JP2010026268A - Color filter for organic electroluminescent display device and the organic electroluminescent display device - Google Patents

Color filter for organic electroluminescent display device and the organic electroluminescent display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color filter for an organic EL display device, the color filter having proper color reproducibility and two of characteristics, that is, high lightness and a wide color display region, using an organic EL white light-emitting layer as a light source, and to provide an organic EL display device which uses the color filter. <P>SOLUTION: The color filter used for an organic El display element includes a red-filter segment, a green-filter segment and a blue-filter segment formed by using pigments or color compositions containing at least pigments, wherein the green filter segment contains at least one kind of green pigment selected from among C.I.Pigment Green 7 and C.I.Pigment Green 36, and at least one kind of yellow pigment selected from C.I.Pigment Yellow 139, C.I.Pigment Yellow 150, and C.I.Pigment Yellow 185. The green-filter segment has a film thickness of not more than 3.0 μm and satisfies xG≤0.270 and yG≥0.650, relating to the chromaticity point (xG, yG) in the CIE color system, when the following organic EL element is used: the EL element, having spectral characteristics showing at least two maxima in a wavelength range of 400 nm to 700 nm, and having emission spectra including peak wavelengths λ<SB>1</SB>and λ<SB>2</SB>, where the emission intensity reaches a maximum, at least in a wavelength range from 430 nm to 485 nm and in a wavelength range of 580 nm to 620 nm, respectively, with the ratio (I<SB>2</SB>/I<SB>1</SB>) ranging from 0.4 to 1.2 of the emission intensity I<SB>2</SB>at the wavelength λ<SB>2</SB>to the emission intensity I<SB>1</SB>at the wavelength λ<SB>1</SB>. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、カラー有機EL表示装置等に用いられるカラーフィルタ、およびこれを具備する有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置に関する。   The present invention relates to a color filter used in a color organic EL display device and the like, and an organic EL (electroluminescence) display device including the color filter.

現在、フラットパネルディスプレイは、液晶ディスプレイが主流となっており、低消費電力、省スペース等の利点から、パソコンのモニター、携帯電話のディスプレイや、ノート型パーソナルコンピューター、携帯情報端末等の様々な用途で使用され、また近年は、従来のブラウン管テレビに替わり液晶テレビの用途にも使用されている。液晶テレビの用途では、色再現性が重要視される。カラー液晶表示装置の色再現性は、赤、緑、青のフィルタセグメントから放射される光の色で決まり、それぞれのフィルタセグメントの色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積で評価され、アメリカNational Television System Committee(NTSC)により定められた標準方式の3原色、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対する比(単位は%、以下NTSC比と略す。)として表現される。この値は、一般のノートパソコンで40〜100%、パソコン用のモニターで50〜100%、液晶テレビでは70%〜100%となっている。   At present, liquid crystal displays are the mainstream of flat panel displays. Due to the advantages of low power consumption and space saving, various applications such as personal computer monitors, mobile phone displays, notebook personal computers, personal digital assistants, etc. In recent years, it has been used for liquid crystal televisions instead of conventional CRT televisions. For LCD TV applications, color reproducibility is important. The color reproducibility of the color liquid crystal display device is determined by the color of light emitted from the red, green, and blue filter segments, and the chromaticity points of the respective filter segments are (xR, yR), (xG, yG), When (xB, yB), the standard three primary colors, red, evaluated by the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram and defined by the US National Television System Committee (NTSC) (0.67, 0.33), ratio to the area surrounded by green (0.21, 0.71), blue (0.14, 0.08) (unit:%, hereinafter abbreviated as NTSC ratio) Expressed. This value is 40 to 100% for a general notebook computer, 50 to 100% for a monitor for a personal computer, and 70% to 100% for a liquid crystal television.

しかしながら、これら従来の液晶表示装置においては、2つの大きな問題点があった。1つめは、カラーフィルタ中に含まれる顔料の光散乱に起因してコントラストが低くなることである。2つめは、液晶表示装置は液晶素子を透過する光の透過量を抑えることで色発現していることから、黒表示でもバックライトユニットは白表示と同じ発光をし続けており、エネルギーの無駄が大きいという点である。   However, these conventional liquid crystal display devices have two major problems. The first is that the contrast is lowered due to the light scattering of the pigment contained in the color filter. Second, since the liquid crystal display device expresses color by suppressing the amount of light transmitted through the liquid crystal element, the backlight unit continues to emit the same light as the white display even in black display, which is a waste of energy. Is a big point.

これらの大きな問題を解決するために、近年では有機EL(以下OLED)を発光体とする光源ユニットが用いられるようになってきた。OLEDの利点としては、直接光源ユニットの発光をコントロールできるため、偏光板が不要となり、エネルギーの無駄も大幅に抑えられるということが挙げられる。OLEDのメカニズムとしては、TFT(薄膜トランジスタ)などにより直接各画素の光源をオン/オフコントロールすることが出来るため、黒表示を指定画素の光源を消すことで表示できる。このため、表示装置内に偏光板が不要となり、液晶体によりコントロールする必要も無くなり、黒表示においてはバックライトを消すことにより、エネルギーの消費を極端に減少させることが出来るようになった。このような液晶表示装置における問題点が解決された有機ELカラー表示装置は、例えばSONY社製「XEL−1」などとして既に上市されている(特許文献1参照)。   In order to solve these major problems, in recent years, a light source unit using an organic EL (hereinafter referred to as OLED) as a light emitter has been used. As an advantage of OLED, since light emission of the light source unit can be directly controlled, a polarizing plate is not required, and waste of energy can be significantly suppressed. As a mechanism of the OLED, since the light source of each pixel can be directly controlled on / off by a TFT (thin film transistor) or the like, black display can be displayed by turning off the light source of the designated pixel. This eliminates the need for a polarizing plate in the display device, eliminates the need for control by a liquid crystal body, and makes it possible to extremely reduce energy consumption by turning off the backlight in black display. An organic EL color display device in which such problems in the liquid crystal display device are solved has already been put on the market as, for example, “XEL-1” manufactured by SONY (see Patent Document 1).

有機EL素子を用いたカラー表示装置(有機EL表示装置)は、表示色(赤色、緑色、青色)ごとにそれぞれ発光層を形成する構成では、発光層は通常RGBの塗り分けで形成されている。このため、素子の構造が複雑であり、素子作成時のマスクアライメントが困難であった。製造が複雑になるとコストが高くなり、また、高精密化、大画面化が困難である。これらの問題を解決する構成として、発光層を白色発光層とし、カラーフィルタにより所望の発光色を得る構成が提案されている(特許文献2、3、4参照)。   In a color display device (organic EL display device) using an organic EL element, a light emitting layer is formed for each display color (red, green, and blue). . For this reason, the structure of the element is complicated, and mask alignment at the time of element preparation is difficult. When manufacturing is complicated, the cost increases, and it is difficult to achieve high precision and a large screen. As a configuration for solving these problems, a configuration in which a light emitting layer is a white light emitting layer and a desired light emission color is obtained by a color filter has been proposed (see Patent Documents 2, 3, and 4).

このような白色発光層を有する有機EL表示装置においても、液晶表示装置と同様、NTSC比を高くすることが求められる。NTSC比を大きくするためには、それぞれのフィルタセグメントの色純度を高くする必要があるが、色純度を高くすると光源の光の利用効率(明度Y値で表す。)が低くなるため、消費電力が多くなるという問題点があった。携帯情報端末や、携帯電話等の主にバッテリーを用いて駆動する製品用途の場合、消費電力を重視するために、従来のカラー液晶表示装置は、NTSC比が30〜50%と低かった。最近は、携帯情報端末や携帯電話で写真やテレビを見る機会が多くなっているため、携帯情報端末や携帯電話のディスプレイでもNTSC比を大きくする要求が高まっている。有機EL素子は、このような有機EL表示装置に用いられる光源として提案されている。(特許文献5参照)。   An organic EL display device having such a white light emitting layer is also required to have a high NTSC ratio, as in the case of a liquid crystal display device. In order to increase the NTSC ratio, it is necessary to increase the color purity of each filter segment. However, if the color purity is increased, the light use efficiency (represented by the brightness Y value) of the light source is decreased. There was a problem that there were many. In the case of product use driven mainly by a battery such as a portable information terminal or a mobile phone, the conventional color liquid crystal display device has a low NTSC ratio of 30 to 50% in order to place importance on power consumption. Recently, since there are increasing opportunities to view photographs and television on a portable information terminal or a mobile phone, there is an increasing demand for increasing the NTSC ratio in the display of the portable information terminal or the mobile phone. An organic EL element has been proposed as a light source used in such an organic EL display device. (See Patent Document 5).

しかしながら、このような有機EL素子を用いた表示装置においては、液晶表示装置で従来用いられている光源(冷陰極管タイプの3波長バックライト、発光ダイオードを用いた、2波長の擬似白色バックライトと3波長のRGBバックライトなど)と有機EL素子が持つ発光スペクトルが異なっているため、液晶表示装置に使用されているカラーフィルタをそのまま有機EL表示装置のカラーフィルタとして用いることは好ましくなく、有機EL素子に適合した最適な色相や透過率特性を持つ色材の選択が必要となってくる。   However, in a display device using such an organic EL element, a light source conventionally used in a liquid crystal display device (a cold cathode tube type three-wavelength backlight, a two-wavelength pseudo white backlight using a light emitting diode) is used. Therefore, it is not preferable to use the color filter used in the liquid crystal display device as the color filter of the organic EL display device as it is. It is necessary to select a color material having an optimum hue and transmittance characteristic suitable for the EL element.

液晶表示装置に用いられているバックライトは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルの設計がなされてきた。従来のバックライトと有機EL素子の具体的なスペクトルの違いや構造が報告されているが、これら有機EL表示装置においては特に輝度や、寿命の長さを重視した開発がなされてきたものであり、カラー表示装置として既存のカラーフィルタとの適正を十分考慮して設計したものであるとはいい難いのが現状である。そのため、既存のカラーフィルタ用着色組成物により形成されたカラーフィルタは、カラー画像表示装置に求められる、高い明度と広い色表示領域の2つの特性が満足できるものでは無かった。(非特許文献1、2、3参照)。   The backlight used in the liquid crystal display device has been designed with a bright line spectrum in terms of display performance as a liquid crystal display device, matching with a color filter, and durability of the backlight. Although specific spectral differences and structures between conventional backlights and organic EL elements have been reported, these organic EL display devices have been developed with particular emphasis on brightness and longevity. However, it is difficult to say that the color display device is designed in consideration of appropriateness with an existing color filter. For this reason, a color filter formed from an existing coloring composition for a color filter cannot satisfy the two characteristics required for a color image display device, that is, high brightness and a wide color display region. (See Non-Patent Documents 1, 2, and 3).

特開2005−71735号公報JP 2005-71735 A 特開2004−47469号公報JP 2004-47469 A 特開2008−518400号公報JP 2008-518400 A 特開平07−220871号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-220871 特開2005−100921号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-10091 M.J.Helber et al.,SID‘07 DIGEST 19.2M.M. J. et al. Helber et al. , SID '07 DIGEST 19.2 T.K.Hatwar et al.,IMID‘07 DIGEST 15−1T.A. K. Hatwar et al. , IMID '07 DIGEST 15-1 赤星治著、「有機エレクトロニクスの展開」、情報機構 2007/09/27Osamu Akahoshi, “Development of Organic Electronics”, Information Organization 2007/09/27

そこで、本発明は、有機EL白色発光層を光源として用いる有機EL表示装置において、色再現性が良好な有機EL表示装置用カラーフィルタ、およびこれを用いた有機EL表示装置を提供することを目的とする。また、本発明は、高い明度と広い色表示領域の2つの特性が満足できる有機EL表示装置用カラーフィルタ、およびこれを用いた有機EL表示装置を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a color filter for an organic EL display device having good color reproducibility in an organic EL display device using an organic EL white light emitting layer as a light source, and an organic EL display device using the same. And Another object of the present invention is to provide a color filter for an organic EL display device that can satisfy two characteristics of high brightness and a wide color display region, and an organic EL display device using the same.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタの緑色フィルタセグメントに用いられる着色剤として特定の顔料の組み合わせを選定し、また緑色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点が特定の発光スペクトル特性を有する有機EL素子との関係で特定の関係を満たし、さらに膜厚をも限定することにより上記課題を達成できるカラーフィルタが得られることを見出した。また、このような緑色フィルタセグメントと組み合わされる赤色、青色フィルタセグメントに用いられる着色剤に用いられる顔料として、特定の顔料を選択することにより、極めて優れた特性を有する有機EL表示装置用カラーフィルタが得られることをも見出した。本発明は、これらの知見に基づいてなされたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have selected a specific pigment combination as a colorant to be used for the green filter segment of the color filter, and the CIE table of the green filter segment. It has been found that a color filter that can achieve the above-described problems can be obtained by satisfying a specific relationship in relation to an organic EL element having a specific emission spectrum characteristic in terms of chromaticity point in the color system and further limiting the film thickness. . In addition, by selecting a specific pigment as the pigment used in the colorant used in the red and blue filter segments combined with such a green filter segment, an organic EL display device color filter having extremely excellent characteristics is obtained. It was also found that it can be obtained. The present invention has been made based on these findings.

すなわち本発明は、顔料または少なくとも顔料を含む着色組成物を用いて形成された、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントを有する有機EL表示装置に用いるカラーフィルタにおいて、緑色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント グリーン(Pigment Green 7、C.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー(Pigment Yellow) 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料とを含有し、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である発光スペクトルをもつ有機EL素子を用いた場合に、CIE表色系における色度点(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たし、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタに関する。 That is, the present invention relates to a color filter used in an organic EL display device having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, which is formed using a pigment or a coloring composition containing at least a pigment. . I. At least one green pigment selected from Pigment Green 7, CI Pigment Green 36, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 150, and CI Pigment And containing at least one kind of yellow pigment selected from yellow 185, having a spectral characteristic having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, and having a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength of 580 nm to 620 nm. range peak wavelength emission intensity is maximum of (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) When using an organic EL device having an emission spectrum of 0.4 to 1.2 The present invention relates to a color filter for an organic EL display device, wherein chromaticity points (xG, yG) in the IE color system satisfy xG ≦ 0.270, yG ≧ 0.650, and the film thickness is 3.0 μm or less. .

また本発明は、赤色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント レッド(Pigment Red) 177およびC.I.ピグメント レッド 179から選ばれる少なくとも1種の顔料を含有し、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とする上記の有機EL表示装置用カラーフィルタに関する。   In the present invention, the red filter segment is C.I. I. Pigment Red 177 and C.I. I. The above-mentioned color filter for an organic EL display device, which contains at least one pigment selected from CI Pigment Red 179 and has a thickness of 3.0 μm or less.

また本発明は、青色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント ブルー(Pigment Blue) 15:6およびC.I.ピグメント バイオレット(Pigment Violet) 23を含有し、C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量とC.I.ピグメント バイオレット 23の重量の比〔(C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量)/(C.I.ピグメント バイオレット 23の重量)〕が85/15〜20/80であり、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とする上記の有機EL表示装置用カラーフィルタに関する。   In the present invention, the blue filter segment is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. The ratio of the weight of pigment violet 23 [(CI pigment blue 15: 6 weight) / (weight of CI pigment violet 23)] is 85/15 to 20/80, and the film thickness is 3. The present invention relates to the color filter for an organic EL display device, wherein the color filter is 0 μm or less.

また本発明は上記の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である分光特性をもつ有機EL素子を用いた場合に、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して90%以上であり、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントの膜厚がいずれも3.0μm以下であることを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタに関する。 In the color filter for an organic EL display device according to the present invention, the color filter has a spectral characteristic having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, and has a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength range of 580 nm to 620 nm. range peak wavelength emission intensity is maximum (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) is When organic EL elements having spectral characteristics of 0.4 or more and 1.2 or less are used, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are respectively (xR, yR). ), (XG, yG), (xB, yB), the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71) and 90% or more of the area surrounded by blue (0.14, 0.08), and the film thickness of the red filter segment, green filter segment, and blue filter segment is any Further, the present invention relates to a color filter for an organic EL display device characterized by being 3.0 μm or less.

また本発明は、上記の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である分光特性をもつ有機EL素子を用いた場合に、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して100%以上であり、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントの膜厚がいずれも3.0μm以下であることを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタに関する。 Further, the present invention provides the above-described color filter for an organic EL display device having spectral characteristics having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, at least a wavelength range of 430 nm to 485 nm, and a wavelength of 580 nm to 620 nm. range peak wavelength emission intensity is maximum of (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) When an organic EL element having spectral characteristics of 0.4 to 1.2 is used, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are respectively (xR, yR), (xG, yG), (xB, yB), the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), 100% or more of the area surrounded by green (0.21, 0.71) and blue (0.14, 0.08), and the film thickness of the red filter segment, green filter segment, and blue filter segment is Both relate to a color filter for an organic EL display device, which is 3.0 μm or less.

