JP2010145673A - Toner for image formation, single-component developer or two-component developer having the toner, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using the toner - Google Patents

Toner for image formation, single-component developer or two-component developer having the toner, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using the toner Download PDF

Info

Publication number
JP2010145673A
JP2010145673A JP2008321848A JP2008321848A JP2010145673A JP 2010145673 A JP2010145673 A JP 2010145673A JP 2008321848 A JP2008321848 A JP 2008321848A JP 2008321848 A JP2008321848 A JP 2008321848A JP 2010145673 A JP2010145673 A JP 2010145673A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image
image forming
release agent
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2008321848A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5365776B2 (en
Inventor
Tatsuya Morita
竜也 森田
Yasutaka Iwamoto
康敬 岩本
Satoru Ogawa
哲 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2008321848A priority Critical patent/JP5365776B2/en
Publication of JP2010145673A publication Critical patent/JP2010145673A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5365776B2 publication Critical patent/JP5365776B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for image formation, the toner achieving both of low temperature fixability and heat-resistant storage properties having gloss, even in high-speed fixing and no offset phenomenon, and to provide an image forming method and apparatus, and a process cartridge. <P>SOLUTION: The toner is prepared by compounding a colorant and a binder resin, and release agent by 3 to 8 parts, with respect to 100 parts of the binder resin, and subjecting the compounded material to a melt-kneading step, followed by pulverizing and classifying steps. The release agent shows a permeation amount of 15 mm to 30 mm calculated by an evaluation method, as described in the following section. The evaluation method for a permeation amount includes charging a glass container (having a diameter of about 35 mm and a volume of 50 ml) with 6 g of the toner; heating the toner for one hour at a temperature where the release agent fuses fully; dipping one end of a rectangular sheet (in a size of 1 cm×10 cm), prepared by cutting a copy sheet T6000 manufactured by RICOH, in the fused toner and keeping for 2 hours; and then measuring, by visual observation, the infiltration height L0 (mm) and the infiltration height Lt (mm) of the toner release agent and the toner, respectively; and calculating a permeation amount L (mm) defined by L(mm)=L0(mm)-Lt(mm). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電式複写機やレーザービームプリンタ等、いわゆる電子写真法を用いた画像形成装置で用いられる画像形成用トナーとその一成分現像剤または二成分現像剤、並びに画像形成用トナーを用いた画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an electrophotographic toner, and more specifically, an image forming toner used in an image forming apparatus using a so-called electrophotographic method, such as an electrostatic copying machine or a laser beam printer, and a one-component developer thereof. The present invention relates to a two-component developer, an image forming method using an image forming toner, an image forming apparatus, and a process cartridge.

画像形成装置に要求される単位時間あたりの出力枚数は、年々増加しているため、さらなる高速化が望まれている。この高速化に伴って技術的に一層厳しい条件が求められている。特に、電子写真方式がオンデマンドデジタル印刷に使用されるようになりつつある昨今においては、高光沢を保ちつつオフセットが発生しない温度範囲をより広くすることが必要とされている。   Since the number of output sheets per unit time required for the image forming apparatus is increasing year by year, further speeding is desired. As this speed increases, technically more severe conditions are required. In particular, in recent years when electrophotographic systems are being used for on-demand digital printing, it is necessary to further widen the temperature range in which no offset occurs while maintaining high gloss.

しかしながら、高速化に伴って画像形成用トナーに対して供給し得る単位時間あたりの熱エネルギー(ニップ時間)が従来よりも少なくなるため、画像形成用トナーに充分な熱が伝わらず、記録媒体の表面乃至近傍に存在する画像形成用トナーの溶融不良が生じる。   However, since the thermal energy per unit time (nip time) that can be supplied to the image forming toner with the increase in speed becomes smaller than in the past, sufficient heat is not transmitted to the image forming toner, and the recording medium An image forming toner existing on or near the surface is poorly melted.

定着の際に画像形成用トナーの溶融不良が生じると、記録媒体上の画像形成用トナー層において溶融不良が生じた箇所で粘性が不足して切断され、一方は記録媒体上に残存し、他方は定着ローラーに付着してしまう。あるいは、溶融不良が生じるため記録媒体と画像形成用トナーとの付着力が不足して、記録媒体上の画像形成用トナー全てが定着ローラーに付着してしまう。定着ローラーのローラー部に付着したトナーは、上記したオフセットの場合と同様に所望の場所以外に定着され、ゴースト画像などの原因となる。つまり、加熱が充分でない場合にはオフセット現象、所謂コールドオフセット現象が生じるため、問題であった。   When a fusing failure of the image forming toner occurs during fixing, the image forming toner layer on the recording medium is cut at a location where the fusing failure occurs due to insufficient viscosity, one remaining on the recording medium and the other Adheres to the fixing roller. Alternatively, since the melting defect occurs, the adhesion between the recording medium and the image forming toner is insufficient, and all the image forming toner on the recording medium adheres to the fixing roller. The toner adhering to the roller portion of the fixing roller is fixed to a place other than the desired location as in the case of the offset described above, causing a ghost image or the like. That is, when the heating is not sufficient, an offset phenomenon, a so-called cold offset phenomenon occurs, which is a problem.

また、定着の際に画像形成用トナーの溶融不良は、コールドオフセット現象が起こらない場合であっても、光沢度が著しく低下するなどの出力画像の画質が低下する原因となるため問題であった。   In addition, poor melting of the image forming toner during fixing is a problem because even if the cold offset phenomenon does not occur, the image quality of the output image is deteriorated such that the glossiness is significantly reduced. .

そこで、これらの溶融不良にかかる問題を解決するために、より低温で定着させることを目的として、軟化点(融点)が低い樹脂や離型剤、定着補助剤等を含有させた画像形成用トナーの研究開発が精力的になされている。
例えば、先に本出願人は、トナーの吸熱ピークに着目し、トナーの熱処理前、後(40℃×72時間)における最大吸熱ピークの差を規定すること(例えば、特許文献1参照)、あるいは、原料として結晶性ポリエステル樹脂を含有するトナーの恒温保管前、後(45℃×12時間)における前記結晶性ポリエステル樹脂のFTIRスペクトル比を規定すること(例えば、特許文献2参照)により、トナーの低温定着性と耐熱保存性、耐オフセット性を向上させる手法を提案した。
また、着色剤の分散径と離型剤の分散径をそれぞれ規定すると共に、トナーの帯電量(帯電立ち上がり比率)を規定することにより、トナーの高画像濃度で色再現性、耐オフセット性および帯電立ち上がり特性を向上させる手法を提案した(例えば、特許文献3参照)。
Therefore, in order to solve these problems related to poor melting, an image forming toner containing a resin having a low softening point (melting point), a release agent, a fixing auxiliary agent, etc. for the purpose of fixing at a lower temperature. R & D has been vigorously done.
For example, the applicant of the present application first focused on the endothermic peak of the toner and specified the difference between the maximum endothermic peak before and after the heat treatment of the toner (40 ° C. × 72 hours) (see, for example, Patent Document 1), or By prescribing the FTIR spectral ratio of the crystalline polyester resin before and after isothermal storage of the toner containing the crystalline polyester resin as a raw material (45 ° C. × 12 hours) (see, for example, Patent Document 2), A method to improve low-temperature fixability, heat-resistant storage stability and offset resistance was proposed.
In addition, by defining the dispersion diameter of the colorant and the dispersion diameter of the release agent, and by defining the charge amount (charge rising ratio) of the toner, color reproducibility, offset resistance, and charging can be achieved at a high toner image density. A method for improving the rising characteristics has been proposed (see, for example, Patent Document 3).

しかしながら、低温定着性に優れる画像形成用トナーは、一般的には高温環境下での保存性が低下し、固化してしまうという耐熱保存性に関わる問題がある。即ち、画像形成用トナーにおいて、低温定着性と耐熱保存性とはトレードオフの関係にある。つまり、画像形成装置の高速化に伴い、より低い熱エネルギーで画像形成用トナーを定着させることが求められるが、優れた低温定着性を有する画像形成用トナーは、充分な耐熱保存性を有さず、高温環境下における保存・運搬等の使用上の取扱いが難しく問題となる。逆に、優れた耐熱保存性を有する画像形成用トナーは、充分な低温定着性を有さず、コールドオフセット現象等の画質上の問題が生じる。   However, image forming toners excellent in low-temperature fixability generally have a problem related to heat-resistant storage stability in which the storage stability in a high-temperature environment is reduced and solidified. That is, in the image forming toner, there is a trade-off relationship between low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. In other words, as the speed of the image forming apparatus increases, it is required to fix the image forming toner with lower thermal energy. However, the image forming toner having excellent low temperature fixability has sufficient heat-resistant storage stability. In addition, it is difficult and difficult to handle during storage and transportation in a high temperature environment. On the other hand, an image forming toner having excellent heat-resistant storage stability does not have sufficient low-temperature fixability and causes image quality problems such as a cold offset phenomenon.

特開2007−72333号公報JP 2007-72333 A 特開2007−206097号公報JP 2007-206097 A 特許第3478963号公報Japanese Patent No. 3478963

本発明は、上記した従来技術における問題に鑑みてなされたものであって、高速出力が可能な電子写真方式の画像形成装置に適用可能で、光沢性を維持しつつオフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着されると共に、優れた低温定着性と耐熱保存性とを有する画像形成用トナーとその一成分現像剤および二成分現像剤を提供することを目的とする。また、前記画像形成用トナーを用いた画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the problems in the prior art described above, and can be applied to an electrophotographic image forming apparatus capable of high-speed output without causing an offset phenomenon while maintaining gloss. An object of the present invention is to provide an image forming toner, a one-component developer and a two-component developer thereof, which are fixed only at a desired position on a recording medium and have excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. It is another object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge using the image forming toner.

本発明者らは鋭意検討した結果、以下の〔1〕〜〔11〕に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by the inventions described in the following [1] to [11], and have reached the present invention. Hereinafter, the present invention will be specifically described.

〔1〕:上記課題は、少なくとも着色剤、結着樹脂および離型剤を含む配合物が溶融・混練工程を経た後に粉砕、分級されてなる画像形成用トナーにおいて、
前記離型剤は、前記結着樹脂100重量部に対して3乃至8重量部の範囲で配合され、かつ下記評価方法により算出される離型剤の浸透量が15mm以上30mm以下であることを特徴とする画像形成用トナーにより解決される。
〔離型剤の浸透量評価方法〕
直径略35mmで容量50mlのガラス容器に、前記画像形成用トナーを6g投入し、離型剤が十分溶融する温度に昇温して1時間加熱する。溶融したトナーに、リコー社製コピー紙T6000(A4ヨコ目)を1cm×10cmにカットした短冊状の紙(短冊状の長手方向がヨコ目方向)の一端を浸し、2時間維持した後に目視によって観察される、短冊状の紙の一端(底辺)から離型剤の染み込んだ高さL0(mm)と、短冊状の紙の一端(底辺)からトナーが染み込んだ高さLt(mm)をそれぞれ測定し、次式から離型剤の浸透量L(mm)を算出する。L(mm)=L0(mm)−Lt(mm)
[1]: The above problem is in an image forming toner in which a compound containing at least a colorant, a binder resin, and a release agent is pulverized and classified after passing through a melting and kneading step.
The release agent is blended in the range of 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the penetration amount of the release agent calculated by the following evaluation method is 15 mm to 30 mm. This is solved by the characteristic image forming toner.
[Method of evaluating penetration of release agent]
Into a glass container having a diameter of about 35 mm and a capacity of 50 ml, 6 g of the image forming toner is charged, heated to a temperature at which the release agent is sufficiently melted, and heated for 1 hour. One end of a strip-shaped paper (the longitudinal direction of the strip shape is a horizontal direction) obtained by cutting Ricoh Co. copy paper T6000 (A4 horizontal side) into 1 cm × 10 cm is immersed in the melted toner, and after maintaining for 2 hours, visually Observed height L0 (mm) where the release agent soaked from one end (bottom side) of the strip-shaped paper and height Lt (mm) where the toner soaked from one end (bottom side) of the strip-shaped paper, respectively. Measure and calculate the permeation amount L (mm) of the release agent from the following equation. L (mm) = L0 (mm) -Lt (mm)

〔2〕:上記〔1〕に記載の画像形成用トナーにおいて、前記離型剤が、ケトンワックスまたはジグリセリルテトラステアレートであることを特徴とする。   [2]: The image forming toner according to [1], wherein the release agent is a ketone wax or diglyceryl tetrastearate.

〔3〕:上記〔1〕または〔2〕に記載の画像形成用トナーにおいて、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂を主成分とするものであることを特徴とする。   [3]: In the image forming toner described in [1] or [2] above, the binder resin is mainly composed of a polyester resin.

