JP2010030934A - Skin care preparation for external use - Google Patents

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JP2010030934A JP2008193125A JP2008193125A JP2010030934A JP 2010030934 A JP2010030934 A JP 2010030934A JP 2008193125 A JP2008193125 A JP 2008193125A JP 2008193125 A JP2008193125 A JP 2008193125A JP 2010030934 A JP2010030934 A JP 2010030934A
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Yasuhiro Fukuda
泰博 福田
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Pola Chemical Industries Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a preparation that can stably contain triterpene acid and a triterpene acid phosphate ester derivative. <P>SOLUTION: The combination of a water-in-oil dosage form with a saccharide-based moisturizer such as trehalose, trehalose sulfate, pullulan, maltose, carboxymethyldextran or the like permits stable compounding of triterpene acid, a derivative thereof and/or a salt thereof without detriment to the emulsified state thereof. Preferably, the preparation is emulsified using a clay mineral modified with a cation such as a di-short-chain alkyl di-long-chain alkyl ammonium salt or the like. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、化粧料(但し、医薬部外を含む)などに好適な皮膚外用剤に関し、更に詳しくは、トリテルペン酸類を含有する皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to a skin external preparation suitable for cosmetics (including quasi-drugs), and more particularly to a skin external preparation containing triterpenic acids.

多くのテルペン系化合物は、化粧料に好適な作用を有する。例えば、メント−ルなどのモノテルペン類は清涼感を付与したり、経皮吸収性を向上せしめたりする作用を有する。これらの中で、トリテルペン類、取り分け、カルボキシル基を有するトリテルペン酸類は、メラニン産生抑制作用、抗炎症作用、コラ−ゲン繊維束構造の再構築作用(例えば、特許文献1、特許文献2を参照)を有しており、化粧品の成分として大変有用である。その反面、トリテルペンなどのように大環状構造を有することにより、化粧料成分に対する溶解性の課題が存し、その配合可能量は制限されてしまう場合が少なくなかった。ことに、ウルソ−ル酸、ウルソ−ル酸エステル誘導体及び/又はそれらの塩は、シワ改善作用、美肌作用、抗酸化作用、メラニン産生抑制作用、抗炎症作用などの様々な生物活性を示すことが知られているにもかかわらず、これらの作用が十分発揮するまでの配合が困難であった。この為、溶解性の改善を目指した構造変換が検討され、ベンジルエステル、リン酸エステルなどが見出されている。特に、ウルソ−ル酸の水酸基のひとつをリン酸化したウルソ−ル酸リン酸エステルは、美白作用(例えば、特許文献3を参照)及び肌荒れ改善作用(例えば、特許文献4を参照)を示すこと、更には、これらを従来にない高濃度で化粧料に含有させる技術も既に知られている(例えば、特許文献5を参照)。しかしながら、この様な技術においては、系の経時的な安定性が課題となる場合が存し、トリテルペン酸類の可溶化、結晶化などの安定性上の課題の解決手段が求められていた。   Many terpene compounds have a suitable action for cosmetics. For example, monoterpenes such as menthol have a function of imparting a refreshing feeling and improving transdermal absorbability. Among these, triterpenes, particularly, triterpenic acids having a carboxyl group are melanin production inhibitory action, anti-inflammatory action, and collagen fiber bundle structure restructuring action (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). And is very useful as a cosmetic ingredient. On the other hand, having a macrocyclic structure such as triterpene presents a problem of solubility in cosmetic ingredients, and the amount that can be blended is often limited. In particular, ursolic acid, ursolic acid ester derivatives and / or salts thereof exhibit various biological activities such as wrinkle improving action, skin beautifying action, antioxidant action, melanin production inhibitory action, and anti-inflammatory action. However, it was difficult to formulate until these effects were sufficiently exhibited. For this reason, structural conversion aimed at improving solubility has been studied, and benzyl esters, phosphate esters, and the like have been found. In particular, ursolic acid phosphoric acid ester obtained by phosphorylating one of the hydroxyl groups of ursolic acid exhibits a whitening action (for example, see Patent Document 3) and a rough skin improving action (for example, see Patent Document 4). Furthermore, a technique for incorporating these in cosmetics at an unprecedented high concentration is already known (see, for example, Patent Document 5). However, in such a technique, there is a case where the stability of the system over time becomes a problem, and a means for solving the stability problems such as solubilization and crystallization of triterpenic acids has been demanded.

