JP2010111742A - Rubber composition for vibration-proof rubber and vibration-proof rubber - Google Patents

Rubber composition for vibration-proof rubber and vibration-proof rubber Download PDF

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JP2010111742A JP2008284404A JP2008284404A JP2010111742A JP 2010111742 A JP2010111742 A JP 2010111742A JP 2008284404 A JP2008284404 A JP 2008284404A JP 2008284404 A JP2008284404 A JP 2008284404A JP 2010111742 A JP2010111742 A JP 2010111742A
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則夫 箕内
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vibration-proof rubber composition improved both in heat resistance and fatigue resistance in a balanced manner after vulcanization, and a vibration-proof rubber. <P>SOLUTION: The vibration-proof rubber composition includes a rubber ingredient comprising natural rubber or a blend of natural rubber and diene-type synthetic rubber as a main ingredient, wherein 0.2-4 pts.wt. of a bismaleimide compound, 0.5-3.5 pts.wt. of a sulfenimide compound, and 0.5-6.5 pts.wt. of a thiazole compound are contained based on 100 pts.wt. of the rubber component. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、防振ゴム用ゴム組成物に関する。特には、自動車等の車両のエンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、サスペンションブッシュなどの防振部材として好適に用いることのできる防振ゴム用ゴム組成物、及びこれを用いた防振ゴムに関するものである。   The present invention relates to a rubber composition for vibration-proof rubber. In particular, the present invention relates to a rubber composition for anti-vibration rubber that can be suitably used as an anti-vibration member for engine mounts, strut mounts, body mounts, suspension bushes, etc. of vehicles such as automobiles, and an anti-vibration rubber using the same. is there.

自動車等の車両にはエンジンや車体の振動を吸収し、乗り心地の向上や騒音を防止するための防振ゴムが用いられている。防振ゴムは、一般に、動倍率などの防振性能が求められるが、それだけでなく、例えば、自動車のエンジンルームや排気系などの高温部に用いられる場合には、耐熱性が求められる。特に、近年のエンジンの高出力化等に伴い、防振ゴムに対する耐熱性の要求は一段と厳しくなっている。   Anti-vibration rubber is used for vehicles such as automobiles to absorb vibrations of the engine and the vehicle body and improve riding comfort and prevent noise. Anti-vibration rubber is generally required to have anti-vibration performance such as dynamic magnification, but not only that, but it is also required to have heat resistance when used in a high-temperature part such as an engine room or an exhaust system of an automobile. In particular, with the recent increase in engine output and the like, the heat resistance requirements for anti-vibration rubber have become more severe.

従来、防振ゴム用ゴム組成物のゴム成分としては、低動倍率や耐疲労性の観点から天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドが一般に用いられている。そして、このようなゴム成分を含むゴム組成物の耐熱性を向上する技術として、ゴム組成物中の硫黄量を減らし加硫促進剤を多く配合して加硫する技術、いわゆる有効加硫の技術が知られている。   Conventionally, natural rubber or a blend of natural rubber and diene synthetic rubber is generally used as the rubber component of the rubber composition for vibration-proof rubber from the viewpoint of low dynamic magnification and fatigue resistance. As a technique for improving the heat resistance of a rubber composition containing such a rubber component, a technique for reducing the amount of sulfur in the rubber composition and vulcanizing it with a large amount of a vulcanization accelerator, a so-called effective vulcanization technique It has been known.

しかしながら、従来の有効加硫技術では、モノスルフィド結合による架橋形態を多くすることにより、加硫ゴムの耐熱性をある程度は向上させることができるもの、上記要求に十分に対応できない状況になっている。また、硫黄量を少なくして架橋部位のスルフィド結合数が減少することで、ゴム弾性や柔軟性が喪失されて、ゴム組成物の耐久性(即ち、耐へたり性)が悪化するという問題が生じる。   However, in the conventional effective vulcanization technology, the heat resistance of the vulcanized rubber can be improved to some extent by increasing the number of cross-linked forms due to monosulfide bonds, but it is in a situation where the above requirements cannot be sufficiently met. . In addition, by reducing the amount of sulfur and reducing the number of sulfide bonds at the crosslinking site, rubber elasticity and flexibility are lost, and the durability (ie, sag resistance) of the rubber composition deteriorates. Arise.

加硫ゴムの耐熱性を向上するために、硫黄以外の架橋を導入することが提案されている。例えば、下記特許文献1には、加硫剤として硫黄及びN,N’−m−フェニレンビスマレイミドを用いることが提案されており、更に実施例において加硫促進剤としてスルフェンアミド化合物を用いることが開示されている。下記特許文献2,3には、加硫剤として硫黄を配合せずにビスマレイミド化合物を配合するとともに、加硫促進剤としてチアゾール化合物を用いることが開示されている。
特開平3−258840号公報 特開2005−194501号公報 特開2006−273941号公報
In order to improve the heat resistance of the vulcanized rubber, it has been proposed to introduce crosslinks other than sulfur. For example, Patent Document 1 below proposes using sulfur and N, N′-m-phenylenebismaleimide as vulcanizing agents, and further using sulfenamide compounds as vulcanization accelerators in the examples. Is disclosed. Patent Documents 2 and 3 below disclose that a bismaleimide compound is blended without blending sulfur as a vulcanizing agent and a thiazole compound is used as a vulcanization accelerator.
JP-A-3-258840 JP 2005-194501 A JP 2006-273941 A

しかしながら、上記従来の方策のみでは、エンジンマウント等の防振ゴムにおける高い耐熱性の要求に対して十分に応えられない場合があり、耐熱性と耐へたり性の両方をバランスよく向上させることは難しい。   However, the above-mentioned conventional measures alone may not sufficiently meet the high heat resistance requirements of vibration-proof rubbers such as engine mounts, and improving both heat resistance and sag resistance in a balanced manner. difficult.

