JP2010076166A - Lubricating member - Google Patents

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JP2010076166A
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Shigeharu Fukuzawa
成晴 福澤
Shinjiro Noma
真二郎 野間
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating member in which flowability of oil is enhanced, the oil attached on a surface of the lubricating member is flowed without remaining there when a range hood is formed from the lubricating member, and a recovery rate of the oil is enhanced, especially the recovery rate of the oil is not deteriorated even when a catch panel with a low inclination is used in the range hood. <P>SOLUTION: The lubricating member is formed by providing a surface of a base material 2 with a coating film 1 having a lubricating angle to oleic acid of ≤20°. The coating film is formed from a fluorine resin having a dimethyl silicon group and hydroxy group, and an amino resin or isocyanate compound. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、レンジフードなどに適用される滑油性部材に関するものである。   The present invention relates to an oil-lubricating member applied to a range hood or the like.

レンジフードは、キッチンの中で最も油汚れが蓄積するものでお手入れが大変な機材である。レンジフードとしては、従来から油分をキャッチするフィルター、吸い込みの能力を備えたファンから構成されているものがあり、近年ではお手入れ性を向上したフィルターを使わないフィルターレスの構造のものが市場に投入されてきている。フィルタータイプのものは、図3(a)(b)に示すように、ファン11の回転により油の蒸気をフィルター10に通過させてその網目に油をキャッチし、付着した油を回収するものである。また、フィルターレスタイプのものは、図4(a)(b)に示すように、整流板20やキャッチパネル21及びファン22等に付着した油を結露させ、オイルキャッチ(回収口)23で油を回収し、定期的に除去していくものである。近年メンテナンスの手間からフィルターレスタイプのレンジフードが増加している。   The range hood is the most oily thing to accumulate in the kitchen, and it is a hard device to clean. Some range hoods have traditionally consisted of a filter that catches oil and a fan that has the ability to suck in. In recent years, filter-less structures that do not use filters with improved careability are on the market. Has been introduced. As shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b), the filter type is a type in which oil vapor is passed through the filter 10 by rotation of the fan 11, the oil is caught in the mesh, and the adhered oil is recovered. is there. In the filterless type, as shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b), the oil adhering to the rectifying plate 20, the catch panel 21 and the fan 22 is condensed, and the oil catch (recovery port) 23 Are collected and removed periodically. In recent years, filterless type range hoods have increased due to maintenance.

フィルターレスタイプのレンジフードは、上記に示すように整流板20上に設置されているキャッチパネル21に付着した油を結露させ、油の流動性をもって回収する仕組みが一般的である。また、キャッチパネル21がなくファン22に付着した油を遠心力によって吹き飛ばし、回収する仕組みもある。ここで、キャッチパネル21、ファン22、その周辺の部材に付着した油は、オイルキャッチ23に到達するまで流動性をもつことが重要であり、オイルキャッチ23に到達するまでの途中で油が蓄積したままで周囲に付着したまま放置されると、その油は空気中の酸素などによって酸化重合反応し、徐々に粘性があがり逆にお手入れがしにくくなるといった悪影響を与えてしまう。よって、キャッチパネル21、ファン22、その周辺の部材に付着した油をは、オイルキャッチ23に到達するまで流動させて効率よく回収し、洗浄できるシステムの開発が望まれている。   As shown above, the filterless type range hood generally has a mechanism in which the oil adhering to the catch panel 21 installed on the rectifying plate 20 is condensed and recovered with fluidity of the oil. There is also a mechanism in which oil that does not have the catch panel 21 and adheres to the fan 22 is blown off by centrifugal force and collected. Here, it is important that the oil adhering to the catch panel 21, the fan 22, and the peripheral members has fluidity until reaching the oil catch 23, and the oil accumulates on the way to the oil catch 23. If the oil is left as it is and attached to the surroundings, the oil undergoes an oxidative polymerization reaction due to oxygen in the air and the like, and the viscosity gradually increases, which adversely affects the maintenance. Therefore, it is desired to develop a system that can efficiently collect and clean the oil adhering to the catch panel 21, the fan 22, and the peripheral members until the oil reaches the oil catch 23.

例えば、特許文献1には、傾斜面をつけたり回収口の配置を代えることで、レンジフードの回収率を向上したものが記載されている。しかしながら、特許文献1に記載のものには、表面に滑油性を保持するものを設置して回収率を向上させるようなものではない。また、散水設備でフィルターの清掃の手間を低減するようなものも提案されているが(特許文献2、3参照)、散水設備を設けることでレンジフードが複雑化するおそれがある。   For example, Patent Document 1 describes an improved range hood recovery rate by providing an inclined surface or changing the arrangement of the recovery port. However, the one described in Patent Document 1 does not improve the recovery rate by installing an oil retaining property on the surface. Moreover, although the thing which reduces the effort of the filter cleaning with a watering equipment is proposed (refer patent documents 2, 3), there exists a possibility that a range hood may become complicated by providing watering equipment.

これらの従来技術に示されるように、レンジフード内部の機構や洗浄装置などのシステムによって回収率や洗浄性を高める提案例はあるものの滑油性表面材料によって回収性や清掃性を高めるものはない。このようなオイルキャッチに回収するレンジフードを形成するための部材に最適な表面設計としては、表面に付着した油が流動性をもつ、いわゆる小さな傾斜角でも油が転がりやすい低滑油表面材料が望まれている。尚、特許文献4では、撥水・撥油性に優れたフッ素樹脂がレンジフードなどの幅広い基材に適用できることが提案されてあるが、油の滑り性について言及したものではない。
特開2001−133003号公報 特開2007−163009号公報 特開2007−162979号公報 特開平9−72256号公報
As shown in these prior arts, there are proposals for improving the recovery rate and the cleanability by a system such as a mechanism inside the range hood and a cleaning device, but none of the oily surface material improves the recoverability and the cleanability. The most suitable surface design for a member for forming a range hood to be collected in such an oil catch is that the oil attached to the surface has fluidity, that is, a low lubrication surface material that is easy to roll oil even at a small inclination angle. It is desired. In addition, Patent Document 4 proposes that a fluororesin excellent in water repellency and oil repellency can be applied to a wide range of substrates such as a range hood, but does not mention oil slipperiness.
JP 2001-133003 A JP 2007-163209 A JP 2007-162979 A Japanese Patent Laid-Open No. 9-72256

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、油の流動性を向上させることができる滑油性部材を提供することを目的とするものである。   This invention is made | formed in view of said point, and it aims at providing the oil-sliding member which can improve the fluidity | liquidity of oil.

本発明の請求項1に記載の滑油性部材は、オレイン酸に対する滑油角が20°以下である被膜1を基材2の表面に設けて成ることを特徴とするものである。   The oil-lubricating member according to claim 1 of the present invention is characterized in that the surface of the base material 2 is provided with the coating 1 having a lubricating angle with respect to oleic acid of 20 ° or less.

本発明の請求項2に記載の滑油性部材は、請求項1において、前記被膜1上のオレイン酸の前進角と後退角の差が0〜10°であることを特徴とするものである。   The oil-lubricating member according to claim 2 of the present invention is characterized in that, in claim 1, the difference between the advancing angle and the receding angle of oleic acid on the coating 1 is 0 to 10 °.

