JP2010018677A - Method for producing flame-retardant crosslinkable resin composition, and flame-retardant crosslinkable resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性架橋樹脂組成物の製造方法および難燃性架橋樹脂組成物に係り、特に、難燃性、機械的強度、架橋度、加工性が向上した非ハロゲン系難燃性架橋ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a flame retardant crosslinked resin composition and a flame retardant crosslinked resin composition, and in particular, non-halogen flame retardant crosslinked having improved flame retardancy, mechanical strength, degree of crosslinking, and processability. The present invention relates to a method for producing a polyolefin resin composition.
熱可塑性樹脂組成物として、ポリ塩化ビニル樹脂組成物は、耐電圧及び絶縁抵抗が比較的高く、生産コストが低く難燃性に優れているが、焼却廃棄処分する際に塩化水素ガスを発生するので環境上好ましくない。一方、ハロゲン化物を含まないポリエチレン等のオレフィン系樹脂組成物を自動車のワイヤハーネス等、高温を発する箇所の電線・ケーブルの絶縁体に用いる検討が行われている。このオレフィン系樹脂組成物は、単独では難燃性がないため、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を混合して難燃性を持たせている。金属水酸化物を混合してオレフィン系樹脂の難燃性を図るには、シランカップリング剤によりオレフィン系樹脂を架橋して行うのが一般的である。 As a thermoplastic resin composition, a polyvinyl chloride resin composition has a relatively high withstand voltage and insulation resistance, low production costs and excellent flame retardancy, but generates hydrogen chloride gas when disposed of by incineration and disposal. Therefore, it is not environmentally preferable. On the other hand, studies are being made on the use of an olefin resin composition such as polyethylene containing no halide as an insulator for electric wires and cables in places that generate high temperatures, such as automobile wire harnesses. Since this olefin resin composition is not flame retardant alone, it is made flame retardant by mixing a metal hydroxide such as magnesium hydroxide. In order to improve the flame retardancy of an olefin resin by mixing a metal hydroxide, the olefin resin is generally crosslinked with a silane coupling agent.
ところが、この水酸化マグネシウム等の金属水酸化物は、オレフィン系樹脂に配合した場合、オレフィン系樹脂に対して親和性が低く、架橋性オレフィン系樹脂組成物の耐熱性・耐摩耗性を低下させる原因となる。実際、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を多量に混合すると機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下してしまう。しかしながら、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物の配合量を少なくすると、所望する高度な難燃特性を得ることができなくなってしまう。 However, when this metal hydroxide such as magnesium hydroxide is blended with an olefin resin, it has a low affinity for the olefin resin and reduces the heat resistance and wear resistance of the crosslinkable olefin resin composition. Cause. In fact, when a large amount of metal hydroxide such as magnesium hydroxide is mixed, the wear resistance against mechanical impact is lowered. However, if the amount of metal hydroxide such as magnesium hydroxide is reduced, the desired high flame retardant properties cannot be obtained.
架橋性オレフィン系樹脂を使用する場合の改良処方として、特許文献１には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン共重合体のいずれか１又は２以上を混合したオレフィン系樹脂に、金属水酸化物、カップリング剤、架橋剤、触媒、分散及び／又は接着機能付加剤を配合してなる難燃架橋オレフィン系樹脂組成物が記載されている。 As an improved formulation when using a crosslinkable olefin resin, Patent Document 1 includes any one of low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), and ethylene copolymer. Or a flame retardant crosslinked olefin resin composition comprising a metal hydroxide, a coupling agent, a crosslinking agent, a catalyst, a dispersion and / or an adhesion function additive added to an olefin resin mixed with 1 or 2 or more. Has been.
