JP2010023166A - Manufacturing method for single crystal substrate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、単結晶基板の製造方法に関し、特に、単結晶基板の結晶軸に対する切断角度を所望の角度に調整することが可能な単結晶基板の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing a single crystal substrate, and more particularly to a method for manufacturing a single crystal substrate capable of adjusting a cutting angle with respect to a crystal axis of the single crystal substrate to a desired angle.
通信機器、情報機器、民生機器などの電子機器に使用されている圧電振動子や圧電発振器などの圧電デバイスに用いる圧電振動片の圧電材料として、安定した周波数特性を得られることなどから単結晶の水晶が採用されている。この水晶からなる水晶振動片は、人工水晶原石の一部を結晶軸(光軸)を明確にしてブロック状に成形した水晶ランバードから所定の切断角度で切り出された単結晶基板としての水晶ウェハを用いて形成される。ここで、所定の切断角度とは、水晶の結晶軸に対して狙った角度だけ傾けたカット角を指し、例えば、結晶軸から35度15分傾けた切断角度で切り出された水晶ウェハを用いて形成されたATカット水晶振動片は、広範囲な温度領域において安定した周波数が得られる優れた温度特性を有する圧電振動片として古くから用いられている。
このように、水晶ランバードから所望の切断角度にて水晶ウェハを切り出す方法として、ワイヤソーを用いた切断方法が広く用いられている(例えば特許文献1を参照)。
As a piezoelectric material for piezoelectric vibrating pieces used in piezoelectric devices such as piezoelectric vibrators and piezoelectric oscillators used in electronic equipment such as communication equipment, information equipment, and consumer equipment, it is possible to obtain stable frequency characteristics. Crystal is adopted. This quartz crystal vibrating piece consists of a quartz crystal wafer as a single crystal substrate cut out at a predetermined cutting angle from a quartz lambard in which a portion of an artificial quartz crystal is formed into a block shape with a clear crystal axis (optical axis). Formed using. Here, the predetermined cutting angle refers to a cutting angle inclined by a target angle with respect to the crystal axis of the crystal, for example, using a crystal wafer cut at a cutting angle of 35
As described above, a cutting method using a wire saw is widely used as a method of cutting a quartz wafer from a quartz lambard at a desired cutting angle (see, for example, Patent Document 1).
図12に、特許文献1に記載されたワイヤソー(マルチワイヤソー)を模式的に説明する斜視図を示す。図12において、ワイヤソー150は、外周面にらせん状の溝が形成されるとともに相互に離して配置された一対のガイドローラ152と、一対のガイドローラ152のうち一方のガイドローラ152の一端側から他方のガイドローラ152の他端側まで前記溝に沿って巻回されるとともにその上方に配置されたローラ(図示せず)によって反転されるエンドレスのワイヤ153と、一対のガイドローラ152を同一の方向へ正転または逆転させるモータ(図示せず)とを有している。また、一対のガイドローラ152の下方には、ワイヤソー150により被切断物としてのワークを切断する際に用いられるワーク取り付け治具(マルチワイヤソー用治具)151が配置されている。ワーク取り付け治具151は、図示しない昇降装置によって昇降可能な取り付け台155上に貼り付け板156が取り付けられてなり、貼り付け板156上にワークとしての水晶ランバード1Aが接着剤により貼着される。
FIG. 12 is a perspective view schematically illustrating the wire saw (multi-wire saw) described in
水晶ランバード1Aの切断を行う際には、X線回折装置を用いて水晶ランバード1Aの結晶軸に対して所定の角度をなす切断角度(カット角)の目標線を引き、その目標線を貼り付け板156上の基準線に一致させた状態で、水晶ランバード1Aを貼り付け板156上に接着剤により貼着する。そして、水晶ランバード1Aが貼着された貼り付け板156を取り付け台155上に取り付けて固定し、昇降装置により取り付け台155を上昇させながら一対のガイドローラ152を同一方向へ回転させる。すると、一対のガイドローラ152間ではそれぞれのワイヤ153が同一方向に走行して水晶ランバード1Aに接触し、ワイヤ153と水晶ランバード1Aに図示しない研磨液が供給されることにより、水晶ランバード1Aから、所定の切断角度に狙いこまれた切断面を有する複数の水晶ウェハ(水晶片)が切り出される。
When cutting the
上記のようにして切り出された水晶ウェハは、所望の周波数が得られる薄さまで研磨される。水晶ウェハを研磨する研磨装置としては、通常、水晶ウェハを単数または複数保持するウェハ保持孔を有する遊星歯車としてのキャリアと、サンギヤ(太陽歯車)と、インターナルギヤ(内歯車)とを有する所謂遊星歯車方式の両面研磨装置(両面ラッピング装置)が用いられる(例えば特許文献2を参照)。この遊星歯車方式の両面研磨装置を用いて水晶ウェハを研磨する際には、ウェハ保持孔に水晶ウェハを保持させたキャリアを両面研磨装置の中心部のサンギヤおよび外周部のインターナルギヤの間に保持させるとともに、その水晶ウェハが保持されたキャリアの上下方向に配置された下定盤および上定盤により水晶ウェハの両主面を押し付けるようにキャリアを挟み込む。そして、水晶ウェハの上方から研磨スラリー(砥粒)を供給しながら下定盤および上定盤を相対方向に回転させると同時に、サンギヤとインターナルギヤとによってキャリアを自転および公転させることで、水晶ウェハの両主面を同時に研磨する。 The quartz wafer cut out as described above is polished to such a thickness that a desired frequency can be obtained. As a polishing apparatus for polishing a quartz wafer, a so-called planetary gear carrier having a wafer holding hole for holding one or more quartz wafers, a sun gear (sun gear), and an internal gear (internal gear) is usually used. A planetary gear type double-side polishing apparatus (double-side lapping apparatus) is used (see, for example, Patent Document 2). When a crystal wafer is polished using this planetary gear type double-side polishing apparatus, a carrier holding the crystal wafer in the wafer holding hole is placed between the sun gear at the center of the double-side polishing apparatus and the internal gear at the outer periphery. The carrier is sandwiched between the lower surface plate and the upper surface plate which are arranged in the vertical direction of the carrier on which the crystal wafer is held, so as to press both main surfaces of the crystal wafer. Then, while rotating the lower surface plate and the upper surface plate in a relative direction while supplying polishing slurry (abrasive grains) from above the quartz wafer, the carrier is rotated and revolved by the sun gear and the internal gear, thereby producing the quartz wafer. Polish both main surfaces at the same time.