また本発明は、顔料または少なくとも顔料を含む着色組成物を用いて形成された、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントを有し、それらの膜厚がいずれも3.0μm以下であるカラーフィルタと、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である発光スペクトルをもつ有機EL素子とを有する有機EL表示装置であって、緑色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料とを含有し、前記有機EL素子を用いた場合にCIE表色系における色度点(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たす有機EL表示装置に関する。 In addition, the present invention is a color having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, which are formed using a pigment or a coloring composition containing at least a pigment, and each of which has a film thickness of 3.0 μm or less. A peak wavelength (λ) having a filter and a spectral characteristic having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm and having a maximum emission intensity in at least a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength range of 580 nm to 620 nm. 1),2) has a light emission spectrum ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) is 0.4 to 1.2 An organic EL display device having an organic EL element having a green filter segment, I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. And at least one yellow pigment selected from CI Pigment Yellow 185, and when the organic EL element is used, the chromaticity points (xG, yG) in the CIE color system are xG ≦ 0.270, yG ≧ 0. The present invention relates to an organic EL display device that satisfies 650.

また本発明は、赤色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント レッド 177およびC.I.ピグメント レッド 179から選ばれる少なくとも1種の顔料を含有することを特徴とする上記有機EL表示装置に関する。   In the present invention, the red filter segment is C.I. I. Pigment red 177 and C.I. I. The present invention relates to the organic EL display device comprising at least one pigment selected from CI Pigment Red 179.

また本発明は、青色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント ブルー 15:6およびC.I.ピグメント バイオレット 23を含有し、C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量とC.I.ピグメント バイオレット 23の重量の比〔(C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量)/(C.I.ピグメント バイオレット 23の重量)〕が85/15〜20/80であることを特徴とする上記の有機EL表示装置に関する。   In the present invention, the blue filter segment is C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. The ratio of the weight of pigment violet 23 [(CI pigment blue 15: 6 weight) / (weight of CI pigment violet 23)] is 85/15 to 20/80 The present invention relates to an organic EL display device.

また本発明は上記いずれかの有機EL表示装置において、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して90%以上であることを特徴とする有機EL表示装置に関する。   In the organic EL display device according to any one of the above, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are respectively (xR, yR), (xG, yG), When (xB, yB), the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71). The present invention relates to an organic EL display device characterized by being 90% or more with respect to an area surrounded by blue (0.14, 0.08).

また本発明は上記の有機EL表示装置において、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して100%以上であることを特徴とする有機EL表示装置に関する。   In the organic EL display device according to the present invention, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are respectively (xR, yR), (xG, yG), (xB , YB), the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), blue The present invention relates to an organic EL display device characterized by being 100% or more with respect to the area surrounded by (0.14, 0.08).

本発明のカラーフィルタは、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である分光特性をもつ有機EL素子に用いた場合に、高い明度と広い色再現領域をカバーすることができるとともに、高い明度と広い色表示領域を有し、色再現性も優れた、液晶表示装置よりもコントラスト比の高い有機EL表示装置を提供することができる。 The color filter of the present invention has a spectral characteristic having two or more maximum values in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and the light emission intensity is at least in the wavelength range of 430 nm to 485 nm and the wavelength range of 580 nm to 620 nm. peak wavelength (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) 0.4 to 1.2 When used for organic EL elements with the above spectral characteristics, it can cover high brightness and wide color reproduction area, and has high brightness and wide color display area, and also has excellent color reproducibility and liquid crystal display An organic EL display device having a contrast ratio higher than that of the device can be provided.

以下、本発明のカラーフィルタおよび有機EL表示装置について詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタは、顔料または少なくとも顔料を含む着色組成物を用いて形成された、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントを有する有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて、緑色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料とを含有し、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である発光スペクトルをもつ有機EL素子を用いた場合にCIE表色系における色度点(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たし、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とするものである。そして、前記緑色顔料から選ばれる少なくとも1種類の緑色顔料と前記黄色顔料から選ばれる少なくとも1種類の黄色顔料を組み合わせ、前記有機EL素子を用いた場合の(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たす緑色フィルタセグメントは、緑色の色再現性が良好となり好ましいものである。
Hereinafter, the color filter and the organic EL display device of the present invention will be described in detail.
The color filter of the present invention is a color filter for an organic EL display device having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, which is formed using a pigment or a coloring composition containing at least a pigment. C. I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. Pigment Yellow 185 and at least one yellow pigment selected from the group consisting of a pigment having spectral characteristics having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, at least a wavelength range of 430 nm to 485 nm, and a wavelength of 580 nm to 620nm range peak wavelength emission intensity is maximum of (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1 ) Is 0.4 to 1.2, the chromaticity point (xG, yG) in the CIE color system is xG ≦ 0.270 and yG ≧ 0.650. The film thickness is 3.0 μm or less. Then, when at least one kind of green pigment selected from the green pigments and at least one kind of yellow pigment selected from the yellow pigments are combined, and the organic EL element is used, (xG, yG) is xG ≦ 0.270. The green filter segment satisfying yG ≧ 0.650 is preferable because the green color reproducibility is good.

このような緑色フィルタセグメントは、3.0μm以下の薄膜の条件で、分光透過率が下記(A)〜(B)の条件を全て満たすと共に、少なくとも下記(C)〜(D)いずれか1つの条件を満たすよう、緑色顔料と黄色顔料を最適に組み合わせた着色組成物を用いて形成することにより、達成されるものである。
(A)波長500nmにおける透過率が600nmにおける透過率の5倍以上であるとともに、波長600nmにおける透過率が4%未満である。
(B)波長480nmにおける透過率が12%未満であるとともに、波長400nm〜460nmにおける透過率の最大値が2%以下である。
(C)波長400nm〜460nmにおける透過率の最大値が1%未満である。
(D)波長600nm〜670nmにおける透過率の最大値が1%以下である。
中でも、波長480nmにおける透過率が10%未満であるとともに、600nmにおける透過率が2%以下であって、500nm〜600nmにおける透過率の最大値が35%以上である緑色フィルタセグメントが色再現性が良好で、明度(Y値)も高くなるため特に好ましい。
Such a green filter segment satisfies all of the following conditions (A) to (B) under the condition of a thin film of 3.0 μm or less, and at least one of the following (C) to (D): It is achieved by forming using a coloring composition in which a green pigment and a yellow pigment are optimally combined so as to satisfy the conditions.
(A) The transmittance at a wavelength of 500 nm is not less than 5 times the transmittance at 600 nm, and the transmittance at a wavelength of 600 nm is less than 4%.
(B) The transmittance at a wavelength of 480 nm is less than 12%, and the maximum value of the transmittance at a wavelength of 400 nm to 460 nm is 2% or less.
(C) The maximum transmittance at a wavelength of 400 nm to 460 nm is less than 1%.
(D) The maximum value of transmittance at a wavelength of 600 nm to 670 nm is 1% or less.
Among them, a green filter segment having a transmittance of less than 10% at a wavelength of 480 nm, a transmittance of 2% or less at 600 nm and a maximum transmittance of 500 nm to 600 nm being 35% or more has color reproducibility. This is particularly preferable because it is good and the brightness (Y value) is high.

また、膜厚が3.0μm以下となる前記緑色フィルタセグメントは、色再現性を高めることだけでなく、フォトリソグラフィーによりカラーフィルタを形成する場合、塗膜を現像する時間が短くなるため生産性が良好となる。また、蒸着法によりカラーフィルタを形成する場合、蒸着時間が短くなるため生産性が良好となる。より好ましい膜厚は、2.5μm以下である。また膜厚が3.0μmよりも大きくなってしまうと透過率が低下してしまい、明度の低下が生じ好ましくない。   In addition, the green filter segment having a film thickness of 3.0 μm or less increases not only the color reproducibility but also the productivity for forming the color filter by photolithography because the time for developing the coating film is shortened. It becomes good. Moreover, when forming a color filter by a vapor deposition method, since vapor deposition time becomes short, productivity becomes favorable. A more preferable film thickness is 2.5 μm or less. On the other hand, if the film thickness is larger than 3.0 μm, the transmittance is lowered, and the brightness is lowered, which is not preferable.

カラーフィルタにおける赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントの膜厚も、透過率、カラーフィルタの生産性の問題から、前記緑色フィルタセグメント同様に3.0μm以下であることが好ましい。より好ましくは2.5μm以下である。   The film thicknesses of the red filter segment and the blue filter segment in the color filter are preferably 3.0 μm or less in the same manner as the green filter segment in view of transmittance and productivity of the color filter. More preferably, it is 2.5 μm or less.

また赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積(NTSC比)に対して90%以上であることが好ましい。   In addition, when the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are (xR, yR), (xG, yG), and (xB, yB), respectively, an xy chromaticity diagram The area of the triangle surrounded by these three points above is the area surrounded by red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), and blue (0.14, 0.08) It is preferably 90% or more with respect to (NTSC ratio).

NTSC比は、色再現領域を表現する値であり、色再現領域を良好にするためにはNTSC比は90%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましく、100%以上であることが特に好ましい。NTSC比が90%未満の場合には、色再現領域が狭く、色の再現性が悪い。   The NTSC ratio is a value representing the color reproduction region. In order to improve the color reproduction region, the NTSC ratio is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and 100% or more. It is particularly preferred. When the NTSC ratio is less than 90%, the color reproduction region is narrow and the color reproducibility is poor.

NTSC比を高くするための手段としては、赤色・青色の光線透過率が低く、緑色の光線透過率が高い緑色フィルタセグメントと、緑色・青色の光線透過率が低く、赤色の光線透過率が高い赤色フィルタセグメントと、赤色・緑色の光線透過率が低く、青色の光線透過率が高い緑色フィルタセグメントを組み合わせることが挙げられる。例えば、緑色フィルタセグメントの赤色・青色の光線透過率を低くするために緑色フィルタセグメントの膜厚を厚くすることで、NTSC比を高くすることは可能であるが、膜厚が3.0μmよりも厚くなるとカラーフィルタの生産性の低下や、明度の低下などの問題が発生するため好ましくない。そこで、有機EL素子の分光特性に適合するよう、カラーフィルタ用着色組成物に使用する顔料の種類と配合比を選定し、膜厚3.0μm以下でNTSC比90%を達成するよう、カラーフィルタ用着色組成物の組成をフォーミュレーションする必要がある。本発明のカラーフィルタが具備する各色フィルタセグメントは、少なくとも、顔料、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体を含有する着色組成物を用いて形成することができる。以下、NTSC比90%を達成するために必要な、カラーフィルタを構成する着色組成物について詳細を述べるが、各色フィルタセグメントに使用する顔料はNTSC比に大きく寄与するため、非常に重要である。そこで、まずは顔料について説明する。   As means for increasing the NTSC ratio, a green filter segment having a low red / blue light transmittance and a high green light transmittance, a low green / blue light transmittance, and a high red light transmittance A combination of a red filter segment and a green filter segment having a low red / green light transmittance and a high blue light transmittance may be mentioned. For example, it is possible to increase the NTSC ratio by increasing the film thickness of the green filter segment in order to reduce the red / blue light transmittance of the green filter segment, but the film thickness is more than 3.0 μm. When the thickness is increased, problems such as a decrease in productivity of the color filter and a decrease in brightness occur, which is not preferable. Therefore, the color filter is selected so as to achieve the NTSC ratio of 90% with a film thickness of 3.0 μm or less by selecting the type and blending ratio of the pigment used in the color filter coloring composition so as to match the spectral characteristics of the organic EL element. It is necessary to formulate the composition of the coloring composition. Each color filter segment included in the color filter of the present invention can be formed using a coloring composition containing a pigment carrier composed of at least a pigment, a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. Hereinafter, although the coloring composition which comprises a color filter required in order to achieve 90% of NTSC ratio is described in detail, since the pigment used for each color filter segment contributes greatly to NTSC ratio, it is very important. First, the pigment will be described.

(顔料)
緑色フィルタセグメントにおいては、顔料として、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料とが選択、使用される。これ以外にも、必要に応じて、C.I.ピグメント グリーン 10、37、58等の緑色顔料、C.I.ピグメント イエロー 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、147、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、187、188、193、194、199、198、213、214等の黄色顔料を併用することができる。
(Pigment)
In the green filter segment, C.I. I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. At least one yellow pigment selected from CI Pigment Yellow 185 is selected and used. In addition to this, C.I. I. Pigment Green 10, 37, 58, etc., green pigments, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 147, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 187 It can be used in combination with the yellow pigments such as 188,193,194,199,198,213,214.

緑色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料を含有する場合には、他の緑色顔料および他の黄色顔料のみを含有する緑色フィルタセグメントと比較して、顔料の着色力が大きく、このため膜厚3.0μm以下の薄膜の条件で上記(A)〜(B)の条件を満たすと共に下記(C)〜(D)いずれかの条件を満たすことができ、前記(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たすことが可能となる。更に、前記分光特性を有する有機EL素子の波長500nm〜600nmにおける光線透過率の最大値が35%以上となる場合には、明度(Y値)を高くすることが出来るため好ましい。   The green filter segment is C.I. I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. In the case of containing at least one kind of yellow pigment selected from CI Pigment Yellow 185, the coloring power of the pigment is larger than that of the green filter segment containing only other green pigments and other yellow pigments. The conditions (A) to (B) described above can be satisfied under the condition of a thin film having a thickness of 3.0 μm or less, and any one of the following conditions (C) to (D) can be satisfied. The above (xG, yG) satisfies xG ≦ It is possible to satisfy 0.270 and yG ≧ 0.650. Furthermore, when the maximum value of the light transmittance at a wavelength of 500 nm to 600 nm of the organic EL element having the spectral characteristics is 35% or more, it is preferable because the brightness (Y value) can be increased.

緑色フィルタセグメントにおける緑色顔料と黄色顔料の特に好ましい組み合わせとしては、(i)C.I.ピグメント グリーン 7とC.I.ピグメント イエロー 139の2種の顔料の組み合わせ、(ii)C.I.ピグメント グリーン 7とC.I.ピグメント イエロー 185の2種の顔料の組み合わせ、(iii)C.I.ピグメント グリーン 7、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 185の3種の顔料の組み合わせ、(iv)C.I.ピグメント グリーン 7、C.I.ピグメント イエロー 150の2種の顔料の組み合わせ、および(v)C.I.ピグメント グリーン 36と、C.I.ピグメント イエロー 185の2種の顔料の組み合わせが挙げられる。   Particularly preferable combinations of the green pigment and the yellow pigment in the green filter segment include (i) C.I. I. Pigment Green 7 and C.I. I. A combination of two pigments of CI Pigment Yellow 139, (ii) C.I. I. Pigment Green 7 and C.I. I. A combination of two pigments of CI Pigment Yellow 185, (iii) C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. A combination of three pigments of pigment yellow 185, (iv) C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. A combination of two pigments of CI Pigment Yellow 150, and (v) C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. And a combination of two pigments of CI Pigment Yellow 185.

緑色フィルタセグメントにおける緑色顔料と黄色顔料の重量比は98:2〜30:70であることが好ましく、より好ましくは95:5〜40:60の範囲である。黄色顔料の割合が70重量%より大きいと、波長600nm以上の光の透過率が4%以上と高くなるため赤色光の透過率が高くなり、緑色フィルタセグメントの色再現領域が狭くなり好ましくない。また、黄色顔料の比率が2重量%より小さい場合、480nmにおける透過率が12%以上と高くなるため青色光の透過率が高くなり、緑色フィルタセグメントの色再現領域が狭くなり好ましくない。   The weight ratio of the green pigment to the yellow pigment in the green filter segment is preferably 98: 2 to 30:70, more preferably 95: 5 to 40:60. When the proportion of the yellow pigment is larger than 70% by weight, the transmittance of light having a wavelength of 600 nm or more is as high as 4% or more, so that the transmittance of red light is increased and the color reproduction region of the green filter segment is narrowed. On the other hand, when the ratio of the yellow pigment is less than 2% by weight, the transmittance at 480 nm is as high as 12% or more, so that the transmittance of blue light is increased, and the color reproduction region of the green filter segment is narrowed.

上記(i)の組み合わせにおいては、緑色顔料と黄色顔料の重量比は90:10〜55:45であることが好ましく、より好ましくは65:35〜55:45の範囲である。上記(ii)、(iii)の組み合わせにおいては、緑色顔料と黄色顔料の重量比は90:10〜30:70であることが好ましく、より好ましくは80:20〜50:50の範囲である。上記(iv)の組み合わせにおいては、緑色顔料と黄色顔料の重量比は65:35〜40:60であることが好ましく、より好ましくは60:40〜45:55の範囲である。上記(v)の組み合わせにおいては、緑色顔料と黄色顔料の重量比は95:5〜85:15であることが好ましい。また上記(i)〜(v)の組み合わせは、緑色フィルタセグメント中の顔料全体を100重量部とした場合、80〜100重量部を有することが好ましい。より好ましくは90〜100重量部である。   In the combination (i), the weight ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 90:10 to 55:45, and more preferably 65:35 to 55:45. In the combination of (ii) and (iii) above, the weight ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 90:10 to 30:70, more preferably 80:20 to 50:50. In the combination (iv), the weight ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 65:35 to 40:60, and more preferably 60:40 to 45:55. In the combination (v), the weight ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 95: 5 to 85:15. Moreover, it is preferable that the combination of said (i)-(v) has 80-100 weight part, when the whole pigment in a green filter segment is 100 weight part. More preferably, it is 90-100 weight part.

