JP2010106210A - Two-part type condensation-curable organopolysiloxane composition - Google Patents

Two-part type condensation-curable organopolysiloxane composition Download PDF

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恒雄 木村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a two-part type condensation curable organopolysiloxane composition where the first agent can be easily mixed with the second agent, in equivalent amounts, and is excellent in fast curability as well as the curability in a deep portion. <P>SOLUTION: The two-part type condensation curable organopolysiloxane composition comprises: the first agent containing (A) 100 pts.mass of a diorganopolysiloxane having both ends terminated with a hydroxy group, (B) 0.5-10 pts.mass of a silane and/or siloxane having ≥3 alkenoxysilyl groups in its molecule, and (C) 0.01-10 pts.mass of a curing catalyst; and the second agent containing (D) a diorganopolysiloxane having both ends terminated with a hydroxy group and no silane and/or siloxane of component (B), wherein the mass ratio of the first agent to the second agent is in a range of 25:75-75:25. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として有用な二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特には速硬化性、深部硬化性が良好な脱アセトン型二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。   The present invention relates to a two-component condensation curable organopolysiloxane composition useful as a silicone-based sealing agent, adhesive, coating agent, potting agent, etc., and in particular, a deacetone-type two-component with good fast curing and deep part curing. The present invention relates to a type condensation curable organopolysiloxane composition.

縮合硬化型の室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、従来、架橋剤を極限まで減量して加水分解による架橋速度を向上させた一液型のもの、架橋剤と硬化剤を別梱包とした二液型のものが知られている。しかし、一液型の前記組成物は表面からの硬化速度は速いが深部硬化には一定の時間が必要であり、全体としては速硬化性とは言い難い。二液型の前記組成物は深部硬化性には比較的優れているものの、混合する第一剤(主剤)と第二剤(硬化剤)との割合が1:1でないため取り扱いが面倒であり、また、自動混合機などに適合しにくいという欠点がある。更に、深部まで完全に硬化させるには架橋剤と硬化剤の添加量を厳密に規定するか、深部硬化剤として水を加えることが必要である。また、脱アルコール型の二液型の組成物の場合、硬化時に副生するアルコールと含有されるスズ触媒によるシロキサンの解重合が進行して比較的低温で硬化物が軟化ないしは液状化し易いという問題点を抱えている。   Condensation-curing room temperature fast-curing organopolysiloxane compositions have conventionally been a one-pack type in which the crosslinking agent is reduced to the limit to improve the crosslinking rate by hydrolysis, and the crosslinking agent and curing agent are packaged separately. The two-part type is known. However, although the one-component composition has a high curing rate from the surface, it requires a certain amount of time for deep-curing, and as a whole cannot be said to be fast-curing. Although the two-component composition is relatively excellent in deep-part curability, handling is troublesome because the ratio of the first agent (main agent) and the second agent (curing agent) to be mixed is not 1: 1. Also, there is a drawback that it is difficult to adapt to an automatic mixer. Further, in order to completely cure to the deep part, it is necessary to strictly define the addition amount of the crosslinking agent and the curing agent or to add water as the deep part curing agent. In the case of a dealcohol-free two-component composition, the depolymerization of the siloxane proceeds by the alcohol generated as a by-product during curing and the tin catalyst contained, and the cured product is easily softened or liquefied at a relatively low temperature. I have a point.

一方、付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物においては、二液混合する際の第一剤と第二剤の割合を1:1とすることが容易であるため作業性に優れるが、通常、硬化には加熱炉が必要である。また付加毒の存在下で硬化触媒が被毒され易いため、作業環境が限定されるという欠点がある。   On the other hand, in addition-curable organopolysiloxane compositions, it is easy to make the ratio of the first agent and the second agent at the time of two-component mixing 1: 1, so that the workability is excellent. Requires a heating furnace. Further, since the curing catalyst is easily poisoned in the presence of an additional poison, there is a disadvantage that the working environment is limited.

上記課題の解決のために、縮合硬化型の架橋剤である加水分解性基を有するシラン、シロキサンを全く用いない手法が提案されている。特許文献1には、予め加水分解性基を有するシランで両末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサンの末端を封鎖したオイルを調製し、末端封鎖オイルとシラノール基を有するオルガノポリシロキサンと混合する二液型組成物が提案されている。しかし、予め末端を封鎖したオイルを調製するには前工程を要するため工程的に不利であり、また封鎖オイルはそれ自体が湿分との反応性を有するため取り扱いが甚だ困難であった。   In order to solve the above-mentioned problems, a technique has been proposed in which no silane or siloxane having a hydrolyzable group, which is a condensation-curing type crosslinking agent, is used. In Patent Document 1, an oil in which the ends of a diorganopolysiloxane having a hydroxyl group at both ends are blocked with a silane having a hydrolyzable group is prepared in advance and mixed with the endblocked oil and an organopolysiloxane having a silanol group. Liquid composition has been proposed. However, preparation of an oil whose end has been blocked in advance requires a previous step, which is disadvantageous in terms of process, and the blocking oil itself has a reactivity with moisture, so that handling is extremely difficult.

