JP2010080293A - Pressure-sensitive adhesive film for sealing organic electroluminescent element - Google Patents

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Kumiko Hokari
久実子 穂刈
Rui Saito
累 齋藤
Katsuya Obata
勝也 小幡
Toshihiko Takeda
利彦 武田
Hiroyuki Otaki
浩幸 大滝
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescent element in which the invasion of oxygen, humidity or the like is prevented, and deterioration caused by a sealing material is suppressed. <P>SOLUTION: This pressure-sensitive adhesive film for sealing the organic electroluminescent element has a pressure-sensitive adhesive layer that contains as a main component on one face of a base material a rubber component composed of 50 to 100 wt.% of A-B-A type styrene block copolymer rubber and/or its hydrogenated product, 0 to 50 wt.% of A-B type styrene block copolymer rubber and/or its hydrogenated product, and a pressure-sensitive adhesive layer containing 50 pts.wt. or more of tackifier resin with respect to 100 pts.wt. of the rubber component. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する際に用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルムに関するものである。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence element used for sealing an organic electroluminescence element.

近年、情報機器の多様化に伴い、一般に使用されているCRT(陰極線管)に比べて消費電力が少ない平面表示素子に対するニーズが高まってきている。このような平面表示素子の一つとして、高効率・薄型・軽量・低視野角依存性等の特徴を有する有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと略記する。)素子が注目され、この有機EL素子を用いたディスプレイの開発が活発に行われている。   In recent years, with the diversification of information equipment, there has been an increasing need for flat display elements that consume less power than commonly used CRTs (cathode ray tubes). As one of such flat display elements, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “organic EL”) element having features such as high efficiency, thinness, light weight, and low viewing angle dependency has attracted attention. There are active developments in the display using the.

有機EL素子は、電子注入電極とホール注入電極とからそれぞれ電子とホールとを発光部内へ注入し、注入された電子およびホールを発光中心で再結合させて有機分子を励起状態にし、この有機分子が励起状態から基底状態へと戻るときに蛍光を発生する自発光型の素子である。   The organic EL element injects electrons and holes from the electron injection electrode and the hole injection electrode into the light emitting part, recombines the injected electrons and holes at the emission center to bring the organic molecules into an excited state, and the organic molecules Is a self-luminous element that emits fluorescence when it returns from the excited state to the ground state.

有機EL素子は、一定期間駆動した場合、発光輝度、発光効率、発光均一性等の発光特性が初期の場合に比べて著しく劣化するという問題がある。このような発光特性の劣化の原因としては、有機EL素子内に侵入した酸素による電極の酸化、駆動時の発熱による有機材料の酸化分解、有機EL素子内に侵入した空気中の水分による電極の酸化、有機物の変性等を挙げることができる。さらに、酸素や水分の影響で構造体の界面が剥離したり、駆動時の発熱や駆動時の環境が高温であったこと等が引き金となって、各構成要素の熱膨張率の違いにより構造体の界面で応力が発生し、界面が剥離したりする等の構造体の機械的劣化も発光特性の劣化の原因として挙げることができる。   When the organic EL element is driven for a certain period, there is a problem that light emission characteristics such as light emission luminance, light emission efficiency, and light emission uniformity are significantly deteriorated as compared with the initial case. The causes of such deterioration of the light emission characteristics include oxidation of the electrode due to oxygen that has entered the organic EL element, oxidative decomposition of the organic material due to heat generation during driving, and the electrode due to moisture in the air that has entered the organic EL element Examples thereof include oxidation and modification of organic substances. Furthermore, the interface of the structure peels off due to the influence of oxygen and moisture, the heat generation during driving and the environment during driving are high temperature, etc. Mechanical deterioration of the structure, such as stress generated at the interface of the body and peeling of the interface, can also be cited as a cause of the deterioration of the light emission characteristics.

このような問題を抑制するため、有機EL素子を封止し、水分や酸素との接触を抑制する技術が検討されている。例えば、特許文献1は、基板とシールド部材によって気密空間を形成する際に、両者をカチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤で接着する技術を記載している。また、特許文献2は、ガスバリア層が形成された可撓性フィルムを封止基材として有機EL素子の外表面上に被覆する技術を記載している。また、特許文献3は、減圧雰囲気中で基板と封止板とを封止剤を介して貼り合わせ、その後封止剤を硬化させる技術、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を低粘度の第一の封止剤により封止し、有機エレクトロルミネッセンス素子を取り囲むようにフィラーが入った高粘度の封止剤で封止する技術を記載している。更に、特許文献4は、電子部品が、未硬化の面シール剤部と該面シール剤部を囲繞する未硬化の外枠シール剤部とからなるシール剤層により封止された構造を有する光デバイスの製造方法を記載している。また、特許文献5は、水素添加された環状オレフィン系重合体と500、000以上の重量平均分子量を有するポリイソブチレンとを有する接着性封止組成物を含む接着フィルムを有する有機EL素子を記載している。   In order to suppress such a problem, the technique which seals an organic EL element and suppresses a contact with a water | moisture content or oxygen is examined. For example, Patent Document 1 describes a technique in which when a hermetic space is formed by a substrate and a shield member, both are bonded with a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive. Patent Document 2 describes a technique in which a flexible film on which a gas barrier layer is formed is coated on the outer surface of an organic EL element as a sealing substrate. Patent Document 3 discloses a technique for bonding a substrate and a sealing plate through a sealing agent in a reduced-pressure atmosphere, and then curing the sealing agent, and an organic electroluminescent element with a low-viscosity first sealing. It describes a technique of sealing with a stopper and sealing with a high-viscosity sealant containing a filler so as to surround the organic electroluminescence element. Further, Patent Document 4 discloses a light having a structure in which an electronic component is sealed by a sealant layer including an uncured surface sealant portion and an uncured outer frame sealant portion surrounding the surface sealant portion. A device manufacturing method is described. Patent Document 5 describes an organic EL device having an adhesive film including an adhesive sealing composition having a hydrogenated cyclic olefin polymer and a polyisobutylene having a weight average molecular weight of 500,000 or more. ing.

特開平10−233283号公報JP-A-10-233283 特許第4010394号公報Japanese Patent No. 4010394 特開2004−265615号公報JP 2004-265615 A 特開2006−244978号公報JP 2006-244978 A 特開2007−197517号公報JP 2007-197517 A

しかしながら、上述のような従来の技術では、素子の劣化抑制の観点からは依然として十分ではなかった。この理由を推定すると、これら従来の技術では、有機エレクトロルミネッセンス素子の上部や周囲部(側面部)にエポキシ等の硬化性樹脂が用いられている構成になっているため、硬化性樹脂に含まれる硬化剤等の反応性の高い成分が有機エレクトロルミネッセンス素子と接触している部分から悪影響を及ぼして、素子の劣化原因となっていることが挙げられる。特許文献5では、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として硬化性樹脂は用いられていないが、500、000以上の重量平均分子量を有するポリイソブチレンは、溶剤に溶解して塗布乃至成膜する必要があるため、ポリイソブチレン組成物中の残留溶剤が、素子劣化の一因になっていると推定される。   However, the conventional techniques as described above are still not sufficient from the viewpoint of suppressing the deterioration of the element. If this reason is presumed, in these conventional techniques, since the curable resin such as epoxy is used in the upper part and the peripheral part (side surface part) of the organic electroluminescence element, it is included in the curable resin. A highly reactive component such as a curing agent adversely affects the portion in contact with the organic electroluminescence element, causing deterioration of the element. In Patent Document 5, a curable resin is not used as a sealant for an organic electroluminescence element, but polyisobutylene having a weight average molecular weight of 500,000 or more needs to be dissolved in a solvent and applied or formed into a film. For this reason, it is estimated that the residual solvent in the polyisobutylene composition contributes to device deterioration.

本発明は、上記実状を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、外部からの酸素や水分の浸入を防止し、且つ、封止材料に起因する劣化が抑制された、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to prevent the intrusion of oxygen and moisture from the outside and suppress the deterioration caused by the sealing material. It is providing the adhesive film for element sealing.

本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルムは、基材の一方の面上に、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分と、前記ゴム成分100重量部に対して50重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層を有するものである。   The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence device according to the present invention has an ABA type styrene block copolymer rubber and / or a hydride thereof in an amount of 50 to 100% by weight on one surface of a substrate, and The main component is an A-B type styrene block copolymer rubber and / or a rubber component comprising 0 to 50% by weight of a hydride thereof, and a tackifier resin of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the rubber component. It has an adhesive layer to contain.

本発明においては、有機EL素子の上と周囲に積層するための粘着層として、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分と、前記ゴム成分100重量部に対して50重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層を用いる。本発明の粘着層は、外部からの酸素や水分の浸入を防止しながら、有機EL素子に直接接触しても、硬化剤等の反応性の高い成分や残留溶剤が悪影響を及ぼすことがないため、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材料に起因する劣化を抑制することができる。   In the present invention, as an adhesive layer for laminating on and around the organic EL element, ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 100% by weight, and AB Adhesive containing, as a main component, a rubber component composed of 0 to 50% by weight of a styrene block copolymer rubber and / or a hydride thereof and 50 parts by weight or more of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of the rubber Use layers. Since the adhesive layer of the present invention prevents direct entry of oxygen and moisture from the outside, even if it comes into direct contact with the organic EL element, highly reactive components such as curing agents and residual solvents do not have an adverse effect. In addition, it is possible to suppress deterioration due to the sealing material of the organic electroluminescence element.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、前記粘着層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される1種以上を含有することが、有機EL素子の劣化抑制の点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL device according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer comprises a styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber, a styrene-butadiene-styrene copolymer rubber, a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer. It is preferable from the point of suppression of deterioration of an organic EL element to contain 1 or more types selected from the group which consists of a united rubber and a styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer rubber.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、前記粘着層におけるA−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が10〜40モル%であることが、素子の劣化抑制の点から好ましい。   In the adhesive film for sealing an organic EL device according to the present invention, the ABA type styrene block copolymer rubber or the hydride thereof in the adhesive layer is 10 to 40 mol%. This is preferable from the viewpoint of suppressing deterioration of the element.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、前記粘着層が硬化剤を含まないことが、有機EL素子の劣化抑制の点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer does not contain a curing agent from the viewpoint of suppressing deterioration of the organic EL element.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される1種以上であることが、素子の劣化抑制の点、及び透明性の点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention, it is one or more kinds selected from the group consisting of hydrogenated petroleum resin, rosin resin, and terpene resin, in terms of suppressing deterioration of the element, And from the viewpoint of transparency.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、前記粘着層がゲッター剤を含有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a getter agent from the viewpoint of suppressing deterioration of the element.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、更にゲッター層を有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention, it is preferable to further have a getter layer from the viewpoint of suppressing deterioration of the element.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、前記基材が、封止基材である場合には、粘着層と共に有機EL素子を封止するために用いることができる。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention, when the base material is a sealing base material, it can be used for sealing the organic EL element together with the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、基材の前記粘着層を有する面上に、前記粘着層を取り囲む封止層を更に有し、前記封止層は、硬化型樹脂を主成分として含有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention, a sealing layer surrounding the pressure-sensitive adhesive layer is further provided on the surface of the substrate having the pressure-sensitive adhesive layer, and the sealing layer is made of a curable resin. It is preferable to contain it as a main component from the viewpoint of suppressing deterioration of the element.