本発明は、以上の点に鑑み、防振ゴム用ゴム組成物において、加硫後のゴムの耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上する点にある。   This invention exists in the point which improves both the heat resistance of a rubber | gum after vulcanization | cure, and sag-proof property in the rubber composition for vibration-proof rubbers in view of the above point.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、架橋剤としてのビスマレイミド化合物とともに、加硫促進剤としてのスルフェンイミド化合物とチアゾール化合物を併用することで、耐熱性と耐へたり性をバランス良く改良できることを見い出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has obtained heat resistance and sag resistance by using a sulfenimide compound and a thiazole compound as a vulcanization accelerator together with a bismaleimide compound as a crosslinking agent. The present inventors have found that it can be improved in a well-balanced manner and have completed the present invention.

すなわち、本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物において、前記ゴム成分100重量部に対し、ビスマレイミド化合物を0.2〜4重量部と、下記一般式(1)で表されるスルフェンイミド化合物を0.5〜3.5重量部と、チアゾール化合物を0.5〜6.5重量部含有するものである。

Figure 2010111742
That is, the rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention is the rubber composition for vibration-proof rubber containing a rubber component whose main component is natural rubber or a blend of natural rubber and diene synthetic rubber. 0.2 to 4 parts by weight of the bismaleimide compound, 0.5 to 3.5 parts by weight of the sulfenimide compound represented by the following general formula (1), and 0 thiazole compound with respect to 100 parts by weight of the component It is contained in an amount of 0.5 to 6.5 parts by weight.
Figure 2010111742

式中、Yは、炭素数1〜18の炭化水素基を示す。   In formula, Y shows a C1-C18 hydrocarbon group.

また、本発明に係る防振ゴムは、上記防振ゴム用ゴム組成物を使用し、加硫成形して得られるものである。   The vibration-proof rubber according to the present invention is obtained by vulcanization molding using the rubber composition for vibration-proof rubber.

本発明の防振ゴム用ゴム組成物によれば、スコーチ性を改良して工程性を向上しつつ、加硫後のゴムの耐熱性と耐へたり性をバランス良く向上することができる。従って、該ゴム組成物を用いてなる防振ゴムは、優れた耐熱性及び耐へたり性を備え、それ故に、高い耐熱性を要求されるエンジンマウント等の防振ゴムとして有用である。   According to the rubber composition for vibration-proof rubber of the present invention, the heat resistance and sag resistance of the rubber after vulcanization can be improved in a well-balanced manner while improving the scorch property and improving the processability. Therefore, the vibration-proof rubber using the rubber composition has excellent heat resistance and sag resistance, and is therefore useful as a vibration-proof rubber for engine mounts that require high heat resistance.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。   Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.

本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、ゴム成分(A)に、架橋剤としてのビスマレイミド化合物(B)と、加硫促進剤としてのスルフェンイミド化合物(C)及びチアゾール化合物(D)と、を組み合わせて配合してなるものである。   The rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention comprises a rubber component (A), a bismaleimide compound (B) as a crosslinking agent, a sulfenimide compound (C) and a thiazole compound (D) as a vulcanization accelerator. ) And a combination.

上記(A)成分であるゴム成分は、天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするものである。このようなゴム成分を含むゴム組成物であると、加硫後のゴムは、防振ゴムに要求される動特性としての指標である動倍率(動的バネ定数/静的バネ定数)が低くなり、かつ繰り返し変性に対する抵抗性が高くなる。   The rubber component as the component (A) is mainly composed of natural rubber or a blend of natural rubber and diene synthetic rubber. When the rubber composition contains such a rubber component, the vulcanized rubber has a low dynamic magnification (dynamic spring constant / static spring constant), which is an index as a dynamic characteristic required for the vibration-proof rubber. And resistance to repeated denaturation is increased.

ゴム成分としては、天然ゴム(NR)単独であってもよく、天然ゴムとジエン系合成ゴムのブレンドであってもよい。かかるジエン系合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム(IIR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)等が挙げられる。これらジエン系合成ゴムの重合方法やミクロ構造は限定されず、これらのうち1種又は2種以上を天然ゴムにブレンドして用いることができる。   The rubber component may be natural rubber (NR) alone or a blend of natural rubber and diene synthetic rubber. Examples of the diene-based synthetic rubber include polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), butyl rubber (IIR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and the like. The polymerization method and microstructure of these diene-based synthetic rubbers are not limited, and one or more of these can be used by blending with natural rubber.

天然ゴムとジエン系合成ゴムのブレンド比は特に限定されないが、天然ゴムが有する耐疲労性能を維持するため、天然ゴムをゴム成分中に50重量%以上含有することが好ましく、より好ましくは90重量%以上含有することである。   The blend ratio of the natural rubber and the diene-based synthetic rubber is not particularly limited, but it is preferable that the natural rubber is contained in the rubber component in an amount of 50% by weight or more, more preferably 90% in order to maintain the fatigue resistance performance of the natural rubber. % Or more.