これら課題の解決には、組成物の系内で水を発生させることが有効である。特許文献2では、一分子中に少なくとも1個のC=O基を有する有機化合物と一分子中に少なくとも1個のNH2基を有する有機化合物のケチミン化反応で副生する水を深部硬化剤として使用することが提案されている。特許文献3では、アルケノキシシランから発生するケトン化合物と第一級アミン化合物のケチミン化反応で副生する水を深部硬化剤として使用することが提案されている。特許文献4では、β−ケトエステル化合物と一分子中に少なくとも1個のNH2基を有する有機化合物のマイケル付加反応により副生する水を深部硬化剤として使用することが提案されている。しかし、これらの組成物において、架橋反応に十分な量の水分を供給するためには、C=O基を有する有機化合物とNH2基を有する有機化合物、アルケノキシシランと第一級アミン化合物、あるいは、βケトエステルとNH2基を有する有機化合物といった揮発性のある成分を組成物に添加する必要がある。しかし、シックハウス規制、VOC規制等の環境負荷物質規制が厳しくなった現在ではその適用に制限されることがある。 In order to solve these problems, it is effective to generate water in the system of the composition. In Patent Document 2, a deep curing agent is used as a by-product of water produced as a by-product in the ketimination reaction of an organic compound having at least one C═O group in one molecule and an organic compound having at least one NH 2 group in one molecule It has been proposed to be used as Patent Document 3 proposes the use of water produced as a by-product in the ketimination reaction of a ketone compound generated from alkenoxysilane and a primary amine compound as a deep curing agent. In Patent Document 4, it is proposed to use water produced as a by-product by a Michael addition reaction between a β-ketoester compound and an organic compound having at least one NH 2 group in one molecule as a deep curing agent. However, in these compositions, in order to supply a sufficient amount of moisture for the crosslinking reaction, an organic compound having a C═O group and an organic compound having an NH 2 group, an alkenoxysilane and a primary amine compound Alternatively, it is necessary to add volatile components such as β-ketoester and an organic compound having an NH 2 group to the composition. However, there are cases where the application of environmentally hazardous substances such as sick house regulations and VOC regulations has become stricter and is limited to the application.

特許文献5には、分子内にアシルオキシ基を少なくとも2個有する加水分解性シラン又はその部分加水分解物の加水分解により生成するカルボン酸と無機質充填剤の中和反応により生成する水を深部硬化剤として使用することが提案されている。しかし、カルボン酸を生成する硬化型は金属腐食の問題からその応用範囲が非常に狭いという問題がある。   Patent Document 5 discloses that a deep curing agent contains water generated by a neutralization reaction between a carboxylic acid generated by hydrolysis of a hydrolyzable silane having at least two acyloxy groups in the molecule or a partial hydrolyzate thereof and an inorganic filler. It has been proposed to be used as However, the curable type producing carboxylic acid has a problem that its application range is very narrow due to the problem of metal corrosion.

特許文献6には、水分含有湿式シリカの配合により組成物に直接水分を供給し、深部硬化剤として使用することが提案されている。しかし、水分の直接供給を行うと硬化反応の速度的制御が困難であり、良好な作業性を確保することが非常に困難となる。   Patent Document 6 proposes supplying moisture directly to the composition by blending moisture-containing wet silica and using it as a deep curing agent. However, if moisture is directly supplied, it is difficult to control the speed of the curing reaction, and it is very difficult to ensure good workability.

特許文献7には、アミノ基含有シランと1−メチルビニロキシ含有シランを用いた流動性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が記載されているが、このアミノ基含有シランは、加水分解して−NH2基を有する化合物を生成しないため、速硬化性とはならない。 Patent Document 7 describes a room temperature-curable organopolysiloxane composition having excellent fluidity using an amino group-containing silane and a 1-methylvinyloxy-containing silane. This amino group-containing silane is hydrolyzed. Therefore, since a compound having a —NH 2 group is not generated, it does not become fast curing.

特開平7−166063公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-166603 特許第2811134号公報Japanese Patent No. 2811134 特許第2841155号公報Japanese Patent No. 2841155 特許第3121188号公報Japanese Patent No. 3112188 特開2002−338811号公報JP 2002-338811 A 特開2002−12767号公報JP 2002-12767 A 特開2000−129130号公報JP 2000-129130 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、上記の問題を解決し、工業的に生産が容易であり、第一剤と第二剤とを混合する割合を1:1とすることが容易であり、オルガノポリシロキサンの解重合を起こすことがなく、揮発性成分を多量に添加する必要がなく、それでいて速硬化性と深部硬化性を達成した二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, solves the above problems, is industrially easy to produce, and can easily set the ratio of mixing the first agent and the second agent to 1: 1. A two-component condensation-curable organopolysiloxane composition that does not cause depolymerization of the organopolysiloxane, does not require the addition of a large amount of volatile components, and yet achieves fast curing and deep curing. The purpose is to provide.

本発明者らは上記目的を達成するため検討を進めた結果本発明の組成物に到達した。即ち、両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと分子内にアルケノキシシリル基を有するシランを触媒存在下で混合する事により製造工程内で末端封鎖が行えること、これを第二剤である分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと組み合わせる二液型組成物として調製しても解重合を起こさないことを見出した。しかもかかる二液型組成物により良好な速硬化性、深部硬化性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of investigations to achieve the above object, the present inventors have reached the composition of the present invention. That is, endblocking can be performed in the production process by mixing diorganopolysiloxane having both ends blocked with hydroxyl groups and silane having an alkenoxysilyl group in the molecule in the presence of a catalyst. It has been found that depolymerization does not occur even when it is prepared as a two-part composition combined with diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with hydroxyl groups. Moreover, it has been found that such a two-part composition can provide good fast curability and deep part curability, and has led to the present invention.