特許文献２には、ハロゲン元素を含まない樹脂または該樹脂にハロゲン元素を含まない難燃剤を配合した樹脂組成物から選ばれた非ハロゲン系難燃性樹脂材料からなるシートあるいはフィルムの片面に電子線照射し、シートあるいはフィルムの片面側を架橋した後、シートあるいはフィルムの架橋していない側に導体を並設し、さらにその上に前記非ハロゲン系難燃性樹脂材料からなるシートあるいはフィルムの片面側を同様に架橋した別のシートあるいはフィルムを架橋していない側を導体側にして重ねた後、全体を加熱し、架橋していない部分を融着させ一体化したことを特徴とする非ハロゲン系難燃テープ電線が記載されている。
オレフィン系樹脂に非ハロゲン系の難燃剤である金属水酸化物を配合した難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリ塩化ビニルと比べて柔軟性が劣るという問題点があった。しかも必要な難燃性を確保するために、難燃剤である金属水酸化物を多量に配合させる必要があることから、耐熱性・耐摩耗性も低下するという問題点があった。
そのため、被覆材料を硬質化したり、被覆材料の厚みを厚くしたり、電子線架橋や化学架橋等を施したりすることが考えられる。しかし、架橋による対策では被覆電線の生産性が低下したり、大型の設備が必要になったりして製造コストが上昇する。
従って、本発明の課題は、前記した従来技術が有する問題点を解決し、熱可塑性樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、耐熱性・耐摩耗性を確保し、金属水酸化物等の無機系難燃剤を配合しても架橋後の架橋度を維持できて、加工性、生産性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することである。
A flame retardant polyolefin resin composition in which a metal hydroxide, which is a non-halogen flame retardant, is blended with an olefin resin has a problem that flexibility is inferior to that of polyvinyl chloride. In addition, in order to ensure the necessary flame retardancy, it is necessary to add a large amount of metal hydroxide, which is a flame retardant, and thus there is a problem that heat resistance and wear resistance are also lowered.
For this reason, it is conceivable to harden the coating material, increase the thickness of the coating material, or perform electron beam crosslinking or chemical crosslinking. However, the measures by cross-linking reduce the productivity of the covered electric wire and require large equipment, resulting in an increase in manufacturing cost.
Therefore, the object of the present invention is to solve the problems of the prior art described above, mainly composed of a thermoplastic resin, free of halides, ensuring heat resistance and wear resistance, metal hydroxide, etc. An object of the present invention is to provide a method for producing a flame retardant thermoplastic resin composition that can maintain the degree of crosslinking after crosslinking even if an inorganic flame retardant is blended, and has excellent processability and productivity.
本発明の課題は下記（１）〜（８）により解決されることを見出した。
（１） 無機系難燃剤表面に多官能性モノマーを付着させる表面処理工程、得られた表面処理物と熱可塑性樹脂とを混合する工程を含むことを特徴とする難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（２） 無機系難燃剤の配合量が５〜１５０質量部であり、多官能性モノマーの配合量が１〜１０質量部であり、熱可塑性樹脂の配合量が１００質量部であることを特徴とする（１）に記載の難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（３） 無機系難燃剤表面に多官能性モノマーおよびシランカップリング剤の混合物を付着させる表面処理工程、得られた表面処理物と熱可塑性樹脂とを混合する工程を含むことを特徴とする難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（４） 無機系難燃剤の配合量が５〜１５０質量部であり、多官能性モノマーおよびシランカップリング剤の混合物の配合量が１〜１０質量部であり、熱可塑性樹脂の配合量が１００質量部であり、
多官能性モノマーおよびシランカップリング剤の混合物における質量比が多官能性モノマー：シランカップリング剤＝１：１０〜１０：１であることを特徴とする（３）に記載の難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（５） 多官能性モノマーが多官能アクリレートモノマーまたは多官能メタクリレートモノマーであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（６） 熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（７） 無機系難燃剤が金属水酸化物であることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。
（８） 熱可塑性樹脂１００質量部に対して、多官能性モノマー及び／又は多官能性モノマーとシランカップリング剤で表面処理された無機系難燃剤５〜１５０質量部を配合してなることを特徴とする難燃性架橋樹脂組成物。
It has been found that the problems of the present invention are solved by the following (1) to (8).
