JP2010120243A - Laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はラミネート用樹脂組成物及びそれからなるフィルムに関するものである。更に詳しくは、ポリウレタン系接着剤やイソシアネート系接着剤のポットライフを損なわずにラミネート成形直後の接着性を改良したラミネート用樹脂組成物及びそれからなるフィルムに関するものである。 The present invention relates to a resin composition for laminating and a film comprising the same. More specifically, the present invention relates to a laminating resin composition having improved adhesiveness immediately after the lamination molding without impairing the pot life of the polyurethane-based adhesive or the isocyanate-based adhesive, and a film comprising the same.
ラミネートフィルムは、食品包装、医療品・薬品等の包装、シャンプー・化粧品等の包装など、包装材料の多機能化を可能とする方法として広く採用されている。このようなラミネートフィルムは、一般に、押出ラミネート法、溶剤型ドライラミネート法、無溶剤型ドライラミネート法などを用い、ポリエステルやポリアミド、アルミ箔などの基材にポリウレタン系接着剤やイソシアネート系接着剤を介し、ポリオレフィンフィルムを貼り合わせることで製造される。ポリウレタン系接着剤やイソシアネート系接着剤は、基材表面に塗布され、ポリオレフィンフィルムと貼り合わされた後に硬化することにより高い接着強度を発現させるが、これらの接着剤では硬化反応が遅く、エージングと称される４０℃程度の熱処理が必要とされている。また、硬化速度が遅いことによりラミネート直後の接着強度が低いため、トンネリングなどの接着不良を生じることもある。 Laminate films are widely used as a method that enables multifunctional packaging materials such as food packaging, packaging of medical products and medicines, packaging of shampoos and cosmetics, and the like. Such laminate films generally use an extrusion laminating method, a solvent-type dry laminating method, a solventless dry laminating method, etc., and a polyurethane adhesive or an isocyanate adhesive is applied to a substrate such as polyester, polyamide, or aluminum foil. It is manufactured by pasting together a polyolefin film. Polyurethane-based adhesives and isocyanate-based adhesives are applied to the surface of a substrate and cured after being bonded to a polyolefin film. However, these adhesives exhibit a high adhesive strength, but these adhesives have a slow curing reaction and are called aging. Heat treatment at about 40 ° C. is required. Moreover, since the adhesive strength immediately after lamination is low due to the slow curing rate, adhesion failure such as tunneling may occur.
このため、接着剤の硬化速度を上げる方法が提案されている。たとえば、反応速度の高いイソシアネートを用いる方法、接着剤に反応速度を上げる触媒を添加する方法が知られているが、接着剤の粘度が上昇するため安定した塗布が行えないといった問題が生じる。とくに無溶剤型接着剤は、溶剤による粘度低下を行えないため、接着剤自体の粘度を下げる必要があり、このような方法を選択することができない。 For this reason, a method for increasing the curing rate of the adhesive has been proposed. For example, a method using an isocyanate having a high reaction rate and a method of adding a catalyst for increasing the reaction rate to the adhesive are known. However, there is a problem that a stable coating cannot be performed because the viscosity of the adhesive increases. In particular, since the solventless adhesive cannot reduce the viscosity by the solvent, it is necessary to reduce the viscosity of the adhesive itself, and such a method cannot be selected.
また印刷インキにポリウレタン硬化触媒を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この方法は、接着剤の粘度を変えずに接着剤の硬化速度を向上させる方法として有効であるものの、印刷を施さない場合や部分的に印刷インキが存在しない柄では、その部分の硬化速度を高めることができない。 A method of adding a polyurethane curing catalyst to printing ink has been proposed (see, for example, Patent Document 1). This method is effective as a method for improving the curing rate of the adhesive without changing the viscosity of the adhesive, but in the case where printing is not performed or the pattern where printing ink is not partially present, the curing rate of the portion is increased. It cannot be increased.
さらに、貼り合わせるフィルムの少なくとも一方にポリウレタン硬化触媒を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、本文献に記載されている触媒は、アミン化合物、有機錫化合物、イプシロンカプロラクタムなど人体に悪影響を及ぼす可能性が高く、ラミネートフィルムの主用途である食品包装などに用いることができない。 Furthermore, a method of adding a polyurethane curing catalyst to at least one of the films to be bonded has been proposed (see, for example, Patent Document 2). However, the catalyst described in this document has a high possibility of adversely affecting the human body, such as an amine compound, an organic tin compound, and epsilon caprolactam, and cannot be used for food packaging, which is the main use of laminate films.
本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、ポリウレタン系接着剤の硬化速度を高めるエージング処理を必要としなくともラミネート直後の接着性に優れ、かつ安全性に優れたラミネートフィルムを提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the situation as described above, and is a laminate film that is excellent in adhesiveness immediately after lamination and has excellent safety without requiring an aging treatment for increasing the curing rate of the polyurethane-based adhesive. Is intended to provide.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、オレフィン系重合体にヒンダードアミン光安定剤から構成される樹脂組成物からなるポリオレフィンフィルムを用いることによりラミネート直後の接着性が優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the adhesiveness immediately after lamination is excellent by using a polyolefin film made of a resin composition composed of a hindered amine light stabilizer for the olefin polymer. The headline and the present invention have been completed.