即ち、本発明は、
(A)分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)分子内にアルケノキシシリル基を3個以上有するシラン及び/又は分子内にアルケノキシシリル基を3個以上有するシロキサン:0.5〜10質量部、
(C)硬化触媒:0.01〜10質量部
を含有する第一剤と、
(D)分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを含有し、前記(B)成分のシラン及び/またはシロキサンを含有しない第二剤とからなり、かつ、第一剤と第二剤との割合が質量比で25:75〜75:25である二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するものである。
That is, the present invention
(A) Diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with hydroxyl groups: 100 parts by mass,
(B) Silane having 3 or more alkenoxysilyl groups in the molecule and / or siloxane having 3 or more alkenoxysilyl groups in the molecule: 0.5 to 10 parts by mass,
(C) Curing catalyst: first agent containing 0.01 to 10 parts by mass;
(D) a diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with hydroxyl groups, the second component not containing silane and / or siloxane as the component (B), and the first agent and the second agent A two-component condensation-curable organopolysiloxane composition having a mass ratio of 25:75 to 75:25 with the agent is provided.

本発明の二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、原料として両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを用いるため工業的に生産が容易である。第一剤と第二剤との割合を柔軟に調整することができ、1:1とすることも容易である。さらに、主要成分であるオルガノポリシロキサンの解重合が起こることがない。また、揮発性成分を多量に用いる必要はなく、しかも組成物は速硬化性、深部硬化性に優れている。   The two-component condensation-curable organopolysiloxane composition of the present invention is industrially easy to produce because it uses diorganopolysiloxane having both ends blocked with hydroxyl groups as a raw material. The ratio of the first agent and the second agent can be adjusted flexibly, and it is easy to set it to 1: 1. Further, depolymerization of the main component organopolysiloxane does not occur. In addition, it is not necessary to use a large amount of volatile components, and the composition is excellent in fast curability and deep curability.

以下、本発明を更に詳しく説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

[(A)成分]
(A)成分の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは、下記一般式で表されるものが代表的である。
HO−(R2SiO)n−H
(式中、Rはそれぞれ独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基であり、nは100以上の整数を示す。)
上記一般式中、Rはそれぞれ独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。このRとしては、例えば、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数2〜20のアルケニル基、炭素原子数6〜20のアリール基、及びこれら炭化水素基の水素原子の一部もしくは全部がフッ素、塩素等のハロゲン原子で置換された基などが挙げられる。該アルキル基(本明細書では、アルキル基はシクロアルキル基を包含する意味で使用する。)としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基等が例示される。該アルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が例示される。該アリール基としては、フェニル基等が例示される。該ハロゲン原子置換基としては、3,3,3−トリフルオロプロピル基等が例示される。これらの中で、メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
[(A) component]
A typical example of the diorganopolysiloxane in which both ends of the molecular chain of the component (A) are blocked with hydroxyl groups is represented by the following general formula.
HO— (R 2 SiO) n —H
(In the formula, each R is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and n represents an integer of 100 or more.)
In the above general formula, each R is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group. Examples of R include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a part or all of hydrogen atoms of these hydrocarbon groups. Group substituted with a halogen atom such as fluorine and chlorine. Examples of the alkyl group (in this specification, the alkyl group is used to include a cycloalkyl group) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a cyclohexyl group, and the like. Examples of the alkenyl group include a vinyl group and an allyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Examples of the halogen atom substituent include a 3,3,3-trifluoropropyl group. Among these, a methyl group, a vinyl group, and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.

前記一般式中、nは100以上の整数であって、このジオルガノポリシロキサンの25℃における粘度が、好ましくは100〜1,000,000mPa・s、より好ましくは300〜100,000mPa・s、特に好ましくは700〜50,000mPa・sとなる数である。粘度が小さすぎると硬化物に十分な機械的特性が得られない場合があり、大きすぎると組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する場合がある。ここで、粘度は、回転粘度計により測定した値である。   In the above general formula, n is an integer of 100 or more, and the viscosity of the diorganopolysiloxane at 25 ° C. is preferably 100 to 1,000,000 mPa · s, more preferably 300 to 100,000 mPa · s, The number is particularly preferably 700 to 50,000 mPa · s. If the viscosity is too small, sufficient mechanical properties may not be obtained in the cured product, and if it is too large, the viscosity of the composition may increase and workability may decrease. Here, the viscosity is a value measured by a rotational viscometer.

(A)成分の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
HO−(Me2SiO)n−H
HO−(Me2SiO)n1−(PhMeSiO)n2−H
HO−(Me2SiO)n1−(Ph2SiO)n2−H
HO−[(CF324)(Me)SiO]n−H
HO−(Me2SiO)n1−[(CF324)(Me)SiO]n2−H
(式中、nは前記と同様であり、n1、n2はn1+n2=nを満たす1以上の整数であり、Meはメチル基、Phはフェニル基を示す。)
[(B)成分]
(B)成分の分子内にアルケノキシシリル基を3個以上有するシラン及び/又はシロキサンは、架橋剤及びC=O基を有する有機化合物の供給源であり、下記式で表されるアルケノキシシラン又はその部分加水分解物であることが好ましい。
Specific preferred examples of the component (A) include the following compounds.
HO— (Me 2 SiO) n —H
HO- (Me 2 SiO) n1 - (PhMeSiO) n2 -H
HO- (Me 2 SiO) n1 - (Ph 2 SiO) n2 -H
HO - [(CF 3 C 2 H 4) (Me) SiO] n -H
HO- (Me 2 SiO) n1 - [(CF 3 C 2 H 4) (Me) SiO] n2 -H
(Wherein, n is as defined above, n 1, n 2 is an integer of 1 or more satisfying n 1 + n 2 = n, Me represents a methyl group, Ph refers to a phenyl group.)
[Component (B)]
The silane and / or siloxane having 3 or more alkenoxysilyl groups in the molecule of the component (B) is a supply source of an organic compound having a crosslinking agent and a C═O group, and is represented by the following formula: Xylsilane or a partial hydrolyzate thereof is preferable.

