JP2010066744A - Transparent multi-layer sheet for display plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明な樹脂積層体に関し、具体的にはディスプレー面板用透明多層シートに関する。 The present invention relates to a transparent resin laminate, and specifically to a transparent multilayer sheet for a display face plate.
ディスプレー面板用透明シートとしては、透明な熱可塑性樹脂シートが使用され、従来から、メタクリル樹脂が主に使用されてきた(例えば特許文献1参照)。また、その表面に傷付きを防止するため、コーティングなどにより硬質層(ハードコート層)を形成することが一般に行われてきた(例えば特許文献1参照)。 As the transparent sheet for the display face plate, a transparent thermoplastic resin sheet is used, and a methacrylic resin has been mainly used conventionally (see, for example, Patent Document 1). Moreover, in order to prevent the surface from being damaged, it has been generally performed to form a hard layer (hard coat layer) by coating or the like (see, for example, Patent Document 1).
従来から使用されてきた面板の素材であるメタクリル樹脂の場合は、その弾性率が高いため、その表面に硬質架橋皮膜を形成することにより実用的に十分な硬度を得ることができるが、吸湿性が高いため環境の湿度変化が起こると反りが発生しやすいという欠点を有していた。 In the case of methacrylic resin, which is a material of the face plate that has been used conventionally, its elastic modulus is high, so it is possible to obtain practically sufficient hardness by forming a hard cross-linked film on its surface, but it is hygroscopic Therefore, when the humidity of the environment changes, warping is likely to occur.
他方、MMA・スチレン共重合体樹脂シートを面板の素材として使用した場合には、吸湿性が低いため環境の湿度変化が起こった場合でも反りが発生しにくいものの、その表面に硬質架橋皮膜を形成した場合には、メタクリル樹脂の表面に硬質架橋皮膜を形成した場合に比べて硬度が不十分であることが問題であった。 On the other hand, when a MMA / styrene copolymer resin sheet is used as the material for the face plate, it has a low hygroscopic property, so it does not easily warp even when environmental humidity changes. In such a case, the problem is that the hardness is insufficient as compared with the case where a hard crosslinked film is formed on the surface of the methacrylic resin.
本発明は、各樹脂層間の良好な密着性を有し、環境の湿度変化が起こった場合でも反りが発生しにくく、その表面に硬質架橋皮膜を形成することにより実用的に十分な硬度を得ることができるディスプレー面板用透明多層シートを提供することを目的とする。 The present invention has good adhesion between resin layers, hardly warps even when environmental humidity changes occur, and obtains a practically sufficient hardness by forming a hard cross-linked film on the surface. An object of the present invention is to provide a transparent multilayer sheet for a display face plate.
本発明者は、従来技術の問題点を解決するために鋭意検討した結果、MMA・スチレン共重合体樹脂基材の少なくとも一方の面上に、メタクリル樹脂層及びハードコート層を順に積層して得られる樹脂積層体が、各樹脂層間の良好な密着性を有し、環境の湿度変化が起こった場合でも反りが発生しにくく、その表面に硬質架橋皮膜を形成することにより実用的に十分な硬度を得ることができることを見出した。発明者は、さらに検討を加えることにより本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art, the present inventor obtained by sequentially laminating a methacrylic resin layer and a hard coat layer on at least one surface of the MMA / styrene copolymer resin base material. The resulting resin laminate has good adhesion between the resin layers, is less likely to warp even when environmental humidity changes, and has a practically sufficient hardness by forming a hard crosslinked film on its surface Found that you can get. The inventor has completed the present invention by further study.
すなわち、本発明は以下のディスプレー面板用透明多層シート及びその製造方法を提供する。
項1.MMA・スチレン共重合体樹脂シートの少なくとも片面に、メタクリル樹脂層を有し、メタクリル樹脂層のメタクリル樹脂のメタクリル酸メチル(MMA)含有率が85モル%以上であり、更に、メタクリル樹脂層の表面の少なくとも一方にハードコート層を有するディスプレー面板用透明多層シート。
項2.MMA・スチレン共重合体樹脂シートの両面にメタクリル樹脂層を有することを特徴とする項1に記載のディスプレー面板用透明多層シート。
項3.MMA・スチレン共重合体樹脂シートの両面にあるメタクリル樹脂層の表面の両方にハードコート層を有する項2に記載のディスプレー面板用透明多層シート。
項4.メタクリル樹脂層の厚さが30μm以上である項1〜3のいずれか一項に記載のディスプレー面板用透明多層シート。
項5.メタクリル樹脂層の厚さが多層シート全体の厚さの20%以内である項1〜4のいずれか一項に記載のディスプレー面板用透明多層シート。
項6.ハードコート層の厚さが3乃至12μmである項1〜5のいずれか一項に記載のディスプレー面板用透明多層シート。
項7.ハードコート層が紫外線により硬化されたことを特徴とする項1〜6のいずれか一項に記載のディスプレー面板用透明多層シート。
That is, this invention provides the following transparent multilayer sheet for display faceplates, and its manufacturing method.
Item 1. The MMA / styrene copolymer resin sheet has a methacrylic resin layer on at least one surface, the methacrylic resin layer has a methyl methacrylate (MMA) content of 85 mol% or more, and the surface of the methacrylic resin layer. A transparent multilayer sheet for a display faceplate having a hard coat layer on at least one of the above.
Item 2. Item 2. The transparent multilayer sheet for a display faceplate according to Item 1, which has a methacrylic resin layer on both surfaces of the MMA / styrene copolymer resin sheet.
Item 3. Item 3. The transparent multilayer sheet for a display faceplate according to Item 2, wherein the MMA / styrene copolymer resin sheet has hard coat layers on both surfaces of the methacrylic resin layers on both sides.
