JP2010132011A

JP2010132011A - Rubber composition and pneumatic tire using it

Info

Publication number: JP2010132011A
Application number: JP2008306936A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ochiai; 哲夫落合; Takeshi Kiyohara; 猛清原
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2008-12-02
Filing date: 2008-12-02
Publication date: 2010-06-17

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a tire bead insulation and a tire bead cover, having high hardness and high elongation breaking resistance, excellent in adhesion property to a bead wire and workability, and also to provide a pneumatic tire using it. <P>SOLUTION: In the rubber composition for the tire bead insulation (G) and the tire bead cover (C), 0.5-10 pts.mass of an esterified substance of a styrene-maleic anhydride resin, 60 pts.mass or more of carbon black, and 10 pts.mass of an inorganic filler are formulated based on 100 pts.mass of a diene-based rubber, and a total formulation amount of the carbon black and the inorganic filler is 100-180 pts.mass. The pneumatic tire uses the rubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤビードインシュレーションおよびタイヤビードカバー用ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、高硬度、高破断伸びであり、ビードワイヤへの接着性および作業性に優れたタイヤビードインシュレーションおよびタイヤビードカバー用ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a tire bead insulation and a rubber composition for a tire bead cover, and a pneumatic tire using the same, and more particularly, has high hardness and high elongation at break, adhesion to a bead wire, and workability. The present invention relates to an excellent tire bead insulation and rubber composition for a tire bead cover, and a pneumatic tire using the same.

図１は、空気入りタイヤの一例の部分断面図である。
図１において、空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるトレッド部３からなり、ビード部１、１間にスチールコードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ベルト層７の両端部には、ベルトクッション８が配置されている。空気入りタイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が設けられ、インナーライナー９を接着するためのタイゴム１０が、カーカス層４とインナーライナー９との間に積層されている。 FIG. 1 is a partial cross-sectional view of an example of a pneumatic tire.
In FIG. 1, a pneumatic tire includes a pair of left and right bead portions 1 and sidewall portions 2, and a tread portion 3 that is continuous with both sidewall portions 2, and a carcass layer 4 in which a steel cord is embedded between the bead portions 1 and 1. The end of the carcass layer 4 is folded around the bead core 5 and the bead filler 6 from the inside of the tire to the outside. In the tread portion 3, a belt layer 7 is disposed on the outer side of the carcass layer 4 over the circumference of the tire. Belt cushions 8 are disposed at both ends of the belt layer 7. An inner liner 9 is provided on the inner surface of the pneumatic tire to prevent the air filled inside the tire from leaking to the outside of the tire, and a tie rubber 10 for bonding the inner liner 9 is attached to the carcass layer 4. It is laminated between the inner liner 9.

図２は、ビードコア５の一例の拡大断面図である。
ビードコア５はビードワイヤＷと該ビードワイヤＷを被覆するインシュレーションゴムＧとから構成されている。このビードコア５は複数本のビードワイヤＷを連続的に巻回して成形されたものである。また、ビードコア５の周囲をビードカバーＣが被覆している。 FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of an example of the bead core 5.
The bead core 5 includes a bead wire W and an insulation rubber G that covers the bead wire W. The bead core 5 is formed by continuously winding a plurality of bead wires W. A bead cover C covers the periphery of the bead core 5.