上記ゴム成分には、天然ゴム及びジエン系合成ゴムに加えて、その他の合成ゴムを配合してもよい。そのような合成ゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム(EPM)等のオレフィン系ゴム、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)等のハロゲン化ブチルゴム、その他、ポリウレタンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等が挙げられる。但し、上記ゴム成分は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムを主成分とするものであるため、その他の合成ゴムは本発明の効果を損なわない範囲内で配合されるものであり、該その他のゴム成分の使用量はゴム成分中50重量%未満にとどめるべきである。   In addition to natural rubber and diene synthetic rubber, other synthetic rubbers may be blended with the rubber component. Examples of such synthetic rubbers include olefin rubbers such as ethylene propylene rubber (EPM), halogenated butyl rubbers such as brominated butyl rubber (Br-IIR), polyurethane rubber, acrylic rubber, fluorine rubber, silicon rubber, Examples include chlorosulfonated polyethylene. However, since the rubber component is composed mainly of natural rubber and diene synthetic rubber, other synthetic rubbers are blended within a range not impairing the effects of the present invention. The amount of component used should be less than 50% by weight of the rubber component.

架橋剤としての上記(B)成分のビスマレイミド化合物としては、下記一般式(2)で表されるものが好ましく用いられる。

Figure 2010111742
As the bismaleimide compound of the component (B) as a crosslinking agent, those represented by the following general formula (2) are preferably used.
Figure 2010111742

式中、R〜Rは、水素原子、アルキル基、アミノ基(−NH)、ニトロ基(−NO)又はニトロソ基(−NO)を示し、互いに同一であっても異なってもよい。Xは、2価の有機基を示す。 In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group (—NH 2 ), a nitro group (—NO 2 ), or a nitroso group (—NO), and may be the same or different from each other. Good. X represents a divalent organic group.

〜Rにつき、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜5の低級アルキル基が挙げられる。 Regarding R 1 to R 4 , examples of the alkyl group include lower alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

上記Xの2価の有機基としては、脂肪族飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は、芳香環を有する炭化水素基が好ましく、これらは置換基を有しても有しなくてもよい。より詳細には、炭素数4〜12のアルキレン基、フェニレン基、1〜4個の芳香環を有しかつ主鎖にヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基が挙げられる。上記置換基としては、アルキル基(好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜5の低級アルキル基)、−NO、−NH、ーF、−Cl、−Br等が挙げられる。上記芳香環を有する炭化水素基において、主鎖に含まれてもよいヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、より詳細には、各芳香環が−O−、−S−、−SS−、−SO−等により結合された態様が挙げられる。 The divalent organic group represented by X is preferably an aliphatic saturated hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a hydrocarbon group having an aromatic ring, which may or may not have a substituent. Good. More specifically, examples include an alkylene group having 4 to 12 carbon atoms, a phenylene group, and a hydrocarbon group having 1 to 4 aromatic rings and including a hetero atom in the main chain. Examples of the substituent include an alkyl group (preferably a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group), —NO 2 , —NH 2 , —F, —Cl, —Br, and the like. Is mentioned. In the hydrocarbon group having an aromatic ring, examples of the hetero atom that may be contained in the main chain include an oxygen atom and a sulfur atom. More specifically, each aromatic ring is -O-, -S-, Examples include an embodiment in which they are bonded by —SS—, —SO 2 — or the like.

好ましいビスマレイミド化合物の具体例としては、下記式(2−1)で表されるN,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド(ケイアイ化成社製、BMI−HS)、下記式(2−2)で表されるN,N’−m−フェニレンジマレイミド(大内新興化学工業社製、バルノックPM−P)、下記式(2−3)で表される2,2’−ビス[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン(ケイアイ化成社製、BMI−80)、下記式(2−4)で表されるビス(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン(ケイアイ化成社製、BMI−70)、及び、下記式(2−5)で表される1,6−ヘキサンジイルビスマレイミドなどが挙げられる。

Figure 2010111742
As a specific example of a preferable bismaleimide compound, N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide (BMI-HS manufactured by Keiai Kasei Co., Ltd.) represented by the following formula (2-1), 2-2) N, N′-m-phenylene dimaleimide (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Barnock PM-P), 2,2′-bis represented by the following formula (2-3) [4- (4-Maleimidophenoxy) phenyl] propane (manufactured by Keisei Kasei Co., Ltd., BMI-80), bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane represented by the following formula (2-4) (Kai Kasei Co., Ltd., BMI-70), 1,6-hexanediyl bismaleimide represented by the following formula (2-5), and the like can be given.
Figure 2010111742

ビスマレイミド化合物の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.2〜4重量部である。ビスマレイミド化合物の含有量が0.2重量部未満では、耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上することができず、特には耐へたり性に劣る。含有量が4重量部を超えると、スコーチ性が悪化しゴム焼けが生じやすくなる。良好なスコーチ性を維持しながら、加硫ゴムの耐熱性と耐へたり性をより向上するためには、ビスマレイミド化合物の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.5〜3重量部であることがより好ましい。   The content of the bismaleimide compound is 0.2 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the content of the bismaleimide compound is less than 0.2 parts by weight, both the heat resistance and the sag resistance cannot be improved in a balanced manner, and particularly the sag resistance is inferior. When the content exceeds 4 parts by weight, the scorch property is deteriorated and rubber scoring is likely to occur. In order to further improve the heat resistance and sag resistance of the vulcanized rubber while maintaining good scorch properties, the content of the bismaleimide compound is 0.5 to 3 weights with respect to 100 parts by weight of the rubber component. More preferably, it is a part.