〔4〕:上記〔1〕乃至〔3〕のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記トナーの重量平均粒径が、3.5μm乃至10μmであることを特徴とする。   [4]: The image forming toner according to any one of [1] to [3], wherein the toner has a weight average particle diameter of 3.5 μm to 10 μm.

〔5〕:上記課題は、〔1〕乃至〔3〕のいずれかに記載の画像形成用トナーからなることを特徴とする一成分現像剤により解決される。   [5]: The above problem is solved by a one-component developer comprising the image forming toner according to any one of [1] to [3].

〔6〕:上記課題は、〔1〕乃至〔3〕のいずれかに記載の画像形成用トナーとキャリアからなることを特徴とする二成分現像剤により解決される。   [6]: The above problem is solved by a two-component developer comprising the image forming toner according to any one of [1] to [3] and a carrier.

〔7〕:上記課題は、少なくとも像担持体表面を帯電させる帯電工程と、像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着工程とを有する画像形成方法であって、
前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、〔1〕乃至〔4〕のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成方法により解決される。
[7]: The above-described problems include a charging step for charging at least the surface of the image carrier, an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the image carrier, and the electrostatic latent image for image formation. A development process for forming a visible image by developing with toner, a transfer process for transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image, and fixing the unfixed image on the recording medium An image forming method comprising: a fixing step
The image forming toner used for forming the visible image is the image forming toner described in any one of [1] to [4].

〔8〕:上記〔7〕に記載の画像形成方法において、前記定着工程における記録媒体の搬送速度が、280mm/秒以上であることを特徴とする。   [8]: In the image forming method described in [7], the recording medium conveyance speed in the fixing step is 280 mm / second or more.

〔9〕:上記課題は、少なくとも像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着手段とを備えた画像形成装置であって、
前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、〔1〕乃至〔4〕のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成装置により解決される。
[9]: The above-described problems include at least an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an exposure unit that exposes the charged image carrier surface to form an electrostatic latent image, and A developing unit that develops an electrostatic latent image using image forming toner to form a visible image; a transfer unit that transfers the developed toner image onto a recording medium to form an unfixed image; and An image forming apparatus comprising a fixing unit that fixes an unfixed image on the recording medium,
The image forming toner used for forming the visible image is the image forming toner according to any one of [1] to [4].

〔10〕:上記〔9〕に記載の画像形成装置において、前記定着手段による定着時の記録媒体の搬送速度が、280mm/秒以上であることを特徴とする。   [10]: In the image forming apparatus described in [9], a recording medium conveyance speed during fixing by the fixing unit is 280 mm / second or more.

〔11〕:上記課題は、像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電する帯電手段、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段、形成された静電潜像に画像形成用トナーを用いて現像する現像手段、現像されたトナー像を記録媒体に転写させる転写手段、転写後に像担持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段と、
が一体化した画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、
前記使用される画像形成用トナーが、〔1〕乃至〔4〕のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とするプロセスカートリッジにより解決される。
[11]: The above problem is solved by an image carrier,
A charging unit that charges the surface of the image carrier, an exposure unit that exposes the charged image carrier surface to form an electrostatic latent image, and develops the formed electrostatic latent image using image forming toner. At least one means selected from developing means, transfer means for transferring the developed toner image to a recording medium, and cleaning means for removing toner remaining on the surface of the image carrier after transfer;
Is a process cartridge that can be attached to and detached from the integrated image forming apparatus body,
The image forming toner to be used is the image forming toner according to any one of [1] to [4].

本発明の画像形成用トナーとその一成分現像剤および二成分現像剤によれば、電子写真方式の画像形成装置における高速出力においても光沢性が維持され、しかもオフセット現象(コールドオフセットおよびホットオフセット)が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着され、かつ、優れた低温定着性と耐熱保存性とを有する。
本発明の画像形成方法によれば、上記低温定着性と耐熱保存性を両立し、光沢性と耐オフセット性が優れた画像形成用トナーを用いるため、出力の速い電子写真方式の画像形成装置で画像形成しても、ゴーストなどの発生がなく高品質の画像を安定して出力することができる。
本発明の画像形成装置によれば、上記低温定着性と耐熱保存性を両立し、光沢性と耐オフセット性が優れた画像形成用トナーを用いるため、プロセス線速が高速でも異常画像の発生がなく安定した画像を出力することができる。
本発明の画像形成方法および画像形成装置を用いれば、電子写真法を用いた電子写真応用分野(例えば、静電式複写機やレーザービームプリンタ等)に広く適用することができる。
本発明のプロセスカートリッジでは、現像手段から本発明の画像形成用トナーが供給されるため、定着手段において未定着画像によるオフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに安定して定着され、品質の高い画像を出力することができる。また、保守管理や取扱性が容易である。
According to the image forming toner of the present invention and its one-component developer and two-component developer, glossiness is maintained even at high-speed output in an electrophotographic image forming apparatus, and offset phenomenon (cold offset and hot offset). The toner is fixed only at a desired position on the recording medium without occurrence of the toner, and has excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.
According to the image forming method of the present invention, since the image forming toner having both the low-temperature fixability and the heat-resistant storage stability and having the excellent glossiness and offset resistance is used, the image forming apparatus of the electrophotographic system having a high output can be used. Even when an image is formed, it is possible to stably output a high-quality image without generating a ghost or the like.
According to the image forming apparatus of the present invention, since the image forming toner having both the low temperature fixing property and the heat resistant storage stability and having the excellent glossiness and offset resistance is used, an abnormal image is generated even if the process linear velocity is high. A stable image can be output.
The image forming method and the image forming apparatus of the present invention can be widely applied to electrophotographic application fields using electrophotography (for example, electrostatic copying machines, laser beam printers, etc.).
In the process cartridge of the present invention, since the image forming toner of the present invention is supplied from the developing unit, the fixing unit is stably fixed only at a desired position on the recording medium without causing an offset phenomenon due to an unfixed image. High quality images can be output. In addition, maintenance management and handling are easy.

前述のように本発明における画像形成用トナーは、少なくとも着色剤、結着樹脂および離型剤を含む配合物が溶融・混練工程を経た後に粉砕、分級されてなる画像形成用トナーにおいて、
前記離型剤は、前記結着樹脂100重量部に対して3乃至8重量部の範囲で配合され、かつ下記評価方法により算出される離型剤の浸透量が15mm以上30mm以下であることを特徴とするものである。
〔離型剤の浸透量評価方法〕
直径略35mmで容量50mlのガラス容器に、前記画像形成用トナーを6g投入し、離型剤が十分溶融する温度に昇温して1時間加熱する。溶融したトナーに、リコー社製コピー紙T6000(A4ヨコ目)を1cm×10cmにカットした短冊状の紙(短冊状の長手方向がヨコ目方向)の一端を浸し、2時間維持した後に目視によって観察される、短冊状の紙の一端(底辺)から離型剤の染み込んだ高さL0(mm)と、短冊状の紙の一端(底辺)からトナーが染み込んだ高さLt(mm)をそれぞれ測定し(例えば、ノギスを用いて測定)、次式から離型剤の浸透量L(mm)を算出する。
L(mm)=L0(mm)−Lt(mm)
As described above, the image forming toner according to the present invention is an image forming toner obtained by pulverizing and classifying a compound containing at least a colorant, a binder resin, and a release agent after a melting and kneading step.
The release agent is blended in the range of 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the penetration amount of the release agent calculated by the following evaluation method is 15 mm to 30 mm. It is a feature.
[Method of evaluating penetration of release agent]
Into a glass container having a diameter of about 35 mm and a capacity of 50 ml, 6 g of the image forming toner is charged, heated to a temperature at which the release agent is sufficiently melted, and heated for 1 hour. One end of a strip-shaped paper (the longitudinal direction of the strip shape is a horizontal direction) obtained by cutting Ricoh Co. copy paper T6000 (A4 horizontal side) into 1 cm × 10 cm is immersed in the melted toner, and after maintaining for 2 hours, visually Observed height L0 (mm) where the release agent soaked from one end (bottom side) of the strip-shaped paper and height Lt (mm) where the toner soaked from one end (bottom side) of the strip-shaped paper, respectively. Measure (for example, using calipers), and calculate the permeation amount L (mm) of the release agent from the following equation.
L (mm) = L0 (mm) -Lt (mm)

以下、本発明に係る画像形成用トナーとその一成分現像剤または二成分現像剤、並びに画像形成用トナーを用いた画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジについて具体例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the image forming toner according to the present invention, its one-component developer or two-component developer, and an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge using the image forming toner will be described in detail with specific examples. However, the present invention is not limited to these.

前記離型剤の浸透量評価方法における離型剤が十分溶融する温度は特に限定されない。例えば、140℃でも160℃でも構わない。
ただし、一般的な複写機の定着温度に近いと思われる160℃においても溶融しない離型剤は、加熱定着時においても十分に溶解しないため、トナーの離型効果を発揮することができない。また、160℃においても盛んに気化する離型剤は、現像剤へのスペントによる帯電の低下等、現像性にも悪影響を及ぼすおそれがある。従って、種々の問題を引き起こす恐れが少ない離型剤の評価温度として、本発明においては160℃程度が好ましい。
なお、離型剤の融点は、理学電機社製TG−DSCシステム(TAS−100)を使用して測定することができる。
The temperature at which the release agent is sufficiently melted in the method for evaluating the amount of penetration of the release agent is not particularly limited. For example, it may be 140 ° C. or 160 ° C.
However, a release agent that does not melt even at 160 ° C., which is considered to be close to the fixing temperature of a general copying machine, does not sufficiently dissolve even at the time of heat fixing, and therefore cannot exert a toner release effect. In addition, a release agent that actively vaporizes even at 160 ° C. may adversely affect developability, such as a decrease in charge due to spent on the developer. Accordingly, in the present invention, about 160 ° C. is preferable as the evaluation temperature of the release agent that is less likely to cause various problems.
The melting point of the release agent can be measured using a TG-DSC system (TAS-100) manufactured by Rigaku Corporation.

また、浸透性は、離型剤の種類だけではなく、結着樹脂との組合せによっても大きく影響される。これは、離型剤と樹脂との相溶性によって離型剤のトナー中での存在状態が異なるためである。相溶性が高い場合は、トナーから離型剤が溶け出しにくくなり、紙への染み出しは積極的に行われないため、定着下限温度は高くなってしまう。逆に、相溶性が低い場合は染み出しが積極的に行われ、定着下限温度は低くなる。従って、同じ離型剤を用いても、例えば、樹脂Aを使用したときの離型剤Aの染み出しが高く、樹脂Bを使用したときは染み出しが低くなり、定着下限温度が低くなるような現象が起こる。このため、樹脂との組み合わせを考慮した上での離型剤の定着性に及ぼす効果を評価する必要があることに着目して検討した結果、本発明に至った。
すなわち、少なくとも着色剤、結着樹脂および離型剤を含む配合物が溶融・混練工程を経た後に粉砕、分級されてなる画像形成用トナーにおいて、離型剤の結着樹脂に対する配合比と、前記評価方法により算出される離型剤の浸透量を規定すれば、画像形成用トナーに使用する樹脂および離型剤の材料種に特に限定されずに本発明を満足することができる。
The permeability is greatly influenced not only by the type of the release agent but also by the combination with the binder resin. This is because the state of presence of the release agent in the toner differs depending on the compatibility between the release agent and the resin. When the compatibility is high, the release agent is difficult to dissolve from the toner, and the paper does not ooze out actively, so the minimum fixing temperature becomes high. On the other hand, when the compatibility is low, exudation is actively performed, and the minimum fixing temperature is lowered. Therefore, even if the same release agent is used, for example, the exudation of the release agent A when using the resin A is high, and the exudation becomes low when using the resin B, so that the minimum fixing temperature is lowered. Phenomenon occurs. For this reason, as a result of considering paying attention to the need to evaluate the effect on the fixing property of the release agent in consideration of the combination with the resin, the present invention has been achieved.
That is, in an image forming toner in which a compound containing at least a colorant, a binder resin, and a release agent is subjected to a melting and kneading step and then pulverized and classified, the compounding ratio of the release agent to the binder resin, If the penetration amount of the release agent calculated by the evaluation method is defined, the present invention can be satisfied without being particularly limited to the type of resin and release agent used for the image forming toner.