ところで、水晶振動片の発振周波数は水晶振動片のサイズによって決定され、平面形状が同じ場合には、発振周波数は水晶振動片の厚みに依存する。また、水晶振動片の結晶軸に対する切断角度は、水晶振動片の温度特性に特に影響を及ぼすために、水晶ウェハの製造工程においては切断角度を厳しく管理する必要がある。水晶ウェハの切断角度は、水晶ランバードから水晶ウェハを切り出す工程で概ね決定され、その後の研磨工程では切断角度が保持されたまま両面研磨されるので、水晶ウェハの切り出し工程において切断角度にかかる工程管理を行うことが特に重要になる。
しかしながら、特許文献1に記載されたワイヤソー150により水晶ウェハを切り出す工程においては、ワーク取り付け治具151と貼り付け板156の取り付けのずれ、および貼り付け板156への水晶ランバード1Aの貼り付け位置のずれなどの工程内のばらつき要因や、ガイドローラ152の摩耗やずれ、あるいはワイヤ153の伸びなどのワイヤソー150の経時的な劣化などによって、切断された水晶ウェハの切断角度が狙い値から外れて不良品となり歩留りを低下させる虞があるという問題があった。
By the way, the oscillation frequency of the crystal vibrating piece is determined by the size of the crystal vibrating piece. When the planar shape is the same, the oscillation frequency depends on the thickness of the crystal vibrating piece. Further, since the cutting angle of the crystal vibrating piece with respect to the crystal axis particularly affects the temperature characteristics of the crystal vibrating piece, it is necessary to strictly control the cutting angle in the manufacturing process of the crystal wafer. The crystal wafer cutting angle is generally determined in the process of cutting out the crystal wafer from the crystal lambard, and in the subsequent polishing process, both sides are polished while maintaining the cutting angle, so the process control for the cutting angle in the crystal wafer cutting process is performed. It is especially important to do.
However, in the process of cutting out the crystal wafer with the wire saw 150 described in
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。 SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following forms or application examples.
〔適用例1〕本適用例にかかる単結晶基板の製造方法は、少なくとも遊星歯車方式の両面研磨装置を用いて単結晶基板を研磨する工程を含み、結晶軸に対して所定の切断角度の切断面を有する単結晶基板の製造方法であって、単結晶材料から前記所定の切断角度を狙って前記単結晶基板を切り出すウェハ切り出しステップと、前記単結晶基板を所定量研磨する初期研磨ステップと、前記初期研磨ステップの後で、前記単結晶基板の切断角度を測定する初期切断角度測定ステップと、前記初期切断角度測定ステップで測定された前記単結晶基板の測定値が規格値の許容範囲外であった場合に、前記単結晶基板の少なくとも一方の面の前記結晶軸に直交する辺のうちいずれか1辺側の近傍に、切断角度を前記規格値の許容範囲内に補正し得る形状の段差を形成する段差形成ステップと、前記段差形成ステップの後で、前記単結晶基板を少なくとも前記段差が除去されるまで研磨する切断角度補正研磨ステップと、を含むことを特徴とする。 Application Example 1 A method of manufacturing a single crystal substrate according to this application example includes a step of polishing the single crystal substrate using at least a planetary gear type double-side polishing apparatus, and cutting at a predetermined cutting angle with respect to the crystal axis. A method of manufacturing a single crystal substrate having a surface, a wafer cutting step of cutting out the single crystal substrate from the single crystal material to aim at the predetermined cutting angle, and an initial polishing step of polishing the single crystal substrate by a predetermined amount; After the initial polishing step, an initial cutting angle measurement step for measuring a cutting angle of the single crystal substrate, and a measurement value of the single crystal substrate measured in the initial cutting angle measurement step is outside an allowable range of a standard value. If there is, a shape capable of correcting the cutting angle within the allowable range of the standard value in the vicinity of any one side of the sides orthogonal to the crystal axis of at least one surface of the single crystal substrate A step forming step of forming a step, after said step forming step, characterized in that it comprises a and a cutting angle correction polishing step of polishing until at least the step a single crystal substrate is removed.
発明者は、単結晶材料から結晶軸に対する所定の切断角度を狙って切り出された単結晶基板の少なくとも一方の面に、厚みや幅などの形状を制御した段差を設けてから研磨することにより、切断角度を所定量シフトさせることが可能であることを見出した。
上記構成の単結晶基板の製造方法によれば、単結晶基板上に設ける段差の形状と前記段差を設けた前記単結晶基板の研磨前後の切断角度のシフト量との関係を示すデータを予め取得しておき、このデータに基づいて、所望の切断角度に補正可能な段差の形状を決定して単結晶基板上に段差を形成してから切断角度補正研磨を施す構成となっている。これにより、高精度にて切断角度が調整された単結晶基板を得ることができるとともに、ウェハ切り出しステップにおいて切断角度が規格値の許容範囲を外れた場合に、切断角度を補正して所望の切断角度の切断面を有する単結晶基板を得ることができるので、単結晶基板を高歩留りにて製造することができる。
The inventor provides a step having a controlled shape such as thickness and width on at least one surface of a single crystal substrate that is cut from the single crystal material with a predetermined cutting angle with respect to the crystal axis. It has been found that the cutting angle can be shifted by a predetermined amount.
According to the method for manufacturing a single crystal substrate having the above-described structure, data indicating the relationship between the shape of the step provided on the single crystal substrate and the shift amount of the cutting angle before and after polishing the single crystal substrate provided with the step is acquired in advance. In addition, based on this data, the shape of the step that can be corrected to a desired cutting angle is determined, the step is formed on the single crystal substrate, and then the cutting angle correction polishing is performed. As a result, a single crystal substrate whose cutting angle is adjusted with high accuracy can be obtained, and when the cutting angle is outside the allowable range of the standard value in the wafer cutting step, the cutting angle is corrected and the desired cutting is performed. Since a single crystal substrate having an angle cut surface can be obtained, the single crystal substrate can be manufactured with a high yield.