加硫促進剤としての上記(C)成分のスルフェンイミド化合物としては、上記一般式(1)で表されるものが用いられる。かかるスルフェンイミド化合物を配合することで、スコーチタイムを長くして工程性を向上することができる。また、(B)成分のビスマレイミド化合物及び(D)成分のチアゾール化合物とともに組み合わせて用いることで、加硫ゴムの耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上することができる。このような作用効果はスルフェンアミド化合物では奏されないものであり、スルフェンイミド化合物特有のものである。すなわち、スルフェンイミド化合物の代わりにスルフェンアミド化合物をチアゾール化合物と併用した場合、逆にスコーチ性が悪化し、加硫ゴムの耐熱性と耐へたり性の向上効果も得られない。   As the sulfenimide compound of the component (C) as a vulcanization accelerator, those represented by the general formula (1) are used. By blending such a sulfenimide compound, the scorch time can be lengthened and the processability can be improved. Further, by using in combination with the (B) component bismaleimide compound and the (D) component thiazole compound, both the heat resistance and sag resistance of the vulcanized rubber can be improved in a well-balanced manner. Such an effect is not exhibited by the sulfenamide compound, and is unique to the sulfenimide compound. That is, when a sulfenamide compound is used in combination with a thiazole compound instead of a sulfenimide compound, the scorch property is deteriorated, and the heat resistance and sag resistance improvement effect of the vulcanized rubber cannot be obtained.

上記式(1)中、Yとしては、より詳細には、炭素数1〜18の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、脂環族炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられる。スルフェンイミド化合物としては、ゴム組成物中での分散性、加硫促進効果及び加硫ゴムとして長時間使用した場合の振動特性の変化率を考慮した場合、置換基Yがt−ブチル基であるN−t−ブチル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミド、置換基Yがシクロヘキシル基であるN−シクロヘキシル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミド、及び置換基Yがフェニル基であるN−フェニル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミドが好ましい。より好ましくは、下記式(1−1)で表されるN−t−ブチル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミド(FLEXSYS社製、SANTOCURE TBSI)、及び、下記式(1−2)で表されるN−シクロヘキシル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミドを用いることである。

Figure 2010111742
In the above formula (1), Y includes more specifically a C1-C18 linear alkyl group, branched alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group. As the sulfenimide compound, when considering the dispersibility in the rubber composition, the vulcanization acceleration effect, and the change rate of vibration characteristics when used as a vulcanized rubber for a long time, the substituent Y is a t-butyl group. N-t-butyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide, N-cyclohexyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide in which substituent Y is a cyclohexyl group, and substituent Y is a phenyl group N-phenyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide is preferred. More preferably, Nt-butyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide represented by the following formula (1-1) (manufactured by FLEXSYS, SANTOCURE TBSI), and the following formula (1-2) N-cyclohexyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide represented.
Figure 2010111742

スルフェンイミド化合物の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.5〜3.5重量部である。スルフェンイミド化合物の含有量が0.5重量部未満では、スコーチ性を良好に確保しながら、耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上することができない。含有量が3.5重量部を超えると、スコーチ性が悪化しゴム焼けが生じやすくなる。スルフェンイミド化合物の含有量は、より好ましくは、ゴム成分100重量部に対して1〜3重量部である。   Content of a sulfenimide compound is 0.5-3.5 weight part with respect to 100 weight part of rubber components. When the content of the sulfenimide compound is less than 0.5 parts by weight, it is impossible to improve both heat resistance and sag resistance in a well-balanced manner while ensuring good scorch properties. When the content exceeds 3.5 parts by weight, the scorch property is deteriorated and rubber scoring is likely to occur. The content of the sulfenimide compound is more preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

加硫促進剤としての上記(D)成分のチアゾール化合物としては、2−チオベンゾチアゾール化合物が好ましく用いられる。具体的には、下記式(3−1)で表されるジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、下記式(3−2)で表される2−メルカプトベンゾチアゾール、下記式(3−3)で表される2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、及び、2−メルカプトベンゾチアゾールの塩(例えば、亜鉛塩、ナトリウム塩、シクロヘキシルアミン塩)等が挙げられる。

Figure 2010111742
As the thiazole compound of the above component (D) as a vulcanization accelerator, a 2-thiobenzothiazole compound is preferably used. Specifically, di-2-benzothiazolyl disulfide represented by the following formula (3-1), 2-mercaptobenzothiazole represented by the following formula (3-2), and the following formula (3-3). 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole and a salt of 2-mercaptobenzothiazole (for example, zinc salt, sodium salt, cyclohexylamine salt) and the like.
Figure 2010111742

チアゾール化合物の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.5〜6.5重量部である。チアゾール化合物の含有量が0.5重量部未満では、加硫ゴムの耐熱性と耐へたり性の両方を向上することができず、特に耐へたり性に劣る。含有量が6.5重量部を超えると、スコーチ性が悪化しゴム焼けが生じやすくなり、また耐へたり性が却って悪化する傾向となる。チアゾール化合物の含有量は、より好ましくは1〜5重量部である。   The content of the thiazole compound is 0.5 to 6.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the content of the thiazole compound is less than 0.5 parts by weight, both the heat resistance and sag resistance of the vulcanized rubber cannot be improved, and the sag resistance is particularly inferior. When the content exceeds 6.5 parts by weight, the scorch property is deteriorated and rubber scoring is likely to occur, and the sag resistance tends to be deteriorated. The content of the thiazole compound is more preferably 1 to 5 parts by weight.