インシュレーションゴムＧおよびビードカバーＣに求められる特性としては、大きくヤング率が異なるビードワイヤＷを束ね、一体化するために高硬度であること；大変形時のビードコアセパレーションを防止するために高破断伸びであること；様々な加硫条件下においてビードワイヤＷへの接着性が確保されること；等があり、そのため、カーボンブラック、無機充填剤および硫黄の多量配合が多く用いられている。
一方で、ビードワイヤＷへのインシュレーションゴムＧのインシュレーション作業においては、上記特殊配合に伴う高粘度化によるインシュレーション作業不可能（押出不可、スコーチ発生）等が問題となることから、未加硫ゴムの粘度が適切であることの要求も大きい。
したがって、インシュレーションゴムＧおよびビードカバーＣにおいては、高硬度、高破断伸びであり、ビードワイヤＷへの接着性が良好であるとともに、低粘度による良好な作業性を高次にバランスすることが求められている。 The properties required for the insulation rubber G and the bead cover C are high hardness in order to bundle and integrate bead wires W having greatly different Young's moduli; high break elongation to prevent bead core separation during large deformation Therefore, adhesion to the bead wire W is ensured under various vulcanization conditions; therefore, a large amount of carbon black, inorganic filler, and sulfur is often used.
On the other hand, in the insulation work of the insulation rubber G to the bead wire W, since the work of the insulation due to the high viscosity accompanying the above-mentioned special blending becomes impossible (extrusion impossible, scorch generation), etc., there is a problem. There is also a great demand for proper rubber viscosity.
Therefore, the insulation rubber G and the bead cover C are required to have high hardness, high breaking elongation, good adhesion to the bead wire W, and good workability due to low viscosity. It has been.

なお、下記特許文献１〜３には、スチレン・無水マレイン酸樹脂をゴム組成物に使用する技術が開示されているが、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物をタイヤビードインシュレーションおよびタイヤビードカバー用ゴム組成物に適用することについては、何ら開示されていない。
特開平７−２２８７８５号公報特表２００４−５０３６５０号公報特表２００４−５０８４２８号公報 The following Patent Documents 1 to 3 disclose a technique of using a styrene / maleic anhydride resin in a rubber composition, but an esterified product of a styrene / maleic anhydride resin is used for tire bead insulation and a tire bead cover. There is no disclosure about application to a rubber composition.
JP-A-7-228785 Special table 2004-503650 gazette JP-T-2004-508428

本発明の目的は、高硬度、高破断伸びであり、ビードワイヤへの接着性および作業性に優れたタイヤビードインシュレーションおよびタイヤビードカバー用ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a tire bead insulation and a tire bead cover rubber composition having high hardness, high breaking elongation, excellent adhesion to bead wires and workability, and a pneumatic tire using the same. It is in.

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムにスチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物、カーボンブラックおよび無機充填剤を特定量配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
１．ジエン系ゴム１００質量部に対し、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を０．５〜１０質量部、カーボンブラックを６０質量部以上および無機充填剤を１０質量部以上配合し、前記カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が１００〜１８０質量部であることを特徴とするタイヤビードインシュレーション用ゴム組成物。
２．ジエン系ゴム１００質量部に対し、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を０．５〜１０質量部、カーボンブラックを６０質量部以上および無機充填剤を１０質量部以上配合し、前記カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が１００〜１８０質量部であることを特徴とするタイヤビードカバー用ゴム組成物。
３．前記１または２に記載のゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by blending a specific amount of esterified product of styrene / maleic anhydride resin, carbon black, and inorganic filler with diene rubber. Was able to be completed.
That is, the present invention is as follows.
1. 0.5 to 10 parts by mass of an esterified product of styrene / maleic anhydride resin, 60 parts by mass or more of carbon black and 10 parts by mass or more of an inorganic filler are blended with 100 parts by mass of diene rubber, A rubber composition for tire bead insulation, wherein the total amount of the inorganic filler is 100 to 180 parts by mass.
2. 0.5 to 10 parts by mass of an esterified product of styrene / maleic anhydride resin, 60 parts by mass or more of carbon black and 10 parts by mass or more of an inorganic filler are blended with 100 parts by mass of diene rubber, A rubber composition for a tire bead cover, wherein the total amount of the inorganic filler is 100 to 180 parts by mass.
3. A pneumatic tire using the rubber composition according to 1 or 2 above.

本発明によれば、ジエン系ゴムにスチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物、カーボンブラックおよび無機充填剤を特定量配合することにより、高硬度、高破断伸びであり、ビードワイヤへの接着性および作業性に優れたタイヤビードインシュレーションおよびタイヤビードカバー用ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, by blending a specific amount of esterified styrene / maleic anhydride resin, carbon black, and inorganic filler with diene rubber, high hardness, high elongation at break, adhesion to bead wire and work A rubber composition for tire bead insulation and a tire bead cover excellent in properties and a pneumatic tire using the same can be provided.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴム成分は、タイヤ用ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのジエン系ゴムの中でも、本発明の効果の点からＮＲ、ＳＢＲが好ましい。 (Diene rubber)
As the diene rubber component used in the present invention, any diene rubber that can be blended in the rubber composition for tires can be used. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR), etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these diene rubbers, NR and SBR are preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.

（スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物）
本発明で使用されるスチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物は、スチレン・無水マレイン酸樹脂とアルコールとを反応させることにより得ることができ、例えば次の一般式（１）で表すことができる。 (Esterified product of styrene / maleic anhydride resin)
The esterified product of the styrene / maleic anhydride resin used in the present invention can be obtained by reacting a styrene / maleic anhydride resin with an alcohol, and can be represented by, for example, the following general formula (1).

[化１]

[Chemical 1]

一般式（１）中、ＲはＣｘＨｙＯｚを表し、ｘは１〜１０であり、ｙは３〜２１であり、ｚは０または１である。ｍは好ましくは１〜４であり、ｎは好ましくは８〜１２である。 In the general formula (1), R represents CxHyOz, x is 1 to 10, y is 3 to 21, and z is 0 or 1. m is preferably 1 to 4, and n is preferably 8 to 12.

上記反応原料であるアルコールとしては、代表的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
本発明で使用されるスチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物は、市販品を利用することもでき、例えばサートマー・ジャパン（株）製のＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ２６２５等が挙げられる。 Representative examples of the alcohol as the reaction raw material include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, and benzyl alcohol.
As the esterified product of styrene / maleic anhydride resin used in the present invention, commercially available products may be used, and examples thereof include SMA1440, SMA3840, SMA17352, SMA2625 manufactured by Sartomer Japan.

（カーボンブラック）
本発明で使用されるカーボンブラックは、市販されているものから適宜選択して使用すればよい。なお、本発明で使用されるカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）（注：ＪＩＳＫ６２１７−２に準拠して測定）が２０〜９０ｍ²／ｇであるのが好ましい。 (Carbon black)
The carbon black used in the present invention may be appropriately selected from those commercially available. The carbon black used in the present invention preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) (note: measured according to JIS K6217-2) of 20 to 90 m ² / g.

（無機充填剤）
本発明で使用される無機充填剤としては、とくに制限されないが、例えばシリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等を挙げることができる。なお本明細書において、カーボンブラックは無機充填剤に含まれないものとする。 (Inorganic filler)
The inorganic filler used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include silica, talc, clay, calcium carbonate and the like. In the present specification, carbon black is not included in the inorganic filler.

（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を０．５〜１０質量部、カーボンブラックを６０質量部以上および無機充填剤を１０質量部以上配合し、前記カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が１００〜１８０質量部であることを特徴とする。
スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物の配合割合が０．５質量部未満では、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えるとビードワイヤへの接着性が損なわれる。
カーボンブラックの配合割合が６０質量部未満では、硬度が低下する。
無機充填剤の配合割合が１０質量部未満では、硬度が低下する。
カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が１００質量部未満では硬度が低下してしまう。逆に１８０質量部を超えると、破断伸びおよびビードワイヤへの接着性が悪化する。また粘度が高くなり、作業性も悪化する。 (Rubber composition ratio)
The rubber composition of the present invention is 0.5 to 10 parts by mass of an esterified product of styrene / maleic anhydride resin, 60 parts by mass or more of carbon black and 10 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. It mix | blends above and the total compounding quantity of the said carbon black and an inorganic filler is 100-180 mass parts, It is characterized by the above-mentioned.
When the blending ratio of the esterified product of styrene / maleic anhydride resin is less than 0.5 parts by mass, the addition amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when it exceeds 10 mass parts, the adhesiveness to a bead wire will be impaired.
When the blending ratio of carbon black is less than 60 parts by mass, the hardness decreases.
When the blending ratio of the inorganic filler is less than 10 parts by mass, the hardness decreases.
If the total amount of carbon black and inorganic filler is less than 100 parts by mass, the hardness will decrease. Conversely, when it exceeds 180 mass parts, elongation at break and adhesiveness to a bead wire will deteriorate. In addition, the viscosity is increased and workability is also deteriorated.