本発明においては、画像形成用トナー(以降、「トナー」と略称することがある。)中の離型剤が所定時間内に前記短冊状の紙へ染み込む量(浸透量)が15mm以上30mm以下に規定される。
これは、トナー中に微小分散された離型剤が、基材の紙へ浸透する速度がトナーの定着性に大きく影響するためである。従って、15mmよりも少ないと、トナー中から溶出した離型剤が紙基材に対して浸透量が少なくなるため、低温における定着では基材との結着力が不十分となり、コールドオフセットの発生の原因となる。
また、30mmを超えると、その機構は明確ではないが、トナーから染み出た離型剤が溶融したトナーと紙との間に介在しやすくなり(定着ローラーとトナーの間に離型剤が存在するような状態となって)、トナーと紙との結着力が不十分となり、コールドオフセットの発生原因となると推測される。
In the present invention, the amount (penetration amount) of the release agent in the image forming toner (hereinafter sometimes abbreviated as “toner”) soaks into the strip-shaped paper within a predetermined time is from 15 mm to 30 mm. Stipulated in
This is because the speed at which the release agent finely dispersed in the toner penetrates into the paper of the base material greatly affects the fixing property of the toner. Therefore, if the thickness is less than 15 mm, the release agent eluted from the toner has less penetration into the paper substrate, so fixing at a low temperature has insufficient binding force with the substrate, and cold offset occurs. Cause.
If it exceeds 30 mm, the mechanism is not clear, but the release agent oozing out from the toner is likely to be interposed between the melted toner and the paper (there is a release agent between the fixing roller and the toner). In this state, the binding force between the toner and the paper is insufficient, and it is assumed that a cold offset occurs.

また、本発明における離型剤の配合量は、前記結着樹脂100重量部に対して3乃至8重量部の範囲である。
すなわち、3部よりも少ない場合、トナー中から溶出できる離型剤量が少なくなるため、高温における定着では基材との離型効果が十分現れず、ホットオフセット発生の原因となる。また、8部よりも多く添加させた場合は、その機構は明確ではないが、トナーから染み出た離型剤は溶融したトナーと紙との間に介在しやすくなり(定着ローラーとトナーの間に離型剤が存在するような状態となって)、トナーと紙との結着力が不十分となり、コールドオフセットの発生原因となる。
更に、本発明の画像形成用トナーとされる前記着色剤、結着樹脂および離型剤を含む配合物の溶融・混練時において、粘度の低い離型剤の添加量が多い場合には結着樹脂との混合状態が悪くなり、離型剤が樹脂中に粗大粒子で分散し、特に二成分現像ではキャリアへ付着するスペントなどの悪影響を及ぼす原因となるため、カブリやチリなどの画像不良の一因となる恐れもあるため、好ましくない。
Further, the blending amount of the release agent in the present invention is in the range of 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
That is, when the amount is less than 3 parts, the amount of the release agent that can be eluted from the toner is reduced, so that the effect of releasing from the base material is not sufficiently exhibited in fixing at a high temperature, causing hot offset. In addition, when more than 8 parts are added, the mechanism is not clear, but the release agent exuded from the toner tends to be interposed between the molten toner and the paper (between the fixing roller and the toner). In such a state that a release agent is present in the toner), the binding force between the toner and the paper becomes insufficient, causing a cold offset.
Further, when the blending agent containing the colorant, binder resin and release agent used as the image forming toner of the present invention is melted and kneaded, the binder is added when the amount of the release agent having a low viscosity is large. The mixed state with the resin becomes poor, and the release agent is dispersed with coarse particles in the resin. Especially in the case of two-component development, it may cause adverse effects such as spent on the carrier. Since it may be a cause, it is not preferable.

前述のように、離型剤の結着樹脂に対する配合比(結着樹脂100重量部に対して3乃至8重量部の範囲)と、前記評価方法により算出される離型剤の浸透量(15mm以上30mm以下)を規定すれば、本発明を満足することができることから、これらの条件を満たす離型剤であれば特に限定されない。
離型剤成分としては、ロウ類およびワックス類(天然ワックス、合成ワックス等)などが使用できる。天然ワックスとしては、例えば、植物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックス等が挙げられる。
また、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミドおよび、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
特に好ましいものの例としては、ケトンワックスおよび、ジグリセリルテトラステアレートが挙げられる。
As described above, the compounding ratio of the release agent to the binder resin (in the range of 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin) and the penetration amount of the release agent calculated by the evaluation method (15 mm) Since the present invention can be satisfied if it is defined as 30 mm or less), the release agent is not particularly limited as long as it satisfies these conditions.
As the release agent component, waxes and waxes (natural wax, synthetic wax, etc.) can be used. Examples of natural waxes include plant waxes, mineral waxes, and petroleum waxes.
Further, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and poly-n-stearyl methacrylate, poly-n-, which are low molecular weight crystalline polymer resins A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .
Particularly preferred examples include ketone wax and diglyceryl tetrastearate.

上記離型剤の場合と同様に、結着樹脂の離型剤に対する配合比(離型剤3乃至8重量部に対して結着樹脂100重量部)と、前記評価方法により算出される離型剤の浸透量(15mm以上30mm以下)を規定すれば、本発明を満足することができることから、これらの条件を満たす結着樹脂であれば特に限定されない。
本発明に用いられる結着樹脂としては、従来から画像形成用トナーに使用されているものを全てが使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単重合体;スチレン/p−クロロスチレン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン/ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/アクリロニトリル/インデン共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体、スチレン/マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルブチルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは2種以上を混合して使用される。
As in the case of the release agent, the compounding ratio of the binder resin to the release agent (100 parts by weight of the binder resin with respect to 3 to 8 parts by weight of the release agent) and the release calculated by the evaluation method described above. If the penetration amount of the agent (15 mm or more and 30 mm or less) is defined, the present invention can be satisfied, so that the binder resin satisfying these conditions is not particularly limited.
As the binder resin used in the present invention, all those conventionally used for image forming toners can be used. For example, homopolymers of styrene such as polystyrene, polychlorostyrene, and polyvinyltoluene, and substituted products thereof; styrene / p-chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / vinyltoluene copolymer, styrene / vinyl Naphthalene copolymer, styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / octyl acrylate copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, Styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / vinyl ethyl ether copolymer, styrene / vinyl methyl Ketone copolymer, steel Styrene copolymers such as styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / acrylonitrile / indene copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene / maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate , Polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl butyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic A group petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned, and these are used alone or in admixture of two or more.

本発明に係る画像形成用トナーでは、上記列挙した中でもポリエステル樹脂を結着樹脂として用いることが低温定着性に優れるため好ましい。
また、画像に光沢が必要であるため、結着樹脂の分子量が比較的小さなものとなり、ポリエステル樹脂の場合は分子量を小さくしても、樹脂強度が得られやすく、トナー攪拌中にトナーが細かく粉砕されたり、凝集することが少なく、一般的なトナー用ビニル重合体樹脂よりも有利である。
In the image forming toner according to the present invention, among the enumerated above, it is preferable to use a polyester resin as a binder resin because of excellent low-temperature fixability.
In addition, since the image needs to be glossy, the molecular weight of the binder resin is relatively small. In the case of a polyester resin, the resin strength can be easily obtained even if the molecular weight is small, and the toner is finely pulverized while stirring the toner. It is less likely to aggregate or agglomerate, and is more advantageous than a general vinyl polymer resin for toner.

本発明の画像形成用トナーでは、低温定着性と耐熱保存性の両立、適度な光沢性(光沢度)を得るため、トナー中の樹脂(例えば、ポリエステル樹脂)の重量平均分子量(Mw)が1000〜500000程度であることが望ましい。なお、重量平均分子量に替えて数平均分子量(Mn)で測定しても構わない。
重量平均分子量(Mw)あるいは数平均分子量(Mn)は、以下のようにして測定することができる。
[重量平均分子量(Mw)の測定〕
結着樹脂の質量平均分子量はGPC(gel permeation chromatography)によって以下の条件で測定する。
・装置:GPC−150C(ウォーターズ社製)
・カラム:KF801〜807(ショウデックス社製)
・温度:40℃
・溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
・流速:1.0mL/分
・試料:濃度0.05〜0.6%の試料を0.1mL注入
以上の条件で測定した結着樹脂の分子量分布から、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して結着樹脂の質量平均分子量を算出する。
[数平均分子量(Mn)の測定〕
結着樹脂の数平均分子量はGPCによって以下の条件で測定する。
・装置:GPC−150C(ウォーターズ社製)
・カラム:KF801〜807(ショウデックス社製)
・温度:40℃
・溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
・流速:1.0mL/分
・試料:濃度0.05〜0.6%の試料を0.1mL注入する。
また、THF100mlに試料(結着樹脂)1gを添加した時の不溶分が75重量%以上である場合は、溶媒として、DMF(ジメチルホルムアミド)を用いる。なお、数平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成した分子量校正曲線から算出する。
In the image forming toner of the present invention, in order to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability and appropriate gloss (glossiness), the weight average molecular weight (Mw) of the resin (for example, polyester resin) in the toner is 1000. It is desirable to be about ˜500000. Note that the number average molecular weight (Mn) may be measured instead of the weight average molecular weight.
The weight average molecular weight (Mw) or the number average molecular weight (Mn) can be measured as follows.
[Measurement of weight average molecular weight (Mw)]
The mass average molecular weight of the binder resin is measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions.
・ Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters)
Column: KF801-807 (manufactured by Shodex)
・ Temperature: 40 ℃
・ Solvent: THF (tetrahydrofuran)
・ Flow rate: 1.0 mL / min ・ Sample: 0.1 mL injection of a sample with a concentration of 0.05 to 0.6% Molecular weight created from a monodisperse polystyrene standard sample from the molecular weight distribution of the binder resin measured under the above conditions The mass average molecular weight of the binder resin is calculated using the calibration curve.
[Measurement of Number Average Molecular Weight (Mn)]
The number average molecular weight of the binder resin is measured by GPC under the following conditions.
・ Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters)
Column: KF801-807 (manufactured by Shodex)
・ Temperature: 40 ℃
・ Solvent: THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 1.0 mL / min Sample: Inject 0.1 mL of a sample having a concentration of 0.05 to 0.6%.
Further, when the insoluble content when 1 g of a sample (binder resin) is added to 100 ml of THF is 75% by weight or more, DMF (dimethylformamide) is used as a solvent. The number average molecular weight is calculated from a molecular weight calibration curve prepared using a monodisperse polystyrene standard sample.

ポリエステル樹脂を構成するモノマーとしては、限定されるものではないが以下のものが挙げられる。
2価のアルコール成分として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールA、又は、ビスフェノールAにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルが重合して得られるジオール、などが挙げられる。
Examples of the monomer constituting the polyester resin include, but are not limited to, the following.
Examples of the divalent alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1 , 6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, diol obtained by polymerizing cyclic ethers such as ethylene oxide and propylene oxide to bisphenol A, and the like. Can be mentioned.

ポリエステル樹脂を架橋させるためには、3価以上のアルコールを併用することが好ましい。前記3価以上の多価アルコールとしては、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、例えば、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタトリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン、などが挙げられる。   In order to crosslink the polyester resin, it is preferable to use a trivalent or higher alcohol together. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, such as dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4- Butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxybenzene , Etc.

ポリエステル系重合体を形成する酸成分として、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のべンゼンジカルボン酸類又はその無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物、などが挙げられる。
また、3価以上の多価カルボン酸成分として、トリメット酸、ピロメット酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシ−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、又はこれらの無水物、部分低級アルキルエステル、などが挙げられる。
Examples of acid components that form polyester polymers include benzene dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, or anhydrides thereof, alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid, or the like. Unsaturated dibasic acids such as anhydride, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid, mesaconic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, alkenyl succinic anhydride, etc. Unsaturated dibasic acid anhydrides, and the like.
Trivalent or higher polyvalent carboxylic acid components include trimet acid, pyrometic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1 , 2,4-Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy ) Methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, emporic trimer acid, or their anhydrides, partially lower alkyl esters, and the like.

本発明において好ましく用いられるポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、トナーの耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましいが、一般的には、そのTgは40〜70℃、好ましくは60〜65℃である。Tgが前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなるため、トナーの低温定着性が悪化する。
なお、ガラス転移温度(Tg)は、後述のトナーのTgと同様に理学電機社製TG−DSCシステム(TAS−100)を使用して測定した。
The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin preferably used in the present invention is desirably low as long as the heat resistant storage stability of the toner is not deteriorated. In general, the Tg is 40 to 70 ° C., preferably 60 to 70 ° C. 65 ° C. When Tg is higher than the above range, the lower limit fixing temperature of the toner is increased, so that the low temperature fixing property of the toner is deteriorated.
The glass transition temperature (Tg) was measured using a TG-DSC system (TAS-100) manufactured by Rigaku Corporation in the same manner as the toner Tg described later.

