JP2010080283A - Plasma display panel - Google Patents

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JP2010080283A
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Masatetsu Akamatsu
雅哲 赤松
Sumihisa Nagasaki
純久 長崎
Kazuhiko Sugimoto
和彦 杉本
Otsumi Toyoda
恩津水 豊田
Osayuki Shigefuji
修行 重藤
Mitsuru Harada
充 原田
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Panasonic Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a PDP capable of high image quality, high brightness, and a wide color reproduction range even in an image display of a full-specification high vision display by improving discharge characteristics, simultaneously improving color purity of green color, and furthermore, achieving a green phosphor with little deterioration of light-emission efficiency. <P>SOLUTION: The plasma display panel has the panel body in which a pair of substrates having at least a transparent front substrate are oppositely arranged so as to form the discharge space between the substrates, barrier ribs in order to partition the discharge space into a plurality of discharge spaces is arranged at least on one substrate, and electrode groups are arranged on the substrate so that discharge is generated in the discharge space partitioned by the barrier rib, and the phosphor layer to emit light by discharge is installed. The phosphor layer has the green phosphor layer made of a mixture of Zn<SB>2</SB>SiO<SB>4</SB>:Mn and BaMgAl<SB>10</SB>O<SB>17</SB>:Mn, a surface of Zn<SB>2</SB>SiO<SB>4</SB>:Mn is coated with aluminum oxide, and the ratio of Al element to Si element within a region to a depth of 10 nm from the surface is made 0.1 or more. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は例えば、テレビなどの画像表示に用いられるプラズマディスプレイパネルに関し、特に、紫外線により励起されて発光する蛍光体層を有するプラズマディスプレイパネルとその蛍光体層の構成に関する。   The present invention relates to a plasma display panel used for image display such as a television, and more particularly to a plasma display panel having a phosphor layer that emits light when excited by ultraviolet rays and a configuration of the phosphor layer.

プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと呼ぶ)は、高精細化、大画面化の実現が可能であることから、50インチクラスから100インチを越えるクラスのフルスペックのハイビジョンテレビや大型公衆表示装置なども製品化が進んでいる。   Plasma display panels (hereinafter referred to as PDPs) can achieve higher definition and larger screens, so full-spec high-definition televisions and large-sized public display devices in the 50-inch class to over 100-inch class are also available. Commercialization is progressing.

PDPは前面板と背面板とで構成されている。前面板は、フロート法による硼硅酸ナトリウム系ガラスのガラス基板と、その一方の主面上に形成されたストライプ状の透明電極と金属バス電極とで構成される表示電極と、この表示電極を覆ってコンデンサとしての働きをする誘電体層と、この誘電体層上に形成された酸化マグネシウム(MgO)からなる保護層とで構成されている。一方、背面板は、排気および放電ガス封入(導入ともいう)用の細孔を設けたガラス基板と、その一方の主面上に形成されたストライプ状のアドレス電極(データ電極ともいう)と、アドレス電極を覆う下地誘電体層と、下地誘電体層上に形成された隔壁と、各隔壁間に形成された赤色、緑色および青色それぞれに発光する蛍光体層とで構成されている。   The PDP is composed of a front plate and a back plate. The front plate is a glass substrate made of sodium borosilicate glass by a float method, a display electrode composed of a striped transparent electrode and a metal bus electrode formed on one main surface, and the display electrode A dielectric layer that covers and acts as a capacitor, and a protective layer made of magnesium oxide (MgO) formed on the dielectric layer. On the other hand, the back plate is a glass substrate provided with pores for exhaust and discharge gas encapsulation (also referred to as introduction), and stripe-shaped address electrodes (also referred to as data electrodes) formed on one main surface thereof, It is composed of a base dielectric layer that covers the address electrodes, a partition formed on the base dielectric layer, and a phosphor layer that emits red, green, and blue light formed between the partitions.

前面板と背面板とは、その電極形成面側を対向させてその周囲を封着材によって封着し、隔壁で仕切られた放電空間にNe−Xeの混合ガスが放電ガスとして400Torr〜600Torrの圧力で封入されている。そして、表示電極に映像信号電圧を選択的に印加することによって放電ガスを放電させ、その放電によって発生した紫外線が各色蛍光体層を励起して赤色、緑色、青色の発光をさせることでカラー画像表示を実現している。   The front plate and the back plate are opposed to each other on the electrode forming surface side, and the periphery thereof is sealed with a sealing material, and a mixed gas of Ne—Xe is used as a discharge gas in a discharge space of 400 Torr to 600 Torr. It is sealed with pressure. Then, the discharge gas is discharged by selectively applying a video signal voltage to the display electrodes, and the ultraviolet rays generated by the discharge excite the phosphor layers of each color to emit red, green, and blue light, thereby producing a color image. Display is realized.

PDPは、いわゆる3原色(赤、緑、青)を加法混色することにより、フルカラー表示を行っている。このフルカラー表示を行うために、PDPには光の3原色である赤色、緑色、青色の各色を発光する蛍光体層を備えている。各色の蛍光体層は各色の蛍光体粒子が積層されて構成され、赤色蛍光体粒子としては(YGd)BO3:Eu3+やY23:Eu3+、緑色蛍光体粒子としてはZn2SiO4:Mn2+、青色蛍光体粒子としてはBaMgAl1017:Eu2+が知られている。これらの各蛍光体は、所定の原材料を混ぜ合わせた後、1000℃以上の高温で焼成する固相反応法などで作製される。 The PDP performs full color display by additively mixing so-called three primary colors (red, green, and blue). In order to perform this full-color display, the PDP includes a phosphor layer that emits each of the three primary colors red, green, and blue. Phosphor layers of each color phosphor particle of each color are laminated, as the red phosphor particles (YGd) BO 3: Eu 3+ and Y 2 O 3: Eu 3+, Zn as the green phosphor particles 2 SiO 4 : Mn 2+ and BaMgAl 10 O 17 : Eu 2+ are known as blue phosphor particles. Each of these phosphors is produced by a solid phase reaction method in which predetermined raw materials are mixed and then fired at a high temperature of 1000 ° C. or higher.