本発明の請求項3に記載の滑油性部材は、請求項1又は2において、前記被膜1が、ジメチルシリコン基と水酸基とを有するフッ素樹脂、及びアミノ樹脂あるいはイソシアネート化合物から形成されて成ることを特徴とするものである。   The oil-lubricating member according to claim 3 of the present invention is the oil-lubricating member according to claim 1 or 2, wherein the coating 1 is formed of a fluororesin having a dimethylsilicon group and a hydroxyl group, and an amino resin or an isocyanate compound. It is a feature.

本発明の請求項4に記載の滑油性部材は、請求項1乃至3のいずれか一項において、前記被膜1が、Tgが40〜100℃で、水酸基を含有するアクリル樹脂を含有して成ることを特徴とするものである。   The oil-lubricating member according to claim 4 of the present invention is the oil-lubricating member according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating 1 contains an acrylic resin having a Tg of 40 to 100 ° C. and containing a hydroxyl group. It is characterized by this.

請求項1の発明では、油の主成分であるオレイン酸に対する滑油角が20°以下である被膜を有するため、表面に付着した油の流動性を高めることができるものである。従って、本発明での滑油性部材でレンジフードを形成した場合は、滑油性部材の表面に付着した油が留まることなく流動することができ、油の回収率を向上させることができるものである。特に、傾斜の低いキャッチパネルを用いたレンジフードであっても油の回収性を低下させないようにすることができるものである。   In the first aspect of the present invention, the oil having a lubricating angle with respect to oleic acid, which is the main component of the oil, is 20 ° or less, so that the fluidity of the oil attached to the surface can be improved. Therefore, when a range hood is formed with the oil-lubricating member in the present invention, the oil adhered to the surface of the oil-lubricating member can flow without staying, and the oil recovery rate can be improved. . In particular, even in a range hood using a catch panel with a low inclination, the oil recoverability can be prevented from being lowered.

請求項2の発明では、被膜上のオレイン酸の前進角と後退角との差が0〜10°であるので、表面に付着した油の流動性を高めることができるものである。   In the invention of claim 2, since the difference between the advancing angle and the receding angle of oleic acid on the coating is 0 to 10 °, the fluidity of the oil adhered to the surface can be enhanced.

請求項3の発明では、ジメチルシリコン基により被膜の撥油性を高めることができ、表面に付着した油の流動性を高めることができるものである。また、アミノ樹脂あるいはイソシアネート化合物を含有するので、被膜の硬化性を高めることができるものである。   In the invention of claim 3, the oil repellency of the coating can be enhanced by the dimethyl silicon group, and the fluidity of the oil adhered to the surface can be enhanced. Moreover, since an amino resin or an isocyanate compound is contained, the curability of the film can be increased.

請求項4の発明では、アクリル樹脂により被膜の耐汚染性を向上させることができるものである。また、アクリル樹脂のTgが100℃以下であるので、被膜が脆くならないようにすることができ、被膜の劣化を抑えることができるものである。また、アクリル樹脂のTgが40℃以上であると、塗膜の表面硬度は高くなり、磨耗性が向上し、傷などに対する耐性も向上し、また、傷が入りにくくなることでその隙間に汚れが蓄積しにくくなることで汚染性が向上する。また、Tgの低い樹脂と組み合わせた場合と比較して高い樹脂を補助マトリックスとして使用することでフッ素樹脂中のシリコン基が表面で固定化され、より油のすべり性が向上し、油の蓄積が少なくなることで耐汚染性が向上する。   In the invention of claim 4, the stain resistance of the coating can be improved by the acrylic resin. Further, since the Tg of the acrylic resin is 100 ° C. or lower, the coating film can be prevented from becoming brittle, and deterioration of the coating film can be suppressed. Also, if the Tg of the acrylic resin is 40 ° C. or higher, the surface hardness of the coating film is increased, the wear resistance is improved, the resistance to scratches is improved, and the scratches are difficult to enter, so that the gaps are stained. Contamination is improved by making it difficult to accumulate. In addition, by using a high resin as an auxiliary matrix compared to the case of combining with a resin having a low Tg, the silicon group in the fluororesin is fixed on the surface, the oil slipping property is further improved, and the oil accumulation is increased. The contamination resistance is improved by decreasing the amount.

以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.

本発明の滑油性部材は、オレイン酸に対する滑油角が20°以下である被膜1を基材2の表面に設けて形成されるものである。ここで、滑油角とは、図1に示すように、転落角αのことであり、被膜1上のオレイン酸の液滴(油玉)Oが転落を始める傾斜角度である。この転落角αが小さいほど、滑油性は良好となる。従って、オレイン酸に対する滑油角が20°より大きい場合は油の流動性が低下して滑油性が低くなり、レンジフード等に用いた場合は付着した油が滞留して回収率が低くなるおそれがある。   The oil-lubricating member of the present invention is formed by providing the coating 1 having a lubricating angle with respect to oleic acid of 20 ° or less on the surface of the substrate 2. Here, the oil lubrication angle is a falling angle α as shown in FIG. 1 and is an inclination angle at which the oleic acid droplet (oil ball) O on the coating 1 starts to fall. The smaller the falling angle α, the better the lubricity. Therefore, when the oil lubrication angle with respect to oleic acid is larger than 20 °, the fluidity of the oil is lowered and the oil lubricity is lowered, and when used in a range hood or the like, the attached oil may stay and the recovery rate may be lowered. There is.

また、上記のように転落角αを小さくし、被膜1の表面が高い滑油性を示すためには、被膜1の表面に対する被膜1上のオレイン酸の液滴Oの前進・後退角の差が0〜10°の範囲内であることが好ましい。一般に傾斜する斜面に油の液滴Oを滴下すると、図2に示すように、液滴Oは表面が湾曲した形状となって滑り落ち、進行方向の前側の液滴Oの接触角が前進角(前進接触角)θa、後側の液滴Oの接触角が後退角(後退接触角)θrとなる。通常、傾斜面にある液滴Oは一定の重力の影響を受けているので、前進の接触角θaのほうが後退の接触角θrより大きい。後退角θrが小さいということは、液滴Oと被膜1の接触界面で付着力があるということであり、後退角θrがなるべく大きく、後退角θrが前進角θaと近いほど、液滴Oは滑落し易く、転落角αが小さくなって滑水性が高くなる。このために、前進角θaと後退角θrの差が0〜10°の範囲内にあれば、高い滑油を示すものであり、前進角θaと後退角θrの差が10°を超える場合には、表面の液滴Oを瞬時に転がらせて排出することが難しくなる。   Further, in order to reduce the sliding angle α as described above and the surface of the film 1 exhibits high oil lubricity, the difference between the forward and backward angles of the oleic acid droplet O on the film 1 with respect to the surface of the film 1 is It is preferably within the range of 0 to 10 °. In general, when an oil droplet O is dropped on an inclined slope, as shown in FIG. 2, the droplet O slides down with a curved surface, and the contact angle of the front droplet O in the traveling direction is the forward angle. (Advance contact angle) θa, and the contact angle of the rear droplet O becomes the receding angle (receding contact angle) θr. Usually, since the droplet O on the inclined surface is affected by a certain gravity, the forward contact angle θa is larger than the backward contact angle θr. The smaller receding angle θr means that there is adhesion at the contact interface between the droplet O and the coating 1, and the smaller the receding angle θr is, the closer the receding angle θr is to the advancing angle θa, the more the droplet O becomes. It is easy to slide down, and the sliding angle α becomes small and the sliding property becomes high. For this reason, if the difference between the advance angle θa and the receding angle θr is in the range of 0 to 10 °, it indicates high lubricating oil, and the difference between the advancing angle θa and the receding angle θr exceeds 10 °. Makes it difficult to instantaneously roll and discharge the droplets O on the surface.