〔適用例2〕上記適用例にかかる単結晶基板の製造方法において、前記段差が、前記単結晶基板の前記段差が設けられた面において、前記結晶軸と同じ方向の仮想の中心線に対して線対称に設けられていることを特徴とする。 Application Example 2 In the method for manufacturing a single crystal substrate according to the application example described above, the step is on a virtual center line in the same direction as the crystal axis on the surface of the single crystal substrate where the step is provided. It is provided with line symmetry.
この構成によれば、段差が設けられた単結晶基板に切断角度補正研磨を施す際に、段差によって単結晶基板に生じる研磨圧の分布のバランスが、研磨の進行にともなって段差が無くなるまで保たれる。これにより、単結晶基板の結晶軸に直交する方向の研磨角度が望まない角度に傾いて研磨されることなく、単結晶基板の切断角度を調整することができる。 According to this configuration, when the cutting angle correction polishing is performed on the single crystal substrate provided with the level difference, the balance of the distribution of the polishing pressure generated in the single crystal substrate due to the level difference is maintained until the level difference disappears as the polishing progresses. Be drunk. Thereby, the cutting angle of the single crystal substrate can be adjusted without polishing the polishing angle in the direction orthogonal to the crystal axis of the single crystal substrate at an undesired angle.
〔適用例3〕上記適用例にかかる単結晶基板の製造方法において、前記段差が、金属膜からなることを特徴とする。 Application Example 3 In the method for manufacturing a single crystal substrate according to the application example, the step is made of a metal film.
この構成によれば、初期切断角度測定ステップで測定された切断角度と切断角度規格値との差を補正し得る形状の段差を、比較的容易に精度よく形成することができるので、低コストにて単結晶基板の切断角度を正確に調整することができる。 According to this configuration, a step having a shape capable of correcting the difference between the cutting angle measured in the initial cutting angle measuring step and the standard value of the cutting angle can be formed relatively easily and accurately, so that the cost can be reduced. Thus, the cutting angle of the single crystal substrate can be adjusted accurately.
〔適用例4〕上記適用例にかかる単結晶基板の製造方法において、前記段差が、前記単結晶基板の一部を除去することにより形成されていることを特徴とする。 Application Example 4 In the method for manufacturing a single crystal substrate according to the application example, the step is formed by removing a part of the single crystal substrate.
この構成によれば、単結晶基板に段差を形成する際に単結晶基板材料以外の他の段差形成用材料が不要になるとともに、研磨装置の砥石(定盤)にかかる負荷が単結晶基板材料を研磨する負荷に対して増大することがない。 According to this configuration, when a step is formed on the single crystal substrate, a material for forming a step other than the single crystal substrate material is not required, and the load applied to the grindstone (table plate) of the polishing apparatus is reduced to the single crystal substrate material. There is no increase with respect to the load for polishing.
〔適用例5〕上記適用例にかかる単結晶基板の製造方法において、前記単結晶基板が、水晶からなることを特徴とする単結晶基板の製造方法。 Application Example 5 A method for manufacturing a single crystal substrate according to the application example, wherein the single crystal substrate is made of quartz.
この構成によれば、切断角度が精緻に調整された水晶ウェハが得られるので、周波数温度特性が良好な水晶振動片を製造することができる。 According to this configuration, a crystal wafer having a finely adjusted cutting angle can be obtained, so that a crystal resonator element having a good frequency temperature characteristic can be manufactured.
以下、単結晶基板の製造方法の一実施形態について図面を参照して説明する。 Hereinafter, an embodiment of a method for producing a single crystal substrate will be described with reference to the drawings.
(水晶ウェハ)
まず、本実施形態の製造方法により得られる単結晶基板としての水晶ウェハを製造する過程において、水晶ウェハの切断角度を所望の角度に補正するために設けられる段差が形成された水晶ウェハについて説明する。
図1は、後述する切断角度補正のための研磨(切断角度補正研磨)を実施するときの水晶ウェハの態様を模式的に説明するものであり、(a)は、後述する両面研磨装置の下定盤側に接触する下面側からみた平面図、(b)は、(a)の仮想の中心線P1の切断面を示す断面図である。
(Crystal wafer)
First, in the process of manufacturing a crystal wafer as a single crystal substrate obtained by the manufacturing method of the present embodiment, a crystal wafer on which a step provided to correct the cutting angle of the crystal wafer to a desired angle will be described. .
FIG. 1 schematically illustrates an aspect of a quartz wafer when performing polishing for cutting angle correction (cutting angle correction polishing) to be described later. The top view seen from the lower surface side which contacts a board | substrate side, (b) is sectional drawing which shows the cut surface of the virtual centerline P1 of (a).
図1において、切断角度補正研磨前の水晶ウェハ1’は、水晶原石の結晶軸7に対して所定の角度傾けた切断角度にて切り出された切断面2aを有する矩形平板状の水晶ウェハ1’の一方の面に設けられた段差としての金属膜5を有している。
金属膜5は、水晶ウェハ1’の一方の面の結晶軸7に直交する辺のうち切断角度を補正する方向によって決定される1辺側の近傍に、結晶軸と同じ方向の中心線P1に対して線対称となるように、幅W1、厚さTの形状にて形成されている。この金属膜5の幅W1および厚さTは、後で詳述するが、予め取得された段差(金属膜)の形状と段差を設けた水晶ウェハ1’を所定量研磨した前後の切断角度のシフト量との関係を示すデータに基づいて決定される。
In FIG. 1, a
The
(両面研磨装置)
次に、水晶ウェハの製造方法において水晶ウェハ1’の研磨に用いられる両面研磨装置について図面に沿って説明する。
図2は、両面研磨装置における遊星歯車としてのキャリアを模式的に示す平面図である。また、図3は、両面研磨装置を模式的に説明するものであり、(a)は研磨装置の下定盤を説明する平面図、(b)は(a)のA−A線断面にて(a)の上部に配置される上定盤を含めて説明する部分断面図である。
(Double-side polishing machine)
Next, a double-side polishing apparatus used for polishing the
FIG. 2 is a plan view schematically showing a carrier as a planetary gear in the double-side polishing apparatus. FIG. 3 schematically illustrates a double-side polishing apparatus, (a) is a plan view illustrating a lower surface plate of the polishing apparatus, and (b) is a cross-sectional view taken along line AA in (a) ( It is a fragmentary sectional view explaining including the upper surface plate arrange | positioned at the upper part of a).