(1) A flame retardant crosslinked resin composition comprising a surface treatment step of attaching a multifunctional monomer to the surface of an inorganic flame retardant, and a step of mixing the obtained surface treatment product and a thermoplastic resin. Production method.
(2) The amount of the inorganic flame retardant is 5 to 150 parts by mass, the amount of the polyfunctional monomer is 1 to 10 parts by mass, and the amount of the thermoplastic resin is 100 parts by mass. The method for producing a flame retardant crosslinked resin composition according to (1).
(3) A difficulty characterized by including a surface treatment step of adhering a mixture of a polyfunctional monomer and a silane coupling agent to the surface of the inorganic flame retardant, and a step of mixing the obtained surface treatment product and a thermoplastic resin. A method for producing a flammable crosslinked resin composition.
(4) The compounding amount of the inorganic flame retardant is 5 to 150 parts by mass, the compounding amount of the mixture of the polyfunctional monomer and the silane coupling agent is 1 to 10 parts by mass, and the compounding amount of the thermoplastic resin is 100. Mass part,
The flame retardant crosslinked resin according to (3), wherein the mass ratio in the mixture of the polyfunctional monomer and the silane coupling agent is polyfunctional monomer: silane coupling agent = 1: 10 to 10: 1 A method for producing the composition.
(5) The method for producing a flame-retardant crosslinked resin composition according to any one of (1) to (4), wherein the polyfunctional monomer is a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional methacrylate monomer.
(6) The method for producing a flame retardant crosslinked resin composition according to any one of (1) to (5), wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin.
(7) The method for producing a flame retardant crosslinked resin composition according to any one of (1) to (6), wherein the inorganic flame retardant is a metal hydroxide.
(8) The polyfunctional monomer and / or polyfunctional monomer and 5-150 parts by mass of an inorganic flame retardant surface-treated with a silane coupling agent are blended with 100 parts by mass of the thermoplastic resin. A flame retardant crosslinked resin composition characterized by the above.
本発明によれば、架橋度が増し、耐熱性および耐摩耗性に優れた難燃性架橋樹脂組成物を得ることができる。
本発明の架橋性難燃性樹脂組成物では、無機系難燃剤と官能性モノマーを予め混合すること等によって無機系難燃剤表面に多官能性モノマーを付着させ、無機系難燃剤を表面処理したものを用いることで、熱可塑性樹脂同士の架橋度が増加する。本来、多官能性モノマーが樹脂の架橋助剤として機能するため、多官能性モノマーを介して樹脂分子同士が架橋する。その一方で、従来は樹脂分子間に介在する無機系難燃剤が架橋を阻害していたと考えられる。本発明では、上記表面処理により、無機系難燃剤の表面に存在する多官能性モノマーを介して、例えば樹脂／多官能性モノマー／無機系難燃剤／多官能性モノマー／樹脂のような架橋状態が可能となると考えられる。
According to the present invention, a flame retardant crosslinked resin composition having an increased degree of crosslinking and excellent heat resistance and wear resistance can be obtained.
In the crosslinkable flame retardant resin composition of the present invention, the inorganic flame retardant is surface-treated by adhering the multifunctional monomer to the surface of the inorganic flame retardant by mixing the inorganic flame retardant and the functional monomer in advance. By using a thing, the crosslinking degree of thermoplastic resins increases. Originally, since the multifunctional monomer functions as a crosslinking aid for the resin, the resin molecules are crosslinked through the multifunctional monomer. On the other hand, it is considered that conventionally, an inorganic flame retardant intervening between resin molecules has inhibited crosslinking. In the present invention, by the surface treatment, a crosslinked state such as resin / polyfunctional monomer / inorganic flame retardant / polyfunctional monomer / resin is obtained via a polyfunctional monomer existing on the surface of the inorganic flame retardant. Will be possible.