本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物には、上記(A)〜(D)成分に加えて、架橋剤としての硫黄(E)を更に配合することが好ましい。硫黄としては、通常のゴム用硫黄を用いることができ、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等が挙げられる。硫黄の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.1〜1.3重量部であることが好ましい。このような硫黄量の少ない配合系である低硫黄配合系において、ビスマレイミド化合物(B)とスルフェンイミド化合物(C)とチアゾール化合物(D)を組み合わせることにより、耐熱性と耐へたり性の両方を更に向上させることができる。硫黄の含有量が0.1重量部未満では、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度等が低下し、1.3重量部を超えると、耐熱性が悪化する傾向がある。   In addition to the above components (A) to (D), it is preferable to further add sulfur (E) as a crosslinking agent to the rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention. As sulfur, normal rubber sulfur can be used, and examples thereof include powdered sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur. The sulfur content is preferably 0.1 to 1.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. In such a low sulfur compounding system, which is a compounding system having a small amount of sulfur, by combining the bismaleimide compound (B), the sulfenimide compound (C) and the thiazole compound (D), heat resistance and sag resistance are improved. Both can be further improved. If the sulfur content is less than 0.1 parts by weight, the crosslinking density of the vulcanized rubber is insufficient and the rubber strength and the like are reduced, and if it exceeds 1.3 parts by weight, the heat resistance tends to deteriorate.

本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物には、加硫促進剤として、上記のスルフェンイミド化合物(C)及びチアゾール化合物(D)以外の加硫促進剤を更に追加して用いてもよい。そのような加硫促進剤としては、例えば、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チオカルバミン酸塩系加硫促進剤等が挙げられる。これらの中でも、チウラム化合物を、スルフェンイミド化合物(C)及びチアゾール化合物(D)とともに組み合わせて用いることが好適であり、加硫ゴムの耐熱性を更に向上することができる。チウラム化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、及びテトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド等が挙げられる。チウラム化合物を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、ゴム成分100重量部に対して0.1〜2重量部であることが好ましい。   In the rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention, a vulcanization accelerator other than the sulfenimide compound (C) and the thiazole compound (D) may be additionally used as a vulcanization accelerator. . Examples of such vulcanization accelerators include thiuram vulcanization accelerators, sulfenamide vulcanization accelerators, thiourea vulcanization accelerators, guanidine vulcanization accelerators, and thiocarbamate vulcanization accelerators. Agents and the like. Among these, the thiuram compound is preferably used in combination with the sulfenimide compound (C) and the thiazole compound (D), and the heat resistance of the vulcanized rubber can be further improved. Examples of thiuram compounds include tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, and tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide. Etc. When the thiuram compound is blended, the blending amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物には、上記成分の他に、カーボンブラックやシリカ等のフィラー、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、老化防止剤、ワックスやオイル等の軟化剤、加工助剤等、通常ゴム工業で使用される各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内において適宜配合することができる。   In addition to the above components, the rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention includes fillers such as carbon black and silica, silane coupling agents, zinc oxide, stearic acid, vulcanization acceleration aids, vulcanization retarders, Various additives usually used in the rubber industry, such as organic peroxides, anti-aging agents, softeners such as waxes and oils, processing aids, etc., can be appropriately blended within the range not impairing the effects of the present invention. .

カーボンブラックとしては、例えば、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF等が用いられる。カーボンブラックは、加硫後のゴムの硬度、補強性、低発熱性等のゴム特性を調整し得る範囲で使用することができる。カーボンブラックの配合量は特に限定されないが、ゴム成分100重量部に対して、20〜120重量部であることが好ましく、より好ましくは30〜100重量部、更に好ましくは30〜60重量部である。この配合量が20重量部未満では、カーボンブラックによる補強効果が十分に得られず、逆に120重量部を超えると、発熱性、ゴム混合性及び加工時の作業性等が悪化する。   Examples of carbon black include SAF, ISAF, HAF, FEF, and GPF. Carbon black can be used within a range in which rubber properties such as hardness, reinforcement and low heat build-up of the rubber after vulcanization can be adjusted. The blending amount of carbon black is not particularly limited, but is preferably 20 to 120 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight, and further preferably 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. . When the blending amount is less than 20 parts by weight, the reinforcing effect by carbon black cannot be sufficiently obtained. Conversely, when the blending amount exceeds 120 parts by weight, exothermic property, rubber mixing property, workability during processing, and the like deteriorate.

老化防止剤としては、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、又は適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、芳香族アミン系老化防止剤等の一次老化防止剤とともに、二次老化防止剤としてイミダゾール化合物を用いることが好ましい。イミダゾール化合物を、上記(B)〜(D)成分と組み合わせて用いることにより、加硫ゴムの耐熱性を更に向上することができる。   Anti-aging agents include aromatic amine anti-aging agents, amine-ketone anti-aging agents, monophenol anti-aging agents, bisphenol anti-aging agents, polyphenol anti-aging agents, imidazole anti-aging agents, dithiocarbamates Examples thereof include aging inhibitors, thiourea aging inhibitors, and the like, and these can be used alone or in appropriate combination. Among these, it is preferable to use an imidazole compound as a secondary anti-aging agent together with a primary anti-aging agent such as an aromatic amine-based anti-aging agent. The heat resistance of the vulcanized rubber can be further improved by using the imidazole compound in combination with the above components (B) to (D).