また、Zn2SiO4:Mnからなる緑色蛍光体は、その表面が負極性に帯電し易いため、PDPに用いた場合に、放電特性を悪化させることが知られている。 In addition, it is known that the green phosphor made of Zn 2 SiO 4 : Mn has a negatively charged surface, and therefore, when used in a PDP, the discharge characteristics are deteriorated.

上記課題を解決するために、負帯電のZn2SiO4:Mnの表面に正帯電の酸化物を極性が正になるまで緻密に積層コーティングする方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。また、負帯電のZn2SiO4:Mnと正帯電の緑色蛍光体とを混合して使用する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。
特開平9−248859号公報 特開2000−292069号公報
In order to solve the above problems, a method of densely coating a negatively charged Zn 2 SiO 4 : Mn surface with a positively charged oxide until the polarity becomes positive has been proposed (for example, see Patent Document 1). ). Moreover, a method of using a mixture of negatively charged Zn 2 SiO 4 : Mn and a positively charged green phosphor is disclosed (for example, see Patent Document 2).
Japanese Patent Laid-Open No. 9-248859 JP 2000-292069 A

ところで、近年の高精細フルスペックのハイビジョンテレビでは画素は1920(水平)×1080(垂直)であり、従来のNTSCの画素数である852(水平)×480(垂直)と比較して約6倍に増加する。したがって、1画素あたりのアドレス放電に有する時間が短くなるため、放電特性の許容範囲が狭くなり、プラズマディスプレイパネルの画質低下を招くという課題がある。   By the way, in the recent high-definition full-definition high-definition television, the pixels are 1920 (horizontal) × 1080 (vertical), which is about 6 times the number of pixels of conventional NTSC 852 (horizontal) × 480 (vertical). To increase. Accordingly, since the time required for address discharge per pixel is shortened, there is a problem that the allowable range of discharge characteristics is narrowed and the image quality of the plasma display panel is lowered.

ここで、前述の特許文献において開示されている方法でこのような課題を解決しようとする場合には、それぞれ次のような課題がある。   Here, when trying to solve such a problem by the method disclosed in the aforementioned patent document, there are the following problems, respectively.

すなわち、Zn2SiO4:Mn蛍光体表面に正帯電の酸化物をコーティングする方法では、放電によって生じた紫外線が蛍光体表面の非発光の酸化物によって吸収されるため、発光効率が低下するという課題がある。また、Zn2SiO4:Mn蛍光体と他の緑色蛍光体を混合する方法では、一般に用いられている正帯電を有する緑色蛍光体であるYBO3:Tb蛍光体は、Zn2SiO4:Mn蛍光体表面よりも緑色の色純度が低く、混合使用することで、色純度の低下を招く。 That is, in the method of coating a positively charged oxide on the surface of Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor, ultraviolet light generated by the discharge is absorbed by the non-light emitting oxide on the phosphor surface, so that the luminous efficiency is reduced. There are challenges. In the method of mixing the Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor with another green phosphor, the YBO 3 : Tb phosphor, which is a commonly used green phosphor having a positive charge, is Zn 2 SiO 4 : Mn. The color purity of the green color is lower than that of the phosphor surface, and use of the mixture causes a decrease in color purity.

本発明はこのような現状に鑑みなされたもので、放電特性を改善すると同時に緑色の色純度を向上させ、さらに発光効率の低下が極めて少ない緑色蛍光体を実現することで、フルスペックハイビジョンの画像表示においても高画質、高輝度、広い色再現範囲を実現することができるPDPを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a current situation. By improving the discharge characteristics and at the same time improving the green color purity, and further realizing a green phosphor with a very low decrease in luminous efficiency, a full-spec high-definition image can be obtained. It is an object of the present invention to provide a PDP that can realize high image quality, high luminance, and a wide color reproduction range even in display.

上記目的を実現するために本発明のPDPは、上記課題を解決するため、本発明のプラズマディスプレイ装置は、少なくとも前面側が透明な一対の基板を基板間に放電空間が形成されるように対向配置するとともに前記放電空間を複数に仕切るための隔壁を少なくとも一方の基板に配置し、かつ前記隔壁により仕切られた放電空間で放電が発生するように基板に電極群を配置するとともに放電により発光する蛍光体層を設けたパネル本体を有するプラズマディスプレイ装置であって、前記蛍光体層は、Zn2SiO4:MnとBaMgAl1017:Mnとの混合物よりなる緑色蛍光体層を備え、前記Zn2SiO4:Mnの表面に酸化マグネシウムがコートされるとともに表面10nm以内においてSi元素に対するAl元素の比が0.1以上となる構成としたものである。 In order to achieve the above object, the PDP of the present invention solves the above-described problems, and the plasma display device of the present invention has a pair of substrates that are transparent at least on the front side so that a discharge space is formed between the substrates. In addition, a partition for partitioning the discharge space into a plurality is disposed on at least one substrate, and an electrode group is disposed on the substrate so that discharge is generated in the discharge space partitioned by the partition, and fluorescence is emitted by the discharge. a plasma display device having a panel body having a body layer, the phosphor layer, Zn 2 SiO 4: Mn and BaMgAl 10 O 17: includes a green phosphor layer consisting of a mixture of Mn, the Zn 2 SiO 4: the ratio of Al element to Si element in the within surface 10nm with magnesium oxide on the surface of the Mn is coated 0.1 It is obtained by a configuration in which the above.

本発明によれば、放電特性を改善すると同時に緑色の色純度を向上させ、さらに発光効率の低下が極めて少ない緑色蛍光体が実現でき、もってフルスペックハイビジョンの画像表示においても高画質、高輝度、広い色再現範囲を実現することができるPDPを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to realize a green phosphor that improves the discharge characteristics and at the same time improves the color purity of the green, and further reduces the luminous efficiency very little. A PDP capable of realizing a wide color reproduction range can be provided.

以下、本発明の一実施の形態によるPDPについて、図を用いて説明するが、本発明の実施の態様はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, a PDP according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the embodiment of the present invention is not limited to this.

