incorporation of high-level magnetic fine particles into rubber matrix composed of rubber compound
JP2006076355A (en) * 2004-09-07 2006-03-23 Sumitomo Rubber Ind Ltd Pneumatic tire
JP2008179674A (en) * 2007-01-23 2008-08-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire tread and pneumatic tire obtained by using the same
WO2008099763A1 (en) * 2007-02-02 2008-08-21 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire thread
JP2008266574A (en) * 2007-03-27 2008-11-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire containing magnetic filler and pneumatic tire using the same
JP2008255151A (en) * 2007-04-02 2008-10-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition and studless tire using the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014114415A (en) * 2012-12-12 2014-06-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for side wall or basis tread, and pneumatic tire
CN105754167A (en) * 2016-04-13 2016-07-13 青岛华武橡塑有限公司 Rubber composition for maglev tire and preparation method thereof
JP2020193289A (en) * 2019-05-29 2020-12-03 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition and tire
JP7293870B2 (en) 2019-05-29 2023-06-20 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition and tire

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