本発明のトナーに使用できる結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂成分にビニル重合体成分を含むものも用いることができる。この場合、ビニル重合体成分およびポリエステル系樹脂成分の少なくともいずれか中に、これらの両樹脂成分と反応し得るモノマー成分を含む樹脂も使用することができる。ポリエステル系樹脂成分を構成するモノマーのうちビニル重合体と反応し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物、などが挙げられる。ビニル重合体成分を構成するモノマーとしては、カルボキシル基またはヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステル類が挙げられる。   As the binder resin that can be used in the toner of the present invention, a polyester resin component containing a vinyl polymer component can also be used. In this case, a resin containing a monomer component capable of reacting with both of these resin components may be used in at least one of the vinyl polymer component and the polyester resin component. Examples of monomers that can react with the vinyl polymer among the monomers constituting the polyester resin component include unsaturated dicarboxylic acids such as phthalic acid, maleic acid, citraconic acid, and itaconic acid, or anhydrides thereof. Examples of the monomer constituting the vinyl polymer component include those having a carboxyl group or a hydroxy group, and acrylic acid or methacrylic acid esters.

本発明の画像形成用トナーに用いられる着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用できる。
例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびこれらの混合物が挙げられる。
着色剤の含有量は、画像形成用トナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
As the colorant used in the image forming toner of the present invention, all known dyes and pigments can be used.
For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa Yellow (GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL , Isoindolinone yellow, bengara, red lead, red lead, cadmium red, cadmium mercury red, antimony red, permanent red 4R, para red, phise red, parachlor ortho nitroaniline red, risor fast scarlet G, Reliant Fast Scarlet, Brilliant Carmin BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pogment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, oil red, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermilion, benzidine Range, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), Indigo , Ultramarine, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridiane, emerald green, pigment green B, naphthol green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Anthraquinone Green, Oxidized Chi Tan, zinc white, litbon and mixtures thereof.
The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the image forming toner.

本発明に係る画像形成用トナーには、必要に応じて帯電制御剤、磁性粉体、外添剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよい。   The image forming toner according to the present invention may contain a charge control agent, a magnetic powder, an external additive, and the like as required, as long as the effects of the present invention are not impaired.

(帯電制御剤)
本発明に用いられる帯電制御剤には、従来から使用されている公知のものが全て使用できる。例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩および、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
帯電制御剤の含有量は、所望の帯電特性に応じて適宜決められる。
(Charge control agent)
As the charge control agent used in the present invention, any conventionally known charge control agent can be used. For example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus Simple substance or compound, tungsten simple substance or compound, fluorine-based activator, salicylic acid metal salt, metal salt of salicylic acid derivative, and the like.
Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts.
The content of the charge control agent is appropriately determined according to desired charging characteristics.

(外添剤)
本発明に用いられる外添剤としては、流動性付与、帯電性や現像性付与の目的から、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の添加量は、画像形成用トナーの0.01〜5wt%であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
(External additive)
As the external additive used in the present invention, inorganic fine particles are preferably used for the purpose of imparting fluidity, chargeability and developability. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The amount of the inorganic fine particles added is preferably 0.01 to 5 wt% of the image forming toner.
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, Examples thereof include diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.

このような外添剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。   Such external additives can be surface treated to increase hydrophobicity and prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity. For example, silane coupling agents, silylating agents, silane coupling agents having an alkyl fluoride group, organic titanate coupling agents, aluminum coupling agents, silicone oils, modified silicone oils and the like are preferable surface treatment agents. .

トナーの重量平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、粒状度や鮮鋭性、細線再現性の優れた高品位の画像を得るには、重量平均粒径は3.5μm〜10μmであることが好ましい。粒径は小さい程、画像の鮮鋭性や細線再現性に優れる。特にカラー画像形成装置では、画質への要求が厳しく10μm以下のトナーが必要である。特に7.5μm以下が画質に好ましい。一方、トナー粒径が小さくなりすぎると、トナーの流動性や転写性が悪化する。ここで、前記トナーの重量平均粒径は、次のようにして求めることができる。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)が挙げられる。本発明においては、コールターマルチサイザーIIを使用して測定した。以下に測定方法について述べる。
The weight average particle diameter of the toner is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. However, in order to obtain a high-quality image with excellent granularity, sharpness, and fine line reproducibility, the weight average particle diameter Is preferably 3.5 μm to 10 μm. The smaller the particle size, the better the image sharpness and fine line reproducibility. In particular, in a color image forming apparatus, the demand for image quality is strict and toner of 10 μm or less is required. In particular, 7.5 μm or less is preferable for image quality. On the other hand, if the toner particle size becomes too small, the fluidity and transferability of the toner deteriorate. Here, the weight average particle diameter of the toner can be obtained as follows.
As an apparatus for measuring the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method, there are Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). In the present invention, measurement was performed using Coulter Multisizer II. The measurement method is described below.

〔トナーの重量平均粒径(Dw)〕
先ず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルを0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えば、ISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に、測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子またはトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(Dw)、個数平均粒径(Dn)を求めることができる。
[Weight average particle diameter (Dw) of toner]
First, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably polyoxyethylene alkyl ether, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of an electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is prepared by preparing an about 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride, and for example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the measurement device is used to measure the volume and number of toner particles or toner using a 100 μm aperture as an aperture. Volume distribution and number distribution are calculated. From the obtained distribution, the weight average particle diameter (Dw) and the number average particle diameter (Dn) of the toner can be obtained.

上記測定におけるチャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。   The channel in the above measurement is as follows: 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to 6.35 μm Less than 6.35 to less than 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; ≦ 25.40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 13 channels of 32.00 to less than 40.30 μm are used, and particles having a particle diameter of 2.00 μm to less than 40.30 μm are targeted.

本発明の画像形成用トナーのTgは60〜65℃が好ましい。Tgが前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなるため、トナーの低温定着性が悪化する。
画像形成用トナーのTg(DSC最大吸熱ピーク)は、理学電機社製TG−DSCシステム(TAS−100)を使用し、TAS−100システム中の解析システムを用いて、融点近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点から算出した。
すなわち、トナー試料約10mgをアルミ製試料容器に入れ、それをホルダユニットにのせ、電気炉中にセットする。室温から昇温速度10℃/minで180℃まで加熱し、得られた吸熱カーブをもとに算出した。
The Tg of the image forming toner of the present invention is preferably 60 to 65 ° C. When Tg is higher than the above range, the lower limit fixing temperature of the toner is increased, so that the low temperature fixing property of the toner is deteriorated.
The Tg (DSC maximum endothermic peak) of the toner for image formation is tangent to the endothermic curve near the melting point using a TG-DSC system (TAS-100) manufactured by Rigaku Corporation and using an analysis system in the TAS-100 system. And calculated from the point of contact with the baseline.
That is, about 10 mg of a toner sample is placed in an aluminum sample container, which is placed on a holder unit and set in an electric furnace. Heating was performed from room temperature to 180 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and calculation was performed based on the obtained endothermic curve.

本発明の画像形成用トナーは一成分現像剤あるいは二成分現像剤として用いることができる。すなわち、一成分現像剤は画像形成用トナーのみからなるものであり、二成分現像剤は画像形成用トナーとキャリアからなるものである。
〔一成分現像剤〕
一成分現像剤では、非磁性の一成分トナーあるいは磁性の一成分トナー(磁性トナー)として使用することができる。
磁性トナーとして使用する場合には、公知の磁性材料が使用できる。すなわち、磁性トナー中に含有される磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げられる。これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μm程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては結着樹脂100重量部に対し20〜200重量部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部である。
The image forming toner of the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer. That is, the one-component developer is composed of only the image forming toner, and the two-component developer is composed of the image forming toner and the carrier.
[One-component developer]
In the one-component developer, it can be used as a non-magnetic one-component toner or a magnetic one-component toner (magnetic toner).
When used as a magnetic toner, a known magnetic material can be used. That is, magnetic materials contained in the magnetic toner include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite, metals such as iron, cobalt, and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, and the like of these metals. Examples include alloys of metals such as zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof. These ferromagnetic materials desirably have an average particle size of about 0.1 to 2 μm. The amount of the ferromagnetic material contained in the toner is 20 to 200 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the resin component, with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 40 to 150 parts by weight per part.

〔二成分現像剤〕
本発明の二成分現像剤に使用されるキャリアとしては、従来より公知の二成分現像剤用のものを使用することができる。
例えば、鉄やフェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバインダ型キャリア等を使用することができる。
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などを使用できる。
[Two-component developer]
As the carrier used in the two-component developer of the present invention, conventionally known ones for two-component developers can be used.
For example, a carrier made of magnetic particles such as iron or ferrite, a resin-coated carrier in which such magnetic particles are coated with a resin, or a binder-type carrier in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin. Can be used.
Magnetic materials include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite, metals such as iron, cobalt, and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, Metal alloys such as calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof can be used.

これらのキャリアの中でも、被覆樹脂としてシリコーン系樹脂、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂(グラフト樹脂)またはポリエステル系樹脂を用いた樹脂コートキャリアを使用することがトナースペント等の観点から好ましく、特にオルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂にイソシアネートを反応させて得られた樹脂で被覆したキャリアが、耐久性、耐環境安定性および耐スペント性の観点から好ましい。
上記ビニル系単量体としてはイソシアネートと反応性を有する水酸基等の置換基を有する単量体を使用する必要がある。また、磁性キャリアの体積平均粒径は20〜100μm、好ましくは20〜60μmのものを使用することが高画質の確保とキャリアかぶり防止の観点から好ましい。
Among these carriers, a silicone resin, a copolymer resin (graft resin) of an organopolysiloxane and a vinyl monomer, or a resin-coated carrier using a polyester resin can be used as a coating resin, such as toner spent. A carrier coated with a resin obtained by reacting an isocyanate with a copolymer resin of an organopolysiloxane and a vinyl monomer is preferable from the viewpoint of durability, environmental stability, and spent resistance. .
As the vinyl monomer, it is necessary to use a monomer having a substituent such as a hydroxyl group reactive with isocyanate. In addition, it is preferable to use a magnetic carrier having a volume average particle diameter of 20 to 100 μm, preferably 20 to 60 μm from the viewpoint of ensuring high image quality and preventing carrier fogging.

また、上記以外にキャリアに使用されるキャリア被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また、ポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が挙げられる。   In addition to the above, examples of carrier coating materials used for carriers include amino resins such as urea-formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins, and epoxy resins. Polyvinyl resins and polyvinylidene resins, acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, polyacrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins, polystyrene resins and styrene-acrylic copolymer resins, Halogenated olefin resins such as vinyl chloride, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoropropylene Resin, copolymer of vinylidene fluoride and acrylic monomer, copolymer of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, tetrafluoroethylene and fluoride Vinylidene fluoro such as terpolymers of non-fluorinated monomer, and silicone resins.

また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中にフィラーとして含有させてもよい。導電粉等としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ等が使用できる。これらは、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、導電粉の場合は電気抵抗の制御が困難になる。   Moreover, you may make conductive powder etc. contain as a filler in coating resin as needed. As the conductive powder, metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silica and the like can be used. These preferably have an average particle diameter of 1 μm or less. When the average particle diameter is larger than 1 μm, it is difficult to control electric resistance in the case of conductive powder.

本発明の画像形成用トナーは、少なくとも着色剤、結着樹脂および離型剤を含む配合物が溶融・混練工程を経た後に粉砕、分級されてなるものであるが、製造工程の一例を以下に説明する。なお、本発明の画像形成用トナーはこれに限定されるものではない。
本発明に係る画像形成用トナーを作製する方法としては、まず、前述した結着樹脂、着色剤としての顔料または染料、離型剤、必要に応じて更に、荷電制御剤、その他の添加剤を含む配合物をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合する。混合された配合物を、連続式の2軸押出し機(例えば、神戸製鋼所社製KTK型2軸押出し機、東芝機械社製TEM型2軸押出し機、池貝鉄工社製PCM型2軸押出し機、栗本鉄工所社製KEX型2軸押出し機)や、連続式の1軸混練機(例えば、ブッス社製コ・ニーダ、KCK社混練機)等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練する。このとき、比エネルギーを増加する方法として、混練処理量を低下する方法や、混練機設定温度を低くし、混練物を高粘度状態で混練する方法を用いる。
次に、混練物を冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級し、本発明の画像形成用トナーを得る。
更に、外添剤としての無機微粒子と、上記した分級後のトナーとをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、250メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、画像形成用トナーとしてもよい。
The toner for image formation according to the present invention is obtained by pulverizing and classifying a compound containing at least a colorant, a binder resin, and a release agent through a melting and kneading step. explain. The image forming toner of the present invention is not limited to this.
As a method for producing the image forming toner according to the present invention, first, the binder resin described above, a pigment or dye as a colorant, a release agent, and, if necessary, a charge control agent and other additives are added. The blend containing is thoroughly mixed with a mixer such as a Henschel mixer. The blended mixture is converted into a continuous twin screw extruder (for example, KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel, TEM type twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., PCM type twin screw extruder manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.) The components are often kneaded using a thermal kneader such as a KEX type twin screw extruder manufactured by Kurimoto Iron Works Co., Ltd. or a continuous single screw kneader (eg, Kneader manufactured by Buss Co., Ltd. or KCK kneader). To do. At this time, as a method for increasing the specific energy, a method of decreasing the kneading amount or a method of lowering the kneader setting temperature and kneading the kneaded material in a high viscosity state is used.
Next, after cooling the kneaded product, it is coarsely pulverized using a hammer mill or the like, and further pulverized by a fine pulverizer or mechanical pulverizer using a jet stream, and a classifier using a swirling air stream or the Coanda effect is used. The image forming toner of the present invention is obtained by classifying to a predetermined particle size with a classifier.
Furthermore, inorganic fine particles as external additives and the above-classified toner are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer and passed through a sieve of 250 mesh or more to remove coarse particles and aggregated particles, thereby forming an image. It may be used as a toner.