Item 4. Item 4. The transparent multilayer sheet for display faceplate according to any one of Items 1 to 3, wherein the methacrylic resin layer has a thickness of 30 μm or more.
Item 5. Item 5. The transparent multilayer sheet for display faceplate according to any one of Items 1 to 4, wherein the thickness of the methacrylic resin layer is within 20% of the thickness of the entire multilayer sheet.
Item 6. Item 6. The transparent multilayer sheet for display faceplate according to any one of Items 1 to 5, wherein the thickness of the hard coat layer is 3 to 12 μm.
Item 7. Item 7. The transparent multilayer sheet for display faceplate according to any one of Items 1 to 6, wherein the hard coat layer is cured by ultraviolet rays.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートは、MMA・スチレン共重合体樹脂基材の少なくとも一方の面上に、メタクリル樹脂層及びハードコート層を順に積層して得られる樹脂積層体である。 The transparent multilayer sheet for a display faceplate of the present invention is a resin laminate obtained by sequentially laminating a methacrylic resin layer and a hard coat layer on at least one surface of an MMA / styrene copolymer resin substrate.
MMA・スチレン共重合体樹脂基材シート
本発明のディスプレー面板用透明多層シートの基材として、透明性、加工特性、低吸湿特性、市場での入手しやすさなどの点で、MMA・スチレン共重合体樹脂が好適に用いられる。
As MMA · styrene copolymer resin substrate sheet display faceplate transparent multilayer sheet substrate of the present invention, transparency, processability, low moisture absorption properties, in terms of ready availability in the market, MMA · styrene copolymer A polymer resin is preferably used.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートとして使用されるMMA・スチレン共重合体樹脂シートの厚さとしては、ディスプレーのサイズ、使用方法などにより適切に決定されるが、通常使用されるディスプレーのサイズである2インチから50インチの範囲に対しては、0.5mmないし4.0mmが好適である。 The thickness of the MMA / styrene copolymer resin sheet used as the transparent multilayer sheet for the display faceplate of the present invention is appropriately determined depending on the size of the display, the method of use, etc. For a range of 2 to 50 inches, 0.5 mm to 4.0 mm is preferred.
MMA・スチレン共重合体樹脂基材シートの多層シート全体に対する厚さ比率は、その低吸湿特性を発揮し、環境の湿度変化が起こった場合でも反りが発生しにくくするために、ディスプレー面板用透明多層シートの全体厚さの50%以上、さらに60%〜96%であることが望ましい。 The thickness ratio of the MMA / styrene copolymer resin base material sheet to the entire multilayer sheet exhibits its low moisture absorption characteristics and is transparent for display faceplates to prevent warping even when environmental humidity changes. It is desirable that the total thickness of the multilayer sheet is 50% or more, and more preferably 60% to 96%.
MMA・スチレン共重合体樹脂基材シートは透明性が高く、2mm厚さのシート状で測定した全光線透過率(JIS K7105)が85%以上、さらに87%〜92%であることが好ましい。 The MMA / styrene copolymer resin base sheet has high transparency, and the total light transmittance (JIS K7105) measured in the form of a sheet having a thickness of 2 mm is preferably 85% or more, and more preferably 87% to 92%.
本発明におけるMMA・スチレン共重合体樹脂としては、MMAモノマーとスチレンとを共重合することにより得られる重合体が用いられる。このMMA・スチレン共重合体樹脂の主成分であるMMAとスチレンの組成はモル比でMMA:スチレン=80:20〜20:80、好ましくは75:25〜50:50までの範囲で実用化が可能であるが、メタクリル樹脂層との密着性を高めるためには、MMAの組成比が高いことが好ましく、一方、吸湿特性の面ではMMAの組成比が低いことが好ましい。また、このMMA・スチレン共重合体樹脂の組成に衝撃強度を高めるためにブタジエンなどのゴム成分、その他の目的でMMA・スチレンと共重合が可能なモノマーを共重合させることも可能である。 As the MMA / styrene copolymer resin in the present invention, a polymer obtained by copolymerizing a MMA monomer and styrene is used. The composition of MMA and styrene, which are the main components of this MMA / styrene copolymer resin, can be put to practical use within a molar ratio of MMA: styrene = 80: 20 to 20:80, preferably 75:25 to 50:50. Although it is possible, in order to improve adhesiveness with a methacrylic resin layer, it is preferable that the composition ratio of MMA is high, and on the other hand, it is preferable that the composition ratio of MMA is low in terms of moisture absorption characteristics. In addition, in order to increase the impact strength, the composition of the MMA / styrene copolymer resin may be copolymerized with a rubber component such as butadiene and a monomer copolymerizable with MMA / styrene for other purposes.
本発明におけるMMA・スチレン共重合体樹脂の製造方法については特に限定せず、バッチ重合法、及び連続重合法のいずれにより製造されたものでも使用できるが、その透明性、異物等の混入が起こりにくいことを考慮すると連続重合法が好ましい。 The production method of the MMA / styrene copolymer resin in the present invention is not particularly limited, and any of those produced by a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used. Considering the difficulty, the continuous polymerization method is preferable.
本発明におけるMMA・スチレン共重合体樹脂の分子量についても特に限定はしない。 The molecular weight of the MMA / styrene copolymer resin in the present invention is not particularly limited.
また、MMA・スチレン共重合体樹脂に使用される一般的な熱安定剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、着色剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤などの各種添加剤を含有させても良い。 Also, it may contain various additives such as general heat stabilizers, UV absorbers, light-resistant stabilizers, colorants, mold release agents, lubricants and antistatic agents used in MMA / styrene copolymer resins. good.