<1.構成>
図1は、本発明の一実施の形態によるPDPにおける電極の概略構成を示す平面図である。PDP100は、前面ガラス基板(図示せず)と、背面ガラス基板102と、維持電極103と、走査電極104と、アドレス電極107と、気密シール層121とを備える。維持電極103と走査電極104とはそれぞれN本が平行に配置されている。アドレス電極107はM本が平行に配置されている。維持電極103と走査電極104とアドレス電極107とは3電極構造の電極マトリックスを有しており、走査電極104とアドレス電極107との交点に放電セルが形成されている。
<1. Configuration>
FIG. 1 is a plan view showing a schematic configuration of electrodes in a PDP according to an embodiment of the present invention. The PDP 100 includes a front glass substrate (not shown), a rear glass substrate 102, a sustain electrode 103, a scan electrode 104, an address electrode 107, and an airtight seal layer 121. N sustain electrodes 103 and scan electrodes 104 are arranged in parallel. M address electrodes 107 are arranged in parallel. The sustain electrode 103, the scan electrode 104, and the address electrode 107 have an electrode matrix having a three-electrode structure, and a discharge cell is formed at the intersection of the scan electrode 104 and the address electrode 107.

図2は、本発明の一実施の形態によるPDPにおける画像表示領域の概略構成を示す部分断面斜視図である。PDP100は、前面パネル130と背面パネル140とで構成されている。前面パネル130の前面ガラス基板101上には維持電極103と走査電極104と誘電体ガラス層105とMgO保護層106とが形成されている。背面パネル140の背面ガラス基板102上にはアドレス電極107と下地誘電体ガラス層108と隔壁109と蛍光体層110R、110G、110Bとが形成されている。   FIG. 2 is a partial cross-sectional perspective view showing a schematic configuration of an image display area in the PDP according to the embodiment of the present invention. The PDP 100 includes a front panel 130 and a back panel 140. A sustain electrode 103, a scan electrode 104, a dielectric glass layer 105, and an MgO protective layer 106 are formed on the front glass substrate 101 of the front panel 130. On the rear glass substrate 102 of the rear panel 140, address electrodes 107, a base dielectric glass layer 108, barrier ribs 109, and phosphor layers 110R, 110G, and 110B are formed.

そして、前面パネル130と背面パネル140とを貼り合わせ、前面パネル130と背面パネル140との間に形成される放電空間122内に放電ガスを封入してPDP100が完成する。   Then, the front panel 130 and the back panel 140 are bonded together, and the discharge gas is sealed in the discharge space 122 formed between the front panel 130 and the back panel 140, thereby completing the PDP 100.

図3は、本発明の一実施の形態によるPDP100を用いたPDP装置の概略構成を模式的に示すブロック図である。   FIG. 3 is a block diagram schematically showing a schematic configuration of a PDP apparatus using the PDP 100 according to the embodiment of the present invention.

PDP100は、駆動装置150と接続されることでPDP装置を構成している。PDP100には表示ドライバ回路153、表示スキャンドライバ回路154、アドレスドライバ回路155が接続されている。コントローラ152はこれらの電圧印加を制御する。点灯させる放電セルに対応する走査電極104とアドレス電極107へ所定電圧を印加することでアドレス放電を行う。コントローラ152はこの電圧印加を制御する。その後、維持電極103と走査電極104との間にパルス電圧を印加して維持放電を行う。この維持放電によって、アドレス放電が行われた放電セルにおいて紫外線が発生する。この紫外線で励起された蛍光体層が発光することで放電セルが点灯する。各色セルの点灯、非点灯の組み合わせによって画像が表示される。   The PDP 100 is connected to the driving device 150 to constitute a PDP device. A display driver circuit 153, a display scan driver circuit 154, and an address driver circuit 155 are connected to the PDP 100. The controller 152 controls the application of these voltages. Address discharge is performed by applying a predetermined voltage to the scan electrodes 104 and the address electrodes 107 corresponding to the discharge cells to be lit. The controller 152 controls this voltage application. Thereafter, a sustain discharge is performed by applying a pulse voltage between sustain electrode 103 and scan electrode 104. Due to the sustain discharge, ultraviolet rays are generated in the discharge cells in which the address discharge has been performed. The discharge cell is turned on when the phosphor layer excited by the ultraviolet light emits light. An image is displayed by a combination of lighting and non-lighting of each color cell.

次に、PDP100の製造方法を図1と図2を参照しながら説明する。まず、前面パネル130の製造方法を説明する。前面ガラス基板101上に、各N本の維持電極103と走査電極104をストライプ状に形成する。その後維持電極103と走査電極104を誘電体ガラス層105でコートする。さらに誘電体ガラス層105の表面にMgO保護層106を形成する。   Next, a method for manufacturing the PDP 100 will be described with reference to FIGS. First, a method for manufacturing the front panel 130 will be described. On the front glass substrate 101, N sustain electrodes 103 and scan electrodes 104 are formed in stripes. Thereafter, sustain electrode 103 and scan electrode 104 are coated with dielectric glass layer 105. Further, an MgO protective layer 106 is formed on the surface of the dielectric glass layer 105.