1 x−Si(O−CR2=CR344-x
(式中、R1及びR2は置換又は非置換の一価炭化水素基であり、R3及びR4はそれぞれ水素原子又は置換もしくは非置換の一価炭化水素基で、R2及びR3が結合してこれらが結合する炭素原子と共に上記式中のC=C二重結合を有する脂環を形成してもよい。xは0又は1を表す。)
上記式中、R1及びR2はそれぞれ置換又は非置換の一価炭化水素基であり、炭素原子数1〜10のものが好ましい。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが例示される。特に好ましいのは、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基である。
R 1 x -Si (O-CR 2 = CR 3 R 4) 4-x
(Wherein R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 2 and R 3 And may form an alicyclic ring having a C═C double bond in the above formula together with the carbon atom to which they are bonded. X represents 0 or 1.)
In the above formula, R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, preferably having 1 to 10 carbon atoms. Monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and cyclohexyl groups, alkenyl groups such as vinyl and allyl groups, aryl groups such as phenyl groups, and aralkyl groups such as benzyl groups. And halogen-substituted alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group. Particularly preferred are a methyl group, an ethyl group, a vinyl group and a phenyl group.

3及びR4はそれぞれ水素原子又は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、一価炭化水素基としては、炭素原子数1〜10のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等のアルキル基が挙げられる。また、R2とR3が結合してこれらが結合する炭素原子と共に上記式中のC=C二重結合を有する脂環を形成してもよい。この場合、上記式は、 R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and the monovalent hydrocarbon group is preferably a group having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Alkyl groups such as isopropyl group, butyl group and isobutyl group. Further, R 2 and R 3 may be bonded to form an alicyclic ring having a C═C double bond in the above formula together with the carbon atom to which these are bonded. In this case, the above equation is

Figure 2010106210
Figure 2010106210

と示すことができ、−R2−R3−は、アルキレン基を示し、好ましくは炭素原子数3又は4のアルキレン基(トリメチレン基又はテトラメチレン基)である。 -R 2 -R 3 -represents an alkylene group, preferably an alkylene group having 3 or 4 carbon atoms (trimethylene group or tetramethylene group).

3がR2とともに上記の脂環を形成しない場合には、R3及びR4として特に好ましいものは、水素原子、メチル基、エチル基である。R2とR3が結合して−R2−R3−を形成する場合には、−R2−R3−は好ましくは−(CH24−であり、この場合R4は水素原子であることが好ましい。 When the R 3 do not form the aforementioned alicyclic with R 2 is particularly preferred as R 3 and R 4 are hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group. When R 2 and R 3 combine to form —R 2 —R 3 —, —R 2 —R 3 — is preferably — (CH 2 ) 4 —, in which case R 4 is a hydrogen atom. It is preferable that

本架橋剤は、例えば、相当するクロロシランとC=O基を有する有機化合物を脱塩酸反応させることによって得られる。必要に応じて、反応時にトリエチルアミン等の塩酸捕捉剤を併用することも可能である。   The present crosslinking agent can be obtained, for example, by dehydrochlorinating a corresponding chlorosilane and an organic compound having a C═O group. If necessary, a hydrochloric acid scavenger such as triethylamine can be used in combination during the reaction.

この(B)成分のアルケノキシシリル基を3個以上有するシラン及び/又はシロキサンの配合量は、(A)成分のジオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.5〜10質量部、好ましくは1〜8質量部である。0.5質量部未満では十分な硬化性が得られず、10質量部を超えると組成物の深部硬化性が低下し、作業性が低下する。   The blending amount of the silane and / or siloxane having 3 or more alkenoxysilyl groups as the component (B) is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diorganopolysiloxane as the component (A). Is 1-8 parts by mass. If it is less than 0.5 part by mass, sufficient curability cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the deep part curability of the composition is lowered and workability is lowered.

[(C)成分]
(C)成分の硬化触媒は、本発明の組成物において、(A)成分が両末端に有する水酸基を(B)成分が封鎖する反応の触媒として作用し、かつ、二液混合時にはこうして生成した(A)成分と(B)成分の反応生成物と(D)成分との縮合反応触媒として作用するものである。(C)成分としては、1種を単独で使用しても2種以上の混合物として使用してもよい。
[Component (C)]
The (C) component curing catalyst acts as a catalyst for the reaction in which the (B) component blocks the hydroxyl groups that the (A) component has at both ends in the composition of the present invention, and is thus produced during two-component mixing. It acts as a condensation reaction catalyst between the reaction product of component (A) and component (B) and component (D). As the component (C), one type may be used alone, or two or more types may be used as a mixture.