メタクリル樹脂層
本発明におけるメタクリル樹脂層は、ディスプレー面板用透明多層シートの表面に形成されたハードコート層を支持して十分な硬さを発揮させることにより、本発明の透明多層シート表面の傷つきを防止することを目的とする。ハードコート層の硬さを発揮させるために必要なメタクリル樹脂層の厚さは、30μm以上、特に50μm〜80μmであることが好ましい。一方、メタクリル樹脂層の厚さが増すと、吸湿による反りが起こりやすくなるため、十分な硬さを発揮させるために必要な厚さにとどめる必要があり、メタクリル樹脂層の厚さは、シートの全体厚さの20%以内、好ましくは15%〜1.5%にとどめることが好ましい。ここで、メタクリル樹脂層の厚さは、メタクリル樹脂層が基材シートの両面にある場合は、片面の厚さを意味する。
Methacrylic resin layer In the present invention, the methacrylic resin layer supports the hard coat layer formed on the surface of the transparent multi-layer sheet for display face plate, and exhibits sufficient hardness, thereby damaging the surface of the transparent multi-layer sheet of the present invention. The purpose is to prevent. The thickness of the methacrylic resin layer necessary for exerting the hardness of the hard coat layer is preferably 30 μm or more, particularly 50 μm to 80 μm. On the other hand, as the thickness of the methacrylic resin layer increases, warping due to moisture absorption tends to occur. Therefore, it is necessary to limit the thickness to a sufficient level to achieve sufficient hardness. It is preferable to keep it within 20% of the total thickness, preferably 15% to 1.5%. Here, the thickness of a methacrylic resin layer means the thickness of one side, when a methacrylic resin layer exists in both surfaces of a base material sheet.
本発明におけるメタクリル樹脂としては、MMAモノマーを85モル%以上、好ましくは90モル%以上含有し、これと共重合可能なモノマー、例えばアクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、スチレン、その他共重合可能なモノマーを共重合して得られる。MMAモノマーの含有率がこの範囲であれば、メタクリル樹脂層にハードコート層を積層したときに透明多層シートとして実用的に十分な表面硬度を得ることができる。また、本発明におけるメタクリル樹脂には、ゴム状ポリマー(架橋弾性重合体)からなるコア層をガラス状ポリマー(熱可塑性重合体)のシェル層で被覆したコアシェル構造(多層重合体粒子)を有する微粒子を分散(例えば特許文献2参照)させることも可能である。さらに、上記メタクリル樹脂層には、一般的な熱安定剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、着色剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤などの各種添加剤を含有させても良い。 As the methacrylic resin in the present invention, MMA monomer is contained in an amount of 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and a monomer copolymerizable therewith, for example, acrylate ester such as methyl acrylate, styrene, and other copolymerizable Obtained by copolymerizing monomers. If the content of the MMA monomer is within this range, a practically sufficient surface hardness can be obtained as a transparent multilayer sheet when a hard coat layer is laminated on the methacrylic resin layer. In the methacrylic resin of the present invention, fine particles having a core-shell structure (multilayer polymer particles) in which a core layer made of a rubber-like polymer (crosslinked elastic polymer) is covered with a shell layer of a glassy polymer (thermoplastic polymer). Can be dispersed (see, for example, Patent Document 2). Furthermore, the methacrylic resin layer may contain various additives such as a general heat stabilizer, ultraviolet absorber, light resistance stabilizer, colorant, mold release agent, lubricant, and antistatic agent.
メタクリル樹脂と屈折率を調整し、さらにその粒子径を調節して調製された乳化重合法によるゴム粒子を混練・分散させて、衝撃強度を改良することも可能である。 It is also possible to improve impact strength by kneading and dispersing rubber particles by emulsion polymerization prepared by adjusting the refractive index of methacrylic resin and further adjusting the particle diameter.
本発明においては、MMA・スチレン共重合体樹脂基材シートの少なくとも片面にメタクリル樹脂層が積層されることが必要であるが、基材シートの両面にメタクリル樹脂層を積層することは、得られるディスプレー面板用透明多層シートの吸湿によるそりを低減するために有効である。 In the present invention, it is necessary that a methacrylic resin layer is laminated on at least one surface of the MMA / styrene copolymer resin base material sheet, but it is possible to obtain a methacrylic resin layer laminated on both surfaces of the base material sheet. This is effective for reducing warpage due to moisture absorption of the transparent multilayer sheet for display face plates.
本発明におけるメタクリル樹脂は透明性が高く、2mm厚さのシート状で測定した全光線透過率が85%以上、さらに87%〜93%であることが好ましい。 The methacrylic resin in the present invention has high transparency, and the total light transmittance measured in the form of a sheet having a thickness of 2 mm is preferably 85% or more, more preferably 87% to 93%.
ハードコート層
本発明におけるハードコート層として、一般に無機系ハードコート層、有機系ハードコート層、有機無機系ハードコート層、シリコーン系ハードコート層等を使用することができる。
Hard coat layer In general, an inorganic hard coat layer, an organic hard coat layer, an organic inorganic hard coat layer, a silicone hard coat layer, or the like can be used as the hard coat layer in the present invention.
無機系ハードコート層は、例えば、SiO2、Al2O3、TiO2、ZrO2等から構成され、これらをアクリル系樹脂層に真空蒸着、スパッタリング等することにより層が形成される。 The inorganic hard coat layer is made of, for example, SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 or the like, and the layer is formed by vacuum deposition, sputtering, or the like on the acrylic resin layer.
有機系ハードコート層としては、メラミン系、アルキッド系、ウレタン系及びアクリル系樹脂の塗料を加熱硬化処理するタイプ、多官能アクリル系樹脂塗料を紫外線硬化させるタイプ等が挙げられる。 Examples of the organic hard coat layer include a type in which a melamine type, alkyd type, urethane type and acrylic resin paint is heat-cured, a type in which a polyfunctional acrylic resin paint is UV-cured, and the like.