この様な難溶性成分を安定に配合できる製剤のひとつに、有機変性ヘクトライトなどの有機変性粘土鉱物を利用した、高内相油中水剤形を利用する方法が存する(例えば、特許文献6を参照)が、トリテルペン酸類においては、この様な剤形のみでは十分に溶状の安定性を確保することは容易ではなかった。溶状の安定性を確保すると、乳化状態の安定性も損なう場合が存した。即ち、トリテルペン酸類の溶状と、油中水乳化剤形の乳化状態とを、ともに安定化する技術の開発が望まれていた。   One of the preparations that can stably contain such hardly soluble components is a method using a high internal phase water-in-oil dosage form using an organically modified clay mineral such as organically modified hectorite (for example, Patent Document 6). However, in the case of triterpenic acids, it is not easy to ensure sufficient solution stability only with such a dosage form. When the stability of the solution state was ensured, the stability of the emulsified state was sometimes lost. That is, it has been desired to develop a technique for stabilizing both the dissolved state of triterpenic acids and the emulsified state of a water-in-oil emulsifier form.

一方、トレハロ−ス、硫酸トレハロ−ス、プルラン、マルト−ス、カルボキシメチルデキストラン等の糖類及びその誘導体である保湿剤には、皮膚の角質における水分保持機能と共に、肌内部からの水分蒸散や肌外部からの物質透過を抑制するバリア機能により優れた保湿作用が存し、化粧料原料として使用されている(例えば、特許文献7を参照)。しかしながら、この様な成分の存在下で油中水乳化剤形が前記トリテルペン酸類の溶状を、乳化状態を損なうことなく、安定に含有できることは全く知られていなかった。   On the other hand, humectants such as trehalose, trehalose sulfate, pullulan, maltose, carboxymethyldextran, and other humectants, including moisture retention functions in the skin of the skin, moisture transpiration from the skin and the skin. An excellent moisturizing action exists due to a barrier function that suppresses permeation of substances from the outside, and it is used as a cosmetic raw material (see, for example, Patent Document 7). However, it has not been known at all that the water-in-oil emulsifier form can stably contain the solution of the triterpenic acids in the presence of such components without impairing the emulsified state.

特開平11−005727号公報JP-A-11-005727 特開平9−143050号公報JP-A-9-143050 WO2006132033号公報WO2006132033 特開2007−246459号公報JP 2007-24464A 特開2007−308385号公報JP 2007-308385 A 特開平10−28858号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-28858 特開2001−131015号公報JP 2001-131015 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、トリテルペン酸類の溶状を、乳化状態を損なうことなく安定に含有できる製剤を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a preparation that can stably contain a solution of triterpenic acids without impairing the emulsified state.

この様な状況に鑑みて、トリテルペン酸類を安定に配合できる製剤を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、油中水剤形に、糖類系保湿剤を併用することにより、この様な安定化ができることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
<1> 1)糖類系保湿剤、2)トリテルペン酸、その誘導体及び/又はそれらの塩から選択される成分とから選択される1種乃至は2種以上を含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
<2> 前記糖類系保湿剤が、トレハロ−ス、硫酸トレハロ−ス、プルラン、マルト−ス、カルボキシメシルデキストランから選択される1種又は2種以上であることを特徴とする、<1>に記載の皮膚外用剤。
<3> 前記トリテルペン酸が、ウルソ−ル酸であることを特徴とする、<1>又は<2>の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
<4> 油中水乳化形態であることを特徴とする、<1>〜<3>の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
<5> 更に、有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする、<4>に記載の皮膚外用剤。
<6> 前記有機変性粘土鉱物における有機変性成分は、ジ短鎖アルキルジ長鎖アルキルアンモニウム塩であることを特徴とする、<5>に記載の皮膚外用剤。
<7> 前記有機変性粘土鉱物における粘土鉱物は、モンモリロナイト系粘土鉱物であることを特徴とする、<5>又は<6>に記載の皮膚外用剤。
In view of this situation, as a result of earnest research efforts seeking a formulation that can stably incorporate triterpenic acids, such stabilization can be achieved by using a water-in-oil dosage form in combination with a saccharide-based moisturizer. And found that the invention can be completed. That is, the present invention is as follows.
<1> 1) a saccharide-based moisturizer, 2) one or more selected from components selected from triterpenic acid, derivatives thereof and / or salts thereof, skin Topical agent.
<2> The saccharide-based moisturizing agent is one or more selected from trehaloses, trehaloses sulfate, pullulan, maltoses, carboxymesyldextran, <1> The skin external preparation described.
<3> The external preparation for skin according to any one of <1> or <2>, wherein the triterpenic acid is ursolic acid.
<4> The external preparation for skin according to any one of <1> to <3>, which is a water-in-oil emulsion form.
<5> The skin external preparation according to <4>, further comprising an organically modified clay mineral.
<6> The skin external preparation according to <5>, wherein the organically modified component in the organically modified clay mineral is a dishort chain alkyldilong chain alkylammonium salt.
<7> The skin external preparation according to <5> or <6>, wherein the clay mineral in the organically modified clay mineral is a montmorillonite clay mineral.