本発明に係る有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、前記粘着層上に剥離処理フィルムを有するものが、使用前まで埃の付着等を防止できる点から好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL device according to the present invention, a film having a release-treated film on the pressure-sensitive adhesive layer is preferable from the viewpoint of preventing dust adhesion and the like before use.

本発明による有機EL素子封止用粘着フィルムは、粘着性と低透湿性を有し、有機EL素子上及び周囲に直接接触して配置しても、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤に起因する劣化を抑制することができる。
本発明による有機EL素子封止用粘着フィルムを用いれば、有機EL素子の封止工程を簡素化することが可能である。また、本発明による有機EL素子封止用粘着フィルムを用いれば、封止基材と有機EL素子のクリアランスが粘着層により均一に保持された有機ELパネルを得ることができる。
本発明による有機EL素子封止用粘着フィルムの粘着層は、基材と有機EL素子と封止基材とで形成する空間を充填することが可能であり、封止基材や基材に可撓性を有するものを用いた場合であっても、粘着層が高弾性及び高強度であるため、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく外形を保持する機能があり、また、有機EL層に傷やクラックが生じることを抑制することができるという効果もある。
The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL device according to the present invention has adhesiveness and low moisture permeability, and is caused by the sealing agent of the organic electroluminescence device even if it is arranged in direct contact with and around the organic EL device. Deterioration can be suppressed.
If the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention is used, the sealing process of the organic EL element can be simplified. Moreover, if the adhesive film for organic EL element sealing by this invention is used, the organic EL panel by which the clearance gap between the sealing base material and the organic EL element was uniformly hold | maintained by the adhesion layer can be obtained.
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element according to the present invention can fill a space formed by the base material, the organic EL element, and the sealing base material. Even when a flexible material is used, the adhesive layer has high elasticity and high strength, so it has the function of easily returning to its original shape even when it is deformed by use or impact. There is also an effect that it is possible to suppress the generation of scratches and cracks in the EL layer.

本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルムは、基材の一方の面上に、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分と、前記ゴム成分100重量部に対して50重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層を有するものである。   The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence device according to the present invention has an ABA type styrene block copolymer rubber and / or a hydride thereof in an amount of 50 to 100% by weight on one surface of a substrate, and The main component is an A-B type styrene block copolymer rubber and / or a rubber component comprising 0 to 50% by weight of a hydride thereof, and a tackifier resin of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the rubber component. It has an adhesive layer to contain.

本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムにおける粘着層は、有機EL素子の上及び周囲(側面)全体を被覆するように用いることにより、有機EL素子への外部からの酸素や水分の浸入を抑制することができる。本発明に用いられる粘着層は、上述のような特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有し、素子に接触すると悪影響を与える硬化成分や水分等を本質的に含むことなく、非硬化性で粘着性を有するものである。また、本発明の粘着層は、溶剤を用いなくても加熱溶融加工が可能である。従って、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムにおける粘着層は、有機EL素子と直接接触しても、硬化剤等の反応性の高い成分や残留溶剤に起因する素子の劣化を抑制しながら、素子の耐湿性を向上することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention covers the entire surface of the organic EL element and the entire periphery (side surface), thereby allowing oxygen and moisture to enter the organic EL element from the outside. Can be suppressed. The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention contains the specific rubber component and the tackifying resin as described above as main components, and does not essentially contain a curing component or moisture that adversely affects the element, It is non-curable and sticky. Moreover, the adhesive layer of the present invention can be heat-melted without using a solvent. Therefore, even if the adhesive layer in the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention is in direct contact with the organic EL element, the deterioration of the element due to a highly reactive component such as a curing agent or a residual solvent is suppressed. The moisture resistance of the element can be improved.

また、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムにおける粘着層は、柔軟性を有しながら高弾性及び高強度である。従って、有機EL素子をまず粘着性を有する比較的柔らかい成分で被覆後、更に、ガスバリア性が高く比較的硬い封止材で被覆して密封することにより、素子の酸素や水分に対するバリア性を更に向上することができる。また、粘着層が高弾性及び高強度であるため、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく外形を保持する機能があり、また、有機EL層に傷やクラックが生じることを抑制することができるという効果もある。   Moreover, the adhesive layer in the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention has high elasticity and high strength while having flexibility. Accordingly, the organic EL element is first coated with a relatively soft component having adhesiveness, and further covered with a sealing material having a high gas barrier property and a relatively hard sealing, thereby further improving the barrier property against oxygen and moisture of the element. Can be improved. In addition, since the adhesive layer has high elasticity and high strength, it has a function of easily retaining its outer shape even when it is deformed by use or impact, and also prevents the organic EL layer from being scratched or cracked. There is also an effect that it is possible.

以下、図面を用いて説明する。図1は、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの一例を示すものである。この例においては、基材1の一方の面上に、特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層2を有するものである。   Hereinafter, it demonstrates using drawing. FIG. 1 shows an example of an adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention. In this example, an adhesive layer 2 containing a specific rubber component and a tackifying resin as main components is provided on one surface of the substrate 1.

図2は、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を示す模式的断面図である。この例においては、基材1の一方の面上に、特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層2を有し、更に、粘着層2上に剥離処理フィルム3を有するものである。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention. In this example, it has the adhesion layer 2 which contains a specific rubber component and tackifying resin as a main component on one surface of the base material 1, and further has a release treatment film 3 on the adhesion layer 2. It is what you have.

図3は、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を示す模式的断面図である。この例においては、基材1の一方の面上に、特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層2を有するものであって、粘着層2が多層構造(2’及び2”)であり、粘着層2’には、ゲッター剤が含まれてゲッター層としての役割も有する。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention. In this example, the adhesive layer 2 containing a specific rubber component and a tackifying resin as main components is provided on one surface of the substrate 1, and the adhesive layer 2 has a multilayer structure (2 ′ And 2 ″), and the adhesive layer 2 ′ contains a getter agent and also serves as a getter layer.

図4は、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を示す模式的断面図である。この例においては、基材1の一方の面上に、特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層2を有するものであって、基材1と粘着層2との間にゲッター層4を更に有するものである。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention. In this example, the adhesive layer 2 containing a specific rubber component and a tackifying resin as main components is provided on one surface of the substrate 1. It further has a getter layer 4 in between.

図5は、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を示す模式的断面図である。この例においては、基材1の一方の面上に、特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層2を有し、基材1の前記粘着層2を有する面上に、前記粘着層を取り囲む封止層5を更に有するものである。図6に、図5の例の有機EL素子封止用粘着フィルムの模式的平面図を示す。
以下、このような本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムを構成する各要素について具体的に説明する。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention. In this example, on one surface of the substrate 1, the adhesive layer 2 containing a specific rubber component and a tackifying resin as main components is included, and the substrate 1 has the adhesive layer 2 on the surface. Furthermore, it has the sealing layer 5 surrounding the said adhesion layer. In FIG. 6, the typical top view of the adhesive film for organic EL element sealing of the example of FIG. 5 is shown.
Hereafter, each element which comprises such an organic EL element sealing adhesive film of this invention is demonstrated concretely.

1.基材
本発明に用いられる基材としては、特定のゴム成分と粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層を支持することが可能なものであれば、特に限定されるものではない。本発明の粘着フィルムに用いられる基材は、粘着層が有機EL素子を封止するために用いられるまで、当該粘着層を支持し、その後剥離されるものであっても良いし、有機EL素子の封止基材として粘着層と共に有機EL素子を封止するために用いられるものであっても良い。
1. Base Material The base material used in the present invention is not particularly limited as long as it can support an adhesive layer containing a specific rubber component and a tackifying resin as main components. The base material used for the adhesive film of the present invention may be one that supports the adhesive layer until the adhesive layer is used to seal the organic EL element, and then peels off the organic EL element. It may be used for sealing an organic EL element together with an adhesive layer as a sealing substrate.

従って、基材の材質としては、特に限定されることなく、用途に応じて、例えばフレキシブルな材質であっても、硬質な材質であってもよい。具体的に用いることができる材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等のプラスチック、ガラス、紙、金属箔などをあげることができるが、その他の材料のフィルムまたはシートであっても良い。   Accordingly, the material of the substrate is not particularly limited, and may be, for example, a flexible material or a hard material depending on the application. Specific examples of materials that can be used include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyester, polycarbonate, and other plastics, glass, paper, metal foil, and the like. It may be a film or sheet of the above material.

有機EL素子を封止後剥離される態様で用いられる基材の場合には、例えば、シリコーン樹脂などで剥離処理が行われていることが好ましい。
有機EL素子を封止後剥離される態様で用いられる基材の場合の基材の膜厚は、通常5μm〜1000μmの範囲内であり、好ましくは10μm〜500μmの範囲内、特に25μm〜400μmの範囲内であることが好ましい。
In the case of a substrate used in a mode in which the organic EL element is peeled after sealing, it is preferable that the peeling treatment is performed with, for example, a silicone resin.
The film thickness of the base material in the case of the base material used in a mode of peeling after sealing the organic EL element is usually within a range of 5 μm to 1000 μm, preferably within a range of 10 μm to 500 μm, particularly 25 μm to 400 μm. It is preferable to be within the range.

有機EL素子の封止基材として粘着層と共に有機EL素子を封止するために用いられる基材の場合には、基材としては、酸素や水分による素子劣化を抑制する点から、ガラス、金属又は樹脂等の材料からなるガスバリア性が高い基材が好適に用いられる。   In the case of a base material used for sealing an organic EL element together with an adhesive layer as a sealing base material for an organic EL element, the base material is made of glass or metal from the viewpoint of suppressing element deterioration due to oxygen or moisture. Alternatively, a base material having a high gas barrier property made of a material such as a resin is preferably used.

フレキシブルな有機ELパネルを得るためには、封止基材としても、可撓性を有するフィルムが用いられ、具体的には、可撓性を有するガスバリア層付樹脂フィルムや、厚み10〜100μm程度の薄板ガラス、絶縁加工した金属シートなどを用いられる。
基材として用いられる可撓性を有するフィルムの膜厚は、通常5μ〜1000μmの範囲内であり、好ましくは20μm〜500μmの範囲内、特に50μm〜300μmの範囲内であることが、可撓性と薄膜化と強度のバランスの点から好ましい。
In order to obtain a flexible organic EL panel, a flexible film is used as a sealing substrate, and specifically, a flexible resin film with a gas barrier layer and a thickness of about 10 to 100 μm. A thin sheet glass, an insulating metal sheet, or the like is used.
The film thickness of the flexible film used as the substrate is usually in the range of 5 μm to 1000 μm, preferably in the range of 20 μm to 500 μm, particularly in the range of 50 μm to 300 μm. It is preferable from the viewpoint of balance between thinning and strength.

フィルムの材料としては、フィルム化することが可能な材料であれば特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶性ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリミクロイキシレンジメチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ABS樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、非晶質ポリオレフィン、無機物の薄膜フィルム等を挙げることができる。   The material of the film is not particularly limited as long as it can be formed into a film. Polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyester, polycarbonate, fluororesin, polychlorinated resin Vinyl, polyvinyl fluoride, polystyrene, ABS resin, polyamide, polyacetal, modified polyphenylene ether, polysulfone, polyarylate, polyetherimide, polyethersulfone, polyamideimide, polyimide, polyphenylene sulfide, liquid crystalline polyester, polybutylene terephthalate, polyethylene Naphthalate, polymicroxylene dimethylene terephthalate, polyoxymethylene, polyethersulfone, polyetherether Examples include terketone, polyacrylate, acrylonitrile-styrene resin, ABS resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane, silicone resin, amorphous polyolefin, and inorganic thin film. .