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明において使用される熱可塑性樹脂としては、非ハロゲン系熱可塑性樹脂であれば特に限定されるものではなく、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等を挙げることができるが、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸アミド共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、熱可塑性エラストマーとして、ポリプロピレン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー等を挙げることができる。
これらのうち、本発明で特に好ましい熱可塑性樹脂は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。又、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を単独で使用してもよいし、他の熱可塑性樹脂を１種以上併用しても差し支えない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is a non-halogen thermoplastic resin, and examples thereof include polyolefin resins and styrene resins, and polyolefin resins are particularly preferable. . Specific examples include low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, ethylene-propylene copolymer, polypropylene, polybutadiene, Saponified ethylene-vinyl acetate copolymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer, ABS, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer , Ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid amide copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid Methyl methacrylate copolymer, ethylene - glycidyl methacrylate copolymer, ethylene maleic anhydride copolymer, a thermoplastic elastomer, polypropylene elastomer, polystyrene-based elastomer.
Among these, a particularly preferable thermoplastic resin in the present invention is low density polyethylene (LDPE). Further, low density polyethylene (LDPE) may be used alone, or one or more other thermoplastic resins may be used in combination.
本発明に使用される無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、四酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、ジルコニウム化合物、モリブデン化合物、炭酸カルシウム、シリカ、シリコーンレジンパウダー、シリコーンゴムパウダー、タルク、アクリルシリコーンパウダー、酸化チタン、けいそう土、硫化鉱、硫化焼鉱、黒鉛、ベントナイト、カオリナイト、活性炭、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化鉄、大理石、ベークライト、ポートランドセメント、ＳｉＯパウダー、合成マイカ、マイカから一種以上選択することが出来る。本発明で特に好ましい無機系難燃剤は水酸化マグネシウムである。 Examples of the inorganic flame retardant used in the present invention include metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, antimony tetroxide, zinc borate, zirconium compound, Molybdenum compound, calcium carbonate, silica, silicone resin powder, silicone rubber powder, talc, acrylic silicone powder, titanium oxide, diatomaceous earth, sulfide ore, sulfide sinter, graphite, bentonite, kaolinite, activated carbon, carbon black, zinc oxide One or more of iron oxide, marble, bakelite, Portland cement, SiO powder, synthetic mica and mica can be selected. A particularly preferred inorganic flame retardant in the present invention is magnesium hydroxide.
本発明においては、無機系難燃剤の配合量は熱可塑性樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは、２０〜８０質量部である。無機系難燃剤の配合量が上記範囲であれば難燃効果を十分確保できると共に、樹脂組成物の硬度が高くなりすぎることがなく好ましい。 In this invention, the compounding quantity of an inorganic flame retardant becomes like this. Preferably it is 10-100 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins, More preferably, it is 20-80 mass parts. If the compounding amount of the inorganic flame retardant is in the above range, it is preferable that the flame retarding effect can be sufficiently secured and the hardness of the resin composition does not become too high.
本発明で使用される多官能性モノマーは特に限定されないが、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマーが好ましい。具体的には、ポリエチレングリコール＃２００グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃１０００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エトキシ化２−メチル−１,３−プロパンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート等のジアクリレートモノマー、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリアクリレートモノマー、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃１０００ジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート等のジメタクリレートモノマー、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート等のトリメタクリレートモノマー等を好ましく用いることができる。多官能性モノマーの添加量は多すぎると樹脂が劣化しやすく、少なすぎると架橋不足により機械特性等の特性が低下するので、好ましくは熱可塑性樹脂１００質量部に対して２〜５質量部である。 Although the polyfunctional monomer used by this invention is not specifically limited, A polyfunctional acrylate monomer and a polyfunctional methacrylate monomer are preferable. Specifically, polyethylene glycol # 200 glycol diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 1000 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, propoxylated bisphenol A diacrylate, 1, 10-decanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, ethoxylated 2-methyl-1,3-propanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, propoxylation Ethoxylated bisphenol A diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate , Diacrylate monomers such as dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol # 400 diacrylate, polypropylene glycol # 700 diacrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane Triacrylate monomers such as triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol # 400 dimethacrylate, polyethylene Glycol # 600 dimethacrylate, polyethylene glycol # 1000 dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 2 -Methyl-1,8-octanediol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, tricyclodecane dimethanol dimethacrylate, ethoxylated polypropylene glycol # 700 dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate Dimethacrylate monomers such as methacrylate and polypropylene glycol # 400 dimethacrylate, trimethylol proppant Methacrylate, can be preferably used trimethacrylate monomers such as ethoxylated trimethylol propane trimethacrylate. If the addition amount of the polyfunctional monomer is too large, the resin is likely to deteriorate, and if it is too small, the properties such as mechanical properties are reduced due to insufficient crosslinking, so preferably 2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. is there.