図3において、両面研磨装置50は汎用の両面ラッピング装置であって、サンギヤ(太陽歯車)21、インターナルギヤ(内歯車)22、および遊星歯車としてのキャリア10からなる遊星歯車機構を有している。また、両面研磨装置50には、水晶ウェハ1’が保持されたキャリア10を上下から挟み込む上定盤30および下定盤20が備えられている。上定盤30には、回転および研磨荷重(研磨圧)をかけるシリンダ(図示せず)が設けられ、下定盤20には、モータおよび減速機からの回転を下定盤に伝えるシリンダおよび下定盤の荷重を支えるスラスト軸受け(いずれも図示せず)が設置されている。また、図示はしないが、両面研磨装置50には、キャリア10に保持された水晶ウェハ1’に研磨スラリー(砥粒)を供給するスラリー供給手段と、研磨加工中の水晶ウェハ1’の厚みを計測する厚み計測手段とが備えられている。
In FIG. 3, a double-
キャリア10は、図2に示すように、水晶ウェハ1’を保持する複数のウェハ保持孔15を有する円盤上のプレートであって、図示はしないが、水晶ウェハ1’を研磨することにより厚み目標値まで研磨して得られる水晶ウェハよりも薄い板厚にて形成されている。本実施形態のキャリア10には5つのウェハ保持孔15が設けられている。
As shown in FIG. 2, the
図3に戻り、両面研磨装置50によって水晶ウェハ1’を研磨する際には、水晶ウェハ1’をウェハ保持孔15に挿入・保持したキャリア10を、両面研磨装置50の中心部のサンギヤ21および外周部のインターナルギヤ22の間に保持させる。また、キャリア10の上下方向に配置された下定盤20および上定盤30により水晶ウェハ1’の両主面を押し付けるようにキャリア10を挟み込む。そして、水晶ウェハ1’の上方から研磨スラリーを供給しながら下定盤20および上定盤30を水晶ウェハ1’に対して相対方向に回転させると同時に、サンギヤ21とインターナルギヤ22とによってキャリア10を自転および公転させることで、水晶ウェハの両主面を同時に研磨する。なお、サンギヤ21、インターナルギヤ22、下定盤20、およびキャリア10それぞれの回転方向が矢印25〜28で示されているが、キャリア10の回転方向である矢印28は自公転比によって異なる場合がある。
Returning to FIG. 3, when the
(水晶ウェハの製造方法)
次に、水晶ウェハの製造方法について、特に、水晶ウェハ1’の切断角度を補正する切断角度補正研磨の方法を中心に図面に沿って説明する。
図4は、水晶ウェハの製造方法を説明するフローチャートである。また、図5は、水晶ウェハの製造方法における切断角度補正研磨工程において、水晶ウェハ1’が研磨される過程を模式的に説明する部分断面図である。なお、下記の水晶ウェハの製造方法の説明において、水晶ウェハ1’が保持されたキャリア10を含む両面研磨装置50については図1〜図3を参照されたい。
(Quartz wafer manufacturing method)
Next, a method for manufacturing a quartz wafer will be described with reference to the drawings, particularly a cutting angle correction polishing method for correcting the cutting angle of the
FIG. 4 is a flowchart for explaining a method of manufacturing a quartz wafer. FIG. 5 is a partial cross-sectional view schematically illustrating a process in which the
水晶ウェハの製造方法においては、まず、人工水晶原石の一部を結晶軸を明確にしてブロック状に成形するランバード加工により得られた水晶ランバードから、ワイヤソーやバンドソーにより、水晶の結晶軸に対して所望の切断角度を狙って水晶ウェハ1’を切り出す(ステップS1)。
In the method of manufacturing a quartz wafer, first, from a quartz lambard obtained by lambard processing, in which a portion of an artificial quartz crystal is formed into a block shape with a clear crystal axis, a wire saw or a band saw is used to crystal the crystal axis. The
次に、ステップS2に示すように、所定の数の水晶ウェハ1’をキャリア10のウェハ保持孔15に挿入・保持させてセットする。
次に、ステップS3に示すように、水晶ウェハ1’を、後述する初期切断角度測定前の状態に研磨する初期研磨を行う。ここで、初期切断角度測定前の状態とは、水晶ウェハ1’の表面が初期研磨で用いている砥粒の番手により一様に研磨されて、且つ、初期切断角度測定したときの水晶ウェハ1’の切断角度が規格値の許容範囲を外れていた場合に切断角度補正研磨を施せるだけの厚みを残した状態をいう。
Next, as shown in step S <b> 2, a predetermined number of
Next, as shown in step S <b> 3, initial polishing is performed to polish the
次に、ステップS4に示すように、X線回折装置などにより水晶ウェハ1’の切断角度を測定する初期切断角度測定を行う。
初期切断角度測定により水晶ウェハ1’の切断角度が規格値の許容範囲内であった場合(ステップS5でYes)は、後述する切断角度補正研磨をする必要はなく、ステップS6に進む。
Next, as shown in step S4, an initial cutting angle measurement is performed to measure the cutting angle of the
When the cutting angle of the
初期切断角度測定により水晶ウェハ1’の切断角度が規格値の許容範囲外であった場合(ステップS5でNo)には、水晶ウェハ1’の切断角度を規格値に補正する切断角度補正研磨を施す。切断角度補正研磨は、図1に示すように、水晶ウェハ1’の一方の面に金属膜5からなる段差を設け、この段差により水晶ウェハ1’の切断面2aを水平から傾けた状態で両面研磨していくことにより結晶軸に対する切断角度を補正するものである。
When the cutting angle of the
切断角度補正研磨は、まず、水晶ウェハ1’に形成する段差としての金属膜5の配置および形状を決定する(ステップS8)。水晶ウェハ1’に形成する段差の配置は、水晶ウェハ1’の結晶軸に対して切断角度を増やすか減らすかにより、結晶軸と直交する方向の2辺のうちどちらの辺に形成するかを決定する。また、金属膜5の形状は、水晶ウェハ1’と同じサイズの試験片を用いて予め確認された、段差の形状と切断角度補正研磨前後の切断角度のシフト量との関係を示すデータに基づいて、初期切断角度測定で測定された水晶ウェハ1’の切断角度の規格値との差を補正し得る段差形状に決定される。本実施形態では、段差の形状を、図1(a)に示す金属膜5の幅W1と、図1(b)に示す金属膜5の厚みTを制御因子として決定する(ステップS8)。
In the cutting angle correction polishing, first, the arrangement and shape of the
次に、ステップS9に示すように、蒸着あるいはスパッタリングにより、ステップS8で決定された位置および形状の段差としての金属膜5を水晶ウェハ1’に形成する。
Next, as shown in step S9, a