本発明においては、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホンを用いることが好ましい。   In the present invention, it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate, polycarbonate, or polyethersulfone.

本発明における粘着フィルムの基材が、有機EL素子の封止基材として用いられる場合には、上記可撓性を有するフィルムに、ガスバリア性を有するガスバリア層が形成されたものであることが好ましい。一般的に樹脂製フィルムはガスバリア性が悪いことから、樹脂製フィルム上にガスバリア層が形成されたものが好適に用いられる。   When the base material of the adhesive film in the present invention is used as a sealing base material for an organic EL element, it is preferable that a gas barrier layer having gas barrier properties is formed on the flexible film. . Since a resin film generally has poor gas barrier properties, a resin film having a gas barrier layer formed on it is preferably used.

このようなガスバリア層は、ガスバリア性を有するものであれば特に限定されるものではないが、光透過性であることが好ましい。また、このガスバリア層は単層であっても複数層が積層されたものであってもよい。さらに、その形成方法は、湿式法によるものであってもよいが、一般的には真空成膜法により形成されたガスバリア層が好適に用いられる。   Such a gas barrier layer is not particularly limited as long as it has gas barrier properties, but is preferably light transmissive. The gas barrier layer may be a single layer or a stack of a plurality of layers. Further, the formation method may be a wet method, but generally a gas barrier layer formed by a vacuum film formation method is preferably used.

本発明におけるガスバリア層を構成する材料として、好ましいものは、SiO、SiO、SiNを挙げることができる。(ここで、X、Yは、0〜2である。)
なお、樹脂製フィルムが用いられる場合には、スパッタ法やプラズマCVD法により形成された膜であることが好ましく、SiOであることが好ましい。また、SiO層のピンホールを埋める為に有機層とのハイブリッドにしても良い。
Preferable materials constituting the gas barrier layer in the present invention include SiO x , SiO x N y , and SiN x . (Here, X and Y are 0 to 2.)
In the case where a resin film is used, it is preferably a film formed by sputtering or plasma CVD, and is preferably SiO X N Y. Further, in order to fill the pin hole of the SiO X N Y layer, a hybrid with an organic layer may be used.

本発明における粘着フィルムの基材が、有機EL素子の封止基材として用いられる場合に要求されるガスバリア性としては、特に限定されるものではないが、一般には酸素透過率が10−3cc/m/day以下で、水蒸気透過率が10−6g/m/day以下であることが好ましい。 The gas barrier property required when the substrate of the pressure-sensitive adhesive film in the present invention is used as a sealing substrate of an organic EL device is not particularly limited, but generally has an oxygen permeability of 10 −3 cc. / M 2 / day or less, and the water vapor transmission rate is preferably 10 −6 g / m 2 / day or less.

2.粘着層
本発明の特徴は、上述したように、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分と、前記ゴム成分100重量部に対して50重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層を、有機EL素子を封止するために用いる点にある。なお、主成分として含有するとは、粘着層の総量中に、上記ゴム成分と粘着性付与樹脂の合計量が、50重量%以上、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上含まれることを表す。
2. Adhesive layer As described above, the feature of the present invention is that the ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 100% by weight, and the AB type styrene block copolymer rubber and An organic EL element is sealed with an adhesive layer containing, as a main component, a rubber component composed of 0 to 50% by weight of a hydride thereof and 50 parts by weight or more of a tackifying resin based on 100 parts by weight of the rubber component. It is in the point used for stopping. In addition, containing as a main component means that the total amount of the rubber component and the tackifying resin is 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more in the total amount of the adhesive layer. Represents that.

第一の成分である、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分は、粘着層に高弾性と高強度と柔軟性を与える成分である。上述のようなゴム成分は、熱可塑性であり、加硫工程なしで、高強度でありながら、柔軟性が高く、室温でゴム弾性を発現する。
また、このようなゴム成分に粘着性付与樹脂を特定の割合で組み合わせると、適度な粘度と粘着性が付与される。そのため、本発明の粘着層は、被着体である基材や有機EL素子とに追従しながら貼り合わせて被覆することが可能である。このような適度な粘着性を有することにより、本発明に用いられる粘着層は、硬化剤を用いて硬化反応を行う必要がなく、硬化剤による素子劣化や、硬化反応に用いられる高熱や光照射による素子劣化が抑制される。
The first component, ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 100% by weight, and AB type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 0 The rubber component consisting of ˜50% by weight is a component that gives the adhesive layer high elasticity, high strength and flexibility. The rubber component as described above is thermoplastic and does not require a vulcanization step, has high strength, has high flexibility, and exhibits rubber elasticity at room temperature.
Moreover, when a tackifying resin is combined with such a rubber component at a specific ratio, appropriate viscosity and tackiness are imparted. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be adhered and covered while following the substrate or organic EL element that is the adherend. By having such moderate tackiness, the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention does not need to undergo a curing reaction using a curing agent, element deterioration due to the curing agent, high heat used for the curing reaction, and light irradiation. Deterioration of the element due to is suppressed.

また、本発明の粘着層に用いられるゴム成分や粘着性付与樹脂には、酸等の反応性が高い成分が含まれない。更に、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分は、ホットメルト加工が可能であるため、有機EL素子上に積層させる際や粘着層形成時に溶剤を使用する必要がなく、粘着層中の残留溶剤の素子に与える悪影響も防止できる。
本発明においては、有機EL素子の上部のみならず周囲部(側面)を覆うための層として、特定のゴム成分や粘着性付与樹脂を特定の割合で組み合わせたことにより、当該粘着層を直接有機EL素子に貼り合わせても、粘着層に起因する成分により素子の劣化が起こることを防止できる。
In addition, the rubber component and tackifying resin used in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention do not contain a highly reactive component such as an acid. Furthermore, from ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 100% by weight, and AB type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 0 to 50% by weight Since the resulting rubber component can be hot-melt processed, it is not necessary to use a solvent when laminating on the organic EL element or when forming the adhesive layer, and the adverse effect of the residual solvent in the adhesive layer on the element can also be prevented.
In the present invention, as a layer for covering not only the upper part of the organic EL element but also the surrounding part (side surface), the adhesive layer is directly made organic by combining a specific rubber component and tackifying resin in a specific ratio. Even when bonded to the EL element, it is possible to prevent the element from being deteriorated by a component derived from the adhesive layer.

また、本発明によれば、特定のゴム成分や粘着性付与樹脂を特定の割合で組み合わせたことにより、基材と有機エレクトロルミネッセンス素子と封止基材とで形成される空間を、高弾性、高強度、柔軟性及び接着性を有する当該粘着層により充填することが可能になる。これにより、得られるEL素子パネルは、封止基材や基材に可撓性を有するものを用いた場合であっても、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく外形を保持する機能があり、また、有機EL層に傷やクラックが生じることを防止することができる。   In addition, according to the present invention, by combining a specific rubber component or tackifier resin at a specific ratio, the space formed by the base material, the organic electroluminescence element, and the sealing base material is highly elastic, The adhesive layer having high strength, flexibility and adhesiveness can be filled. As a result, the obtained EL element panel retains its outer shape so that it can easily return to its original shape even when it is used or deformed due to impact, even when a sealing substrate or a flexible substrate is used. There is a function, and it is possible to prevent the organic EL layer from being scratched or cracked.

更に、本発明に用いられるゴム成分は、透明性に優れることから、有機ELパネルの基体と反対側、すなわちEL素子を被覆している粘着層側から光が導出される場合であっても、光を遮断しないように設計することができる。   Furthermore, since the rubber component used in the present invention is excellent in transparency, even when light is led out from the side opposite to the base of the organic EL panel, that is, the adhesive layer covering the EL element, It can be designed not to block light.

上記A−B−A型ブロック共重合体ゴム及び上記A−B型ブロック共重合体ゴムにおいて、Aはスチレン重合体ブロック、Bはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はビニル・イソプレン重合体ブロックである。これらのブロック共重合体ゴムは、ポリスチレンをハードセグメントとするスチレン系ブロック共重合体である。具体的には、A−B−A型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SIS)、スチレン−ビニル・イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SVIS)、SBSの水素化物であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム(SEBS)、SISの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SEPS)である。また、A−B型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム(SB)、スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム(SI)、SBの水素化物であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合体ゴム(SEB)、SIの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体ゴム(SEP)である。
中でも、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムを含むことが、EL素子との密着性や、粘着付与樹脂の選択肢が広がる点から好ましい。
In the A-B-A block copolymer rubber and the A-B block copolymer rubber, A is a styrene polymer block, B is a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or a vinyl-isoprene polymer block. It is. These block copolymer rubbers are styrene block copolymers having polystyrene as a hard segment. Specifically, the ABA block copolymer rubber and its hydride are styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber (SIS), Styrene-vinyl isoprene-styrene block copolymer rubber (SVIS), SBS hydride styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer rubber (SEBS), SIS hydride styrene-ethylene-propylene- Styrene block copolymer rubber (SEPS). In addition, the AB type block copolymer rubber and its hydride are styrene-butadiene block copolymer rubber (SB), styrene-isoprene block copolymer rubber (SI), and styrene-ethylene which is a SB hydride. -Butene block copolymer rubber (SEB), styrene-ethylene-propylene block copolymer rubber (SEP) which is a hydride of SI.
Among them, it is preferable to include styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber and / or styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer rubber from the viewpoint that adhesion to an EL element and choices of tackifying resin are expanded.

これらA−B−A型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物、及び、上記A−B型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、そのAブロック部の重量平均分子量が1,000〜500,000であることが好ましく、Bブロック部の重量平均分子量が15,000〜1,000,000であることが好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。   These A-B-A type block copolymer rubber and its hydride, and the AB-type block copolymer rubber and its hydride have a weight average molecular weight of 1,000 to 500, The weight average molecular weight of the B block part is preferably 15,000 to 1,000,000. The weight average molecular weight in the present invention is calculated based on a calibration curve prepared using a polystyrene standard material by gel permeation chromatography (GPC) measurement.

上記A−B−A型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン成分が10モル%未満であると粘着性が高すぎ、ゴム弾性を発現しない場合があるので、10モル%以上のものが好ましい。一方、スチレン成分が40モル%を超えると粘着性が弱すぎ、また硬くなりゴム弾性を発現しない場合があるので、40モル%以下のものが好ましい。   The ABA type block copolymer rubber and the hydride thereof are those having a styrene component of less than 10% by mole because the tackiness is too high and rubber elasticity may not be exhibited. Is preferred. On the other hand, when the styrene component exceeds 40 mol%, the tackiness is too weak, and it may become hard and may not exhibit rubber elasticity.

上記A−B−A型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物、並びに上記A−B型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、例えば、日本ゼオン株式会社、旭化成工業株式会社、株式会社クラレ、JSR株式会社等から上市されており、入手可能である。   The AB type block copolymer rubber and its hydride, and the AB type block copolymer rubber and its hydride are, for example, Nippon Zeon Co., Ltd., Asahi Kasei Corporation, Kuraray Co., Ltd., It is marketed by JSR Corporation and is available.