上記イミダゾール化合物としては、2−メルカプトベンズイミダゾール骨格を持つ化合物が好適である。より詳細には、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトアルキルベンズイミダゾール、及びこれらの金属塩が好ましいものとして挙げられる。具体的には、2−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩(大内新興化学工業社製、ノクラックMBZ)、2−メルカプトベンズイミダゾール(大内新興化学工業社製、ノクラックMB)、及び、2−メルカプトメチルベンズイミダゾール(大内新興化学工業社製、ノクラックMMB)が例示できる。イミダゾール化合物を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、ゴム成分100重量部に対して0.5〜4.5重量部であることが好ましい。   As the imidazole compound, a compound having a 2-mercaptobenzimidazole skeleton is preferable. More specifically, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptoalkylbenzimidazole, and metal salts thereof are preferable. Specifically, 2-mercaptobenzimidazole zinc salt (Nouchi MBZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), 2-mercaptobenzimidazole (Nocrack MB manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), and 2-mercaptomethylbenz Examples thereof include imidazole (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., NOCRACK MMB). When the imidazole compound is blended, the blending amount is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 4.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、通常の方法、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ローラーなどの混練機を用いて混練りすることにより得られる。上記各成分の配合方法は特に限定されない。通常は、架橋剤及び加硫促進剤等の加硫系成分以外の配合成分を予め混練し、その後残りの成分を添加して更に混練する方法が好ましく用いられる。   The rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention can be obtained by kneading using a usual method, for example, a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or a roller. The blending method of each component is not particularly limited. Usually, a method is preferably used in which compounding components other than the vulcanization system components such as a crosslinking agent and a vulcanization accelerator are kneaded in advance, and then the remaining components are added and kneaded.

このようにして得られたゴム組成物は、所定形状に成形加工後、加硫を行うことで、防振ゴムを得ることができる。防振ゴムの具体例としては、エンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、キャブマウント、メンバーマウント、デフマウントなどのマウント、サスペンションブッシュ、アームブッシュ、トルクブッシュなどのブッシュ、トーショナルダンパー、マフラーハンガー、ダンパープーリ、ダイナミックダンパー等の自動車用防振ゴムが挙げられる。また自動車用以外にも、鉄道車両用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、免震ゴム支承等の防振、免震ゴムに好適に用いることができる。特には、エンジンマウント等の耐熱性を必要とする自動車用防振ゴムの構成部材として有用である。   The rubber composition thus obtained can be subjected to vulcanization after molding into a predetermined shape to obtain a vibration-proof rubber. Specific examples of anti-vibration rubber include engine mounts, strut mounts, body mounts, cab mounts, member mounts, differential mounts, etc., suspension bushings, arm bushings, torque bushings, etc., torsional dampers, muffler hangers, dampers Anti-vibration rubber for automobiles such as pulleys and dynamic dampers. In addition to automobiles, it can be suitably used for anti-vibration rubber for railway vehicles, anti-vibration rubber for industrial machinery, seismic isolation rubber for construction, seismic isolation rubber bearings, etc., and seismic isolation rubber. In particular, it is useful as a constituent member of an automobile anti-vibration rubber that requires heat resistance such as an engine mount.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

下記表1〜6に示す配合に従い、実施例及び比較例の各ゴム組成物を配合し、バンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調製した。表1〜6中の各成分は以下の通りである。   The rubber compositions of Examples and Comparative Examples were blended according to the blending shown in Tables 1 to 6 below, and kneaded using a Banbury mixer to prepare rubber compositions. Each component in Tables 1 to 6 is as follows.

・天然ゴム:RSS#3、
・カーボンブラック:FEF、東海カーボン社製「シーストSO」、
・スルフェンイミド化合物:N−t−ブチル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミド、FLEXSYS社製「SANTOCURE TBSI」、
・チアゾール化合物(1):ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製「ノクセラーDM−P(DM)」、
・チアゾール化合物(2):2−メルカプトベンゾチアゾール、大内新興化学工業社製「ノクセラーM−P(M)」、
・チアゾール化合物(3):2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、大内新興化学工業社製「ノクセラーMDB−P(MDB)」、
・ビスマレイミド化合物(1):N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド、ケイアイ化成社製「BMI−HS」、
・ビスマレイミド化合物(2):N,N’−m−フェニレンジマレイミド、大内新興化学工業社製「バルノックPM−P」、
・ビスマレイミド化合物(3):2,2’−ビス[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、ケイアイ化成社製「BMI−80」、
・ビスマレイミド化合物(4):1,6−ヘキサンジイルビスマレイミド、
・スルフェンアミド化合物:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業社製「ノクセラーNS−P(NS)」。
・ Natural rubber: RSS # 3,
・ Carbon black: FEF, “Seast SO” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
・ Sulfenimide compound: Nt-butyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide, “SANTOCURE TBSI” manufactured by FLEXSYS,
Thiazole compound (1): di-2-benzothiazolyl disulfide, “Noxeller DM-P (DM)” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Thiazole compound (2): 2-mercaptobenzothiazole, “Noxeller MP (M)” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Thiazole compound (3): 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole, “Noxeller MDB-P (MDB)” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Bismaleimide compound (1): N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, “BMI-HS” manufactured by Keiai Kasei Co., Ltd.
Bismaleimide compound (2): N, N′-m-phenylene dimaleimide, “Barunok PM-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Bismaleimide compound (3): 2,2′-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, “BMI-80” manufactured by Keiai Kasei Co., Ltd.
Bismaleimide compound (4): 1,6-hexanediyl bismaleimide,
Sulfenamide compound: Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, “Noxeller NS-P (NS)” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