維持電極103と走査電極104は、銀を主成分とする電極用の銀ペーストをスクリーン印刷により塗布した後、焼成することによって形成する。誘電体ガラス層105は、酸化ビスマス系のガラス材料を含むペーストをスクリーン印刷で塗布した後、焼成して形成する。上記ガラス材料を含むペーストは、例えば、30重量%の酸化ビスマス(Bi23)と28重量%の酸化亜鉛(ZnO)と23重量%の酸化硼素(B23)と2.4重量%の酸化硅素(SiO2)と2.6重量%の酸化アルミニウムを含む。さらに、10重量%の酸化カルシウム(CaO)と4重量%の酸化タングステン(WO3)と有機バインダ(α−ターピネオールに10%のエチルセルロースを溶解したもの)とを混合して形成する。ここで、有機バインダとは樹脂を有機溶媒に溶解したものであり、樹脂としてエチルセルロース以外にアクリル樹脂、有機溶媒としてブチルカービトールなども使用することができる。さらに、こうした有機バインダに分散剤(例えば、グリセルトリオレエート)を混入させてもよい。 The sustain electrode 103 and the scan electrode 104 are formed by applying a silver paste for an electrode containing silver as a main component by screen printing, followed by baking. The dielectric glass layer 105 is formed by applying a paste containing a bismuth oxide glass material by screen printing and then baking. The paste containing the glass material is, for example, 30 wt% bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), 28 wt% zinc oxide (ZnO), 23 wt% boron oxide (B 2 O 3 ), and 2.4 wt%. % Silicon oxide (SiO 2 ) and 2.6% by weight aluminum oxide. Further, it is formed by mixing 10% by weight of calcium oxide (CaO), 4% by weight of tungsten oxide (WO 3 ) and an organic binder (a solution of 10% ethyl cellulose in α-terpineol). Here, the organic binder is obtained by dissolving a resin in an organic solvent. In addition to ethyl cellulose, an acrylic resin can be used as the resin, and butyl carbitol can be used as the organic solvent. Furthermore, you may mix a dispersing agent (for example, glyceryl trioleate) in such an organic binder.

誘電体ガラス層105は所定の厚み(約40μm)となるように塗布厚みを調整する。MgO保護層106は酸化マグネシウム(MgO)から成るものであり、例えばスパッタリング法やイオンプレーティング法によって所定の厚み(約0.5μm)となるように形成する。   The coating thickness of the dielectric glass layer 105 is adjusted so as to have a predetermined thickness (about 40 μm). The MgO protective layer 106 is made of magnesium oxide (MgO), and is formed to have a predetermined thickness (about 0.5 μm) by, for example, a sputtering method or an ion plating method.

次に、背面パネル140の製造方法を説明する。背面ガラス基板102上に、電極用の銀ペーストをスクリーン印刷し、焼成することによってM本のアドレス電極107をストライプ状に形成する。アドレス電極107の上に酸化ビスマス系のガラス材料を含むペーストをスクリーン印刷法で塗布した後、焼成して下地誘電体ガラス層108を形成する。同じく酸化ビスマス系のガラス材料を含むペーストをスクリーン印刷法により所定のピッチで繰り返し塗布した後に焼成して隔壁109を形成する。放電空間122はこの隔壁109によって区画され、放電セルが形成される。隔壁109の間隔寸法は42インチ〜50インチのフルHDテレビやHDテレビに合わせて130μm〜240μm程度に規定されている。   Next, a method for manufacturing the back panel 140 will be described. On the back glass substrate 102, silver paste for electrodes is screen-printed and baked to form M address electrodes 107 in stripes. A paste containing a bismuth oxide glass material is applied on the address electrode 107 by a screen printing method and then baked to form a base dielectric glass layer 108. Similarly, a paste containing a glass material based on bismuth oxide is repeatedly applied at a predetermined pitch by a screen printing method and then baked to form partition walls 109. The discharge space 122 is partitioned by the barrier ribs 109 to form discharge cells. The distance between the barrier ribs 109 is set to about 130 μm to 240 μm in accordance with a full HD television of 42 inches to 50 inches and an HD television.

隣接する2本の隔壁109の間の溝に、赤色蛍光体層110R、緑色蛍光体層110G、青色蛍光体層110Bを形成する。赤色蛍光体層110Rは、例えば(Y、Gd)BO3:Euの赤色蛍光体材料により構成される。青色蛍光体層110Bは、例えばBaMgAl1017:Euの青色蛍光体材料により構成される。緑色蛍光体層110Gは、Zn2SiO4:MnとBaMgAl1017:Mnとの緑色蛍光体材料により構成される。 A red phosphor layer 110R, a green phosphor layer 110G, and a blue phosphor layer 110B are formed in a groove between two adjacent barrier ribs 109. The red phosphor layer 110R is made of, for example, a red phosphor material of (Y, Gd) BO 3 : Eu. The blue phosphor layer 110B is made of, for example, a blue phosphor material of BaMgAl 10 O 17 : Eu. The green phosphor layer 110G is composed of a green phosphor material of Zn 2 SiO 4 : Mn and BaMgAl 10 O 17 : Mn.

このようにして作製された前面パネル130と背面パネル140を、前面パネル130の走査電極104と背面パネル140のアドレス電極107とが交差するように対向して重ね合わせる。周辺部に封着用ガラスを塗布し、450℃程度で10分〜20分間焼成することで、図1に示すように、気密シール層121を形成し、前面パネル130と背面パネル140とを封着する。   The front panel 130 and the back panel 140 manufactured in this way are overlapped facing each other so that the scanning electrode 104 of the front panel 130 and the address electrode 107 of the back panel 140 intersect. A glass for sealing is applied to the peripheral part and baked at about 450 ° C. for 10 to 20 minutes, thereby forming an airtight seal layer 121 and sealing the front panel 130 and the back panel 140 as shown in FIG. To do.

そして、一旦放電空間122内を高真空に排気したのち、放電ガス(例えば、ヘリウム−キセノン系、ネオン−キセノン系の不活性ガス)を所定の圧力で封入することによってPDP100が完成する。   Then, after evacuating the discharge space 122 to a high vacuum, a discharge gas (for example, helium-xenon-based or neon-xenon-based inert gas) is sealed at a predetermined pressure to complete the PDP 100.

<2.本実施の形態の蛍光体の製造方法>
次に、各色の蛍光体材料の製造方法について説明する。なお、本実施の形態においては、蛍光体材料は、固相反応法により製造されたものを用いている。
<2. Manufacturing method of phosphor of the present embodiment>
Next, a method for manufacturing each color phosphor material will be described. In the present embodiment, a phosphor material manufactured by a solid phase reaction method is used.