本発明によれば、トリテルペン酸類を安定に含有できる製剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the formulation which can contain a triterpenic acid stably can be provided.

(1)本発明の皮膚外用剤の必須成分であるトリテルペン酸類
本発明の皮膚外用剤は、トリテルペン酸、その誘導体及びそれらの薬理学的に許容される塩から選択される成分を必須成分として含有することを特徴とする。前記トリテルペン酸としては、化粧料などの皮膚外用剤の分野で使用されているものであれば特段の限定なく適応することができ、例えばウルソ−ル酸、オレアノ−ル酸、ベツリン酸等が好適に例示でき、これらの中ではウルソ−ル酸が特に好ましく例示できる。トリテルペン酸誘導体に付いては、トリテルペン酸の炭素数1〜20の炭化水素エステル又はトリテルペン酸のリン酸エステルが好適に例示できる。前記炭素数1〜20の炭化水素エステルとしては、メチルエステル、エチルエステル、ヘキシルエステル、シクロへキシルエステル、オクチルエステル、イソオクチルエステル、ラウリルエステル、セチルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、オレイルエステル等の脂肪族エステル、ベンジルエステル、フェネチルエステル等の芳香環を有する炭化水素基エステル等が好適に例示できる。かかる成分は常法に従い、トリテルペン酸より誘導できる。炭化水素エステルであれば、トリテルペン酸を水素化ナトリウムと処理してナトリウム塩とした後、これにハロゲン化炭化水素を加えて反応させればよい。反応は、室温乃至は還流条件で、1〜12時間行えばよい。また、前記トリテルペン酸のリン酸エステルに付いては、例えば特許文献3に従い、トリテルペン酸より誘導できる。トリテルペン酸リン酸エステルは、市販のトリテルペン酸をテトラゾ−ル存在下、1〜3倍当量のジエチル−N,N−ジエチルホスホロアミデ−トと処理し、t−ブチルハイドロパ−オキシドを反応させ、トリテルペン酸のメチルホスフェ−トとした後、更に、トリメチルシリルブロミドを作用させることにより合成することができる。これらの塩としては、皮膚外用剤に使用されるものであれば、特段の限定無く使用でき、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノ−ルアミン塩、モノエタノ−ルアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギン酸塩等の塩基性アミノ酸塩が好適に例示できる。かかる成分は、皮膚に対して、抗炎症作用、メラニン産生抑制作用、光照射によるコラ−ゲン繊維束構造の再構築促進作用などを発現するが、本発明の皮膚外用剤においては、後記糖類保湿剤とともに働いて、紫外線照射によって皮膚が受けたダメ−ジを、炎症が起こる前に消去し、重篤な症状発現に至らないように予防する効果を奏する。この様な効果を奏するためには、前記ウルソ−ル酸、ウルソ−ル酸誘導体及びそれらの塩から選択される1種乃至は2種以上を、総量で、0.001質量%〜5質量%含有することが好ましく、0.1質量%〜3質量%含有することがより好ましい。これは少なすぎると前記効果を奏しない場合が存し、多すぎても、効果が頭打ちになり、この系の自由度を損なう場合が存するためである。
(1) Triterpenic acids that are essential components of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention contains, as an essential component, components selected from triterpenic acid, derivatives thereof and pharmacologically acceptable salts thereof. It is characterized by doing. The triterpenic acid can be applied without particular limitation as long as it is used in the field of external preparations for skin such as cosmetics. For example, ursolic acid, oleanolic acid, betulinic acid and the like are preferable. Of these, ursolic acid is particularly preferred. As the triterpenic acid derivative, a hydrocarbon ester having 1 to 20 carbon atoms of triterpenic acid or a phosphoric ester of triterpenic acid can be preferably exemplified. Examples of the hydrocarbon ester having 1 to 20 carbon atoms include methyl ester, ethyl ester, hexyl ester, cyclohexyl ester, octyl ester, isooctyl ester, lauryl ester, cetyl ester, stearyl ester, isostearyl ester, oleyl ester and the like. Preferred examples thereof include hydrocarbon group esters having an aromatic ring such as aliphatic esters, benzyl esters, and phenethyl esters. Such components can be derived from triterpenic acid according to conventional methods. In the case of a hydrocarbon ester, triterpenic acid is treated with sodium hydride to obtain a sodium salt, and then a halogenated hydrocarbon is added thereto to cause a reaction. The reaction may be performed at room temperature or under reflux conditions for 1 to 12 hours. The phosphate ester of triterpenic acid can be derived from triterpenic acid according to Patent Document 3, for example. Triterpenic acid phosphate is obtained by treating commercially available triterpenic acid with 1 to 3 equivalents of diethyl-N, N-diethyl phosphoramidate in the presence of tetrazole to react with t-butyl hydroperoxide. It can be synthesized by further reacting with trimethylsilyl bromide after forming triterpenic acid methyl phosphate. These salts can be used without particular limitation as long as they are used in skin external preparations, for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metals such as calcium salts and magnesium salts, Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt and monoethanolamine salt, and basic amino acid salts such as lysine salt and alginic acid salt. Such an ingredient exhibits an anti-inflammatory action, a melanin production inhibitory action, an action of promoting the reconstruction of the collagen fiber bundle structure by light irradiation, and the like on the skin. Working together with the agent, the damage received by the skin by the irradiation of ultraviolet rays is erased before inflammation occurs, and the effect of preventing serious symptoms from appearing is achieved. In order to achieve such effects, the total amount of one or more selected from the ursolic acid, ursolic acid derivatives and salts thereof is 0.001% by mass to 5% by mass. It is preferable to contain, and it is more preferable to contain 0.1 mass%-3 mass%. This is because if the amount is too small, the above-described effect may not be achieved, and if the amount is too large, the effect may reach its peak and the degree of freedom of the system may be impaired.