一方、赤色フィルタセグメントに用いる顔料としては、C.I.ピグメント レッド 7、14、41、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146、168、177、178、179、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、および279等の赤色顔料を用いることができる。   On the other hand, examples of the pigment used for the red filter segment include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 179, 184, 185, Red pigments such as 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, and 279 can be used.

赤色フィルタセグメントは、波長580nm未満の光線透過率が1%以下で波長600nm〜700nmにおける光線透過率の最大値が85%以上となるよう、C.I.ピグメント レッド 177およびC.I.ピグメント レッド 179から選ばれる少なくとも1種の顔料を含有することが望ましい。C.I.ピグメント レッド 177とC.I.ピグメント レッド 179とを組み合わせて用いることにより、赤色フィルタセグメントの着色力を高くすることができるため、赤色フィルタセグメントの膜厚を薄くすることができ、かつ明度(Y値)が高くなるため最も望ましい。C.I.ピグメント レッド 177、C.I.ピグメント レッド 179から選ばれる少なくとも1種の顔料を含有しない場合には、波長580nm以下の光の透過率が1%よりも高いため赤色フィルタセグメントの膜厚が3.0μmよりも厚くなってしまうという問題が生じるおそれがある。   The red filter segment has a light transmittance of less than 1% at a wavelength of less than 580 nm and a maximum value of light transmittance at a wavelength of 600 nm to 700 nm of 85% or more. I. Pigment red 177 and C.I. I. It is desirable to contain at least one pigment selected from CI Pigment Red 179. C. I. Pigment Red 177 and C.I. I. By using in combination with Pigment Red 179, the coloring power of the red filter segment can be increased, so that the film thickness of the red filter segment can be reduced and the brightness (Y value) is increased, which is most desirable. . C. I. Pigment red 177, C.I. I. When at least one pigment selected from CI Pigment Red 179 is not included, the transmittance of light having a wavelength of 580 nm or less is higher than 1%, and the film thickness of the red filter segment becomes thicker than 3.0 μm. Problems may arise.

赤色フィルタセグメントに用いる顔料として特に好ましい態様は、C.I.ピグメント レッド 177とC.I.ピグメント レッド 179を以下の比率で有するものである。すなわち、着色組成物の場合、C.I.ピグメント レッド 177とC.I.ピグメント レッド 179の比率(重量比)が100:0〜5:95であり、さらに100:0〜10:90であることがより好ましい。C.I.ピグメント レッド 177の比率が5重量%よりも少ない場合、C.I.ピグメント レッド 177よりも分散安定性の悪いC.I.ピグメント レッド 179の比率が高くなるため、着色組成物の安定性が悪くなるという問題が生じる。   A particularly preferred embodiment as the pigment used in the red filter segment is C.I. I. Pigment Red 177 and C.I. I. Pigment Red 179 in the following ratio. That is, in the case of a coloring composition, C.I. I. Pigment Red 177 and C.I. I. The ratio (weight ratio) of Pigment Red 179 is 100: 0 to 5:95, and more preferably 100: 0 to 10:90. C. I. When the ratio of Pigment Red 177 is less than 5% by weight, C.I. I. Pigment Red 177 which has a lower dispersion stability than C.I. I. Since the ratio of Pigment Red 179 increases, there arises a problem that the stability of the coloring composition is deteriorated.

青色フィルタセグメントには、例えばC.I.ピグメント ブルー 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等の青色顔料を用いることができ、C.I.ピグメント バイオレット 23等の紫色顔料を併用できる。中でも青色フィルタセグメントは、C.I.ピグメント ブルー 15:6およびC.I.ピグメント バイオレット 23を含有し、C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量とC.I.ピグメント バイオレット 23の重量との比〔(C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量)/(C.I.ピグメント バイオレット 23の重量)〕が85/15〜20/80であることが、明度(Y値)が高くなるため望ましい。C.I.ピグメント ブルー 15:6/C.I.ピグメント バイオレット 23の重量比は、80/20〜25/75であることがさらに望ましい。C.I.ピグメント ブルー 15:6/C.I.ピグメント バイオレット 23が100/0〜86/14の重量比では、着色力の大きいC.I.ピグメント バイオレット 23の比率が小さいため青色フィルタセグメントの膜厚が3.0μmを超えてしまう。C.I.ピグメント ブルー 15:6/C.I.ピグメント バイオレット 23が19/81〜0/100では、青色フィルタセグメントの明度が低くなってしまう。   Examples of the blue filter segment include C.I. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64 can be used. I. A purple pigment such as CI Pigment Violet 23 can be used in combination. Among them, the blue filter segment is C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. The ratio ([CI Pigment Blue 15: 6 Weight) / (CI Pigment Violet 23 Weight)] to the weight of Pigment Violet 23 is 85/15 to 20/80. (Y value) is high, which is desirable. C. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. The weight ratio of Pigment Violet 23 is more preferably 80/20 to 25/75. C. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment Violet 23 having a weight ratio of 100/0 to 86/14, C.I. I. Since the ratio of Pigment Violet 23 is small, the film thickness of the blue filter segment exceeds 3.0 μm. C. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. When the pigment violet 23 is 19/81 to 0/100, the brightness of the blue filter segment is low.

また、本発明のカラーフィルタは、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である発光スペクトルをもつ有機EL素子を用いた場合、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積(以下、NTSC比)に対して90%以上であり、また前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントの膜厚が3.0μm以下である。 In addition, the color filter of the present invention has a spectral characteristic having two or more maximum values in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and the emission intensity is at least in the wavelength range of 430 nm to 485 nm and the wavelength range of 580 nm to 620 nm. become the peak wavelength (lambda 1), having a (lambda 2), the ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) is 0.4 or more 1. When an organic EL element having an emission spectrum of 2 or less is used, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are respectively (xR, yR) and (xG, yG). ), (XB, yB), the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), green (0.21, 0. 71) , 90% or more of the area surrounded by blue (0.14, 0.08) (hereinafter referred to as NTSC ratio), and the film thickness of the red filter segment, green filter segment, and blue filter segment is 3. 0 μm or less.

前記したように、(xG、yG)はxG≦0.270、yG≧0.650であることがNTSC比を大きくすることが出来るため好ましい。また、前記(xR、yR)は、xR≧0.610、yR≦0.335であることが、NTSC比を大きくすることが出来るため好ましい。また、また、前記(xB、yB)は、xB≧0.120、yB≦0.090であることが、NTSC比を大きくすることが出来るため好ましい。   As described above, (xG, yG) is preferably xG ≦ 0.270 and yG ≧ 0.650 because the NTSC ratio can be increased. The (xR, yR) is preferably xR ≧ 0.610 and yR ≦ 0.335 because the NTSC ratio can be increased. The (xB, yB) is preferably xB ≧ 0.120 and yB ≦ 0.090 because the NTSC ratio can be increased.

また、各色フィルタセグメントの膜厚は、厚くすれば色再現領域を広げることができるが、各色フィルタセグメントの膜厚を厚くするためには塗布膜厚を厚くしなければならず、乾燥時間が長くなるし、現像時間も長くなる等、生産性が低下するため、3.0μm以下とすることが好ましい。さらに、膜厚が3.0μmよりも大きくなってしまうと透過率が低下してしまい、明度の低下が生じ好ましくない。   In addition, if the film thickness of each color filter segment is increased, the color reproduction region can be expanded, but in order to increase the film thickness of each color filter segment, the coating film thickness must be increased and the drying time is increased. In addition, the productivity is reduced, such as a longer development time, and therefore, the thickness is preferably 3.0 μm or less. Furthermore, if the film thickness is larger than 3.0 μm, the transmittance is lowered, and the brightness is lowered, which is not preferable.

また本発明のカラーフィルタは、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料を含む緑色フィルタセグメントと、C.I.ピグメント レッド 177とC.I.ピグメント レッド 179の組み合わせを含有する赤色フィルタセグメントと、C.I.ピグメント ブルー 15:6とC.I.ピグメント バイオレット 23を85/15〜20/80の重量比で含有する青色フィルタセグメントとを組み合わせてカラーフィルタを構成することにより、各色フィルタセグメントの膜厚が薄くても、NTSC比が90%以上となり、白色の明度(Y値)が高くなるため好ましいものである。   The color filter of the present invention is a C.I. I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. A green filter segment containing at least one yellow pigment selected from CI Pigment Yellow 185; I. Pigment Red 177 and C.I. I. A red filter segment containing a combination of CI Pigment Red 179; I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. By combining a blue filter segment containing CI Pigment Violet 23 in a weight ratio of 85/15 to 20/80 to form a color filter, the NTSC ratio is 90% or more even if the film thickness of each color filter segment is thin. This is preferable because the brightness (Y value) of white is increased.

本発明のカラーフィルタに用いる顔料は、顔料、水溶性無機塩および水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤を含む混合物を混練(以下、この工程をソルトミリングと呼ぶ。)した後、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去することにより微細化することが好ましい。微細化した顔料を用いると、フィルタセグメントの分光透過率が向上する。ソルトミリング時には、塩基性基含有誘導体、水溶性有機溶剤に少なくとも一部溶解する樹脂、あるいは分散剤等を併用することができる。このような処理によって得られた微細化顔料を用いることにより、より光学特性の優れたカラーフィルタセグメントを形成することができる。   The pigment used in the color filter of the present invention is obtained by kneading a mixture containing a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent that does not substantially dissolve the water-soluble inorganic salt (hereinafter, this process is referred to as salt milling). It is preferable to refine by removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent. When a finer pigment is used, the spectral transmittance of the filter segment is improved. At the time of salt milling, a basic group-containing derivative, a resin that is at least partially dissolved in a water-soluble organic solvent, a dispersant, or the like can be used in combination. By using the finer pigment obtained by such treatment, a color filter segment having more excellent optical characteristics can be formed.

顔料の平均一次粒子径は、5nm以上500nm以上であることが好ましい。顔料の平均一次粒子径が5nmより小さい場合、顔料を分散することが難しくなるため好ましくない。また、顔料の平均一次粒子径が500nmより大きい場合、フィルタセグメントにおける顔料のパッキング状態が悪くなり、膜厚を薄くすることが困難になるため好ましくない。   The average primary particle diameter of the pigment is preferably 5 nm or more and 500 nm or more. When the average primary particle diameter of the pigment is smaller than 5 nm, it is difficult to disperse the pigment, which is not preferable. Moreover, when the average primary particle diameter of the pigment is larger than 500 nm, the packing state of the pigment in the filter segment is deteriorated, and it is difficult to reduce the film thickness.

本発明のカラーフィルタに用いる着色組成物には、前記顔料に加えて、顔料担体、溶剤、その他、添加剤や補助剤が使用されてもよい。
(顔料担体)
顔料担体は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物から構成され、形成されるフィルタセグメントにおいて、樹脂質バインダーを提供する。透明樹脂は、可視光領域の400〜700nmの全波長領域において透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および光硬化性樹脂が含まれ、その前駆体には、光照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または2種以上混合して用いることができる。
In addition to the pigment, a pigment carrier, a solvent, and other additives and adjuvants may be used in the coloring composition used in the color filter of the present invention.
(Pigment carrier)
The pigment carrier is composed of a transparent resin, a precursor thereof or a mixture thereof, and provides a resinous binder in the formed filter segment. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin, and its precursor includes a monomer or an oligomer that is cured by light irradiation to form a transparent resin, and these are used alone. Or a mixture of two or more.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, alkyd resins, polystyrene, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polybutadiene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

光硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する(メタ)アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、(メタ)アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子を、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   Examples of the photocurable resin include (meth) acrylic compounds having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, and an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group. Examples thereof include resins obtained by reacting cinnamic acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer. In addition, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A half-esterified product is also used.

透明樹脂の前駆体であるモノマー、オリゴマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種類以上混合して用いることができる。   As monomers and oligomers that are precursors of transparent resins, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, β -Carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) Acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine, epoxy (meth) Various acrylates and methacrylates such as acrylate and urethane acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl ( Examples include meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.

着色組成物をフォトリソグラフィー法で形成する場合には、アルカリ可溶性を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂を用いることが好ましい。中でも、アルカリ可溶性を有する熱可塑性樹脂、アルカリ可溶性を有する光硬化性樹脂を含むことが好ましい。   When the coloring composition is formed by a photolithography method, it is preferable to use an alkali-soluble thermoplastic resin, thermosetting resin, or photocurable resin. Among these, it is preferable to include a thermoplastic resin having alkali solubility and a photocurable resin having alkali solubility.

また透明樹脂は、顔料100重量部に対し20〜400重量部であることが好ましく、より好ましくは50〜250重量部である。また、モノマー、オリゴマーが用いられる場合、モノマー、オリゴマーの配合量は、顔料100重量部に対し5〜400重量部であることが好ましく、より好ましくは10〜3000重量部である。   Moreover, it is preferable that transparent resin is 20-400 weight part with respect to 100 weight part of pigments, More preferably, it is 50-250 weight part. Moreover, when a monomer and an oligomer are used, it is preferable that the compounding quantity of a monomer and an oligomer is 5-400 weight part with respect to 100 weight part of pigments, More preferably, it is 10-3000 weight part.

また透明樹脂の重量平均分子量(Mw)は5、000〜50、000の範囲であることが好ましく、より好ましくは8、000〜40、000である。   The weight average molecular weight (Mw) of the transparent resin is preferably in the range of 5,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 40,000.

本発明において、透明樹脂の分子量分布(重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn))は、GPCにより次の条件で測定される。
装 置:GPC−150C(ウォーターズ社)
カラム:GMH−HT30cm2連(東ソ−社製)
温 度:135℃
溶 媒:o−ジクロロベンゼン(0.1%アイオノール添加)
流 速:1.0ml/min
試 料:0.15%の試料を0.4ml注入
In the present invention, the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)) of the transparent resin is measured by GPC under the following conditions.
Equipment: GPC-150C (Waters)
Column: GMH-HT 30 cm 2 series (manufactured by Tosoh Corporation)
Temperature: 135 ° C
Solvent: o-dichlorobenzene (0.1% ionol added)
Flow velocity: 1.0ml / min
Sample: 0.4ml injection of 0.15% sample

以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Mark−Houwink粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。   Measurement is performed under the above conditions, and a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample is used in calculating the molecular weight of the sample. Furthermore, it calculates by converting into polyethylene by the conversion formula derived from the Mark-Houwink viscosity formula.

本発明のカラーフィルタに用いる着色組成物は、1種または2種以上の顔料を、顔料担体中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、2種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料を別々に顔料担体中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。顔料を顔料担体に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤、有機溶剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。また、顔料を顔料担体に分散する際には、顔料を充分に顔料担体中に分散させるため、有機溶剤を含有させることが望ましい。   The coloring composition used in the color filter of the present invention is finely divided into one or more pigments using various dispersing means such as a three roll mill, a two roll mill, a sand mill, a kneader, and an attritor in a pigment carrier. It can be dispersed and manufactured. Moreover, the coloring composition containing 2 or more types of pigments can also be produced by mixing finely dispersed pigments in a pigment carrier. When the pigment is dispersed in the pigment carrier, a resin-type pigment dispersant, a surfactant, a dispersion aid such as a dye derivative, and an organic solvent can be appropriately contained. The dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion. Therefore, when a coloring composition obtained by dispersing the pigment in the pigment carrier using the dispersion aid is used. Provides a color filter excellent in transparency. Further, when the pigment is dispersed in the pigment carrier, it is desirable to contain an organic solvent in order to sufficiently disperse the pigment in the pigment carrier.

(分散助剤)
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤;アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。界面活性剤は、顔料100重量部に対して、通常、50重量部以下、好ましくは30重量部以下の量で用いることができる。
(Dispersing aid)
Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl Anionic surfactants such as triethanolamine sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines. These can be used alone or in admixture of two or more. The surfactant can be used in an amount of usually 50 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the pigment.

樹脂型分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸(部分)アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤;(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が挙げられる。これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。樹脂型分散剤は、顔料100重量部に対して、通常、0.1〜50重量部、好ましくは1〜30重量部の量で用いることができる。   The resin-type dispersant has a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the pigment carrier, and functions to adsorb to the pigment and stabilize the dispersion of the pigment on the pigment carrier. To do. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Water-soluble such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone Resin, water-soluble polymer, polyester, Polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compounds, phosphate ester-based and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. The resin-type dispersant can be used usually in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

(色素誘導体)
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物であり、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持する働きをするものである。有機色素としてはジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料が挙げられる。色素誘導体としては、例えば特開昭63−305173号公報、特公昭57−15620号公報、特公昭59−40172号公報、特公昭63−17102号公報、特公平5−9469号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは2種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体は、顔料100重量部に対して、通常、0.1〜40重量部、好ましくは1〜30重量部の量で用いることができる。
(Dye derivative)
The dye derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic dye, and functions to prevent aggregation of the pigment and maintain a finely dispersed state of the pigment. Organic dyes include diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments such as azo, disazo, and polyazo, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, and metal-free phthalocyanine, aminoanthraquinone, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, and flavan Anthraquinone pigments such as Throne, Antanthrone, Indanthrone, Pyrantron, and Biolantron, quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, thioindigo pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments Examples thereof include pigments, selenium pigments, and metal complex pigments. Examples of the dye derivative are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The pigment derivative can be used usually in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

好ましい色素誘導体の具体例を、表1に示す。   Specific examples of preferable dye derivatives are shown in Table 1.