青色蛍光体材料であるBaMgAl1017:Euは以下の方法で作製する。炭酸バリウム(BaCO3)と炭酸マグネシウム(MgCO3)と酸化アルミニウムと酸化ユーロピウム(Eu23)とを蛍光体組成に合うように混合する。混合物を空気中において800℃〜1200℃で焼成し、さらに水素と窒素を含む混合ガス雰囲気において1200℃〜1400℃で焼成して作製する。 BaMgAl 10 O 17 : Eu, which is a blue phosphor material, is produced by the following method. Barium carbonate (BaCO 3 ), magnesium carbonate (MgCO 3 ), aluminum oxide, and europium oxide (Eu 2 O 3 ) are mixed so as to match the phosphor composition. The mixture is fired at 800 ° C. to 1200 ° C. in air, and further fired at 1200 ° C. to 1400 ° C. in a mixed gas atmosphere containing hydrogen and nitrogen.

赤色蛍光体材料(Y,Gd)BO3:Euは以下の方法で作製する。酸化イットリウム(Y23)と酸化ガドリミウム(Gd23)とホウ酸(H3BO3)と酸化ユーロピウム(EuO2)とを蛍光体組成に合うように混合する。混合物を空気中にて600℃〜800℃で焼成し、さらに酸素と窒素を含む混合ガス雰囲気において1100℃〜1300℃で焼成して作製する。 The red phosphor material (Y, Gd) BO 3 : Eu is produced by the following method. Yttrium oxide (Y 2 O 3 ), gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ), boric acid (H 3 BO 3 ), and europium oxide (EuO 2 ) are mixed so as to match the phosphor composition. The mixture is fired at 600 ° C. to 800 ° C. in air, and further fired at 1100 ° C. to 1300 ° C. in a mixed gas atmosphere containing oxygen and nitrogen.

次に緑色蛍光体材料について説明する。本発明の一実施の形態によるPDPにおいては、緑色蛍光体材料として、表面に物質がコートされていないZn2SiO4:Mn(以下、無コートZn2SiO4:Mnと記す)の表面に酸化マグネシウムをコートしたものを用いる。この酸化マグネシウムは、Zn2SiO4:Mnの表面近傍10nm以内において、Al元素とZn2SiO4:Mnの蛍光体材料を構成するSi元素との比(以降、Al/Si比と記す)が0.1以上になるように制御してコートする。 Next, the green phosphor material will be described. In the PDP according to an embodiment of the present invention, the surface of Zn 2 SiO 4 : Mn (hereinafter referred to as uncoated Zn 2 SiO 4 : Mn) whose surface is not coated with a substance is oxidized as a green phosphor material. Use the one coated with magnesium. Magnesium oxide is, Zn 2 SiO 4: In less near the surface 10nm of Mn, Al element and Zn 2 SiO 4: The ratio of the Si element constituting a phosphor material of Mn (hereinafter, referred to as Al / Si ratio) The coating is controlled so as to be 0.1 or more.

ここでAl/Si比は、XPS装置で測定することができる。XPSとは、X−ray Photoelectron Spectroscopyの略で、X線光電子分光分析と呼ばれ、物質の表面近傍10nmまでの元素の様子を調べる方法である。Al/Si比はXPS装置によりAlとSiの分析を行い、それらの比をとった値である。   Here, the Al / Si ratio can be measured with an XPS apparatus. XPS is an abbreviation for X-ray Photoelectron Spectroscopy, which is called X-ray photoelectron spectroscopy, and is a method for examining the state of elements up to 10 nm near the surface of a substance. The Al / Si ratio is a value obtained by analyzing Al and Si using an XPS apparatus and taking the ratio.

以下、本発明の一実施の形態によるPDPにおける緑色蛍光体材料の製造方法について詳しく説明する。無コートZn2SiO4:Mnは、従来の固相反応法や液相法や液体噴霧法を用いて作製する。固相反応法は酸化物や炭酸化物原料とフラックスを焼成して作製する方法である。液相法は、有機金属塩や硝酸塩を水溶液中で加水分解し、必要に応じてアルカリなどを加えて沈殿させて生成した蛍光体材料の前駆体を熱処理して作製する方法である。また液体噴霧法は、蛍光体材料の原料が入った水溶液を加熱された炉中に噴霧して作製する方法である。 Hereinafter, a method for manufacturing a green phosphor material in a PDP according to an embodiment of the present invention will be described in detail. Uncoated Zn 2 SiO 4 : Mn is produced using a conventional solid phase reaction method, liquid phase method, or liquid spray method. The solid phase reaction method is a method in which an oxide or carbonate raw material and a flux are fired. The liquid phase method is a method in which a precursor of a phosphor material formed by hydrolyzing an organic metal salt or nitrate in an aqueous solution and adding an alkali or the like as necessary to precipitate is heat-treated. The liquid spray method is a method in which an aqueous solution containing a phosphor material is sprayed into a heated furnace.

本実施の形態で使用する無コートZn2SiO4:Mnは、特に作製方法に影響を受けるものではないが、ここでは一例として固相反応法による製法について述べる。原料としては酸化亜鉛、酸化珪素、二酸化マンガン(MnO2)を用いる。 The uncoated Zn 2 SiO 4 : Mn used in this embodiment is not particularly affected by the manufacturing method, but here, a manufacturing method by a solid phase reaction method will be described as an example. Zinc oxide, silicon oxide, manganese dioxide (MnO 2 ) is used as a raw material.

蛍光体材料の母材の組成Zn2SiO4を構成する原料である酸化亜鉛と酸化珪素とを混合する。混合は、化学量論比よりも酸化珪素が過剰となるようにして行い、過剰量は0.1モル%以上かつ5モル%以下となるようにする。次に発光中心となる二酸化マンガンをZn2SiO4:Mnに対して5モル%〜20モル%添加して混合する。なお、酸化亜鉛の混合量は、酸化亜鉛と二酸化マンガンの合計が、Zn2SiO4:Mnに対して200モル%となるように適宜調整する。 Zinc oxide and silicon oxide, which are raw materials constituting the composition Zn 2 SiO 4 of the base material of the phosphor material, are mixed. Mixing is performed such that silicon oxide is in excess of the stoichiometric ratio, and the excess is 0.1 mol% or more and 5 mol% or less. Next, 5 to 20 mol% of manganese dioxide serving as an emission center is added to and mixed with Zn 2 SiO 4 : Mn. The mixing amount of zinc oxide is appropriately adjusted so that the total of zinc oxide and manganese dioxide is 200 mol% with respect to Zn 2 SiO 4 : Mn.