各ゴム組成物には、共通配合として、ゴム成分100重量部に対し、アロマオイル(ジャパンエナジー社製「プロセスX−140」)5重量部、酸化亜鉛(3号亜鉛華)5重量部、ステアリン酸(工業用ステアリン酸)1重量部、ワックス(ミクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製)2重量部、芳香族アミン系老化防止剤(N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、精工化学社製「オゾノン35PR」)1.5重量部、芳香族アミン系老化防止剤(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製「ノクラック6C」)1重量部、イミダゾール系老化防止剤(2−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩、大内新興化学工業社製「ノクラックMBZ」)2重量部、チウラム系加硫促進剤(テトラメチルチウラムモノスルフィド、大内新興化学工業社製「ノクセラーTS(TS−P)」)0.4重量部、及び、硫黄(5%オイル処理硫黄)0.6重量部を配合した。   In each rubber composition, 5 parts by weight of aroma oil ("Process X-140" manufactured by Japan Energy Co., Ltd.), 5 parts by weight of zinc oxide (No. 3 zinc white), 100 parts by weight of rubber component, as a common formulation 1 part by weight of acid (industrial stearic acid), 2 parts by weight of wax (microcrystalline wax, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.), aromatic amine type antioxidant (N- (1-methylheptyl) -N′-phenyl-p -Phenylenediamine, "Ozonon 35PR" manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts by weight, aromatic amine-based antioxidant (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, Ouchi 1 part by weight of imidazole anti-aging agent (2-mercaptobenzimidazole zinc salt, “NOCRACK MBZ” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) Parts by weight, 0.4 parts by weight of thiuram vulcanization accelerator (tetramethylthiuram monosulfide, “Noxeller TS (TS-P)” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.), and sulfur (5% oil-treated sulfur) 0 6 parts by weight were blended.

各ゴム組成物について、スコーチ性を評価するとともに、所定の金型を使用して150℃にて20分間加熱、加硫して加硫ゴムの試験片を作製し、耐熱性及び耐へたり性を評価した。各評価方法は次の通りである。   Each rubber composition was evaluated for scorch properties, and heated and vulcanized at 150 ° C. for 20 minutes using a predetermined mold to prepare a vulcanized rubber test piece, which had heat resistance and sag resistance. Evaluated. Each evaluation method is as follows.

・耐熱性:JIS K6251に準拠し、JIS3号ダンベルを使用して作製したサンプルにつき、熱老化前の引張試験における破断伸びに対する、100℃×500時間熱老化後の引張試験における破断伸びの保持率(%)を算出した。評価は、比較例13の加硫ゴムについて算出した破断伸びの保持率をコントロール(即ち、100)として、該コントロールに対して5%以上の改良が見られたもの(即ち、105以上)を「○(良好)」、5%以上の悪化が見られたもの(即ち、95以下)を「×(不良)」、コントロールに対する違いが5%未満のもの(即ち、95超105未満)を「−(同等)」で評価した。 Heat resistance: Retention rate of elongation at break in a tensile test after heat aging at 100 ° C. for 500 hours with respect to the elongation at break in a tensile test before heat aging for a sample prepared using JIS No. 3 dumbbells in accordance with JIS K6251 (%) Was calculated. In the evaluation, the retention rate of elongation at break calculated for the vulcanized rubber of Comparative Example 13 was taken as a control (ie, 100), and an improvement of 5% or more was observed with respect to the control (ie, 105 or more). ○ (Good) ”5% or more of deterioration (ie, 95 or less) is“ x (bad) ”, the difference with respect to the control is less than 5% (ie, more than 95 and less than 105)“ − (Equivalent) ”.

・耐へたり性:JIS K6262に準拠し、圧縮永久歪試験(25%圧縮、100℃×500時間)を行い、圧縮永久歪率(%)を測定した。評価は、比較例13の加硫ゴムについて測定した圧縮永久歪率をコントロール(即ち、100)として、該コントロールに対して5%以上の改良が見られたもの(即ち、95以下)を「○(良好)」、5%以上の悪化が見られたもの(即ち、105以上)を「×(不良)」、コントロールに対する違いが5%未満のもの(即ち、95超105未満)を「−(同等)」で評価した。 -Sag resistance: Based on JIS K6262, the compression set test (25% compression, 100 degreeC x 500 hours) was performed, and the compression set rate (%) was measured. In the evaluation, the compression set rate measured for the vulcanized rubber of Comparative Example 13 was taken as a control (ie, 100), and an improvement of 5% or more was observed with respect to the control (ie, 95 or less). (Good) ”5% or more of deterioration was observed (ie, 105 or more)“ × (bad) ”, and the difference with respect to the control was less than 5% (ie, more than 95 and less than 105)“-( Equivalent) ”.

・スコーチ性:JIS K6300に準拠し、試験温度125℃にてスコーチタイムtを測定した。評価は、比較例13のゴム組成物について測定したスコーチタイムをコントロール(即ち、100)として、該コントロールに対して5%以上の改良が見られたもの(即ち、105以上)を「○(良好)」、5%以上の悪化が見られたもの(即ち、95以下)を「×(不良)」、コントロールに対する違いが5%未満のもの(即ち、95超105未満)を「−(同等)」で評価した。 Scorch resistance: conforming to JIS K6300, was measured scorch time t 5 at a test temperature of 125 ° C.. In the evaluation, the scorch time measured for the rubber composition of Comparative Example 13 was taken as a control (ie, 100), and an improvement of 5% or more was observed with respect to the control (ie, 105 or more). ) ”5% or more of deterioration (ie, 95 or less) is“ x (bad) ”, and the difference from the control is less than 5% (ie, more than 95 and less than 105) is“ − (equivalent) ” Was evaluated.