有機無機系ハードコート層としては、例えば、シリカ超微粒子の表面に光重合反応性官能基が導入されたものが紫外線硬化性ハードコート材の有機成分中に均一に分散されたもの、紫外線照射により紫外線硬化性ハードコート成分と無機超微粒子の感光性基とが重合反応を起こし、化学結合で介されたシリカ超微粒子が有機マトリックス中に均一分散した網目状の架橋塗膜が形成されたもの等が挙げられる。 Examples of the organic / inorganic hard coat layer include those in which a photopolymerization reactive functional group is introduced on the surface of silica ultrafine particles and uniformly dispersed in the organic component of the ultraviolet curable hard coat material. Ultraviolet curable hard coat components and photosensitive groups of inorganic ultrafine particles undergo a polymerization reaction, resulting in the formation of a network-like crosslinked coating film in which ultrafine silica particles mediated by chemical bonds are uniformly dispersed in an organic matrix, etc. Is mentioned.
シリコーン系ハードコート層としては、例えば、カーボンファンクショナルアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等の部分加水分解物や、それらにコロイダルシリカを配合したものを重縮合させることが挙げられる。 Examples of the silicone hard coat layer include polycondensation of partial hydrolysates such as carbon functional alkoxysilane, alkyltrialkoxysilane, and tetraalkoxysilane, and those containing colloidal silica.
本発明では上述の通り、シラン系といわれているアルコキシシランを含有する反応タイプのハードコート皮膜を使用することもできるが、生産性の面では有機系といわれている各種有機化合物の反応架橋タイプのハードコート皮膜を使用することが望ましい。 In the present invention, as described above, a reaction type hard coat film containing alkoxysilane, which is said to be silane-based, can also be used, but in terms of productivity, it is a reactive crosslinking type of various organic compounds that are said to be organic-based. It is desirable to use a hard coat film.
特に、紫外線を照射して硬化するタイプの耐擦傷性有機ハードコート皮膜を用いることにより、高い生産性のもとで、安定的にディスプレー面板用透明多層シートを製造することができる。 In particular, by using a scratch-resistant organic hard coat film of a type that is cured by irradiation with ultraviolet rays, a transparent multilayer sheet for a display faceplate can be stably produced with high productivity.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートは、低温から高温に至るまでの環境で使用されるため、温度変化によるシートの伸縮を考慮してハードコート層の厚さを決める必要がある。温度変化によるシートの伸縮に追従させるためにはハードコート層の厚さが薄いことが望ましいが、シート表面の硬さが低下する傾向にある。一方で、ハードコート層の厚さが厚いとUV硬化による硬化収縮が大きくなり割れが生じてしまう場合がある。そのため、ディスプレー面板用透明多層シートにおけるハードコート層の厚さは、1〜20μm程度、特に3〜12μm程度であることが好ましく、これにより硬さと耐久性の両方が満足できる。ここで、ハードコート層の厚さは、ハードコート層が2層ある場合は、1層の厚さを意味する。 Since the transparent multilayer sheet for display face plate of the present invention is used in an environment from low temperature to high temperature, it is necessary to determine the thickness of the hard coat layer in consideration of expansion and contraction of the sheet due to temperature change. In order to follow the expansion and contraction of the sheet due to temperature change, it is desirable that the thickness of the hard coat layer is thin, but the hardness of the sheet surface tends to decrease. On the other hand, if the thickness of the hard coat layer is large, curing shrinkage due to UV curing increases and cracks may occur. Therefore, the thickness of the hard coat layer in the transparent multilayer sheet for display faceplate is preferably about 1 to 20 μm, particularly about 3 to 12 μm, thereby satisfying both hardness and durability. Here, when there are two hard coat layers, the thickness of the hard coat layer means the thickness of one layer.
ディスプレー面板用透明多層シート
本発明のディスプレー面板用透明多層シートは、例えば、次のようにして製造することができる。
Transparent multilayer sheet for display faceplate The transparent multilayer sheet for display faceplate of the present invention can be produced, for example, as follows.
まず、MMA・スチレン共重合体樹脂基材シートの少なくとも片面にメタクリル樹脂を積層する方法として、MMA・スチレン共重合体樹脂基材シートを巻き取ったシートにメタクリル樹脂シートを巻き取ったシートを連続的に貼合する方法、溶融押出法により連続的に押出加工しているシートに、巻き取ったシートを貼合する方法、溶融押出法によりMMA・スチレン共重合体樹脂及びメタクリル樹脂を連続的に接合しながらシートに加工する方法など種々の方法を採用することができる。なかでも、貼合面の密着性を高めることができ、貼合時に異物を貼合面に挟み込まないための方法としては、溶融押出法により異種の樹脂材料を連続的に接合しながらシートに加工する方法が好適である。 First, as a method of laminating a methacrylic resin on at least one side of an MMA / styrene copolymer resin base material sheet, a sheet obtained by winding a methacrylic resin sheet on a sheet obtained by winding the MMA / styrene copolymer resin base material sheet is continuously formed. MMA / styrene copolymer resin and methacrylic resin continuously by the method of laminating, the method of laminating the wound sheet to the sheet continuously extruded by the melt extrusion method, the melt extrusion method Various methods such as a method of processing into a sheet while joining can be employed. Among them, the adhesion of the bonding surface can be improved, and as a method to prevent foreign matter from being caught in the bonding surface during bonding, it is processed into a sheet while continuously joining different resin materials by the melt extrusion method. Is preferred.