すなわち、本発明は、オレフィン系重合体９８〜９９．９９９重量％、ヒンダードアミン光安定剤０．００１〜２重量％から構成される樹脂組成物からなり、かつ接着面が酸化処理されている少なくとも１層以上のポリオレフィンフィルムをポリウレタン系接着剤及び／又はイソシアネート系接着剤を介して、少なくとも１層以上の基材と貼り合わせたことを特徴とするラミネートフィルムに関するものである。 That is, the present invention comprises at least one of a resin composition comprising 98 to 99.999% by weight of an olefin polymer and 0.001 to 2% by weight of a hindered amine light stabilizer, and the adhesive surface is subjected to an oxidation treatment. The present invention relates to a laminate film characterized in that at least one polyolefin film is bonded to at least one layer of a base material via a polyurethane adhesive and / or an isocyanate adhesive.
以下に、本発明について詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明を構成するオレフィン系重合体は、エチレン、プロピレン、１−ブテンなど炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体もしくはビニル化合物との共重合体を示す。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、これらオレフィン系重合体は、１種単独又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。このようなオレフィン系重合体の中では、フィルム成形性やコストパフォーマンスに優れるため、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体が好ましく、フィルム強度の観点からエチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体が特に好ましい。 The olefin polymer constituting the present invention is a homopolymer of a C2-C12 α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene or a copolymer with a vinyl compound. For example, low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer , Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-based polymer such as ethylene-methacrylic acid ester copolymer, polypropylene , Propylene / ethylene copolymers, propylene polymers such as propylene / 1-butene copolymer, poly 1-butene, poly 1-hexene, poly 4-methyl-1-pentene, and the like. The combination may be used alone or in combination of two or more. Among such olefin-based polymers, because of excellent film moldability and cost performance, low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene A 1-octene copolymer is preferable, and an ethylene / 1-hexene copolymer and an ethylene / 1-octene copolymer are particularly preferable from the viewpoint of film strength.
また、本発明を構成するオレフィン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）で測定した密度が８８０〜９７０ｋｇ／ｍ３の範囲にあると包装材料などに適したラミネートフィルムが得られるため好ましい。密度が低すぎるとフィルムの耐熱性が不足する場合があり、密度が高すぎるとフィルムの剛性が高くなり過ぎる場合がある。 The olefin polymer constituting the present invention preferably has a density measured in accordance with JIS K6922-1 (1997) in the range of 880 to 970 kg / m 3 because a laminate film suitable for packaging materials can be obtained. . If the density is too low, the heat resistance of the film may be insufficient. If the density is too high, the rigidity of the film may be too high.
本発明を構成するヒンダードアミン光安定剤は、分子中にピペリジン環を有し、該ピペリジン環の２位及び６位の炭素上の水素がメチル基で置換された構造を有する化合物である。このようなヒンダードアミン光安定剤としては、特に限定するもではなく、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート、ビス−（１，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミツクスト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミド、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０（２，３−エポキシプロピル）ジスピロ−[５．１．１１．２]−ヘネイコサン−２１−オン｝、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ−[５．１．１１．２]−ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ−[５．１．１１．２]−ヘネイコサン−２０−プロパノイックアシドデシルエステル／テトラデシルエステル等が挙げられる。このようなヒンダードアミン光安定剤は市販品から入手することができ、例えばチバジャパン株式会社からチヌビン、クラリアントジャパン株式会社からホスタビン、アデカ株式会社からアデカスタブなどの商品名で販売されている。該ヒンダードアミン光安定剤は、１種類を単独で用いるだけでなく、構造の異なる２種類以上を併用して用いてもよい。 The hindered amine light stabilizer constituting the present invention is a compound having a piperidine ring in the molecule and a structure in which hydrogen on carbons at the 2nd and 6th positions of the piperidine ring is substituted with a methyl group. Such a hindered amine light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) succinate. -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylbenzoate, bis- (1,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -2- (3,5-di-t-butyl -4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, bis (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 1,1 '-(1,2-ethanedi ) Bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxyl Rate, (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed {2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3-9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4 -Butanetetracarboxylate, mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3-9- [2,4,8,10 -Tetraoxaspiro (5,5) undeca ] Diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butyl-N- (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexa A condensate of methylenediamine and 1,2-dibromoethane, [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino] propionamide, poly {[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [[( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidi ) Imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]}, poly {2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-20 (2,3-epoxypropyl) dispiro- [5.1.1.12] -heneicosan-21-one}, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro- [5.1.1.12] -Heneicosane-21-one, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro- [5.1.1.12] -heneicosane And -20-propanoic acid decyl ester / tetradecyl ester. Such a hindered amine light stabilizer can be obtained from a commercial product, for example, sold under the trade names of Ciba Japan Co., Ltd. Tinuvin, Clariant Japan Co., Ltd. Hostabin, Adeka Co., Ltd. As the hindered amine light stabilizer, not only one kind but also two or more kinds having different structures may be used in combination.