結果は、下記表1〜6に示す通りである。表1に示すように、ビスマレイミド化合物とチアゾール化合物を併用するも、スルフェンイミド化合物を配合しなかった場合、スコーチ性を維持しつつ、耐熱性と耐へたり性をバランス良く向上することはできなかった。表2〜5に示すように、ビスマレイミド化合物とスルフェンイミド化合物とチアゾール化合物の三者を併用することで、スコーチ性を改良しつつ、耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上することができた。但し、比較例38〜41ではチアゾール化合物の配合量が多すぎて耐へたり性が悪化した。また、比較例56,57では、スルフェンイミド化合物とビスマレイミド化合物の効果により、チアゾール化合物の配合量が多すぎるにも関わらず耐へたり性は改善されたが、スコーチ性が悪化した。表6に示すように、スルフェンイミド化合物の配合量が多すぎると、スコーチ性が悪化しており、従って、防振ゴムの製造時における工程性に劣るものであった。   The results are as shown in Tables 1 to 6 below. As shown in Table 1, when a bismaleimide compound and a thiazole compound are used in combination, when the sulfenimide compound is not blended, it is possible to improve the heat resistance and the sag resistance in a well-balanced manner while maintaining the scorch property. could not. As shown in Tables 2-5, by using the bismaleimide compound, the sulfenimide compound, and the thiazole compound in combination, the scorch property is improved and both heat resistance and sag resistance are improved in a well-balanced manner. I was able to. However, in Comparative Examples 38 to 41, the blending amount of the thiazole compound was too large, and the sag resistance deteriorated. Further, in Comparative Examples 56 and 57, although the sag resistance was improved due to the effects of the sulfenimide compound and the bismaleimide compound, the amount of the thiazole compound was too large, the scorch property was deteriorated. As shown in Table 6, when the amount of the sulfenimide compound was too large, the scorch property was deteriorated, and therefore, the processability at the time of producing the vibration-proof rubber was inferior.

表4に示すように、スルフェンイミド化合物に代えてスルフェンアミド化合物を配合した比較例58では、スコーチ性、耐へたり性が悪化しており、スルフェンイミド化合物を用いた場合のような優れた効果は得られなかった。

Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
As shown in Table 4, in Comparative Example 58 in which a sulfenamide compound was blended in place of the sulfenimide compound, the scorch property and sag resistance were deteriorated, as in the case of using the sulfenimide compound. An excellent effect was not obtained.
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742
Figure 2010111742

Claims (6)

天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物において、
前記ゴム成分100重量部に対し、ビスマレイミド化合物を0.2〜4重量部と、下記一般式(1)で表されるスルフェンイミド化合物を0.5〜3.5重量部と、チアゾール化合物を0.5〜6.5重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物。
Figure 2010111742
(式中、Yは、炭素数1〜18の炭化水素基を示す。)
In the rubber composition for vibration-proof rubber containing a rubber component whose main component is natural rubber or a blend of natural rubber and diene synthetic rubber,
0.2 to 4 parts by weight of a bismaleimide compound, 0.5 to 3.5 parts by weight of a sulfenimide compound represented by the following general formula (1), and a thiazole compound with respect to 100 parts by weight of the rubber component A rubber composition for vibration-proof rubber, containing 0.5 to 6.5 parts by weight.
Figure 2010111742
(In the formula, Y represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.)
前記スルフェンイミド化合物が、N−t−ブチル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミド、及びN−シクロヘキシル−ジ(2−ベンゾチアゾール)スルフェンイミドから選択される少なくとも1種である請求項1記載の防振ゴム用ゴム組成物。   The sulfenimide compound is at least one selected from Nt-butyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide and N-cyclohexyl-di (2-benzothiazole) sulfenimide. The rubber composition for vibration-proof rubber according to 1. 前記ビスマレイミド化合物が下記一般式(2)で表されるものである請求項1又は2記載の防振ゴム用ゴム組成物。
Figure 2010111742
(式中、R〜Rは、水素原子、アルキル基、アミノ基、ニトロ基又はニトロソ基を示し、互いに同一であっても異なってもよい。Xは、2価の有機基を示す。)
The rubber composition for vibration-proof rubber according to claim 1 or 2, wherein the bismaleimide compound is represented by the following general formula (2).
Figure 2010111742
(Wherein, R 1 to R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a nitro group or a nitroso group, good .X it is the same or different from each other, represents a divalent organic group. )
前記ビスマレイミド化合物が、N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’−m−フェニレンジマレイミド、2,2’−ビス[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン、及び1,6−ヘキサンジイルビスマレイミドから選択される少なくとも1種である請求項3記載の防振ゴム用ゴム組成物。   The bismaleimide compound is N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, N, N′-m-phenylenedimaleimide, 2,2′-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl]. The rubber composition for vibration-proof rubber according to claim 3, which is at least one selected from propane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, and 1,6-hexanediylbismaleimide. 前記チアゾール化合物が、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、及び2−メルカプトベンゾチアゾールの塩から選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか1項に記載の防振ゴム用ゴム組成物。   The thiazole compound is at least one selected from di-2-benzothiazolyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole, and a salt of 2-mercaptobenzothiazole. The rubber composition for vibration-proof rubber according to any one of claims 1 to 4. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の防振ゴム用ゴム組成物を使用し、加硫成形して得られる防振ゴム。   Anti-vibration rubber obtained by vulcanization molding using the rubber composition for anti-vibration rubber according to any one of claims 1 to 5.
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