本発明の別の実施態様として、更に、多官能性モノマーと共にシランカップリング剤で無機系難燃剤を表面処理すると耐熱性・耐摩耗性が更に向上する。シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、長鎖フルオロアルキルシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）-３-アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）-３-アミノプロピルメチルジメチキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、１，４−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等がある。
無機系難燃剤表面へのシランカップリング剤の配合量は、無機系難燃剤の種類や形状等によって異なるが、熱可塑性樹脂１００質量部に対して２〜５質量部であることが好ましい。
As another embodiment of the present invention, when the inorganic flame retardant is surface-treated with a silane coupling agent together with a polyfunctional monomer, heat resistance and wear resistance are further improved. As the silane coupling agent, methyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, long-chain fluoroalkylsilane, vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-amino) Ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethyoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, 1,3-bis (3-glycidoxypropyl) -1,1,3 3-tetra Methyldisiloxane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris ( 2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 1,4-bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3 -(N-phenyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, ureidopropyltrialkoxysilane, phenyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrime There is Kishishiran like.
Although the compounding quantity of the silane coupling agent to the surface of an inorganic flame retardant changes with kinds, shapes, etc. of an inorganic flame retardant, it is preferable that it is 2-5 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins.
多官能性モノマーとシランカップリング剤を併用する場合、その質量比は多官能性モノマー：シランカップリング剤＝１：１０〜１０：１が好ましく、１：２〜２：１がより好ましい。 When the polyfunctional monomer and the silane coupling agent are used in combination, the mass ratio is preferably polyfunctional monomer: silane coupling agent = 1: 10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 2: 1.
本発明の架橋性難燃性樹脂組成物には更に、その目的に応じて、各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、酸化防止剤、加工助剤、紫外線吸収剤、安定剤、光安定剤、潤滑剤、充填剤、接着助剤、防錆剤を挙げることができる。 Various additives can be further blended in the crosslinkable flame retardant resin composition of the present invention according to the purpose. Examples of the additive include an antioxidant, a processing aid, an ultraviolet absorber, a stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, a filler, an adhesion aid, and a rust inhibitor.
酸化防止剤としては特に限定されないが、例えばフェノール系、アミン系のもの等を好ましく用いることができる。酸化防止剤の添加量は少なすぎると添加効果が得られず、多すぎるとブルーミングやブリード・アウトが生じることがあるので、樹脂１００質量部に対して０．１〜２．０質量部が好ましい。
本発明において使用可能な酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−チオビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−メチルフェノール）、４，４−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、テトラキス（メチレン）−３−（ドデシルチオプロピオネート）メタン等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as antioxidant, For example, a phenol type, an amine type thing, etc. can be used preferably. If the addition amount of the antioxidant is too small, the effect of addition cannot be obtained, and if it is too much, blooming or bleed-out may occur, so 0.1 to 2.0 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the resin. .
Specific examples of the antioxidant that can be used in the present invention include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4). -Hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanate Nurate, 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4-thiobis- (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2-methylenebis- (6-t -Butyl-methylphenol), 4,4-methylenebis- (2,6-di-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) ) Pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene-di -Phosphonite, tetrakis (methylene) -3- (dodecylthiopropionate) methane, etc. are mentioned.