異種の樹脂材料を溶融させながら連続的に接合する方法には、シート押出用のダイから吐出後に貼合する方法と、シート押出用のダイの内部で一体化させたのち、シート状のダイから押出して積層シートを成形する方法がある。本発明のディスプレー面板用透明多層シートを製造するためには、何れの方法も適用することができる。本発明において、シート押出用のダイの内部で一体化させたのち、シート状のダイから押出して積層シートを成形する方法、すなわち多層ダイを使用する方法は、密着性を高めるのに適した方法である。 The method of continuously joining different types of resin materials while melting them is the method of pasting after discharge from the sheet extrusion die, and the sheet-shaped die after being integrated inside the sheet extrusion die. There is a method of forming a laminated sheet by extrusion. Any method can be applied to produce the transparent multilayer sheet for display faceplate of the present invention. In the present invention, a method of forming a laminated sheet by extruding from a sheet-shaped die after being integrated inside a die for sheet extrusion, that is, a method using a multilayer die is a method suitable for enhancing adhesion. It is.
多層ダイを使用する方法で使用するダイは一般に多層フィルム、多層シートを製造するときに使用されるものが使用できる。フィードブロック方式のダイを使用しても良いし、マルチマニホールド方式のダイを使用しても良いが、各層の厚みのバラツキをできるだけ少なくするにはマルチマニホールド方式のダイを使用することがより良い結果をもたらす。 As the die used in the method using the multilayer die, those generally used when producing a multilayer film or a multilayer sheet can be used. Feed block type dies or multi-manifold type dies may be used, but in order to minimize variations in the thickness of each layer, it is better to use multi-manifold type dies. Bring.
メタクリル樹脂層上にハードコート層を積層する方法として、例えば次のようなものが例示される。例えば、2本の金属もしくはゴムロールに塗料を供給しロールの間隙に板を通すことにより塗工するロールコート法が挙げられる。これは 板、フィルム形状のものを塗装する場合に好適である。塗装する品物の中央に塗料を滴下し回転させることにより塗料を品物の表面に広げ塗工するスピンコート法が挙げられる。これは円に近い形状のものを均一な膜厚で塗装する場合に好適である。塗料を霧状にして塗装品の表面に塗装するスプレイコート法が挙げられる。これは三次元形状の成形品を塗装するのに適している。塗料の液の中に塗装する品物を浸漬し緩やかに引き上げることにより塗工するディップコート法が挙げられる。これにより、板状、曲面、三次元形状等表裏を一度に塗装することが出来る。塗料を塗装する品物の上に流し塗装するフローコート法が挙げられる。これは板状、曲面等の両面もしくは片面を塗装することが出来る。 Examples of the method for laminating the hard coat layer on the methacrylic resin layer include the following. For example, there is a roll coating method in which coating is performed by supplying paint to two metal or rubber rolls and passing a plate through the gap between the rolls. This is suitable when painting a plate or film. There is a spin coating method in which a coating material is dropped on the center of the product to be painted and rotated to spread the coating material on the surface of the product. This is suitable for the case where a shape close to a circle is coated with a uniform film thickness. There is a spray coating method in which the paint is sprayed on the surface of the coated product. This is suitable for painting molded articles having a three-dimensional shape. There is a dip coating method in which an article to be coated is dipped in a paint liquid and gently pulled up. Thereby, the front and back, such as plate shape, a curved surface, and a three-dimensional shape, can be painted at a time. There is a flow coat method in which a paint is cast on a product to be painted. This can be coated on both sides, such as a plate or curved surface, or on one side.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートの層構造の具体例としては、MMA・スチレン共重合体樹脂シートをMSシート、メタクリル樹脂層をMA層、ハードコート層をHC層と表記し、MSシート/MA層/HC層、MA層/MSシート/MA層/HC層、HC層/MA層/MSシート/MA層/HC層等が挙げられる。また、本発明の効果を奏する範囲で、これらの層構造に他の層を追加することもできる。 Specific examples of the layer structure of the transparent multilayer sheet for a display faceplate of the present invention include a MMA / styrene copolymer resin sheet as an MS sheet, a methacrylic resin layer as an MA layer, and a hard coat layer as an HC layer. MA layer / HC layer, MA layer / MS sheet / MA layer / HC layer, HC layer / MA layer / MS sheet / MA layer / HC layer and the like. In addition, other layers can be added to these layer structures as long as the effects of the present invention are achieved.
特に、MMA・スチレン共重合体樹脂シートの両面にメタクリル樹脂層を有するディスプレー面板用透明多層シートの層構造の具体例としては、MA層/MSシート/MA層/HC層、HC層/MA層/MSシート/MA層/HC層等が挙げられる。 In particular, as specific examples of the layer structure of the transparent multilayer sheet for display faceplates having methacrylic resin layers on both sides of the MMA / styrene copolymer resin sheet, MA layer / MS sheet / MA layer / HC layer, HC layer / MA layer / MS sheet / MA layer / HC layer.
本発明の「MMA・スチレン共重合体樹脂シートの両面にあるメタクリル樹脂層の表面の両方にハードコート層を有する」は、HC層/MA層/MSシート/MA層/HC層の層構造を有する。 The “having a hard coat layer on both surfaces of the methacrylic resin layer on both sides of the MMA / styrene copolymer resin sheet” of the present invention has a layer structure of HC layer / MA layer / MS sheet / MA layer / HC layer. Have.