[画像形成方法]
本発明の画像形成方法は、少なくとも像担持体表面を帯電させる帯電工程と、像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着工程とを有する画像形成方法であって、前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、前述の画像形成用トナーであることを特徴とするものである。ここで、前記定着工程における記録媒体の搬送速度が、280mm/秒以上であっても画像形成用トナーは良好に定着可能である。
[Image forming method]
The image forming method of the present invention comprises at least a charging step for charging the surface of an image carrier, an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the image carrier, and the electrostatic latent image for image formation. A development process for forming a visible image by developing with toner, a transfer process for transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image, and fixing the unfixed image on the recording medium The image forming method includes a fixing step, and the image forming toner used for forming the visible image is the image forming toner described above. Here, the toner for image formation can be satisfactorily fixed even if the conveyance speed of the recording medium in the fixing step is 280 mm / second or more.

本発明の画像形成方法によれば、高速においても優れた低温定着性と耐熱保存性を有し、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着される画像形成用トナーを用いるため、出力の速い電子写真方式の画像形成装置で画像形成しても、光沢性に優れ、ゴーストなどの発生がなく安定して高品質の画像を出力することができる。   According to the image forming method of the present invention, an image forming toner that has excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability even at high speed and is fixed only at a desired position on a recording medium without causing an offset phenomenon is used. Therefore, even when an image is formed by an electrophotographic image forming apparatus having a high output speed, it is excellent in glossiness, and it is possible to stably output a high-quality image without generating a ghost or the like.

[画像形成装置]
また、本発明の画像形成装置は、少なくとも像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着手段とを備えた画像形成装置であって、
前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、前述の画像形成用トナーであることを特徴とするものである。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus of the present invention includes at least an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged image carrier surface to form an electrostatic latent image. Developing means for developing the electrostatic latent image using an image forming toner to form a visible image; and transfer means for transferring the developed toner image onto a recording medium to form an unfixed image; An image forming apparatus comprising fixing means for fixing the unfixed image to the recording medium,
The image forming toner used to form the visible image is the image forming toner described above.

本発明の画像形成装置によれば、高速においても優れた低温定着性と耐熱保存性を有し、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着される画像形成用トナーを用いるため、プロセス線速が高速でも異常画像の発生がなく安定して画像を定着することができる。例えば、タンデム方式のフルカラー画像形成装置とすれば、更に高速で高画質の画像出力ができる。
本発明の画像形成方法および画像形成装置を用いれば、電子写真法を用いた電子写真応用分野(例えば、静電式複写機やレーザービームプリンタ等)に広く適用することができる。
下記に本発明の画像形成装置としてタンデム方式のフルカラー画像形成装置を例に挙げ、図を参照して説明する。
According to the image forming apparatus of the present invention, an image forming toner that has excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability even at a high speed and is fixed only at a desired position on a recording medium without causing an offset phenomenon is used. Therefore, even if the process line speed is high, an abnormal image is not generated and the image can be fixed stably. For example, if a tandem full-color image forming apparatus is used, a higher-quality image can be output at a higher speed.
The image forming method and the image forming apparatus of the present invention can be widely applied to electrophotographic application fields using electrophotography (for example, electrostatic copying machines, laser beam printers, etc.).
Hereinafter, a tandem full-color image forming apparatus will be described as an example of the image forming apparatus of the present invention, and will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置を説明するための概略図である。図1において、符号(1C,1M,1Y,1K)はドラム状の像担持体(以下、「感光体」と呼称する。)である。この感光体(1C,1M,1Y,1K)は図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電手段である帯電部材(2C,2M,2Y,2K)、現像手段である現像部材(4C,4M,4Y,4K)、クリーニング部材(5C,5M,5Y,5K)が配置されている。帯電部材(2C,2M,2Y,2K)は、感光体表面を均一に帯電するための帯電装置を構成する帯電部材である。   FIG. 1 is a schematic view for explaining a tandem-type full-color image forming apparatus of the present invention. In FIG. 1, reference numerals (1C, 1M, 1Y, 1K) denote drum-shaped image carriers (hereinafter referred to as “photosensitive members”). This photosensitive member (1C, 1M, 1Y, 1K) rotates in the direction of the arrow in the figure, and at least around that is a charging member (2C, 2M, 2Y, 2K) as a charging means and a developing member as a developing means. (4C, 4M, 4Y, 4K) and cleaning members (5C, 5M, 5Y, 5K) are arranged. The charging members (2C, 2M, 2Y, 2K) are charging members that constitute a charging device for uniformly charging the surface of the photoreceptor.

この帯電部材(2C,2M,2Y,2K)と現像部材(4C,4M,4Y,4K)の間の感光体裏面側より、図示しない露光手段である露光部材からのレーザー光(3C,3M,3Y,3K)が照射され、感光体(1C,1M,1Y,1K)に静電潜像が形成されるようになっている。そして、このような感光体(1C,1M,1Y,1K)を中心とした4つの画像形成要素(6C,6M,6Y,6K)が、転写材搬送手段である転写搬送ベルト(10)に沿って並置されている。転写手段である転写搬送ベルト(10)は各画像形成ユニット(6C,6M,6Y,6K)の現像部材(4C,4M,4Y,4K)とクリーニング手段であるクリーニング部材(5C,5M,5Y,5K)の間で感光体(1C,1M,1Y,1K)に当接しており、転写搬送ベルト(10)の感光体側の裏側に当たる面(裏面)には転写バイアスを印加するための転写ブラシ(11C,11M,11Y,11K)が配置されている。各画像形成要素(6C,6M,6Y,6K)は現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。   From the back side of the photoreceptor between the charging member (2C, 2M, 2Y, 2K) and the developing member (4C, 4M, 4Y, 4K), laser light (3C, 3M, 3Y, 3K) is irradiated, and electrostatic latent images are formed on the photoreceptors (1C, 1M, 1Y, 1K). Then, four image forming elements (6C, 6M, 6Y, 6K) centering on such a photoreceptor (1C, 1M, 1Y, 1K) are along a transfer conveyance belt (10) which is a transfer material conveyance means. Are juxtaposed. The transfer conveying belt (10) as a transfer means includes a developing member (4C, 4M, 4Y, 4K) of each image forming unit (6C, 6M, 6Y, 6K) and a cleaning member (5C, 5M, 5Y, as a cleaning means). 5K), and a transfer brush for applying a transfer bias to the back surface (back surface) of the transfer conveyance belt (10) which is in contact with the back side of the photoconductor side (5C). 11C, 11M, 11Y, 11K). Each image forming element (6C, 6M, 6Y, 6K) is different in the color of the toner inside the developing device, and the others are the same in configuration.

図1に示す構成のカラー電子写真装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素(6C,6M,6Y,6K)において、感光体(1C,1M,1Y,1K)が矢印方向(感光体と連れ周り方向)に回転する帯電部材(2C,2M,2Y,2K)により帯電され、次に感光体の外側に配置された露光部(図示しない)でレーザー光(3C,3M,3Y,3K)により、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。   In the color electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 1, the image forming operation is performed as follows. First, in each image forming element (6C, 6M, 6Y, 6K), the charging member (2C, 2M, 2Y) in which the photoconductor (1C, 1M, 1Y, 1K) rotates in the direction of the arrow (direction along with the photoconductor). , 2K), and then an electrostatic latent image corresponding to each color image to be created by laser light (3C, 3M, 3Y, 3K) by an exposure unit (not shown) disposed outside the photoconductor. It is formed.

次に、現像部材(4C,4M,4Y,4K)により潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材(4C,4M,4Y,4K)は、それぞれC(シアン),M(マゼンタ),Y(イエロー),K(ブラック)の本発明の画像形成用トナー(以下、「トナー」と略称する。)で現像を行う現像部材で、4つの感光体(1C,1M,1Y,1K)上で作られた各色のトナー像は転写紙上で重ねられる。転写紙(7)は給紙コロ(8)によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ(9)で一旦停止し、上記感光体上への画像形成とタイミングを合わせて転写搬送ベルト(10)に送られる。転写搬送ベルト(10)上に保持された転写紙(7)は搬送されて、各感光体(1C,1M,1Y,1K)との当接位置(転写部)で各色トナー像の転写が行なわれる。   Next, the latent image is developed by a developing member (4C, 4M, 4Y, 4K) to form a toner image. The developing members (4C, 4M, 4Y, and 4K) are C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black) image forming toners of the present invention (hereinafter referred to as “toners”). )), The color toner images formed on the four photoconductors (1C, 1M, 1Y, 1K) are superimposed on the transfer paper. The transfer paper (7) is fed out from the tray by the paper feed roller (8), temporarily stopped by the pair of registration rollers (9), and then transferred to the transfer conveyance belt (10) in synchronization with the image formation on the photosensitive member. Sent. The transfer paper (7) held on the transfer / conveying belt (10) is conveyed, and the toner images of the respective colors are transferred at the contact positions (transfer portions) with the respective photoreceptors (1C, 1M, 1Y, 1K). It is.

感光体上のトナー像は、転写ブラシ(11C,11M,11Y,11K)に印加された転写バイアスと感光体(1C,1M,1Y,1K)との電位差から形成される電界により、転写紙(7)上に転写される。そして4つの転写部を通過して4色のトナー像が重ねられた記録紙(7)は定着装置(12)に搬送され、トナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各感光体(1C,1M,1Y,1K)上に残った残留トナーは、クリーニング装置(5C,5M,5Y,5K)で回収される。   The toner image on the photosensitive member is transferred onto the transfer paper (by the electric field formed by the potential difference between the transfer bias applied to the transfer brush (11C, 11M, 11Y, 11K) and the photosensitive member (1C, 1M, 1Y, 1K). 7) Transferred on top. Then, the recording paper (7) on which the toner images of four colors are superimposed through the four transfer portions is conveyed to the fixing device (12), where the toner is fixed, and is discharged to a paper discharge portion (not shown). Further, the residual toner remaining on the respective photoconductors (1C, 1M, 1Y, 1K) without being transferred by the transfer unit is collected by the cleaning device (5C, 5M, 5Y, 5K).

なお、図1の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、C(シアン),M(マゼンタ),Y(イエロー),K(ブラック)の色の順で並んでいるが、この順番に限るものではなく、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素(6C,6M,6Y)が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。更に、図1において帯電部材は感光体と当接しているが、両者の間に適当なギャップ(例えば、10−200μm程度)を設けることにより、両者の摩耗量が低減できると共に、帯電部材へのトナーフィルミングが少なくて済み良好に使用できる。
上記のタンデム方式による画像形成装置は、複数のトナー像を一度に転写できるため高速フルカラー印刷が実現される。
In the example of FIG. 1, the image forming elements are arranged in the order of C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black) from the upstream side to the downstream side in the transfer paper conveyance direction. However, it is not limited to this order, and the color order is arbitrarily set. Further, when a black-only document is created, it is particularly effective to use the present invention to provide a mechanism for stopping the image forming elements (6C, 6M, 6Y) other than black. Further, although the charging member is in contact with the photosensitive member in FIG. 1, by providing an appropriate gap (for example, about 10 to 200 μm) between them, the wear amount of both can be reduced and the charging member can be attached to the charging member. Less toner filming and good use.
The above-described tandem image forming apparatus can transfer a plurality of toner images at a time, so that high-speed full-color printing is realized.

また、以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
プロセスカートリッジとは、像担持体(感光体)を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段から選ばれた手段を含んだ1つの装置(部品)である。必要に応じてその他の手段、例えば、除電手段を含んでもよい。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図2に示すものが挙げられる。
ここで、上記プロセスカートリッジは、感光体(101)を内蔵し、帯電手段(102)、露光手段(103)、現像手段(104)、クリーニング手段(107)を含み、更に、必要に応じてその他の手段を有してなる。図中、105は記録媒体(転写体)、106は転写手段である。
Further, the image forming means as described above may be fixedly incorporated in the copying apparatus, facsimile, or printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge.
The process cartridge is an apparatus (part) that contains an image carrier (photoconductor) and further includes a means selected from a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit. If necessary, other means such as a static elimination means may be included. There are many shapes and the like of the process cartridge, but a general example is the one shown in FIG.
Here, the process cartridge includes a photosensitive member (101), and includes a charging unit (102), an exposure unit (103), a developing unit (104), and a cleaning unit (107). It has the means of. In the figure, reference numeral 105 denotes a recording medium (transfer body), and 106 denotes transfer means.