加工助剤としては特に限定されないが、例えばステアリン酸系の脂肪族系炭化水素等を好ましく用いることができる。加工助剤の添加量は樹脂１００質量部に対して０．１〜１．０質量部が好ましい。上記範囲内であれば動的粘度を適度に低下させる効果があるため好ましい。 Although it does not specifically limit as a processing aid, For example, a stearic acid type aliphatic hydrocarbon etc. can be used preferably. The addition amount of the processing aid is preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. If it is in the said range, since there exists an effect which reduces dynamic viscosity moderately, it is preferable.
本発明において使用可能な安定剤としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の各種金属せっけん系安定剤、ラウレート系、マレート系やメルカプト系各種有機錫系安定剤、ステアリン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の各種鉛系安定剤、エポキシ化植物油等のエポキシ化合物、アルキルアリルホスファイト、トリアルキルホスファイト等のホスファイト化合物、ジベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン化合物、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリスリトール等のポリオール、ハイドロタルサイト類やゼオライト類を挙げることができる。 Stabilizers that can be used in the present invention include lithium stearate, magnesium stearate, calcium laurate, calcium ricinoleate, calcium stearate, barium laurate, barium ricinoleate, barium stearate, zinc laurate, zinc ricinoleate, stearin Various metal soap stabilizers such as zinc acid, various organic tin stabilizers such as laurate, malate and mercapto, various lead stabilizers such as lead stearate and tribasic lead sulfate, and epoxy compounds such as epoxidized vegetable oil Phosphite compounds such as alkyl allyl phosphite and trialkyl phosphite, β-diketone compounds such as dibenzoylmethane and dehydroacetic acid, polyols such as sorbitol, mannitol and pentaerythritol, hydrotalcites and Mention may be made of a light class.
本発明において使用可能な上記光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。 Examples of the light stabilizer that can be used in the present invention include benzotriazole-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, oxalic anilide-based UV absorbers, and hindered amine-based light. A stabilizer etc. are mentioned.
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明では、無機系難燃剤表面に多官能性モノマーまたは多官能性モノマーおよびシランカップリング剤の混合物を付着させ、表面処理を行う。表面処理の方法としては、多官能性モノマーと、または多官能性モノマーとシランカップリング剤の混合物と、無機系難燃剤とを混合し、或いは混練することにより行う方法が挙げられる。また、無機系難燃剤をヘンシェルミキサー等で撹拌しているところに、規定量の多官能性モノマー、または多官能性モノマーとシランカップリング剤の混合物を、滴下、噴霧等の方法で均一にコーテンィグを行う方法も適用できる。
本発明では無機系難燃剤を多官能性モノマー及び／又は多官能性モノマーとシランカップリング剤であらかじめ表面処理することにより無機系難燃剤が均一に分散され、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂の架橋を確実に進行させることが可能となる。
Next, the manufacturing method of this invention is demonstrated.
In the present invention, surface treatment is performed by attaching a polyfunctional monomer or a mixture of a polyfunctional monomer and a silane coupling agent to the surface of the inorganic flame retardant. Examples of the surface treatment include a method in which a polyfunctional monomer, or a mixture of a polyfunctional monomer and a silane coupling agent, and an inorganic flame retardant are mixed or kneaded. In addition, when an inorganic flame retardant is being stirred with a Henschel mixer or the like, a specified amount of a polyfunctional monomer or a mixture of a polyfunctional monomer and a silane coupling agent is uniformly coated by a method such as dropping or spraying. The method of performing can also be applied.
In the present invention, the inorganic flame retardant is uniformly dispersed by pre-treating the inorganic flame retardant with a polyfunctional monomer and / or a polyfunctional monomer and a silane coupling agent, thereby crosslinking a thermoplastic resin such as polyethylene. It is possible to proceed with certainty.
