JP2010144090A - Ultraviolet-curing type coating agent and molded product - Google Patents

Ultraviolet-curing type coating agent and molded product Download PDF

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Yutaka Tsubokura
豊 坪倉
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Idemitsu Technofine Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ultraviolet-curing type coating agent and a molded product affording excellent printability. <P>SOLUTION: The ultraviolet-curing type coating agent includes: a polymerization reactive oligomer; a water-soluble monomer; a water-absorbing filler; a photopolymerization initiator; and a white pigment. Furthermore, a white pigment containing 3-30 mass% of magnesium oxide as an essential component is used as the white pigment. Thereby, screening properties are obtained without deteriorating printability of drying property, bleeding property and water resistance. As a result, an ink-receiving layer 2 in which a printed image is clearly observed from the backside of the printed surface can be formed. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、紫外線で硬化する紫外線硬化型コート剤、およびこの紫外線硬化型コート剤が塗布された成形品に関する。   The present invention relates to an ultraviolet curable coating agent that is cured by ultraviolet rays, and a molded article coated with the ultraviolet curable coating agent.

従来、パーソナルコンピュータが急激に普及し、近年、マルチメディア環境が急速に進歩したことにより、企業における印刷作業や設計業務以外にも、個人がカラー画像を容易に取り扱うことが可能となっている。特に、インクジェット記録方式のプリンタ(以下、インクジェットプリンタとよぶ。)は、小型、低価格でありながらも、高品位なカラー画像を出力できることから、CAD分野のみならず、個人向け用途でのプリンタの主流になっている。そして、デザイン性が要求される印刷分野のなかでも、広告や看板に代表される小ロット印刷分野では、インクジェットプリンタの導入による作業の効率化が進展している。   Conventionally, personal computers have rapidly spread, and in recent years, the multimedia environment has been rapidly advanced, so that individuals can easily handle color images in addition to printing work and design work in a company. In particular, an ink jet recording type printer (hereinafter referred to as an ink jet printer) can output a high-quality color image while being small in size and low in price, so that it can be used not only for the CAD field but also for personal use. It has become mainstream. In the printing field where design is required, in the small lot printing field represented by advertisements and signboards, work efficiency is improved by introducing an ink jet printer.

一方、インクジェットプリンタとともに、OHPフィルムなどのような情報表示用媒体も多くの種類のものが利用されている。このような情報表示用媒体は、透明な基材と、この基材の表面に形成されるインク受容層とを備えている。
このインク受容層は、コート剤の塗布などにより形成される。このインク受容層は、印刷画像の乾燥性、にじみ性および耐水性などが要求されている(例えば特許文献1参照)。
さらに、クリアーファイル等の透明な基材に遮蔽性を発現させるために、透明な基材の内側に塗布するコート剤に白色顔料を添加することが一般的であるが、印刷適性の悪化、特に印刷面の背面からの画像の鮮明度が著しく低下する問題がある。
On the other hand, many types of information display media such as an OHP film are used together with an ink jet printer. Such an information display medium includes a transparent base material and an ink receiving layer formed on the surface of the base material.
This ink receiving layer is formed by applying a coating agent or the like. The ink receiving layer is required to have a dryness, bleeding property, water resistance, and the like of the printed image (see, for example, Patent Document 1).
Furthermore, it is common to add a white pigment to the coating agent applied to the inside of the transparent base material in order to develop a shielding property on the transparent base material such as a clear file. There is a problem that the sharpness of the image from the back side of the printing surface is remarkably lowered.

特開2001−80200号公報JP 2001-80200 A

上述したように、従来のコート剤で形成されるインク受理層では、遮蔽性を向上するために白色顔料を添加することで印刷適性が悪化する問題がある。また、上記特許文献1に記載のような従来のコート剤を用いた場合では、フィラー成分が多く、耐光性などの点で長期物性が懸念される。   As described above, in an ink receiving layer formed with a conventional coating agent, there is a problem that printability is deteriorated by adding a white pigment in order to improve shielding properties. Moreover, when the conventional coating agent as described in Patent Document 1 is used, there are many filler components, and there is a concern about long-term physical properties in terms of light resistance and the like.

本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、インク受理層の印刷適性として要求される印刷画像の乾燥性、にじみ性および耐水性を低下させることなく、遮蔽性が得られ、印刷面の背面からの鮮明な画像が得られる紫外線硬化型コート剤および成形品を提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of these points, and can provide a shielding property without reducing the dryness, bleeding and water resistance of a printed image required as the printability of the ink receiving layer. An object of the present invention is to provide an ultraviolet curable coating agent and a molded product that can provide a clear image from the back side of the printed surface.