本発明を構成する樹脂組成物における配合は、オレフィン系重合体９８〜９９．９９９重量％、ヒンダードアミン光安定剤０．００１〜２重量％、好ましくはオレフィン系重合体９８．５〜９９．９９重量％、ヒンダードアミン光安定剤０．０１〜１．５重量％、さらに好ましくはオレフィン系重合体９９〜９９．９８重量％、ヒンダードアミン光安定剤０．０２〜１重量％である。該ヒンダードアミン光安定剤が０．００１重量％未満の場合、接着剤の硬化速度向上効果が低いため好ましくなく、該ヒンダードアミン光安定剤が２重量％を超える場合は、ラミネートフィルムからの滲出が過剰となり、ラミネート包装材料とした場合に内容物の性質を損なう恐れがあるため好ましくない。 The compounding in the resin composition constituting the present invention is 98 to 99.999% by weight of olefin polymer, 0.001 to 2% by weight of hindered amine light stabilizer, preferably 98.5 to 99.99% by weight of olefin polymer. %, Hindered amine light stabilizer 0.01 to 1.5% by weight, more preferably olefin polymer 99 to 99.98% by weight, hindered amine light stabilizer 0.02 to 1% by weight. When the hindered amine light stabilizer is less than 0.001% by weight, the effect of improving the curing rate of the adhesive is low, which is not preferable. When the hindered amine light stabilizer exceeds 2% by weight, exudation from the laminate film becomes excessive. In the case of a laminate packaging material, the properties of the contents may be impaired.
また、本発明を構成する樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常オレフィン系樹脂に使用される添加剤を、接着性を損なわない範囲で添加したものであっても構わない。 In addition, the resin composition constituting the present invention may have additives such as antioxidants, lubricants, anti-blocking agents, surfactants, slip agents, and the like that are usually used in olefin resins, if necessary. You may add in the range which does not impair.
本発明の樹脂組成物は、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はオレフィン系重合体の融点〜３５０℃程度が好ましい。 The resin composition of this invention can be manufactured with the resin mixing apparatus used normally. Examples thereof include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, a melt kneader such as a rotating roll, a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, and a tumbler. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of the olefin polymer to about 350 ° C.
本発明のポリオレフィンフィルムは、インフレーション成形機やＴダイキャスト成形機などの公知のフィルム成形装置により製造することができる。また、押出ラミネート成形機により溶融フィルムを製造することも可能である。さらに、共押出インフレーション成形機や共押出Ｔダイキャスト成形機、共押出ラミネート成形機などにより、他の高分子材料との多層フィルムも製造することが可能である。この場合、該多層フィルムは、オレフィン系重合体９８〜９９．９９９重量％、ヒンダードアミン光安定剤０．００１〜２重量％から構成される樹脂組成物からなる層（Ａ層）、およびオレフィン系重合体からなりヒンダードアミン光安定剤を含まない層（Ｂ層）から構成される２層以上からなり、ポリウレタン系接着剤及び／又はイソシアネート系接着剤と接する層がA層であることが好ましい。本発明を構成するオレフィン系重合体からなりヒンダードアミン光安定剤を含まない層（Ｂ）は、ポリウレタン系接着剤及び／又はイソシアネート系接着剤と接しないことから、接着性を損なうことなく、該多層フィルムに滑性、帯電防止性、ブロッキング防止性等を付与するに十分な添加剤を配合するが可能であり好ましい。他の高分子材料としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテンなどのオレフィン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物などが挙げられる。 The polyolefin film of the present invention can be produced by a known film forming apparatus such as an inflation molding machine or a T die cast molding machine. It is also possible to produce a molten film with an extrusion laminating machine. Furthermore, multilayer films with other polymer materials can be produced by a coextrusion inflation molding machine, a coextrusion T die cast molding machine, a coextrusion laminate molding machine, or the like. In this case, the multilayer film comprises a layer (A layer) composed of a resin composition composed of 98 to 99.999% by weight of an olefin polymer, 0.001 to 2% by weight of a hindered amine light stabilizer, and an olefin weight. It is preferable that the layer which is composed of two or more layers composed of a combination and does not contain a hindered amine light stabilizer (B layer) and which is in contact with the polyurethane adhesive and / or the isocyanate adhesive is the A layer. The layer (B) comprising the olefin polymer constituting the present invention and not containing the hindered amine light stabilizer does not contact the polyurethane adhesive and / or the isocyanate adhesive, so that the multi-layer can be obtained without impairing the adhesiveness. It is possible and preferable to add an additive sufficient to impart lubricity, antistatic property, antiblocking property and the like to the film. Other polymer materials include low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl- 1-pentene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / methacrylic acid ester copolymer, etc. Olefin such as ethylene polymer, polypropylene, propylene polymer such as propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, poly 1-butene, poly 1-hexene, poly 4-methyl-1-pentene Polymers, Polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides Ethylene-vinyl acetate copolymer saponification products thereof.
本発明を構成するポリオレフィンフィルムの厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が小さいことから、１μｍ〜５ｍｍの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、１μｍ〜１００μｍの範囲が最も好適である。 The thickness of the polyolefin film constituting the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is preferably 1 μm to 5 mm in thickness because of excellent flexibility and small problems such as breakage. From the viewpoint of economy, the range of 1 μm to 100 μm is most preferable.