Figure 2010026268
Figure 2010026268

(有機溶剤)
着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、またガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が3.3μm以下となるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、有機溶剤を含有させることができる。有機溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3−メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、m−キシレン、m−ジエチルベンゼン、m−ジクロロベンゼン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、n−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、N−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−クロロトルエン、p−ジエチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。しかし、使用できるよう剤がこれに限られるものではない。また、これら用材は単独でもしくは混合して用いることができる。有機溶剤は、顔料100重量部に対して500〜4000重量部の割合で用いることが好ましい。
(Organic solvent)
In the coloring composition, it is easy to form a filter segment by sufficiently dispersing the pigment in the pigment carrier and applying it on a transparent substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 3.3 μm or less. In order to do so, an organic solvent can be contained. Examples of the organic solvent include 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2- Methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butane Diol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-di Chlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl Lucol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert -Butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene Glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropylene Ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol Monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene Glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl Ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters. However, the agent is not limited to this so that it can be used. These materials can be used alone or in combination. The organic solvent is preferably used at a ratio of 500 to 4000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

〔その他の添加剤〕
(光重合開始剤)
本発明のカラーフィルタに用いる着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化したり、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤が添加されてもよい。光重合開始剤を使用する際には、その配合量は、顔料の全量を基準として、5〜200重量%であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から10〜150重量%であることがより好ましい。
[Other additives]
(Photopolymerization initiator)
A photopolymerization initiator may be added to the coloring composition used in the color filter of the present invention when the composition is cured by ultraviolet irradiation or a filter segment is formed by a photolithographic method. When using a photopolymerization initiator, the blending amount is preferably 5 to 200% by weight based on the total amount of pigment, and 10 to 150% by weight from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferable.

光重合開始剤としては、具体的には、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、および2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、および4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤;チオキサンソン、2−クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、および2,4−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤;2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペロニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリル−s−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、および2,4−トリクロロメチル(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤;ボレート系光重合開始剤;カルバゾール系光重合開始剤;イミダゾール系光重合開始剤;並びに、オキシムエステル系光重合開始剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら光重合開始剤は、単独であるいは2種以上混合して用いることができる。   Specific examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1 -One, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] Acetophenone photopolymerization initiators such as -2-morpholinopropan-1-one; benzoin photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyldimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoate Acid, ben Benzophenone-based photopolymerization initiators such as methyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, and 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanone Thioxanthone-based photopolymerization initiators such as Son, Isopropylthioxanthone, and 2,4-Diisopropylthioxanthone; 2,4,6-Trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4 -Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, and 2,4-trichloromethyl (4'- Triazine photopolymerization initiators such as methoxystyryl) -6-triazine; borate photopolymerization initiators; carbazole photopolymerization initiators; imidazole photopolymerization initiators; and oxime ester photopolymerization initiators. However, it is not limited to these. These photopolymerization initiators can be used alone or in admixture of two or more.

(増感剤)
また、必要であれば、上記光重合開始剤とともに増感剤が用いられてもよい。増感剤としては、上記重合開始剤の増感剤として従来から知られている任意のものを用いることができる。具体的には、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、4,4’−ジエチルイソフタロフェノン、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、および4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、3〜60重量%であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から5〜50重量%であることがより好ましい。
(Sensitizer)
If necessary, a sensitizer may be used together with the photopolymerization initiator. As the sensitizer, any conventionally known sensitizer for the polymerization initiator can be used. Specifically, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, Examples thereof include, but are not limited to, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, and 4,4′-diethylaminobenzophenone. The blending amount when using the sensitizer is preferably 3 to 60% by weight based on the photopolymerization initiator contained in the colored composition, and 5 to 50 from the viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is% by weight.

(連鎖移動剤)
さらに、着色組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。
多官能チオールは、チオール基を2個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、1種または2種以上混合して用いることができる。多官能チオールは、着色組成物中の顔料100重量部に対して、0.1〜50重量部、好ましくは 1〜20重量部の量で用いることができる。
(Chain transfer agent)
Furthermore, the coloring composition can contain a polyfunctional thiol that functions as a chain transfer agent.
The polyfunctional thiol may be a compound having two or more thiol groups. For example, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene Glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercap -s- triazine, 2- (N, N- dibutylamino) -4,6-dimercapto -s- triazine. These polyfunctional thiols can be used alone or in combination. The polyfunctional thiol can be used in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition.

(レベリング剤)
本発明のカラーフィルタに用いる着色組成物には、基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122、ビックケミー社製BYK−333などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK−310、BYK−370などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準(100重量%)に対して0.003〜0.5重量%である。
(Leveling agent)
In order to improve the leveling property of the composition on the substrate, it is preferable to add a leveling agent to the colored composition used in the color filter of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by BYK Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. The content of the leveling agent is usually 0.003 to 0.5% by weight based on the total weight (100% by weight) of the coloring composition.

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。   Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used.

レベリング剤としては、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、FZ−2110、FZ−2122、FZ−2130、FZ−2166、FZ−2191、FZ−2203、FZ−2207が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   As the leveling agent, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit. In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、2種以上混合して使用しても構わない。レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。   An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used. Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる   Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate Polyethylene glycol monolaurate, etc .; alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, amphoteric surfactants such as alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

(貯蔵安定剤)
本発明のカラーフィルタに用いる着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキノン、tert−ブチル−β−ベンゾキノン、tert−ブチルハイドロキノン、2,5−ジフェニル−p−ベンゾキノンなどのハイドロキノン系化合物、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの4級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトなどのホスファイト化合物、t−ブチルピロカテコールなどが挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物中の色素100重量部に対して、0.001〜10重量部の量で用いることができる。
(Storage stabilizer)
The coloring composition used for the color filter of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition. Examples of storage stabilizers include hydroquinone, methyl hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl hydroquinone, tert-butyl hydroquinone, tert-butyl-β-benzoquinone, tert-butyl hydroquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone. Hydroquinone compounds such as benzyltrimethyl chloride, quaternary ammonium chloride such as diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid and their methyl ethers, tributylphosphine, trioctylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine, tribenzyl Phosphine compounds such as phosphine, phosphine oxide compounds such as trioctylphosphine oxide and triphenylphosphine oxide, Alkenyl phosphites, phosphite compounds such as tris nonylphenyl phosphite, such as t- butyl pyrocatechol and the like. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition.

本発明のカラーフィルタに用いる着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、さらに好ましくは0.5μm以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。   The coloring composition used in the color filter of the present invention is coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove particles and mixed dust.

(カラーフィルタの製造方法)
本発明のカラーフィルタは、透明基板あるいは有機EL素子を駆動するための薄膜トランジスタが形成された基板(TFT基板)上に、少なくとも赤、緑、青、3色のフィルタセグメントが形成されたものである。フィルタセグメントは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、前記着色組成物を用いて形成されることが好ましい。
(Color filter manufacturing method)
The color filter of the present invention is such that at least red, green, blue and three color filter segments are formed on a transparent substrate or a substrate (TFT substrate) on which a thin film transistor for driving an organic EL element is formed. . The filter segment is preferably formed using the colored composition by a printing method or a photolithography method.

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が挙げられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、液晶パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。   Examples of the transparent substrate include glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass, and non-alkali aluminoborosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate. Further, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate for driving the liquid crystal after the liquid crystal panel is formed.

印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。印刷法としては、従来の印刷版を用いる方法の他、インクジェット法も含まれる。   The formation of each color filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the colored composition prepared as the above various printing inks. Therefore, the color filter manufacturing method is low-cost and excellent in mass productivity. ing. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment. The printing method includes an ink jet method in addition to a conventional method using a printing plate.

フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、アルカリ現像液あるいは溶剤に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、アルカリ現像型着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法に比べより精度の高いカラーフィルタが製造できる。   When each color filter segment is formed by photolithography, the colored composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on the substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating or the like. Apply by the method. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in an alkali developer or solvent, or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate | stimulate superposition | polymerization of an alkali image development type | mold coloring resist material, it can also heat as needed. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

上記アルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物の現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液やジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることができる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。   In developing the coloring composition prepared as the alkali developing type colored resist material, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like, or an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can be used as the alkali developing solution. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.

なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。   In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に蒸着法、電着法、転写法などにより製造することができる。なお、蒸着法は、メタルマスク、シャドウマスクなどのマスクを用いて、各色の蒸着膜を形成する方法である。電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめ各色フィルタセグメント層を形成しておき、この各色フィルタセグメント層を所望の透明基板に転写させる方法である。   The color filter of the present invention can be produced by a vapor deposition method, an electrodeposition method, a transfer method or the like in addition to the above method. Note that the vapor deposition method is a method of forming a vapor deposition film of each color using a mask such as a metal mask or a shadow mask. The electrodeposition method is a method of manufacturing a color filter by electrodepositing each color filter segment on a transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles using a transparent conductive film formed on a transparent substrate. The transfer method is a method in which each color filter segment layer is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and each color filter segment layer is transferred to a desired transparent substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、有機EL表示装置のコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム/酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター(TFT)をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。TFT基板上に各色フィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜、などが形成される。
If a black matrix is formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate, the contrast ratio of the organic EL display device can be further increased. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. By forming each color filter segment on the TFT substrate, the aperture ratio of the liquid crystal display panel can be increased and the luminance can be improved.
On the color filter of the present invention, an overcoat film or a transparent conductive film is formed as necessary.

次に、本発明のカラーフィルタを備えた有機EL表示装置について説明する。
有機EL素子としては、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である特性をもつ発光を行うものが好ましい。波長430nm〜485nmの範囲は、前記カラーフィルタを具備する有機EL表示装置が色再現性のよい青色を表示する際に必要となる。より好ましい波長範囲は、430nm〜475nmの範囲である。また波長580nm〜620nmの範囲は、前記カラーフィルタを具備する有機EL表示装置が、色再現性のよい赤色を表示する際に必要となる。より好ましい波長範囲は、590nm〜620nmの範囲である。また発光強度の比(I2/I1)は、0.4以上1.2以下であることが好ましく、より好ましくは0.4以上1.0以下である。(I2/I1)が0.4よりも小さいと、前記カラーフィルタを具備する有機EL表示装置の赤色の色再現性が悪くなり好ましくない。(I2/I1)が1.2よりも大きい場合、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントが赤色光を十分にカットオフすることが出来ず、緑色・青色の色再現性が悪く好ましくない。
Next, an organic EL display device provided with the color filter of the present invention will be described.
As an organic EL element, it has a spectral characteristic having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, and a peak at which emission intensity is maximized at least in a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength range of 580 nm to 620 nm. wavelength (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) is 0.4 to 1.2 Those that emit light with certain characteristics are preferred. The wavelength range of 430 nm to 485 nm is necessary when the organic EL display device including the color filter displays blue with good color reproducibility. A more preferable wavelength range is a range of 430 nm to 475 nm. The wavelength range of 580 nm to 620 nm is necessary when the organic EL display device including the color filter displays red with good color reproducibility. A more preferable wavelength range is a range of 590 nm to 620 nm. In addition, the emission intensity ratio (I 2 / I 1 ) is preferably 0.4 or more and 1.2 or less, and more preferably 0.4 or more and 1.0 or less. If (I 2 / I 1 ) is smaller than 0.4, the red color reproducibility of the organic EL display device having the color filter is deteriorated, which is not preferable. When (I 2 / I 1 ) is larger than 1.2, the green filter segment and the blue filter segment cannot sufficiently cut off the red light, and the green / blue color reproducibility is not preferable.

有機EL素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成されるが、ここで、一層型有機EL素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指し、一方、多層型有機EL素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。多層型有機EL素子の代表的な素子構成としては、(1)陽極/正孔注入層/発光層/陰極、(2)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極、(3)陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極、(4)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極、(5)陽極/正孔注入層/発光層/正孔阻止層/電子注入層/陰極、(6)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子注入層/陰極、(7)陽極/発光層/正孔阻止層/電子注入層/陰極、(8)陽極/発光層/電子注入層/陰極等の多層構成で積層した素子構成が挙げられる。   The organic EL element is composed of an element in which a single layer or a multilayer organic layer is formed between an anode and a cathode. Here, the single layer type organic EL element is an element composed of only a light emitting layer between an anode and a cathode. On the other hand, a multilayer organic EL device facilitates injection of holes and electrons into the light emitting layer in addition to the light emitting layer, and facilitates recombination of holes and electrons in the light emitting layer. For the purpose of carrying out, it refers to a layer in which a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, an electron injection layer and the like are laminated. Typical element configurations of the multilayer organic EL element include (1) anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode, (2) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode, 3) Anode / hole injection layer / emission layer / electron injection layer / cathode, (4) Anode / hole injection layer / hole transport layer / emission layer / electron injection layer / cathode, (5) Anode / hole injection Layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (6) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (7) anode / Examples of the device structure include a light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, and (8) a multilayer structure including an anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode.

また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよく、いくつかの層が繰り返し積層されていてもよい。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述多層型有機EL素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは、例えば、ガラス基板/陽極/正孔輸送層/電子輸送性発光層/電子注入層/電荷発生層/発光ユニット/陰極から構成される有機EL素子において、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層したものである。   Moreover, each organic layer mentioned above may be formed by the layer structure of 2 or more layers, respectively, and several layers may be laminated | stacked repeatedly. As such an example, an element configuration called “multi-photon emission” in which a part of the multilayer organic EL element is multilayered has been proposed in recent years for the purpose of improving light extraction efficiency. For example, in an organic EL element composed of a glass substrate / anode / hole transport layer / electron transporting light emitting layer / electron injection layer / charge generating layer / light emitting unit / cathode, the charge generating layer and the light emitting unit Are stacked in multiple layers.

以下、これら各層に用いることのできる材料を具体的に例示する。但し、本発明に使用出来る材料はこれ等例示されたものに限定されるものではない。   Hereinafter, materials that can be used for each of these layers will be specifically exemplified. However, materials that can be used in the present invention are not limited to those exemplified.

正孔注入層に用いることができる材料としては、フタロシアニン系化合物が有効であり、銅フタロシアニン(略:CuPc)、バナジルフタロシアニン(略:VOPc)等を用いることが出来る。また、導電性高分子化合物に化学ドーピングを施した材料もあり、ポリエチレンジオキシチオフェン(略:PEDOT)にポリスチレンスルフォン酸(略:PSS)をドープした材料や、ポリアニリン(略:PANI)などを用いることもできる。また、酸化モリブデン(略:MoOx)、酸化バナジウム(略:VOx)、酸化ニッケル(略:NiOx)などの無機半導体の薄膜や、酸化アルミニウム(略:Al23)などの無機絶縁体の超薄膜も有効である。また、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニル−アミノ)−トリフェニルアミン(略:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニル−アミノ]−トリフェニルアミン(略:MTDATA)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(略:TPD)、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニル−アミノ]−ビフェニル(略:α−NTPD)、4,4’−ビス[N−(4−(N,N−ジ−m−トリル)アミノ)フェニル−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略:DNTPD)などの芳香族アミン系化合物も用いることができる。さらに、それら芳香族アミン系化合物に対してアクセプタ性を示す物質を芳香族アミン系化合物に添加してもよく、具体的にはVOPcにアクセプタである2,3,5,6−テトラフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(略:F4−TCNQ)を添加したものや、α−NPDにアクセプタであるMoOxを添加したものを用いてもよい。 As a material that can be used for the hole injection layer, a phthalocyanine-based compound is effective, and copper phthalocyanine (abbreviation: CuPc), vanadyl phthalocyanine (abbreviation: VOPc), or the like can be used. There are also materials obtained by chemically doping conductive polymer compounds, such as polyethylenedioxythiophene (abbreviation: PEDOT) doped with polystyrene sulfonic acid (abbreviation: PSS), polyaniline (abbreviation: PANI), or the like. You can also Further, thin films of inorganic semiconductors such as molybdenum oxide (abbreviation: MoO x ), vanadium oxide (abbreviation: VO x ), nickel oxide (abbreviation: NiO x ), and inorganic insulation such as aluminum oxide (abbreviation: Al 2 O 3 ) An ultra-thin body film is also effective. In addition, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N-diphenyl-amino) -triphenylamine (abbreviation: TDATA), 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenyl-amino] -triphenylamine (abbreviation: MTDATA), N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (Abbreviation: TPD), 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] -biphenyl (abbreviation: α-NTPD), 4,4′-bis [N- (4- ( Aromatic amine compounds such as N, N-di-m-tolyl) amino) phenyl-N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: DNTPD) can also be used. Further, a substance showing acceptability with respect to these aromatic amine compounds may be added to the aromatic amine compound, specifically, 2,3,5,6-tetrafluoro-7 which is an acceptor for VOPc. , 7,8,8-tetracyanoquinodimethane (abbreviation: F4-TCNQ), or α-NPD to which acceptor MoO x is added may be used.

正孔輸送層に用いることができる材料としては、芳香族アミン系化合物が好適であり、正孔注入材料で記述したTDATA 、MTDATA、TPD、α−NPD、DNTPDなどを用いることができる。   As a material that can be used for the hole transport layer, an aromatic amine compound is preferable, and TDATA, MTDATA, TPD, α-NPD, DNTPD, and the like described for the hole injection material can be used.