すなわち、本発明のプロセスカートリッジは、像担持体と、像担持体の表面を帯電する帯電手段、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段、形成された静電潜像に画像形成用トナーを使用して現像する現像手段、現像されたトナー像を記録媒体に転写させる転写手段、転写後に像担持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段と、が一体化した画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、前記使用される画像形成用トナーが、本発明の画像形成用トナーであることを特徴とするものである。なお、選択される少なくとも一つの手段として必要に応じてその他の手段(例えば、除電手段)を含んでもよい。   That is, the process cartridge of the present invention includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an exposure unit that exposes the charged image carrier surface to form an electrostatic latent image, and a formed static charge. It is selected from developing means for developing the electrostatic latent image using image forming toner, transfer means for transferring the developed toner image to the recording medium, and cleaning means for removing the toner remaining on the surface of the image carrier after the transfer. A process cartridge which can be attached to and detached from an image forming apparatus main body integrated with at least one means, and the image forming toner used is the image forming toner of the present invention. It is. It should be noted that other means (for example, static elimination means) may be included as necessary as at least one means to be selected.

本発明のプロセスカートリッジでは、現像手段から本発明の画像形成用トナーが供給されるため、定着手段において未定着画像によるオフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに安定して定着され、品質の高い画像を出力することができる。また、保存、搬送等が容易で取扱性にも優れている。   In the process cartridge of the present invention, since the image forming toner of the present invention is supplied from the developing unit, the fixing unit is stably fixed only at a desired position on the recording medium without causing an offset phenomenon due to an unfixed image. High quality images can be output. In addition, it is easy to store and transport and has excellent handling properties.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約を受けるものではない。なお、以下において特に記す場合を除き「部」とは重量部を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not restrict | limited by these Examples. In the following description, “parts” means parts by weight unless otherwise specified.

[実施例1]
下記トナーの処方に用いるポリエステル樹脂1を以下のようにして合成した。
(ポリエステル樹脂1の合成)
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールAのPO付加物(ビスフェノールAにプロピレンオキシドが付加したもの:水酸基価320)443部、ジエチレングリコール135部、テレフタル酸422部およびジブチルチンオキサイド2.5部を入れて、230℃で酸価が7になるまで反応させて、ポリエステル樹脂1を得た。ポリエステル樹脂1のTgは65℃、ピーク分子量16000であった。なお、ポリエステル樹脂1のTgは理学電機社製TG−DSCシステム(TAS−100)を使用して測定した。
[Example 1]
Polyester resin 1 used for the following toner formulation was synthesized as follows.
(Synthesis of polyester resin 1)
443 parts of PO adduct of bisphenol A (propylene oxide added to bisphenol A: hydroxyl value 320) in a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, cooler and nitrogen introduction tube, 135 parts of diethylene glycol, 422 parts of terephthalic acid Then, 2.5 parts of dibutyltin oxide was added and reacted at 230 ° C. until the acid value became 7, to obtain polyester resin 1. Polyester resin 1 had a Tg of 65 ° C. and a peak molecular weight of 16000. The Tg of polyester resin 1 was measured using a TG-DSC system (TAS-100) manufactured by Rigaku Corporation.

トナーの処方に用いるマスターバッチ1(予め一部のポリエステル樹脂1中に着色剤を均一に分散したもの)を以下のようにして調製した。
下記マスターバッチ1の処方に示した材料を、ヘンシェルミキサー(ヘンシェル20B;三井鉱山社製)を用いて1500rpmで3分間混合し、得られた混合物を、2本ロールを用いて120℃で45分間混練後、圧延冷却してパルペライザーで粉砕し、マスターバッチ1を得た。
A master batch 1 (prepared by uniformly dispersing a colorant in a part of the polyester resin 1) used for toner formulation was prepared as follows.
The materials shown in the following masterbatch 1 recipe were mixed for 3 minutes at 1500 rpm using a Henschel mixer (Henschel 20B; manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and the resulting mixture was mixed at 120 ° C. for 45 minutes using two rolls. After kneading, rolling and cooling and pulverization with a pulverizer gave a master batch 1.

〔マスターバッチ1の処方〕
水: 25部
カーボンブラック(三菱化学製 #C−44):50部
ポリエステル樹脂1: 50部
[Prescription of Masterbatch 1]
Water: 25 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical # C-44): 50 parts Polyester resin 1: 50 parts

(画像形成用トナー1の製造)
上記で得られたポリエステル樹脂1、マスターバッチ1と、ケトンワックスを用いて下記処方により画像形成用トナー1を製造した。
(Manufacture of image forming toner 1)
Using the polyester resin 1, master batch 1 and ketone wax obtained above, an image-forming toner 1 was produced according to the following formulation.

〔画像形成用トナー1の処方〕
ポリエステル樹脂1: 95部
ケトンワックス: 5部
マスターバッチ1: 10部
[Formulation of toner 1 for image formation]
Polyester resin 1: 95 parts Ketone wax: 5 parts Masterbatch 1: 10 parts

上記画像形成用トナー1の処方に示した材料を、ヘンシェルミキサー(ヘンシェル20B:三井鉱山社製)を用いて1500rpmで3分間混合し、一軸混練機(小型ブス・コ・ニーダー:Buss社製)にて以下の条件で混練を行い[母体トナー1]を得た。
設定温度:入口部90℃、出口部60℃、フィード量:10kg/Hr
なお、画像形成用トナー1の処方において用いたマスターバッチ1中のポリエステル樹脂1は50wt%であるので、前記処方におけるポリエステル樹脂1とケトンワックスの割合は、ポリエステル樹脂1の合計100重量部に対してケトンワックスが5重量部である。
The materials shown in the prescription of the image forming toner 1 were mixed at 1500 rpm for 3 minutes using a Henschel mixer (Henschel 20B: manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and a uniaxial kneader (small bus co-kneader: manufactured by Buss). Were mixed under the following conditions to obtain [Base toner 1].
Set temperature: Inlet part 90 ° C., outlet part 60 ° C., Feed amount: 10 kg / Hr
Since the polyester resin 1 in the master batch 1 used in the prescription of the image forming toner 1 is 50 wt%, the ratio of the polyester resin 1 and the ketone wax in the prescription is 100 parts by weight in total of the polyester resin 1. The ketone wax is 5 parts by weight.

更に、上記[母体トナー1]を混練後圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に、I式ミル(日本ニューマチック社製:IDS−2型)にて、平面型衝突板を用い、エアー圧力:6.0atm/cm2、フィード量:0.5kg/hrの条件)にて微粉砕を行い、更に分級を行って(アルピネ社製の132MP)、[トナー母体粒子1]を得た。
その後、[トナー母体粒子1]100重量部、外添剤として一次粒径10nmの疎水性シリカ(外添剤A)1.0重量部、ゾルゲル法で製造した一次粒径110nm、ほぼ真球のヘキサメチルジシラザン疎水化処理シリカ(外添剤B)1.0重量部と、一次粒径15nmの疎水性酸化チタン(外添剤C)1.0部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20B)にて混合して[トナー1]を得た。
Further, the above [base toner 1] is kneaded and then cooled by rolling, pulverized by a pulverizer, and further, air pressure by using a flat impact plate in an I-type mill (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd .: IDS-2 type). Fine pulverization was performed under the conditions of 6.0 atm / cm 2 and feed amount: 0.5 kg / hr, followed by classification (132MP manufactured by Alpine Co.) to obtain [Mother toner particles 1].
Thereafter, 100 parts by weight of [toner base particle 1], 1.0 part by weight of hydrophobic silica (external additive A) having a primary particle size of 10 nm as an external additive, a primary particle size of 110 nm produced by a sol-gel method, and substantially spherical. 1.0 part by weight of hexamethyldisilazane hydrophobized silica (external additive B) and 1.0 part of hydrophobic titanium oxide (external additive C) having a primary particle size of 15 nm were added to a Henschel mixer (Henschel manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.). 20B) to obtain [Toner 1].

上記混合条件は、周速30m/secで、30秒回転、60秒回転停止、のセットを5回繰り返して混合した。ここで得られたトナーを[トナー1]とする。[トナー1]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.0μmであった。なお、重量平均粒径(Dw)および個数平均粒径(Dn)は、前述のコールターマルチサイザーIIを使用して測定した。
また、[トナー1]の浸透量は28.1mmであった。
トナー1の離型剤の紙浸量は前述した〔離型剤の浸透量評価方法〕によるが、具体的には以下のような条件で測定した。
The above mixing conditions were mixed by repeating the set of rotating for 30 seconds and stopping rotation for 60 seconds 5 times at a peripheral speed of 30 m / sec. The toner obtained here is referred to as [Toner 1]. [Toner 1] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.0 μm. The weight average particle diameter (Dw) and the number average particle diameter (Dn) were measured using the aforementioned Coulter Multisizer II.
Further, the penetration amount of [Toner 1] was 28.1 mm.
The amount of paper immersion of the release agent of toner 1 was measured according to the above-mentioned [Method of evaluating the amount of penetration of release agent], and specifically, was measured under the following conditions.

図3に示すような50mlのスクリューバイアル管(アズワン社製)に離型剤を含む[トナー1]を6g投入し、140℃で1時間加熱機にて昇温した後、リコー社製T6000(A4ヨコ目)を1cm×10cmの短冊状にヨコ目方向になるようカットした紙を2時間浸し、目視によって観察される離型剤が染み込んだ長さL(mm)をノギスで測定し、浸透量とする。
ただし、L(mm)=L0(mm)−Lt(mm)である。
図3に示すように、L0=短冊状の紙の底辺から離型剤の染み込んだ高さ(距離:mm)、Lt=短冊状の紙の底辺からトナーが染み込んだ高さ(距離:mm)とする。
上記[トナー1]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表1に示す。
3 g of [Toner 1] containing a release agent is put into a 50 ml screw vial tube (manufactured by ASONE) as shown in FIG. 3, and the temperature is raised with a heater at 140 ° C. for 1 hour. (A4 horizontal) is soaked in a 1cm x 10cm strip in a horizontal direction for 2 hours, and the length L (mm) infiltrated with the release agent that is visually observed is measured with a caliper. Amount.
However, L (mm) = L0 (mm) −Lt (mm).
As shown in FIG. 3, L0 = the height at which the release agent soaks from the bottom of the strip-shaped paper (distance: mm), Lt = the height at which the toner penetrates from the bottom of the strip-shaped paper (distance: mm) And
Table 1 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 1] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent. Show.

上記で得た[トナー1]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を下記評価法に則って行った。
〔定着性の評価〕
<コールドオフセット>
低温定着性の評価は、次のようにコールドオフセットの目視確認によって行った。
リコー製複写機imageo Neo C600を使用し、[トナー1]を当該複写機に使用されるキャリアと混合して次のような画像評価試験を行った。
A4サイズの用紙(T6000 70W T目、リコー社製)に3cm×5cmの長方形となるような画像を紙面の先端から5cmの位置に付着量0.85mg/cm2のトナーサンプルを作製し、続いて定着部材の温度を140℃に常に制御した上で線速300mm/secにて定着させた(トナー重量は画像出力前後の用紙の重量から計算した)。このとき、オフセット発生有無を試験者の目視によって評価した。このとき、140℃においてオフセットの発生が認められなかった場合に限って、そのトナーを合格の判定とした。この結果を下記表1に示す。
下記表1では、コールドオフセット発生の有無を次のように表示した。
・コールドオフセット無し:○
・コールドオフセット有り:×
<ホットオフセット>
180℃に定着部材の温度を常に制御した以外は、全てコールドオフセットの評価時と同様の条件でホットオフセット評価を行った。この結果を下記表1に示す。
下記表1では、ホットオフセット発生の有無を次のように表示した。
・ホットオフセット無し:○
・ホットオフセット有り:×
Using [Toner 1] obtained above, the fixability (cold offset and hot offset evaluation) was evaluated according to the following evaluation method.
[Evaluation of fixability]
<Cold offset>
Evaluation of low-temperature fixability was performed by visual confirmation of cold offset as follows.
Using the Ricoh copier imageo Neo C600, [Toner 1] was mixed with the carrier used in the copier, and the following image evaluation test was performed.
A toner sample having an adhesion amount of 0.85 mg / cm 2 is prepared on an A4 size paper (T6000 70W T-th, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) with an image of a 3 cm × 5 cm rectangle at a position 5 cm from the front end of the paper surface. The fixing member was constantly controlled at 140 ° C. and fixed at a linear speed of 300 mm / sec (toner weight was calculated from the weight of the paper before and after image output). At this time, the presence or absence of offset generation was evaluated by visual inspection of the tester. At this time, the toner was determined to be acceptable only when no offset was observed at 140 ° C. The results are shown in Table 1 below.
In Table 1 below, the presence or absence of the occurrence of cold offset is indicated as follows.
・ No cold offset: ○
・ With cold offset: ×
<Hot offset>
Except that the temperature of the fixing member was always controlled at 180 ° C., the hot offset evaluation was performed under the same conditions as in the cold offset evaluation. The results are shown in Table 1 below.
In Table 1 below, presence or absence of occurrence of hot offset is indicated as follows.
・ No hot offset: ○
・ With hot offset: ×

下記表1に示すとおり、本発明の実施例1の[トナー1]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生せず、良好な結果が得られた。   As shown in Table 1 below, in [Toner 1] of Example 1 of the present invention, neither cold offset nor hot offset occurred, and good results were obtained.