本発明のポリオレフィンフィルム表面は、接着剤の硬化速度を高め良好な接着性能を得るために、接着剤と接する接着面が酸化されていることを特徴とする。 The polyolefin film surface of the present invention is characterized in that the adhesive surface in contact with the adhesive is oxidized in order to increase the curing rate of the adhesive and obtain good adhesive performance.
ポリオレフィンフィルム表面を酸化する際の酸化処理方法としては、クロム酸処理、硫酸処理、空気酸化、オゾン処理、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等が挙げられ、ポリオレフィンフィルム表面に酸化物を効果的に形成させるためコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、オゾン処理が特に好ましい。 Examples of oxidation treatment methods for oxidizing the polyolefin film surface include chromic acid treatment, sulfuric acid treatment, air oxidation, ozone treatment, corona discharge treatment, flame treatment, and plasma treatment. Therefore, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and ozone treatment are particularly preferable.
コロナ放電処理は、プラスチックフィルムやシート表面の連続処理技術として広く使用されているものであり、コロナ放電処理機により発生したコロナ雰囲気にフィルムを通過させることにより行われる。コロナ放電密度として、１〜１００Ｗ・分／ｍ２であることが粘着剤の再粘着性に優れ好ましい。 Corona discharge treatment is widely used as a continuous treatment technique for plastic film and sheet surfaces, and is performed by passing the film through a corona atmosphere generated by a corona discharge treatment machine. The corona discharge density is preferably 1 to 100 W · min / m 2 because of excellent re-tackiness of the pressure-sensitive adhesive.
フレーム処理は、天然ガスやプロパン等を燃焼させたときに生じる火炎にフィルム表面を接することで処理が行われる。 The flame treatment is performed by bringing the film surface into contact with a flame generated when natural gas, propane, or the like is burned.
プラズマ処理は、アルゴン、ヘリウム、ネオン、水素、酸素、空気等の単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とした励起不活性ガスをフィルム表面に吹き付けることにより行われる。 Plasma treatment is an excited inert gas that is electrically neutral after removing charged particles by electronically exciting a single or mixed gas such as argon, helium, neon, hydrogen, oxygen, and air with a plasma jet. Is sprayed onto the film surface.
また、押出ラミネート成形に供する際には、良好な接着性を得るため、ダイより押出された本発明の押出ラミネート用樹脂組成物よりなる溶融フィルムの少なくとも基材と接する面を空気酸化、もしくはオゾン処理による酸化が可能である。空気による酸化反応を進行させる場合、ダイより押出された本発明の押出ラミネート用樹脂組成物の温度は２９０℃以上であることが好ましく、オゾンガスによる酸化反応を進行させる場合は、ダイより押出された本発明の押出ラミネート用樹脂組成物の温度は２００℃以上であることが好ましい。またオゾンガスの処理量としては、ダイより押出された本発明の押出ラミネート用樹脂組成物よりなるフィルム１ｍ２当たり０．５ｍｇ以上であることが好ましい。 In addition, when subjected to extrusion lamination molding, in order to obtain good adhesion, at least the surface in contact with the substrate of the molten film made of the resin composition for extrusion lamination of the present invention extruded from the die is air-oxidized or ozone Oxidation by treatment is possible. When the oxidation reaction with air proceeds, the temperature of the resin composition for extrusion lamination of the present invention extruded from the die is preferably 290 ° C. or higher. When the oxidation reaction with ozone gas proceeds, the resin composition was extruded from the die. The temperature of the resin composition for extrusion lamination of the present invention is preferably 200 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that it is 0.5 mg or more per 1 m < 2 > of films which consist of the resin composition for extrusion laminations of this invention extruded from die | dye as a processing amount of ozone gas.
本発明を構成するポリウレタン系接着剤およびイソシアネート系接着剤は、特に限定されるものではなく、公知効用のものを使用することができる。 The polyurethane-based adhesive and the isocyanate-based adhesive constituting the present invention are not particularly limited, and those having a known utility can be used.
ポリウレタン系接着剤は、分子内に少なくとも２個以上の水酸基を有する少なくとも１種以上のポリオール成分と分子内に少なくとも２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種以上のポリイソシアネート成分及び／又はジイソシアネートから構成される接着剤であることが好ましい。ポリオール成分は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオールなどから適宜選択することができる。ジイソシアネートとしては、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネートジフェニルメタン、１，５−ジイソシアネートナフタリン、４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、１，４−ジイソシアネートベンゼン、及び／又は２，４−もしくは２，６−ジイソシアネートトルエンなどの芳香族ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，１０−ジイソシアネートデカン、１，３−ジイソシアネートシクロペンタン、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−３もしくは−５−イソシアネートメタンシクロヘキサンなどの脂肪族および脂環式ジイソシアネートを例示することができる。ポリイソシアネート成分は、これらのジイソシアネート単量体から製造することができる。
これらのポリウレタン系接着剤には、接着性やポットライフに悪影響を与えない範囲で反応触媒やその他の添加剤を配合することができる。
The polyurethane-based adhesive is composed of at least one polyol component having at least two hydroxyl groups in the molecule and at least one polyisocyanate component and / or diisocyanate having at least two isocyanate groups in the molecule. It is preferable that the adhesive is constituted. The polyol component can be appropriately selected from polyester polyol, polyether polyol, acrylic polyol, polyolefin polyol, and the like. Diisocyanates include 4,4′-, 2,4′- and 2,2′-diisocyanate diphenylmethane, 1,5-diisocyanate naphthalene, 4,4′-diisocyanate dicyclohexylmethane, 1,4-diisocyanate benzene, and / or Aromatic diisocyanates such as 2,4- or 2,6-diisocyanate toluene, 1,6-diisocyanate hexane, 1,10-diisocyanate decane, 1,3-diisocyanate cyclopentane, 1,4-diisocyanate cyclohexane, 1-isocyanate- Illustrative are aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates such as 3,3,5-trimethyl-3 or -5-isocyanatomethanecyclohexane. The polyisocyanate component can be produced from these diisocyanate monomers.