上記のようにして得られるディスプレー面板用透明多層シートは、そのハードコート層上における鉛筆硬度(JISK5600)は4H〜5H程度と高いものであり、スチールウール#0000(日本スチールウール社製)にて500g/cm2にて10往復させた後であっても傷はほとんど認められず、優れた耐擦傷性を有している。 The transparent multilayer sheet for a display face plate obtained as described above has a pencil hardness (JISK5600) on the hard coat layer as high as about 4H to 5H. Steel wool # 0000 (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) Even after 10 reciprocations at 500 g / cm 2, scars are hardly observed, and the film has excellent scratch resistance.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートは、液晶(TN液晶、STN液晶、TFT液晶など)表示装置、有機エレクトロ・ルミネッセンス(有機EL)装置など平面ディスプレー装置の表示装置を保護することを主目的として、その表面に取り付けられる。 The transparent multilayer sheet for display face plate of the present invention is mainly intended to protect display devices of flat display devices such as liquid crystal (TN liquid crystal, STN liquid crystal, TFT liquid crystal, etc.) display devices, organic electroluminescence (organic EL) devices, etc. Attached to its surface.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートの厚さは、必要に応じて適切に選ぶことができるが、ディスプレー面板用透明多層シートの所要厚さはディスプレーのサイズにより決められることが多い。2ないし5インチの小さなサイズのディスプレーでは、面板用透明シートの全体厚さは0.4ないし0.8mmが使用され、20インチないし50インチの大きなサイズのディスプレーでは面板用透明シートの全体厚さは1.2ないし4.0mmが使用されることが多い。 The thickness of the transparent multilayer sheet for display faceplate of the present invention can be appropriately selected according to need, but the required thickness of the transparent multilayer sheet for display faceplate is often determined by the size of the display. For a 2 to 5 inch small size display, the total thickness of the face plate transparent sheet is 0.4 to 0.8 mm, and for a 20 to 50 inch large size display, the total thickness of the face plate transparent sheet is used. 1.2 to 4.0 mm is often used.
本発明のディスプレー面板用透明多層シートは、各樹脂層間の密着性が良好で、透明性、耐湿変形性、硬度、及び耐傷つき性に優れているため、平面ディスプレー装置の表示装置を保護するための透明多層シートとして好適に用いられる。 The transparent multilayer sheet for display face plate of the present invention has good adhesion between the resin layers and is excellent in transparency, moisture deformation resistance, hardness, and scratch resistance, and thus protects the display device of the flat display device. It is suitably used as a transparent multilayer sheet.
以下、実施例をあげて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例により制約をうけるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by the examples.
[試験方法]
実施例における各試験は、具体的には次のようにして行った。
[Test method]
Specifically, each test in the examples was performed as follows.
1.全光線透過率
全光線透過率はJIS K7105に準拠して測定した。
1. Total light transmittance The total light transmittance was measured according to JIS K7105.
2.鉛筆硬度
鉛筆硬度はJIS K5600に準拠して測定した。
2. Pencil hardness The pencil hardness was measured according to JIS K5600.
3.スチールウール硬度
スチールウール硬度はスチールウール♯0000を500g/cm2の荷重で往復させ、10往復後の傷の程度を観察した。傷が無いときを1とし、無数の傷が発生したときを10として、10段階で傷付き性を示した。
3. Steel Wool Hardness Steel wool hardness was measured by reciprocating steel wool # 0000 with a load of 500 g / cm 2 and observing the degree of scratches after 10 reciprocations. Scratchability was shown in 10 stages, with 1 when there was no scratch and 10 when innumerable scratches occurred.
4.耐湿試験そり
ハードコート加工後、シートを200mm×200mmに切断し、片面にポリエチレン系マスキングフィルム(大王加工紙、FM−125、60μm)を気泡や浮きの無いように貼り付けた。このシートを60℃、95%相対湿度の環境に36時間保持した後、片面に貼ったマスキングフィルムを剥離し、室温に保持し、凸になった面が下になるようにして、平滑な5mm厚さの板ガラス板に乗せて、4つの角と板ガラスの面との隙間を測定し、その平均値を求めた。
4). Moisture resistance test sled After hard coat processing, the sheet was cut into 200 mm × 200 mm, and a polyethylene-based masking film (Daio processed paper, FM-125, 60 μm) was stuck on one side so as not to have air bubbles or floats. After holding this sheet in an environment of 60 ° C. and 95% relative humidity for 36 hours, the masking film stuck on one side is peeled off, kept at room temperature, and the convex side is down, and a smooth 5 mm The gap between the four corners and the surface of the plate glass was measured by placing it on a thick plate glass plate, and the average value was obtained.
5.密着性
透明多層シートを曲率半径200mmになるように10回曲げた後、積層した界面における剥離の有無を調べた。
5). Adhesiveness After the transparent multilayer sheet was bent 10 times so that the curvature radius was 200 mm, the presence or absence of peeling at the laminated interface was examined.
[実施例1]
押出機(主押出機:田辺プラスチック製、押出スクリュー径:40mm、L/D:32、副押出機:プラ技研製、押出スクリュー径:25mm、L/D:24)とフィードブロック3層ダイを用い、主押出機にMMA・スチレン共重合体樹脂(製造元:日本エー・アンド・エル株式会社、品種:プラネロイKM−6A、MMA=60.9mol%、スチレン=39.1mol%、ランダム重合品)を、そして副押出機にメタクリル樹脂(製造元:三菱レイヨン株式会社、品種アクリペットVH、MMA=98mol%以上、ランダム重合品)を投入し、主押出機をシリンダー温度220℃、スクリュウ回転数40rpm、副押出機をシリンダー温度250℃、スクリュウ回転数10rpmとして、MMA・スチレン共重合体樹脂の両面にメタクリル樹脂層を形成した。
[Example 1]
Extruder (Main extruder: Tanabe Plastic, extrusion screw diameter: 40 mm, L / D: 32, Sub-extruder: Plastic Giken, extrusion screw diameter: 25 mm, L / D: 24) and feed block 3-layer die MMA / styrene copolymer resin (manufacturer: Nippon A & L Co., Ltd., varieties: Planetloy KM-6A, MMA = 60.9 mol%, styrene = 39.1 mol%, random polymerized product) Then, methacrylic resin (manufacturer: Mitsubishi Rayon Co., Ltd., varieties Acrypet VH, MMA = 98 mol% or more, random polymerization product) is put into the sub-extruder, the main extruder is cylinder temperature 220 ° C., screw rotation speed 40 rpm, sub-extrusion A methacrylic resin layer was formed on both sides of the MMA / styrene copolymer resin at a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 10 rpm.