電子輸送層に用いることができる電子輸送材料としては、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略:Alq3)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウ
ム(略:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]−キノリナト)ベリリウム(略:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略:BAlq)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略:Zn(BOX)2)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略:Zn(BTZ)2)などの金属錯体が挙げられる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略:OXD−7)などのオキサジアゾール誘導体、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略:p−EtTA Z)などのトリアゾール誘導体、2,2’,2”−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス[1−フェニル−1H−ベンズイミダゾール](略:TPBI)のようなイミダゾール誘導体、バソフェナントロリン(略:BPhen)、バソキュプロイン(略:BCP)などのフェナントロリン誘導体を用いることができる。
As an electron transport material that can be used for the electron transport layer, tris (8-quinolinolato) aluminum (abbreviation: Alq 3 ), tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum (abbreviation: Almq 3 ), bis (10− Hydroxybenzo [h] -quinolinato) beryllium (abbreviation: BeBq 2 ), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolato) aluminum (abbreviation: BAlq), bis [2- (2-hydroxyphenyl) And metal complexes such as benzoxazolate] zinc (abbreviation: Zn (BOX) 2 ), bis [2- (2-hydroxyphenyl) benzothiazolate] zinc (abbreviation: Zn (BTZ) 2 ). In addition to metal complexes, 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (abbreviation: PBD), 1,3-bis [5- Oxadiazole derivatives such as (p-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2-yl] benzene (abbreviation: OXD-7), 3- (4-tert-butylphenyl) -4 -Phenyl-5- (4-biphenylyl) -1,2,4-triazole (abbreviation: TAZ), 3- (4-tert-butylphenyl) -4- (4-ethylphenyl) -5- (4-biphenylyl) ) -1,2,4-triazole (abbreviation: p-EtTA Z) and other triazole derivatives, 2,2 ′, 2 ″-(1,3,5-benzenetriyl) tris [1-phenyl-1H-benz Imidazole] (abbreviation: Imidazole derivatives such as PBI), bathophenanthroline (abbreviation: can be used phenanthroline derivatives such as BCP): BPhen), bathocuproine (abbreviation.

電子注入層に用いることができる材料としては、先に記述したAlq、Almq、BeBq2、BAlq、Zn(BOX)2、Zn(BTZ)2、PBD、OXD−7、TAZ、p−EtTAZ、TPBI、BPhen、BCPなどの電子輸送材料を用いることができる。その他に、LiF、CsFなどのアルカリ金属ハロゲン化物や、CaF2のようなアルカリ土類ハロゲン化物、Li2Oなどのアルカリ金属酸化物のような絶縁体の超薄膜がよく用いられる。また、リチウムアセチルアセトネート(略:Li(acac))や8−キノリノラト−リチウム(略:Liq)などのアルカリ金属錯体も有効である。また、これら電子注入材料に対してドナー性を示す物質を電子注入材料に添加してもよく、ドナーとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属などを用いることができる。具体的にはBCPにドナーであるリチウムを添加したものや、Alq3にドナーであるリチウムを添加したものを用いることができる。 Materials that can be used for the electron injection layer include Alq 3 , Almq 3 , BeBq 2 , BAlq, Zn (BOX) 2 , Zn (BTZ) 2 , PBD, OXD-7, TAZ, and p-EtTAZ described above. , TPBI, BPhen, BCP, and other electron transport materials can be used. In addition, an ultra-thin film of an insulator such as an alkali metal halide such as LiF or CsF, an alkaline earth halide such as CaF 2 , or an alkali metal oxide such as Li 2 O is often used. In addition, alkali metal complexes such as lithium acetylacetonate (abbreviation: Li (acac)) and 8-quinolinolato-lithium (abbreviation: Liq) are also effective. Further, a substance exhibiting a donor property with respect to these electron injection materials may be added to the electron injection material, and alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, and the like can be used as donors. Specifically, a material obtained by adding lithium as a donor to BCP or a material obtained by adding lithium as a donor to Alq 3 can be used.

さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス(8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−フェニルフェノラ−ト)アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナ−ト)(4−フェニルフェノラ−ト)ガリウム等のガリウム錯体化合物、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(略:BCP)等の含窒素縮合芳香族化合物があげられる。   Furthermore, a hole blocking material that can prevent holes from passing through the light emitting layer from reaching the electron injection layer and form a layer having excellent thin film formability is used for the hole blocking layer. Examples of such hole blocking materials include aluminum complex compounds such as bis (8-hydroxyquinolinato) (4-phenylphenolato) aluminum, and bis (2-methyl-8-hydroxyquinolina). -To) (4-phenylphenolato) gallium complex compounds such as gallium, nitrogen-containing condensed aromatic compounds such as 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (abbreviation: BCP) can give.

白色の発光を得る発光層としては特に制限はないが、例えば、下記のものを用いることができる。すなわち、有機EL積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの(欧州特許第0390551号公報)、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの(特開平3−230584号公報)、二層構造の発光層が記載されているもの(特開平2−220390号公報および特開平2−216790号公報)、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの(特開平4−51491号公報)、青色発光体(蛍光ピ−ク380〜480nm)と緑色発光体(480〜580nm)とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの(特開平6−207170号公報)、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの(特開平7−142169号公報)等が挙げられる。   Although there is no restriction | limiting in particular as a light emitting layer which obtains white light emission, For example, the following can be used. That is, the energy level of each layer of the organic EL laminated structure is defined and light is emitted using tunnel injection (European Patent No. 0390551). Similarly, a white light-emitting element is an example of an element using tunnel injection. What is described (JP-A-3-230584), a light-emitting layer having a two-layer structure (JP-A-2-220390 and JP-A-2-216790), and a plurality of light-emitting layers A layered material composed of materials having different emission wavelengths (Japanese Patent Laid-Open No. 4-51491), a blue light emitter (fluorescent peak 380 to 480 nm) and a green light emitter (480 to 580 nm), Further, a red phosphor is included (Japanese Patent Laid-Open No. 6-207170), the blue light emitting layer contains a blue fluorescent dye, and the green light emitting layer is a red fluorescent dye. It has contained area, such as construction of those (JP-A-7-142169) and the like further containing a green phosphor.

さらに、本発明に用いられる発光材料は、従来発光材料として公知の材料が用いられればよい。下記に青色、緑色、橙色から赤色発光のために好適に用いられる化合物を例示する。しかし、発光材料が以下の具体的に例示したものに限定されるものではない。   Further, as the light emitting material used in the present invention, a material known as a conventional light emitting material may be used. Examples of compounds suitably used for blue, green, orange to red light emission are shown below. However, the light emitting material is not limited to those specifically exemplified below.

青色の発光は、例えば、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−t−ブチルペリレン(略:TBP)、9,10−ジフェニルアントラセン誘導体などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略:DPVBi)などのスチリルアリーレン誘導体や、9,10−ジ−2−ナフチルアントラセン(略:DNA)、9,10−ビス(2−ナフチル)−2−tert−ブチルアントラセン(略:t−BuDNA)などのアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ(9,9−ジオクチルフルオレン)等のポリマーを用いてもよい。   Blue light emission can be obtained by using perylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene (abbreviation: TBP), 9,10-diphenylanthracene derivative, or the like as a guest material, for example. Further, styrylarylene derivatives such as 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl (abbreviation: DPVBi), 9,10-di-2-naphthylanthracene (abbreviation: DNA), 9,10-bis It can also be obtained from an anthracene derivative such as (2-naphthyl) -2-tert-butylanthracene (abbreviation: t-BuDNA). A polymer such as poly (9,9-dioctylfluorene) may also be used.

さらに好ましい具体例を、表2に示す。   Further preferred specific examples are shown in Table 2.

Figure 2010026268
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緑色の発光は、クマリン30、クマリン6などのクマリン系色素や、ビス[2−(2,4−ジフルオロフェニル)ピリジナト]ピコリナトイリジウム(略:FIrpic)、ビス(2−フェニルピリジナト)アセチルアセトナトイリジウム(略:Ir(ppy)(acac))などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム(略:Alq3)、BAlq、Zn(BTZ)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)クロロガリウム(略:Ga(mq)2Cl)などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ(p−フェニレンビニレン)等のポリマーを用いてもよい。 Green light is emitted from coumarin dyes such as coumarin 30 and coumarin 6, bis [2- (2,4-difluorophenyl) pyridinato] picolinatoiridium (abbreviation: FIrpic), bis (2-phenylpyridinato) acetyl. It can be obtained by using acetonatoiridium (abbreviation: Ir (ppy) (acac)) or the like as a guest material. In addition, metal complexes such as tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (abbreviation: Alq 3 ), BAlq, Zn (BTZ), bis (2-methyl-8-quinolinolato) chlorogallium (abbreviation: Ga (mq) 2 Cl) Can also be obtained from A polymer such as poly (p-phenylene vinylene) may also be used.

さらに好ましい具体例を、表3に示す。 Further preferred specific examples are shown in Table 3.

Figure 2010026268
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橙色から赤色の発光は、ルブレン、4−(ジシアノメチレン)−2−[p−(ジメチルアミノ)スチリル]−6−メチル−4H−ピラン(略:DCM1)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(9−ジュロリジル)エチニル−4H−ピラン(略:DCM2)、4−(ジシアノメチレン)−2,6−ビス[p−(ジメチルアミノ)スチリル]−4H−ピラン(略:BisDCM)、ビス[2−(2−チエニル)ピリジナト]アセチルアセトナトイリジウム(略:Ir(thp)2(acac))、ビス(2−フェニルキノリナト)アセチルアセトナトイリジウム(略:Ir(pq)(acac))などをゲスト材料として用いることによって得られる。ビス(8−キノキリノラト)亜鉛(略:Znq2)やビス[2−シンナモイル−8−キノリノラト]亜鉛(略:Znsq2)などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ(2,5−ジアルコキシ−1,4−フェニレンビニレン)等のポリマーを用いてもよい。 Light emission from orange to red is caused by rubrene, 4- (dicyanomethylene) -2- [p- (dimethylamino) styryl] -6-methyl-4H-pyran (abbreviation: DCM1), 4- (dicyanomethylene) -2- Methyl-6- (9-julolidyl) ethynyl-4H-pyran (abbreviation: DCM2), 4- (dicyanomethylene) -2,6-bis [p- (dimethylamino) styryl] -4H-pyran (abbreviation: BisDCM) Bis [2- (2-thienyl) pyridinato] acetylacetonatoiridium (abbreviation: Ir (thp) 2 (acac)), bis (2-phenylquinolinato) acetylacetonatoiridium (abbreviation: Ir (pq) (acac) )) Etc. as a guest material. It can also be obtained from a metal complex such as bis (8-quinolinolato) zinc (abbreviation: Znq 2 ) or bis [2-cinnamoyl-8-quinolinolato] zinc (abbreviation: Znsq 2 ). A polymer such as poly (2,5-dialkoxy-1,4-phenylenevinylene) may be used.

さらに好ましい具体例を、表4に示す。   More preferable specific examples are shown in Table 4.

Figure 2010026268
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さらに、本発明の有機EL素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、ITO、SNO2、ZNO等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が10%より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシ−ト抵抗は、数百Ω/cm2以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常10Nm〜1μm、好ましくは10〜200nmの範囲で選択される。 Furthermore, the material used for the anode of the organic EL device of the present invention is preferably a material having a work function (4 eV or more) metal, alloy, electrically conductive compound or a mixture thereof as an electrode substance. Specific examples of such an electrode substance include metals such as Au, and conductive materials such as CuI, ITO, SNO 2 , and ZNO. In order to form this anode, a thin film can be formed from these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. The anode desirably has such a characteristic that when light emitted from the light emitting layer is extracted from the anode, the transmittance of the anode for light emission is greater than 10%. The sheet resistance of the anode is preferably several hundred Ω / cm 2 or less. Further, although the film thickness of the anode depends on the material, it is usually selected in the range of 10 Nm to 1 μm, preferably 10 to 200 nm.

また、本発明の有機EL素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい(4eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム/酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は10%より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシ−ト抵抗は数百Ω/cm以下が好ましく、さらに、膜厚は通常10nm〜1μm、好ましくは50〜200Nmである。 The material used for the cathode of the organic EL device of the present invention is a material having a small work function (4 eV or less) metal, alloy, electrically conductive compound and a mixture thereof as an electrode substance. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / silver alloy, aluminum / aluminum oxide, aluminum / lithium alloy, indium, and rare earth metals. The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. Here, when light emitted from the light-emitting layer is extracted from the cathode, the transmittance of the cathode for light emission is preferably greater than 10%. The sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / cm 2 or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 Nm.

本発明の有機EL素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機EL素子を作製することもできる。   Regarding the method for producing the organic EL device of the present invention, an anode, a light emitting layer, a hole injection layer as necessary, and an electron injection layer as necessary are formed by the above materials and methods, and finally a cathode is formed. do it. Moreover, an organic EL element can also be produced from the cathode to the anode in the reverse order.

この有機EL素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機EL素子を支持する基板であり、その透光性については、400〜700nmの可視領域の光の透過率が50%以上、好ましくは90%以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いることが好ましい。   This organic EL element is manufactured on a translucent substrate. This translucent substrate is a substrate that supports the organic EL element, and for the translucency, it is desirable that the transmittance of light in the visible region of 400 to 700 nm is 50% or more, preferably 90% or more, Further, it is preferable to use a smooth substrate.

これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソ−ダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。   These substrates have mechanical and thermal strengths and are not particularly limited as long as they are transparent. For example, glass plates, synthetic resin plates and the like are preferably used. Examples of the glass plate include plates made of soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, and the like. Examples of the synthetic resin plate include plates such as polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyether sulfide resin, and polysulfone resin.

本発明の有機EL素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビ−ム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ−ティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコ−ティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット法等の湿式成膜法、発光体をドナー−フイルム上に蒸着する方法、また、特表2002−534782やS.T.Lee, et al.,Proceedings of SID’02,p.784(2002)に記載されているLITI(Laser Induced Thermal Imaging、レーザー熱転写)法や、印刷(オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷)、インクジェット等の方法を適用することもできる。   As a method for forming each layer of the organic EL device of the present invention, a dry film forming method such as vacuum deposition, electron beam beam irradiation, sputtering, plasma, ion plating, or spin coating, dipping, flow coating, ink jet method, etc. Wet film-forming methods such as a method, a method of depositing a light emitter on a donor film, a special table 2002-53482 and S. T.A. Lee, et al. , Proceedings of SID'02, p. LITI (Laser Induced Thermal Imaging) method described in 784 (2002), printing (offset printing, flexographic printing, gravure printing, screen printing), inkjet, and the like can also be applied.

有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、LB法により形成された薄膜(分子累積膜)とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭57−51781号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ−ト法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホ−ル等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、1nmから1μmの範囲が適しているが、10nmから0.2μmの範囲がより好ましい。   The organic layer is particularly preferably a molecular deposited film. Here, the molecular deposited film is a thin film formed by deposition from a material compound in a gas phase state or a film formed by solidifying from a material compound in a solution state or a liquid phase state. Can be classified from a thin film (accumulated film) formed by the LB method according to a difference in an agglomerated structure and a higher-order structure and a functional difference resulting therefrom. Also, as disclosed in JP-A-57-51781, a binder such as a resin and a material compound are dissolved in a solvent to form a solution, and then this is thinned by a spin coat method or the like. Also, an organic layer can be formed. The film thickness of each layer is not particularly limited, but if the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. Conversely, if the film thickness is too thin, the pinhole is used. Or the like, and even when an electric field is applied, it is difficult to obtain sufficient light emission luminance. Accordingly, the thickness of each layer is suitably in the range of 1 nm to 1 μm, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 μm.

また、有機EL素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしてもよい。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。   Further, in order to improve the stability of the organic EL element with respect to temperature, humidity, atmosphere and the like, a protective layer may be provided on the surface of the element, or the entire element may be covered or sealed with a resin or the like. In particular, when the entire element is covered or sealed, a photocurable resin that is cured by light is preferably used.

本発明の有機EL素子に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率よく発光させることが望ましい。   The current applied to the organic EL element of the present invention is usually a direct current, but a pulse current or an alternating current may be used. The current value and the voltage value are not particularly limited as long as they are within the range that does not destroy the element. However, considering the power consumption and life of the element, it is desirable to efficiently emit light with as little electrical energy as possible.

本発明の有機EL素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機EL素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ELのすべて」、日本実業出版社(2003年発行)に記載されている。   The organic EL device driving method of the present invention can be driven not only by the passive matrix method but also by the active matrix method. Further, the method for extracting light from the organic EL device of the present invention is applicable not only to the method of bottom emission for extracting light from the anode side but also to the method of top emission for extracting light from the cathode side. These methods and techniques are described in Shinji Kido, “All about organic EL”, published by Nihon Jitsugyo Shuppansha (published in 2003).