A reaction catalyst and other additives can be blended with these polyurethane adhesives as long as they do not adversely affect adhesiveness and pot life.
イソシアネート系接着剤としては、上記ポリイソシアネート及び／又はジイソシアネートを主成分とし、アミン化合物などを硬化剤として用いるものを例示することができる。 Examples of the isocyanate-based adhesive include those using the polyisocyanate and / or diisocyanate as a main component and an amine compound as a curing agent.
ポリウレタン系接着剤として、大日精化工業（株）製、商品名セイカボンドＥ−２６３、セイカボンドＣ−２６等、イソシアネート系接着剤として、日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ等の市販品を用いることができる。 Commercial products such as Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L, etc. are used as the isocyanate-based adhesives, such as Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade names Seika Bond E-263, Seika Bond C-26, etc. be able to.
これらのポリウレタン系接着剤、イソシアネート系接着剤には、接着性やポットライフに悪影響を与えない範囲で反応触媒やその他の添加剤を配合することができる。 These polyurethane-based adhesives and isocyanate-based adhesives can be blended with reaction catalysts and other additives within a range that does not adversely affect adhesiveness and pot life.
これらの接着剤の厚みは、特に限定されるものではないが、０．０１〜１０μｍであると接着剤の硬化速度向上効果が高いため好ましく、更に好ましくは０．１〜６μｍである。 The thickness of these adhesives is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 μm because the effect of improving the curing rate of the adhesive is high, and more preferably 0.1 to 6 μm.
接着剤は、公知の押出ラミネーター、溶剤型ドライラミネーター、無溶剤型ドライラミネーターに付帯されているコーターにて塗布される。 The adhesive is applied by a coater attached to a known extrusion laminator, solvent-type dry laminator, or solventless dry laminator.
接着剤の希釈に用いられる溶剤については、特に限定されるものではないが、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、エチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホアミド、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水等を例示することができる。 The solvent used for diluting the adhesive is not particularly limited, but esters such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone and cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane and the like Exemplified ethers, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfoamide, methanol, ethanol and isopropanol, water, etc. be able to.
本発明のラミネートフィルムを構成する基材としては、合成高分子フィルム又はシート、織布、不織布、紙、金属箔等が挙げられる。合成高分子フィルム又はシートとして、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成高分子からなるフィルム又はシート等が挙げられる。更に、これら高分子フィルム又はシートは、その表面がアルミニウムやアルミナ、シリカなどにより蒸着されたものでもよく、また、表面がウレタン系インキ等を用い印刷されたものであってもよい。織布、不織布としては、ポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂製のもの、あるいはスフなどの天然材料を原料したものが挙げられる。紙としては、クラフト紙、クルパック紙、上質紙、グラシン紙、板紙等が挙げられる。 Examples of the substrate constituting the laminate film of the present invention include a synthetic polymer film or sheet, woven fabric, non-woven fabric, paper, and metal foil. Examples of the synthetic polymer film or sheet include a film or sheet made of a synthetic polymer such as polyester such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl alcohol, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyethylene, or polypropylene. Furthermore, these polymer films or sheets may have a surface deposited with aluminum, alumina, silica or the like, or may have a surface printed with urethane-based ink or the like. Examples of the woven fabric and non-woven fabric include those made of synthetic resin such as polyester, polyethylene, and polypropylene, or those made of natural materials such as sufu. Examples of the paper include craft paper, kulpack paper, high-quality paper, glassine paper, and paperboard.
本発明のラミネートフィルムは、公知の押出ラミネート成形機、溶剤型ドライラミネート成形機、無溶剤型ドライラミネート成形機などを用いて製造することができる。 The laminate film of the present invention can be produced using a known extrusion laminate molding machine, solvent-type dry laminate molding machine, solventless dry laminate molding machine, or the like.
本発明のラミネートフィルムは、公知の押出ラミネート成形や溶剤型ドライラミネート成形、無溶剤型ドライラミネート成形後に施される３０℃以上での熱処理を施してもよいが、生産性の観点から該熱処理を不要とすることも可能である。 The laminate film of the present invention may be subjected to a heat treatment at 30 ° C. or higher, which is performed after known extrusion laminate molding, solvent-type dry laminate molding, or solvent-free dry laminate molding. It is also possible to make it unnecessary.