本発明のゴム組成物において、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物のさらに好ましい上記配合割合は、３〜８質量部である。
また、カーボンブラックの配合割合は、さらに好ましくは、８０〜１２０質量部である。
無機充填剤の配合割合は、さらに好ましくは、２０〜８０質量部である。
カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量の配合割合は、さらに好ましくは、１２０〜１６０質量部である。 In the rubber composition of the present invention, the more preferable blending ratio of the esterified product of styrene / maleic anhydride resin is 3 to 8 parts by mass.
The blending ratio of carbon black is more preferably 80 to 120 parts by mass.
The blending ratio of the inorganic filler is more preferably 20 to 80 parts by mass.
The blending ratio of the total blending amount of carbon black and inorganic filler is more preferably 120 to 160 parts by mass.

本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、充填剤、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。
本発明のゴム組成物は、高硬度、高破断伸びであり、ビードワイヤへの接着性および作業性に優れていることから、乗用車用タイヤ、小型トラック用タイヤ、重荷重用タイヤのビードインシュレーションおよび／またはビードカバー用ゴムとして好適に使用することができる。 In addition to the components described above, the rubber composition according to the present invention includes tire rubber compositions such as fillers, vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, various oils, anti-aging agents, and plasticizers. Various additives that are generally blended can be blended, and such additives can be kneaded by a general method to form a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated. The rubber composition of the present invention can be used to produce a pneumatic tire according to a conventional method for producing a pneumatic tire.
Since the rubber composition of the present invention has high hardness, high elongation at break, and excellent adhesion to bead wires and workability, bead insulation of passenger car tires, light truck tires, heavy duty tires and / or Or it can use suitably as rubber | gum for bead covers.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.

実施例１〜４および比較例１〜９
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分をＢＢ−２型ミキサーで６０℃、３０ｒｐｍ、放出温度１５０℃で混練し、オープンロールで加硫促進剤と硫黄を投入し、左右各１０回切り返しを行い（ナイフで切り込みを入れて逆から投入する作業を１０回繰り返す）、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１５０℃で４０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片を用いて、デュロＡ硬度、引張破断伸びの評価を行なった。粘度は、加硫促進剤、硫黄を加えた上記未加硫ゴム組成物を用いて測定を行なった。 Examples 1-4 and Comparative Examples 1-9
Preparation of Sample In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, vulcanization accelerators and components excluding sulfur were kneaded with a BB-2 mixer at 60 ° C., 30 rpm, discharge temperature 150 ° C., and vulcanization accelerators were opened using an open roll. And sulfur were added, and each left and right was turned back 10 times (the operation of cutting with a knife and putting it in reverse was repeated 10 times) to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press vulcanized at 150 ° C. for 40 minutes in a predetermined mold to prepare a vulcanized rubber test piece. Using the obtained vulcanized rubber test piece, the duro A hardness and the tensile elongation at break were evaluated. The viscosity was measured using the above-mentioned unvulcanized rubber composition added with a vulcanization accelerator and sulfur.

ムーニービス：ＪＩＳＫ６３００に準拠し、１００℃で小ローターを用いて測定した。比較例１を基準（１００）として、指数が小さいほど低粘度で作業性に優れることを示す。
デュロＡ硬度：ＪＩＳＫ６２５３に準拠し、室温におけるデュロメーター（タイプＡ）の硬度測定を行なった。比較例１を基準（１００）として、指数が大きいほど高硬度で好ましいことを示す。 Mooney bis: Measured according to JIS K6300 at 100 ° C. using a small rotor. Using Comparative Example 1 as a reference (100), the smaller the index, the lower the viscosity and the better the workability.
Durometer A hardness: Based on JIS K6253, the durometer (type A) hardness was measured at room temperature. Using Comparative Example 1 as a reference (100), a larger index indicates higher hardness.

引張破断伸び：ＪＩＳＫ６２５１に準拠し、室温における引張破断伸びを測定した。比較例１を基準（１００）として、指数が大きいほど引張破断伸びが高いことを示す。 Tensile breaking elongation: The tensile breaking elongation at room temperature was measured according to JIS K6251. Using Comparative Example 1 as a reference (100), the larger the index, the higher the tensile elongation at break.