上記のような被膜1は、ジメチルシリコン基と水酸基とを有するフッ素樹脂、及びアミノ樹脂あるいはイソシアネート化合物から形成される塗膜である。   The coating 1 as described above is a coating formed from a fluororesin having a dimethylsilicon group and a hydroxyl group, and an amino resin or an isocyanate compound.

ジメチルシリコン基と水酸基とを有するフッ素樹脂は、側鎖にジメチルシリコン基を結合させたフッ素樹脂と、水酸基含有のラジカル重合性単体などとを反応させることにより合成することができる。   A fluororesin having a dimethylsilicon group and a hydroxyl group can be synthesized by reacting a fluororesin having a dimethylsilicon group bonded to a side chain with a hydroxyl group-containing radical polymerizable monomer.

側鎖にジメチルシリコン基を結合させたフッ素樹脂は下記の一般式(1)で示されるものである。   A fluororesin having a dimethylsilicon group bonded to the side chain is represented by the following general formula (1).

Figure 2010076166
Figure 2010076166

ここで、式(1)において、nは2以上250以下の整数、Xは主鎖のフッ素樹脂の骨格を表している。従って、ジメチルシリコン基とは、式(1)中のX以外の部分で示されるものであり、ジメチルポリシロキサンの側鎖(末端がメチル基)のことを意味する。この官能基は、下記に式(2)〜(6)に示すような反応性シリコーンモノマーを使用することにより、フッ素樹脂の骨格への導入が可能となる。ジメチルシリコン基は、フリーの側鎖で存在するため高分子のマトリックス中でフリーで存在するために、分子の主骨格よりも表面に配向し、すべり抵抗が非常に低い表面構造をとるため、表層に付着した油の転落角αが低くなる被膜設計が可能である。尚、上記の「フリー」とは、この樹脂の中で主鎖にぶら下がっている側鎖基であると言う意味であり、側鎖基は、樹脂を硬化剤で反応させ3次元架橋をさせても分子内でフレキシブルに動くことが可能である。この場合、表面張力の低いジメチルシリコン基を側鎖に使用しているために塗膜の表層に配向し、油の滑落性に寄与するものである。撥油性のフリーの側鎖としてはフロロオレフィン基などのフッ素系の側鎖もあるが、本発明においてはジメチルシリコン基が好ましい。油をはじく官能基としては、大きく分けてフッ素系とシリコン系に分かれるが、側鎖にフッ素系のものを使用すると、油の接触角は高くなるが、滑落角も高く、本発明のように油に対する滑落角が低い用途に対する場合は不向きとなることがある。一方、ジメチルシリコン基は油の接触角はフッ素系よりも低いが、滑落角はフッ素系より低く、本発明の用途に適しているものである。このようなジメチルシリコン基は、単に塗料中に添加されるだけでなく、フッ素樹脂の主骨格に導入されているために、磨耗などによって容易に脱落せず、長期的にも撥油性の維持性に優れる。ジメチルシリコン基の主骨格への導入方法は、いろいろな方法が考えられるが、以下に示すような末端に不飽和基を持つジメチルシリコンをフッ素樹脂に反応させることで可能になる。以下に、本発明で使用可能なジメチルシリコンの材料を示す。   Here, in the formula (1), n represents an integer of 2 or more and 250 or less, and X represents a main chain fluororesin skeleton. Therefore, the dimethylsilicon group is represented by a portion other than X in the formula (1), and means a side chain (terminal is a methyl group) of dimethylpolysiloxane. This functional group can be introduced into the skeleton of the fluororesin by using reactive silicone monomers as shown in the following formulas (2) to (6). Since the dimethylsilicon group is present in the free matrix in the polymer matrix, it is oriented in the surface rather than the main skeleton of the molecule and has a surface structure with extremely low slip resistance. It is possible to design a coating that reduces the falling angle α of the oil adhering to. In addition, said "free" means that it is a side chain group hanging from the main chain in this resin, and the side chain group reacts the resin with a curing agent to cause three-dimensional crosslinking. Can move flexibly within the molecule. In this case, since a dimethylsilicon group having a low surface tension is used for the side chain, it is oriented on the surface layer of the coating film and contributes to oil slidability. The oil-repellent free side chain includes a fluorine side chain such as a fluoroolefin group. In the present invention, a dimethylsilicon group is preferable. The functional group that repels oil can be broadly divided into fluorine and silicon. However, when fluorine is used for the side chain, the oil contact angle increases, but the sliding angle is also high, as in the present invention. It may be unsuitable for applications where the sliding angle against oil is low. On the other hand, the dimethyl silicon group has a lower oil contact angle than that of the fluorine type, but has a sliding angle lower than that of the fluorine type, and is suitable for use in the present invention. Such a dimethylsilicon group is not only added to the paint, but also introduced into the main skeleton of the fluororesin. Excellent. Various methods for introducing a dimethylsilicon group into the main skeleton are conceivable, but this can be achieved by reacting a dimethylsilicon having an unsaturated group at the terminal as shown below with a fluororesin. Below, the material of the dimethyl silicon which can be used by this invention is shown.

末端がメタクリレート基である片末端ジメチルシリコン
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)p-R2 …(2)
(Rは、炭素数1〜6のアルキル基を示す。pは1〜250の整数)
末端がアクリレート基である片末端ジメチルシリコン
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)q-R3 …(3)
(Rは、炭素数1〜6のアルキル基を示す。qは1〜250の整数)
両端がアクリレート基またはメタクリレート基で表される両末端ジメチルシリコン
R4―C3H6-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)r―R4 …(4)
(R4は、−OOC(CH3)C=CH2あるいは−OOCHC=CH2、rは1〜250の整数)
エステル結合を持たないジメチルシリコン
CH2=CH-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)s-R5 …(5)
(R5は、炭素数1〜6のアルキル基あるいは-CH=CH2を示す。sは1〜250の整数)
これらの式(2)〜(5)で示すモノマーをラジカル重合性フロロオレフィン化合物やアクリレート化合物、メタクリレート化合物などのラジカル重合性単体などと共重合させることにより、ジメチルシリコン基を導入したフッ素樹脂を合成することが可能になる。ラジカル重合性フロロオレフィン化合物は、例えば、以下の式(6)で示すようなモノマーの構造を有するものであり、ラジカル重合することにより主鎖の分子内にフッ素基などの導入が可能になる。
One-end dimethylsilicone terminated with a methacrylate group
CH 2 = C (CH 3 ) -COO-C 3 H 6 -Si (CH 3 ) 2- (O-Si (CH 3 ) 2 ) p -R 2 (2)
(R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. P is an integer of 1 to 250)
One-terminal dimethylsilicone with terminal acrylate groups
CH 2 = C (CH 3 ) -COO-C 3 H 6 -Si (CH 3 ) 2- (O-Si (CH 3 ) 2 ) q -R 3 (3)
(R 3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Q is an integer of 1 to 250)
Both end dimethyl silicon whose both ends are represented by acrylate or methacrylate groups
R 4 ―C 3 H 6 -Si (CH 3 ) 2- (O-Si (CH 3 ) 2 ) r ―R 4 (4)
(R4 are, -OOC (CH 3) C = CH 2 or -OOCHC = CH 2, r is an integer of 1 to 250)
Dimethyl silicon without ester bond
CH 2 = CH-Si (CH 3 ) 2- (O-Si (CH 3 ) 2 ) s -R 5 (5)
(R5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or —CH═CH 2 s is an integer of 1 to 250)
By synthesizing the monomers represented by these formulas (2) to (5) with radically polymerizable monomers such as radically polymerizable fluoroolefin compounds, acrylate compounds, and methacrylate compounds, a fluororesin having a dimethylsilicon group introduced therein is synthesized. It becomes possible to do. The radically polymerizable fluoroolefin compound has, for example, a monomer structure represented by the following formula (6). By radical polymerization, a fluorine group or the like can be introduced into the main chain molecule.