その際、ラミネート成形後、２３℃の雰囲気で５分間放置した際の接着強度が０．７Ｎ／２５ｍｍ以上であると、トンネリングなどの接着トラブルを回避することが可能となり好ましく、さらに好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。 At that time, it is preferable that the adhesive strength when left for 5 minutes in an atmosphere at 23 ° C. after the laminate molding is 0.7 N / 25 mm or more because it is possible to avoid adhesion trouble such as tunneling, and more preferably 1. 0 N / 25 mm or more.
このようなラミネートフィルムは、スナック菓子、インスタントラーメン等の乾燥食品、スープ、味噌、漬物、飲料等の水物飲食品、薬、輸液バッグ等の医薬品、シャンプー、化粧品など広範囲にわたる包装材料として用いることができる。 Such laminate film can be used as a wide range of packaging materials such as snack foods, dried foods such as instant noodles, soup, miso, pickles, beverages and other aquatic foods and drinks, medicines such as infusion bags, shampoos and cosmetics. it can.
本発明のラミネートフィルムは、エージング処理を施さなくても接着性に優れるため、生産性に優れた食品などの包装フィルムとして非常に有用である。 Since the laminate film of the present invention is excellent in adhesiveness even without being subjected to an aging treatment, it is very useful as a packaging film for foods having excellent productivity.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
エチレン系重合体の場合は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠し、プロピレン系重合体の場合はＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。
(1) Melt mass flow rate (MFR)
In the case of an ethylene polymer, the measurement was performed according to JIS K6922-1 (1997), and in the case of a propylene polymer, the measurement was performed according to JIS K7210.
（２）密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠して測定した。
(2) Density The density was measured in accordance with JIS K6922-1 (1997).
（３）接着性
実施例により得られたラミネートフィルムを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの形状に切り取り、ポリウレタン系接着剤及び／又はイソシアネート系接着剤を介して接着させたＰＥＴフィルムとポリオレフィンフィルム間の接着強度をオートグラフＤＣＳ−１００（島津製作所製）にて測定した。測定はラミネート成形５分後と７００分後に行った。剥離速度は３００ｍｍ／分である。
(3) Adhesion Adhesion between a PET film and a polyolefin film obtained by cutting the laminate film obtained in the Examples into a shape having a width of 25 mm and a length of 100 mm and bonding them with a polyurethane-based adhesive and / or an isocyanate-based adhesive The strength was measured with Autograph DCS-100 (manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement was performed after 5 minutes and 700 minutes after the lamination. The peeling speed is 300 mm / min.
実施例１
オレフィン系重合体として、ＭＦＲが８ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ３である低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２１３、以下ＰＥ−Ａと記す場合がある）９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤としてポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝（チバジャパン（株）製 商品名キマソーブ９４４ＦＤＬ、以下、Ｂ−１と記す場合がある）を０．１重量％になるよう配合し、ニ軸押出機（東洋精機製 ラボプラストミル）にて溶融混練し樹脂組成物のペレットを得た。
Example 1
As the olefin polymer, low density polyethylene having a MFR of 8 g / 10 min and a density of 918 kg / m 3 (trade name Petrocene 213 manufactured by Tosoh Corporation, hereinafter sometimes referred to as PE-A) 99.9% by weight , Poly {[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [[(2,2,6) as a hindered amine light stabilizer. , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]} (Ciba Japan Co., Ltd. trade name Kimasorb 944FDL, hereinafter referred to as B- 1) may be blended so as to be 0.1% by weight, and melt-kneaded with a twin screw extruder (Laboplast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain resin composition pellets.
得られたペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネート装置（プラコー（株）製）の押出機へ供給し、３２０℃の温度でＴダイより押出し、ニ軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡績（株）製 商品名エステルフィルムＥ−５１００、厚み２５μｍ、以下、ＰＥＴと記す場合がある）のコロナ処理面に以下に示す比率で配合したポリウレタン系接着剤を塗布し溶剤を乾燥した基材と、支持層として用いた厚みが３５μｍのＰＥＴ／ＬＤＰＥ構成２層フィルムのＬＤＰＥ面の間に、樹脂組成物が２０μｍの厚さになるようサンドイッチラミネートしラミネートフィルムを得た。得られたラミネートフィルムの構成を次に示す。 The obtained pellets are supplied to an extruder of an extrusion laminating apparatus (made by Plako Co., Ltd.) having a screw of 25 mmΦ, extruded from a T die at a temperature of 320 ° C., and biaxially stretched polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) A base material obtained by applying a polyurethane-based adhesive blended in the ratio shown below on the corona-treated surface of the name ester film E-5100, thickness 25 μm, hereinafter referred to as PET), and drying the solvent, and as a support layer A laminate film was obtained by sandwich-laminating the resin composition to a thickness of 20 μm between the LDPE surfaces of the PET / LDPE constitution bilayer film having a thickness of 35 μm. The structure of the obtained laminate film is shown below.