[実施例2]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックスの添加量を5部から3部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー2]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー2]の重量平均粒径(Dw)は6.7μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー2]の浸透量は27.5mmであった。
上記[トナー2]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表1に示す。
[Example 2]
[Toner 2] was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of ketone wax used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1 was changed from 5 parts to 3 parts.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 2] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.7 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. The penetration amount of [Toner 2] was 27.5 mm.
Table 1 below summarizes the blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 2] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー2]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表1に示す。
下記表1に示すとおり、本発明の実施例2の[トナー2]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生せず、良好な結果が得られた。
Using [Toner 2] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
As shown in Table 1 below, in [Toner 2] of Example 2 of the present invention, neither cold offset nor hot offset occurred, and good results were obtained.

[実施例3]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックスの添加量を5部から8部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー3]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー3]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー3]の浸透量は28.7mmであった。
上記[トナー3]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表1に示す。
[Example 3]
[Toner 3] was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of ketone wax used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1 was changed from 5 parts to 8 parts.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 3] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. Further, the penetration amount of [Toner 3] was 28.7 mm.
Table 1 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 3] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー3]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表1に示す。
下記表1に示すとおり、本発明の実施例3の[トナー3]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生せず、良好な結果が得られた。
Using [Toner 3] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
As shown in Table 1 below, in [Toner 3] of Example 3 of the present invention, neither cold offset nor hot offset occurred, and good results were obtained.

[実施例4]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックス(5部)に替えてジグリセリルテトラステアレート(5部)を使用した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー4]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー4]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.3μmであった。また、[トナー4]の浸透量は15.6mmであった。
上記[トナー4]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表1に示す。
[Example 4]
[Toner 4] All in the same manner as in Example 1 except that diglyceryl tetrastearate (5 parts) was used instead of the ketone wax (5 parts) used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1. Got.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 4] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.3 μm. The penetration amount of [Toner 4] was 15.6 mm.
Table 1 below summarizes the blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 4] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー4]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表1に示す。
下記表1に示すとおり、本発明の実施例4の[トナー4]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生せず、良好な結果が得られた。
Using [Toner 4] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
As shown in Table 1 below, in [Toner 4] of Example 4 of the present invention, neither cold offset nor hot offset occurred, and good results were obtained.

[実施例5]
実施例2の画像形成用トナー2の処方において使用したケトンワックス(3部)に替えてジグリセリルテトラステアレート(3部)を使用した以外は全て実施例2と同様にして、[トナー5]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー5]の重量平均粒径(Dw)は7.0μm、個数平均粒径(Dn)は6.3μmであった。また、[トナー5]の浸透量は15.5mmであった。
上記[トナー5]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表1に示す。
[Example 5]
[Toner 5] in the same manner as in Example 2 except that diglyceryl tetrastearate (3 parts) was used instead of the ketone wax (3 parts) used in the formulation of image-forming toner 2 of Example 2. Got.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 5] had a weight average particle diameter (Dw) of 7.0 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.3 μm. The penetration amount of [Toner 5] was 15.5 mm.
Table 1 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 5] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent. Show.

上記で得た[トナー5]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表1に示す。
下記表1に示すとおり、本発明の実施例5の[トナー5]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生せず、良好な結果が得られた。
Using [Toner 5] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
As shown in Table 1 below, in [Toner 5] of Example 5 of the present invention, neither cold offset nor hot offset occurred, and good results were obtained.

[実施例6]
実施例3の画像形成用トナー3の処方において使用したケトンワックス(8部)に替えてジグリセリルテトラステアレート(8部)を使用した以外は全て実施例3と同様にして、[トナー6]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー6]の重量平均粒径(Dw)は7.1μm、個数平均粒径(Dn)は6.4μmであった。また、[トナー6]の浸透量は16.3mmであった。
上記[トナー6]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表1に示す。
[Example 6]
[Toner 6] All in the same manner as in Example 3 except that diglyceryl tetrastearate (8 parts) was used instead of the ketone wax (8 parts) used in the formulation of image-forming toner 3 of Example 3. Got.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 6] had a weight average particle diameter (Dw) of 7.1 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.4 μm. Further, the penetration amount of [Toner 6] was 16.3 mm.
Table 1 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 6] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent. Show.

上記で得た[トナー6]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表1に示す。
下記表1に示すとおり、本発明の実施例6の[トナー6]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生せず、良好な結果が得られた。
Using [Toner 6] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
As shown in Table 1 below, in [Toner 6] of Example 6 of the present invention, neither cold offset nor hot offset occurred, and good results were obtained.

[比較例1]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックス(5部)に替えてカルナウバワックス(5部)を使用した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー7]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー7]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.0μmであった。また、[トナー7]の浸透量は12.0mmであった。
上記[トナー7]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 1]
[Toner 7] was obtained in the same manner as in Example 1 except that carnauba wax (5 parts) was used instead of the ketone wax (5 parts) used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1. It was.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 7] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.0 μm. Further, the penetration amount of [Toner 7] was 12.0 mm.
Table 2 below summarizes the blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 7] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー7]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、比較例1の[トナー7]ではコールドオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using the [Toner 7] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, cold offset was confirmed in [Toner 7] of Comparative Example 1, and problematic results were obtained.

[比較例2]
実施例2の画像形成用トナー2の処方において使用したケトンワックス(3部)に替えてカルナウバワックス(3部)を使用した以外は全て実施例2と同様にして、[トナー8]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー8]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー8]の浸透量は11.7mmであった。
上記[トナー8]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 2]
[Toner 8] was obtained in the same manner as in Example 2 except that carnauba wax (3 parts) was used in place of the ketone wax (3 parts) used in the formulation of image-forming toner 2 of Example 2. It was.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 8] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. Further, the penetration amount of [Toner 8] was 11.7 mm.
Table 2 below summarizes the blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 8] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー8]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、比較例2の[トナー8]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生し、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 8] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, in [Toner 8] of Comparative Example 2, both cold offset and hot offset occurred, and problematic results were obtained.

[比較例3]
実施例3の画像形成用トナー3の処方において使用したケトンワックス(8部)に替えてカルナウバワックス(8部)を使用した以外は全て実施例3と同様にして、[トナー9]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー9]の重量平均粒径(Dw)は6.7μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー9]の浸透量は11.9mmであった。
上記[トナー9]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 3]
[Toner 9] was obtained in the same manner as in Example 3, except that carnauba wax (8 parts) was used instead of the ketone wax (8 parts) used in the formulation of image-forming toner 3 of Example 3. It was.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 9] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.7 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. The penetration amount of [Toner 9] was 11.9 mm.
Table 2 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 9] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー9]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、[トナー9]ではコールドオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 9] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, cold offset was confirmed in [Toner 9], and problematic results were obtained.

[比較例4]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックス(5部)に替えてパラフィンワックス(5部)を使用した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー10]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー7]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.0μmであった。また、[トナー10]の浸透量は41.6mmであった。
上記[トナー10]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 4]
[Toner 10] was obtained in the same manner as in Example 1 except that paraffin wax (5 parts) was used in place of the ketone wax (5 parts) used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1. .
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 7] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.0 μm. The penetration amount of [Toner 10] was 41.6 mm.
Table 2 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 10] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent. Show.

上記で得た[トナー10]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、比較例4の[トナー10]ではコールドオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 10] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, cold offset was confirmed in [Toner 10] of Comparative Example 4, and problematic results were obtained.

[比較例5]
実施例2の画像形成用トナー2の処方において使用したケトンワックス(3部)に替えてパラフィンワックス(3部)を使用した以外は全て実施例2と同様にして、[トナー11]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー11]の重量平均粒径(Dw)は6.8μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー8]の浸透量は44.4mmであった。
上記[トナー11]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 5]
[Toner 11] was obtained in the same manner as in Example 2 except that paraffin wax (3 parts) was used in place of the ketone wax (3 parts) used in the formulation of image-forming toner 2 of Example 2. .
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 11] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. The penetration amount of [Toner 8] was 44.4 mm.
Table 2 below summarizes the compounding amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 11] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー11]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、比較例5の[トナー11]ではコールドオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using the [Toner 11] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, cold offset was confirmed in [Toner 11] of Comparative Example 5, and problematic results were obtained.

[比較例6]
実施例3の画像形成用トナー3の処方において使用したケトンワックス(8部)に替えてパラフィンワックス(8部)を使用した以外は全て実施例3と同様にして、[トナー12]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー12]の重量平均粒径(Dw)は6.7μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー12]の浸透量は43.5mmであった。
上記[トナー12]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 6]
[Toner 12] was obtained in the same manner as in Example 3 except that paraffin wax (8 parts) was used instead of ketone wax (8 parts) used in the formulation of image-forming toner 3 of Example 3. .
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 12] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.7 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. The penetration amount of [Toner 12] was 43.5 mm.
Table 2 below summarizes the blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 12] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent. Show.

上記で得た[トナー12]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、[トナー12]ではコールドオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 12] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, cold offset was confirmed in [Toner 12], and problematic results were obtained.

[比較例7]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックスの添加量を5部から2部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー13] を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー13]の重量平均粒径(Dw)は6.7μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー13]の浸透量は27.4mmであった。
上記[トナー13]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 7]
[Toner 13] was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of ketone wax used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1 was changed from 5 parts to 2 parts.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 13] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.7 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. The penetration amount of [Toner 13] was 27.4 mm.
The blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 13] with respect to the polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent are summarized in Table 2 below. Show.

上記で得た[トナー13]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、[トナー13]ではホットオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 13] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, hot offset was confirmed in [Toner 13], and problematic results were obtained.

[比較例8]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックスの添加量を5部から10部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー14] を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー14]の重量平均粒径(Dw)は6.6μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー14]の浸透量は29.0mmであった。
上記[トナー14]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 8]
[Toner 14] was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the ketone wax used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1 was changed from 5 parts to 10 parts.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 14] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.6 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. Further, the penetration amount of [Toner 14] was 29.0 mm.
Table 2 below summarizes the blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 14] with respect to polyester resin 1 (100 parts by weight) and the release agent penetration amount L (mm). Show.

上記で得た[トナー14]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、[トナー14]ではコールドオフセットが確認され、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 14] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, cold offset was confirmed in [Toner 14], and problematic results were obtained.

[比較例9]
実施例1の画像形成用トナー1の処方において使用したケトンワックス(5部)に替えてジグリセリルモノステアレート(5部)を使用した以外は全て実施例1と同様にして、[トナー15]を得た。
実施例1と同様に測定した結果、[トナー15]の重量平均粒径(Dw)は6.9μm、個数平均粒径(Dn)は6.1μmであった。また、[トナー7]の浸透量は1.5mmであった。
上記[トナー15]に含まれる離型剤のポリエステル樹脂1(100重量部)に対する配合量(離型剤量:重量部)、離型剤の浸透量L(mm)をまとめて下記表2に示す。
[Comparative Example 9]
[Toner 15] All in the same manner as in Example 1 except that diglyceryl monostearate (5 parts) was used instead of the ketone wax (5 parts) used in the formulation of image-forming toner 1 of Example 1. Got.
As a result of measurement in the same manner as in Example 1, [Toner 15] had a weight average particle diameter (Dw) of 6.9 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.1 μm. The penetration amount of [Toner 7] was 1.5 mm.
The blending amount (release agent amount: parts by weight) of the release agent contained in [Toner 15] with respect to the polyester resin 1 (100 parts by weight) and the penetration amount L (mm) of the release agent are summarized in Table 2 below. Show.

上記で得た[トナー15]を用いて定着性の評価(コールドオフセットおよびホットオフセットの評価)を実施例1と同様にして行った。結果を下記表2に示す。
下記表2に示すとおり、比較例9の[トナー15]ではコールドオフセットおよびホットオフセットのいずれも発生し、問題のある結果が得られた。
Using [Toner 15] obtained above, evaluation of fixability (evaluation of cold offset and hot offset) was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2 below, in [Toner 15] of Comparative Example 9, both cold offset and hot offset occurred, and problematic results were obtained.