(1) 本発明の皮膚外用材の必須成分である糖類系保湿剤
本発明の皮膚外用剤は、糖類系保湿剤から選択される成分を含有することを特徴とする。糖類系保湿剤としては、例えば、ソルビト−ル、キシリト−ル、エリスリト−ル、マンニト−ル、マルチト−ルなどの糖アルコ−ル類、グルコ−ス、フルクト−ス、ガラクト−ス、マンノ−ス、トレオ−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、フコ−ス、マルト−ス、トレハロ−ス、硫酸トレハロ−ス、ラクト−ス、ラフィノ−ス、グルコン酸、グルクロン酸、シクロデキストリン類(α−、β−、γ−シクロデキストリン、及び、マルトシル化、ヒドロキシアルキル化などの修飾シクロデキストリン)、カルボキシメチルデキストラン、β−グルカン、キチン、キトサン、ヘパリン及び誘導体、ペクチン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、エチルグルコシド、メタクリル酸グルコシルエチル重合物若しくは共重合物等の糖類及びその誘導体類、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ムコイチン硫酸、デルマタン硫酸、シロキクラゲ抽出物、シロキクラゲ多糖体、フコイダン、チュ−ベロ−ス多糖体、プルランなどの天然由来多糖体などが好適に例示でき、これらの糖類及び糖誘導体の1種又は2種以上を適宜選択して配合される。かかる成分は、皮膚の角質における水分保持機能及びバリア機能により保湿作用を発現するが、本発明の皮膚外用剤においては、前記トリテルペン酸、その誘導体及び/又はそれらの塩とともに働いて、紫外線照射によって皮膚が受けたダメ−ジを、炎症が起こる前に消去し、重篤な症状発現に至らないように予防する効果を奏する。この様な効果を奏するためには、前記糖類系保湿剤から選択される1種又は2種以上を、総量で0.01質量%〜5質量%含有することが好ましい。これは、少なすぎると前記効果を奏しない場合が存し、多すぎても、効果が頭打ちになり、この系の自由度を損なう場合が存するためである。
(1) Sugar-type moisturizing agent which is an essential component of the external skin material of the present invention The external skin preparation of the present invention contains a component selected from saccharide-based moisturizing agents. Examples of saccharide-based moisturizers include sugar alcohols such as sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, and maltitol, glucose, fructose, galactose, and mannose. , Threose, xylos, arabinose, fucos, maltose, trehalose, trehalose sulfate, lactose, raffinose, gluconic acid, glucuronic acid, cyclodextrins (α -, Β-, γ-cyclodextrin and modified cyclodextrins such as maltosylation, hydroxyalkylation, etc.), carboxymethyl dextran, β-glucan, chitin, chitosan, heparin and derivatives, pectin, dextrin, dextran, glycogen, ethyl Sugars such as glucoside, glucosyl ethyl methacrylate polymer or copolymer, and derivatives thereof Preferred examples include natural substances such as polysaccharides, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, mucoitin sulfate, dermatan sulfate, white jellyfish extract, white jellyfish polysaccharide, fucoidan, tuberose polysaccharide, and pullulan. One or two or more of these sugars and sugar derivatives are appropriately selected and blended. Such a component expresses a moisturizing action due to a moisture retention function and a barrier function in the keratin of the skin, but in the external preparation for skin of the present invention, it works together with the triterpenic acid, a derivative thereof and / or a salt thereof, and is irradiated by ultraviolet irradiation. The damage received by the skin is erased before inflammation occurs, and the effect of preventing serious symptoms from occurring is achieved. In order to exhibit such an effect, it is preferable to contain 0.01% by mass to 5% by mass in total of one or more selected from the saccharide-based humectants. This is because if the amount is too small, the above-mentioned effect may not be achieved, and if the amount is too large, the effect may reach a limit and the degree of freedom of the system may be impaired.