以上よりMMA・スチレン共重合体樹脂層約1380μmの両面に60μmのメタクリル樹脂層を有する3層の1.5mm厚さのシートを得た。 As described above, a three-layer 1.5 mm thick sheet having a methacrylic resin layer of 60 μm on both sides of a MMA / styrene copolymer resin layer of about 1380 μm was obtained.
このメタクリル樹脂層の両面に、多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)紫光UT-4256)を用いてロールコート法によりハードコート層4μmを形成した。 On both surfaces of this methacrylic resin layer, a hard coat layer of 4 μm was formed by a roll coating method using an ultraviolet curable hard coat paint (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Shikko UT-4256) made of a polyfunctional acrylic resin.
この透明多層シートハードコート品の鉛筆硬度は4〜5Hで、スチールウール#0000にて10往復した後でも傷は無く、耐擦傷性に優れていた。また、この透明多層シートハードコート品は、環境の湿度変化によるそりがほとんど観察されず良好な板であった。 The pencil hardness of this transparent multilayer sheet hard coat product was 4 to 5H, and there was no scratch even after 10 reciprocations with steel wool # 0000, and the scratch resistance was excellent. Further, this transparent multilayer sheet hard coat product was a good plate with almost no warpage due to changes in environmental humidity.
[実施例2]
押出機(主押出機:田辺プラスチック製、押出スクリュー径:40mm、L/D:32、副押出機:プラ技研製、押出スクリュー径:25mm、L/D:24)とフィードブロック3層ダイを用いて、主押出機にMMA・スチレン共重合体樹脂(製造元:日本エー・アンド・エル株式会社、品種:プラネロイKM−6A、MMA=60.9mol%、スチレン=39.1mol%、ランダム重合品)を、そして副押出機にスチレンを共重合したメタクリル樹脂(製造元:電気化学工業株式会社、品種;TXポリマー、KT−80、MMA=90.3mol%、スチレン=9.7mol%、ランダム重合品)を投入し、主押出機をシリンダー温度220℃、スクリュウ回転数40rpm、副押出機をシリンダー温度250℃、スクリュウ回転数10rpmとして、MMA・スチレン共重合体樹脂の両面にメタクリル樹脂層を形成した。
[Example 2]
Extruder (Main extruder: Tanabe Plastic, extrusion screw diameter: 40 mm, L / D: 32, Sub-extruder: Plastic Giken, extrusion screw diameter: 25 mm, L / D: 24) and feed block 3-layer die MMA / styrene copolymer resin (Manufacturer: Nippon A & L Co., Ltd., varieties: Planetero KM-6A, MMA = 60.9 mol%, styrene = 39.1 mol%, random polymerized product) Then, methacrylic resin (manufacturer: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., varieties: TX polymer, KT-80, MMA = 90.3 mol%, styrene = 9.7 mol%, random polymerized product) is introduced into the sub-extruder. The main extruder has a cylinder temperature of 220 ° C. and a screw rotation speed of 40 rpm, and the sub-extruder has a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 10 rpm. It was formed Le resin layer.
以上よりMMA・スチレン共重合体樹脂層約1380μmの両面に60μmのメタクリル樹脂層を有する3層の1.5mm厚さのシートを得た。 As described above, a three-layer 1.5 mm thick sheet having a methacrylic resin layer of 60 μm on both sides of a MMA / styrene copolymer resin layer of about 1380 μm was obtained.
このメタクリル樹脂層の両面に、多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)紫光UT-4256)を用いてロールコート法によりハードコート層4μmを形成した。 On both surfaces of the methacrylic resin layer, a hard coat layer of 4 μm was formed by a roll coating method using an ultraviolet curable hard coat paint (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Shikko UT-4256) made of a polyfunctional acrylic resin.
この透明多層シートハードコート品の鉛筆硬度は4〜5Hで、スチールウール#0000にて10往復した後でも傷はほとんど無く、耐擦傷性に優れていた。また、この透明多層シートハードコート品は、環境の湿度変化によるそりがほとんど観察されず良好な板であった。 The pencil hardness of this transparent multilayer sheet hard coat product was 4 to 5H, and there was almost no scratch even after 10 reciprocations with steel wool # 0000, and the scratch resistance was excellent. Further, this transparent multilayer sheet hard coat product was a good plate with almost no warpage due to changes in environmental humidity.
[比較例1]
押出機(主押出機:田辺プラスチック製、押出スクリュー径:40mm、L/D:32)と単層ダイを使用して、MMA・スチレン共重合体樹脂(製造元:日本エー・アンド・エル株式会社、品種:プラネロイKM−6A)の1.5mmのシートを得た。このMMA・スチレン共重合体樹脂層の両面に、多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)紫光UT-4256)を用いてロールコート法によりハードコート層4μmを形成した。
[Comparative Example 1]
Using an extruder (main extruder: Tanabe Plastic, extrusion screw diameter: 40 mm, L / D: 32) and a single layer die, MMA / styrene copolymer resin (manufacturer: Nippon A & L Co., Ltd.) A 1.5 mm sheet of cultivar: Planeteroy KM-6A) was obtained. On both sides of this MMA / styrene copolymer resin layer, a hard coat layer of 4 μm is formed by a roll coating method using an ultraviolet curable hard coat coating material (Nippon Gosei Chemical Co., Ltd., Shikko UT-4256) made of a polyfunctional acrylic resin. Formed.
この透明シートハードコート品の鉛筆硬度は2〜3Hで、スチールウール#0000にて10往復した後、傷が発生し、実用上好ましくないレベルであった。一方、この透明シートハードコート品は、環境の湿度変化による反りがほとんど観察されずこの反りの点では良好な板であった。 This transparent sheet hard coat product had a pencil hardness of 2 to 3H, and after 10 reciprocations with steel wool # 0000, scratches were generated, which was a practically undesirable level. On the other hand, the transparent sheet hard coat product was a good plate in terms of this warp, with almost no warp due to changes in environmental humidity.
[比較例2]
押出機(主押出機:田辺プラスチック製、押出スクリュー径:40mm、L/D:32)と単層ダイを使用して、メタクリル樹脂(製造元:三菱レイヨン株式会社、品種アクリペットVH)の1.5mmのシートを得た。
[Comparative Example 2]
Using an extruder (main extruder: Tanabe Plastics, extrusion screw diameter: 40 mm, L / D: 32) and a single-layer die, a methacrylic resin (manufacturer: Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acrypet VH) 1. A 5 mm sheet was obtained.
このアクリル系樹脂層の両面に、多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)紫光UT-4256)を用いてロールコート法によりハードコート層4μmを形成した。 A hard coat layer of 4 μm was formed on both surfaces of this acrylic resin layer by a roll coating method using an ultraviolet curable hard coat paint (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Shikko UT-4256) made of a polyfunctional acrylic resin.
この透明シートハードコート品の鉛筆硬度は4〜5Hで、スチールウール#0000にて10往復した後でも傷はほとんど無く、耐擦傷性に優れていた。しかし、この透明シートハードコート品は、環境の湿度変化による反り激しく発生し、実用上問題なレベルであった。 The pencil hardness of this transparent sheet hard coat product was 4 to 5H, and there was almost no scratch even after 10 reciprocations with steel wool # 0000, and the scratch resistance was excellent. However, this transparent sheet hard coat product was severely warped due to changes in the humidity of the environment and was at a practically problematic level.
[比較例3]
押出機(主押出機:田辺プラスチック製、押出スクリュー径:40mm、L/D:32、副押出機:プラ技研製、押出スクリュー径:25mm、L/D:24)とフィードブロック3層ダイを用い、主押出機にMMA・スチレン共重合体樹脂(製造元:日本エー・アンド・エル株式会社、品種:プラネロイKM−6A、MMA=60.9mol%、スチレン=39.1mol%、ランダム重合品))を、そして副押出機にMS樹脂(製造元:電気化学工業株式会社、品種;TXポリマー、KT−75、MMA=80.6mol%、スチレン=19.4mol%、ランダム重合品)を投入し、主押出機をシリンダー温度220℃、スクリュウ回転数40rpm、副押出機をシリンダー温度250℃、スクリュウ回転数10rpmとして、MMA含有率60.9mol%のMMA・スチレン共重合体樹脂の両面にMMA含有率80.6mol%のMMA・スチレン共重合体樹脂層を形成した。以上よりMMA含有率60.9mol%のMMA・スチレン共重合体樹脂層約1380μmの両面に60μmのMMA含有率80.6mol%のMMA・スチレン共重合体樹脂層を有する3層の1.5mm厚さのシートを得た。この両面に、多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)紫光UT-4256)を用いてロールコート法によりハードコート層4μmを形成した。
[Comparative Example 3]
Extruder (Main extruder: Tanabe Plastic, extrusion screw diameter: 40 mm, L / D: 32, Sub-extruder: Plastic Giken, extrusion screw diameter: 25 mm, L / D: 24) and feed block 3-layer die MMA / styrene copolymer resin (Manufacturer: Nippon A & L Co., Ltd., varieties: Planetloy KM-6A, MMA = 60.9 mol%, styrene = 39.1 mol%, random polymerized product)) MS resin (Manufacturer: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., varieties: TX polymer, KT-75, MMA = 80.6 mol%, styrene = 19.4 mol%, random polymerized product) is charged into the sub-extruder, and the main extruder is Containing MMA on both sides of MMA / styrene copolymer resin with MMA content of 60.9mol% with cylinder temperature of 220 ° C, screw rotation speed of 40rpm, sub-extruder with cylinder temperature of 250 ° C and screw rotation speed of 10rpm To form MMA · styrene copolymer resin layer of 80.6mol%. As described above, the MMA / styrene copolymer resin layer having an MMA content of 60.9 mol% is approximately 1380 μm, and the 1.5 mm thickness of three layers each having an MMA / styrene copolymer resin layer having an MMA content of 80.6 mol% of 60 μm on both sides. A sheet was obtained. On both sides, a hard coat layer of 4 μm was formed by a roll coating method using an ultraviolet curable hard coat paint (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Seiko UT-4256) made of a polyfunctional acrylic resin.
この透明シートハードコート品の鉛筆硬度は3Hで、スチールウール#0000にて10往復した後、傷が発生し、実用上好ましくないレベルであった。一方、この透明シートハードコート品は、環境の湿度変化による反りがほとんど観察されずこの反りの点では良好な板であった。 The transparent sheet hard coat product had a pencil hardness of 3H, and after 10 reciprocations with steel wool # 0000, scratches were generated, which was a practically undesirable level. On the other hand, this transparent sheet hard coat product was a good plate in terms of the warp, with almost no warp due to changes in environmental humidity.
実施例1、2および比較例1-3の結果を表1に示す。 The results of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1-3 are shown in Table 1.
Claims (7)
Priority Applications (1)
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-
2009
- 2009-01-19 JP JP2009008694A patent/JP2010066744A/en active Pending
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