本発明に記載の紫外線硬化型コート剤は、重合反応性オリゴマーと、水溶性モノマーと、吸水性フィラーと、光重合開始剤と、白色顔料と、を含有する紫外線硬化型コート剤であって、前記白色顔料は、少なくとも酸化マグネシウムを含有することを特徴とする。
そして、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記白色顔料は、前記酸化マグネシウムを3質量%以上30質量%以下で含有する構成とすることが好ましい。
さらに、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記白色顔料は、前記酸化マグネシウムの他に、酸化亜鉛と硫化亜鉛と酸化チタンとのうちの少なくともいずれか1つを総量で5質量%以下で含有する構成とすることが好ましい。
そして、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記重合反応性オリゴマーは、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルオリゴマーおよびアクリルオリゴマーから選択される少なくとも一種を含有する構成とすることが好ましい。
さらに、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記重合反応性オリゴマーを5質量%以上25質量%以下で含有する構成とすることが好ましい。
また、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記水溶性モノマーは、少なくともアクリロイルモルフォリンを50質量%以上含有する構成とすることが好ましい。
そして、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記水溶性モノマーを25質量%以上60質量%以下で含有する構成とすることが好ましい。
さらに、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記吸水性フィラーを10質量%以上45質量%で含有する構成とすることが好ましい。
また、本発明に記載の紫外線硬化型コート剤では、前記光重合開始剤を1質量%以上10質量%以下で含有する構成とすることが好ましい。
The ultraviolet curable coating agent described in the present invention is an ultraviolet curable coating agent containing a polymerization-reactive oligomer, a water-soluble monomer, a water-absorbing filler, a photopolymerization initiator, and a white pigment. The white pigment contains at least magnesium oxide.
And in the ultraviolet curable coating agent as described in this invention, it is preferable that the said white pigment is set as the structure which contains the said magnesium oxide by 3 to 30 mass%.
Furthermore, in the ultraviolet curable coating agent according to the present invention, the white pigment contains, in addition to the magnesium oxide, at least one of zinc oxide, zinc sulfide, and titanium oxide in a total amount of 5% by mass or less. It is preferable to make it the structure contained by.
In the ultraviolet curable coating agent according to the present invention, the polymerization reactive oligomer preferably contains at least one selected from a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyester oligomer, and an acrylic oligomer.
Furthermore, in the ultraviolet curable coating agent described in the present invention, it is preferable that the polymerization reactive oligomer is contained in an amount of 5% by mass or more and 25% by mass or less.
In the ultraviolet curable coating agent according to the present invention, the water-soluble monomer preferably contains at least 50% by mass of acryloylmorpholine.
And it is preferable to set it as the structure which contains the said water-soluble monomer in 25 mass% or more and 60 mass% or less in the ultraviolet curable coating agent as described in this invention.
Furthermore, it is preferable that the ultraviolet curable coating agent described in the present invention contains 10% by mass or more and 45% by mass of the water-absorbing filler.
In the ultraviolet curable coating agent described in the present invention, the photopolymerization initiator is preferably contained in an amount of 1% by mass to 10% by mass.

本発明に記載の成形品は、本発明の紫外線硬化型コート剤が、基材の表面に塗布されたことを特徴とする。
そして、本発明に記載の成形品では、前記紫外線硬化型コート剤は、全光線透過率が50%以上92%以下に塗布された構成とすることが好ましい。
The molded article according to the present invention is characterized in that the ultraviolet curable coating agent of the present invention is applied to the surface of a substrate.
And in the molded article as described in this invention, it is preferable that the said ultraviolet curing coating agent is set as the structure by which the total light transmittance was apply | coated to 50 to 92%.

本発明によれば、白色顔料として酸化マグネシウムを含有したものを用いるので、印刷適性として要求される乾燥性、にじみ性および耐水性を低下させることなく、遮蔽性が得られ、印刷面の背面からも鮮明に認められる印刷画像が得られるインク受理層を形成できる。   According to the present invention, since a white pigment containing magnesium oxide is used, shielding properties can be obtained without lowering the drying property, bleeding property and water resistance required as printability, and from the back side of the printing surface. In addition, it is possible to form an ink receiving layer from which a clear printed image can be obtained.

以下に、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
なお、本実施形態では、本発明における成形品として、情報表示面となる表示媒体が形成される表示基材で、例えば、オーバヘッドプロジェクタ(OHP)用フィルム、製図用フィルム、シール、ラベル、パッケージ、各種プラスチック成形品、ガラス、など、あらゆるものが含まれる。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
In the present embodiment, the molded article in the present invention is a display substrate on which a display medium serving as an information display surface is formed. For example, an overhead projector (OHP) film, a drafting film, a seal, a label, a package, All kinds of plastic molded products, glass, etc. are included.