(3)本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、通常皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定なく適応することができ、医薬部外品を含有する化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨等が好ましく例示できる。これらの中で特に好ましいものは、化粧料である。これは化粧料に於いては、真皮到達性が望まれて、且つ、該真皮到達が為されにくい有効成分が多いためである。かかる化粧料としては、例えば、化粧料などのロ−ション、乳液、エッセンス、クリ−ム、パック化粧料、洗顔化粧料、クレンジング化粧料等が好ましく例示できる。更にその剤形としては、化粧料の領域で知られているものであれば特段の限定はなく、ロ−ション製剤、水中油入荷製剤、油中水乳化製剤、複合エマルション乳化製剤等に好ましく例示できる。
(3) The skin external preparation of this invention The skin external preparation of this invention contains the said essential component, It is characterized by the above-mentioned. The external preparation for skin of the present invention can be applied without particular limitation as long as it is usually administered externally to the skin, such as cosmetics containing quasi-drugs, external preparations for skin, sundries for skin use, etc. Preferred examples can be given. Among these, cosmetics are particularly preferable. This is because, in cosmetics, reachability to the dermis is desired, and there are many active ingredients that are difficult to reach the dermis. Preferred examples of such cosmetics include lotions such as cosmetics, emulsions, essences, creams, pack cosmetics, facial cleansing cosmetics, cleansing cosmetics and the like. Further, the dosage form is not particularly limited as long as it is known in the cosmetics field, and is preferably exemplified for lotion preparations, oil-in-water preparations, water-in-oil emulsion preparations, composite emulsion emulsion preparations and the like. it can.

本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリ−ブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワ−油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パ−ム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類;流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類;オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類;セチルアルコ−ル、ステアリルアルコ−ル、イソステアリルアルコ−ル、ベヘニルアルコ−ル、オクチルドデカノ−ル、ミリスチルアルコ−ル、セトステアリルアルコ−ル等の高級アルコール等;イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコ−ル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロ−ルプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロ−ルプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン;アミノ変性ポリシロキサン、ポリエ−テル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類;脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノ−ルアミンエ−テル等のアニオン界面活性剤類;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類;イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類;ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレ−ト、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコ−ル等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエ−テル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエ−ト、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレ−ト等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレ−ト等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコ−ルモノオレ−ト、POEジステアレ−ト等)、POEアルキルエ−テル類(POE2−オクチルドデシルエ−テル等)、POEアルキルフェニルエ−テル類(POEノニルフェニルエ−テル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエ−テル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエ−テル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類;ポリエチレングリコ−ル、グリセリン、1,3−ブチレングリコ−ル、エリスリト−ル、ソルビト−ル、キシリト−ル、マルチト−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ジグリセリン、イソプレングリコ−ル、1,2−ペンタンジオ−ル、2,4−ヘキサンジオ−ル、1,2−ヘキサンジオ−ル、1,2−オクタンジオ−ル等の多価アルコ−ル類;ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類;表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、;表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類;表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパ−ル剤類;レ−キ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類;ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマ−等の有機粉体類;パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸系紫外線吸収剤、;桂皮酸系紫外線吸収剤、;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤;糖系紫外線吸収剤;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類;エタノ−ル、イソプロパノ−ル等の低級アルコール類;ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテ−ト、ビタミンB6ジオクタノエ−ト、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類;α−トコフェロ−ル、β−トコフェロ−ル、γ−トコフェロ−ル、ビタミンEアセテ−ト等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等;フェノキシエタノ−ル等の抗菌剤;ヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどの有機変性粘土鉱物などが好ましく例示できる。 The external preparation for skin of the present invention can contain, in addition to such components, optional components that are usually used in external preparations for skin. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, palm oil, palm oil, liquid Lanolin, hydrogenated palm oil, hydrogenated oil, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax and other oils, waxes; liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, Hydrocarbons such as paraffin, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol -Le, Isosteari Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyl decanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, sebacic acid Di-2-ethylhexyl, cetyl lactate, diisostearyl malate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate Synthetic ester oils such as trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Chain polysiloxanes such as Loxane and diphenylpolysiloxane; Cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane; Amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, and alkyl-modified polysiloxane , Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane; anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine alkyl sulfate ; Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imida) Zolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), and amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine; sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ether POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester Tells (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil, Non-ionic surfactants such as hydrogenated castor oil derivatives (POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside; polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol , Sorbitol, xylitol, maltitol, propylene Ricol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, etc. Moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidone carboxylate, lactic acid, sodium lactate; surface treated mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (Silica), powders such as aluminum oxide and barium sulfate; inorganic pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide, which may be treated on the surface PAR; agents whose surface may be treated, such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride; red 202 which may be laked, red Color 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204, Yellow 203, Blue 1 No., green 201, purple 201, red 204, etc .; organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer; paraaminobenzoic acid UV absorbers; Anthranilic acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers; cinnamic acid UV absorbers; benzophenone UV absorbers; sugar UV absorbers; 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) UV absorbers such as benzotriazole and 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane; lower grades such as ethanol and isopropanol Alcohols; vitamin A or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 or derivatives thereof; α-tocopherol , Β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, vitamins such as pyrroloquinoline quinone, etc .; phenoxyethanol, etc. Preferred examples of the antibacterial agent include organic modified clay minerals such as hectorite and dimethyl distearyl ammonium modified hectorite.