Figure 2010076166
Figure 2010076166

式(6)中、XはFまたはH、YはH、Cl、F、CFである。フッ素基は、耐薬品性、耐候性、撥水性に優れるために側鎖のジメチルシリコン基との相互作用により、長期的に撥油性の維持性に優れた塗膜構造を形成することが可能になる。例えば、何らかの影響で側鎖のジメチルシリコン基が脱落したとしても主骨格にフッ素化合物が存在することでさらに撥油性が持続する。 In formula (6), X is F or H, Y is H, Cl, F, CF 3 . Fluorine group is superior in chemical resistance, weather resistance, and water repellency, so it can form a coating structure with excellent oil repellency in the long term by interacting with the dimethylsilicon group in the side chain. Become. For example, even if the dimethylsilicon group in the side chain is dropped due to some influence, the oil repellency is further maintained by the presence of the fluorine compound in the main skeleton.

また本発明に使用するフッ素樹脂中にはイソシアネート化合物などと反応するための水酸基の導入も必要である。水酸基は例えば下記に示すような水酸基含有のビニルエーテル基などを保持するラジカル重合性単体を用いることで導入が可能である。水酸基含有不飽和モノマーとしては、特に限定されず、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、プラクセルFM1(ε−カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート、ダイセル化学社製)、ポリエチレングリコールモノアクリレートまたはモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートまたはモノメタクリレートなどが挙げられる。また、他のモノマーとして前記水酸基含有不飽和モノマー以外のものとしては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などのカルボン酸類などが挙げられる。さらに、他の不飽和モノマーとして、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、ラウリルなどのエステル基含有アクリル系単量体;ビニルアルコールと酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸とのビニルアルコールエステル系単量体;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ブタジエン、イソプレンなどの不飽和炭化水素系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどのアクリルアミド系単量体などを共重合しても良い。   In addition, it is necessary to introduce a hydroxyl group to react with an isocyanate compound or the like in the fluororesin used in the present invention. Hydroxyl groups can be introduced, for example, by using radically polymerizable monomers that hold a hydroxyl group-containing vinyl ether group as shown below. The hydroxyl group-containing unsaturated monomer is not particularly limited. For example, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, Plaxel FM1 (ε-caprolactone-modified hydroxyethyl methacrylate, manufactured by Daicel Chemical Industries), polyethylene glycol Examples thereof include monoacrylate or monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate or monomethacrylate. In addition, the other monomer other than the hydroxyl group-containing unsaturated monomer is not particularly limited, and examples thereof include carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, and maleic acid. Further, as other unsaturated monomers, for example, acrylic acid or methacrylic acid ester group-containing acrylic monomers such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, ethylhexyl, lauryl; vinyl alcohol and acetic acid, propionic acid, etc. Vinyl alcohol ester monomers with carboxylic acid; unsaturated hydrocarbon monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyl naphthalene, butadiene and isoprene; nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide Acrylamide monomers such as methacrylamide, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide and diacetoneacrylamide may be copolymerized.

本発明で用いる被膜1は、上記のジメチルシリコン基と水酸基とを有するフッ素樹脂と硬化剤とを反応させることで、より優れた滑油性を引き出すことができる。硬化剤としては、アミノ樹脂かイソシアネート化合物(樹脂)のどちらかが好適に用いられる。   The coating film 1 used in the present invention can bring out more excellent lubricating properties by reacting the fluororesin having the dimethylsilicon group and the hydroxyl group with a curing agent. As the curing agent, either an amino resin or an isocyanate compound (resin) is preferably used.

まず、硬化剤(架橋剤)としてアミノ樹脂を用いた場合について説明する。アミノ樹脂にはいろいろな種類があるがなかでもメラミン樹脂が好ましい。メラミン樹脂には、様々な種類があるがブチル化メラミン樹脂とメチル化メラミン樹脂とメチル・ブチル混合アルキル化樹脂に大別される。メチル化メラミン樹脂は、完全アルキル型、イミノ型、メチロール型、メチロール・イミノ型に分けられる。完全アルキル型は、外部の触媒を添加しないと主剤の水酸基との反応性が低く高温でないと反応しない。しかし、触媒を添加すると主剤樹脂との反応性が他のメラミン樹脂よりも高いという特徴がある。一般にメラミン樹脂は主剤と反応するだけでなく自己縮合性ももつことが言われているが、このタイプのメラミン樹脂は、自己縮合性は低いため触媒存在化では主剤としっかり反応する。イミノ型メラミン樹脂やメチロール型メラミン樹脂については、外部触媒がなくても比較的低温で反応する。しかし、自己縮合性はメチル化メラミン樹脂よりも高いため主剤との反応が乏しくなるデメリットもある。メチロール・イミノ型メラミン樹脂の場合、メチロール・イミノ型の両方の反応性を有しており中間的な性質を表したものである。   First, the case where an amino resin is used as a curing agent (crosslinking agent) will be described. Although there are various types of amino resins, melamine resins are preferred. There are various types of melamine resins, but they are roughly classified into butylated melamine resins, methylated melamine resins and methyl-butyl mixed alkylated resins. Methylated melamine resins are classified into fully alkyl type, imino type, methylol type, and methylol / imino type. The complete alkyl type does not react unless the external catalyst is added and the reactivity with the hydroxyl group of the main agent is low and the temperature is not high. However, when the catalyst is added, the reactivity with the main resin is higher than that of other melamine resins. In general, it is said that melamine resin not only reacts with the main agent but also has a self-condensation property, but this type of melamine resin has a low self-condensation property and thus reacts well with the main agent in the presence of a catalyst. The imino melamine resin and methylol melamine resin react at a relatively low temperature even without an external catalyst. However, since the self-condensability is higher than that of the methylated melamine resin, there is a demerit that the reaction with the main agent becomes poor. In the case of a methylol / imino melamine resin, it has both methylol / imino reactivity and represents an intermediate property.