次に、ステップS10に示すように、金属膜5による段差が形成された水晶ウェハ1’を所定量研磨する切断角度補正研磨を行う。ここで研磨する所定量とは、上記の予め確認された段差の形状と切断角度補正研磨前後の切断角度のシフト量との関係を示すデータに基づいて決定され、少なくとも金属膜5からなる段差が無くなって水晶ウェハ1’の両主面が平行になり、且つ、水晶ウェハの厚み目標値から仕上げ研磨するだけの厚みを残した研磨量を指す。
Next, as shown in step S <b> 10, cutting angle correction polishing is performed for polishing a predetermined amount of the
切断角度補正研磨において、金属膜5が形成された水晶ウェハ1’は図5に示す態様で研磨されていく。すなわち、切断角度補正研磨開始時の水晶ウェハ1’は、図5(a)に示すように、両面研磨装置の下定盤20と上定盤30との間に挟まれた状態において、下定盤20側の面に形成された金属膜5により切断面2aが水平から傾いた状態で下定盤20と上定盤30とに挟持される。なお、図5(a)〜(c)は、下定盤20および上定盤30間に挟持された水晶ウェハ1’の状態を模式的に図示したものであり、実際には、薄い水晶板である水晶ウェハ1’は下定盤20および上定盤30の研磨圧により変形して下定盤20および上定盤30との間にほとんど隙間がない状態で挟持される。
この状態で下定盤20および上定盤30により両面研磨されていく過程で、水晶ウェハ1’の下定盤20および上定盤30のそれぞれと当接している面にかかる研磨圧は、上定盤30側の当接面の金属膜5と対向する部分の近傍が特に高くなり、また、下定盤20側の当接面の金属膜5が設けられた辺側と反対側の辺側が高くなる圧力分布が生じる。これにより、水晶ウェハ1’の研磨圧が強くかかる領域の水晶ウェハ1’は研磨が早く進んでいく。さらに、金属膜5は水晶に比して研磨されにくいので、図5(b)に示すように、金属膜5の研磨の進行は水晶ウェハ1’部分よりも遅くなり、また、金属膜5が形成された領域の水晶ウェハ1’は金属膜5が残っている限り研磨されない。このように、金属膜5による段差によって下定盤20および上定盤30間の水晶ウェハ1’の生じる研磨圧の圧力分布や、金属膜5による研磨の抑止効果により、切断角度補正研磨開始時の水晶ウェハ1’の切断面2a(図5(a)を参照)は、切断角度補正研磨の進行にともなって所定の方向に傾けられていき、切断角度補正研磨終了時には結晶軸7に対して所望の角度に傾けられた切断面2cとなり、切断角度が補正された水晶ウェハ1’が得られる(図5(c)を参照)。
In the cutting angle correction polishing, the
In this state, the polishing pressure applied to the surfaces of the
図4に戻り、次に、ステップS11に示すように、X線回折装置などにより、切断角度補正研磨後の水晶ウェハ1’の切断角度を測定する。
水晶ウェハ1’の切断角度が規格値の許容範囲内であった場合(ステップS12でYes)はステップS6に進む。
水晶ウェハ1’の切断角度が規格値の許容範囲外であった場合(ステップS12でNo)は、ステップS13に示すように、不良品として不良マーキングを施すなどの不良処理をするか、あるいは、その切断角度で使用可能な水晶ウェハとして選別するなどの処置を行う。
Returning to FIG. 4, next, as shown in step S <b> 11, the cutting angle of the
When the cutting angle of the
If the cutting angle of the
切断角度が規格値の許容範囲内にある水晶ウェハ1’は、次に、ステップS6に示すように、所定の表面状態となるようにして、且つ、厚み目標値まで研磨を行う。
そして、キャリア10から水晶ウェハ1’を取り出し(ステップS7)、一連の水晶ウェハの製造工程を終了する。
Next, as shown in step S6, the
Then, the
以下、上記実施形態の効果を記載する。
発明者は、水晶ウェハなどの単結晶基板の少なくとも一方の面の結晶軸に直交する辺のいずれか一方の辺の近傍に、厚みや幅などの形状を制御した段差を設けてから研磨することにより、切断角度を所定量シフトさせることができることを見出した。これに基づき、上記実施形態の水晶ウェハの製造方法では、水晶ウェハのウェハサイズにおいて予め確認された段差形状と切断角度シフト量の関係を示すデータに基づいて、水晶ウェハ1’上に、初期切断角度測定値と切断角度規格値との差を補正し得る形状に制御した段差としての金属膜5を形成した。そして、金属膜5が形成された水晶ウェハ1’の切断角度を補正するための切断角度補正研磨を施した後に、厚み目標値となるまで仕上げ研磨をする構成とした。
これにより、所望の切断角度に精度よく調整された水晶ウェハを高歩留りにて製造することができる。
The effects of the above embodiment will be described below.
The inventor performs polishing after providing a step whose thickness and width are controlled in the vicinity of one of the sides orthogonal to the crystal axis of at least one surface of a single crystal substrate such as a quartz wafer. Thus, it has been found that the cutting angle can be shifted by a predetermined amount. Based on this, in the crystal wafer manufacturing method of the above embodiment, the initial cutting is performed on the
Thereby, it is possible to manufacture a crystal wafer that is accurately adjusted to a desired cutting angle with a high yield.
また、上記実施形態では、水晶ウェハ1’上に形成する段差を、例えばアルミニウムなどの金属を蒸着あるいはスパッタリングによって形成可能な金属膜5により形成する構成とした。
これにより、初期切断角度測定の測定値と切断角度規格値との差を補正し得る形状の段差を、比較的容易に精度よく形成することができるので、水晶ウェハの正確な切断角度の調整が可能となる。
Moreover, in the said embodiment, the level | step difference formed on quartz wafer 1 'was set as the structure formed with the
As a result, a step having a shape capable of correcting the difference between the measurement value of the initial cutting angle measurement and the standard value of the cutting angle can be formed relatively easily and accurately, so that the accurate cutting angle of the crystal wafer can be adjusted. It becomes possible.