(C)成分の具体例としては、スズジオクトエート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルジメトキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジベンジルマレート、ジオクチルスズジラウレート等の脂肪酸スズ塩化合物、アセチルアセトネートスズ等のスズキレート化合物からなるスズ触媒、グアニジン、DBU(1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン)等の強塩基化合物、及びグアニジル基、ビグアニド基等を有するアルコキシシラン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナ)チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物等が例示される。特にはグアニジン、DBU(1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン)等の強塩基化合物及びグアニジル基、ビグアニド基等を有するアルコキシシラン、特にグアニジル基を有するアルコキシシラン、例えばテトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等を用いることが好ましい。 Specific examples of the component (C) include tin dioctoate, dimethyltin diversate, dibutyldimethoxytin, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dibenzyl malate, dioctyltin dilaurate and the like. A salt catalyst, a tin catalyst composed of a tin chelate compound such as acetylacetonate tin, a strong base compound such as guanidine, DBU (1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene), a guanidyl group, a biguanide group alkoxysilane having such, tetraisopropoxytitanium, tetra -n- butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium, dipropoxybis (acetylacetonato g) titanium, titanium-isopropoxy octylene glycol Titanate ester or titanium chelate compounds and the like. In particular, strong base compounds such as guanidine and DBU (1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene) and alkoxysilanes having guanidyl group, biguanide group, etc., particularly alkoxysilanes having guanidyl group such as tetra It is preferable to use methylguanidylpropyltrimethoxysilane or the like.

(C)成分の配合量は、(A)成分のジオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.01〜10質量部、好ましくは0.02〜5質量部である。0.01質量部未満では十分な硬化特性が得られず、10質量部を超える量では組成物の耐久性が低下する。   (C) The compounding quantity of component is 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component diorganopolysiloxane, Preferably it is 0.02-5 mass parts. If it is less than 0.01 part by mass, sufficient curing characteristics cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the durability of the composition is lowered.

[(D)成分]
第二剤の必須成分である(D)成分として用いられる分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは、上述した(A)成分として用いられるものと同一の化合物であり、(A)成分についての上述した説明は好ましい例も含めて(D)成分に当て嵌まる。
[(D) component]
The diorganopolysiloxane in which both ends of the molecular chain used as the component (D) which is an essential component of the second agent are blocked with a hydroxyl group is the same compound as that used as the component (A) described above, and (A The above description of the component) applies to the component (D), including preferred examples.

しかし、(D)成分の場合には、本発明の二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物が第一剤と第二剤との混合比(質量比)として1:1を容易に達成し、該組成物に深部硬化性を付与するには(D)成分は重合度(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量から計算される平均重合度を意味する。以下同じ)100以上の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと重合度が50以下の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンの混合物であることが深部硬化性をより向上させるため好ましい。この場合、重合度100以上の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと重合度が50以下の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンの割合(質量比)は100:0〜90:10、好ましくは100:0〜95:5、更に好ましくは99:1〜95:5の範囲である。重合度が50以下の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンの割合が10質量%より多くなると硬化後のゴム強度が低下する。   However, in the case of component (D), the two-component condensation-curable organopolysiloxane composition of the present invention easily achieves 1: 1 as the mixing ratio (mass ratio) of the first agent and the second agent. In order to impart deep part curability to the composition, the component (D) is a degree of polymerization (meaning an average degree of polymerization calculated from a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography. The same applies hereinafter). Deep-curability is further improved by a mixture of diorganopolysiloxane having both ends of 100 or more molecular chains blocked with hydroxyl groups and diorganopolysiloxane having both degree of polymerization of 50 or less and blocked with hydroxyl groups This is preferable. In this case, the ratio (mass ratio) of the diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain having a degree of polymerization of 100 or more blocked with hydroxyl groups and the diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain having a degree of polymerization of 50 or less blocked by hydroxyl groups is The range is 100: 0 to 90:10, preferably 100: 0 to 95: 5, and more preferably 99: 1 to 95: 5. When the proportion of diorganopolysiloxane having both polymerization chain ends with a degree of polymerization of 50 or less blocked with a hydroxyl group exceeds 10% by mass, the rubber strength after curing decreases.

なお、(D)成分は、(A)成分100質量部に対して50〜200質量部の範囲が好ましく、75〜150質量部がより好ましく、特に80〜120質量部であることが好ましい。   In addition, (D) component has the preferable range of 50-200 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, 75-150 mass parts is more preferable, It is especially preferable that it is 80-120 mass parts.

第二剤は、(D)成分を主剤とし、(B)成分を含有しないものであり、(C)成分や後述する(E)成分、(F)成分、任意成分を含み得るものであるが、(D)成分または(D)成分と(F)成分(ウエッターを使用する場合はウエッターも含む)とからなるものが好ましい。   The second agent contains the component (D) as the main component and does not contain the component (B), and may contain the component (C), the component (E), the component (F), and an optional component described later. , (D) component or (D) component and (F) component (including wetter when wetter is used) are preferable.

[(E)成分]
本発明の組成物には、接着性が必要な場合に、接着性付与成分として(E)シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤としては、公知のものが好適に使用される。特には加水分解性基として、アルコキシシリル基、分子内に2個以下のアルケノキシシリル基を有するものが好ましく、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等が例示される。これらの中で特にアミノシランカップリング剤が好ましい。
[(E) component]
When the adhesiveness is required, the composition of the present invention can contain (E) a silane coupling agent as an adhesion-imparting component. A well-known thing is used suitably as a silane coupling agent. In particular, as the hydrolyzable group, those having an alkoxysilyl group and having two or less alkenoxysilyl groups in the molecule are preferable. Vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, Examples include mercaptopropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriisopropenoxysilane, glycidoxypropylmethyldiisopropenoxysilane, and the like. Of these, aminosilane coupling agents are particularly preferred.