本発明においては、硬化促進作用の目的で硬化触媒を添加することができる。硬化触媒としては、強酸、強酸の中和物などがあり、例えば、P−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸などの強度の酸であるスルホン酸化合物、これらのスルホン酸化合物のアミン中和物、リン酸及びリン酸化合物などを挙げることができる。本発明においては、自己縮合性がなく主剤(フッ素樹脂)の水酸基との反応性に優れたメチル化メラミン樹脂と上記の触媒などを組み合わせると非常に良好な滑油角を示す。メラミン樹脂の添加量は、上記のフッ素樹脂(撥水性樹脂)の固形分に対して10〜50%の範囲で添加することが好ましく、更に好ましくは15〜40%の範囲で添加することが好ましい。また、硬化触媒である酸の添加量が少ないと架橋密度が低い塗膜が得られるし、多すぎると脆い塗膜になる傾向になる。この酸の添加量は、塗料組成物中に0.1〜1.0%の範囲で添加するとよい。   In the present invention, a curing catalyst can be added for the purpose of promoting the curing. Examples of the curing catalyst include strong acids and neutralized products of strong acids such as P-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and the like. Examples thereof include sulfonic acid compounds which are strong acids, neutralized amines of these sulfonic acid compounds, phosphoric acid and phosphoric acid compounds. In the present invention, when a methylated melamine resin having no self-condensability and excellent reactivity with a hydroxyl group of the main agent (fluororesin) is combined with the above catalyst, a very good oil lubrication angle is exhibited. The addition amount of the melamine resin is preferably 10 to 50%, more preferably 15 to 40%, based on the solid content of the fluororesin (water repellent resin). . Moreover, when there is little addition amount of the acid which is a curing catalyst, a coating film with a low crosslinking density will be obtained, and when too much, it will become a brittle coating film. The addition amount of the acid is preferably in the range of 0.1 to 1.0% in the coating composition.

次に、硬化剤(架橋剤)としてイソシアネート化合物を用いた場合について説明する。イソシアネート化合物としては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類;水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−2,4(または2,6)−ジイソシアネート、4,4´−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−(イソシアナトメチル)シクロヘキサンなどの環状脂肪族ジイソシアネート類;トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類;リジントリイソシアネ−トなどの3価以上のポリイソシアネートなどの如き有機ポリイソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機ポリイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き各有機ジイソシアネート同志の環化重合体(例えば、イソシアヌレート)、ビウレット型付加物などが挙げられる。これらのうち、なかでもヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートが好適である。これらは、1種で又は2種以上混合して使用することができる。   Next, the case where an isocyanate compound is used as a curing agent (crosslinking agent) will be described. Examples of the isocyanate compound include aliphatic diisocyanates such as lysine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimethylhexane diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-2,4 (or 2,6) -diisocyanate, 4, Cyclic aliphatic diisocyanates such as 4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) and 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane; aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate; lysine triisocyanate Organic polyisocyanates such as polyisocyanates having a valence of 3 or more such as a net, or each of these organic polyisocyanates. Isocyanate and polyhydric alcohol, an adduct of low molecular weight polyester resin or water, etc., or cyclic polymer of the organic diisocyanate comrades such described above (e.g., isocyanurates), and the like biuret type adducts. Among these, hexamethylene diisocyanate isocyanurate is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリイソシアネート化合物の使用量は、この中に含まれるイソシアネート基(NCO)が、上記のフッ素樹脂中の水酸基(OH)に対して、NCO/OHの当量比で、通常、0.2〜2.0、好ましくは0.5〜1.5となる範囲内となるように選択されることが適当である。   The amount of the polyisocyanate compound used is generally 0.2-2. The isocyanate group (NCO) contained therein is an equivalent ratio of NCO / OH to the hydroxyl group (OH) in the fluororesin. It is appropriate to select it within the range of 0, preferably 0.5 to 1.5.

本発明では、密着力を向上する成分として、オルガノシリケートや触媒を使用することができ、親溶剤としてはアルコール系溶剤を一部添加することが好ましい。通常、イソシアネート化合物は、アルコール中に含まれる水酸基と反応するために、イソシアネート基をブロック剤でブロックし、加熱するとそのブロック剤が解離し反応するブロックイソシアネート化合物が好適に用いることができる。ブロック剤は、活性水素化合物であって、その例としては、例えば、ケトオキシム誘導体、ラクタム誘導体等をあげることができ、その他にフェノール、活性メチレン、アルコール、メルカプタン、酸アミド、イミド、イミダゾール、尿素、カルバミン酸塩等の化合物の誘導体をあげることができる。それらの具体例としては、例えば次のものが挙げられる。   In the present invention, an organosilicate or a catalyst can be used as a component for improving the adhesion, and it is preferable to add a part of an alcohol solvent as the parent solvent. Usually, since an isocyanate compound reacts with a hydroxyl group contained in alcohol, a blocked isocyanate compound in which the isocyanate group is blocked with a blocking agent and the blocking agent dissociates when heated can be suitably used. The blocking agent is an active hydrogen compound, and examples thereof include ketoxime derivatives, lactam derivatives, etc. In addition, phenol, active methylene, alcohol, mercaptan, acid amide, imide, imidazole, urea, Derivatives of compounds such as carbamate can be mentioned. Specific examples thereof include the following.

・ケトオキシム誘導体:メチルエチルケトンオキシム、ブタノンオキシム、ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシム、メチルアミルケトンオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルヘキサノンオキシム等。   Ketooxime derivatives: methyl ethyl ketone oxime, butanone oxime, formamide oxime, acetamide oxime, acetone oxime, methyl isobutyl ketone oxime, methyl amyl ketone oxime, diacetyl monooxime, benzophenone oxime, cyclohexanone oxime, methyl hexanone oxime, etc.

・ラクタム誘導体:ε−カプロラクタム、δ−カプロラクタム、β−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム等。
フェノール誘導体:フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ノニルフェノール、イソプロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、チモール、p−ニトロフェノール、p−ナフトール、p−クロロフェノール、p−tert−オクチルフェノール等。
-Lactam derivatives: ε-caprolactam, δ-caprolactam, β-butyrolactam, β-propiolactam and the like.
Phenol derivatives: phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, nonylphenol, isopropylphenol, p-tert-butylphenol, thymol, p-nitrophenol, p-naphthol, p-chlorophenol, p-tert-octylphenol and the like.

・活性メチレン誘導体:アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、マロン酸ジメチル、アセチルアセトン等。
アルコール誘導体:メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、2−エチルヘキサノール等。
・メルカプタン誘導体:ブチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、チオフェノール等。
Active methylene derivatives: ethyl acetoacetate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, dimethyl malonate, acetylacetone, etc.
Alcohol derivatives: methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 2-ethylhexanol and the like.
Mercaptan derivatives: butyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, thiophenol and the like.

・酸アミド誘導体:アセトアニリド、アセトアニシジド、酢酸アミド、アクリルアミド、ベンズアミド等。
・イミド誘導体:コハク酸イミド、マレイン酸イミド等。
・イミダゾール誘導体:2−フェニルイミダゾリン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール等。
Acid amide derivatives: acetanilide, acetanisidide, acetic acid amide, acrylamide, benzamide and the like.
Imide derivatives: succinimide, maleic imide and the like.
Imidazole derivatives: 2-phenylimidazoline, imidazole, pyrazole, triazole and the like.

・尿素誘導体:尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ジフェニル尿素等。
カルバミン酸塩誘導体:N−フェニルカルバミン酸フェニル、2−オキサゾリドン等などがある。
-Urea derivatives: urea, thiourea, ethylene urea, diphenyl urea and the like.
Carbamate derivatives: phenyl N-phenylcarbamate, 2-oxazolidone and the like.