また、上記実施形態では、平面視で矩形状の金属膜5からなる段差を、水晶ウェハ1’の結晶軸方向と同じ方向の仮想の中心線P1に対して線対称となるように配置して設ける構成とした。
これにより、金属膜5が設けられた水晶ウェハ1’に切断角度補正研磨を施す際に、段差によって水晶ウェハ1’に生じる研磨圧の分布のバランスが、研磨の進行にともなって金属膜5が無くなるまで保たれる。したがって、水晶ウェハの結晶軸と直交する方向の研磨角度が望まない角度で研磨されることなく、水晶ウェハの結晶軸に対する切断角度を補正することができる。
Moreover, in the said embodiment, the level | step difference which consists of the rectangular-shaped
Thereby, when the cutting angle correction polishing is performed on the
上記実施形態で説明した水晶ウェハの製造方法は、以下の変形例として実施することも可能である。 The method for manufacturing a quartz wafer described in the above embodiment can also be implemented as the following modification.
(変形例1)
上記実施形態の水晶ウェハの製造方法では、初期切断角度測定結果に基づいて水晶ウェハ1’上に形成する段差としての金属膜5の平面視の形状を、水晶ウェハ1’の結晶軸と直交する一辺側近傍に幅W1にて形成された一つの矩形状とした。これに限らず、段差の平面視の形状は、水晶ウェハの切断角度補正研磨を施す際に、段差によって水晶ウェハに生じる研磨圧の分布が、段差が研磨により無くなるまでバランスを保てるようにすれば矩形状でなくてもよく、また、複数の段差を形成してもよい。
図8、図9は、水晶ウェハ上に設ける段差の平面視の形状の変形例をそれぞれ模式的に示す模式平面図である。なお、図8および図9に示す構成のうち、上記実施形態と同じ構成については同一符号を付して説明を省略する。
(Modification 1)
In the crystal wafer manufacturing method of the above embodiment, the shape in plan view of the
8 and 9 are schematic plan views schematically showing modifications of the shape of the step provided on the quartz wafer in plan view. In addition, about the structure same as the said embodiment among the structures shown in FIG. 8 and FIG. 9, the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted.
図8は、平面視で矩形状の二つの段差を設けた切断角度補正研磨前の水晶ウェハ1bを示している。すなわち、水晶ウェハ1bの一方の面には、水晶ウェハ1bの結晶軸方向と直交する辺のうちの1辺側に、例えばアルミニウムなどからなり平面視で矩形状の二つの段差としての金属膜65が、結晶軸方向と同じ方向の仮想の中心線P2に対して線対称となるように配置されて設けられている。なお、各金属膜65は、上記実施形態と同様に、水晶ウェハ1bの切断角度の規格値とのズレ量に基づいて決定された幅W2および厚み(図示せず)にて形成されている。
FIG. 8 shows the
また、図9は、平面視で円形状の三つの段差を設けた水晶ウェハ1cを示している。水晶ウェハ1cには、水晶ウェハ1cの結晶軸方向と直交する辺のうちの1辺側に、アルミニウムなどからなり平面視で円形状の三つの金属膜75が、結晶軸方向と同じ方向の仮想の中心線P3に対して線対称となるように配置されて設けられている。また、各金属膜75は、上記の図8の水晶ウェハ1bと同様に、水晶ウェハ1cの切断角度の規格値とのズレ量に基づいて決定された直径Rおよび厚み(図示せず)にて形成されている。
FIG. 9 shows a
上記変形例によれば、水晶ウェハ1b,1c上に設けられた段差としての金属膜65,75が、水晶ウェハ1b,1cの結晶軸方向と同じ方向の仮想の中心線P2,P3に対して線対称となるようにそれぞれ配置されているので、切断角度補正研磨を施す際に、段差によって水晶ウェハに生じる研磨圧の分布のバランスが、研磨の進行にともなって金属膜65,75が無くなるまで保たれる。これにより、上記実施形態と同様に水晶ウェハ1b,1cの結晶軸方向と直交する方向の研磨角度が望まない角度に傾いて研磨されるのを防止しながら、切断角度を補正し得る金属膜65,75の面積を小さくすることができるので、低コスト化が可能になる。
According to the above modification, the
(変形例2)
上記実施形態および変形例1では、水晶ウェハ1’,1b,1cに蒸着などにより形成した金属膜5,65,75を段差として設けた。これに限らず、水晶ウェハのウェハ材料の一部を除去することにより段差を形成する構成としてもよい。
図10は、ウェハ材料の一部を除去することにより切断角度補正のための段差を設けた水晶ウェハ101を模式的に説明する断面図である。
(Modification 2)
In the embodiment and the first modification, the
FIG. 10 is a cross-sectional view schematically illustrating the
図10に示す切断角度補正研磨前の水晶ウェハ101は、一主面の結晶軸方向と直交する辺のうちの1辺側に、厚さt2の段差105が形成されている。段差105の形状は、上記実施形態および変形例1と同様に、水晶ウェハ101の切断角度の規格値とのズレ量に基づいて決定された厚みt2と幅W3にて形成されている。段差105は、水晶ウェハ101の段差105と異なる領域を、フッ酸溶液などでウエットエッチングしたり、ドライエッチングしたりすることにより精密に形成することができる。
なお、水晶ウェハ101の一部を除去することにより段差105を形成する本変形例においては、段差105形成時に除去される水晶ウェハ101の除去量を考慮して、水晶ランバードから水晶ウェハ101を切り出す際に水晶ウェハ101の厚みを厚めにするか、または、初期切断角度測定前の状態に研磨する初期研磨の研磨量を少なめにするなどの製造工程中の厚み制御を行う。
The
In the present modification in which the
上記変形例2によれば、水晶ウェハ101自体をエッチング加工することにより段差105を形成するので、水晶ウェハ101以外の他の段差形成用材料が不要になり、また、両面研磨装置の砥石(定盤)にかかる負荷が軽減する。
According to the second modification, since the
(変形例3)
上記実施形態および変形例1、2では、水晶ウェハ1’,1b,1c,101の一方の主面に段差としての金属膜5,65,75あるいは段差105を設けた。これに限らず、水晶ウェハの両主面の対向する領域に段差を設ける構成としてもよい。
図11は、水晶ウェハの両主面の対向する領域に段差としての金属膜を設けた水晶ウェハ1eを模式的に説明する断面図である。なお、図11に示すワークの構成のうち、上記実施形態および変形例1〜3と同じ構成については同一符号を付して説明を省略する。
(Modification 3)
In the above embodiment and
FIG. 11 is a cross-sectional view schematically illustrating a
図11に示す切断角度補正研磨前の水晶ウェハ1eは、水晶ウェハ1eの結晶軸方向に直交する辺のうちいずれか1辺側近傍の両主面の対向する領域に段差としての金属膜115,125がそれぞれ設けられている。金属膜115,125は、予め確認された段差の形状と切断角度補正研磨後の切断角度シフトとの関係を示すデータに基づいて、水晶ウェハ1eの初期切断角度の規格値とのズレ量を補正し得る幅W4および厚みt3,t4にて形成されている。
The
上記変形例3の水晶ウェハ1eのように、両面に段差としての金属膜115,125を形成した場合でも、各々の段差形状と切断角度補正研磨前後の切断角度のシフト量を予め確認しておくことにより、水晶ウェハ1eの切断角度を所望の切断角度に調整することができる。
Even when the
以下、上記実施形態の水晶ウェハの製造方法において、切断角度補正研磨をする際に水晶ウェハに形成する段差について実施例に基づき詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々の変更を加えることが可能である。 Hereinafter, the steps formed on the quartz wafer when performing the cutting angle correction polishing in the quartz wafer manufacturing method of the above embodiment will be described in detail based on examples. In addition, this invention is not limited to these Examples, A various change can be added in the range which does not deviate from the summary.