次にこの混合物を600℃〜900℃で2時間焼成する。焼成した混合物を軽く粉砕、篩い分けを行い、窒素中、あるいは窒素と水素の混合雰囲気中で1000℃〜1350℃で焼成を行い、無コートZn2SiO4:Mnを作製する。 Next, this mixture is baked at 600 ° C. to 900 ° C. for 2 hours. The fired mixture is lightly crushed and sieved, and fired at 1000 ° C. to 1350 ° C. in nitrogen or in a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen to produce uncoated Zn 2 SiO 4 : Mn.

なお、酸化珪素を化学量論比より過剰に配合する理由は、酸化珪素の比率を増やすことで表面の負帯電性がより大きくなり、以下に述べるアルミニウム陽イオンによる密着性が上がり、それに伴ってアルミニウムコートが強固になるためである。ただし、5モル%を超えると、Zn2SiO4:Mnの輝度が低くなり、0.1モル%未満では、効果を発揮しない。したがって酸化珪素の過剰混合量は0.1モル%以上かつ5モル%以下が好ましい。 The reason why silicon oxide is added in excess of the stoichiometric ratio is that the negative chargeability of the surface is increased by increasing the ratio of silicon oxide, and the adhesion by the aluminum cation described below is increased. This is because the aluminum coat becomes strong. However, if it exceeds 5 mol%, the brightness of Zn 2 SiO 4 : Mn is lowered, and if it is less than 0.1 mol%, no effect is exhibited. Therefore, the excess mixing amount of silicon oxide is preferably 0.1 mol% or more and 5 mol% or less.

次に無コートZn2SiO4:Mnの表面上に酸化アルミニウムをコートする方法を説明する。 Then non-coated Zn 2 SiO 4: illustrates a method of coating the aluminum oxide on the surface of the Mn.

硝酸アルミニウムを0.2重量%の濃度で水またはアルカリ水溶液中に溶解する。その溶解液中に無コートZn2SiO4:Mnを投入して混合液を作製し、加熱しながら攪拌する。加熱温度は、30℃未満では金属塩が溶液中に析出してしまう。また60℃を超える温度ではZn2SiO4:Mnが酸やアルカリによって溶解してしまう。このため、30℃以上かつ60℃以下の温度範囲で加熱を行う。この攪拌によって、溶解液中のアルミニウム陽イオンが負帯電性の無コートZn2SiO4:Mnに密着してコートが行われる。 Aluminum nitrate is dissolved in water or an aqueous alkaline solution at a concentration of 0.2% by weight. Uncoated Zn 2 SiO 4 : Mn is added to the solution to prepare a mixed solution, which is stirred while being heated. When the heating temperature is less than 30 ° C., the metal salt is precipitated in the solution. At a temperature exceeding 60 ° C., Zn 2 SiO 4 : Mn is dissolved by acid or alkali. For this reason, it heats in the temperature range of 30 degreeC or more and 60 degrees C or less. By this stirring, the aluminum cation in the solution is in close contact with the negatively-charged uncoated Zn 2 SiO 4 : Mn for coating.

この混合液を濾過、乾燥する。その後、この乾燥物を空気中において400℃〜800℃で焼成することで酸化アルミニウムが表面にコートされたZn2SiO4:Mn(以降、AlコートZn2SiO4:Mnと記述する)を作製する。このAlコートZn2SiO4:MnのAl/Si比は0.5である。 The mixture is filtered and dried. Thereafter, the dried product is fired at 400 ° C. to 800 ° C. in the air to produce Zn 2 SiO 4 : Mn (hereinafter referred to as Al-coated Zn 2 SiO 4 : Mn) whose surface is coated with aluminum oxide. To do. The Al / Si ratio of this Al coat Zn 2 SiO 4 : Mn is 0.5.

次にもう一方の緑色蛍光であるBaMgAl1017:Mnは以下の方法で作製する。炭酸バリウム(BaCO3)と炭酸マグネシウム(MgCO3)と酸化アルミニウムと二酸化マンガン(MnO2)とを蛍光体組成に合うように混合する。混合物を空気中において800℃〜1200℃で焼成し、さらに水素と窒素を含む混合ガス雰囲気において1200℃〜1400℃で焼成して作製する。 Next, BaMgAl 10 O 17 : Mn, which is the other green fluorescence, is produced by the following method. Barium carbonate (BaCO 3 ), magnesium carbonate (MgCO 3 ), aluminum oxide, and manganese dioxide (MnO 2 ) are mixed so as to match the phosphor composition. The mixture is fired at 800 ° C. to 1200 ° C. in air, and further fired at 1200 ° C. to 1400 ° C. in a mixed gas atmosphere containing hydrogen and nitrogen.

このようにして作製した酸化アルミニウムコートZn2SiO4:Mnを重量比率80%とBaMgAl1017:Mnを重量比率20%で混合し、緑色蛍光体を作製する。 The aluminum oxide coated Zn 2 SiO 4 : Mn produced in this way is mixed at a weight ratio of 80% and BaMgAl 10 O 17 : Mn at a weight ratio of 20% to produce a green phosphor.

<3.実機評価試験>
(輝度評価)
緑色蛍光体を積層して緑色蛍光体層110Gを形成し、PDP100を作製する。このPDP100に駆動装置150を接続し、PDP装置を作製する。このPDP装置において緑色の蛍光体層のみを発光させ、輝度を測定する。
<3. Actual machine evaluation test>
(Luminance evaluation)
A green phosphor layer 110G is formed by stacking green phosphors, and the PDP 100 is manufactured. A driving device 150 is connected to the PDP 100 to produce a PDP device. In this PDP apparatus, only the green phosphor layer is caused to emit light, and the luminance is measured.

各輝度は、従来品である比較品1の輝度を100とした時の相対値で表し、この相対的な輝度が95以上であれば、実用上問題なく使用できるものと判定した。   Each luminance is expressed as a relative value when the luminance of the comparative product 1 as a conventional product is set to 100, and if this relative luminance is 95 or more, it was determined that it can be used practically without any problem.