本発明の有機EL素子のフルカラー化方式の主な方式としては、3色塗り分け方式、色変換方式、カラーフィルタ方式があげられる。3色塗り分け方式では、シャドウマスクを使った蒸着法や、インクジェット法や印刷法があげられる。また、特表2002−534782やS.T.Lee, et al., Proceedings of SID ’02, p.784(2002)に記載されているレーザー熱転写法(Laser Induced Thermal Imaging、LITI法ともいわれる)も用いることができる。色変換方式では、青色発光の発光層を使って、蛍光色素を分散した色変換(CCM)層を通して、青色より長波長の緑色と赤色に変換する方法である。カラーフィルタ方式では、白色発光の有機EL素子を使って、液晶用カラーフィルタを通して3原色の光を取り出す方法であるが、これら3原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率を上げることもできる。 As main methods for full colorization of the organic EL element of the present invention, there are a three-color painting method, a color conversion method, and a color filter method. In the three-color coating method, there are a vapor deposition method using a shadow mask, an ink jet method and a printing method. In addition, Special Tables 2002-534882 and S.A. T.A. Lee, et al. , Proceedings of SID '02, p. 784 (2002) can also be used. The laser thermal transfer method (also referred to as Laser Induced Thermal Imaging, LITI method) can also be used. In the color conversion method, a blue light emitting layer is used to convert green and red having a longer wavelength than blue through a color conversion (CCM) layer in which fluorescent dyes are dispersed. The color filter method is a method of extracting light of three primary colors through a color filter for liquid crystal using a white light emitting organic EL element. In addition to these three primary colors, a part of white light is directly extracted and used for light emission. As a result, the luminous efficiency of the entire device can be increased.

さらに、本発明の有機EL素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機EL素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極および陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、J.Yamada等によるAM−LCD Digest of Technical Papers,OD−2,pp.77〜80(2002)に記載されている。   Furthermore, the organic EL element of the present invention may adopt a microcavity structure. This is because the organic EL device has a structure in which the light emitting layer is sandwiched between the anode and the cathode, and the emitted light causes multiple interference between the anode and the cathode, but the reflectance and transmission of the anode and the cathode This is a technology that actively uses the multiple interference effect and controls the emission wavelength extracted from the device by appropriately selecting the optical characteristics such as the rate and the film thickness of the organic layer sandwiched between them. . Thereby, it is also possible to improve the emission chromaticity. For the mechanism of this multiple interference effect, see J.A. Yamada et al., AM-LCD Digest of Technical Papers, OD-2, pp. 77-80 (2002).

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下において、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の調製、処理顔料の調製、着色組成物の作製について説明する。
(アクリル樹脂溶液1の調製)
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、シクロヘキサノン70.0部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート13.3部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート4.6部、メタクリル酸4.3部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成株式会社製「アロニックスM110」)7.4部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、固形分30重量%、重量平均分子量26,000のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液1を調製した。
First, the preparation of the acrylic resin solution, the preparation of the treated pigment, and the production of the coloring composition used in Examples and Comparative Examples will be described.
(Preparation of acrylic resin solution 1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas inlet tube, and a stirring device was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C. N-Butyl methacrylate 13.3 parts, 2-hydroxyethyl methacrylate 4.6 parts, methacrylic acid 4.3 parts, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) from the tube A mixture of 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a solid content of 30% by weight and a weight average molecular weight of 26,000.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. Thus, an acrylic resin solution 1 was prepared.

(アクリル樹脂溶液2の調整)
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、シクロヘキサノン520.0部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸7.0部、ベンジルメタクリレ−ト32.0部、2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト101.0部、メチルメタクリレ−ト11.0部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2.0部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、アゾビスイソブチロニトリル1.0部をシクロヘキサノン50部に溶解させたものを添加し、さらに80℃で1時間反応を続けて、共重合体溶液を得た。次に得られた共重合体溶液337部に対して、2−メタクロイルエチルイソシアネ−ト33.0部、ラウリン酸ジブチル錫0.4部、シクロヘキサノン130.0部の混合物を70℃の条件で3時間かけて滴下した。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにシクロヘキサノンを添加して感光性樹脂溶液(アクリル樹脂溶液2)を調製した。得られた感光性樹脂の重量平均分子量は約37,000、二重結合当量は460であった。
(Adjustment of acrylic resin solution 2)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 520.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and purged with nitrogen in the reaction vessel. From the tube, 7.0 parts of methacrylic acid, 32.0 parts of benzyl methacrylate, 101.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 11.0 parts of methyl methacrylate, 2,2′-azobisiso A mixture of 2.0 parts of butyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for another 3 hours, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour to obtain a copolymer solution. Got. Next, with respect to 337 parts of the obtained copolymer solution, a mixture of 33.0 parts of 2-methacryloylethyl isocyanate, 0.4 part of dibutyltin laurate and 130.0 parts of cyclohexanone was subjected to a condition at 70 ° C. For 3 hours.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. Thus, a photosensitive resin solution (acrylic resin solution 2) was prepared. The obtained photosensitive resin had a weight average molecular weight of about 37,000 and a double bond equivalent of 460.

(緑色処理顔料1の調製)
フタロシアニン系緑色顔料C.I.ピグメント グリーン 36(東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン 6YK」)500部、塩化ナトリウム500部、およびジエチレングリコール250部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、120℃で4時間混練した。次に、この混練物を5リットルの温水に投入し、70℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥し、490部の緑色処理顔料1(G1)を得た。
(Preparation of green treated pigment 1)
Phthalocyanine green pigment C.I. I. 500 parts of Pigment Green 36 (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), 500 parts of sodium chloride, and 250 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) and kneaded at 120 ° C. for 4 hours. . Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of green-treated pigment 1 (G1) were obtained.

(緑色処理顔料2の調製)
フタロシアニン系緑色顔料C.I.ピグメント グリーン 36をフタロシアニン系緑色顔料C.I.ピグメント グリーン 7(東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン YS−07」)に変えた以外は、緑色処理顔料1の調製と同様にして、490部の緑色処理顔料2(G2)を得た。
(Preparation of green treated pigment 2)
Phthalocyanine green pigment C.I. I. Pigment Green 36 is a phthalocyanine green pigment C.I. I. 490 parts of green-treated pigment 2 (G2) were obtained in the same manner as the preparation of green-treated pigment 1, except that it was changed to CI Pigment Green 7 (“Lionol Green YS-07” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.).

(黄色処理顔料1の調製)
フタロシアニン系緑色顔料C.I.ピグメント グリーン 36をアゾ系黄色顔料C.I.ピグメント イエロー 150(ランクセス社製「E−4GN」)に変えた以外は、緑色処理顔料1の調製と同様にして、490部の黄色処理顔料1(Y1)を得た。
(Preparation of yellow treated pigment 1)
Phthalocyanine green pigment C.I. I. Pigment Green 36 is an azo yellow pigment, C.I. I. 490 parts of yellow-treated pigment 1 (Y1) were obtained in the same manner as the preparation of green-treated pigment 1, except that it was changed to CI Pigment Yellow 150 ("E-4GN" manufactured by LANXESS).

(黄色処理顔料2の調製)
フタロシアニン系緑色顔料C.I.ピグメント グリーン 36をイソインドリン系黄色顔料C.I.ピグメント イエロー 185(BASF社製「パリオゲンイエロー D1155」)に変え、混練時間を4時間から8時間に変えた以外は、緑色処理顔料1の調製と同様にして、490部の黄色処理顔料2(Y2)を得た。
(Preparation of yellow treated pigment 2)
Phthalocyanine green pigment C.I. I. Pigment Green 36 is an isoindoline yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 185 (“Paliogen Yellow D1155” manufactured by BASF Corporation) was used in the same manner as in Preparation of Green Treatment Pigment 1 except that the kneading time was changed from 4 hours to 8 hours. Y2) was obtained.

(黄色処理顔料3の調製)
フタロシアニン系緑色顔料C.I.ピグメント グリーン 36をイソインドリノン系黄色顔料C.I.ピグメント イエロー 139(チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー 2R−CF」)に変え、混練時間を4時間から8時間に変えた以外は、緑色処理顔料1の調製と同様にして、490部の黄色処理顔料3(Y3)を得た。
(Preparation of yellow-treated pigment 3)
Phthalocyanine green pigment C.I. I. Pigment Green 36 is an isoindolinone yellow pigment C.I. I. 490 parts of yellow in the same manner as in the preparation of Green-treated Pigment 1 except that it was changed to CI Pigment Yellow 139 ("Irgafore Yellow 2R-CF" manufactured by Ciba Japan) and the kneading time was changed from 4 hours to 8 hours. Treated pigment 3 (Y3) was obtained.

(青色処理顔料1の調製)
青色顔料C.I.ピグメント ブルー 15:6(東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE ES」)200部、塩化ナトリウム1600部、およびジエチレングリコール(東京化成社製)100部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に仕込み、70℃で12時間混練した。次に、この混合物を約5リットルの温水に投入し、約70℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、80℃で24時間乾燥し、198部の青色顔料1(B1)を得た。
(Preparation of blue-treated pigment 1)
Blue pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (“LIONOL BLUE ES” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 200 parts of sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.). And kneading at 70 ° C. for 12 hours. Next, the mixture is poured into about 5 liters of warm water, heated to about 70 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered, washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, It dried at 80 degreeC for 24 hours, and obtained 198 parts of blue pigment 1 (B1).

(紫色処理顔料1の調製)
紫色顔料C.I.ピグメント バイオレット 23(東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」)200部、塩化ナトリウム1600部、およびジエチレングリコール(東京化成社製)100部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に仕込み、90℃で3時間混練した。次に、この混合物を約5リットルの温水に投入し、約70℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、80℃で24時間乾燥し、198部の紫色顔料1(V1)を得た。
(Preparation of purple treated pigment 1)
Purple pigment C.I. I. 200 parts of Pigment Violet 23 (“LIONOGEN VIOLET RL” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 1600 parts of sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), 90 The mixture was kneaded for 3 hours at a temperature. Next, the mixture is poured into about 5 liters of warm water, heated to about 70 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered, washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, It was dried at 80 ° C. for 24 hours to obtain 198 parts of purple pigment 1 (V1).

(赤色処理顔料1の調製)
赤色顔料C.I.ピグメント レッド 254(チバ・ジャパン社製「IRGAZIN RED 2030」)160部、塩化ナトリウム1600部、およびジエチレングリコール(東京化成社製)190部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、この混合物を約5リットルの温水に投入し、約70℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、80℃で24時間乾燥し、156部の赤色顔料1(R1)を得た。
(Preparation of red treated pigment 1)
Red pigment C.I. I. Pigment Red 254 (“IRGAZIN RED 2030” manufactured by Ciba Japan), 1600 parts of sodium chloride, and 190 parts of diethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) at 60 ° C. And kneading for 10 hours. Next, the mixture is poured into about 5 liters of warm water, heated to about 70 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered, washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, It dried at 80 degreeC for 24 hours, and obtained 156 parts of red pigment 1 (R1).

(赤色処理顔料2の調製)
赤色顔料C.I.ピグメント レッド 177(チバ・ジャパン社製「CROMOPHTAL RED A2B」)152部、表1に示す色素誘導体A−2を8部、塩化ナトリウム1600部、およびジエチレングリコール(東京化成社製)190部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に仕込み、60℃で10時間混練した。次に、この混合物を約5リットルの温水に投入し、約70℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、80℃で24時間乾燥し、156部の赤色顔料2(R2)を得た。
(Preparation of red treated pigment 2)
Red pigment C.I. I. Pigment Red 177 (“CROMOPHTAL RED A2B” manufactured by Ciba Japan) 152 parts, 8 parts of pigment derivative A-2 shown in Table 1, 1600 parts of sodium chloride, and 190 parts of diethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1 made of stainless steel It was charged into a gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. Next, the mixture is poured into about 5 liters of warm water, heated to about 70 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered, washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, It dried at 80 degreeC for 24 hours, and obtained 156 parts of red pigment 2 (R2).

(赤色処理顔料3の調製)
赤色顔料C.I.ピグメント レッド 179顔料(BASFジャパン株式会社社製「パリオゲン マルーン L−3920」)500部、塩化ナトリウム500部、およびジエチレングリコール250部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、120℃で8時間混練した。次にこの混練物を5リットルの温水に投入し、70℃に加熱しながら1時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、80℃で一昼夜乾燥し、490部の赤色顔料3(R3)を得た。
(Preparation of red treated pigment 3)
Red pigment C.I. I. Pigment Red 179 Pigment (BASF Japan Co., Ltd. “Paliogen Maroon L-3920”) 500 parts, sodium chloride 500 parts, and diethylene glycol 250 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) at 120 ° C. for 8 hours. Kneaded. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of red pigment 3 (R3) were obtained.

(顔料分散体GP−1〜2、YP1〜3、BP−1、VP−1およびRP−1〜3の作製)
下記表5のGP−1〜2、YP1〜3、BP−1、VP−1およびRP−1の欄に示した材料、組成の、顔料、色素誘導体、アクリル樹脂溶液1および有機溶剤の混合物を均一に撹拌混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)で5時間分散した。その後シクロヘキサノンを30.0部加えた後、5μmのフィルタで濾過し、顔料分散体GP−1〜2、YP1〜3、BP−1、VP−1およびRP−1〜3を作製した。なお、顔料分散体GP−1〜2、YP1〜3、BP−1およびVP−1の作製においては、溶剤としてシクロヘキサノンを、また顔料分散体RP−1〜3の作製においては、溶剤としてメトキシプロピルアセテートを用いた。
(Preparation of pigment dispersions GP-1 to 2, YP1 to 3, BP-1, VP-1 and RP-1 to 3)
A mixture of pigment, dye derivative, acrylic resin solution 1 and organic solvent of the materials and compositions shown in the columns of GP-1 to 2, YP1 to 3, BP-1, VP-1 and RP-1 in Table 5 below. After uniformly stirring and mixing, the mixture was dispersed for 5 hours with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 1 mm. Thereafter, 30.0 parts of cyclohexanone was added, followed by filtration through a 5 μm filter to prepare pigment dispersions GP-1 and YP2, YP1 to 3, BP-1, VP-1 and RP-1 to RP-3. In the preparation of pigment dispersions GP-1 and YP2, YP1 to 3, BP-1 and VP-1, cyclohexanone was used as a solvent, and in the preparation of pigment dispersions RP-1 to RP-3, methoxypropyl was used as a solvent. Acetate was used.

Figure 2010026268
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(着色組成物(アルカリ現像型レジスト材)RR−1〜6、GR−1〜25およびBR−1〜4の作製)
ついで、表6(赤色着色組成物)、表7−1、7−2(緑色着色組成物)、表8(青色着色組成物)に記載の材料、および各欄に記載の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過して、各色着色組成物(アルカリ現像型レジスト材)RR−1〜6、GR−1〜25およびBR−1〜4を得た。表6〜8中の光重合開始剤としては、チバ・ジャパン社製「イルガキュアOXE−01」を用い、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート/ペンタアクリレート混合物としては、東亞合成株式会社製「アロニクスM402」を用いた。また、レベリング剤溶液としては、東レ・ダウコーニング社製「FZ−2122」(不揮発分100重量%))1部をシクロヘキサノン99部で希釈した溶液を用いた。
(Preparation of colored composition (alkali development type resist material) RR-1 to 6, GR-1 to 25 and BR-1 to 4)
Next, a uniform mixture of the materials described in Table 6 (red coloring composition), Tables 7-1 and 7-2 (green coloring composition), and Table 8 (blue coloring composition), and the composition described in each column. Then, the mixture was filtered through a 1 μm filter to obtain colored compositions (alkali development resist materials) RR-1 to 6, GR-1 to 25, and BR-1 to 4. In Tables 6 to 8, “Irgacure OXE-01” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd. was used as the photopolymerization initiator, and “Aronix M402” manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used as the dipentaerythritol hexaacrylate / pentaacrylate mixture. It was. Further, as a leveling agent solution, a solution obtained by diluting 1 part of “FZ-2122” (non-volatile content: 100% by weight) manufactured by Toray Dow Corning with 99 parts of cyclohexanone was used.

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[実施例1]〈カラーフィルタの作製〉
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色着色組成物RR−4を塗布し、赤色着色組成物の被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて150mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで炭酸ナトリウム0.15重量%、炭酸水素ナトリウム0.05重量%、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスNBL」)0.1重量%および水99.7重量%からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を230℃で20分加熱して、膜厚2.00μmの赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色着色組成物GR−1を塗布し、フォトマスクを介して紫外線を照射したのち、現像して赤色フィルタセグメントの右隣に、膜厚2.92μmの緑色フィルタセグメントを形成した。次いで同様の方法により、青色着色組成物BR−4を塗布し、フォトマスクを介して紫外線を照射したのち、現像して緑色フィルタセグメントの右隣に、膜厚2.00μmの青色フィルタセグメントを形成してカラーフィルタを作製した。
[Example 1] <Preparation of color filter>
A black matrix was patterned on a glass substrate, and a red colored composition RR-4 was applied on the substrate with a spin coater to form a red colored composition film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, an alkali development comprising 0.15% by weight of sodium carbonate, 0.05% by weight of sodium hydrogen carbonate, 0.1% by weight of an anionic surfactant (“PERILEX NBL” manufactured by Kao Corporation) and 99.7% by weight of water After removing the unexposed portion by spray development with a liquid, the substrate was washed with ion-exchanged water, and this substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to form a red filter segment having a thickness of 2.00 μm. In the same manner, the green coloring composition GR-1 was applied, irradiated with ultraviolet rays through a photomask, and then developed to form a green filter segment having a thickness of 2.92 μm on the right side of the red filter segment. . Next, in the same manner, the blue coloring composition BR-4 is applied, irradiated with ultraviolet rays through a photomask, and developed to form a blue filter segment with a film thickness of 2.00 μm on the right side of the green filter segment. Thus, a color filter was produced.