シランカップリング剤を配合する場合、その配合量は、(A)成分と(D)成分のジオルガノポリシロキサンの合計100質量部に対して0.1〜10質量部、特には0.2〜5質量部が好ましい。0.1質量部未満では十分な接着性が得られない場合があり、10質量部を超えると価格的に不利となる場合がある。   When the silane coupling agent is blended, the blending amount is 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.2 to 100 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the (A) component and the (D) component diorganopolysiloxane. 5 parts by mass is preferred. If the amount is less than 0.1 parts by mass, sufficient adhesiveness may not be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, it may be disadvantageous in price.

また、二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物としての配合では(E)成分は第一剤及び/又は第二剤に添加することができるが、第一剤に添加する事が望ましい。   In addition, the component (E) can be added to the first agent and / or the second agent in the blending as the two-component condensation curable organopolysiloxane composition, but it is desirable to add it to the first agent.

[(F)成分]
本発明の組成物には、更に(F)充填剤を配合することができ、これは、本発明の組成物において補強剤、増量剤として作用するものである。(F)成分の充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、湿式シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム等の補強性充填剤、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、金属水酸化物、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられる。好ましくは、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛である。これらの充填剤は表面処理されていなくても、公知の処理剤で表面処理されていてもよい。
[(F) component]
The composition of the present invention can further contain (F) a filler, which acts as a reinforcing agent and a bulking agent in the composition of the present invention. Examples of the filler of component (F) include reinforcing fillers such as fumed silica, wet silica, precipitated silica, and calcium carbonate, metal oxides such as aluminum oxide and zinc oxide, metal hydroxides, and carbon black. , Glass beads, glass balloons, resin beads, resin balloons and the like. Preference is given to fumed silica, precipitated silica, calcium carbonate and zinc oxide. Even if these fillers are not surface-treated, they may be surface-treated with a known treating agent.

(F)成分の充填剤を本発明組成物に配合する場合、その配合量は、(A)成分と(D)成分のジオルガノポリシロキサンの合計100質量部に対して1〜500質量部が好ましく、特に2〜250質量部が好ましい。1質量部未満では添加効果が不十分となる場合があり、500質量部を超えると本発明の組成物の吐出性、作業性が低下する場合がある。
(F) When mix | blending the filler of a component with this invention composition, the compounding quantity is 1-500 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and the diorganopolysiloxane of (D) component. Particularly preferred is 2 to 250 parts by mass. If it is less than 1 part by mass, the effect of addition may be insufficient. If it exceeds 500 parts by mass, the dischargeability and workability of the composition of the present invention may be deteriorated.

また、二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物としての配合では(F)成分は第一剤のみに、第二剤のみに、又は、第一剤と第二剤の両方に添加する事ができる。二液混合時の配合ばらつきを考慮すると第一剤と第二剤の両方に同成分をほぼ同量添加することが硬化後の物性を安定化させるのに有利である。   In addition, when blended as a two-component condensation-curable organopolysiloxane composition, the component (F) may be added only to the first agent, only to the second agent, or both the first and second agents. it can. In consideration of mixing variation during two-component mixing, it is advantageous to stabilize the physical properties after curing by adding almost the same amount of the same component to both the first agent and the second agent.

[その他の成分]
本発明の組成物において、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。例えば、チキソトロピー向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としての非反応性ジメチルシリコーンオイル、イソパラフィン、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位とSiO2単位とからなる網状ポリシロキサン等が挙げられる。
[Other ingredients]
In the composition of the present invention, a known additive as an additive for the room temperature curable organopolysiloxane composition may be added within a range that does not impair the object of the present invention. For example, polyether as a thixotropy improver, non-reactive dimethyl silicone oil as a plasticizer, isoparaffin, reticulated polysiloxane composed of trimethylsiloxy units and SiO 2 units as a crosslink density improver, and the like.

更に、必要に応じて、顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ゴキブリ忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、ブリードオイルとしての非反応性フェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加してよい。   Furthermore, as necessary, colorants such as pigments, dyes, fluorescent brighteners, fungicides, antibacterial agents, cockroach repellents, bioactive additives such as marine organism repellents, and non-reactive phenyl as bleed oil Surface modifiers such as silicone oil, fluorosilicone oil, organic liquid incompatible with silicone, solvents such as toluene, xylene, solvent volatile oil, cyclohexane, methylcyclohexane, and low boiling point isoparaffin may also be added.

[組成物の調製、硬化]
本発明の二液型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記(A)〜(D)成分、必要に応じて(E)、(F)成分及びその他の成分を用意し、第一剤、第二剤を別々にプラネタリーミキサー等の公知の混練機を用いて均一に混合することによって得られる。
混合使用にあたっては、別々に調製された(A)、(B)、(C)成分、必要に応じて(E)、(F)成分及びその他の成分からなる第一剤と、(D)成分、必要に応じて(E)、(F)成分及びその他の成分からなる第二剤を使用前に所定量を計量して金属ヘラ等で撹拌混合、またはスタティックミキサー、もしくはダイナミックミキサー等により混合して使用することが簡便である。
[Preparation and curing of composition]
The two-component room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is prepared by preparing the above components (A) to (D), and if necessary, (E), (F) components and other components, It can be obtained by separately mixing the second agent separately using a known kneader such as a planetary mixer.
In the mixed use, separately prepared (A), (B), (C) component, first component consisting of (E), (F) component and other components as required, and (D) component If necessary, measure the amount of the second agent consisting of components (E) and (F) and other components before use and stir and mix with a metal spatula, or mix with a static mixer or dynamic mixer. It is easy to use.