(色再現範囲評価)
色再現範囲は、上記、PDP装置において、赤色、緑色、青色それぞれを単色で発光させた際の色度をxy色度座標上に描画した際に形成される三角形の面積である。
(Color gamut evaluation)
The color reproduction range is an area of a triangle formed when the PDP device draws the chromaticity when red, green, and blue are emitted in a single color on the xy chromaticity coordinates.

各色再現範囲は、従来品である比較品1の色再現範囲を100とした時の相対値で表し、この相対的な色再現範囲が101以上である場合に色再現範囲の拡大効果があるものと判定した。   Each color reproduction range is expressed as a relative value when the color reproduction range of the comparative product 1 as a conventional product is set to 100, and when this relative color reproduction range is 101 or more, there is an effect of expanding the color reproduction range. It was determined.

(アドレス放電評価)
上記、PDP装置において、500回のアドレス放電を試行した際に、アドレス放電の失敗が生じ、維持放電が生じない回数を測定する。
(Address discharge evaluation)
In the above PDP device, when 500 address discharges are tried, the number of times that address discharge fails and sustain discharge does not occur is measured.

このアドレス放電失敗回数が、5回以下の場合にPDPにおけるアドレス放電特性に改善効果があると判定した。   When the address discharge failure frequency was 5 or less, it was determined that the address discharge characteristics in the PDP had an improvement effect.

(各試験対象品の仕様および性能評価結果)
表1に実施例品1〜8および比較品1〜3の蛍光体の組成および性能評価結果を示す。
(Specifications and performance evaluation results for each test object)
Table 1 shows the compositions and performance evaluation results of the phosphors of Example products 1 to 8 and Comparative products 1 to 3.

以下に示す各試験対象品、即ち、比較品および実施例品は、AlコートZn2SiO4:MnのAl/Si比とBaMgAl1017:Mnの混合比率を異ならせたものである。 Each test object shown below, that is, a comparative product and an example product, are different in the Al / Si ratio of Al-coated Zn 2 SiO 4 : Mn and the mixing ratio of BaMgAl 10 O 17 : Mn.

Figure 2010080283
Figure 2010080283

実施例品1は、本実施の形態で述べた緑色蛍光体と同様の構成であり、比較品1は、従来の蛍光体(従来品)と同様の構成である。   The example product 1 has the same configuration as the green phosphor described in the present embodiment, and the comparative product 1 has the same configuration as the conventional phosphor (conventional product).

表1に示すように、実施例品1〜8は、いずれもAlコートZn2SiO4:Mnの表面Al/Si比が0.1以上であり、かつ、BaMgAl1017:Mnが混合されている。これら実施例品1〜8は、アドレス放電失敗回数が5回以下であり、実用上、画質を損なうことがない。 As shown in Table 1, in each of Examples 1 to 8, the Al-coated Zn 2 SiO 4 : Mn has a surface Al / Si ratio of 0.1 or more, and BaMgAl 10 O 17 : Mn is mixed. ing. In these example products 1 to 8, the number of address discharge failures is 5 or less, and the image quality is not impaired practically.

これに対して、比較品1では、Zn2SiO4:Mnに対してAlコートが施されておらず、かつ、BaMgAl1017:Mnも混合されていない。また、比較品2は、Zn2SiO4:Mnに対して、表面Al/Siが0.5となるAlコートが施されているが、BaMgAl1017:Mnも混合されていない。また、比較品3は、BaMgAl1017:Mnが50wt%混合されているが、Zn2SiO4:Mnに対してAlコートが施されていない。 On the other hand, in the comparative product 1, Al coating is not applied to Zn 2 SiO 4 : Mn, and BaMgAl 10 O 17 : Mn is not mixed. Moreover, Comparative Product 2, Zn 2 SiO 4: relative Mn, although the surface Al / Si is subjected to Al coating to be 0.5, BaMgAl 10 O 17: Mn not be mixed. In Comparative product 3, BaMgAl 10 O 17 : Mn is mixed in an amount of 50 wt%, but no Al coating is applied to Zn 2 SiO 4 : Mn.

これら比較品1〜3は、アドレス放電失敗回数が5回より多く、実用上、画質を損なう問題がある。   In these comparative products 1 to 3, the number of address discharge failures is more than 5 and there is a problem of impairing image quality practically.

また、実施例品の中でもBaMgAl1017:Mnの混合比率が5〜50wt%であり、かつAlコートZn2SiO4:Mnの表面Al/Si比が0.1以上3.0以下である実施例品1〜5は、比較品1に対する相対輝度が95%以上であり、かつ、色再現範囲に関しても比較品1に比較し101%以上である。 Moreover, among example products, the mixing ratio of BaMgAl 10 O 17 : Mn is 5 to 50 wt%, and the surface Al / Si ratio of Al-coated Zn 2 SiO 4 : Mn is 0.1 or more and 3.0 or less. In the example products 1 to 5, the relative luminance with respect to the comparative product 1 is 95% or more, and the color reproduction range is also 101% or more compared to the comparative product 1.

したがって、BaMgAl1017:Mnの混合比率が5〜50wt%であり、かつAlコートZn2SiO4:Mnの表面Al/Si比が0.1以上3.0以下とすることによって、アドレス放電特性を向上することができると同時に、輝度の低下を実用上問題ない程度に抑制しつつ、色再現範囲を拡大することが可能となる。 Therefore, the address discharge is achieved when the mixing ratio of BaMgAl 10 O 17 : Mn is 5 to 50 wt% and the surface Al / Si ratio of the Al coating Zn 2 SiO 4 : Mn is 0.1 or more and 3.0 or less. It is possible to improve the characteristics, and at the same time, it is possible to expand the color reproduction range while suppressing a decrease in luminance to an extent that there is no practical problem.