また、本発明では、樹脂中にアクリル樹脂を好適に混合して耐汚染性を向上することができる。特に好適なのは、混合するアクリル樹脂のTg(ガラス転移点)が40℃〜100℃の範囲のものを混合することが好ましい。更に好ましくは50℃〜90℃、更に好ましくは70℃〜90℃の範囲のもので、Tgとしてはなるべく高いものが好ましい。Tg100℃以上にすると樹脂の物性が脆いものになり、被膜1の物性が劣る傾向にあるため好ましくない。通常、アクリル樹脂のTgを上げるためにはシクロ環やベンゼン環を骨格に持つようなアクリルモノマーを重合して調製することができる。このようにバルキーな構造を持つアクリル樹脂は、油などの汚染物質を塗膜内部に浸透しにくいために、上記に示したフッ素樹脂を含む被膜1の耐汚染性を向上させることができる。アクリル樹脂を添加する場合は、フッ素樹脂との固形分比率で30〜90質量%の範囲が好ましい。さらに好ましくは50〜80質量%の範囲で添加することが好ましい。アクリル樹脂が多すぎると添加するフッ素樹脂のすべり性や撥油性の効果を阻害していしまうため十分な効果を引き出すことができない。またアクリル樹脂が少なすぎるとフッ素樹脂の特性のみになってしまうので滑落性が劣る傾向にある。   Moreover, in this invention, an acrylic resin can be mixed suitably in resin and contamination resistance can be improved. It is particularly preferable that the acrylic resin to be mixed has a Tg (glass transition point) in the range of 40 ° C to 100 ° C. More preferably, it is in the range of 50 ° C. to 90 ° C., more preferably 70 ° C. to 90 ° C., and Tg is preferably as high as possible. Tg of 100 ° C. or higher is not preferable because the physical properties of the resin become brittle and the physical properties of the coating 1 tend to be inferior. Usually, in order to increase the Tg of an acrylic resin, it can be prepared by polymerizing an acrylic monomer having a cyclo ring or a benzene ring as a skeleton. Since the acrylic resin having such a bulky structure does not easily allow contaminants such as oil to penetrate into the inside of the coating film, the contamination resistance of the coating film 1 containing the fluororesin described above can be improved. When adding an acrylic resin, the range of 30-90 mass% is preferable by solid content ratio with a fluororesin. More preferably, it is added in the range of 50 to 80% by mass. If the amount of the acrylic resin is too much, the effect of sliding and oil repellency of the fluororesin to be added is hindered, so that a sufficient effect cannot be obtained. Moreover, since there will be only the characteristic of a fluororesin when there is too little acrylic resin, it exists in the tendency for sliding property to be inferior.

本発明において、被膜1を形成するにあたっては、ジメチルシリコン基と水酸基とを有するフッ素樹脂、アミノ樹脂あるいはイソシアネート化合物からなる硬化剤、及び必要に応じて、アクリル樹脂や触媒等を所定量ずつ配合し、これを溶剤に溶解して塗料を調製し、この塗料を基材2の表面に塗布した後、硬化させることによって、基材2の表面に被膜1を形成することができる。ここで、溶剤としては、特に限定はされないが、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体;および、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム、ジアセトンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれた1種もしくは2種以上を使用することができる用いることができる。また、溶剤の使用量は塗料の塗布のしやすさなどに応じて適宜設定可能である。イソシアネート化合物を用いる場合は、アルコール類は反応してしまうためできるだけ使用を避けることが好ましい。 In the present invention, when the coating 1 is formed, a fluorine resin having a dimethylsilicon group and a hydroxyl group, a curing agent made of an amino resin or an isocyanate compound, and, if necessary, an acrylic resin or a catalyst are blended in predetermined amounts. The coating film 1 can be formed on the surface of the substrate 2 by dissolving it in a solvent to prepare a coating material, applying the coating material to the surface of the substrate 2 and then curing the coating material. Here, the solvent is not particularly limited, but examples thereof include lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, and isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, and the like. And ethylene glycol derivatives; diethylene glycol derivatives such as diethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether; and toluene, xylene, hexane, heptane, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketoxime, diacetone alcohol, and the like. can be used can be used alone or two or more kinds selected from the group consisting. The amount of the solvent used can be appropriately set according to the ease of application of the paint. When an isocyanate compound is used, it is preferable to avoid the use of alcohols as much as possible because they react.

本発明において、基材2としては各種の材料のものを用いることができ、ABS(アクリロニトリル、ブタジエン、スチレン重合合成樹脂)、PP(ポリプロピレン)、PC(ポリカーボネート)等の熱可塑性樹脂、、アクリルやFRPなどの熱硬化性樹脂などで形成されたプラスチック基材、鋼材、アルミニウム材、ステンレス鋼材、溶融亜鉛メッキ鋼板等で形成された金属基材などを例示することができる。基材2の形状は特に限定されず、例えば、板状等に形成することができる。被膜1を形成するための塗料を基材2の表面に塗布するにあたっては、スプレー塗布などの公知の手段を用いることができる。この塗料の塗布量はウェット(wet)重量として110〜100/mにすることができる。また、塗料を基材2の表面に塗布した後、温度が常温〜180℃で時間10〜60分で乾燥硬化させることができる。また、乾燥硬化後の被膜1の膜厚は5〜50μmにすることができる。 In the present invention, the substrate 2 can be made of various materials, such as ABS (acrylonitrile, butadiene, styrene polymerization synthetic resin), PP (polypropylene), PC (polycarbonate) and the like, acrylic, Examples thereof include a plastic substrate formed of a thermosetting resin such as FRP, a metal substrate formed of a steel material, an aluminum material, a stainless steel material, a hot dip galvanized steel plate, or the like. The shape of the base material 2 is not specifically limited, For example, it can form in plate shape etc. In applying the coating material for forming the coating 1 to the surface of the substrate 2, known means such as spray coating can be used. The coating amount of the paint can be set to 110 to 100 / m 2 as a wet weight. Moreover, after apply | coating a coating material to the surface of the base material 2, it can be made to harden by drying at the temperature of normal temperature -180 degreeC for 10 to 60 minutes. Moreover, the film thickness of the film 1 after drying and curing can be set to 5 to 50 μm.

以下本発明を実施例によって具体的に説明する。尚、「部」はすべて質量部である。   Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. “Parts” are all parts by mass.

(実施例1)
ジメチルシリコン基と水酸基を含むフッ素樹脂として、「KD−270R」(関東電化株式会社製、固形分(NV)30%、水酸基価(OH価)105)を100部、架橋剤のメラミン樹脂として、「サイメル303」(日本サイテック株式会社製、メチル化メラミン樹脂、固形分(NV)98%)を9部混合し、硬化触媒としてキャタリスト6000(三井化学株式会社製、酸触媒)を0.5部添加し、希釈溶剤として酢酸ブチルを100部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を基材の表面にエアースプレーにてWET重量として30g/mで塗布した。基材としては150cm×70cmのサイズのSUS304で形成される金属板(ステンレス鋼板)を用いた。この後、塗装後の基材を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は8°であり、前進・後退の接触角の差は5°であった。
Example 1
As a fluororesin containing a dimethylsilicon group and a hydroxyl group, “KD-270R” (manufactured by Kanto Denka Co., Ltd., solid content (NV) 30%, hydroxyl value (OH value) 105) as a melamine resin as a crosslinking agent, Nine parts of “Cymel 303” (manufactured by Nippon Cytec Co., Ltd., methylated melamine resin, solid content (NV) 98%) was mixed, and 0.5% of catalyst 6000 (manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., acid catalyst) was used as a curing catalyst. 100 parts of butyl acetate was added as a diluent solvent and mixed well. This solution (paint) was applied to the surface of the substrate by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . As the substrate, a metal plate (stainless steel plate) formed of SUS304 having a size of 150 cm × 70 cm was used. Thereafter, the coated substrate was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film made of an oil-repellent coating film on the surface of the substrate. The oil-lubricating angle of this oil-lubricating member with respect to oleic acid was 8 °, and the difference in contact angle between forward and backward was 5 °.