第一剤と第二剤との割合は質量比で25:75〜75:25の範囲が好ましく、より好ましくは40:60〜60:40であり、さらに好ましくは45:55〜55:45であり、特に好ましくは50:50である。   The ratio of the first agent to the second agent is preferably in the range of 25:75 to 75:25 by mass ratio, more preferably 40:60 to 60:40, and even more preferably 45:55 to 55:45. Yes, particularly preferably 50:50.

[組成物の用途]
本発明の室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として好適に用いることができる。
[Use of composition]
The room temperature fast-curing organopolysiloxane composition of the present invention can be suitably used as a sealing agent, an adhesive, a coating agent, a potting agent and the like.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度は回転粘度計により測定した25℃における値を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, in the following example, a viscosity shows the value in 25 degreeC measured with the rotational viscometer.

[実施例1]
第一剤(1−1):
両末端が水酸基で封鎖された粘度700mPa・sのジメチルポリシロキサン100質量部、ビニルトリイソプロペノキシシラン8質量部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン1.0質量部を均一になるまで混合して組成物を調製した。
[Example 1]
First agent (1-1):
100 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 700 mPa · s blocked at both ends with hydroxyl groups, 8 parts by mass of vinyltriisopropenoxysilane, and 1.0 part by mass of tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane are mixed until uniform. To prepare a composition.

第二剤(1−2):
第二剤として、両末端が水酸基で封鎖された粘度700mPa・sのジメチルポリシロキサン100質量部を用意した。
Second agent (1-2):
As a second agent, 100 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 700 mPa · s and having both ends blocked with hydroxyl groups was prepared.

第一剤と第二剤を樹脂性カップに各25gの同量計量して金属ヘラで混合、深さ15mmのガラスシャーレいっぱいに充填して、23℃,50%RHで24時間養生後にその硬化膜厚さ(硬化している部分の厚み)を確認した。   The first agent and the second agent are weighed in the same amount of 25 g each in a resin cup, mixed with a metal spatula, filled into a glass petri dish with a depth of 15 mm, and cured after curing for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH. The film thickness (thickness of the cured part) was confirmed.

[比較例1]
第一剤(1−1)を深さ15mmのガラスシャーレいっぱいに充填して、23℃,50%RHで24時間養生後にその硬化膜厚さ(硬化している部分の厚み)を確認した。
[Comparative Example 1]
The first agent (1-1) was filled in a glass petri dish having a depth of 15 mm, and the cured film thickness (thickness of the cured part) was confirmed after curing for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH.

[比較例2]
第二剤(1−2)を深さ15mmのガラスシャーレいっぱいに充填して、23℃,50%RHで24時間養生後にその硬化膜厚さ(硬化している部分の厚み)を確認した。
[Comparative Example 2]
The second agent (1-2) was filled into a glass petri dish having a depth of 15 mm, and the cured film thickness (thickness of the cured part) was confirmed after curing at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours.

Figure 2010106210
Figure 2010106210

[実施例2]
第一剤(2−1):
第一剤として、両末端が水酸基で封鎖された粘度3000mPa・sのジメチルポリシロキサン50質量部、エロジル200(日本アエロジル製、煙霧質シリカ)10質量部を150℃で2時間熱処理混合した後に3本ロール掛けを行い、更に両末端が水酸基で封鎖された粘度1000mPa・sのジメチルポリシロキサン50質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度50mPa・sのジメチルポリシロキサン10質量部を均一になるまで混合した後に、更にフェニルトリイソプロペノキシシラン5質量部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン1.0質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン2.0質量部を均一になるまで混合して組成物(第一剤(2−1))を調製した。
[Example 2]
First agent (2-1):
As a first agent, 50 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 3000 mPa · s blocked at both ends with a hydroxyl group and 10 parts by mass of EROSIL 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., fumed silica) are heat-treated and mixed at 150 ° C. for 2 hours. Applying this roll, 50 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 1000 mPa · s blocked at both ends with hydroxyl groups, and 10 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 50 mPa · s blocked at both ends by trimethylsiloxy groups Until the mixture is further mixed, 5 parts by mass of phenyltriisopropenoxysilane, 1.0 part by mass of tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane, and 2.0 parts by mass of γ-aminopropyltriethoxysilane are made uniform. A composition (first agent (2-1)) was prepared by mixing.

第二剤(2−2):
第二剤として、両末端が水酸基で封鎖された粘度3000mPa・s(重合度:約350)のジメチルポリシロキサン50質量部、エロジル200(日本アエロジル製、煙霧質シリカ)10質量部を150℃で2時間熱処理混合した後に3本ロール掛けを行い、更に両末端が水酸基で封鎖された粘度1000mPa・s(重合度:約280)のジメチルポリシロキサン47質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度50mPa・sのジメチルポリシロキサン18質量部、両末端が水酸基で封鎖された重合度14のジメチルポリシロキサン3質量部を均一になるまで混合して組成物(第二剤(2−2))を調製した。
Second agent (2-2):
As the second agent, 50 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 3000 mPa · s (degree of polymerization: about 350) blocked at both ends with hydroxyl groups, and 10 parts by mass of EROSIL 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., fumed silica) at 150 ° C. After heat mixing for 2 hours, three rolls are applied, and 47 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 1000 mPa · s (polymerization degree: about 280) blocked at both ends with a hydroxyl group, and both ends blocked with a trimethylsiloxy group 18 parts by weight of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 50 mPa · s and 3 parts by weight of dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of 14 blocked at both ends with hydroxyl groups were mixed until uniform (second agent (2-2) ) Was prepared.