上記A−B−A型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と、上記A−B型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物とは、当該ゴム成分の合計量を100重量%とした場合に、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%の範囲で混合して用いる。このような混合割合で用いることにより、上述のような粘着層の効果が好適に得られる。
中でも、当該ゴム成分の合計量を100重量%とした場合に、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜90重量%、及びA−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物10〜50重量%の範囲で混合して用いることが、素子基板および封止基板との付着性、ゴム弾性の発現の点から好ましい。
上記A−B−A型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と上記A−B型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物は、予め両者を混合して混合物としたものを用いる以外に、本発明に用いられるゴム成分を調製する際に、両者の混合割合が上記の範囲となるようにして両者を用いることも可能である。
The AB-A type block copolymer rubber or hydride thereof and the AB-type block copolymer rubber or hydride thereof, when the total amount of the rubber components is 100% by weight, ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 100% by weight, and AB type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 0 to 50% by weight Used by mixing. By using at such a mixing ratio, the effect of the adhesive layer as described above can be suitably obtained.
In particular, when the total amount of the rubber component is 100% by weight, the ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 90% by weight, and the AB type styrene block copolymer weight The combined rubber and / or hydride thereof is preferably mixed and used in the range of 10 to 50% by weight from the viewpoint of adhesion to the element substrate and the sealing substrate and the development of rubber elasticity.
The AB-A type block copolymer rubber or hydride thereof and the AB type block copolymer rubber or hydride thereof may be used in addition to using a mixture obtained by mixing the two in advance. When preparing the rubber component used in the above, it is also possible to use both in such a manner that the mixing ratio of both falls within the above range.

一方、第二の成分である粘着付与樹脂は、適度な粘度と接着性を付与し、上記ゴム成分のホットメルト時の濡れ性や密着性を良好にする。
粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジン誘導体(水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル(アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのエステル化ロジンなど))、テルペン樹脂(α−ピネン、β−ピネン)、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂などがあげられる。
On the other hand, the tackifying resin as the second component imparts an appropriate viscosity and adhesiveness, and improves the wettability and adhesion during hot melting of the rubber component.
Examples of tackifying resins include rosin, rosin derivatives (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, rosin ester (such as esterified rosin such as alcohol, glycerin and pentaerythritol)), terpene resin (α-pinene, β- Pinene), terpene phenol resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, copolymer petroleum resin, alicyclic petroleum resin, coumarone-indene resin, styrene resin , Phenol resin, xylene resin and the like.

中でも、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される1種以上が、前記特定のゴム成分と相溶性が良好で、透明性に優れた粘着層を形成できる点から好適に用いられる。このような水素化石油樹脂としては、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3−ペンタジエンなどのC5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水添加樹脂である水添ジシクロペンタジエン系樹脂(トーネックス(株)製:エスコレッツ5300,5400シリーズ、イーストマン社製:Eastotac Hシリーズ等)、部分水添芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂(トーネックス(株)製:エスコレッツ5600シリーズ等)、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α−又はβ−メチルスチレンなどのC9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂を水添した樹脂(荒川化学工業株式会社製:アルコンP又はMシリーズ)、上記したC5留分とC9留分の共重合石油樹脂を水添した樹脂(出光興産株式会社製:アイマーブシリーズ)等が挙げられる。これらの中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂が、前記特定のゴム成分と相溶性が良好な点から、好適に用いられる。   Among them, at least one selected from the group consisting of hydrogenated petroleum resins, rosin resins, and terpene resins has good compatibility with the specific rubber component and can form an adhesive layer with excellent transparency. Are preferably used. Examples of such hydrogenated petroleum resins include water, which is a C5 petroleum resin hydration resin obtained by copolymerizing C5 fractions such as pentene, isoprene, piperine, and 1.3-pentadiene produced by thermal decomposition of petroleum naphtha. Dicyclopentadiene resin (Tonex Co., Ltd .: Escorez 5300,5400 series, Eastman Co .: Eastotac H series, etc.), partially hydrogenated aromatic modified dicyclopentadiene resin (Tonex Co., Ltd .: Escorez 5600) Series, etc.), hydrogenated C9 petroleum resin obtained by copolymerization of C9 fractions such as indene, vinyltoluene, α- or β-methylstyrene produced by thermal decomposition of petroleum naphtha (Arakawa Chemical Industries Ltd.) Company-made: Alcon P or M series), a resin obtained by hydrogenating the above-mentioned copolymer petroleum resin of C5 fraction and C9 fraction (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: Lee Marv series), and the like. Among these, alicyclic saturated hydrocarbon resins are preferably used from the viewpoint of good compatibility with the specific rubber component.

本発明に用いられる粘着層における配合は、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分100重量部に対して、50重量部以上の粘着性付与樹脂を用いるようにする。
前記ゴム成分100重量部に対して、粘着付与樹脂が50重量部未満であると、粘着性が弱すぎ、EL素子基板および封止基板に付着しない恐れがあるからである。中でも、前記ゴム成分100重量部に対して、粘着付与樹脂は50〜200重量部の割合で用いられることが、EL素子基板および封止基板との付着性、ゴム弾性の発現の点から好ましい。
The compounding in the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is 50 to 100% by weight of ABA type styrene block copolymer rubber and / or hydride thereof, and AB type styrene block copolymer rubber and / or 50 parts by weight or more of tackifying resin is used with respect to 100 parts by weight of the rubber component composed of 0 to 50% by weight of the hydride.
This is because if the tackifying resin is less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the tackiness is too weak and it may not adhere to the EL element substrate and the sealing substrate. Especially, it is preferable that tackifying resin is used in the ratio of 50-200 weight part with respect to 100 weight part of said rubber components from the point of adhesion with an EL element substrate and a sealing substrate, and expression of rubber elasticity.

本発明の粘着層は、本発明の効果及び透明性を損なわない範囲で、前記特定のゴム成分及び粘着性付与樹脂に加え、任意の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、ゲッター剤、フィラー、軟化剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化抑制剤、樹脂安定剤などが挙げられる。軟化剤としては、例えばパラフィン、ナフテン系オイルや、各種ワックスなどが用いられる。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can contain an optional additive in addition to the specific rubber component and the tackifier resin as long as the effects and transparency of the present invention are not impaired. Examples of such additives include getter agents, fillers, softeners, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, oxidation inhibitors, and resin stabilizers. As the softening agent, for example, paraffin, naphthenic oil, various waxes and the like are used.

本発明においてゲッター剤とは、少なくとも吸湿機能を有し、好ましくはガス(例えば酸素)吸収、吸着機能をも有する物質である。ゲッター剤としては吸湿剤、乾燥剤、酸素吸収剤等が単独あるいは混合状態で使用される。ゲッター剤は粘着層に分散されている態様であっても良いが、局所的に配置されたものであっても良い。また、図3に示されるように粘着層が2層構成などの多層構造をとって、有機EL素子に接触しない側の粘着層2’中にのみ分散されている態様であっても良い。
又は、図4に示すように、ゲッター剤を主成分とするゲッター層4が、粘着層とは別層として設けられている構造であっても良い。
In the present invention, the getter agent is a substance having at least a hygroscopic function, preferably also having a gas (for example, oxygen) absorption and adsorption function. As the getter agent, a hygroscopic agent, a desiccant, an oxygen absorbent and the like are used alone or in a mixed state. The getter agent may be dispersed in the adhesive layer, but may be locally disposed. Further, as shown in FIG. 3, the adhesive layer may have a multilayer structure such as a two-layer structure, and may be dispersed only in the adhesive layer 2 ′ on the side not in contact with the organic EL element.
Or as shown in FIG. 4, the structure where the getter layer 4 which has a getter agent as a main component is provided as a different layer from the adhesion layer may be sufficient.

ゲッター剤としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム等の金属酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸ニッケル等の硫酸塩、アルミニウムオキサイドオクチレート等の有機金属化合物等が挙げられる。   Examples of the getter agent include metal oxides such as calcium oxide, magnesium oxide and barium oxide, sulfates such as magnesium sulfate, sodium sulfate and nickel sulfate, and organic metal compounds such as aluminum oxide octylate.

ゲッター剤は、単独で使用してもよく、2種類以上を混合して使用してもよい。粘着層に添加する場合のゲッター剤の添加量は、粘着層の全量を基準にして0.01〜20重量%であることが好ましい。   A getter agent may be used independently and may mix and use 2 or more types. When added to the adhesive layer, the amount of getter agent added is preferably 0.01 to 20% by weight based on the total amount of the adhesive layer.

また、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどのカルシウム炭酸塩やマグネシウム炭酸塩、カオリン、焼成クレー、パイロフィライト、ペントナイト、セリサイト、ゼオライト、タルク、アタパルジャイト、ワラストナイトなどの珪酸塩、珪藻土、珪石粉などの珪酸、水酸化アルミニウム、パライト、沈降硫酸バリウムなどの硫酸バリウム、石膏などの硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタンなどを挙げることができる。   Examples of the filler include calcium carbonate such as calcium carbonate, magnesium carbonate, and dolomite, magnesium carbonate, kaolin, calcined clay, pyrophyllite, pentite, sericite, zeolite, talc, attapulgite, wollastonite, and the like. Silicates such as silicate, diatomaceous earth, and silica powder, barium sulfate such as aluminum hydroxide, pearlite, and precipitated barium sulfate, calcium sulfate such as gypsum, calcium sulfite, carbon black, zinc oxide, and titanium dioxide.

これらのフィラーは、例えば光の散乱による粘着層の透明性の低下を考慮した場合、充填剤の平均一次粒子径は、1〜100nm、更に5〜50nmであることが好ましい。また、低透湿性をさらに向上させるために板状あるいは燐片状のフィラーを用いる場合、平均一次粒子径は0.1〜5μmであることが好ましい。さらに、樹脂に対する分散性の点から、親水性フィラーの表面を疎水処理したものが好適に用いられる。疎水性フィラーは、通常の親水性フィラーの表面を、n−オクチルトリアルコキシシラン等、疎水基を有するアルキル、アリール、アラルキル系シランカップリング剤、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシリル化剤、末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン等、あるいはステアリルアルコールのような高級アルコール、ステアリン酸のような高級脂肪酸で処理して得られるものが挙げられる。   For these fillers, for example, when considering a decrease in transparency of the adhesive layer due to light scattering, the average primary particle diameter of the filler is preferably 1 to 100 nm, and more preferably 5 to 50 nm. Further, when a plate-like or flake-like filler is used to further improve the low moisture permeability, the average primary particle diameter is preferably 0.1 to 5 μm. Further, from the viewpoint of dispersibility with respect to the resin, a hydrophilic filler whose surface is subjected to a hydrophobic treatment is preferably used. Hydrophobic fillers can be prepared by treating the surface of normal hydrophilic fillers with silylating agents such as n-octyltrialkoxysilane, alkyl having a hydrophobic group, aryl, aralkyl silane coupling agents, dimethyldichlorosilane, hexamethyldisilazane, etc. And polydimethylsiloxane having a hydroxyl group at the terminal, or higher alcohols such as stearyl alcohol, and those obtained by treatment with higher fatty acids such as stearic acid.

フィラーは、単独で使用してもよく、2種類以上を混合して使用してもよい。添加する場合のフィラーの添加量は、粘着層の全量を基準にして0.01〜20重量%であることが好ましい。   A filler may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types. When added, the amount of filler added is preferably 0.01 to 20% by weight based on the total amount of the adhesive layer.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリックアシッドアミド系化合物、ベンゾフェノン系化合物などを挙げることができる。添加する場合の紫外線吸収剤の添加量は、通常、粘着層の全量を基準にして約0.01〜3重量%の範囲で使用できる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, oxazolic acid amide compounds, and benzophenone compounds. When added, the amount of the ultraviolet absorber added can usually be in the range of about 0.01 to 3% by weight based on the total amount of the adhesive layer.