この様な任意成分の内、特に好ましいものは、有機変性粘土鉱物が例示できる。ここで有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合乃至はイオン結合を介して強固乃至は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部乃至は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、この様な変性としては4級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、4級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。
粘土鉱物を変性させる4級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第4級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料(INCI)に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる4級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水性成分乳化構造を形成することができるので好ましい。特に、水性成分が水中油乳化物であった場合には、前記水中油乳化物にあまり影響を与えずに連続相を油相とする乳化物を形成できるので、油中水中油乳化剤形には好ましい。
一方、4級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物(未変性粘土鉱物)としては、従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト;カオリナイト;イライト;マリーン粘土鉱物(海泥);デザ−トロ−ズ粘土鉱物;パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。
本発明の皮膚外用剤に含有される4級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
前記未変性粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに4級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。4級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる4級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5〜15質量%であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ(粒径が1〜1000μmであることが好ましい)に粉砕され、本発明の皮膚外用剤に含有される。
本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物には、化粧料などの皮膚外用剤などとして用いられているものもある。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン38V」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。
本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は0.5〜10質量%好ましく含有され、より好ましくは1〜5質量%含有される。かかる範囲において、前記一般式(1)に表される化合物の溶状を安定させて、油中水乳化剤形へと製剤化することが出来る。ここで、本発明に言う油中水乳化剤形とは、最外相に油相が存在する乳化剤形の総称であり、油相中に水相滴が分散する形態、油相中に水中油乳化滴が分散する形態の何れも採用しうる。
尚。この様な油中水乳化剤形を採用する場合には、補助的な界面活性剤としてポリエ−テル変性メチルポリシロキサンを0.1〜5質量%含有させることが好ましい。この様なポリエ−テル変性メチルポリシロキサンは既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して使用することが出来る。好ましい市販品としては、信越化学工業株式会社製の「シリコ−ンKF6017」が好適に例示出来る。
Among such optional components, organically modified clay minerals are particularly preferable. Here, organic modification means that a part or all of the properties of an organic compound is made into a clay mineral by causing a part of the organic compound to form a strong or loose bond via a covalent bond or an ionic bond. This means that it is imparted to minerals. Examples of such modifications include a method of binding a quaternary amine group and an anion portion of a clay mineral, and a method of binding a carboxyl group and a cation portion of a clay mineral. A method of combining the group and the anion portion of the clay mineral is particularly preferable.
Although it does not necessarily limit as a compound which has a quaternary amino group which modifies a clay mineral, The compound called quaternium is illustrated. Quotanium is a low molecular weight substituted quaternary ammonium salt, and is preferably a cosmetic raw material registered in International Standard Cosmetic Ingredients (INCI). Furthermore, the compound having a quaternary amino group that modifies the clay mineral is preferably a quaternium compound contained in a conventional external skin preparation among quaternium compounds. Preferred examples of the quaternium compound used in conventional external preparations for skin include stearyl trimethyl ammonium chloride and dimethyl distearyl ammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride, and the like are preferable because they can form a stable aqueous oil-in-water component emulsion structure together with clay minerals. In particular, when the aqueous component is an oil-in-water emulsion, an emulsion having a continuous phase as an oil phase can be formed without significantly affecting the oil-in-water emulsion. preferable.
On the other hand, as a clay mineral (unmodified clay mineral) modified with a compound having a quaternary amino group, any clay mineral contained in a conventional external preparation for skin can be used without particular limitation. Preferred clay minerals contained in conventional skin external preparations include smectite-type hectorite, bentonite and montmorillonite; kaolinite; illite; marine clay mineral (sea mud); It is done. Among these, bentonite, hectorite, montmorillonite or kaolinite which can stabilize the water-in-oil emulsion structure is preferably exemplified.
An example of a method for producing a clay mineral modified with a compound having a quaternary amino group contained in the external preparation for skin of the present invention will be described below.
The unmodified clay mineral is dispersed in a dispersion medium. The dispersant is preferably an aqueous solvent, and may be water. A compound having a quaternary amino group is further added to the dispersion containing the dispersed unmodified clay mineral and stirred well. The compound having a quaternary amino group may be added after being dissolved in water. The amount of the compound having a quaternary amino group to be added is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the amount of the dispersed unmodified clay mineral. This is because by taking such a configuration, a preferable feeling of use is exhibited in the emulsification system. After stirring, the dispersoid is filtered, dehydrated and dried to obtain the modified clay mineral in the present invention. Or the modified clay mineral in this invention can also be obtained by removing a dispersing agent by concentrating under reduced pressure without filtering a dispersoid, and making it dry. The obtained modified clay mineral is preferably pulverized to a desired size (preferably having a particle size of 1 to 1000 μm) and contained in the skin external preparation of the present invention.
The modified clay mineral in the present invention can be prepared and used as described above, but commercially available ones can also be used. Some modified clay minerals on the market are used as skin external preparations such as cosmetics. Preferable examples of commercially available modified clay minerals include dimethyl distearyl ammonium modified hectorite sold under the name “Benton 38V” by Elementis.
In the skin external preparation of this invention, this component is contained preferably 0.5-10 mass%, More preferably, 1-5 mass% is contained. Within such a range, the solution of the compound represented by the general formula (1) can be stabilized and formulated into a water-in-oil emulsifier form. Here, the water-in-oil emulsifier form referred to in the present invention is a general term for an emulsifier form in which an oil phase is present in the outermost phase, a form in which water phase drops are dispersed in the oil phase, and an oil-in-water emulsified drop in the oil phase. Any form in which the is dispersed can be employed.
still. When such a water-in-oil emulsifier form is employed, it is preferable to contain 0.1 to 5% by mass of polyether-modified methylpolysiloxane as an auxiliary surfactant. Such a polyether-modified methylpolysiloxane already exists on the market, and such a commercial product can be purchased and used. As a preferable commercial product, “Silicon KF6017” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be suitably exemplified.