ゴム付着率：得られたゴム組成物を用いて、ＡＳＴＭＤ２２２９に準拠して、錫鍍金処理ビードワイヤ（φ１．５５ｍｍ）を用いて、１６０℃×４０分加硫により作製した引抜きサンプルのワイヤ引抜き試験を行い、引抜いたワイヤへのゴム付着率を目視で０−１００％の点数付けした。比較例１の点数を基準（１００）として、指数が大きいほど接着性が良好であることを示す。
結果を表１に併せて示す。 Rubber adhesion rate: Wire drawing test of a drawn sample prepared by vulcanization at 160 ° C. for 40 minutes using a tinned bead wire (φ1.55 mm) in accordance with ASTM D2229 using the obtained rubber composition. The rubber adhesion rate to the drawn wire was visually scored from 0 to 100%. Using the score of Comparative Example 1 as a reference (100), the larger the index, the better the adhesiveness.
The results are also shown in Table 1.

＊１：ＮＲ（ＳＴＲ２０）
＊２：ＳＢＲ（日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ１５０２）
＊３：カーボンブラック（新日化カーボン（株）製、ＨＴＣ＃Ｇ、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）２６ｍ²／ｇ）
＊４：クレー（日本タルク（株）製、Ｔクレー）
＊５：アロマオイル（昭和シェル石油（株）製、エキストラクト４号Ｓ）
＊６：石油系樹脂（日本ゼオン（株）製、クイントンＡ１００）
＊７：エステル化物（スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物、サートマー・ジャパン（株）製、ＳＭＡ１４４０、上記一般式（１）において、ｘ＝６、ｙ＝１３、ｚ＝１、ｍ＝１〜４、ｎ＝８〜１２）
＊８：エステル化物（スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物、サートマー・ジャパン（株）製、ＳＭＡ３８４０、上記一般式（１）において、ｘ＝８、ｙ＝１７、ｚ＝０、ｍ＝１〜４、ｎ＝８〜１２）
＊９：亜鉛華（正同化学工業（株）製、酸化亜鉛３種）
＊１０：ステアリン酸（千葉脂肪酸（株）製、工業用ステアリン酸）
＊１１：ナフテン酸コバルト（ＤＩＣ（株）製、Ｃｏ＝１０ｗｔ％）
＊１２：硫黄（細井化学工業（株）製、油処理硫黄（５％オイル処理））
＊１３：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製、ノクセラーＤＺ−Ｇ）
＊１４：カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量 * 1: NR (STR20)
* 2: SBR (Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
* 3: Carbon black (manufactured by Nisshin Carbon Co., Ltd., HTC # G, nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) 26 m ² / g)
* 4: Clay (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., T-clay)
* 5: Aroma oil (Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK)
* 6: Petroleum resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Quinton A100)
* 7: Esterified product (ester product of styrene / maleic anhydride resin, manufactured by Sartomer Japan, SMA 1440, in the above general formula (1), x = 6, y = 13, z = 1, m = 1 to 4, n = 8-12)
* 8: esterified product (esterified product of styrene / maleic anhydride resin, manufactured by Sartomer Japan, SMA 3840, in the above general formula (1), x = 8, y = 17, z = 0, m = 1 to 4, n = 8-12)
* 9: Zinc flower (Zodo oxide, manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 10: Stearic acid (Chiba Fatty Acid Co., Ltd., industrial stearic acid)
* 11: Cobalt naphthenate (manufactured by DIC Corporation, Co = 10 wt%)
* 12: Sulfur (Hosoi Chemical Co., Ltd., oil-treated sulfur (5% oil-treated))
* 13: Vulcanization accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Noxeller DZ-G)
* 14: Total amount of carbon black and inorganic filler