紫外線安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物などを挙げることができる。添加する場合の紫外線安定剤の添加量は、通常、粘着層の全量を基準にして約0.01〜3重量%の範囲で使用できる。   Examples of UV stabilizers include hindered amine compounds. When added, the added amount of the UV stabilizer can be generally in the range of about 0.01 to 3% by weight based on the total amount of the adhesive layer.

酸化抑制剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、リン酸エステル系化合物などを挙げることができる。添加する場合の酸化抑制剤の添加量は、通常、粘着層の全量を基準にして約0.01〜2重量%の範囲で使用できる。   Examples of the oxidation inhibitor include hindered phenol compounds and phosphate ester compounds. When added, the addition amount of the oxidation inhibitor is usually within a range of about 0.01 to 2% by weight based on the total amount of the adhesive layer.

樹脂安定剤としては、例えば、フェノール系樹脂安定剤、ヒンダードアミン系樹脂安定剤、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤などを挙げることができる。   Examples of the resin stabilizer include a phenol resin stabilizer, a hindered amine resin stabilizer, an imidazole resin stabilizer, a dithiocarbamate resin stabilizer, a phosphorus resin stabilizer, and a sulfur ester resin stabilizer. Can do.

粘着層の厚みは、有機EL素子を適切に被覆できれば特に限定されないが、通常、1〜200μmの範囲であり、好ましくは、3〜100μmの範囲であり、さらに好ましくは、5〜50μmの範囲である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the organic EL element can be appropriately covered, but is usually in the range of 1 to 200 μm, preferably in the range of 3 to 100 μm, and more preferably in the range of 5 to 50 μm. is there.

粘着層は、前記基材の一方の面上の全面に積層されていても良いし、例えば基材の面の周縁部を露出させるような状態で積層されていても良い。   The pressure-sensitive adhesive layer may be laminated on the entire surface of the one surface of the substrate, or may be laminated in a state in which, for example, the peripheral portion of the surface of the substrate is exposed.

なお、本発明の粘着層は、有機EL素子に積層される前まで、EL素子に積層する側の粘着層表面が剥離処理フィルムで保護されていることが好ましい。剥離処理フィルムとしては、上記基材のうち、有機EL素子封止後剥離される態様で用いられる基材と、同様の物を用いることができる。
但し、粘着層と上記基材と、粘着層と剥離処理フィルムとの間で、接着強度が異なることが、粘着層を有機EL素子に積層して封止しやすい点から、好ましい。
In addition, it is preferable that the adhesion layer surface of the side laminated | stacked on an EL element is protected by the peeling process film before the adhesion layer of this invention is laminated | stacked on an organic EL element. As a peeling process film, the same thing as the base material used in the aspect peeled after organic electroluminescent element sealing among the said base materials can be used.
However, it is preferable that the adhesive strength is different between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material, and the pressure-sensitive adhesive layer and the release treatment film from the viewpoint that the pressure-sensitive adhesive layer is easily laminated and sealed on the organic EL element.

3.封止層
本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、基材の前記粘着層を有する面上に、前記粘着層を取り囲む封止層を更に有しても良く、前記封止層は、硬化型樹脂を主成分として含有することが好ましい。
前記粘着層の周囲に、硬化型樹脂を主成分として含有する封止層を枠状に配置すると、有機EL素子の封止効果を更に向上することが可能になる。なお、主成分として含有するとは、封止層の総量中に、上記硬化樹脂が、50重量%以上、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上含まれることを表す。
3. Sealing layer In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention, a sealing layer surrounding the pressure-sensitive adhesive layer may be further provided on the surface of the substrate having the pressure-sensitive adhesive layer, It is preferable to contain a curable resin as a main component.
When a sealing layer containing a curable resin as a main component is arranged around the adhesive layer in a frame shape, the sealing effect of the organic EL element can be further improved. “Containing as a main component” means that the cured resin is contained in the total amount of the sealing layer by 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more.

硬化型樹脂は、有機EL素子を封止する際に、例えば光及び/又は熱により硬化させることにより、光及び/又は熱硬化樹脂などの硬化樹脂とすることができる。このような硬化樹脂は、耐湿性が高いため、ガスバリア性が良好であるという特性を有する。しかしながらその一方で、用いられる硬化型樹脂は、硬化剤等の反応性が高い官能基を有する成分を含有するため、EL素子に直接接触させる部分に用いられると、EL素子の劣化を促進させてしまうことがあった。本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムにおいては、硬化型樹脂を主成分として含有する封止層を、EL素子には直接接触されない、前記粘着層の周囲に配置して封止に用いることにより、EL素子の封止剤による劣化を抑制しながら、ガスバリア性を向上させ、それらの相乗効果からEL素子の劣化を抑制することを可能にする。なお光とは、可視及び非可視領域の波長の電磁波だけでなく、電子線のような粒子線、及び、電磁波と粒子線を総称する放射線又は電離放射線が含まれる。   The curable resin can be a cured resin such as a light and / or thermosetting resin, for example, by being cured by light and / or heat when the organic EL element is sealed. Since such a cured resin has high moisture resistance, it has a characteristic that gas barrier properties are good. However, on the other hand, since the curable resin to be used contains a component having a highly reactive functional group such as a curing agent, when used in a portion in direct contact with the EL element, the deterioration of the EL element is promoted. There was a case. In the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention, a sealing layer containing a curable resin as a main component is disposed around the pressure-sensitive adhesive layer that is not directly in contact with the EL element and used for sealing. Accordingly, it is possible to improve the gas barrier property while suppressing the deterioration of the EL element due to the sealant, and to suppress the deterioration of the EL element from their synergistic effect. Note that light includes not only electromagnetic waves having wavelengths in the visible and invisible regions, but also particle beams such as electron beams, and radiation or ionizing radiation that collectively refers to electromagnetic waves and particle beams.

本発明において用いられる硬化型樹脂としては、各種の紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、2液硬化型樹脂等が含まれる。より具体的には、ユレア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、レゾルシノール樹脂系、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリウレタン樹脂系またはアクリル樹脂系等の熱硬化型樹脂;エステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、アクリル樹脂アクリレート等の各種アクリレートまたはウレタンポリエステル等の樹脂を用いたラジカル系光硬化型樹脂;エポキシ、ビニルエーテル等の樹脂を用いたカチオン系光硬化型樹脂などが挙げられる。   Examples of the curable resin used in the present invention include various ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, thermosetting resins, and two-component curable resins. More specifically, thermosetting resins such as urea resin, melamine resin, phenol resin, resorcinol resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin or acrylic resin; ester acrylate, urethane Radical type photocurable resins using resins such as various acrylates such as acrylates, epoxy acrylates, melamine acrylates, acrylic resin acrylates, or urethane polyesters; and cationic photocurable resins using resins such as epoxies and vinyl ethers. .

本発明に用いられる硬化型樹脂としては、基材上で封止層として層状を保持することが可能であれば、特に限定されない。この場合の封止層には、比較的粘度が高い光硬化型樹脂組成物が用いられることが好ましい。このような封止層には、比較的粘度が高い光硬化型樹脂を選択して用いても良いし、遅延硬化型光硬化型樹脂を用いても良いし、粘度が高くなるように硬化型樹脂に適宜フィラー等の添加剤を添加して用いても良い。   The curable resin used in the present invention is not particularly limited as long as the layer shape can be maintained as a sealing layer on the substrate. In this case, a photocurable resin composition having a relatively high viscosity is preferably used for the sealing layer. For such a sealing layer, a photocurable resin having a relatively high viscosity may be selected and used, a delayed curable photocurable resin may be used, or a curable type so as to increase the viscosity. You may add and use additives, such as a filler, suitably to resin.

本発明の封止層は、本発明の効果及び透明性を損なわない範囲で、前記硬化型樹脂に加え、任意の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、上記粘着層において説明したような、ゲッター剤、フィラー、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化抑制剤、樹脂安定剤などが挙げられる。   The sealing layer of this invention can contain arbitrary additives in addition to the said curable resin in the range which does not impair the effect and transparency of this invention. Examples of such additives include getter agents, fillers, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, oxidation inhibitors, and resin stabilizers as described in the adhesive layer.

封止層の厚みは、粘着層を適切に被覆し、且つ、封止基材とEL素子基材との間を密封できれば特に限定されない。通常粘着層と同様の厚みに設定されるが、粘着層よりも小さい厚みであっても良い。封止層の厚みは、通常、1〜200μmの範囲であり、好ましくは、3〜100μmの範囲であり、さらに好ましくは、5〜50μmの範囲である。   The thickness of the sealing layer is not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately covered and the space between the sealing substrate and the EL element substrate can be sealed. Usually, it is set to the same thickness as the adhesive layer, but may be smaller than the adhesive layer. The thickness of the sealing layer is usually in the range of 1 to 200 μm, preferably in the range of 3 to 100 μm, and more preferably in the range of 5 to 50 μm.

4.有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルムの調製
粘着層は、粘着層に用いられる材料を溶剤に溶解させて粘着層形成用塗工液を調製し、当該粘着層形成用塗工液を用いて封止基材又は剥離処理フィルム上に塗布し、その後溶剤を乾燥させることにより得ることもできる。しかしながら、本発明において、粘着層は、溶剤を使用することなく粘着層に用いられる材料を溶融して、前記基材上に形成することが好ましい。粘着層は、有機EL素子に直接接触させる場合、残留溶剤の影響を極力排除した方が、素子の劣化抑制の点から好ましいからである。
4). Preparation of pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence element The pressure-sensitive adhesive layer is prepared by dissolving a material used for the pressure-sensitive adhesive layer in a solvent to prepare a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid, and sealing the liquid using the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid. It can also obtain by apply | coating on a stop base material or a peeling process film, and drying a solvent after that. However, in the present invention, the adhesive layer is preferably formed on the substrate by melting the material used for the adhesive layer without using a solvent. This is because when the adhesive layer is brought into direct contact with the organic EL element, it is preferable to eliminate the influence of the residual solvent as much as possible from the viewpoint of suppressing deterioration of the element.

粘着層を基材の一方の面上に積層する場合に、基材上に粘着層を直接積層してもよいし、剥離処理フィルム上に粘着層を形成後、形成された粘着層を基材上に転写して積層しても良い。本発明の粘着フィルムに用いられる基材が、有機EL素子封止後剥離される態様で用いられる基材の場合には、直接積層されることが好ましく、有機EL素子の封止基材として粘着層と共に有機EL素子を封止するために用いられる基材の場合には、剥離処理フィルム上に粘着層を形成後、形成された粘着層を封止基材上に転写して積層することが好ましい。   When laminating the adhesive layer on one surface of the substrate, the adhesive layer may be directly laminated on the substrate, or after forming the adhesive layer on the release treatment film, the formed adhesive layer is used as the substrate. It may be transferred and laminated. In the case where the base material used in the adhesive film of the present invention is a base material used in a mode in which it is peeled after sealing the organic EL element, it is preferably laminated directly, and the adhesive is used as the sealing base material for the organic EL element. In the case of a substrate used for sealing an organic EL element together with a layer, an adhesive layer is formed on a release-treated film, and then the formed adhesive layer is transferred and laminated on a sealing substrate. preferable.