オレイン酸の滑油角としては、角度が可変式である水平板上に試験パネルを設置し、協和界面化学株式会社製の動的接触角測定装置を用いて滑落法を用いてパソコンに映し出される画面上から油が滑り落ちて消える点を滑油角として測定した。前進角と後退角は、油が滑り落ちる角度での前進後退角をそれぞれ測定することにより算出した。   The oil angle of oleic acid is projected on a personal computer using a sliding method using a dynamic contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. on a horizontal plate with variable angle. The point at which the oil slipped and disappeared from the screen was measured as the oil angle. The advancing angle and the receding angle were calculated by measuring the advancing and receding angle at the angle at which the oil slips.

(実施例2)
ジメチルシリコン基と水酸基を含むフッ素樹脂として、「ZX−022」(富士化成工業株式会社製、固形分(NV)45%、水酸基価(OH価)120)を100部、架橋剤のメラミン樹脂として、「サイメル303」(日本サイテック株式会社製、メチル化メラミン樹脂、固形部(NV)98%)を13.5部混合し、硬化触媒として「キャタリスト6000」(三井化学株式会社製、酸触媒)を0.5部添加し、希釈溶剤として酢酸ブチルを100部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を上記と同様の基材の表面にエアースプレーにてWET重量として30g/mで塗布した。この後、塗装後の基材を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は10°であり、前進・後退の接触角の差は6°であった。
(Example 2)
As a fluororesin containing a dimethyl silicon group and a hydroxyl group, “ZX-022” (manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd., solid content (NV) 45%, hydroxyl value (OH value) 120) as a melamine resin as a crosslinking agent , “Cymer 303” (manufactured by Nippon Cytec Co., Ltd., methylated melamine resin, solid part (NV) 98%) 13.5 parts mixed, and “Catalyst 6000” (manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., acid catalyst) as a curing catalyst ) And 0.5 parts of butyl acetate as a diluent solvent were added and mixed well. This solution (paint) was applied to the surface of the same substrate as described above by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . Thereafter, the coated base material was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film composed of an oil-repellent coating film on the surface of the base material. The oil-lubricating angle of this oil-lubricating member with respect to oleic acid was 10 °, and the difference in contact angle between forward and backward was 6 °.

(実施例3)
ジメチルシリコン基と水酸基を含むフッ素樹脂として、「KD−270R」(関東電化株式会社製、固形分(NV)30%、水酸基価(OH価)105)を100部、架橋剤のイソシアネート樹脂として「TPA−80X」(旭化成ケミカル株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂、固形分(NV)80%)を20.8部混合し、溶剤として酢酸ブチルを100部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を上記と同様の基材の表面にエアースプレーにてWET重量として30g/mで塗布した。この後、塗装後の基材を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は12°であり、前進・後退の接触角の差は8°であった。
(Example 3)
As a fluororesin containing a dimethyl silicon group and a hydroxyl group, “KD-270R” (manufactured by Kanto Denka Co., Ltd., solid content (NV) 30%, hydroxyl value (OH value) 105) is 100 parts, and an isocyanate resin as a crosslinking agent is “ 20.8 parts of “TPA-80X” (manufactured by Asahi Kasei Chemical Co., Ltd., hexamethylene diisocyanate resin, solid content (NV) 80%) was mixed, and 100 parts of butyl acetate was added as a solvent and mixed well. This solution (coating material) was applied to the surface of the same substrate as described above by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . Thereafter, the coated substrate was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film made of an oil-repellent coating film on the surface of the substrate. The oil lubrication angle of this oil-lubricating member with respect to oleic acid was 12 °, and the difference in the contact angle between advancing and receding was 8 °.

(実施例4)
Tgの高いアクリル樹脂(設計上のTg=79℃)として、「AR−3329」(三菱レイヨン株式会社製、固形分(NV)50%、水酸基価(OH価)43)を100部、ジメチルシリコン基と水酸基を含むフッ素樹脂として、「KD−270R」(関東電化株式会社製、固形分(NV)30%、水酸基価(OH価)105)を50部、架橋剤のメラミン樹脂として、「サイメル303」(日本サイテック株式会社製、メチル化メラミン樹脂、固形分(NV)98%)を16.3部混合し、硬化触媒として「キャタリスト6000」(三井化学株式会社製、酸触媒)を0.5部添加し、希釈溶剤として酢酸ブチルを100部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を上記と同様の基材の表面にエアースプレーにてWET重量として30g/mで塗布した。この後、塗装後の基材を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は4°であり、前進・後退の接触角の差は3°であった。
Example 4
As an acrylic resin having a high Tg (designed Tg = 79 ° C.), “AR-3329” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., solid content (NV) 50%, hydroxyl value (OH value) 43), 100 parts, dimethyl silicon As a fluorine resin containing a group and a hydroxyl group, “KD-270R” (manufactured by Kanto Denka Co., Ltd., solid content (NV) 30%, hydroxyl value (OH value) 105) is 50 parts, and as a melamine resin as a crosslinking agent, “Cymel 303 "(manufactured by Nippon Cytec Co., Ltd., methylated melamine resin, solid content (NV) 98%) is mixed with 16.3 parts, and" Catalyst 6000 "(manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., acid catalyst) is used as the curing catalyst. .5 parts was added, and 100 parts of butyl acetate was added as a diluent solvent and mixed well. This solution (coating material) was applied to the surface of the same substrate as described above by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . Thereafter, the coated substrate was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film made of an oil-repellent coating film on the surface of the substrate. The oil-lubricating angle of this oil-lubricating member with respect to oleic acid was 4 °, and the difference in contact angle between forward and backward was 3 °.

(実施例5)
Tgの高いアクリル樹脂(設計上のTg=79℃)として、「AR−3329」(三菱レイヨン株式会社製、固形分(NV)50%、水酸基価(OH価)43)を100部、ジメチルシリコン基と水酸基を含むフッ素樹脂として、「KD−270R」(関東電化株式会社製、固形分(NV)30%、水酸基価(OH価)105)を50部、架橋剤のイソシアネート樹脂として、「TPA−80X」(旭化成ケミカル株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂、固形分(NV)80%)を21.2部混合し、酢酸ブチルを100部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を上記と同様の基材の表面にエアースプレーにてWET重量として30g/mで塗布した。この後、塗装後の基材を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は18°であり、前進後退の接触角の差は9°であった。
(Example 5)
As an acrylic resin having a high Tg (designed Tg = 79 ° C.), “AR-3329” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., solid content (NV) 50%, hydroxyl value (OH value) 43), 100 parts, dimethyl silicon As a fluorine resin containing a group and a hydroxyl group, “KD-270R” (manufactured by Kanto Denka Co., Ltd., solid content (NV) 30%, hydroxyl value (OH value) 105) is 50 parts, and an isocyanate resin as a crosslinking agent is “TPA -80X "(Asahi Kasei Chemical Co., Ltd., hexamethylene diisocyanate resin, solid content (NV) 80%) was mixed, and 100 parts of butyl acetate was added and mixed well. This solution (coating material) was applied to the surface of the same substrate as described above by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . Thereafter, the coated substrate was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film made of an oil-repellent coating film on the surface of the substrate. The oil lubrication angle of this oily member with respect to oleic acid was 18 °, and the difference in the contact angle between advance and retreat was 9 °.