〔成形品の構成〕
図1は、本実施形態における成形品としてのクリアーファイルの概略構成を示す断面図である。
図1において、10は成形品としてのクリアーファイルで、このクリアーファイル10をなす矩形状の透明基材(シート)1の内表面における一面または全面に、インク受理層2を介して、情報が表示される情報表示面3が設けられ、この情報処理面3をクリアーファイル10の外表面から目視できるようになっている。
そして、インク受理層2は、紫外線照射により硬化される紫外線硬化型コート剤が各種方法により透明基材1の表面に塗布されて、例えば水性の被膜状に形成されている。塗膜方法としては、バーコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコート、スピンコート、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、パッド印刷、インクジェット印刷など、従来公知のコーティングまたは印刷手段を適宜用いることができる。なお、特に、バーコート、スピンコート、スクリーン印刷の方法が、紫外線硬化型コート剤の塗膜方法として一般的に用いられていることから好ましい。また、塗膜の硬化には、照射装置の構成や塗膜工程における作業性や装置構成などの点および作業性が容易で汎用の簡単な構成を利用できる点を考慮して、紫外線を用いる。なお、情報表示面3は、公知の印刷方法で印刷される。
[Composition of molded product]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a clear file as a molded product in the present embodiment.
In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a clear file as a molded product. Information is displayed on one or the entire inner surface of a rectangular transparent substrate (sheet) 1 forming the clear file 10 via an ink receiving layer 2. The information display surface 3 is provided, and the information processing surface 3 can be viewed from the outer surface of the clear file 10.
The ink receiving layer 2 is formed, for example, in the form of an aqueous film by applying an ultraviolet curable coating agent that is cured by ultraviolet irradiation to the surface of the transparent substrate 1 by various methods. As a coating method, conventionally known coating or printing means such as bar coating, comma coating, knife coating, die coating, spin coating, screen printing, gravure printing, flexographic printing, pad printing, and ink jet printing can be appropriately used. In particular, bar coating, spin coating, and screen printing methods are preferred because they are generally used as coating methods for ultraviolet curable coating agents. For curing the coating film, ultraviolet rays are used in consideration of the configuration of the irradiation apparatus, the workability in the coating film process and the apparatus configuration, and the fact that the workability is easy and a general-purpose simple configuration can be used. The information display surface 3 is printed by a known printing method.

(紫外線硬化型コート剤の組成)
インク受理層2を構成する紫外線硬化型コート剤は、重合反応性オリゴマーと、水溶性モノマーと、光重合開始剤と、吸水性フィラーと、白色顔料と、を含有している。
なお、本発明の効果を妨げない範囲で、消泡剤、分散剤、保水剤、増粘剤、離型剤、防腐剤、着色顔料、湿潤剤、蛍光塗料、紫外線吸収剤、染料固定剤などの添加剤を、必要に応じて適宜配合することができる。
(Composition of UV curable coating agent)
The ultraviolet curable coating agent constituting the ink receiving layer 2 contains a polymerization reactive oligomer, a water-soluble monomer, a photopolymerization initiator, a water-absorbing filler, and a white pigment.
As long as the effect of the present invention is not hindered, an antifoaming agent, a dispersant, a water retention agent, a thickener, a mold release agent, an antiseptic, a coloring pigment, a wetting agent, a fluorescent paint, an ultraviolet absorber, a dye fixing agent, and the like. These additives can be appropriately blended as necessary.

重合反応性オリゴマーは、例えば末端に反応性二重結合を有するオリゴマーで、水溶性モノマーに溶解する重合反応性オリゴマーであれば、特に制限はない。
なお、重合反応性オリゴマーとして、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、アクリルオリゴマーから選ばれる少なくとも1種類のものが、特に耐水性の向上という点で好適である。その他、例えば「光硬化技術データブック 材料編」(テクノネット社発行(2000年12月5日発行))の第84頁から第118頁に記載されている水溶性のオリゴマーを用いることができる。
そして、重合反応性オリゴマーは、5質量%以上25質量%以下で配合されることが好ましい。ここで、配合量が5質量%より少なくなると、例えば製膜により形成されるインク受理層2の印刷適性のうち、特に耐水性が低下するおそれがある。一方、配合量が25質量%より多くなると、インク受理層2としての特に印刷画像の乾燥性やにじみ性が低下するおそれがある。このため、重合反応性オリゴマーの配合量は、5質量%以上25質量%以下、好ましくは8質量%以上20質量%以下に設定される。
The polymerization reactive oligomer is not particularly limited as long as it is an oligomer having a reactive double bond at the terminal and is a polymerization reactive oligomer that dissolves in a water-soluble monomer.
As the polymerization reactive oligomer, at least one selected from a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyester oligomer, and an acrylic oligomer is particularly preferable in terms of improving water resistance. In addition, for example, water-soluble oligomers described in pages 84 to 118 of “Photocuring Technology Data Book Material” (published by Technonet (issued on Dec. 5, 2000)) can be used.
And it is preferable that a polymerization reaction oligomer is mix | blended by 5 mass% or more and 25 mass% or less. Here, when the blending amount is less than 5% by mass, for example, the water resistance of the ink receiving layer 2 formed by film formation may be particularly deteriorated in water resistance. On the other hand, if the blending amount is more than 25% by mass, the drying property and bleeding property of the printed image as the ink receiving layer 2 may be lowered. For this reason, the compounding quantity of a polymerization reactive oligomer is set to 5 mass% or more and 25 mass% or less, Preferably it is 8 mass% or more and 20 mass% or less.