本発明の皮膚外用材は、前記の任意成分や必須成分を常法に従って処理することにより製造することが出来る。   The skin external preparation of this invention can be manufactured by processing the said arbitrary component and an essential component in accordance with a conventional method.

以下に、実施例を挙げて、更に詳細に本発明について説明を加える。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、油中水乳化剤形である化粧料を製造した。即ち、イ、ロの成分を80℃に加温し、イの中にハを加えて溶解させ、混練りしてゲルを形成させ、これに撹拌下徐々にロを加えて乳化し、撹拌冷却して、本発明の皮膚外用剤である、油中水乳化剤形の化粧料1を得た。また、表1に示した成分の中、ウルソ−ル酸リン酸エステルをウルソ−ル酸ベンジルに置換した比較例1、糖類系保湿剤である硫酸トレハロ−スナトリウムを水に置換した比較例2を同様の操作方法に従い製造した。  According to the formulation shown below, a cosmetic preparation in the form of a water-in-oil emulsifier, which is an external preparation for skin of the present invention, was produced. That is, the components of A and B are heated to 80 ° C., C is added to dissolve in A, and kneaded to form a gel. Thus, a cosmetic 1 in the form of a water-in-oil emulsifier, which is an external preparation for skin of the present invention, was obtained. Further, among the components shown in Table 1, Comparative Example 1 in which ursolic acid phosphate was substituted with benzyl ursolate, and Comparative Example 2 in which trehalose sodium sulfate, which is a saccharide-based moisturizing agent, was replaced with water. Was produced according to the same operation method.

Figure 2010030934
Figure 2010030934

<実施例1’>
一方、比較のために、下記に示す処方に従って、水中油乳化剤形の皮膚外用剤である、化粧料2を製造した。即ち、イ、ロ、ハ、ニを80℃に加温し、それぞれを溶解させ、攪拌下ロにハを加え、ゲルを作成し、これに攪拌下イを徐々に加え、ホモミキサーにかけ均一な粒子に揃え、攪拌冷却し、50℃でニの成分を加え、更に攪拌冷却を続け、室温まで冷却し、水中油乳化物を得た。
<Example 1 '>
On the other hand, for comparison, Cosmetic 2 which is an oil-in-water emulsifier type skin external preparation was produced according to the formulation shown below. That is, a, b, c, and d are heated to 80 ° C., dissolved respectively, c is added to b with stirring, a gel is formed, and b is gradually added with stirring to a homomixer and homogenized. Aligned with particles, cooled with stirring, added two components at 50 ° C., further cooled with stirring, and cooled to room temperature to obtain an oil-in-water emulsion.