封止基材又は剥離処理フィルム上に粘着層を塗布する方法としては、例えばダイコーティング、ロールコーティング、リバースコーティング、グラビアコーティング、ナイフコーティング、ブレードコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等が挙げられる。また、粘着層を溶融して形成する方法としては、例えば、熔融押出コーティング等が挙げられる。また、剥離処理フィルム上に粘着層を形成後、形成された粘着層を封止基材上に積層する際の手段としては、適宜加温しながらラミネータを用いて貼り付けるラミネート法、プレス法、オートクレーブ法等が挙げられる。   Examples of the method for applying the adhesive layer on the sealing substrate or the release treatment film include die coating, roll coating, reverse coating, gravure coating, knife coating, blade coating, rod coating, curtain coating, slide coating, spin coating, Screen printing, offset printing, flexographic printing, etc. are mentioned. Moreover, as a method of melting and forming an adhesion layer, melt extrusion coating etc. are mentioned, for example. In addition, as a means for laminating the formed adhesive layer on the sealing substrate after forming the adhesive layer on the release-treated film, a laminating method, a pressing method, and a method of attaching using a laminator while appropriately heating, Examples include an autoclave method.

また、図4に示すように、粘着層2とは別層としてゲッター層4を設ける場合には、基材1上にゲッター層4を設けた後、粘着層2を基材1及びゲッター層4上に積層する。この場合、粘着層の少なくとも一部が基材面に直接接着されるよう粘着層2及びゲッター層4の面積や形状を調整することが好ましい。粘着層2とは別層としてゲッター層4を設ける場合のゲッター層は、選択される材料に合わせた従来公知の方法を用いて形成することができる。   As shown in FIG. 4, when the getter layer 4 is provided as a separate layer from the adhesive layer 2, after the getter layer 4 is provided on the base material 1, the adhesive layer 2 is replaced with the base material 1 and the getter layer 4. Laminate on top. In this case, it is preferable to adjust the areas and shapes of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the getter layer 4 so that at least a part of the pressure-sensitive adhesive layer is directly bonded to the substrate surface. When the getter layer 4 is provided as a separate layer from the adhesive layer 2, the getter layer can be formed using a conventionally known method in accordance with the selected material.

なお、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムを調製する際には、酸素濃度や水分濃度が低い環境下で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気下、酸素濃度1ppm、水分濃度10ppm以下等の条件下で行うことが、有機EL素子の水分や酸素による劣化抑制の点から好ましい。   In addition, when preparing the organic EL element sealing pressure-sensitive adhesive film of the present invention, it is preferably performed in an environment where the oxygen concentration and the water concentration are low. For example, in a nitrogen atmosphere, the oxygen concentration is 1 ppm, the water concentration is 10 ppm or less, and the like. It is preferable to carry out under these conditions from the viewpoint of suppressing deterioration of the organic EL element due to moisture and oxygen.

5.有機EL素子を封止する方法
本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムを用いて、有機EL素子を封止する方法は特に限定されないが、例えば以下のように封止することができる。
本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムは、有機EL素子上に積層する前に、保存時に当該粘着フィルムに吸着した水分や酸素を、例えば、CaO、CaCO、BaO、シリカゲル、モレキュラーシーブ等により除去することが、有機EL素子の劣化抑制の点から好ましい。
5). Method of sealing an organic EL element Although the method of sealing an organic EL element using the adhesive film for organic EL element sealing of this invention is not specifically limited, For example, it can seal as follows.
The organic EL element sealing pressure-sensitive adhesive film of the present invention, for example, CaO, CaCO 3 , BaO, silica gel, molecular sieve, etc., adsorbs moisture and oxygen adsorbed on the pressure-sensitive adhesive film during storage before being laminated on the organic EL element. It is preferable from the viewpoint of suppressing deterioration of the organic EL element.

本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムに用いられる基材が、その後剥離される態様で用いられる基材の場合には、まず、図7(A)に示すように、本発明の粘着フィルム10の粘着層2を封止基材11上に転写して、粘着性封止基材12を形成する。一方、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムに用いられる基材が封止基材である場合には、そのまま粘着性封止基材12として用いることができる。   When the base material used for the organic EL element sealing pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a base material to be used in a form that is then peeled off, first, as shown in FIG. 7 (A), the pressure-sensitive adhesive film of the present invention. Ten adhesive layers 2 are transferred onto the sealing substrate 11 to form an adhesive sealing substrate 12. On the other hand, when the base material used for the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention is a sealing base material, it can be used as the adhesive sealing base material 12 as it is.

次に、有機EL素子の上と周囲に配置されるように、前記粘着性封止基材12を、基体13上に配置された有機EL素子14上に積層して積層体15を形成する(図7(B)参照)。前記基材上に配置された有機EL素子側の面と粘着性封止基材の粘着層側の面とを対向させて、粘着層が前記有機EL素子を完全に覆うように積層する。積層する手段としては、適宜加温しながらラミネータを用いて貼り付けるラミネート法、プレス法、オートクレーブ法等が挙げられる。上述したようなゴム成分と粘着付与樹脂とを主成分とする粘着層は、熱可塑性樹脂であるため、50〜150℃程度の加熱により、有機EL素子及びEL素子基材に隙間なく濡れ広がることが可能である一方、室温に戻すと高強度、高弾性、柔軟性を発現する。
積層体を形成する場合においても、酸素濃度や水分濃度が低い環境下で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気下、酸素濃度1ppm、水分濃度10ppm以下等の条件下で行うことが、有機EL素子の水分や酸素による劣化抑制の点から好ましい。
Next, the adhesive sealing substrate 12 is laminated on the organic EL element 14 arranged on the base 13 so as to be arranged on and around the organic EL element to form a laminate 15 ( (See FIG. 7B). The organic EL element side surface disposed on the substrate and the adhesive layer side surface of the adhesive sealing substrate are opposed to each other, and the adhesive layer is laminated so as to completely cover the organic EL element. Examples of the laminating method include a laminating method in which a laminator is used while appropriately heating, a pressing method, an autoclave method, and the like. Since the adhesive layer mainly composed of the rubber component and the tackifying resin as described above is a thermoplastic resin, it can be wet and spread on the organic EL element and the EL element base material by heating at about 50 to 150 ° C. On the other hand, when it is returned to room temperature, it exhibits high strength, high elasticity and flexibility.
Even in the case of forming a laminated body, it is preferably performed in an environment where the oxygen concentration and the water concentration are low. For example, the organic EL element may be formed under a nitrogen atmosphere and under conditions such as an oxygen concentration of 1 ppm and a water concentration of 10 ppm or less. From the viewpoint of suppressing deterioration due to moisture and oxygen.

次に、前記積層体における前記基材と前記封止基材の間を密封するように、前記粘着層の周囲に硬化型樹脂組成物16を塗布する(図7(C)参照)。前記粘着層の表面が露出しないように、前記基材と前記封止基材の間隙の前記粘着層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布するようにする。このようにすることにより、前記積層体における前記基材と前記封止基材の間を密封でき、有機EL素子を密封することができるため、有機EL素子の劣化の抑制を更に向上することができる。   Next, the curable resin composition 16 is applied around the adhesive layer so as to seal between the base material and the sealing base material in the laminate (see FIG. 7C). A curable resin composition is applied around the adhesive layer in the gap between the base material and the sealing base material so that the surface of the adhesive layer is not exposed. By doing in this way, since between the said base material and the said sealing base material in the said laminated body can be sealed and an organic EL element can be sealed, suppression of deterioration of an organic EL element can be improved further. it can.

封止層を形成するのに用いる硬化型樹脂組成物としては、前記封止層において説明した硬化型樹脂を主成分とした組成物を用いることができる。このように塗布して用いられる硬化型樹脂組成物は、使用される際の粘度に特に限定されない。好ましい樹脂としては、2液熱硬化型エポキシ系樹脂、1液熱硬化型エポキシ系樹脂、紫外線硬化型エポキシ系樹脂などのエポキシ系樹脂が挙げられる。更に具体的には、スリーボンド社製 2液製エポキシ樹脂(20X−325)、協立化学産業株式会社製 WORLD ROCK 8723L2等を挙げることができる。
硬化型樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、ディスペンサーを用いる方法、スクリーン印刷法等が挙げられる。
As the curable resin composition used for forming the sealing layer, a composition mainly composed of the curable resin described in the sealing layer can be used. The curable resin composition applied and used in this way is not particularly limited in viscosity when used. Preferred resins include epoxy resins such as a two-component thermosetting epoxy resin, a one-component thermosetting epoxy resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. More specifically, two-component epoxy resin (20X-325) manufactured by Three Bond Co., Ltd., WORLD ROCK 8723L2 manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd., and the like can be given.
Examples of the method for applying the curable resin composition include a method using a dispenser and a screen printing method.

次いで、用いた硬化型樹脂組成物に適宜合わせて、紫外線や電子線等の光及び/又は加熱を行い、硬化反応を行って、封止層を形成する。光照射を行う際には、有機EL素子の劣化抑制の点から、光硬化型樹脂組成物を塗布した部分のみに光を照射することが好ましい。   Next, in accordance with the curable resin composition used, light such as ultraviolet rays and electron beams and / or heating is performed to perform a curing reaction, thereby forming a sealing layer. When performing light irradiation, it is preferable to irradiate only the part which apply | coated the photocurable resin composition from the point of deterioration suppression of an organic EL element.

また、例えば、図5及び図6に示されるような、予め基材1上に粘着層2と共に粘着層の周囲に枠状に封止層5が積層された粘着フィルムを用いて、粘着性封止基材を形成し、当該粘着性封止基材を有機EL素子上に積層し、封止層を形成しても良い。   Further, for example, as shown in FIGS. 5 and 6, an adhesive film in which a sealing layer 5 is previously laminated on the base material 1 together with the adhesive layer 2 in a frame shape around the adhesive layer is used. A sealing base material may be formed, the adhesive sealing base material may be laminated on the organic EL element, and a sealing layer may be formed.

或いは、粘着層を、封止基材に予め積層することなく、直接有機EL素子上及び周囲に積層しても良い。この場合、封止基材を積層後、封止層を形成しても良いし、封止層を形成後、封止基材を積層しても良い。   Alternatively, the adhesive layer may be directly laminated on and around the organic EL element without being previously laminated on the sealing substrate. In this case, the sealing layer may be formed after laminating the sealing substrate, or the sealing substrate may be laminated after forming the sealing layer.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

<実施例1>
粘着層のゴム成分としてスチレン−イソプレン−スチレン樹脂(JSR製、SIS5200、スチレン含有率15モル%、ジブロック含有率20重量%) 100重量部と、粘着付与樹脂として脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業製、アルコンP-100、軟化点100℃) 100重量部とを用いた。上記ゴム成分を150〜200℃で60分加熱し溶解させ、当該溶解したゴム成分に、上記粘着付与樹脂を添加した。ゴム成分と粘着付与樹脂は均一な状態になるまで混合撹拌し、粘着層形成用樹脂混合物を得た。
<Example 1>
100 parts by weight of styrene-isoprene-styrene resin (manufactured by JSR, SIS5200, styrene content 15 mol%, diblock content 20% by weight) as the rubber component of the adhesive layer, and alicyclic saturated hydrocarbon resin ( 100 parts by weight of Arakawa Chemical Industries, Alcon P-100, softening point 100 ° C) was used. The rubber component was heated and dissolved at 150 to 200 ° C. for 60 minutes, and the tackifying resin was added to the dissolved rubber component. The rubber component and the tackifying resin were mixed and stirred until they were in a uniform state to obtain a resin mixture for forming an adhesive layer.