水溶性モノマーは、例えば常温において水と任意の比率で溶解する各種のモノマーを用いることができる。
具体的には、アクリロイルモルフォリン、ブタンジオールモノアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが例示できる。その他、例えば「光硬化技術データブック 材料編」(テクノネット社発行(2000年12月5日発行))の第6頁から第81頁に記載されている水溶性のモノマーを用いることができる。特に、アクリロイルモルフォリンを主体とした系では印刷適性が優れているので好ましい。
この水溶性モノマーとしては、50質量%以上のアクリロイルモルフォリンを含有したものを用いることが、特に乾燥性およびにじみ性という点で好適である。
ここで、アクリロイルモルフォリンの含有量が50質量%より少なくなると、例えば製膜により形成されるインク受理層2の印刷適性、特に印刷画像の乾燥性およびにじみ性が低下するおそれがある。このことにより、アクリロイルモルフォリンの含有量を50質量%以上とすることが好ましい。
なお、他の共重合可能な水溶性モノマーを、水溶性モノマー中で50質量%以下の割合で含んでいてもよい。さらには、本発明の効果を妨げない範囲で非水溶性モノマーを、水溶性モノマーに対して30質量%以下の割合で含有させてもよい。
そして、水溶性モノマーは、25質量%以上60質量%以下で配合されることが好ましい。ここで、水溶性モノマーの配合量が25質量%より少なくなると、インク受理層2としての特に印刷画像の乾燥性やにじみ性が低下するおそれがある。一方、配合量が60質量%より多くなると、インク受理層2としての特に耐水性が低下するおそれがある。このため、水溶性モノマーの配合量は、25質量%以上60質量%以下、好ましくは30質量%以上55質量%以下に設定される。
As the water-soluble monomer, for example, various monomers that dissolve at an arbitrary ratio with water at room temperature can be used.
Specific examples include acryloylmorpholine, butanediol monoacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxyethyl vinyl ether, and the like. In addition, for example, water-soluble monomers described on pages 6 to 81 of “Photocuring Technology Data Book Material” (published by Technonet (December 5, 2000)) can be used. In particular, a system mainly composed of acryloylmorpholine is preferable because it has excellent printability.
As this water-soluble monomer, it is preferable to use one containing 50% by mass or more of acryloylmorpholine, particularly in terms of drying property and bleeding property.
Here, when the content of acryloylmorpholine is less than 50% by mass, for example, the printability of the ink receiving layer 2 formed by film formation, in particular, the drying property and bleeding property of a printed image may be deteriorated. Accordingly, the content of acryloylmorpholine is preferably 50% by mass or more.
It should be noted that other copolymerizable water-soluble monomers may be contained in the water-soluble monomer in a proportion of 50% by mass or less. Furthermore, you may contain a water-insoluble monomer in the ratio of 30 mass% or less with respect to a water-soluble monomer in the range which does not prevent the effect of this invention.
And it is preferable that a water-soluble monomer is mix | blended by 25 mass% or more and 60 mass% or less. Here, if the blending amount of the water-soluble monomer is less than 25% by mass, the drying property and bleeding property of the printed image as the ink receiving layer 2 may be lowered. On the other hand, when the blending amount is more than 60% by mass, the water resistance of the ink receiving layer 2 may be lowered. For this reason, the compounding quantity of a water-soluble monomer is set to 25 to 60 mass%, Preferably it is set to 30 to 55 mass%.

光重合開始剤は、紫外線によって発生するラジカルにより、水溶性モノマーや重合反応性ウレタンオリゴマー中の二重結合と反応して重合反応を誘起させる各種の重合開始剤を用いることができる。
具体的には、ヒドロキシケトンである2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンゾインエチルエーテル、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、アミノケトンである2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オンなどが例示できる。その他、例えば「光硬化技術データブック 材料編」(テクノネット社発行(2000年12月5日発行))の第122頁から第133頁に記載されている光重合開始剤を用いることができる。特に、乾燥性の点で2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンゾインエチルエーテルを用いることが好適である。また、光重合開始剤は、上記した各種の光重合開始剤の2種以上を組み合わせて用いてもよい。
そして、光重合開始剤は、1質量%以上10質量%以下で配合されることが好ましい。ここで、光重合開始剤の配合量が1質量%より少なくなると、硬化状態が不十分となるおそれがある。一方、配合量が10質量%より多くなると、長期耐光性が低下するおそれがある。このため、光重合開始剤の配合量は、1質量%以上10質量%以下、好ましくは2質量%以上6質量%以下に設定される。
As the photopolymerization initiator, various polymerization initiators that react with a double bond in a water-soluble monomer or a polymerization-reactive urethane oligomer by a radical generated by ultraviolet rays to induce a polymerization reaction can be used.
Specifically, the hydroxyketone 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzoin ethyl ether, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and the aminoketone 2-methyl-1 [4 -(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one and the like can be exemplified. In addition, for example, the photopolymerization initiator described in pages 122 to 133 of “Photocuring Technology Data Book Material” (published by Technonet (December 5, 2000)) can be used. In particular, it is preferable to use 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one or benzoin ethyl ether from the viewpoint of drying properties. Moreover, you may use a photoinitiator in combination of 2 or more types of various above-mentioned photoinitiators.
And it is preferable that a photoinitiator is mix | blended by 1 mass% or more and 10 mass% or less. Here, if the blending amount of the photopolymerization initiator is less than 1% by mass, the cured state may be insufficient. On the other hand, if the blending amount is more than 10% by mass, long-term light resistance may decrease. For this reason, the compounding quantity of a photoinitiator is 1 to 10 mass%, Preferably it is set to 2 to 6 mass%.