Figure 2010030934
Figure 2010030934

<試験例1>
化粧料1及び化粧料2、比較例1及び2に付いて、経時変化を観察した。即ち、これらの検体を5℃、20℃、20℃→40℃→20℃の温度周期変動保存庫(高温エ−ジング)に3ケ月保存し、20℃に戻した後、20mgをスライドグラス(2X5cm)に取り、上からスライドグラスをかぶせ、スライドグラスで挟まれた部分における、ゲル状塊(半透明に抜ける部分)、固形析出物(白く際立つ部分)を計数した。結果を表3に示す。何れのサンプルも実使用上の不都合はないが、化粧料2及び比較例1及び2においてはゲル状塊、固形析出物共に検知され、長期に亘る使用期間中、使用性に影響を与えることが危惧された。また、ゲル状塊及び固形析出物の検出数は、比較例1<比較例2<化粧料2の順序にて多く検出された。
<Test Example 1>
For cosmetics 1 and 2, and Comparative Examples 1 and 2, changes over time were observed. That is, these specimens were stored for 3 months in a 5 ° C, 20 ° C, 20 ° C → 40 ° C → 20 ° C temperature cycle fluctuation storage (high temperature aging), returned to 20 ° C, and then 20 mg of slide glass ( 2 × 5 cm), covered with a slide glass from the top, and counted in the portion sandwiched between the slide glasses, the gel-like lump (portion translucent) and the solid precipitate (portion that stands out white). The results are shown in Table 3. Although none of the samples have any inconvenience in actual use, both the gel-like lump and the solid precipitate are detected in the cosmetic 2 and the comparative examples 1 and 2, which may affect the usability during a long period of use. I was worried. Moreover, many detection numbers of the gel-like lump and the solid precipitate were detected in the order of Comparative Example 1 <Comparative Example 2 <Cosmetics 2.

Figure 2010030934

*高温エージング:20℃→40℃(24時間かけての昇温)→40℃で24時間保持→40℃→20℃(24時間かけての降温)→20℃で24時間保持のサイクルでの保存
Figure 2010030934

* High temperature aging: 20 ° C. → 40 ° C. (temperature rise over 24 hours) → 40 ° C. hold for 24 hours → 40 ° C. → 20 ° C. (temperature drop over 24 hours) → 20 ° C. for 24 hours hold cycle Save

実施例1と同様に、糖類に変えて、同様の検討を行った。これらにおいても、高温エ−ジングでの固形物の析出は表5に示す通り抑制されていた。   In the same manner as in Example 1, the same examination was performed in place of the saccharide. Also in these, precipitation of the solid substance by high temperature aging was suppressed as shown in Table 5.

Figure 2010030934
Figure 2010030934

Figure 2010030934
Figure 2010030934

本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。   The present invention can be applied to external preparations for skin such as cosmetics.

Claims (7)

1)糖類系保湿剤、2)トリテルペン酸、その誘導体及び/又はそれらの塩から選択される成分とから選択される1種乃至は2種以上を含有することを特徴とする、皮膚外用剤。 A skin external preparation characterized by containing one or more selected from 1) a saccharide-based humectant and 2) a component selected from triterpenic acid, a derivative thereof and / or a salt thereof. 前記糖類系保湿剤が、トレハロ−ス、硫酸トレハロ−ス、プルラン、マルト−ス、カルボキシメシルデキストランから選択される1種又は2種以上であることを特徴とする、請求項1に記載の皮膚外用剤。 The skin according to claim 1, wherein the saccharide-based moisturizing agent is one or more selected from trehaloses, trehaloses sulfate, pullulan, maltoose, carboxymesyldextran. Topical agent. 前記トリテルペン酸が、ウルソ−ル酸であることを特徴とする、請求項1又は2何れか一項に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to claim 1 or 2, wherein the triterpenic acid is ursolic acid. 油中水乳化形態であることを特徴とする、請求項1〜3何れか一項に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to any one of claims 1 to 3, which is in a water-in-oil emulsified form. 更に、有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする、請求項4に記載の皮膚外用剤。 Furthermore, the skin external preparation of Claim 4 characterized by containing an organic modified clay mineral. 前記有機変性粘土鉱物における有機変性成分は、ジ短鎖アルキルジ長鎖アルキルアンモニウム塩であることを特徴とする、請求項5に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 5, wherein the organically modified component in the organically modified clay mineral is a dishort chain alkyldilong chain alkylammonium salt. 前記有機変性粘土鉱物における粘土鉱物は、モンモリロナイト系粘土鉱物であることを特徴とする、請求項5又は6に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 5 or 6, wherein the clay mineral in the organically modified clay mineral is a montmorillonite clay mineral.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014237611A (en) * 2013-06-07 2014-12-18 花王株式会社 Ceramide production promoter

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