上述のように本発明のPDPによれば、少なくとも前面側が透明な一対の基板を基板間に放電空間が形成されるように対向配置するとともに前記放電空間を複数に仕切るための隔壁を少なくとも一方の基板に配置し、かつ前記隔壁により仕切られた放電空間で放電が発生するように基板に電極群を配置するとともに放電により発光する蛍光体層を設けたパネル本体を有するプラズマディスプレイ装置であって、前記蛍光体層は、Zn2SiO4:MnとBaMgAl1017:Mnとの混合物よりなる緑色蛍光体層を備え、前記Zn2SiO4:Mnの表面に酸化マグネシウムがコートされるとともに表面10nm以内においてSi元素に対するAl元素の比が0.1以上となる構成であり、緑色蛍光体の発光効率の低下を伴わず、安定した放電特性と広い色再現範囲を有するPDPを実現することができる。 As described above, according to the PDP of the present invention, at least one of the pair of substrates transparent at least on the front side is disposed so as to form a discharge space between the substrates, and at least one partition wall for partitioning the discharge space is divided into a plurality of A plasma display device having a panel body provided with a phosphor layer that is disposed on a substrate and has an electrode group disposed on the substrate so that a discharge is generated in a discharge space partitioned by the barrier ribs and emits light by discharge, The phosphor layer includes a green phosphor layer made of a mixture of Zn 2 SiO 4 : Mn and BaMgAl 10 O 17 : Mn, and the surface of the Zn 2 SiO 4 : Mn is coated with magnesium oxide and has a surface of 10 nm. In the structure, the ratio of Al element to Si element is 0.1 or more, and it is stable without decreasing the luminous efficiency of the green phosphor. It is possible to realize a PDP having conductive properties and a wide color reproduction range.

さらに、前記BaMgAl1017:Mnの混合比率が、5〜50wt%であり、かつ前記Zn2SiO4:Mnの表面10nm以内においてSi元素に対するAl元素の比を0.1以上3.0以下にすることで、高い発光効率と安定した放電特性を有するPDPを実現することができる。 Furthermore, the BaMgAl 10 O 17: the mixing ratio of Mn is 5-50 wt%, and the Zn 2 SiO 4: 0.1 or more the ratio of Al element to Si element in the within surface 10nm of Mn 3.0 or less Thus, a PDP having high luminous efficiency and stable discharge characteristics can be realized.

以上のように本発明は、大画面、高精細のプラズマディスプレイ装置を提供する上で有用な発明である。   As described above, the present invention is useful for providing a large-screen, high-definition plasma display device.

本発明の一実施の形態によるPDPにおける電極の概略構成を示す平面図The top view which shows schematic structure of the electrode in PDP by one embodiment of this invention 本発明の一実施の形態によるPDPにおける画像表示領域の概略構成を示す部分断面斜視図The partial cross section perspective view which shows schematic structure of the image display area | region in PDP by one embodiment of this invention 本発明の一実施の形態によるPDPを用いたPDP装置の概略構成を模式的に示すブロック図The block diagram which shows typically schematic structure of the PDP apparatus using PDP by one embodiment of this invention

符号の説明Explanation of symbols

100 PDP
101 前面ガラス基板
102 背面ガラス基板
103 維持電極
104 走査電極
105 誘電体ガラス層
106 MgO保護層
107 アドレス電極
108 下地誘電体ガラス層
109 隔壁
110R 蛍光体層(赤色蛍光体層)
110G 蛍光体層(緑色蛍光体層)
110B 蛍光体層(青色蛍光体層)
121 気密シール層
122 放電空間
130 前面パネル
140 背面パネル
150 駆動装置
152 コントローラ
153 表示ドライバ回路
154 表示スキャンドライバ回路
155 アドレスドライバ回路
100 PDP
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Front glass substrate 102 Back glass substrate 103 Sustain electrode 104 Scan electrode 105 Dielectric glass layer 106 MgO protective layer 107 Address electrode 108 Base dielectric glass layer 109 Partition 110R Phosphor layer (red phosphor layer)
110G phosphor layer (green phosphor layer)
110B phosphor layer (blue phosphor layer)
121 Airtight Seal Layer 122 Discharge Space 130 Front Panel 140 Rear Panel 150 Drive Device 152 Controller 153 Display Driver Circuit 154 Display Scan Driver Circuit 155 Address Driver Circuit

Claims (2)

少なくとも前面側が透明な一対の基板を、基板間に放電空間が形成されるように対向配置するとともに、前記放電空間を複数に仕切るための隔壁を少なくとも一方の基板に配置し、かつ前記隔壁により仕切られた放電空間で放電が発生するように基板に電極群を配置するとともに、放電により発光する蛍光体層を設けたプラズマディスプレイパネルであって、前記蛍光体層は、Zn2SiO4:MnとBaMgAl1017:Mnとの混合物よりなる緑色蛍光体層を備え、前記Zn2SiO4:Mnの表面に酸化アルミニウムがコートされるとともに、表面10nm以内においてSi元素に対するAl元素の比が0.1以上であることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。 A pair of substrates transparent at least on the front side are arranged opposite to each other so that a discharge space is formed between the substrates, and a partition for partitioning the discharge space is arranged on at least one substrate, and the partition is partitioned by the partition with discharge was discharge space to place electrodes on the substrate to generate, a plasma display panel having a phosphor layer which emits light by discharge, the phosphor layer, Zn 2 SiO 4: Mn and A green phosphor layer made of a mixture of BaMgAl 10 O 17 : Mn is provided, the surface of the Zn 2 SiO 4 : Mn is coated with aluminum oxide, and the ratio of Al element to Si element is 0.1 in the surface within 10 nm. A plasma display panel having one or more. 前記混合物のBaMgAl1017:Mnの混合比率が、5〜50wt%であり、かつ前記Zn2SiO4:Mnの表面10nm以内においてSi元素に対するAl元素の比が3.0以下であることを特徴とする請求項1に記載のプラズマディスプレイパネル。 The mixture ratio of BaMgAl 10 O 17 : Mn in the mixture is 5 to 50 wt%, and the ratio of Al element to Si element is 3.0 or less within the surface of Zn 2 SiO 4 : Mn within 10 nm. The plasma display panel according to claim 1, wherein:
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