1.水晶ウェハの作成
切断角度補正研磨を施す水晶ウェハとして、水晶ランバードからワイヤソーにより結晶軸から35度15分の切断角度の所謂ATカットを狙って切断してから、ラップ番手#3000のラップ研磨により研磨したATカット水晶ウェハを作成した。ATカット水晶ウェハの平面サイズは、8mm角、12mm角の2種類を作成した。
1. Preparation of crystal wafers As crystal wafers to be subjected to cutting angle correction polishing, they are cut from quartz lambard with a wire saw aiming at a so-called AT cut with a cutting angle of 35
2.初期切断角度測定
上記1にて作成したATカット水晶ウェハの初期切断角度を、X線回折装置(「高精度X線測角装置」リガク株式会社製)を使用して測定した。
2. Initial cutting angle measurement The initial cutting angle of the AT-cut quartz wafer prepared in 1 above was measured using an X-ray diffractometer ("High-precision X-ray angle measuring device" manufactured by Rigaku Corporation).
3.段差形成
切断角度測定されたATカット水晶ウェハ上に形成する段差を、純度99.99%(4N)の純アルミニウムを真空蒸着法により形成したアルミニウム膜によって形成した。
段差の形状は、図1と同様な態様で、8mm角および12mm角のATカット水晶ウェハのそれぞれに次に示す幅(W)と厚み(t)にて形成した。
8mm角ATカット水晶ウェハにおいては、段差の幅(W)は、2mm、4mmの2水準として、各段差の幅ごとに、400nm、600nm、800nm、1000nm、1200nmの5水準の厚み(t)の段差を形成した(計10水準)。
12mm角ATカット水晶ウェハにおいては、段差の幅(W)は、3mm、7mmの2水準として、各段差の幅ごとに、400nm、600nm、800nm、1000nm、1200nmの5水準の厚み(t)の段差を形成した(計10水準)。
なお、上記した段差形状の各水準ごとにサンプル数3個ずつを作成した。
3. Step formation The step formed on the AT-cut quartz wafer whose cutting angle was measured was formed by an aluminum film formed by pure vacuum having a purity of 99.99% (4N) by vacuum deposition.
The steps were formed in the same manner as in FIG. 1 with the following width (W) and thickness (t) on 8 mm square and 12 mm square AT-cut quartz wafers.
In the 8 mm square AT-cut quartz wafer, the step width (W) is 2 levels of 2 mm and 4 mm, and the thickness (t) of 5 levels of 400 nm, 600 nm, 800 nm, 1000 nm, and 1200 nm for each step width. Steps were formed (total of 10 levels).
In a 12 mm square AT-cut quartz wafer, the width (W) of the step is set to two levels of 3 mm and 7 mm, and the thickness (t) of five levels of 400 nm, 600 nm, 800 nm, 1000 nm, and 1200 nm for each step width. Steps were formed (total of 10 levels).
Three samples were prepared for each level of the step shape.
4.切断角度補正研磨
上記10水準の形状のアルミニウム膜による段差を形成したATカット水晶ウェハのそれぞれを、両面研磨装置によりGC#3000の砥粒を用いて両面研磨を行った。研磨量は両面合わせて20μmに制御した。
4). Cutting angle correction polishing Each of the AT-cut quartz wafers formed with the steps of the aluminum film having the above-described 10 levels was subjected to double-side polishing using a GC # 3000 abrasive grain by a double-side polishing apparatus. The polishing amount was controlled to 20 μm for both sides.
5.切断角度補正研磨後の切断角度の測定と切断角度シフト量の確認
上記した切断角度補正研磨後に、10水準の段差形状のATカット水晶ウェハの切断角度をX線回折装置(「高精度X線測角装置」リガク株式会社製)を使用して測定し、各ATカット水晶ウェハの初期切断角度と比較してそれぞれの切断角度のシフト量を算出した。8mm角ATカット水晶ウェハの各水準ごとサンプル数3個の切断角度のシフト量確認結果を図6に、12mm角ATカット水晶ウェハの各水準ごとサンプル数3個の切断角度のシフト量確認結果を図7に、それぞれ示す。なお、図6および図7のグラフでは、段差としてのアルミニウム膜の膜厚(厚みt)ごとの切断角度のシフト量を全サンプル分プロットするとともに、2水準のアルミニウム膜の幅Wごとの切断角度のシフト量の近似曲線を示した。
5). Measurement of cutting angle after cutting angle correction polishing and confirmation of cutting angle shift amount After the above cutting angle correction polishing, the cutting angle of an AT-cut quartz wafer having a 10-level step shape is measured by an X-ray diffractometer (“high-precision X-ray measurement”). Measurement was performed using a corner device (manufactured by Rigaku Corporation), and the shift amount of each cutting angle was calculated in comparison with the initial cutting angle of each AT-cut quartz wafer. FIG. 6 shows the result of confirming the shift amount of the cutting angle of 3 samples for each level of the 8 mm square AT-cut quartz wafer. FIG. 6 shows the result of confirming the shift amount of the cutting angle of 3 samples for each level of the 12 mm square AT-cut quartz wafer. Each is shown in FIG. In the graphs of FIG. 6 and FIG. 7, the amount of shift of the cutting angle for each film thickness (thickness t) of the aluminum film as a step is plotted for all samples, and the cutting angle for each width W of the two-level aluminum film. An approximate curve of the shift amount is shown.