(比較例1)
ジメチルシリコン基を持たないフッ素樹脂成分として、「フルオネートK−704」(大日本インキ株式会社製、固形分(NV)50%)を50部、架橋剤のイソシアネート樹脂として、「コロネートHX」(日本ポリウレタン株式会社製)20部配合し、希釈溶剤として酢酸ブチル20部、キシレンを20部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を上記と同様の基材の表面にエアースプレーにてWET重量で30g/mで塗布した。塗装後の基材1を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は22°であり、前進・後退の接触角の差は15°であった。
(Comparative Example 1)
As a fluororesin component having no dimethyl silicon group, 50 parts of “Fluonate K-704” (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., solid content (NV) 50%) and “Coronate HX” (Japan) as an isocyanate resin as a crosslinking agent 20 parts by polyurethane) and 20 parts butyl acetate and 20 parts xylene as diluent solvents were added and mixed well. This solution (paint) was applied to the surface of the same substrate as described above by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . The coated base material 1 was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film composed of an oil-repellent coating film on the surface of the base material. The oil lubrication angle of this oil-lubricating member with respect to oleic acid was 22 °, and the difference in the contact angle between advancing and receding was 15 °.

(比較例2)
アクリル樹脂として「LR−199」(三菱レイヨン株式会社製、固形分(NV)50%)を100部、架橋剤のメラミン樹脂として、「サイメル303」(日本サイテック株式会社製、メチル化メラミン樹脂、固形分(NV)98%)を30部混合し、硬化触媒としてキャタリスト6000(三井化学株式会社製、酸触媒)を0.5部添加し、希釈溶剤として酢酸ブチルを100部添加しよく混合した。この溶液(塗料)を上記と同様の基材の表面にエアースプレーにてWET重量として30g/mで塗布した。この後、塗装後の基材を乾燥炉で150℃×30分で硬化し、撥油塗膜からなる被膜を基材の表面に有する滑油性部材を得た。この滑油性部材のオレイン酸に対する滑油角は25°であり、前進・後退の接触角の差は18°であった。
(Comparative Example 2)
100 parts of “LR-199” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., solid content (NV) 50%) as an acrylic resin, and “Cymel 303” (manufactured by Nippon Cytec Co., Ltd., methylated melamine resin, 30 parts of solid content (NV) 98%), 0.5 part of catalyst 6000 (Mitsui Chemicals, acid catalyst) is added as a curing catalyst, and 100 parts of butyl acetate is added as a diluent solvent and mixed well. did. This solution (coating material) was applied to the surface of the same substrate as described above by air spray at a wet weight of 30 g / m 2 . Thereafter, the coated substrate was cured in a drying oven at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an oil-slidable member having a film made of an oil-repellent coating film on the surface of the substrate. The oil-lubricating member had an oil-lubricating angle of 25 ° with respect to oleic acid, and the difference in contact angle between advancing and receding was 18 °.

また、上記の実施例1〜5及び比較例1、2で形成した被膜と同様の配合の被膜を、松下電工(株)製のレンジフードRのファン22の外面、キャッチパネル21の全面、整流板20の全面に形成し、設置した。このレンジフードRを稼動させながら、図1に示すように、レンジフードRの直下にフライパンFを250℃の高温で加熱し、油と水の液滴Oを30分間交互に滴下した。試験終了後にオイルキャッチ23に付着した油の量を測定し、以下の次式により回収率を計算した。尚、オイルキャッチ23は溝部23aと、溝部23aの上端に延設されてファン22の下方に配置される底板23bと、底板23bに立設されてファン22の背方に配置される背板23cとからなり、ファン22やキャッチパネル21や整流板20に付着した油が底板23bや背板23cを通じて溝部23aに流れ込み、回収されるものである。
回収率=オイルキャッチに溜まった油量/仕込みの油量(30g)
実施例1〜4では50%以上の回収率を有して良好であり、実施例5では回収率が45%あり、実用上問題がなかった。一方、比較例1、2では回収率が30〜32%であり、回収率が低くなった。
Further, a coating having the same composition as the coatings formed in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was applied to the outer surface of the fan 22 of the range hood R manufactured by Matsushita Electric Works, the entire surface of the catch panel 21, and the rectification. It was formed on the entire surface of the plate 20 and installed. While operating the range hood R, as shown in FIG. 1, the frying pan F was heated immediately below the range hood R at a high temperature of 250 ° C., and oil and water droplets O were alternately dropped for 30 minutes. After the test, the amount of oil adhering to the oil catch 23 was measured, and the recovery rate was calculated by the following equation. The oil catch 23 includes a groove 23 a, a bottom plate 23 b that extends at the upper end of the groove 23 a and is disposed below the fan 22, and a back plate 23 c that is erected on the bottom plate 23 b and disposed behind the fan 22. The oil adhering to the fan 22, the catch panel 21, and the current plate 20 flows into the groove 23a through the bottom plate 23b and the back plate 23c and is collected.
Recovery rate = amount of oil collected in the oil catch / amount of oil charged (30 g)
Examples 1 to 4 were good with a recovery rate of 50% or more, and Example 5 had a recovery rate of 45%, and there was no practical problem. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the recovery rate was 30 to 32%, and the recovery rate was low.

また、上記レンジフードRの各部位の汚染の状態を目視で評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表1に示す
○:油の汚染が目立たなく外観が良好
△:部分的に油の汚染が目立つ
×:油の汚染性が目立つ
Moreover, the state of contamination of each part of the range hood R was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1. Good: Appearance is good with no noticeable oil contamination. Δ: Conspicuous oil contamination is conspicuous.

Figure 2010076166
Figure 2010076166

本発明の実施の形態の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of embodiment of this invention. 実施例において、回収率を測定するための実験方法を示す概略図である。In an Example, it is the schematic which shows the experimental method for measuring a recovery rate. レンジフードの一例を示し、(a)は斜視図、(b)は概略図である。An example of a range hood is shown, (a) is a perspective view, (b) is a schematic view. レンジフードの他例を示し、(a)は斜視図、(b)は概略図である。The other example of a range hood is shown, (a) is a perspective view, (b) is a schematic diagram.

符号の説明Explanation of symbols

1 被膜
2 基材
1 Coating 2 Base material

Claims (4)

オレイン酸に対する滑油角が20°以下である被膜を基材の表面に設けて成ることを特徴とする滑油性部材。   An oil-lubricating member characterized in that a coating film having an oil lubrication angle with respect to oleic acid of 20 ° or less is provided on the surface of a substrate. 前記被膜上のオレイン酸の前進角と後退角との差が0〜10°であることを特徴とする請求項1に記載の滑油性部材。   The oil-lubricating member according to claim 1, wherein a difference between an advancing angle and a receding angle of oleic acid on the coating is 0 to 10 °. 前記被膜が、ジメチルシリコン基と水酸基とを有するフッ素樹脂、及びアミノ樹脂あるいはイソシアネート化合物から形成されて成ることを特徴とする請求項1又は2に記載の滑油性部材。   The oil-lubricating member according to claim 1 or 2, wherein the coating is formed of a fluororesin having a dimethylsilicon group and a hydroxyl group, and an amino resin or an isocyanate compound. 前記被膜が、Tgが40〜100℃で、水酸基を含有するアクリル樹脂を含有して成ることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の滑油性部材。
The oil-slidable member according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating contains an acrylic resin having a Tg of 40 to 100 ° C and a hydroxyl group.
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