なお、上記赤色フィルタセグメントの膜厚を3.0μmとしたときの、波長580nmにおける光線透過率T(580)と波長600nm〜700nmにおける光線透過率の最大値T(MAX:600−700)を表10の「RR−4」欄に示す。   The light transmittance T (580) at a wavelength of 580 nm and the maximum value T (MAX: 600-700) of the light transmittance at a wavelength of 600 nm to 700 nm when the film thickness of the red filter segment is 3.0 μm. 10 in the “RR-4” column.

また、上記緑色フィルタセグメントの膜厚を3.0μmとしたときの、波長480nmにおける光線透過率T(480)、波長500nmにおける光線透過率T(500)、波長600nmにおける光線透過率T(600)、波長400nm〜460nmにおける透過率の最大値T(MAX:400−460)、400nm〜480nmにおける透過率の最大値T(MAX:400−480)、波長500nm〜600nmにおける透過率の最大値T(MAX:500−600)、波長600nm〜670nmにおける透過率の最大値T(MAX:600−670)を表11−1の「GR−1」欄に示す。   Further, when the film thickness of the green filter segment is 3.0 μm, the light transmittance T (480) at a wavelength of 480 nm, the light transmittance T (500) at a wavelength of 500 nm, and the light transmittance T (600) at a wavelength of 600 nm. , Maximum transmittance T at wavelengths of 400 nm to 460 nm (MAX: 400-460), maximum transmittance T at 400 nm to 480 nm (MAX: 400-480), maximum transmittance T at wavelengths of 500 nm to 600 nm ( MAX: 500-600) and the maximum transmittance T (MAX: 600-670) at wavelengths of 600 nm to 670 nm are shown in the “GR-1” column of Table 11-1.

実施例と比較例に用いた赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントそれぞれに用いた赤色着色組成物、緑色着色組成物、青色着色組成物の組み合わせと、さらには有機EL素子(後述)との組み合わせを表9に示す。   Combination of red coloring composition, green coloring composition, blue coloring composition used for each of the red filter segment, green filter segment, and blue filter segment used in Examples and Comparative Examples, and further, an organic EL element (described later) Table 9 shows the combinations.

[実施例2〜34および比較例1〜13]
赤色着色組成物、緑色着色組成物、青色着色組成物として、表9に記載の組み合わせを用いること、また各色のフィルタセグメントの膜厚を表12−1および12−2に記載の厚さとすることを除いて、実施例1と同様にして、実施例2〜34および比較例1〜13のカラーフィルタを作製した。得られたカラーフィルタの各色フィルタセグメントのx値、y値、Y値および白色(各色フィルタセグメントを透過した光を加法混色したときの白色)におけるx値、y値、Y値、さらにNTSC比を表12−1および表12−2に示す。ここで、比較例1、13については、複数の膜厚水準でカラーフィルタを作製し、膜厚3.0μm以下でカラーフィルタセグメントを作製することができる水準と、NTSC比90%以上を達成することができる水準を探索した。
[Examples 2-34 and Comparative Examples 1-13]
Use the combinations shown in Table 9 as the red coloring composition, the green coloring composition, and the blue coloring composition, and set the film thickness of each color filter segment to the thickness shown in Tables 12-1 and 12-2. Except for, color filters of Examples 2-34 and Comparative Examples 1-13 were produced in the same manner as Example 1. X value, y value, Y value of each color filter segment of the obtained color filter, and x value, y value, Y value, and NTSC ratio in white (white when the light transmitted through each color filter segment is additively mixed) It shows in Table 12-1 and Table 12-2. Here, for Comparative Examples 1 and 13, a color filter is produced at a plurality of film thickness levels, and a level at which a color filter segment can be produced at a film thickness of 3.0 μm or less and an NTSC ratio of 90% or more are achieved. We searched for a level that could be.

また、各実施例、比較例の赤色フィルタセグメントの膜厚を3.0μmとしたときの、波長580nmにおける光線透過率T(580)と波長600nm〜700nmにおける光線透過率の最大値T(MAX:600−700)を表10に示す。   Further, the light transmittance T (580) at a wavelength of 580 nm and the maximum value T (MAX: light transmittance at a wavelength of 600 nm to 700 nm when the film thickness of the red filter segment of each example and comparative example is 3.0 μm. 600-700) is shown in Table 10.

さらに、各実施例、比較例の緑色フィルタセグメントの膜厚を3.0μmとしたときの、波長480nmにおける光線透過率T(480)、長500nmにおける光線透過率T(500)、波長600nmにおける光線透過率T(600)、波長400nm〜460nmにおける透過率の最大値T(MAX:400−460)、400nm〜480nmにおける透過率の最大値T(MAX:400−480)、波長500nm〜600nmにおける透過率の最大値T(MAX:500−600)、波長600nm〜670nmにおける透過率の最大値T(MAX:600−670)を表11−1および表11−2に示す。   Furthermore, the light transmittance T (480) at a wavelength of 480 nm, the light transmittance T (500) at a length of 500 nm, and the light at a wavelength of 600 nm when the film thickness of the green filter segment of each example and comparative example is 3.0 μm. Transmittance T (600), maximum transmittance T at wavelengths of 400 nm to 460 nm (MAX: 400-460), maximum transmittance T at 400 nm to 480 nm (MAX: 400-480), transmission at wavelengths of 500 nm to 600 nm Table 11-1 and Table 11-2 show the maximum value T (MAX: 500-600) of transmittance and the maximum value T (MAX: 600-670) of transmittance at wavelengths of 600 nm to 670 nm.

Figure 2010026268
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(有機EL素子の製造例)
以下に示す有機EL素子の製造例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着(真空蒸着)は10-6Torrの真空中で、基板加熱、冷却等の温度制御なしの条件下で行った。また、素子の発光特性評価においては、電極面積2mm×2mmの有機EL素子の特性を測定した。
(Example of manufacturing an organic EL device)
In the production examples of organic EL elements shown below, all mixing ratios are weight ratios unless otherwise specified. Vapor deposition (vacuum deposition) was performed in a vacuum of 10 −6 Torr and under conditions without temperature control such as substrate heating and cooling. In the evaluation of the light emission characteristics of the element, the characteristics of an organic EL element having an electrode area of 2 mm × 2 mm were measured.

(有機EL素子1(EL−1)の製造)
洗浄したITO電極付きガラス板を酸素プラズマで約1分間処理した後、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(α−NPD)を真空蒸着して、膜厚50nmの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表4の化合物(R−2)と化合物(R−3)を100:0.5の組成比で真空蒸着して、膜厚20nmの第1発光層を作成し、さらに、表2の化合物(B−3)と化合物(B−4)とを100:2の組成比で共蒸着して膜厚40nmの第2発光層を形成した。この発光層の上に、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚30nmの第3発光層を形成し、さらに、α−NPDを5nm、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚20nmの電子注入層を作成し、その上に、フッ化リチウムを膜厚1nm、さらにアルミニウムを300nm蒸着して電極を形成して有機EL素子1を得た。
(Manufacture of organic EL element 1 (EL-1))
After the cleaned glass plate with the ITO electrode was treated with oxygen plasma for about 1 minute, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (α-NPD) was vacuum deposited, A hole injection layer having a thickness of 50 nm was obtained. On this hole injection layer, the compound (R-2) and the compound (R-3) shown in Table 4 are vacuum-deposited at a composition ratio of 100: 0.5 to form a first light emitting layer having a thickness of 20 nm. Further, the compound (B-3) and the compound (B-4) shown in Table 2 were co-evaporated at a composition ratio of 100: 2 to form a second light emitting layer having a thickness of 40 nm. On this light emitting layer, a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex is vacuum-deposited to form a third light emitting layer having a film thickness of 30 nm. Further, α-NPD is 5 nm, and tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex is formed. An electron injection layer having a thickness of 20 nm was formed by vacuum evaporation, and an electrode was formed thereon by vapor-depositing lithium fluoride with a thickness of 1 nm and further aluminum with a thickness of 300 nm to obtain an organic EL element 1.

さらに、この有機EL素子を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライグローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧5Vで発光輝度1500(cd/m2)、最大発光輝度68000(cd/m2)、発光効率3.1(lm/W)の白色発光が得られた。図1に、得られた有機EL素子1の発光スペクトルを示す。 Furthermore, in order to protect this organic EL element from the surrounding environment, it was hermetically sealed in a dry glow box filled with pure nitrogen. This device obtained white light emission with a direct current voltage of 5 V and an emission luminance of 1500 (cd / m 2 ), a maximum emission luminance of 68000 (cd / m 2 ), and an emission efficiency of 3.1 (lm / W). In FIG. 1, the emission spectrum of the obtained organic EL element 1 is shown.

(有機EL素子2(EL−2)の製造)
有機EL素子の製造例1と同様に処理したITO電極付きガラス板に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(α−NPD)を真空蒸着して、膜厚150nmの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、さらに、表4の化合物(R−2)と化合物(R−3)とを100:2の組成比で共蒸着して膜厚10nmの第1発光層を形成した。さらに、表2の化合物(B−1)と化合物(B−4)とを100:3の組成比で共蒸着して膜厚20nmの第2発光層を形成した。この発光層の上に、さらに、α−NPDを5nm、表3の化合物(G−3)を20nm蒸着して第3発光層を形成した。さらに、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚35nmの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを1nm、次いでアルミニウムを200nm蒸着して電極を形成して、有機EL素子を得た。
(Manufacture of organic EL element 2 (EL-2))
4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (α-NPD) was vacuum-deposited on a glass plate with an ITO electrode treated in the same manner as in Production Example 1 of the organic EL element. A hole injection layer having a thickness of 150 nm was obtained. On the hole injection layer, the compound (R-2) and the compound (R-3) shown in Table 4 are further co-evaporated at a composition ratio of 100: 2 to form a first light emitting layer having a thickness of 10 nm. did. Further, the compound (B-1) and the compound (B-4) in Table 2 were co-evaporated at a composition ratio of 100: 3 to form a second light emitting layer having a thickness of 20 nm. On this light emitting layer, 5 nm of α-NPD and 20 nm of the compound (G-3) in Table 3 were further evaporated to form a third light emitting layer. Further, a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex was vacuum-deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 35 nm, and then an electrode was formed by first depositing 1 nm of lithium fluoride and then 200 nm of aluminum. The organic EL element was obtained.

さらに、この有機EL素子を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライグローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧5Vで発光輝度950(cd/m2)、最大発光輝度55000(cd/m2)、発光効率3.9(lm/W)の白色発光が得られた。図2に、得られた機EL素子2の発光スペクトルを示す。 Furthermore, in order to protect this organic EL element from the surrounding environment, it was hermetically sealed in a dry glow box filled with pure nitrogen. This device produced white light emission with a direct current voltage of 5 V and an emission luminance of 950 (cd / m 2 ), a maximum emission luminance of 55000 (cd / m 2 ), and an emission efficiency of 3.9 (lm / W). FIG. 2 shows an emission spectrum of the obtained device EL element 2.

有機EL素子1および2(EL−1およびEL−2)の430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲それぞれにおいて発光強度が極大となるピーク波長((λ1)、(λ2)と、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)を表13に示す。 Peak wavelengths ((λ 1 ), (λ 2 ) at which the emission intensity becomes maximum in the range of 430 nm to 485 nm and the wavelength of 580 nm to 620 nm of the organic EL elements 1 and 2 (EL-1 and EL-2), the ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 and (I 2 / I 1) shown in Table 13.

[カラーフィルタの色相評価]
各実施例および比較例で作製したカラーフィルタに、表9に示す組み合わせで有機EL素子1および2(EL−1およびEL−2)を用いて光を照射したときのカラーフィルタの色特性を顕微分光光度計(オリンパス光学社製「OSP−SP100」)を用いて測定した。各色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点(x、y)、NTSC比(アメリカNational Television System Committee(NTSC)により定められた標準方式の3原色、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、赤(0.14,0.08)により囲まれる面積に対する比率)、白色表示の明度(Y値)を表12−1、表12−2に示す。
[Hue evaluation of color filter]
The color characteristics of the color filters when the organic EL elements 1 and 2 (EL-1 and EL-2) are irradiated with light in the combinations shown in Table 9 to the color filters produced in each example and comparative example are microscopically observed. Measurement was performed using a spectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). Chromaticity point (x, y) in the CIE color system of each color filter segment, NTSC ratio (standard primary three colors defined by the US National Television System Committee (NTSC), red (0.67, 0.33), Table 12-1 and Table 12-2 show the brightness (Y value) of white display and the ratio of the area surrounded by green (0.21, 0.71) and red (0.14, 0.08).

Figure 2010026268
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上記表の結果から、膜厚3.0μm以下の薄膜の条件で緑色フィルタセグメントおよび赤色フィルタセグメントがそれぞれ下記の条件を満たす実施例1〜34のカラーフィルタと有機EL素子を用いたときは、緑色フィルタセグメントの色度(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たすとともに、NTSC比90%を達成することができ、色再現性も良好であった。また、各色フィルタセグメントの膜厚も3.0μm以下でカラーフィルタの生産性も良好であった。   From the results in the above table, when the color filter and organic EL element of Examples 1 to 34 satisfying the following conditions respectively for the green filter segment and the red filter segment under the condition of a thin film having a thickness of 3.0 μm or less, The chromaticity (xG, yG) of the filter segment satisfied xG ≦ 0.270 and yG ≧ 0.650, an NTSC ratio of 90% was achieved, and color reproducibility was also good. Further, the film thickness of each color filter segment was 3.0 μm or less, and the productivity of the color filter was good.

〔緑色フィルタセグメントの条件〕
下記(A)〜(B)の条件を満たすと共に下記(C)〜(D)いずれかの条件を満たす。
(A)波長500nmにおける透過率が600nmにおける透過率の5倍以上であるとともに、波長600nmにおける透過率が4%未満である。
(B)波長480nmにおける透過率が12%未満であるとともに、波長400nm〜460nmにおける透過率の最大値が2%以下である。
(C)波長400nm〜460nmにおける透過率の最大値が1%未満である。
(D)波長600nm〜670nmにおける透過率の最大値が1%以下である。
[Conditions for green filter segment]
The following conditions (A) to (B) are satisfied, and any of the following conditions (C) to (D) is satisfied.
(A) The transmittance at a wavelength of 500 nm is not less than 5 times the transmittance at 600 nm, and the transmittance at a wavelength of 600 nm is less than 4%.
(B) The transmittance at a wavelength of 480 nm is less than 12%, and the maximum value of the transmittance at a wavelength of 400 nm to 460 nm is 2% or less.
(C) The maximum transmittance at a wavelength of 400 nm to 460 nm is less than 1%.
(D) The maximum value of transmittance at a wavelength of 600 nm to 670 nm is 1% or less.

〔赤色フィルタセグメントの条件〕
波長580nm未満の光線透過率が1%以下で、波長600nm〜700nmにおける光線透過率の最大値が85%以上である。
[Conditions for red filter segment]
The light transmittance at a wavelength of less than 580 nm is 1% or less, and the maximum light transmittance at a wavelength of 600 nm to 700 nm is 85% or more.

また、C.I.ピグメント グリーン 7とC.I.ピグメント イエロー 139を組み合わせた緑色着色組成物GR−1〜3と有機EL素子1(EL−1)とを組み合わせて用いた実施例1〜3の中で、yGが0.650に近い条件で比較すると、GR−3を用いた実施例3の膜厚がGR−1,GR−2を用いた実施例1,2の膜厚よりも薄く、カラーフィルタの生産性が良好であった。上記GR−3と有機EL素子2(EL−2)を用いた実施例21についても、3.0μm以下の条件でNTSC比100%を達成した。   In addition, C.I. I. Pigment Green 7 and C.I. I. Among Examples 1 to 3 in which the green coloring composition GR-1 to 3 combined with Pigment Yellow 139 and the organic EL element 1 (EL-1) were used in combination, comparison was made under a condition where yG was close to 0.650. Then, the film thickness of Example 3 using GR-3 was thinner than those of Examples 1 and 2 using GR-1 and GR-2, and the productivity of the color filter was good. Also about Example 21 using the said GR-3 and organic EL element 2 (EL-2), NTSC ratio 100% was achieved on the conditions of 3.0 micrometers or less.

C.I.ピグメント グリーン 7とC.I.ピグメント イエロー 150を組み合わせたGR−9、GR−10と有機EL素子1(EL−1)とを組み合わせて用いた実施例4〜7については、膜厚が3.0μm以下でNTSC比90%を達成することは出来たが、NTSC比100%を達成することは出来なかった。上記GR−9、GR−10と有機EL素子(EL−2)を用いた実施例22,23については膜厚3.0μm以下の条件でNTSC比100%を達成した。   C. I. Pigment Green 7 and C.I. I. About Example 4-7 which used GR-9, GR-10 which combined pigment yellow 150, and organic EL element 1 (EL-1) in combination, film thickness is 3.0 micrometers or less, and NTSC ratio 90% Although we were able to achieve it, we were not able to achieve 100% of NTSC. About Example 22 and 23 using the said GR-9, GR-10, and an organic electroluminescent element (EL-2), NTSC ratio 100% was achieved on conditions with a film thickness of 3.0 micrometers or less.