上記で得られた粘着層形成用樹脂混合物を、展延機を用いて、厚み38μmの剥離処理ポリエステルフィルム(帝人デュポンフィルム社製、ピューレックス)の剥離面に50g/m2になるように塗布した。粘着層側を更に38μmの剥離処理ポリエステルフィルム(藤森工業社製、フィルムバイナ)の剥離面でラミネートし、厚みが均一な有機EL素子封止用粘着フィルムを作製した。得られた粘着層の厚みは50μmとなった。 The adhesive layer-forming resin mixture obtained above was applied to a peeled surface of a 38 μm-thick release-treated polyester film (Purex, manufactured by Teijin DuPont Films) using a spreader so as to be 50 g / m 2. did. The pressure-sensitive adhesive layer side was further laminated with a release surface of a 38 μm release-treated polyester film (Fujimori Kogyo Co., Ltd., film binder) to produce an organic EL device sealing pressure-sensitive adhesive film having a uniform thickness. The thickness of the obtained adhesive layer was 50 μm.

得られた粘着層について、水蒸気透過率を水蒸気透過率測定装置(MOCON社製 MOCON 水蒸気透過率測定装置PERMATRAN−W 3/61)を用い、60℃、90%RH雰囲気下で測定したところ、10 g/m2/dayであった。
また、得られた粘着層について、JIS Z 0237に準拠し、ステンレス板に対し、180度剥離試験を行って粘着力を測定したところ、23N/25mmであった。
About the obtained adhesion layer, when water vapor transmission rate was measured in 60 degreeC and 90% RH atmosphere using the water vapor transmission rate measuring device (MOCON water vapor transmission rate measuring device PERMATRAN-W 3/61 by MOCON), 10 g / m 2 / day.
Moreover, about the obtained adhesion layer, based on JIS Z 0237, when the 180 degree peel test was done with respect to the stainless steel plate and the adhesive force was measured, it was 23 N / 25mm.

<実施例2>
封止基材として外形寸法120mm×120mmの封止用ガスバリアフィルム(PEN基材(厚み200μm、帝人デュポン社製 、テオネックスQ65F)をベースとし、SiOxNy(x,y=0〜2)の無機層と有機層をハイブリッド化したもの。水蒸気透過率1×10−3g/m2/day以下)を用いた。実施例1で形成した粘着フィルムを外形寸法115mm×115mmに切り出し、片側の剥離処理ポリエステルフィルムを剥がして、上記封止用ガスバリアフィルムの中央部に、ラミネータを用いて貼り付けた(窒素雰囲気酸素濃度1ppm以下、ロール温度70℃)。このようにして、粘着層を、封止基材の一方の面上に当該面の周縁部が露出するように積層した実施例2の有機EL素子封止用粘着フィルムを作製した。
<Example 2>
Gas barrier film for sealing with outer dimensions of 120 mm x 120 mm as the sealing substrate (based on PEN substrate (thickness 200 µm, Teijin DuPont, Teonex Q65F), SiOxNy (x, y = 0 to 2) inorganic layer Hybridized organic layer (water vapor transmission rate of 1 × 10 −3 g / m 2 / day or less) was used. The pressure-sensitive adhesive film formed in Example 1 was cut into an outer dimension of 115 mm × 115 mm, the release-treated polyester film on one side was peeled off, and attached to the center of the sealing gas barrier film using a laminator (nitrogen atmosphere oxygen concentration 1ppm or less, roll temperature 70 ℃). Thus, the adhesive film for organic EL element sealing of Example 2 which laminated | stacked the adhesion layer so that the peripheral part of the said surface might be exposed on one surface of the sealing base material was produced.

<実施例3>
実施例1において、粘着層のゴム成分として、スチレン−イソプレン−スチレン樹脂(JSR製、SIS5200、スチレン含有率15モル%、ジブロック含有率20重量%) 100重量部を用いる代わりに、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴム(クラレ製 セプトン 2063、スチレン含有率13モル%、JISAゴム硬度36°)を100重量部を用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例3の有機EL素子封止用粘着フィルムを作製した。
<Example 3>
In Example 1, instead of using 100 parts by weight of styrene-isoprene-styrene resin (manufactured by JSR, SIS5200, styrene content 15 mol%, diblock content 20 wt%) as the rubber component of the adhesive layer, styrene-ethylene -The organic of Example 3 in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of propylene-styrene copolymer rubber (Kuraray Septon 2063, styrene content 13 mol%, JISA rubber hardness 36 °) was used. An adhesive film for sealing an EL element was produced.

<実施例4>
実施例2において、実施例1で形成した粘着フィルムを用いる代わりに、実施例3で得られた粘着フィルムを用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例4の有機EL素子封止用粘着フィルムを作製した。
<Example 4>
In Example 2, instead of using the adhesive film formed in Example 1, the organic EL element sealing of Example 4 was performed in the same manner as in Example 2 except that the adhesive film obtained in Example 3 was used. An adhesive film was prepared.

<実施例5>
実施例2において、粘着層を調製する際に、粘着層形成用樹脂混合物中にゲッター剤として平均粒径が5μmの酸化カルシウム粉末を粘着層の全量を基準にして10重量%分散した以外は、実施例2と同様にして、実施例5の有機EL素子封止用粘着フィルムを作製した。
<Example 5>
In Example 2, when preparing the adhesive layer, a calcium oxide powder having an average particle size of 5 μm as a getter agent was dispersed in the adhesive mixture forming resin mixture by 10 wt% based on the total amount of the adhesive layer. In the same manner as in Example 2, an organic EL element sealing adhesive film of Example 5 was produced.

<実施例6>
実施例2において、実施例1で形成した粘着フィルムを封止用ガスバリアフィルムに貼り付ける前に、ゲッターシート(ダイニック社製;HD−S05)を封止用ガスバリアフィルム上に図4のように貼り付けた以外は、実施例2と同様にして、実施例6の有機EL素子封止用粘着フィルムを作製した。
<Example 6>
In Example 2, before the adhesive film formed in Example 1 was attached to the sealing gas barrier film, a getter sheet (manufactured by Dynic; HD-S05) was attached on the sealing gas barrier film as shown in FIG. Except having attached, it carried out similarly to Example 2, and produced the organic EL element sealing adhesive film of Example 6. FIG.

[評価1]
1.有機EL素子の作製
下記のようにして、基材上に配置された有機EL素子を準備した。
まず、ITO膜付きのガラス基板(三容真空工業株式会社製、ITO膜厚:150nm、シート抵抗: 14 Ω/□ 、ガラス厚み0.7mm 、外形寸法150mm×150mm)を用意した。ITO膜をフォトリソグラフィー法によりパターニングし、ITO電極パターンを形成した。
[Evaluation 1]
1. Preparation of organic EL element The organic EL element arrange | positioned on the base material was prepared as follows.
First, a glass substrate with an ITO film (manufactured by Sanyo Vacuum Industry Co., Ltd., ITO film thickness: 150 nm, sheet resistance: 14 Ω / □, glass thickness 0.7 mm, outer dimensions 150 mm × 150 mm) was prepared. The ITO film was patterned by a photolithography method to form an ITO electrode pattern.

得られたITO電極パターン付きの基板の表面をウェット洗浄し、フォトリソグラフィー法により絶縁層を形成した。画素数は40×40、開口部は2.0mm□、画素ピッチ2.5mm、絶縁層高さは1.5μmとした。その後、フォトリソグラフィー法により、カソード方向の画素ピッチ間に高さ4μmのカソードセパレータを形成した。   The surface of the obtained substrate with the ITO electrode pattern was wet-cleaned, and an insulating layer was formed by photolithography. The number of pixels was 40 × 40, the openings were 2.0 mm □, the pixel pitch was 2.5 mm, and the insulating layer height was 1.5 μm. Thereafter, a cathode separator having a height of 4 μm was formed between the pixel pitches in the cathode direction by photolithography.

この基板上に常圧プラズマ装置で表面処理を行った後に、グラビア印刷法により膜厚60nmの正孔注入層、続いて膜厚90nmの有機発光層を形成した。
正孔注入材料としては、ポリ3,4−エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホネート水分散液(PEDOT/PSS=1:20、商品名: CLEVIOS P CH8000、H.C.Starck社)を用い、グラビア印刷法で形成後、大気中で120℃ 、30分の乾燥を行った。また、有機発光材料としては、ポリフルオレン誘導体系の緑色発光材料(重量平均分子量300,000)を用い、グラビア印刷法で形成後、窒素雰囲気中酸素濃度1ppm以下で、180℃、1時間の乾燥を行った。
A surface treatment was performed on the substrate with an atmospheric pressure plasma apparatus, and then a hole injection layer with a thickness of 60 nm and an organic light emitting layer with a thickness of 90 nm were formed by gravure printing.
As the hole injection material, poly 3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonate aqueous dispersion (PEDOT / PSS = 1: 20, trade name: CLEVIOS P CH8000, HCStarck) is used and formed by gravure printing Then, drying was performed in the atmosphere at 120 ° C. for 30 minutes. Also, as the organic light emitting material, a polyfluorene derivative-based green light emitting material (weight average molecular weight 300,000) is formed by gravure printing, followed by drying at 180 ° C. for 1 hour at an oxygen concentration of 1 ppm or less in a nitrogen atmosphere. It was.

その後、真空蒸着法にて膜厚10nmのCa層(電子注入層)、及び膜厚300nmのAl電極を積層形成した。真空蒸着時の圧力は、2×10−7torrとした。蒸着速度は、Caが約1.0Å/s程度、アルミニウムが約5Å/s程度であった。 Thereafter, a Ca layer (electron injection layer) having a thickness of 10 nm and an Al electrode having a thickness of 300 nm were stacked by vacuum deposition. The pressure during vacuum deposition was 2 × 10 −7 torr. The deposition rate was about 1.0 Å / s for Ca and about 5 Å / s for aluminum.

2.有機ELパネルの製造
以下のようにして有機ELパネルを製造した。
上記で得られた実施例2の有機EL素子封止用粘着フィルムの粘着層上の剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、粘着層に吸着した水分を除去した。ガラス基板上に形成した有機EL素子の素子側の面と、粘着性封止基材の粘着層側の面とを対向させ、粘着層がEL素子の上と周囲に配置されてELの画素部を完全に覆うようにラミネータを用いて貼り付けた。(窒素雰囲気酸素濃度1ppm以下、ロール温度70℃)
2. Manufacture of an organic EL panel An organic EL panel was manufactured as follows.
The release-treated polyester film on the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic EL element of Example 2 obtained above was peeled off to remove moisture adsorbed on the pressure-sensitive adhesive layer. The pixel side of the EL element in which the element side surface of the organic EL element formed on the glass substrate and the surface on the adhesive layer side of the adhesive sealing substrate face each other, and the adhesive layer is disposed on and around the EL element Was pasted using a laminator so as to completely cover. (Nitrogen atmosphere oxygen concentration 1ppm or less, roll temperature 70 ℃)

封止用ガスバリアフィルムと有機EL基板との間に形成された間隙(粘着層の外周)に、熱硬化性のエポキシ系樹脂(スリーボンド社製、2液製エポキシ樹脂; 20X−325)を、ディスペンサーを用いて塗布し、80℃、1時間硬化させて封止層を形成した。   In the gap formed between the sealing gas barrier film and the organic EL substrate (periphery of the adhesive layer), a thermosetting epoxy resin (manufactured by Three Bond, two-component epoxy resin; 20X-325) is dispensed. Was applied and cured at 80 ° C. for 1 hour to form a sealing layer.