18段スタティックミキサー付き1:1混合仕様の二連カートリッジに、上記第一剤(2−1)と上記第二剤(2−2)を充填し、深さ15mmのガラスシャーレいっぱいに専用ガンで混合吐出して、23℃,50%RHで24時間養生後にその硬化膜厚さ(硬化している部分の厚み)を確認した。また、100mlの紙コップに混合物を50g計量し、23℃,50%RHで流動停止時間(紙コップを傾けても組成物の表面が変化せず、流動性を失うまでの時間)を計測した。   Fill the first cartridge (2-1) and the second agent (2-2) into a 1: 1 mixing specification double cartridge with 18-stage static mixer, and fill the glass petri dish with a depth of 15 mm with a dedicated gun. After the mixture was discharged and cured at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, the cured film thickness (the thickness of the cured part) was confirmed. In addition, 50 g of the mixture was weighed in a 100 ml paper cup, and the flow stop time (time until the surface of the composition did not change even when the paper cup was tilted and lost fluidity) was measured at 23 ° C. and 50% RH. .

[比較例2]
第一剤(2−1)の組成物を深さ15mmのガラスシャーレいっぱいに入れ、23℃,50%RHで24時間養生後にその硬化膜厚さを確認した。また、100mlの紙コップに混合物を50g計量し、23℃,50%RHで流動停止時間(紙コップを傾けても組成物の表面が変化せず、流動性を失うまでの時間)を計測した。
[Comparative Example 2]
The composition of the first agent (2-1) was put in a glass petri dish having a depth of 15 mm, and the cured film thickness was confirmed after curing at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. In addition, 50 g of the mixture was weighed in a 100 ml paper cup, and the flow stop time (time until the surface of the composition did not change even when the paper cup was tilted and lost fluidity) was measured at 23 ° C. and 50% RH. .

[比較例4]
第二剤(2−2)の組成物を深さ15mmのガラスシャーレいっぱいに入れ、23℃,50%RHで24時間養生後にその硬化膜厚さを確認した。また、100mlの紙コップに混合物を50g計量し、23℃,50%RHで流動停止時間(紙コップを傾けても組成物の表面が変化せず、流動性を失うまでの時間)を計測した。
[Comparative Example 4]
The composition of the second agent (2-2) was put in a glass petri dish with a depth of 15 mm, and the cured film thickness was confirmed after curing at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. In addition, 50 g of the mixture was weighed in a 100 ml paper cup, and the flow stop time (time until the surface of the composition did not change even when the paper cup was tilted and lost fluidity) was measured at 23 ° C. and 50% RH. .

Figure 2010106210
Figure 2010106210

*注:比較例4では硬化しなかったため測定不可能であった。
* Note: In Comparative Example 4, measurement was not possible because it was not cured.

Claims (6)

(A)分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)分子内にアルケノキシシリル基を3個以上有するシラン及び/又は分子内にアルケノキシシリル基を3個以上有するシロキサン:0.5〜10質量部、
(C)硬化触媒:0.01〜10質量部
を含有する第一剤と、
(D)分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを含有し、(B)成分のシラン/又はシロキサンを含有しない第二剤とからなり、かつ、第一剤と第二剤との割合が質量比で25:75〜75:25である二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
(A) Diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with hydroxyl groups: 100 parts by mass,
(B) Silane having 3 or more alkenoxysilyl groups in the molecule and / or siloxane having 3 or more alkenoxysilyl groups in the molecule: 0.5 to 10 parts by mass,
(C) Curing catalyst: first agent containing 0.01 to 10 parts by mass;
(D) a diorganopolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with hydroxyl groups, and (B) a second agent that does not contain silane / or siloxane as a component, and the first agent and the second agent Is a two-component condensation-curable organopolysiloxane composition having a mass ratio of 25:75 to 75:25.
(D)成分が重合度100以上の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと、重合度が50以下の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンの混合物である請求項1に記載の組成物。 The component (D) is a mixture of a diorganopolysiloxane in which both ends of a molecular chain having a polymerization degree of 100 or more are blocked with hydroxyl groups and a diorganopolysiloxane in which both ends of a molecular chain having a polymerization degree of 50 or less are blocked with hydroxyl groups. The composition of claim 1. (B)成分が、下記式で示されるアルケノキシシラン及び/又はその部分加水分解物である請求項1に記載の組成物。
1 x−Si(O−CR2=CR344-x
(式中、R1及びR2は置換又は非置換の一価炭化水素基であり、R3及びR4はそれぞれ水素原子又は置換もしくは非置換の一価炭化水素基で、R2及びR3が結合してこれらが結合する炭素原子と共に上記式中のC=C二重結合を有する脂環を形成してもよい。xは0又は1を表す。)
The composition according to claim 1, wherein the component (B) is an alkenoxysilane represented by the following formula and / or a partial hydrolyzate thereof.
R 1 x -Si (O-CR 2 = CR 3 R 4) 4-x
(Wherein R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 2 and R 3 And may form an alicyclic ring having a C═C double bond in the above formula together with the carbon atom to which they are bonded. X represents 0 or 1.)
更に、(E)シランカップリング剤:0.1〜10質量部を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 Furthermore, (E) Silane coupling agent: 0.1-10 mass parts is contained, The composition of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 更に、(F)充填剤:1〜500質量部を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。 Furthermore, (F) filler: 1-500 mass parts is contained, The composition of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 硬化触媒(C)が、グアニジン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン、及びグアニジル基を有するアルコキシシランから選ばれる請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the curing catalyst (C) is selected from guanidine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, and alkoxysilane having a guanidyl group. object.
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