C.I.ピグメント グリーン 36とC.I.ピグメント イエロー 185とを組み合わせたGR−14、GR−15と有機EL素子1(EL−1)とを組み合わせて用いた実施例8〜10についても、膜厚が3.0μm以下でNTSC比90%を達成することは出来たが、NTSC比100%を達成することは出来なかった。上記GR−14と有機EL素子(EL−2)を組み合わせた実施例24については膜厚が3.0μm以下でNTSC比100%を達成することが出来た。   C. I. Pigment Green 36 and C.I. I. Also in Examples 8 to 10 in which GR-14, GR-15 in combination with Pigment Yellow 185 and Organic EL element 1 (EL-1) were used in combination, the film thickness was 3.0 μm or less and the NTSC ratio was 90%. Was achieved, but 100% of NTSC was not achieved. About Example 24 which combined the said GR-14 and organic electroluminescent element (EL-2), the film thickness was 3.0 micrometers or less, and NTSC ratio 100% was able to be achieved.

C.I.ピグメント グリーン 7とC.I.ピグメント イエロー 185とを組み合わせたGR−19、20,21,22,23,24を用いた実施例11〜20に関しても、膜厚が3.0μm以下でNTSC比90%を達成することが出来た。特に、GR−19,20,21,22を用いた実施例12、14、15、17では膜厚が3.0μm以下でNTSC比100%を達成することが出来た。有機EL素子としてEL−2を用いた場合も、GR−19、21,22,23を使用した実施例26、27、32、33、34にて膜厚3.0μm以下の条件でNTSC比100%を達成した。   C. I. Pigment Green 7 and C.I. I. Regarding Examples 11 to 20 using GR-19, 20, 21, 22, 23, and 24 combined with Pigment Yellow 185, the NTSC ratio of 90% could be achieved with a film thickness of 3.0 μm or less. . In particular, Examples 12, 14, 15, and 17 using GR-19, 20, 21, and 22 were able to achieve an NTSC ratio of 100% when the film thickness was 3.0 μm or less. Even when EL-2 is used as the organic EL element, the NTSC ratio was 100 under the conditions of Examples 26, 27, 32, 33, and 34 using GR-19, 21, 22, 23, and a film thickness of 3.0 μm or less. % Achieved.

赤色着色組成物が異なり緑色・青色着色組成物が同一である実施例25〜29を比較すると、C.I.ピグメント レッド 177とC.I.ピグメント レッド 179を組み合わせた実施例26〜28のNTSC比が実施例25、29のNTSC比よりも広く、色再現性が良好であった。   A comparison of Examples 25 to 29, in which the red coloring composition is different and the green and blue coloring compositions are the same, C.I. I. Pigment Red 177 and C.I. I. Pigment Red 179 was combined with Examples 26 to 28 with a wider NTSC ratio than Examples 25 and 29 with a good color reproducibility.

青色着色組成物が異なり緑色・赤色着色組成物が同一である実施例26、30、31を比較すると、C.I.ピグメント バイオレット 23の比率が多い青色着色組成物を用いたものほど青色フィルタセグメントの色再現性が良好で広いNTSC比が得られた。特に、C.I.ピグメント バイオレット 23の比率が50%以上であるBR−3,BR−4を用いた実施例26と30にてNTSC比が90%を大きく上回り、色再現性が良好であった。   Comparing Examples 26, 30, and 31 in which the blue coloring composition is different and the green and red coloring compositions are the same, C.I. I. The color reproducibility of the blue filter segment was better and the wider NTSC ratio was obtained as the blue colored composition having a higher ratio of Pigment Violet 23 was used. In particular, C.I. I. In Examples 26 and 30 using BR-3 and BR-4 in which the ratio of Pigment Violet 23 was 50% or more, the NTSC ratio greatly exceeded 90%, and the color reproducibility was good.

有機EL素子1(EL−1)とRR−1,GR−17,BR−1を組み合わせた比較例1、および有機EL素子2(EL−2)とRR−1、GR−17、BR−1を組み合わせた比較例13では、膜厚3.0μm以下ではyG≧0.650となる条件が得られず、膜厚3.0μm以下でNTSC比90%を達成することが出来なかった。   Comparative Example 1 combining organic EL element 1 (EL-1) with RR-1, GR-17, BR-1, and organic EL element 2 (EL-2) with RR-1, GR-17, BR-1 In Comparative Example 13 combining the above, a condition of yG ≧ 0.650 could not be obtained at a film thickness of 3.0 μm or less, and NTSC ratio of 90% could not be achieved at a film thickness of 3.0 μm or less.

有機EL素子1(EL−1)と、黄色顔料を含まないGR−12を組み合わせた比較例2では、yGが0.650を大きく下回り、NTSC比が70%と非常に低かった。また、緑色フィルタセグメントの膜厚も3.0μmより厚くなった。   In Comparative Example 2 in which the organic EL element 1 (EL-1) and GR-12 containing no yellow pigment were combined, yG was significantly lower than 0.650, and the NTSC ratio was very low at 70%. The film thickness of the green filter segment was also thicker than 3.0 μm.

有機EL素子1(EL−1)と、C.I.ピグメント イエロー 139の比率がPigment Green7の比率に対して非常に多いGR−4,5、6を組み合わせた比較例3〜5と、Pigment Yellow185の比率がPigment Green7の比率に対して非常に多いGR−25を組み合わせた比較例12では、xG>0.270となり、緑色の色再現性が悪かった。また、比較例4、5ではNTSC比90%も達成することが出来なかった。   Organic EL element 1 (EL-1), C.I. I. Pigment Yellow 139 has a very large ratio of Pigment Green 7 to Comparative Examples 3 to 5 in combination with GR-4, 5 and 6, and Pigment Yellow 185 has a very large ratio of Pigment Green 7 to GR- In Comparative Example 12 in which 25 was combined, xG> 0.270, and the green color reproducibility was poor. In Comparative Examples 4 and 5, NTSC ratio of 90% could not be achieved.

有機EL素子1(EL−1)と、C.I.ピグメント グリーン 7の比率がC.I.ピグメント イエロー 150に対して非常に多いGR−7,GR−8を組み合わせた比較例6,7と、C.I.ピグメント グリーン 7の比率がC.I.ピグメント イエロー 150に対して非常に少ないGR−11を組み合わせた比較例8では、膜厚が3.0μm以下でNTSC比90%を達成することが出来なかった。   Organic EL element 1 (EL-1), C.I. I. Pigment Green 7 ratio is C.I. I. Comparative Examples 6 and 7 in which GR-7 and GR-8 are combined in an extremely large amount with respect to CI Pigment Yellow 150; I. Pigment Green 7 ratio is C.I. I. In Comparative Example 8 in which a very small amount of GR-11 was combined with Pigment Yellow 150, the NTSC ratio of 90% could not be achieved when the film thickness was 3.0 μm or less.

有機EL素子1(EL−1)と、C.I.ピグメント グリーン 36の比率がC.I.ピグメント イエロー 185に対して非常に多いGR−13を組み合わせた比較例9では、膜厚が3.0μm以下でNTSC比90%を達成することが出来なかった。   Organic EL element 1 (EL-1), C.I. I. Pigment Green 36 ratio is C.I. I. In Comparative Example 9 in which a very large amount of GR-13 was combined with Pigment Yellow 185, a film thickness of 3.0 μm or less could not achieve an NTSC ratio of 90%.

有機EL素子1(EL−1)と、C.I.ピグメント グリーン 36の比率がC.I.ピグメント イエロー 185に対して非常に少ないGR−16を組み合わせた比較例10では、yG≧0.650となる条件が膜厚が3.0μm以下で得られたものの、xG>0.270となり、緑色フィルタセグメントの色再現性が悪かった。また、NTSC比90%を達成することも出来なかった。   Organic EL element 1 (EL-1), C.I. I. Pigment Green 36 ratio is C.I. I. In Comparative Example 10 in which a very small amount of GR-16 was combined with Pigment Yellow 185, the condition of yG ≧ 0.650 was obtained when the film thickness was 3.0 μm or less, but xG> 0.270, and green The color reproducibility of the filter segment was poor. Moreover, 90% of NTSC ratio could not be achieved.

有機EL素子1(EL−1)と、C.I.ピグメント グリーン 7の比率がC.I.ピグメント イエロー 185に対して非常に多いGR−18を組み合わせた比較例11では、yG≧0.650となる条件が、膜厚3.0μm以下で得られなかった。   Organic EL element 1 (EL-1), C.I. I. Pigment Green 7 ratio is C.I. I. In Comparative Example 11 in which a large amount of GR-18 was combined with Pigment Yellow 185, the condition of yG ≧ 0.650 was not obtained with a film thickness of 3.0 μm or less.

有機EL素子1(EL−1)の発光スペクトル図である。It is an emission spectrum figure of organic EL element 1 (EL-1). 有機EL素子2(EL−2)の発光スペクトル図である。It is an emission spectrum figure of organic EL element 2 (EL-2).

Claims (10)

顔料または少なくとも顔料を含む着色組成物を用いて形成された、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントを有する有機EL表示装置に用いるカラーフィルタにおいて、
緑色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料とを含有し、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である発光スペクトルをもつ有機EL素子を用いた場合に、CIE表色系における色度点(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たし、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタ。
In a color filter used for an organic EL display device having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, formed using a pigment or a coloring composition containing at least a pigment,
The green filter segment is C.I. I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. Pigment Yellow 185 and at least one yellow pigment selected from the group consisting of a pigment having spectral characteristics having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, at least a wavelength range of 430 nm to 485 nm, and a wavelength of 580 nm to 620nm range peak wavelength emission intensity is maximum of (λ 1), (λ 2 ) has a ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1 ) Is 0.4 or more and 1.2 or less, the chromaticity point (xG, yG) in the CIE color system is xG ≦ 0.270, yG ≧ 0.650. And a film thickness of 3.0 μm or less, a color filter for organic EL display devices.
赤色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント レッド 177およびC.I.ピグメント レッド 179から選ばれる少なくとも1種の顔料を含有し、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とする請求項1記載の有機EL表示装置用カラーフィルタ。   The red filter segment is C.I. I. Pigment red 177 and C.I. I. 2. The color filter for an organic EL display device according to claim 1, comprising at least one pigment selected from CI Pigment Red 179 and having a film thickness of 3.0 μm or less. 青色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント ブルー 15:6およびC.I.ピグメント バイオレット 23を含有し、C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量とC.I.ピグメント バイオレット 23の重量の比〔(C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量)/(C.I.ピグメント バイオレット 23の重量)〕が85/15〜20/80であり、膜厚が3.0μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の有機EL表示装置用カラーフィルタ。   The blue filter segment is C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 weight and C.I. I. The ratio of the weight of pigment violet 23 [(CI pigment blue 15: 6 weight) / (weight of CI pigment violet 23)] is 85/15 to 20/80, and the film thickness is 3. The color filter for an organic EL display device according to claim 1, wherein the color filter is 0 μm or less. 請求項1ないし3記載のいずれかに記載の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて、
波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である分光特性をもつ有機EL素子を用いた場合に、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して90%以上であり、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントの膜厚がいずれも3.0μm以下であることを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタ。
In the color filter for organic EL display devices in any one of Claims 1 thru | or 3,
A peak wavelength (λ 1 ) having spectral characteristics having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, and having a maximum emission intensity in a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength range of 580 nm to 620 nm; (lambda 2) has, organic having the spectral characteristic ratio of the emission intensity I 2 (I 2 / I 1 ) is 0.4 to 1.2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 When an EL element is used, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are (xR, yR), (xG, yG), and (xB, yB), respectively. When the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), blue (0.14, 0.08) A color filter for an organic EL display device, wherein the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment have a film thickness of 3.0 μm or less.
請求項1ないし3記載のいずれかに記載の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて、
波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である分光特性をもつ有機EL素子を用いた場合に、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して100%以上であり、前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントの膜厚がいずれも3.0μm以下であることを特徴とする有機EL表示装置用カラーフィルタ。
In the color filter for organic EL display devices in any one of Claims 1 thru | or 3,
A peak wavelength (λ 1 ) having spectral characteristics having two or more maximum values within a wavelength range of 400 nm to 700 nm, and having a maximum emission intensity in a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength range of 580 nm to 620 nm; (lambda 2) has, organic having the spectral characteristic ratio of the emission intensity I 2 (I 2 / I 1 ) is 0.4 to 1.2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 When an EL element is used, the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment are (xR, yR), (xG, yG), and (xB, yB), respectively. When the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), blue (0.14, 0.08) A color filter for an organic EL display device, wherein the red filter segment, the green filter segment, and the blue filter segment have a film thickness of 3.0 μm or less.
顔料または少なくとも顔料を含む着色組成物を用いて形成された、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントを有し、それらの膜厚がいずれも3.0μm以下であるカラーフィルタと、波長400nm〜700nmの範囲内で2つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長430nm〜485nmの範囲と波長580nm〜620nmの範囲に発光強度が極大となるピーク波長(λ1)、(λ2)を有し、波長λ1における発光強度I1と波長λ2における発光強度I2の比(I2/I1)が0.4以上1.2以下である発光スペクトルをもつ有機EL素子とを有する有機EL表示装置であって、
緑色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント グリーン 7およびC.I.ピグメント グリーン 36から選ばれる少なくとも1種の緑色顔料と、C.I.ピグメント イエロー 139、C.I.ピグメント イエロー 150およびC.I.ピグメント イエロー 185から選ばれる少なくとも1種の黄色顔料とを含有し、前記有機EL素子を用いた場合にCIE表色系における色度点(xG、yG)がxG≦0.270、yG≧0.650を満たす有機EL表示装置。
A color filter having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, each of which has a film thickness of 3.0 μm or less, formed using a pigment or a coloring composition containing at least a pigment, and a wavelength of 400 nm A peak wavelength (λ 1 ) having a spectral characteristic having two or more maximum values in a range of ˜700 nm and a maximum emission intensity in a wavelength range of 430 nm to 485 nm and a wavelength range of 580 nm to 620 nm, (λ has a 2), the organic EL device having an emission spectrum ratio of the emission intensity I 2 in the light-emitting intensity I 1 and the wavelength lambda 2 at a wavelength lambda 1 (I 2 / I 1) is 0.4 to 1.2 An organic EL display device comprising:
The green filter segment is C.I. I. Pigment green 7 and C.I. I. At least one green pigment selected from CI Pigment Green 36; I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150 and C.I. I. And at least one yellow pigment selected from CI Pigment Yellow 185, and when the organic EL element is used, the chromaticity points (xG, yG) in the CIE color system are xG ≦ 0.270, yG ≧ 0. An organic EL display device that satisfies 650.
赤色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント レッド 177およびC.I.ピグメント レッド 179から選ばれる少なくとも1種の顔料を含有することを特徴とする請求項6記載の有機EL表示装置。   The red filter segment is C.I. I. Pigment red 177 and C.I. I. The organic EL display device according to claim 6, comprising at least one pigment selected from CI Pigment Red 179. 青色フィルタセグメントが、C.I.ピグメント ブルー 15:6およびC.I.ピグメント バイオレット 23を含有し、C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量とC.I.ピグメント バイオレット 23の重量の比〔(C.I.ピグメント ブルー 15:6の重量)/(C.I.ピグメント バイオレット 23の重量)〕が85/15〜20/80であることを特徴とする請求項6または7に記載の有機EL表示装置。   The blue filter segment is C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. The ratio of the weight of pigment violet 23 [(CI pigment blue 15: 6 weight) / (weight of CI pigment violet 23)] is 85/15 to 20/80. Item 8. The organic EL display device according to Item 6 or 7. 請求項6ないし8のいずれかに記載の有機EL表示装置において、
前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して90%以上であることを特徴とする有機EL表示装置。
The organic EL display device according to any one of claims 6 to 8,
When the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, green filter segment, and blue filter segment are (xR, yR), (xG, yG), and (xB, yB), respectively, an xy chromaticity diagram The area of the triangle surrounded by these three points above is the area surrounded by red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), and blue (0.14, 0.08) 90% or more of the organic EL display device.
請求項6ないし8のいずれかに記載の有機EL表示装置において、
前記赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントのCIE表色系における色度点をそれぞれ(xR,yR)、(xG,yG)、(xB,yB)としたとき、x−y色度図上のこれらの3点で囲まれる三角形の面積が、赤(0.67,0.33)、緑(0.21,0.71)、青(0.14,0.08)により囲まれる面積に対して100%以上であることを特徴とする有機EL表示装置。
The organic EL display device according to any one of claims 6 to 8,
When the chromaticity points in the CIE color system of the red filter segment, green filter segment, and blue filter segment are (xR, yR), (xG, yG), and (xB, yB), respectively, an xy chromaticity diagram The area of the triangle surrounded by these three points above is the area surrounded by red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), and blue (0.14, 0.08) 100% or more of the organic EL display device,
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