得られた有機ELパネルを、大気中、室温下で10日間保存した後に、12Vの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機EL素子の劣化も生じなかったことが推定された。
封止基材と有機EL素子のクリアランスは、粘着層により均一に保持された。
After the obtained organic EL panel was stored in the atmosphere at room temperature for 10 days, a direct current voltage of 12 V was applied and the light emitting part was observed, and no occurrence of dark spots was observed.
It was estimated that the gas barrier properties from moisture and oxygen were improved and the organic EL element was not deteriorated by impurities generated from the sealant.
The clearance between the sealing substrate and the organic EL element was uniformly maintained by the adhesive layer.

[評価2]
評価1の封止層を形成する際に、封止用ガスバリアフィルムと有機EL基板との間に形成された間隙(粘着層の外周)に、紫外線硬化型接着剤(協立化学産業株式会社製、WORLD ROCK 8723L2)をディスペンサーを用いて塗布し、その塗布部のみに紫外線を6J/cm2以上の条件で照射し硬化させて封止層を形成した以外は、評価1と同様にして、EL素子パネルを製造した。
[Evaluation 2]
When forming the sealing layer of Evaluation 1, an ultraviolet curable adhesive (manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd.) is formed in the gap (outer periphery of the adhesive layer) formed between the sealing gas barrier film and the organic EL substrate. , WORLD ROCK 8723L2) was applied using a dispenser, and the sealing layer was formed by irradiating only the coated part with ultraviolet rays under conditions of 6 J / cm 2 or more and curing it. An element panel was manufactured.

得られた有機ELパネルを、大気中、室温下で10日間保存した後に、12Vの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機EL素子の劣化も生じなかったことが推定された。
封止基材と有機EL素子のクリアランスは、粘着層により均一に保持された。
After the obtained organic EL panel was stored in the atmosphere at room temperature for 10 days, a direct current voltage of 12 V was applied and the light emitting part was observed, and no occurrence of dark spots was observed.
It was estimated that the gas barrier properties from moisture and oxygen were improved and the organic EL element was not deteriorated by impurities generated from the sealant.
The clearance between the sealing substrate and the organic EL element was uniformly maintained by the adhesive layer.

[評価3]
評価1において、実施例2の有機EL素子封止用粘着フィルムを用いる代わりに、実施例4で得られた有機EL素子封止用粘着フィルムを用いた以外は、評価1と同様にして、有機ELパネルを得た。
[Evaluation 3]
In Evaluation 1, instead of using the organic EL element sealing adhesive film of Example 2, the organic EL element sealing adhesive film obtained in Example 4 was used in the same manner as in Evaluation 1, except that the organic EL element sealing adhesive film was organic. An EL panel was obtained.

得られた有機ELパネルを、大気中、室温下で10日間保存した後に、12Vの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機EL素子の劣化も生じなかったことが推定された。
封止基材と有機EL素子のクリアランスは、粘着層により均一に保持された。
After the obtained organic EL panel was stored in the atmosphere at room temperature for 10 days, a direct current voltage of 12 V was applied and the light emitting part was observed, and no occurrence of dark spots was observed.
It was estimated that the gas barrier properties from moisture and oxygen were improved and the organic EL element was not deteriorated by impurities generated from the sealant.
The clearance between the sealing substrate and the organic EL element was uniformly maintained by the adhesive layer.

[評価4]
評価1において、有機EL素子の基体として、ガラス基板を用いる代わりに、封止用ガスバリアフィルム(PEN基材(厚み200μm、帝人デュポン社製 、テオネックスQ65F)をベースとし、SiOxNy(x,y=0〜2)の無機層と有機層をハイブリッド化したもの。水蒸気透過率1×10-3g/m2/day以下)を用いた以外は、評価1と同様にして、実施例2の有機EL素子封止用粘着フィルムを用いた有機ELパネルを製造した。
[Evaluation 4]
In Evaluation 1, instead of using a glass substrate as the base of the organic EL element, a sealing gas barrier film (PEN base material (thickness 200 μm, manufactured by Teijin DuPont, Teonex Q65F) was used as a base, and SiOxNy (x, y = 0 Organic EL of Example 2 in the same manner as in Evaluation 1 except that a hybrid of the inorganic layer and organic layer of ~ 2) was used except that the water vapor transmission rate was 1 × 10 −3 g / m 2 / day or less). An organic EL panel using an element sealing adhesive film was produced.

得られた有機ELパネルを、大気中、室温下で10日間保存した後に、12Vの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機EL素子の劣化も生じなかったことが推定された。
封止基材と有機EL素子のクリアランスは、粘着層により均一に保持された。また有機ELパネルサンプルを60mmφのロッドへの巻き付けたテストを行った後も、外観や性能変化が生じない屈曲性があることを確認した。
After the obtained organic EL panel was stored in the atmosphere at room temperature for 10 days, a direct current voltage of 12 V was applied and the light emitting part was observed, and no occurrence of dark spots was observed.
It was estimated that the gas barrier properties from moisture and oxygen were improved and the organic EL element was not deteriorated by impurities generated from the sealant.
The clearance between the sealing substrate and the organic EL element was uniformly maintained by the adhesive layer. Further, it was confirmed that the organic EL panel sample was flexible so that its appearance and performance did not change even after a test in which the sample was wound around a 60 mmφ rod.

[評価5]
評価1において、実施例2の有機EL素子封止用粘着フィルムを用いる代わりに、実施例5で得られた有機EL素子封止用粘着フィルムを用いた以外は、評価1と同様にして、有機ELパネルを得た。
[Evaluation 5]
In Evaluation 1, instead of using the organic EL element sealing adhesive film of Example 2, the organic EL element sealing adhesive film obtained in Example 5 was used in the same manner as in Evaluation 1, except that the organic EL element sealing adhesive film was organic. An EL panel was obtained.

得られた有機ELパネルを、大気中、室温下で10日間保存した後に、12Vの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機EL素子の劣化も生じなかったことが推定された。
封止基材と有機EL素子のクリアランスは、粘着層により均一に保持された。
After the obtained organic EL panel was stored in the atmosphere at room temperature for 10 days, a direct current voltage of 12 V was applied and the light emitting part was observed, and no occurrence of dark spots was observed.
It was estimated that the gas barrier properties from moisture and oxygen were improved and the organic EL element was not deteriorated by impurities generated from the sealant.
The clearance between the sealing substrate and the organic EL element was uniformly maintained by the adhesive layer.

[評価6]
評価1において、実施例2の有機EL素子封止用粘着フィルムを用いる代わりに、実施例6で得られた有機EL素子封止用粘着フィルムを用いた以外は、評価1と同様にして、有機ELパネルを得た。
[Evaluation 6]
In Evaluation 1, instead of using the organic EL element sealing adhesive film of Example 2, the organic EL element sealing adhesive film obtained in Example 6 was used in the same manner as in Evaluation 1, except that the organic EL element sealing adhesive film was organic. An EL panel was obtained.

得られた有機ELパネルを、大気中、室温下で10日間保存した後に、12Vの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機EL素子の劣化も生じなかったことが推定された。
封止基材と有機EL素子のクリアランスは、粘着層により均一に保持された。
After the obtained organic EL panel was stored in the atmosphere at room temperature for 10 days, a direct current voltage of 12 V was applied and the light emitting part was observed, and no occurrence of dark spots was observed.
It was estimated that the gas barrier properties from moisture and oxygen were improved and the organic EL element was not deteriorated by impurities generated from the sealant.
The clearance between the sealing substrate and the organic EL element was uniformly maintained by the adhesive layer.

本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the adhesive film for organic EL element sealing of this invention. 本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the adhesive film for organic EL element sealing of this invention. 本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the adhesive film for organic EL element sealing of this invention. 本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the adhesive film for organic EL element sealing of this invention. 本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the adhesive film for organic EL element sealing of this invention. 図5の有機EL素子封止用粘着フィルムを模式的に示す平面図である。It is a top view which shows typically the organic EL element sealing adhesive film of FIG. 図7(A)〜図7(C)は、本発明の有機EL素子封止用粘着フィルムの使用の一例を模式的に示す断面図である。FIG. 7 (A) to FIG. 7 (C) are cross-sectional views schematically showing an example of use of the adhesive film for sealing an organic EL element of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 基材
2、2’及び2” 粘着層
3 剥離処理フィルム
4 ゲッター層
5 封止層
10 有機EL素子封止用粘着フィルム
11 封止基材
12 粘着性封止基材
13 基体
14 有機EL素子
15 積層体
16 硬化型樹脂組成物
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2, 2 'and 2 "Adhesion layer 3 Release process film 4 Getter layer 5 Sealing layer 10 Adhesive film for organic EL element sealing 11 Sealing base material 12 Adhesive sealing base material 13 Base body 14 Organic EL element 15 laminate 16 curable resin composition

Claims (10)

基材の一方の面上に、A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物50〜100重量%、並びに、A−B型スチレンブロック共重合体ゴム及び/又はその水素化物0〜50重量%からなるゴム成分と、前記ゴム成分100重量部に対して50重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する粘着層を有する、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   ABA type styrene block copolymer rubber and / or its hydride 50 to 100% by weight on one side of the substrate, and AB type styrene block copolymer rubber and / or its hydrogen Adhesive for sealing an organic electroluminescence device, comprising an adhesive layer containing as a main component a rubber component consisting of 0 to 50% by weight of a chemical compound and 50 parts by weight or more of a tackifier resin with respect to 100 parts by weight of the rubber component the film. 前記粘着層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される1種以上を含有する、請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The adhesive layer is made of styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber, styrene-butadiene-styrene copolymer rubber, styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer rubber, and styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer rubber. The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescent element according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of: 前記粘着層におけるA−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が10〜40モル%である、請求項1又は2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The adhesive film for sealing an organic electroluminescent element according to claim 1 or 2, wherein the ABA type styrene block copolymer rubber or the hydride thereof in the adhesive layer is 10 to 40 mol%. . 前記粘着層が硬化剤を含まない、請求項1乃至3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence element according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer does not contain a curing agent. 前記粘着層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される1種以上である、請求項1乃至4のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The organic electroluminescence according to any one of claims 1 to 4, wherein the tackifying resin in the adhesive layer is at least one selected from the group consisting of hydrogenated petroleum resins, rosin resins, and terpene resins. An adhesive film for device sealing. 前記粘着層がゲッター剤を含有する、請求項1乃至5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The adhesive film for organic electroluminescent element sealing in any one of Claims 1 thru | or 5 in which the said adhesion layer contains a getter agent. 更にゲッター層を含有する、請求項1乃至6のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   Furthermore, the adhesive film for organic electroluminescent element sealing in any one of the Claims 1 thru | or 6 containing a getter layer. 前記基材が、封止基材である、請求項1乃至7のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence element according to claim 1, wherein the base material is a sealing base material. 基材の前記粘着層を有する面上に、前記粘着層を取り囲む封止層を更に有し、前記封止層は、硬化型樹脂を主成分として含有する、請求項1乃至8のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The substrate according to any one of claims 1 to 8, further comprising a sealing layer surrounding the adhesive layer on the surface having the adhesive layer of the substrate, wherein the sealing layer contains a curable resin as a main component. The adhesive film for organic electroluminescent element sealing of description. 前記粘着層上に剥離処理フィルムを有する、請求項1乃至9のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film for sealing an organic electroluminescence element according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a release treatment film.
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