ポリウレタン系接着剤の配合：セイカボンドＥ−２６３（２５部）＋セイカボンドＣ−２６（５部）＋酢酸エチル（１５０部）
セイカボンドは大日精化工業（株）製
塗布量：０．３ｇ／ｍ２
ラミネートフィルムの構成：［ＰＥＴ（基材）］／［エチレン系樹脂組成物］／［ＬＤＰＥ／ＰＥＴ２層フィルム］
得られたラミネートフィルムの接着強度を表１に示した。
Formulation of polyurethane adhesive: Seika Bond E-263 (25 parts) + Seika Bond C-26 (5 parts) + ethyl acetate (150 parts)
Seika Bond is manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. Application amount: 0.3 g / m 2
Laminate film configuration: [PET (base material)] / [ethylene-based resin composition] / [LDPE / PET two-layer film]
Table 1 shows the adhesive strength of the obtained laminate film.
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを９９．２重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．８重量％とした以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Instead of 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of hindered amine light stabilizer (B-1), 99.2% by weight of PE-A and hindered amine light stabilizer (B A laminate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that -1) was changed to 0.8% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例３
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバジャパン（株）製、商品名チヌビン７７０ＤＦ、以下、Ｂ−２と記す場合がある。）を０．１重量％とした以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Example 3
As the resin composition, 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of hindered amine light stabilizer (B-1) were used, and 99.9% by weight of PE-A was used as a hindered amine light stabilizer. (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., trade name: Tinuvin 770DF, hereinafter may be referred to as B-2) was 0.1% by weight. Except for the above, a laminate film was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例４
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−２）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを９９．９５重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−２）を０．０５重量％とした以外は、実施例３と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Example 4
As the resin composition, instead of 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of the hindered amine light stabilizer (B-2), 99.95% by weight of PE-A and hindered amine light stabilizer (B A laminate film was obtained in the same manner as in Example 3 except that -2) was changed to 0.05% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例５
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤としてポリ｛２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０（２，３−エポキシプロピル）ジスピロ−[５．１．１１．２]−ヘネイコサン−２１−オン｝（クラリアントジャパン（株）製、商品名ホスタビンＮ３０、以下、Ｂ−３と記す場合がある。）を０．１重量％とした以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Example 5
As the resin composition, 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of the hindered amine light stabilizer (B-1) were used, and 99.9% by weight of PE-A was used as the hindered amine light stabilizer. {2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-20 (2,3-epoxypropyl) dispiro- [5.1.1.1.2] -heneicosane-21-one} ( A laminate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Clariant Japan Co., Ltd., trade name Hostabin N30, hereinafter may be referred to as B-3) was 0.1% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例６
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−３）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを９９．２重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−３）を０．８重量％とした以外は、実施例５と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Example 6
Instead of 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of hindered amine light stabilizer (B-3), 99.2% by weight of PE-A and hindered amine light stabilizer (B A laminate film was obtained in the same manner as in Example 5 except that 3) was changed to 0.8% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例７
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％の代わりに、オレフィン系重合体としてＭＦＲが１０ｇ／１０分、密度が９１４ｋｇ／ｍ３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（東ソー（株）製、商品名ニポロンＺ−ＴＺ４２０、以下、ＰＥ−Ｂと記す場合がある。）を９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％とした以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Example 7
As the resin composition, instead of 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of the hindered amine light stabilizer (B-1), an MFR of 10 g / 10 minutes as an olefin polymer, a density of 914 kg / 99.9% by weight of hindered amine light stabilizer (made of Tosoh Corporation, trade name Nipolon Z-TZ420, hereinafter may be referred to as PE-B), m 3 ethylene / 1-hexene copolymer. A laminate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that B-1) was changed to 0.1% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例１
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを１００重量％とした以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示したが、初期接着強度（５分後）、７００分後の接着強度とも低く劣っていた。
Comparative Example 1
Example 1 and Example 1 except that PE-A was changed to 99.9% by weight, hindered amine light stabilizer (B-1) was changed to 0.1% by weight, and PE-A was changed to 100% by weight. A laminate film was obtained in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1. Both the initial adhesive strength (after 5 minutes) and the adhesive strength after 700 minutes were low and inferior.
比較例２
樹脂組成物として、ＰＥ−Ａを９９．９重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．１重量％の代わりに、ＰＥ−Ａを９７．５重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を２．５重量％とした以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表１に示したが、初期接着強度（５分後）は高いものの、７００分後の接着強度は著しく低く劣っていた。
Comparative Example 2
Instead of 99.9% by weight of PE-A and 0.1% by weight of the hindered amine light stabilizer (B-1), 97.5% by weight of PE-A and hindered amine light stabilizer (B A laminate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that -1) was changed to 2.5% by weight. The evaluation results are shown in Table 1. Although the initial adhesive strength (after 5 minutes) was high, the adhesive strength after 700 minutes was extremely low and inferior.