吸水性フィラーは、無機フィラー、有機フィラーのいずれをも使用することができる。
無機フィラーとしては、例えば、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ゼオライトなどが挙げられる。また、有機フィラーとしては、例えば、天然有機物微粉末(コラーゲン、シルク、セルロース、でんぷん、キチン、キトサン、卵殻膜など)、吸水性樹脂パウダ(例えば、吸水性アクリル樹脂、吸水性ポリエステル樹脂などのパウダ)などが挙げられる。これらの無機フィラーおよび有機フィラーは、1種を単独で使用してもよく、または2種以上を組み合わせて使用してもよい。
そして、吸水性フィラーは、10質量%以上45質量%以下で配合されることが好ましい。ここで、吸水性フィラーの配合量が10質量%より少なくなると、インク受理層2としての印刷画像の乾燥性やにじみ性が低下するおそれがある。一方、配合量が45質量%より多くなると、紫外線硬化型コート剤が増粘し、均一な塗膜すなわち均一な厚さのインク受理層2の塗布が煩雑となり均一なインク受理層2を得ることが困難となるおそれがある。このため、吸水性フィラーの配合量は、10質量%以上45質量%以下、好ましくは15質量%以上40質量%以下に設定される。
As the water absorbing filler, either an inorganic filler or an organic filler can be used.
Examples of the inorganic filler include silica, talc, calcium carbonate, barium sulfate, and zeolite. Examples of organic fillers include natural organic fine powders (collagen, silk, cellulose, starch, chitin, chitosan, eggshell membranes, etc.), water absorbent resin powders (eg, water absorbent acrylic resins, water absorbent polyester resins, etc.). ) And the like. These inorganic fillers and organic fillers may be used alone or in combination of two or more.
And it is preferable that a water absorptive filler is mix | blended in 10 mass% or more and 45 mass% or less. Here, if the blending amount of the water-absorbing filler is less than 10% by mass, the drying property and the bleeding property of the printed image as the ink receiving layer 2 may be deteriorated. On the other hand, when the blending amount exceeds 45% by mass, the UV curable coating agent thickens, and the application of the uniform coating film, that is, the uniform thickness of the ink receiving layer 2 becomes complicated, and the uniform ink receiving layer 2 is obtained. May become difficult. For this reason, the compounding quantity of a water absorbing filler is 10 to 45 mass%, Preferably it is set to 15 to 40 mass%.

白色顔料は、酸化マグネシウムを必須成分として含有するものが用いられる。
酸化マグネシウムとしては、市販で入手できるものであれば、特に制限はないが、純度90%以上、平均粒径が10μm以下のものを用いるのが、塗布する紫外線硬化型コート剤としての取扱性や、平滑な印刷面の均一なインク受理層2が得られる点、遮蔽性などの点で好ましい。
そして、白色顔料としては、酸化マグネシウムを3質量%以上30質量%以下で含有したものを用いることが、特に遮蔽性および印刷面の背面から認められる印刷画像の鮮明性という点で好適である。
ここで、酸化マグネシウムが3質量%より少なくなると、遮蔽性が低下するおそれがある。一方、酸化マグネシウムが30質量%より多くなると、印刷面の背面からの画像が不鮮明となるとともに、乾燥性・にじみ性が低下するおそれがある。このことから、酸化マグネシウムを3質量%以上30質量%以下、好ましくは5質量%以上28質量%以下で含有する白色顔料を用いることが好ましい。
また、白色顔料としては、酸化マグネシウムの他、酸化亜鉛と硫化亜鉛と酸化チタンとのうちの少なくともいずれか1つを含有したものを用いてもよい。これらを含有することで、白色顔料として酸化マグネシウム単独で含有する場合よりも遮蔽性の調整が容易になる。そして、これら酸化亜鉛と硫化亜鉛と酸化チタンとのうちの少なくともいずれか1つの顔料は、総量で5質量%以下とすることが好ましい。ここで、これらの総量が5質量%より多くなると、印刷面の背面から認められる画像が白っぽくぼやけてしまうなど不鮮明となるおそれがある。このため、白色顔料としては、酸化マグネシウムの他に含有する酸化亜鉛と硫化亜鉛と酸化チタンとのうちの少なくともいずれか1つの総量を5質量%以下、好ましくは2質量%以下のものを用いることが好ましい。
なお、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタンとしては、市販で入手できるものであれば、特に制限はないが、純度90%以上、平均粒径が10μm以下のものを用いるのが、塗布する紫外線硬化型コート剤としての取扱性や、平滑な印刷面の均一なインク受理層2が得られる点、遮蔽性などの点で好ましい。
また、本実施形態では、重合反応性オリゴマーと、水溶性モノマーと、吸水性フィラーと、光重合開始剤と、白色顔料と、からなる紫外線硬化型コート剤を用いたがこれに限らず、例えば、消泡剤、分散剤、保水剤、増粘剤、離型剤、防腐剤、着色顔料、湿潤剤、蛍光塗料、紫外線吸収剤など添加剤を必要に応じて適宜配合してもよい。
As the white pigment, one containing magnesium oxide as an essential component is used.
Magnesium oxide is not particularly limited as long as it is commercially available, but it is preferable to use one having a purity of 90% or more and an average particle size of 10 μm or less as a UV curable coating agent to be applied. From the viewpoints of obtaining a uniform ink receiving layer 2 having a smooth printing surface and shielding properties.
And as a white pigment, it is suitable to use the thing containing 3 to 30 mass% of magnesium oxide especially in terms of shielding and the sharpness of the printed image recognized from the back surface of a printing surface.
Here, if the magnesium oxide is less than 3% by mass, the shielding property may be lowered. On the other hand, when the amount of magnesium oxide is more than 30% by mass, the image from the back side of the printed surface becomes unclear and there is a possibility that the drying property and the bleeding property are lowered. From this, it is preferable to use a white pigment containing magnesium oxide in an amount of 3% by mass to 30% by mass, preferably 5% by mass to 28% by mass.
Moreover, as a white pigment, you may use the thing containing at least any one of zinc oxide, zinc sulfide, and titanium oxide other than magnesium oxide. By containing these, the shielding property can be easily adjusted as compared with the case of containing magnesium oxide alone as a white pigment. And it is preferable that at least any one pigment of these zinc oxide, zinc sulfide, and titanium oxide shall be 5 mass% or less in total amount. Here, if the total amount exceeds 5% by mass, the image recognized from the back side of the printing surface may be blurred, such as being whitish. For this reason, as a white pigment, the total amount of at least any one of zinc oxide, zinc sulfide and titanium oxide contained in addition to magnesium oxide is 5% by mass or less, preferably 2% by mass or less. Is preferred.
The zinc oxide, zinc sulfide, and titanium oxide are not particularly limited as long as they are commercially available, but those having a purity of 90% or more and an average particle size of 10 μm or less are used for UV curing. This is preferable in terms of handling properties as a mold coating agent, the ability to obtain a uniform ink-receiving layer 2 having a smooth printing surface, and shielding properties.
In the present embodiment, an ultraviolet curable coating agent composed of a polymerization reactive oligomer, a water-soluble monomer, a water-absorbing filler, a photopolymerization initiator, and a white pigment is used, but is not limited thereto. Additives such as antifoaming agents, dispersants, water retention agents, thickeners, mold release agents, preservatives, color pigments, wetting agents, fluorescent paints, and UV absorbers may be appropriately blended as necessary.

〔実施形態の作用効果〕
上述したように、上記実施形態の紫外線硬化型コート剤によれば、重合反応性オリゴマーと、水溶性モノマーと、吸水性フィラーと、光重合開始剤と、を含有したものを用いているので、オリゴマー添加の特徴である耐水性と、モノマー添加の特徴である乾燥性およびにじみ性とのバランスが良好となり、例えば透明基材1の表面上に塗膜形成されたインク受理層2は、優れたインク吸収性を有するとともに、印刷画像の乾燥性、印刷画像のにじみ性、耐水性も良好で、優れた印刷適性が得られる。さらには、熱によって硬化させる場合に比べて塗布する透明基材1に余分なエネルギーを与えなくてもよいから、例えば透明基材1の熱変形など損傷が生じるなど、透明基材1の劣化を防止でき、加熱できないような塗布対象でも適用でき、汎用性を向上できる。
さらに、白色顔料として酸化マグネシウムを含有したものを用いるので、印刷適性として要求される乾燥性、にじみ性および耐水性を低下することなく、印刷面の背面からも鮮明に認められる印刷画像が得られるインク受理層2を形成できる。
したがって、例えばインク吸収性を有しない基材やインク吸収性が低い基材などに対しても、良好な印刷を付与できる。さらには、OHPフィルムや文具のクリアーファイル等、透明の基材に背面印刷(バックプリント)を行なう場合に特に有効である。
[Effects of Embodiment]
As described above, according to the ultraviolet curable coating agent of the above embodiment, since a polymerization reactive oligomer, a water-soluble monomer, a water-absorbing filler, and a photopolymerization initiator are used, The balance between water resistance, which is a characteristic of oligomer addition, and dryness and bleeding, which is a characteristic of monomer addition, is good. For example, the ink receiving layer 2 formed on the surface of the transparent substrate 1 is excellent. In addition to ink absorptivity, the print image has excellent drying properties, bleeding property of the print image, and water resistance, and thus excellent printability can be obtained. Furthermore, since it is not necessary to give extra energy to the transparent base material 1 to be applied as compared with the case where it is cured by heat, the transparent base material 1 is deteriorated, for example, damage such as thermal deformation of the transparent base material 1 occurs. It can be applied to a coating target that cannot be heated and cannot be heated, and versatility can be improved.
Furthermore, since a white pigment containing magnesium oxide is used, a printed image that is clearly recognized from the back side of the printed surface can be obtained without deteriorating the drying property, bleeding property and water resistance required for printability. The ink receiving layer 2 can be formed.
Therefore, for example, good printing can be imparted to a substrate that does not have ink absorbability or a substrate that has low ink absorbability. Furthermore, it is particularly effective when back printing is performed on a transparent substrate such as an OHP film or a stationery clear file.

次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例などの記載内容に何ら制約されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all to description content, such as these Examples.

(試料の作製)
以下の表1および表2に示す配合割合で所定量の原料を計量し、混合機(株式会社シンキー(THINKY Corporation社)製 商品名:A−250)にて混合した。
(Sample preparation)
A predetermined amount of raw materials were weighed at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 below, and mixed in a mixer (trade name: A-250, manufactured by THINKY Corporation).

Figure 2010144090
Figure 2010144090

Figure 2010144090
Figure 2010144090

表1,2中の注釈(*)の原料の製造若しくは販売元は以下の通り。
(*1)興人株式会社製
(*2)ダイセルサイテック株式会社製
(*3)出光テクノファイン株式会社製
(*4)神島化学工業株式会社製
(*5)堺化学工業株式会社製
(*6)堺化学工業株式会社製
(*7)チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製
The manufacturers or distributors of the raw materials in the notes (*) in Tables 1 and 2 are as follows.
(* 1) manufactured by Kojin Co., Ltd. (* 2) manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. (* 3) manufactured by Idemitsu Techno Fine Co., Ltd. (* 4) manufactured by Kamijima Chemical Co., Ltd. (* 5) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (* 6) Made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (* 7) Made by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.

(インク受理層の形成)
上述で作製した試料を、100μm厚のPET(polyethylene terephthalate)フィルム(東レ株式会社製 商品名:ルミラーT100)に、膜厚が15〜25μmとなるようにバーコータ(R K Print Coat Instruments社 商品名:K−202)で塗布した。
そして、紫外線照射装置(GS Yuasa Lighting社 商品名:CSOT−40)にて積算放射量200mJ/cm2で塗膜を硬化させ、インク受理層を形成した。
(Formation of ink receiving layer)
A bar coater (RK Print Coat Instruments Co., Ltd., product name: K) was prepared on a 100 μm thick PET (polyethylene terephthalate) film (trade name: Lumirror T100 manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the film thickness was 15-25 μm. -202).
And the coating film was hardened by the integrated radiation amount 200mJ / cm < 2 > with the ultraviolet irradiation device (GS Yuasa Lighting company brand name: CSOT-40), and the ink receiving layer was formed.

(印刷適性の評価)
上述のインク受理層の表面にインクジェット方式のカラープリンタ(セイコーエプソン株式会社製 商品名:PM−850)により、黒・青・黄・赤のベタ画像を隣接して印刷した。そして、印刷状況を比較評価した。印刷状況としては、全光透過率を測定するとともに、以下に示すにじみ性、遮蔽製、鮮明性について、「○」、「△」、「×」の3段階もしくは「○」、「×」の2段階で評価した。これらの評価結果を表1および表2に併せて示す。
・全光透過率の評価
日本電色工業株式会社製の濁度計(NDH2000)を用いて全光透過率を測定した。
・にじみ性の評価
塗膜の印刷画像が、滲んでいる程度を3段階で評価した。
すなわち、にじみのないものを「○」、若干にじみがあるものを「△」、にじみがあるものを「×」とした。
・遮蔽性の評価
上述のインク受理層の表面を黒インクの文字印刷物に押し当てて遮蔽性を評価した。
すなわち、文字が若干隠れるものを「○」ほとんど遮蔽性の無いものあるいは遮蔽性が高すぎて文字があまり見えないものを「×」とした。
・鮮明性の評価
インク受理層の表面にインクジェット方式のカラープリンタ(セイコーエプソン株式会社製 商品名:PM−850)により、黒・青・黄・赤のベタ画像を隣接して印刷した。それを印刷面の背面から画像の鮮明性を評価した。
すなわち、鮮明なものは「○」、不鮮明(ぼやけ,白っぽさ)なものは「×」とした。
(Evaluation of printability)
Black, blue, yellow, and red solid images were printed adjacent to each other on the surface of the ink receiving layer using an inkjet color printer (trade name: PM-850, manufactured by Seiko Epson Corporation). And the printing situation was comparatively evaluated. As for the printing status, the total light transmittance is measured, and the following bleeding, shielding, and sharpness are shown in three stages of “○”, “△”, “×”, or “○”, “×”. Evaluation was made in two stages. These evaluation results are shown in Table 1 and Table 2 together.
-Evaluation of total light transmittance Total light transmittance was measured using a turbidimeter (NDH2000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
-Evaluation of bleeding property The degree to which the printed image of a coating film bleeds was evaluated in three steps.
That is, “◯” indicates that there is no blur, “Δ” indicates that there is a slight blur, and “x” indicates that there is a blur.
-Evaluation of shielding properties The shielding property was evaluated by pressing the surface of the ink receiving layer described above against a printed matter of black ink.
In other words, “◯” indicates that the character is slightly hidden, and “X” indicates that the character is hardly shielded or that the character is not very visible due to the high shielding property.
-Evaluation of sharpness Black, blue, yellow, and red solid images were printed adjacent to each other on the surface of the ink receiving layer with an inkjet color printer (trade name: PM-850, manufactured by Seiko Epson Corporation). The sharpness of the image was evaluated from the back side of the printed surface.
In other words, “◯” was given for clear objects, and “X” was given for unclear (blurred, whitish) objects.