上記の表から明らかなように、実施例１〜４で調製されたゴム組成物は、ジエン系ゴムに本発明で規定する範囲内のスチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物、カーボンブラックおよび無機充填剤を配合しているので、従来の代表的な比較例１の配合からなるゴム組成物に対し、硬度、破断伸び、ビードワイヤへの接着性、作業性が共に優れている。
これに対し、比較例２および３は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を配合せずカーボンブラックを増量しているのみなので、粘度が増加し作業性が悪化し、引張破断伸びおよび接着性が改善されない。
比較例４は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物の替わりに一般的な石油系樹脂を配合した例であるので、硬度が低下した。
比較例５は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を配合せず、カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬度が低下した。
比較例６は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を配合せず、カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が本発明で規定する上限を超えているので、粘度が増加し作業性が悪化し、引張破断伸びおよび接着性が改善されない。
比較例７は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を本発明で規定する範囲内で添加しているものの、カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が本発明で規定する上限を超えているので、粘度が増加し、引張破断伸びが低下するという結果となった。
比較例８は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物を本発明で規定する範囲内で添加しているものの、カーボンブラックおよび無機充填剤の合計配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬度が低下した。
比較例９は、スチレン・無水マレイン酸樹脂のエステル化物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、接着性が悪化した。 As is apparent from the above table, the rubber compositions prepared in Examples 1 to 4 are diene rubbers, esterified products of styrene / maleic anhydride resin within the range specified in the present invention, carbon black and inorganic filler. Since the compounding agent is blended, the hardness, elongation at break, adhesion to the bead wire, and workability are superior to the conventional rubber composition composed of the typical composition of Comparative Example 1.
On the other hand, Comparative Examples 2 and 3 only increase the amount of carbon black without blending the esterified product of styrene / maleic anhydride resin, so that the viscosity increases, workability deteriorates, tensile elongation at break and adhesion Is not improved.
Since Comparative Example 4 is an example in which a general petroleum resin was blended instead of the esterified product of styrene / maleic anhydride resin, the hardness decreased.
In Comparative Example 5, the esterification product of styrene / maleic anhydride resin was not blended, and the total blending amount of carbon black and inorganic filler was less than the lower limit specified in the present invention, so the hardness decreased.
In Comparative Example 6, the esterified product of styrene / maleic anhydride resin was not blended, and the total blending amount of carbon black and inorganic filler exceeded the upper limit defined in the present invention, so the viscosity increased and workability deteriorated. However, tensile elongation at break and adhesion are not improved.
In Comparative Example 7, although the esterified product of styrene / maleic anhydride resin was added within the range specified in the present invention, the total amount of carbon black and inorganic filler exceeded the upper limit specified in the present invention. As a result, the viscosity increased and the tensile elongation at break decreased.
In Comparative Example 8, although the esterified product of styrene / maleic anhydride resin was added within the range specified in the present invention, the total amount of carbon black and inorganic filler was less than the lower limit specified in the present invention. , Hardness decreased.
In Comparative Example 9, since the blending amount of the esterified product of styrene / maleic anhydride resin exceeded the upper limit defined in the present invention, the adhesiveness deteriorated.

空気入りタイヤの一例の部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of an example of a pneumatic tire. ビードコアの一例の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of an example of a bead core.

１ビード部
２サイドウォール部
３トレッド部
４カーカス層
５ビードコア
６ビードフィラー
７ベルト層
８ベルトクッション
９インナーライナー
Ｇインシュレーションゴム
Ｗビードワイヤ
Ｃビードカバー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bead part 2 Side wall part 3 Tread part 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 7 Belt layer 8 Belt cushion 9 Inner liner G Insulation rubber W Bead wire C Bead cover

Claims

0.5 to 10 parts by mass of an esterified product of styrene / maleic anhydride resin, 60 parts by mass or more of carbon black and 10 parts by mass or more of an inorganic filler are blended with 100 parts by mass of diene rubber, A rubber composition for tire bead insulation, wherein the total amount of the inorganic filler is 100 to 180 parts by mass.

0.5 to 10 parts by mass of an esterified product of styrene / maleic anhydride resin, 60 parts by mass or more of carbon black and 10 parts by mass or more of an inorganic filler are blended with 100 parts by mass of diene rubber, A rubber composition for a tire bead cover, wherein the total amount of the inorganic filler is 100 to 180 parts by mass.

A pneumatic tire using the rubber composition according to claim 1.