実施例８
オレフィン系重合体として、ＭＦＲが６．５ｇ／１０分、密度が９００ｋｇ／ｍ３であるプロピレン系重合体（日本ポリプロ製、商品名ＦＷ４ＢＴ、以下、PPと記す場合がある。）９９．９５重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．０５重量％になるよう配合し、ニ軸押出機（東洋精機製 ラボプラストミル）にて溶融混練し樹脂組成物のペレットを得た。
Example 8
As the olefin polymer, a propylene polymer having an MFR of 6.5 g / 10 min and a density of 900 kg / m 3 (trade name FW4BT, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., hereinafter sometimes referred to as PP) 99.95 weight %, The hindered amine light stabilizer (B-1) was mixed at 0.05% by weight, and melt-kneaded with a twin screw extruder (Laboplast Mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain pellets of a resin composition.
フィルム成形は、３種３層共押出キャストフィルム成形機（プラスチック工学研究所製）を用いた。一方の表面層（Ａ層）を構成する押出機に上記樹脂組成物ペレットを、他の２層（Ｂ１層、Ｂ２層）を構成する押出機にはＰＰ（１００重量％）のペレットを供給し、２２０℃の温度でＴダイより押出し、（Ａ）層／（Ｂ１）層／（Ｂ２）層からなる多層フィルムを得た後、（Ａ）層表面に３０Ｗ・分／ｍ２の条件でコロナ処理を施した。各層の厚みは２０μｍであった。 For film molding, a three-type three-layer coextrusion cast film molding machine (manufactured by Plastics Engineering Laboratory) was used. The above resin composition pellets are supplied to an extruder constituting one surface layer (A layer), and PP (100% by weight) pellets are fed to the extruder constituting the other two layers (B1 layer, B2 layer). After extruding from a T-die at a temperature of 220 ° C. to obtain a multilayer film consisting of (A) layer / (B1) layer / (B2) layer, (A) the surface of the layer is 30 W · min / m 2 under the condition of corona. Treated. The thickness of each layer was 20 μm.
ラミネート成形は、溶剤型ドライラミネーター（井上金属工業（株）製）を用いた。ニ軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡績（株）製 商品名エステルフィルムＥ−５１００、厚み２５μｍ、以下、ＰＥＴと記す場合がある）のコロナ処理面に以下に示す比率で配合したポリウレタン系接着剤を塗布し溶剤を乾燥した基材と上記多層フィルムの（Ａ）層表面とを貼り合わせラミネートフィルムを得た。 For the laminate molding, a solvent-type dry laminator (manufactured by Inoue Metal Industry Co., Ltd.) was used. A polyurethane adhesive compounded in the ratio shown below is applied to the corona-treated surface of a biaxially stretched polyester film (trade name ester film E-5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 25 μm, hereinafter sometimes referred to as PET). Then, the base material dried with the solvent and the surface of the multilayer film (A) layer were bonded together to obtain a laminate film.
ポリウレタン系接着剤の配合：セイカボンドＥ−２６３（２５部）＋セイカボンドＣ−２６（５部）＋酢酸エチル（１５０部）
セイカボンドは大日精化工業（株）製
塗布量：３ｇ／ｍ２
得られたラミネートフィルムの接着強度を表２に示した。
Formulation of polyurethane adhesive: Seika Bond E-263 (25 parts) + Seika Bond C-26 (5 parts) + ethyl acetate (150 parts)
Seika Bond is manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. Application amount: 3 g / m 2
The adhesive strength of the obtained laminate film is shown in Table 2.
（Ａ）層に用いるオレフィン系重合体として、ＭＦＲが２ｇ／１０分、密度が９２０ｋｇ／ｍ３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（東ソー（株）製、商品名ニポロンＺ−ＺＦ２３０、以下、ＰＥ−Ｃと記す場合がある）へ変更し、かつ（Ｂ１）層、（Ｂ２）層のＰＰをＰＥ−Ｃに変更した以外は実施例８と同様にしてラミネートフィルムを得た。
As the olefin polymer used in the layer (A), an ethylene / 1-hexene copolymer having a MFR of 2 g / 10 min and a density of 920 kg / m 3 (trade name Nipolon Z-ZF230, manufactured by Tosoh Corporation) In some cases, a laminate film was obtained in the same manner as in Example 8, except that the PP of the (B1) layer and the (B2) layer was changed to PE-C.
比較例３
Ａ）層に用いる樹脂組成物として、ＰＥ−Ｃを９９．９５重量％、ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ−１）を０．０５重量％の代わりに、ＰＥ−Ｃを１００重量％とした以外は、実施例９と同様にしてラミネートフィルムを得た。評価結果を表２に示したが、初期接着強度（５分後）、７００分後の接着強度とも低く劣っていた。
Comparative Example 3
As the resin composition used for the A) layer, PE-C was changed to 99.95% by weight, hindered amine light stabilizer (B-1) was changed to 0.05% by weight, and PE-C was changed to 100% by weight. A laminate film was obtained in the same manner as in Example 9. The evaluation results are shown in Table 2. Both the initial adhesive strength (after 5 minutes) and the adhesive strength after 700 minutes were low and inferior.
Claims (4)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH05229056A (en) * | 1992-01-08 | 1993-09-07 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Resin-coated iron member |
| JPH09123350A (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | Polyolefin metal composite pipe |
| JPH09235425A (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-09 | Tamapori Kk | Packaging film |
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2008
- 2008-11-19 JP JP2008295405A patent/JP2010120243A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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