(結果)
表1および表2に示す結果から、重合反応性オリゴマー、水溶性モノマー、光重合開始剤、白色顔料および吸水性フィラーを、所定の範囲で配合した実施例1から実施例5では、同質の材料でも配合比が異なる比較例1から比較例5では得られない、総合的に良好な印刷特性が得られることが認められた。
特に、実施例1から実施例5では、インク受理層の印刷適正として要求される印刷画像のにじみがなく、かつ、遮蔽性が良好で、印刷面の背面からも鮮明な画像が認められた。
(result)
From the results shown in Table 1 and Table 2, in Examples 1 to 5 in which a polymerization reactive oligomer, a water-soluble monomer, a photopolymerization initiator, a white pigment, and a water-absorbing filler were blended in a predetermined range, the same material However, it was confirmed that comprehensive printing characteristics that are not obtained in Comparative Examples 1 to 5 having different blending ratios can be obtained.
In particular, in Example 1 to Example 5, there was no blur of the print image required as the printing suitability of the ink receiving layer, the shielding property was good, and a clear image was recognized from the back side of the printing surface.

本発明は、インク受理層が透明基材に設けられたオーバヘッドプロジェクタ(OHP)用フィルムなどの情報表示面となる表示媒体が形成される表示基材に適用した成形品に利用することができる。   The present invention can be used for a molded product applied to a display substrate on which a display medium serving as an information display surface such as an overhead projector (OHP) film having an ink receiving layer provided on a transparent substrate is formed.

本発明の一実施形態に係るクリアーファイルを示す平面図である。It is a top view which shows the clear file which concerns on one Embodiment of this invention. 上記クリアーファイルの断面図である。It is sectional drawing of the said clear file.

符号の説明Explanation of symbols

10…クリアーファイル(成形品)
1…透明基材(基材)
2…インク受理層
3…情報表示面
10 ... Clear file (molded product)
1 ... Transparent base material (base material)
2 ... Ink receiving layer 3 ... Information display surface

Claims (11)

重合反応性オリゴマーと、水溶性モノマーと、吸水性フィラーと、光重合開始剤と、白色顔料と、を含有する紫外線硬化型コート剤であって、
前記白色顔料は、少なくとも酸化マグネシウムを含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
An ultraviolet curable coating agent containing a polymerization reactive oligomer, a water-soluble monomer, a water-absorbing filler, a photopolymerization initiator, and a white pigment,
The white pigment contains at least magnesium oxide.
請求項1に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記白色顔料は、前記酸化マグネシウムを3質量%以上30質量%以下で含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to claim 1,
The white pigment contains the magnesium oxide in an amount of 3% by mass to 30% by mass.
請求項1または請求項2に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記白色顔料は、前記酸化マグネシウムの他に、酸化亜鉛と硫化亜鉛と酸化チタンとのうちの少なくともいずれか1つを総量で5質量%以下で含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to claim 1 or 2,
The white pigment contains, in addition to the magnesium oxide, at least one of zinc oxide, zinc sulfide, and titanium oxide in a total amount of 5% by mass or less.
請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記重合反応性オリゴマーは、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルオリゴマーおよびアクリルオリゴマーから選択される少なくとも一種を含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 3,
The polymerization-reactive oligomer contains at least one selected from a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyester oligomer and an acrylic oligomer.
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記重合反応性オリゴマーを5質量%以上25質量%以下で含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 4,
An ultraviolet curable coating agent comprising the polymerization reactive oligomer in an amount of 5% by mass to 25% by mass.
請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記水溶性モノマーは、少なくともアクリロイルモルフォリンを50質量%以上含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 5,
The water-soluble monomer contains at least 50% by mass or more of acryloylmorpholine.
請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記水溶性モノマーを25質量%以上60質量%以下で含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 6,
An ultraviolet curable coating agent comprising the water-soluble monomer in an amount of 25% by mass to 60% by mass.
請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記吸水性フィラーを10質量%以上45質量%で含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 7,
An ultraviolet curable coating agent comprising the water-absorbing filler in an amount of 10% by mass to 45% by mass.
請求項1から請求項8までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤であって、
前記光重合開始剤を1質量%以上10質量%以下で含有する
ことを特徴とした紫外線硬化型コート剤。
The ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 8,
An ultraviolet curable coating agent comprising the photopolymerization initiator in an amount of 1% by mass to 10% by mass.
請求項1から請求項9までのいずれか一項に記載の紫外線硬化型コート剤が、基材の表面に塗布された
ことを特徴とした成形品。
A molded article, wherein the ultraviolet curable coating agent according to any one of claims 1 to 9 is applied to a surface of a substrate.
請求項10に記載の成形品であって、
前記紫外線硬化型コート剤は、全光線透過率が50%以上92%以下に塗布された
ことを特徴とした成形品。
The molded product according to claim 10,
The ultraviolet curable coating agent is applied to a total light transmittance of 50% or more and 92% or less.
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