Figure 2010145673
Figure 2010145673

Figure 2010145673
Figure 2010145673

上記評価結果からわかるように、本発明の画像形成用トナーは、定着速度が高速でもオフセット現象(コールドオフセットおよびホットオフセット)がなくゴーストなどの発生のない安定した画像を出力することができる。また、本発明の画像形成用トナーは低温定着性と耐熱保存性を両立するものであって、高速出力においても光沢性が維持される。従って、一成分現像剤および二成分現像剤として用いれば、プロセス線速が高速である画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジに適用することができる。特に、電子写真法を用いた応用分野(例えば、静電式複写機やレーザービームプリンタ等)に有用である。   As can be seen from the above evaluation results, the image forming toner of the present invention can output a stable image without occurrence of ghosting and the like without an offset phenomenon (cold offset and hot offset) even at a high fixing speed. Further, the image forming toner of the present invention has both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, and glossiness is maintained even at high-speed output. Therefore, when used as a one-component developer and a two-component developer, it can be applied to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge having a high process linear velocity. In particular, it is useful for application fields using electrophotography (for example, electrostatic copying machines and laser beam printers).

本発明における画像形成装置と画像形成方法を説明するための概略図である。1 is a schematic diagram for explaining an image forming apparatus and an image forming method according to the present invention. 本発明のプロセスカートリッジを説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the process cartridge of this invention. 本発明における離型剤の浸透量評価方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the penetration amount evaluation method of the mold release agent in this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1C、1M、1Y、1K 感光体
2C、2M、2Y、2K 帯電部材
3C、3M、3Y、3K レーザー光
4C、4M、4Y、4K 現像部材
5C、5M、5Y、5K クリーニング部材
6C、6M、6Y、6K 画像形成要素
7 転写紙
8 給紙コロ
9 レジストラー
10 転写搬送ベルト
11C、11M、11Y、11K 転写ブラシ
12 定着装置
101 感光体
102 接触帯電装置
103 像露光
104 現像装置
105 転写体
106 接触転写装置
107 クリーニングユニット
1C, 1M, 1Y, 1K Photoconductor 2C, 2M, 2Y, 2K Charging member 3C, 3M, 3Y, 3K Laser light 4C, 4M, 4Y, 4K Developing member 5C, 5M, 5Y, 5K Cleaning member 6C, 6M, 6Y , 6K image forming element 7 transfer paper 8 feeding roller 9 registrar 10 transfer conveying belt 11C, 11M, 11Y, 11K transfer brush 12 fixing device 101 photoconductor 102 contact charging device 103 image exposure 104 developing device 105 transfer body 106 contact transfer Device 107 Cleaning unit

Claims (11)

少なくとも着色剤、結着樹脂および離型剤を含む配合物が溶融・混練工程を経た後に粉砕、分級されてなる画像形成用トナーにおいて、
前記離型剤は、前記結着樹脂100重量部に対して3乃至8重量部の範囲で配合され、かつ下記評価方法により算出される離型剤の浸透量が15mm以上30mm以下であることを特徴とする画像形成用トナー。
〔離型剤の浸透量評価方法〕
直径略35mmで容量50mlのガラス容器に、前記画像形成用トナーを6g投入し、離型剤が十分溶融する温度に昇温して1時間加熱する。溶融したトナーに、リコー社製コピー紙T6000(A4ヨコ目)を1cm×10cmにカットした短冊状の紙(短冊状の長手方向がヨコ目方向)の一端を浸し、2時間維持した後に目視によって観察される、短冊状の紙の一端(底辺)から離型剤の染み込んだ高さL0(mm)と、短冊状の紙の一端(底辺)からトナーが染み込んだ高さLt(mm)をそれぞれ測定し、次式から離型剤の浸透量L(mm)を算出する。L(mm)=L0(mm)−Lt(mm)
In an image forming toner in which a compound containing at least a colorant, a binder resin, and a release agent is pulverized and classified after undergoing a melting and kneading step.
The release agent is blended in the range of 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the penetration amount of the release agent calculated by the following evaluation method is 15 mm to 30 mm. A toner for image formation.
[Method of evaluating penetration of release agent]
Into a glass container having a diameter of about 35 mm and a capacity of 50 ml, 6 g of the image forming toner is charged, heated to a temperature at which the release agent is sufficiently melted, and heated for 1 hour. One end of a strip-shaped paper (the longitudinal direction of the strip shape is a horizontal direction) obtained by cutting Ricoh Co. copy paper T6000 (A4 horizontal side) into 1 cm × 10 cm is immersed in the melted toner, and after maintaining for 2 hours, visually Observed height L0 (mm) where the release agent soaked from one end (bottom side) of the strip-shaped paper and height Lt (mm) where the toner soaked from one end (bottom side) of the strip-shaped paper, respectively. Measure and calculate the permeation amount L (mm) of the release agent from the following equation. L (mm) = L0 (mm) -Lt (mm)
前記離型剤が、ケトンワックスまたはジグリセリルテトラステアレートであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成用トナー。   The image forming toner according to claim 1, wherein the release agent is a ketone wax or diglyceryl tetrastearate. 前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂を主成分とするものであることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成用トナー。   The image forming toner according to claim 1, wherein the binder resin contains a polyester resin as a main component. 前記トナーの重量平均粒径が、3.5μm乃至10μmであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成用トナー。   4. The image forming toner according to claim 1, wherein the toner has a weight average particle diameter of 3.5 μm to 10 μm. 請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成用トナーからなることを特徴とする一成分現像剤。   A one-component developer comprising the image forming toner according to any one of claims 1 to 3. 請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成用トナーとキャリアからなることを特徴とする二成分現像剤。   A two-component developer comprising the image forming toner according to any one of claims 1 to 3 and a carrier. 少なくとも像担持体表面を帯電させる帯電工程と、像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着工程とを有する画像形成方法であって、
前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
A charging process for charging at least the surface of the image bearing member, an electrostatic latent image forming process for forming an electrostatic latent image on the image bearing member, and development of the electrostatic latent image using image forming toner. Image formation comprising: a development step for forming a visual image; a transfer step for transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image; and a fixing step for fixing the unfixed image to the recording medium. A method,
The image forming method according to claim 1, wherein the image forming toner used for forming the visible image is the image forming toner according to claim 1.
前記定着工程における記録媒体の搬送速度が、280mm/秒以上であることを特徴とする請求項7に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 7, wherein a conveyance speed of the recording medium in the fixing step is 280 mm / second or more. 少なくとも像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着手段とを備えた画像形成装置であって、
前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成装置。
At least an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an exposure unit that exposes the charged image carrier surface to form an electrostatic latent image, and forms the electrostatic latent image. Developing means for developing a visible image by using the toner for transfer, transfer means for transferring the developed toner image onto a recording medium to form an unfixed image, and the unfixed image as the recording medium An image forming apparatus comprising a fixing unit for fixing to the image forming apparatus,
An image forming apparatus according to claim 1, wherein the image forming toner used for forming the visible image is the image forming toner according to claim 1.
前記定着手段による定着時の記録媒体の搬送速度が、280mm/秒以上であることを特徴とする請求項9に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 9, wherein a conveyance speed of the recording medium at the time of fixing by the fixing unit is 280 mm / second or more. 像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電する帯電手段、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段、形成された静電潜像に画像形成用トナーを用いて現像する現像手段、現像されたトナー像を記録媒体に転写させる転写手段、転写後に像担持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段と、
が一体化した画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、
前記使用される画像形成用トナーが、請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
An image carrier;
A charging unit that charges the surface of the image carrier, an exposure unit that exposes the charged image carrier surface to form an electrostatic latent image, and develops the formed electrostatic latent image using image forming toner. At least one means selected from developing means, transfer means for transferring the developed toner image to a recording medium, and cleaning means for removing toner remaining on the surface of the image carrier after transfer;
Is a process cartridge that can be attached to and detached from the integrated image forming apparatus body,
The process cartridge according to claim 1, wherein the image forming toner used is the image forming toner according to claim 1.
JP2008321848A 2008-12-18 2008-12-18 Image forming toner, one-component developer or two-component developer thereof, image forming method using the toner, image forming apparatus, and process cartridge Expired - Fee Related JP5365776B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008321848A JP5365776B2 (en) 2008-12-18 2008-12-18 Image forming toner, one-component developer or two-component developer thereof, image forming method using the toner, image forming apparatus, and process cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008321848A JP5365776B2 (en) 2008-12-18 2008-12-18 Image forming toner, one-component developer or two-component developer thereof, image forming method using the toner, image forming apparatus, and process cartridge

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010145673A true JP2010145673A (en) 2010-07-01
JP5365776B2 JP5365776B2 (en) 2013-12-11

Family

ID=42566181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008321848A Expired - Fee Related JP5365776B2 (en) 2008-12-18 2008-12-18 Image forming toner, one-component developer or two-component developer thereof, image forming method using the toner, image forming apparatus, and process cartridge

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5365776B2 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0996920A (en) * 1995-07-21 1997-04-08 Mitsubishi Chem Corp Toner for developing electrostatic charge image
JPH10232505A (en) * 1997-02-21 1998-09-02 Sanyo Chem Ind Ltd Releasing agent for toner
JPH10288859A (en) * 1997-04-16 1998-10-27 Sanyo Chem Ind Ltd Electrophotographic toner binder
JPH10309534A (en) * 1997-05-08 1998-11-24 Mitsubishi Chem Corp Classifying method of powder
JPH1130874A (en) * 1997-07-14 1999-02-02 Mitsubishi Chem Corp Electrostatic charge image developing toner
JP2000267347A (en) * 1999-03-12 2000-09-29 Nippon Seiro Co Ltd Wax for electrophotographic toner
JP2007286240A (en) * 2006-04-14 2007-11-01 Kao Corp Release agent for toner

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0996920A (en) * 1995-07-21 1997-04-08 Mitsubishi Chem Corp Toner for developing electrostatic charge image
JPH10232505A (en) * 1997-02-21 1998-09-02 Sanyo Chem Ind Ltd Releasing agent for toner
JPH10288859A (en) * 1997-04-16 1998-10-27 Sanyo Chem Ind Ltd Electrophotographic toner binder
JPH10309534A (en) * 1997-05-08 1998-11-24 Mitsubishi Chem Corp Classifying method of powder
JPH1130874A (en) * 1997-07-14 1999-02-02 Mitsubishi Chem Corp Electrostatic charge image developing toner
JP2000267347A (en) * 1999-03-12 2000-09-29 Nippon Seiro Co Ltd Wax for electrophotographic toner
JP2007286240A (en) * 2006-04-14 2007-11-01 Kao Corp Release agent for toner

Also Published As

Publication number Publication date
JP5365776B2 (en) 2013-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4416965B2 (en) Color toner for developing electrostatic image, fixing method, toner container, and image forming apparatus
JP5956124B2 (en) Toner, toner manufacturing method, and image forming method
JP4829489B2 (en) Toner, developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP4458979B2 (en) Full-color toner and image forming method
JP7278702B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JP2007279685A (en) Toner, method for producing the toner and image forming apparatus
JP2006085094A (en) Toner and method for manufacturing same, and image forming method
JP2013195621A (en) Toner for electrostatic charge image development, two-component developer, and image forming apparatus
JP5261202B2 (en) Toner manufacturing method, developer, toner-containing container, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6163781B2 (en) Toner for developing electrostatic image, two-component developer and image forming apparatus
JP4202332B2 (en) Toner for electrostatic image development, developer, developing device, image forming apparatus
JP5477709B2 (en) Image forming toner, one-component developer and two-component developer thereof, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using toner.
JP2009139511A (en) Electrophotographic toner, two-component developer, image forming method, image forming apparatus and process cartridge
JP5444767B2 (en) Image forming toner, one-component developer, two-component developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2006259431A (en) Toner and image forming apparatus and process cartridge
JP5298464B2 (en) Toner for image formation, two-component developer, toner container, developing device, and image forming method
JP5365776B2 (en) Image forming toner, one-component developer or two-component developer thereof, image forming method using the toner, image forming apparatus, and process cartridge
JP5298952B2 (en) Image forming toner, one-component developer, two-component developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2004245948A (en) Dry toner for electrostatic charge image, developer, and development apparatus using the same
JP2011095322A (en) Toner, developer, and image forming method
JP4866279B2 (en) Toner production method
JP2013235222A (en) Toner, two-component developer including the toner, and image forming apparatus
JP4607228B2 (en) Toner, method for producing the same, and image forming method
JP2023097069A (en) Toner, image forming apparatus, image forming method, and method for manufacturing printed material
JP2022134685A (en) Toner, image forming apparatus, image forming method, and method for manufacturing printed material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20111014

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130501

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130528

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130723

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130814

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130827

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5365776

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees