JP2010052954A - TeO2-ZnO-B2O3-BASED OPTICAL GLASS - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスに関する。詳細には、屈折率ndおよびアッベ数νdが高く、各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、ビデオカメラ、一般のカメラの撮影用レンズ等に用いられるモールドプレス成形用光学ガラスとして好適なTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスに関する。 The present invention relates to a TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass. Specifically, TeO 2 —ZnO— has a high refractive index nd and Abbe number νd, and is suitable as an optical glass for mold press molding used for optical pickup lenses of various optical disk systems, video cameras, photographing lenses of general cameras, and the like. The present invention relates to B 2 O 3 optical glass.
近年、CD、MD、DVD、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、デジタルカメラ、ビデオカメラ、カメラ付き携帯電話機等の撮像用レンズ、光通信に使用される送受信用レンズ等の用途に使用される光学ガラスとして、低分散高屈折率光学ガラスが求められている。この種のレンズとしては、非球面形状のレンズが広く用いられている。その作製方法としては、例えば以下のような方法が知られている。 In recent years, optics used for optical pickup lenses of CD, MD, DVD, and other various optical disk systems, imaging lenses such as digital cameras, video cameras, camera-equipped mobile phones, and transmission / reception lenses used for optical communication. As glass, low dispersion high refractive index optical glass is required. As this type of lens, aspherical lenses are widely used. As a manufacturing method thereof, for example, the following method is known.
まず、溶融ガラスをノズルの先端から滴下して、液滴状ガラスを作製し(液滴成形)、研削、研磨、洗浄を行いプリフォームガラス(モールドプレス成形用硝材)を作製する。または、溶融ガラスを急冷鋳造して、一旦ガラスインゴットを作製し、研削、研磨、洗浄を行いプリフォームガラスを作製する。続いて、プリフォームガラスを加熱して軟化させ、高精度な成形表面を持つ金型によって加圧成形し、金型の表面形状をガラスに転写してレンズを作製する。このような成形方法は、一般にモールドプレス成形法と呼ばれており、大量生産に適した方法として近年広く採用されている。 First, molten glass is dropped from the tip of a nozzle to produce droplet glass (droplet molding), and grinding, polishing, and washing are performed to produce preform glass (mold press molding glass material). Alternatively, the molten glass is rapidly cast to produce a glass ingot, which is then ground, polished and washed to produce a preform glass. Subsequently, the preform glass is heated and softened, pressure-molded with a mold having a highly accurate molding surface, and the surface shape of the mold is transferred to the glass to produce a lens. Such a molding method is generally called a mold press molding method, and has been widely adopted in recent years as a method suitable for mass production.
ところで、モールドプレス成形が可能な低ガラス転移点特性を有し、かつ高屈折率特性を比較的容易に達成できるガラス組成系として、TeO2を含むテルライト系ガラスが知られている。例えば、特許文献1にはガラス転移点Tgが510℃以下で、屈折率ndが1.97を超えるテルライト系ガラスが開示されている。また、特許文献2にも、1.9程度の高い屈折率ndを有するテルライト系ガラスが開示されている。
特許文献1に記載のテルライト系ガラスは、高屈折率を有するが、アッベ数νdが29以下と低く高分散である。特許文献2には、屈折率ndまたはアッベ数νdが比較的高いテルライト系ガラスが記載されているが、両特性とも所望のレベルを満たすガラスは開示されていない。 The tellurite glass described in Patent Literature 1 has a high refractive index, but has a low Abbe number νd of 29 or less and high dispersion. Patent Document 2 describes a tellurite-based glass having a relatively high refractive index nd or Abbe number νd, but does not disclose a glass satisfying a desired level for both characteristics.
ところで、TeO2は屈折率を高める反面、アッベ数を大きく低下させる傾向があるため、一般的にテルライト系ガラスでは低分散なガラスは得られにくい。また、テルライト系ガラスに低分散特性を付与しうるB2O3とZnOをガラス組成中に多量に含有させると、ガラス化が不安定になり失透しやすくなるという問題がある。 By the way, while TeO 2 increases the refractive index, it tends to greatly reduce the Abbe's number. Therefore, it is generally difficult to obtain low-dispersion glass with tellurite glass. Further, the inclusion in a large amount and low dispersion characteristics capable to impart B 2 O 3 and ZnO into the glass composition in tellurite glass, there is a problem that vitrification tends to be devitrified to become unstable.
以上のような従来技術の問題点に鑑み、本発明は、低ガラス転移点特性を有し、モールドプレス成形性に優れることから量産が可能であり、しかも低分散であり高屈折率特性を達成しやすいTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスを提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention has a low glass transition point property and is excellent in mold press moldability, so that it can be mass-produced, and has low dispersion and achieves a high refractive index property. An object of the present invention is to provide a TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 -based optical glass that is easy to be formed.
本発明者等は鋭意検討を行った結果、テルライト系ガラスのTeO2の含有量を制限するとともに、他のガラス成分の含有量を特定の範囲に規定することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明として提案するものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by limiting the content of TeO 2 in the tellurite glass and defining the content of other glass components in a specific range. This is proposed as the present invention.
すなわち、本発明は、組成として、モル%でTeO2を0.1〜40%未満、ZnOを16〜40%、B2O3を必須成分として含有し、かつZnO+B2O3が68%以下、ZrO2+Ta2O5+La2O3が10%以上であるTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスであって、アッベ数νdが30以上であることを特徴とするTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスに関する。ここで、「B2O3を必須成分として含有」するとは、B2O3を0.1%以上含有することをいう。 That is, the present invention contains, as a composition, TeO 2 in mol% of less than 0.1 to 40%, ZnO of 16 to 40%, B 2 O 3 as essential components, and ZnO + B 2 O 3 of 68% or less. , a TeO 2 -ZnO-B 2 O 3 based optical glass ZrO 2 + Ta 2 O 5 + La 2 O 3 is 10% or more, and wherein the Abbe number νd of 30 or more TeO 2 -ZnO -B about 2 O 3 based optical glass. Here, “containing B 2 O 3 as an essential component” means containing 0.1% or more of B 2 O 3 .
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、ZnOを16%以上含有することから、モールドプレス成形に好適な低いガラス転移点Tgおよび液相温度TLを達成しやすい。また、TeO2を含有しているため、モールドプレス可能な低ガラス転移点特性を得られやすい。 TeO 2 -ZnO-B 2 O 3 based optical glass of the present invention, since containing ZnO 16% or more, it is easy to achieve a suitable low glass transition temperature Tg and liquidus temperature TL to press molding. Further, since TeO 2 is contained, it is easy to obtain a low glass transition point characteristic capable of being mold-pressed.
また本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、ガラスを高屈折率化するTeO2とガラスを低分散化させるZnOとB2O3を必須成分として含有する。さらに、TeO2に比べて、分散をより低下させやすいLa2O3、ZrO2、Ta2O5の少なくともいずれか一種を含有する。このため、アッベ数νdが30以上と低分散特性を有し、高屈折率特性も達成しやすく、光学機器を小型化、高機能化することが可能な光学レンズを作製することが可能である。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention contains, as essential components, TeO 2 for increasing the refractive index of glass, ZnO for reducing the dispersion of glass, and B 2 O 3 . Furthermore, it contains at least one of La 2 O 3 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5 that can lower the dispersion more easily than TeO 2 . For this reason, it is possible to manufacture an optical lens that has an Abbe number νd of 30 or more, has low dispersion characteristics, easily achieves high refractive index characteristics, and can reduce the size and functionality of optical devices. .
したがって、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、CD、MD、DVD、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、デジタルカメラ、ビデオカメラ、カメラ付き携帯電話機等の撮像用レンズ、光通信に使用される送受信用レンズ等といった光学レンズ用のモールドプレス成形用硝材として好適である。 Therefore, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention includes optical pickup lenses for CD, MD, DVD, and other various optical disc systems, imaging lenses such as digital cameras, video cameras, camera-equipped mobile phones, It is suitable as a glass material for mold press molding for optical lenses such as transmission / reception lenses used in optical communication.
第二に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、屈折率ndが1.82以上であることを特徴とする。 Second, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention has a refractive index nd of 1.82 or more.
第三に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスにおいて、B2O3/ZnOが0.76〜1.5であることが好ましい。 Third, in the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention, B 2 O 3 / ZnO is preferably 0.76 to 1.5.
第四に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、ZnOを26〜40%含有することが好ましい。 Fourthly, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably contains 26 to 40% of ZnO.
第五に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、B2O3を2〜50%含有することが好ましい。 Fifth, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably contains 2 to 50% of B 2 O 3 .
第六に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、さらに、Nb2O5、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、SiO2、Al2O3、WO3、TiO2、CaO、BaO、SrO、Li2O、Na2OおよびK2Oから選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。 Sixth, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention further includes Nb 2 O 5 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3. It is preferable to contain at least one selected from WO 3 , TiO 2 , CaO, BaO, SrO, Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
第七に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、Nb2O5の含有量が7%未満であることが好ましい。 Seventh, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably has a Nb 2 O 5 content of less than 7%.
ガラス組成におけるNb2O5の含有量をこのように限定することにより、高アッベ数を達成しやすくなる。 By limiting the content of Nb 2 O 5 in the glass composition in this way, it becomes easy to achieve a high Abbe number.
第八に、本発明は、別の形態として、モル%で、TeO2 0.1〜40%未満、La2O3 0〜40%、ZnO 16〜40%、B2O3 2〜50%(ただし、B2O3/ZnOが0.76〜1.5、かつZnO+B2O3が68%以下)、Nb2O5 0〜25%、WO3 0〜45%、TiO2 0〜10%、ZrO2 0〜20%、SiO2 0〜5%、Al2O3 0〜5%、Ta2O5 0〜15%、CaO 0〜5%、BaO 0〜5%、SrO 0〜5%、Li2O 0〜5%、Na2O 0〜5%、K2O 0〜5%の組成を含有し、PbO、Tl2OおよびHfOを実質的に含有しないことを特徴とするTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスに関する。 Eighth, the present invention provides, as another form, a molar%, TeO less than 2 0.1~40%, La 2 O 3 0~40%, ZnO 16~40%, B 2 O 3 2~50% (However, B 2 O 3 / ZnO is 0.76 to 1.5, and ZnO + B 2 O 3 is less 68%), Nb 2 O 5 0~25%, WO 3 0~45%, TiO 2 0~10 %, ZrO 2 0-20%, SiO 2 0-5%, Al 2 O 3 0-5%, Ta 2 O 5 0-15%, CaO 0-5%, BaO 0-5%, SrO 0-5 %, Li 2 O 0-5%, Na 2 O 0-5%, K 2 O 0-5%, and substantially free of PbO, Tl 2 O and HfO The present invention relates to a 2- ZnO—B 2 O 3 optical glass.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、モールドプレス成形に好適な低ガラス転移点Tgおよび液相温度TLを達成しやすく、モールドプレス成形な低ガラス転移点特性を有するため、プリフォームガラスの量産性に優れるという特徴を有する。また、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、低分散かつ高屈折率を達成しやすく、光学機器を小型化、高機能化することが可能な光学レンズを作製することが可能である。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention is easy to achieve a low glass transition point Tg and a liquidus temperature TL suitable for mold press molding, and has a low glass transition point characteristic of mold press molding. It has a feature that it is excellent in mass productivity of preform glass. In addition, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention is easy to achieve low dispersion and high refractive index, and produces an optical lens capable of reducing the size and increasing the functionality of an optical device. Is possible.
なお、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、PbO、Tl2OおよびHfOといった環境負荷物質を実質的に含有しないため、環境の面からも好ましい。ここで、「PbO、Tl2OおよびHfOを実質的に含有しない」とは、これらの成分が各々0.001%以下であることをいう。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention is preferable from the viewpoint of the environment because it does not substantially contain environmentally hazardous substances such as PbO, Tl 2 O and HfO. Here, “substantially free of PbO, Tl 2 O and HfO” means that these components are each 0.001% or less.
第九に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、La2O3を0.1〜40%含有することが好ましい。 Ninth, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably contains 0.1 to 40% of La 2 O 3 .
第十に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、ガラス転移点Tgが630℃以下であることが好ましい。 Tenth, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably has a glass transition point Tg of 630 ° C. or lower.
第十一に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、液相温度TLが1050℃以下であることが好ましい。 Eleventh, the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably has a liquidus temperature TL of 1050 ° C. or lower.
第十二に、本発明のモールドプレス成形用硝材は、前記いずれかのTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスからなることを特徴とする。 Twelfth, mold press molding glass material of the present invention is characterized by comprising the one of TeO 2 -ZnO-B 2 O 3 based optical glass.
第十三に、本発明の光学レンズは、前記モールドプレス成形用硝材からなることを特徴とする。 13thly, the optical lens of this invention consists of the said glass material for mold press molding, It is characterized by the above-mentioned.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、組成として、モル%でTeO2を0.1〜40%未満、ZnOを16〜40%、B2O3を必須成分として含有する。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention contains, as a composition, TeO 2 in mol%, less than 0.1 to 40%, ZnO 16 to 40%, and B 2 O 3 as essential components. To do.
以下に、各成分の含有量を上記のように限定した理由を説明する。なお、特に断りが無い場合、以下の「%」は「モル%」を意味する。 The reason why the content of each component is limited as described above will be described below. Unless otherwise specified, the following “%” means “mol%”.
TeO2は高屈折率のガラスを得るのに有効な成分であり、またガラス転移点Tgを下げる成分でもある。さらに、ガラス化を容易にする働きもある。TeO2の含有量は0.1〜40%未満、好ましくは1〜30%、より好ましくは3〜20%、さらに好ましくは5〜20%である。また、低ガラス転移点特性が得られにくくなる。TeO2の含有量が0.1%未満であると、高屈折率のガラスが得られにくい。一方、TeO2の含有量が40%以上であると、モールドプレス金型が劣化しやすく寿命が短くなる傾向がある。また、低分散特性が得られにくくなる。 TeO 2 is an effective component for obtaining a glass having a high refractive index, and is also a component that lowers the glass transition point Tg. Furthermore, it also has the function of facilitating vitrification. The content of TeO 2 is less than 0.1 to 40%, preferably 1 to 30%, more preferably 3 to 20%, and still more preferably 5 to 20%. Moreover, it becomes difficult to obtain a low glass transition point characteristic. If the TeO 2 content is less than 0.1%, it is difficult to obtain a glass with a high refractive index. On the other hand, when the content of TeO 2 is 40% or more, the mold press mold tends to deteriorate and the life tends to be shortened. Moreover, it becomes difficult to obtain low dispersion characteristics.
なお、TeO2の含有量を少なくすると、ガラスの高屈折率化が難しくなる場合があるが、後述するように、屈折率ndの不足は、その他の成分、例えばNb2O5、Ta2O5、WO3、TiO2およびZrO2等を適宜添加することにより補うことができる。同じくTeO2の含有量を少なくすると、ガラス転移点Tgが上昇する傾向があるが、例えばLi2O、K2O、Na2O、BaO、CaO、SrO等を添加することによりガラス転移点Tgを低下させることができる。 If the TeO 2 content is reduced, it may be difficult to increase the refractive index of the glass. However, as will be described later, the shortage of the refractive index nd is caused by other components such as Nb 2 O 5 and Ta 2 O. 5 , WO 3 , TiO 2, ZrO 2 and the like can be supplemented by appropriate addition. Similarly, when the content of TeO 2 is decreased, the glass transition point Tg tends to increase. For example, by adding Li 2 O, K 2 O, Na 2 O, BaO, CaO, SrO, or the like, the glass transition point Tg is increased. Can be reduced.
ZnOはガラスを低分散化させ、またガラス転移点Tgを下げる成分である。ZnOの含有量は16〜40%、好ましくは20〜40%、より好ましくは26〜40%、さらに好ましくは26〜35%である。ZnOの含有量が16%未満であると、前記効果が得られにくい。一方、ZnOの含有量が40%を超えると、ガラス化を著しく妨げる傾向がある。 ZnO is a component that lowers the glass and lowers the glass transition point Tg. The content of ZnO is 16 to 40%, preferably 20 to 40%, more preferably 26 to 40%, and still more preferably 26 to 35%. If the ZnO content is less than 16%, the above effect is difficult to obtain. On the other hand, when the content of ZnO exceeds 40%, vitrification tends to be remarkably prevented.
B2O3もガラスを低分散化させるとともに、ガラス転移点Tgを下げる成分である。またガラスを安定化させる成分でもある。B2O3は必須成分として含有され、その含有量は、好ましくは2〜50%、より好ましくは10〜50%、さらに好ましくは25〜50%、特に好ましくは25〜40%である。B2O3の含有量が2%未満であると、前記効果が得られにくい。一方、B2O3の含有量が50%を超えると、ガラスの屈折率ndが低下し、例えば屈折率nd1.82以上の高屈折率特性を維持することが困難になる。 B 2 O 3 is also a component that lowers the glass transition point Tg while reducing the glass dispersion. It is also a component that stabilizes glass. B 2 O 3 is contained as an essential component, and the content thereof is preferably 2 to 50%, more preferably 10 to 50%, still more preferably 25 to 50%, and particularly preferably 25 to 40%. If the B 2 O 3 content is less than 2%, the effect is difficult to obtain. On the other hand, if the content of B 2 O 3 exceeds 50%, the refractive index nd of the glass decreases, and it becomes difficult to maintain a high refractive index characteristic of, for example, a refractive index nd of 1.82 or more.
TeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスにおいて、低分散のガラスを得る観点から、ZnOとB2O3をできる限り多く含有させることが好ましいが、ZnOとB2O3の含有量を増加させていくとガラスの安定性が損なわれ、ガラスが容易に失透したり、あるいはガラス化が困難になる傾向がある。このような観点から、ZnO+B2O3は68%以下、好ましくは65%以下、より好ましくは60%以下に制限される。なお、十分な低分散化効果を得る観点から、ZnO+B2O3は好ましくは30%以上、より好ましくは43%以上、さらに好ましくは50%以上である。 In TeO 2 -ZnO-B 2 O 3 based optical glass, from the viewpoint of obtaining a glass of low dispersion, it is preferred to incorporate as much as possible the ZnO and B 2 O 3, the content of ZnO and B 2 O 3 If the amount is increased, the stability of the glass is impaired, and the glass tends to be easily devitrified or vitrified. From such a viewpoint, ZnO + B 2 O 3 is limited to 68% or less, preferably 65% or less, more preferably 60% or less. From the viewpoint of obtaining a sufficiently low dispersion effect, ZnO + B 2 O 3 is preferably 30% or more, more preferably 43% or more, and even more preferably 50% or more.
ZnOとB2O3の含有量の増加に伴うガラスの不安定化を抑制するために、B2O3とZnOの含有量の比率を制限することが有効である。具体的には、B2O3/ZnOが好ましくは0.76〜1.5、より好ましくは0.77〜1.5、さらに好ましくは0.78〜1.2、特に好ましくは0.8〜1.2に制限される。 In order to suppress destabilization of the glass accompanying an increase in the content of ZnO and B 2 O 3 , it is effective to limit the ratio of the content of B 2 O 3 and ZnO. Specifically, B 2 O 3 / ZnO is preferably 0.76 to 1.5, more preferably 0.77 to 1.5, still more preferably 0.78 to 1.2, and particularly preferably 0.8. Limited to ~ 1.2.
なお、後述するように、B2O3とZnOに加えて、例えばLa2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、SiO2、Al2O3等を必要に応じて適宜添加することにより、ガラスの低分散化の効果を補うことも可能である。 As will be described later, in addition to B 2 O 3 and ZnO, for example, La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3, or the like is necessary. It is also possible to compensate for the effect of low dispersion of the glass by appropriately adding them.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、上記成分に加えてさらにLa2O3を含有することができる。La2O3は高屈折率を維持しつつ低分散化を達成するために有効な成分である。La2O3の含有量は0〜40%、好ましくは0.1〜40%、より好ましくは0.1〜30%、さらに好ましくは5〜25%、特に好ましくは8〜20%である。La2O3の含有量を増やすことにより、低分散特性、具体的にはアッベ数νdを30以上にすることが容易になるが、La2O3の含有量が40%を超えると、ガラス化が困難になる傾向がある。 TeO 2 -ZnO-B 2 O 3 based optical glass of the present invention may further contain La 2 O 3 in addition to the above components. La 2 O 3 is an effective component for achieving low dispersion while maintaining a high refractive index. The content of La 2 O 3 is 0 to 40%, preferably 0.1 to 40%, more preferably 0.1 to 30%, still more preferably 5 to 25%, and particularly preferably 8 to 20%. By increasing the content of La 2 O 3 , it becomes easy to make the low dispersion characteristic, specifically, the Abbe number νd 30 or more. However, if the content of La 2 O 3 exceeds 40%, the glass Tends to be difficult.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、さらにNb2O5、Ta2O5、WO3、TiO2およびZrO2から選ばれる少なくとも1種を含有することができる。これらの成分は屈折率ndを高める効果がある。以下、各成分について説明する。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention can further contain at least one selected from Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , WO 3 , TiO 2 and ZrO 2 . These components have the effect of increasing the refractive index nd. Hereinafter, each component will be described.
Nb2O5はガラスの屈折率ndを高める効果が大きい成分である。ただし、多量に含有すると失透しやすくなり、またアッベ数νdが低下する傾向がある。したがって、Nb2O5の含有量は0〜25%、好ましくは0.1〜15%、より好ましくは1〜10%である。特に、高アッベ数のガラスを得るためには、Nb2O5の含有量は7%未満であることが好ましい。 Nb 2 O 5 is a component that has a large effect of increasing the refractive index nd of the glass. However, if it is contained in a large amount, it tends to be devitrified and the Abbe number νd tends to decrease. Therefore, the content of Nb 2 O 5 is 0 to 25%, preferably 0.1 to 15%, more preferably 1 to 10%. In particular, in order to obtain a glass having a high Abbe number, the content of Nb 2 O 5 is preferably less than 7%.
Ta2O5はガラスの屈折率ndを高める成分である。ただし、多量に含有するとガラス化を著しく妨げる傾向がある。したがって、Ta2O5の含有量は0〜15%、好ましくは0.1〜10%である。 Ta 2 O 5 is a component that increases the refractive index nd of the glass. However, when contained in a large amount, vitrification tends to be remarkably prevented. Therefore, the content of Ta 2 O 5 is 0 to 15%, preferably 0.1 to 10%.
WO3はガラスの屈折率ndを高めるとともに、ガラスを安定化する成分である。ただし、多量に含有するとガラスが熱的に不安定になる傾向がある。したがって、WO3の含有量は0〜45%、好ましくは0〜20%、より好ましくは0.1〜10%である。 WO 3 is a component that increases the refractive index nd of the glass and stabilizes the glass. However, if contained in a large amount, the glass tends to become thermally unstable. Therefore, the content of WO 3 is 0 to 45%, preferably 0 to 20%, more preferably 0.1 to 10%.
TiO2はガラスの屈折率ndを高める効果が顕著な成分である。ただし、多量に含有するとガラス化を著しく妨げる傾向がある。したがって、TiO2の含有量は0〜10%、好ましくは0.1〜5%である。 TiO 2 is a component that has a remarkable effect of increasing the refractive index nd of glass. However, when contained in a large amount, vitrification tends to be remarkably prevented. Therefore, the content of TiO 2 is 0 to 10%, preferably 0.1 to 5%.
ZrO2はガラスの屈折率ndを高める成分である。ただし、多量に含有するとガラス化を著しく妨げる傾向がある。したがって、ZrO2の含有量は0〜20%、好ましくは0〜10%、より好ましくは0.1〜5%である。 ZrO 2 is a component that increases the refractive index nd of the glass. However, when contained in a large amount, vitrification tends to be remarkably prevented. Therefore, the content of ZrO 2 is 0 to 20%, preferably 0 to 10%, more preferably 0.1 to 5%.
なお、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスにおいて、ZrO2+Ta2O5+La2O3は10%以上、好ましくは15%以上に制限される。ZrO2+Ta2O5+La2O3が10%未満であると、高屈折率と低分散の両特性がともに所望のレベルを満たすガラスが得られにくくなる。 In the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention, ZrO 2 + Ta 2 O 5 + La 2 O 3 is limited to 10% or more, preferably 15% or more. When ZrO 2 + Ta 2 O 5 + La 2 O 3 is less than 10%, it is difficult to obtain a glass satisfying a desired level of both high refractive index and low dispersion characteristics.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、上記成分に加えてさらにGd2O3、Y2O3、Yb2O3、SiO2およびAl2O3から選ばれる少なくとも1種を含有することができる。これらの成分は、ガラスを低分散化させる効果がある。以下、各成分について説明する。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention is at least one selected from Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , SiO 2 and Al 2 O 3 in addition to the above components. Seeds can be included. These components have the effect of reducing the dispersion of the glass. Hereinafter, each component will be described.
Gd2O3は高屈折率を維持しつつ低分散化を達成するために有効な成分である。Gd2O3の含有量は0〜15%、好ましくは0〜10%、より好ましくは0.1〜5%である。 Gd 2 O 3 is an effective component for achieving low dispersion while maintaining a high refractive index. The content of Gd 2 O 3 is 0 to 15%, preferably 0 to 10%, more preferably 0.1 to 5%.
Y2O3はガラスを低分散化させる成分である。Y2O3の含有量は0〜15%、好ましくは0〜10%、より好ましくは0.1〜5%である。 Y 2 O 3 is a component for reducing the dispersion of glass. The content of Y 2 O 3 is 0 to 15%, preferably 0 to 10%, more preferably 0.1 to 5%.
Yb2O3もガラスを低分散化させる成分である。Yb2O3の含有量は0〜15%、好ましくは0〜10%、より好ましくは0.1〜5%である。 Yb 2 O 3 is also a component that lowers the glass. The content of Yb 2 O 3 is 0 to 15%, preferably 0 to 10%, more preferably 0.1 to 5%.
SiO2もガラスを低分散化させる効果があるが、含有量の増加に伴い、ガラスが熱的に不安定になる傾向がある。したがって、SiO2の含有量は0〜5%、好ましくは0.1〜2%である。 SiO 2 also has the effect of reducing the dispersion of the glass, but as the content increases, the glass tends to become thermally unstable. Therefore, the content of SiO 2 is 0 to 5%, preferably 0.1 to 2%.
Al2O3もガラスを低分散化させる効果があるが、含有量の増加に伴い、ガラスが熱的に不安定になる傾向がある。したがって、Al2O3の含有量は0〜5%、好ましくは0.1〜2%である。 Al 2 O 3 also has the effect of reducing the dispersion of the glass, but as the content increases, the glass tends to become thermally unstable. Therefore, the content of Al 2 O 3 is 0 to 5%, preferably 0.1 to 2%.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、上記成分に加えてさらにLi2O、K2O、Na2O、BaO、CaO、SrOから選ばれる少なくとも1種を含有することができる。これらの成分は、屈折率ndやガラス転移点Tgの微調整に利用することができる。しかし、いずれの成分も少量の添加で屈折率ndが大きく低下するため、多く含有させることは好ましくない。これらの成分の含有量は各々0〜5%、好ましくは0.1〜3%である。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention further contains at least one selected from Li 2 O, K 2 O, Na 2 O, BaO, CaO, and SrO in addition to the above components. Can do. These components can be used for fine adjustment of the refractive index nd and the glass transition point Tg. However, since the refractive index nd is greatly reduced by adding a small amount of any component, it is not preferable to add a large amount. The contents of these components are each 0 to 5%, preferably 0.1 to 3%.
また本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、上記成分以外にもさらに種々の成分を添加することが可能である。例えば、GeO2、P2O5、Ga2O3添加できる。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention can further contain various components in addition to the above components. For example, GeO 2 , P 2 O 5 , and Ga 2 O 3 can be added.
GeO2はガラスの安定化や屈折率向上の効果を得る目的で添加することができる。しかし、稀少原料であるため、多量に含有させると原料コストの高騰にも繋がる。よって、使用するとしても、その含有量は制限される。具体的には、GeO2の含有量は0〜5%、好ましくは0〜3%、より好ましくは0〜1%である。特に0.001%以下であることが好ましい。 GeO 2 can be added for the purpose of stabilizing the glass and improving the refractive index. However, since it is a rare raw material, if it is contained in a large amount, the raw material cost will rise. Therefore, even if it is used, its content is limited. Specifically, the content of GeO 2 is 0 to 5%, preferably 0 to 3%, more preferably 0 to 1%. In particular, it is preferably 0.001% or less.
P2O5はガラス転移点Tgや粘度の調整の目的で添加することができる。しかし、多量に含有すると、ガラスの耐候性の低下や失透が生じやすくなる。よって、使用するとしても、その含有量は制限される。具体的には、P2O5の含有量は0〜10%、好ましくは0.1〜5%である。 P 2 O 5 can be added for the purpose of adjusting the glass transition point Tg and the viscosity. However, when it contains abundantly, it will become easy to produce the fall of the weather resistance of glass, and devitrification. Therefore, even if it is used, its content is limited. Specifically, the content of P 2 O 5 is 0 to 10%, preferably 0.1 to 5%.
Ga2O3はガラスの安定化や屈折率調整の目的で添加することができる。しかし、稀少原料で高価であるため、多量に含有させると原料コストの高騰にも繋がる。よって、量産性の観点から、その含有量は3%未満、好ましくは1%以下、より好ましくは0.001%以下である。 Ga 2 O 3 can be added for the purpose of stabilizing the glass and adjusting the refractive index. However, since it is a rare raw material and expensive, if it is contained in a large amount, the raw material cost will rise. Therefore, from the viewpoint of mass productivity, the content is less than 3%, preferably 1% or less, more preferably 0.001% or less.
なお、Erはガラス着色の原因になるため、実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、Er2O3換算含有量で0.001%以下であることが好ましい。 In addition, since Er causes glass coloring, it is preferable not to contain substantially. Specifically, it is preferably 0.001% or less in terms of Er 2 O 3 content.
また、PbO、Tl2OおよびHfOは環境負荷物質であるため、実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、これらの成分は各々0.001%以下であることが好ましい。 Moreover, since PbO, Tl 2 O, and HfO are environmentally hazardous substances, it is preferable that they are not substantially contained. Specifically, these components are each preferably 0.001% or less.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、アッベ数νdが30以上、好ましくは34以上、より好ましくは35以上、さらに好ましくは36以上、特に好ましくは37以上である。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention has an Abbe number νd of 30 or more, preferably 34 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 36 or more, and particularly preferably 37 or more.
また、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、屈折率ndが好ましくは1.82以上、より好ましくは1.84以上、さらに好ましくは1.86以上、特に好ましくは1.87以上である。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention preferably has a refractive index nd of 1.82 or more, more preferably 1.84 or more, still more preferably 1.86 or more, and particularly preferably 1 .87 or more.
本発明は、別の形態として、モル%で、TeO2 0.1〜40%未満、La2O3 0〜40%、ZnO 16〜40%、B2O3 2〜50%(ただし、B2O3/ZnOが0.76〜1.5、かつZnO+B2O3が68%以下)、Nb2O5 0〜25%、WO3 0〜45%、TiO2 0〜10%、ZrO2 0〜20%、SiO2 0〜5%、Al2O3 0〜5%、Ta2O5 0〜15%、CaO 0〜5%、BaO 0〜5%、SrO 0〜5%、Li2O 0〜5%、Na2O 0〜5%、K2O 0〜5%の組成を含有し、PbO、Tl2OおよびHfOを実質的に含有しないことを特徴とするTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスに関する。 In another embodiment, the present invention may include, in mol%, TeO 2 0.1 to less than 40%, La 2 O 3 0 to 40%, ZnO 16 to 40%, B 2 O 3 2 to 50% (provided that B 2 O 3 / ZnO is 0.76 to 1.5, and ZnO + B 2 O 3 is less 68%), Nb 2 O 5 0~25%, WO 3 0~45%, TiO 2 0~10%, ZrO 2 0~20%, SiO 2 0~5%, Al 2 O 3 0~5%, Ta 2 O 5 0~15%, CaO 0~5%, BaO 0~5%, SrO 0~5%, Li 2 TeO 2 —ZnO— containing O 0 to 5%, Na 2 O 0 to 5%, K 2 O 0 to 5% and substantially free of PbO, Tl 2 O, and HfO The present invention relates to B 2 O 3 optical glass.
このようにガラス組成を限定した理由は前記と同様である。 The reason for limiting the glass composition in this way is the same as described above.
また、このガラス組成において、より好ましい範囲は、モル%で、TeO2 0.1〜20%、La2O3 0.1〜30%、ZnO 26〜40%、B2O3 25〜50%、(ただし、B2O3/ZnOの値が0.76〜1.5、かつZnO+B2O3が68%以下)、Nb2O5 0〜25%、WO3 0〜45%、TiO2 0〜10%、ZrO2 0〜10%、SiO2 0〜5%、Al2O3 0〜5%、Ta2O5 0〜9%、CaO 0〜5%、BaO 0〜5%、SrO 0〜5%、Li2O 0〜5%、Na2O 0〜5%、K2O 0〜5%を含有し、PbO、Tl2OおよびHfOを実質的に含有しないものが挙げられる。 Further, in the glass composition, more preferably in the range of, in mole%, TeO 2 0.1~20%, La 2 O 3 0.1~30%, ZnO 26~40%, B 2 O 3 25~50% , (wherein, B 2 O 3 / value of ZnO is from 0.76 to 1.5, and ZnO + B 2 O 3 is less 68%), Nb 2 O 5 0~25%, WO 3 0~45%, TiO 2 0~10%, ZrO 2 0~10%, SiO 2 0~5%, Al 2 O 3 0~5%, Ta 2 O 5 0~9%, CaO 0~5%, BaO 0~5%, SrO 0~5%, Li 2 O 0~5% , Na 2 O 0~5%, containing K 2 O 0~5%, PbO, include those substantially free of Tl 2 O and HfO.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、ガラス転移点Tgが好ましくは630℃以下、より好ましくは600℃以下である。また、液相温度TLは1050℃以下、より好ましくは1040℃以下である。ガラス転移点Tgまたは液相温度TLが当該範囲を満たすことがプリフォームガラス量産性の面から好ましい。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention has a glass transition point Tg of preferably 630 ° C. or less, more preferably 600 ° C. or less. The liquidus temperature TL is 1050 ° C. or lower, more preferably 1040 ° C. or lower. It is preferable from the viewpoint of preform glass mass productivity that the glass transition point Tg or the liquidus temperature TL satisfy this range.
次に、本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスを用いて光ピックアップレンズや撮影用レンズ等の光学ガラスを製造する方法を述べる。 Next, a method for producing an optical glass such as an optical pickup lens or a photographing lens using the TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention will be described.
まず、所望の組成になるようにガラス原料を調合した後、ガラス溶融炉で溶融する。 First, after preparing a glass raw material so that it may become a desired composition, it fuse | melts with a glass melting furnace.
次に、溶融ガラスをノズルの先端から滴下して一旦液滴状ガラスを作製し、プリフォームガラスを得る。または、溶融ガラスを急冷鋳造して一旦ガラスブロックを作製し、研削、研磨、洗浄してプリフォームガラスを得る。 Next, molten glass is dripped from the tip of the nozzle to produce a glass droplet once to obtain a preform glass. Alternatively, a molten glass is rapidly cast to produce a glass block, which is then ground, polished and washed to obtain a preform glass.
続いて、精密加工を施した金型中にプリフォームガラスを投入し、軟化状態となるまで加熱しながら加圧成形し、金型の表面形状をガラスに転写させる。このようにして光ピックアップレンズや撮影用レンズを得ることができる。 Subsequently, the preform glass is put into a precision-worked mold, and pressure molding is performed while heating until a softened state is obtained, and the surface shape of the mold is transferred to the glass. In this way, an optical pickup lens and a photographing lens can be obtained.
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
表1〜3は本発明の実施例1〜12および比較例1〜5を示している。 Tables 1 to 3 show Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 of the present invention.
各試料は、以下のようにして作製した。 Each sample was produced as follows.
まず、表1〜3に記載の組成となるように調合したガラス原料を白金ルツボに入れ、1080℃でそれぞれ2時間溶融した。次に、溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却固化した後、アニールしてガラス試料を作製した。このようにして得られたガラス試料について、各種特性を評価した。結果を表1〜3に示す。 First, the glass raw material prepared so that it might become the composition of Tables 1-3 was put into the platinum crucible, and it melted at 1080 degreeC for 2 hours, respectively. Next, the molten glass was poured onto a carbon plate, cooled and solidified, and then annealed to produce a glass sample. Various characteristics were evaluated for the glass samples thus obtained. The results are shown in Tables 1-3.
なお屈折率ndは、屈折率計(カルニュー製 KPR−200)を用いて、ヘリウムランプのd線(波長:587.6nm)における測定値で示した。 The refractive index nd is indicated by a measured value at the d-line (wavelength: 587.6 nm) of a helium lamp using a refractometer (KPR-200 manufactured by Kalnew).
アッベ数νdは、屈折率計(カルニュー製 KPR−200)を用いて、ヘリウムランプのd線、水素ランプのF線(波長:486.1nm)、および水素ランプのC線(波長:656.3nm)における屈折率の測定値を、それぞれnd、nF、nCとした際の{(nd−1)/(nF−nC)}の値とした。 Abbe number νd was determined using a refractometer (KPR-200 manufactured by Kalnew), helium lamp d-line, hydrogen lamp F-line (wavelength: 486.1 nm), and hydrogen lamp C-line (wavelength: 656.3 nm). ) Were measured as the values of {(nd-1) / (nF-nC)} when nd, nF, and nC were measured.
液相温度TLは、ガラス試料を300〜500μmの粒径となるように粉砕し、これを白金ボート中に投入し、温度勾配炉で12時間熱処理した後のガラス中の失透物(結晶異物)の観察された温度として示した。 The liquidus temperature TL is obtained by pulverizing a glass sample to a particle size of 300 to 500 μm, putting it in a platinum boat and heat-treating it in a temperature gradient furnace for 12 hours (crystal foreign matter). ) As observed temperature.
ガラス転移点Tgは、熱膨張曲線における低温度域の直線と高温度域の直線の交点より求めた。 The glass transition point Tg was determined from the intersection of the low temperature line and the high temperature line in the thermal expansion curve.
表1〜3から明らかなように、実施例1〜12ではアッベ数νdが30.0〜39.1、屈折率ndが1.860〜1.972と、低分散特性および高屈折率特性をともに満たしていることがわかる。また、ガラス転移点Tgは528〜578℃であり、モールドプレス成形が十分可能であることが確認できた。さらに、液相温度TLは1050℃以下と良好であった。 As apparent from Tables 1 to 3, in Examples 1 to 12, the Abbe number νd is 30.0 to 39.1, the refractive index nd is 1.860 to 1.972, and low dispersion characteristics and high refractive index characteristics are obtained. You can see that both are satisfied. Moreover, the glass transition point Tg is 528-578 degreeC, It has confirmed that mold press molding was fully possible. Further, the liquidus temperature TL was as good as 1050 ° C. or lower.
一方、比較例1および3はTeO2を40%以上と多量に含有しており、比較例4はZnOの含有量が16%より少ないため、いずれもアッベ数νdが低く高分散であった。比較例2はZnOの含有量が16%より少なく、B2O3とZnOの割合B2O3/ZnOが0.76〜1.5の範囲外であるため、一部結晶が析出した。比較例5は、ZnO+B2O3が68%より大きいため、ガラス化しなかった。 On the other hand, Comparative Examples 1 and 3 contained TeO 2 in a large amount of 40% or more, and Comparative Example 4 had a low Abbe number νd and high dispersion because the ZnO content was less than 16%. Comparative Example 2 is less than 16% content of ZnO, for B 2 O 3 and ZnO ratio B 2 O 3 / ZnO in is out of range of 0.76 to 1.5, part crystals precipitated. Comparative Example 5 was not vitrified because ZnO + B 2 O 3 was greater than 68%.
本発明のTeO2−ZnO−B2O3系光学ガラスは、CD、MD、DVD、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、デジタルカメラ、ビデオカメラ、カメラ付き携帯電話機等の撮像用レンズ、光通信に使用される送受信用レンズ等といった光学レンズの硝材用ガラスとして好適である。特に、モールドプレス成形を利用して作製される光学レンズの硝材用ガラスとして好適である。また、モールドプレス成形以外の成形方法で成形されるガラス硝材として使用することも可能である。 The TeO 2 —ZnO—B 2 O 3 optical glass of the present invention is an optical pickup lens for a CD, MD, DVD, and other various optical disk systems, an imaging lens for a digital camera, a video camera, a camera-equipped mobile phone, an optical communication, etc. It is suitable as glass for glass materials of optical lenses such as transmission / reception lenses used in the above. In particular, it is suitable as a glass material glass for optical lenses produced by mold press molding. It can also be used as a glass glass material formed by a molding method other than mold press molding.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010260738A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass |
JP2011246337A (en) * | 2010-04-30 | 2011-12-08 | Ohara Inc | Optical glass, optical element and method for manufacturing molded glass article |
JP2012236734A (en) * | 2011-05-11 | 2012-12-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Optical glass |
JP2013032232A (en) * | 2011-08-01 | 2013-02-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Optical glass |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5263920A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-26 | Nippon Chemical Ind | Optical glass |
JPH0144651B2 (en) * | 1985-02-22 | 1989-09-28 | Hoya Corp | |
JP2006182577A (en) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Optical glass |
WO2008050591A1 (en) * | 2006-10-24 | 2008-05-02 | Ohara Inc. | Optical glass |
JP2008254953A (en) * | 2007-04-03 | 2008-10-23 | Ohara Inc | Optical glass |
JP2008273750A (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Ohara Inc | Optical glass |
JP2009269770A (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-19 | Ohara Inc | Optical glass, preform for precision press molding and optical element |
-
2008
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5263920A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-26 | Nippon Chemical Ind | Optical glass |
JPH0144651B2 (en) * | 1985-02-22 | 1989-09-28 | Hoya Corp | |
JP2006182577A (en) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Optical glass |
WO2008050591A1 (en) * | 2006-10-24 | 2008-05-02 | Ohara Inc. | Optical glass |
JP2008254953A (en) * | 2007-04-03 | 2008-10-23 | Ohara Inc | Optical glass |
JP2008273750A (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Ohara Inc | Optical glass |
JP2009269770A (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-19 | Ohara Inc | Optical glass, preform for precision press molding and optical element |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010260738A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass |
JP2011246337A (en) * | 2010-04-30 | 2011-12-08 | Ohara Inc | Optical glass, optical element and method for manufacturing molded glass article |
JP2012236734A (en) * | 2011-05-11 | 2012-12-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Optical glass |
JP2013032232A (en) * | 2011-08-01 | 2013-02-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Optical glass |
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Publication number | Publication date |
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