(評価結果)
図6および図7の結果により、段差の幅や厚みを大きくするほど研磨(切断角度補正研磨)後の切断角度のシフト量が大きくなり、また、誤差を数秒の角度に収めることが可能であることがわかる。したがって、ウェハ(ATカット水晶ウェハ)上に、厚み(t)や幅(W)などの形状を制御して形成された段差を設けてから研磨(切断角度補正研磨)することにより、ウェハの切断角度を所望の角度だけシフトさせることが可能である。
(Evaluation results)
From the results shown in FIGS. 6 and 7, the larger the step width and thickness, the larger the shift amount of the cutting angle after polishing (cutting angle correction polishing), and the error can be kept within an angle of several seconds. I understand that. Therefore, the wafer is cut by providing a step formed by controlling the shape such as thickness (t) and width (W) on the wafer (AT cut quartz wafer) and then polishing (cutting angle correction polishing). It is possible to shift the angle by a desired angle.
以上、発明者によってなされた本発明の実施の形態やその変形例、あるいは実施例について具体的に説明したが、本発明は上記した実施の形態およびその変形例、あるいは実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々の変更を加えることが可能である。 The embodiment of the present invention, its modification, or the example made by the inventor has been specifically described above, but the present invention is limited to the above-described embodiment, its modification, or example. Instead, various changes can be made without departing from the scope of the invention.
例えば、上記実施形態および変形例では、単結晶基板としての水晶ウェハについて説明した。これに限らず、半導体回路素子(ICチップ)などに用いるシリコンウェハなどの他の単結晶基板についても、結晶軸に対する切断角度を補正することが可能な単結晶基板の製造方法として適用することができる。 For example, in the above embodiment and the modification, the quartz wafer as the single crystal substrate has been described. However, the present invention is not limited to this, and other single crystal substrates such as silicon wafers used for semiconductor circuit elements (IC chips) can be applied as a method for manufacturing a single crystal substrate capable of correcting the cutting angle with respect to the crystal axis. it can.
1’,1b,1c,1c,101…単結晶基板としての水晶ウェハ、1A…水晶ランバード、2a,2c…切断面、5,65,75,115,125…段差としての金属膜、7…結晶軸、10…キャリア、15…ウェハ保持孔、20…下定盤、21…サンギヤ、22…インターナルギヤ、30…上定盤、50…両面研磨装置、105…段差、150…ワイヤソー、151…ワーク取り付け治具、152…ガイドローラ、153…ワイヤ、155…取り付け台、156…貼り付け板。
DESCRIPTION OF
Claims (5)
単結晶材料から前記所定の切断角度を狙って前記単結晶基板を切り出すウェハ切り出しステップと、
前記単結晶基板を所定量研磨する初期研磨ステップと、
前記初期研磨ステップの後で、前記単結晶基板の切断角度を測定する初期切断角度測定ステップと、
前記初期切断角度測定ステップで測定された前記単結晶基板の測定値が規格値の許容範囲外であった場合に、前記単結晶基板の少なくとも一方の面の前記結晶軸に直交する辺のうちいずれか1辺側の近傍に、切断角度を前記規格値の許容範囲内に補正し得る形状の段差を形成する段差形成ステップと、
前記段差形成ステップの後で、前記単結晶基板を少なくとも前記段差が除去されるまで研磨する切断角度補正研磨ステップと、
を含むことを特徴とする単結晶基板の製造方法。 A method for producing a single crystal substrate comprising a step of polishing a single crystal substrate using at least a planetary gear type double-side polishing apparatus, and having a cut surface having a predetermined cutting angle with respect to a crystal axis,
A wafer cutting step of cutting out the single crystal substrate from the single crystal material aiming at the predetermined cutting angle;
An initial polishing step for polishing a predetermined amount of the single crystal substrate;
After the initial polishing step, an initial cutting angle measuring step for measuring a cutting angle of the single crystal substrate;
When the measurement value of the single crystal substrate measured in the initial cutting angle measurement step is outside the allowable range of the standard value, any of the sides orthogonal to the crystal axis of at least one surface of the single crystal substrate A step forming step for forming a step having a shape capable of correcting the cutting angle within an allowable range of the standard value in the vicinity of the one side;
After the step forming step, a cutting angle correction polishing step for polishing the single crystal substrate until at least the step is removed;
A method for producing a single crystal substrate, comprising:
前記段差が、前記単結晶基板の前記段差が設けられた面において、前記結晶軸と同じ方向の仮想の中心線に対して線対称に設けられていることを特徴とする単結晶基板の製造方法。 In the manufacturing method of the single-crystal substrate of Claim 1,
The method for producing a single crystal substrate, wherein the step is provided symmetrically with respect to a virtual center line in the same direction as the crystal axis on the surface of the single crystal substrate where the step is provided. .
前記段差が、金属膜からなることを特徴とする単結晶基板の製造方法。 In the manufacturing method of the single-crystal substrate of Claim 1 or 2,
The method of manufacturing a single crystal substrate, wherein the step is made of a metal film.
前記段差が、前記単結晶基板の一部を除去することにより形成されていることを特徴とする単結晶基板の製造方法。 In the manufacturing method of the single-crystal substrate as described in any one of Claims 1-3,
The method of manufacturing a single crystal substrate, wherein the step is formed by removing a part of the single crystal substrate.
前記単結晶基板が、水晶からなることを特徴とする単結晶基板の製造方法。 In the manufacturing method of the single-crystal substrate as described in any one of Claims 1-4,
The method for manufacturing a single crystal substrate, wherein the single crystal substrate is made of quartz.
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Cited By (1)
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CN106738360A (en) * | 2017-01-19 | 2017-05-31 | 中国建筑材料科学研究总院 | Quartz pendulous reed substrate and preparation method thereof |
-
2008
- 2008-07-18 JP JP2008186823A patent/JP2010023166A/en not_active Withdrawn
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