つぎに、上記表面処理工程後の表面処理物と、熱可塑性樹脂とを、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機等の混練機を用いて混合することで、本発明の難燃性樹脂組成物を得る。 Next, the flame retardant resin of the present invention is obtained by mixing the surface-treated product after the surface treatment step and the thermoplastic resin using a kneader such as a Banbury mixer, a pressure kneader, or a twin screw extruder. A composition is obtained.
さらに、混練後、所望の形状に成形し、得られた成形物に電子線を照射して架橋させることによって、難燃樹脂組成物架橋体が得られる。この場合、電子線の照射線量は、５０〜２００Ｍｒａｄであることが好ましい。また、加速電圧は、通常、５０〜１００ｋｅＶの照射条件で行うことが好ましい。 Furthermore, after kneading, it is molded into a desired shape, and the resulting molded product is irradiated with an electron beam for crosslinking to obtain a crosslinked flame retardant resin composition. In this case, the irradiation dose of the electron beam is preferably 50 to 200 Mrad. Moreover, it is preferable to perform an acceleration voltage normally on irradiation conditions of 50-100 keV.
本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電線、機器用電線、電源コード、屋外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブルなどの各種電線・ケーブルの絶縁材、シース材、テープ類、および介在物、ならびにケース、プラグ、およびテープなどの電線・ケーブル用付属部品（具体的には収縮チューブ、ゴムストレスリリーフコーン等）、電線管、配線ダクト、およびバスダクトなどの電材製品などの他、水道用ホース、ガス管被覆材などに好適である。 The flame retardant resin composition of the present invention is, for example, an insulated wire, an electric wire for electronic equipment, an automobile wire, an equipment wire, a power cord, an insulated wire for outdoor distribution, a power cable, a control cable, a communication cable, Insulation materials, sheath materials, tapes, and inclusions for various electric wires and cables such as instrumentation cables, signal cables, and movement cables, and accessories for electric wires and cables such as cases, plugs, and tapes (specifically Is suitable for water supply hoses, gas pipe coating materials, etc., in addition to electrical material products such as contraction tubes, rubber stress relief cones, etc.), electric pipes, wiring ducts, and bus ducts.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, the scope of the present invention is not limited to an Example.
下記配合材料を表１及び表２に示す割合で用いた（単位は質量部で表す）。
熱可塑性樹脂：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（プライムポリマー社製、ミラソン３５３０）
無機系難燃剤：水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）
多官能性モノマー：ＴＭＰＴ（トリメチロールプロパントリメタクリレート）（新中村化学社製、ＴＭＰＴ）
シランカップリング剤：ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ１００３）
酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、ＡＯ−０６）
加工助剤：ステアリン酸カルシウム（水澤化学工業社製、ＳＴＡＢＩＮＥＸ ＮＬ）
The following compounding materials were used in the proportions shown in Tables 1 and 2 (units are expressed in parts by mass).
Thermoplastic resin: Low-density polyethylene (LDPE) (Prima Polymer, Mirason 3530)
Inorganic flame retardant: Magnesium hydroxide (Kyowa Chemical Co., Ltd., Kisuma 5A)
Multifunctional monomer: TMPT (trimethylolpropane trimethacrylate) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., TMPT)
Silane coupling agent: vinyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM1003)
Antioxidant: Phenolic antioxidant (manufactured by ADEKA, AO-06)
Processing aid: Calcium stearate (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., STABINEX NL)
＜実施例１〜８＞
無機系難燃剤に多官能性モノマーをミキサー内で噴霧滴下混合することにより表面処理を行った。さらに、熱可塑性樹脂、酸化防止剤、加工助剤を加え、ニーダー等の混練ミキサーによって混練し、樹脂組成物を得た。
<Examples 1-8>
Surface treatment was carried out by spray-mixing a multifunctional monomer with an inorganic flame retardant in a mixer. Furthermore, a thermoplastic resin, an antioxidant, and a processing aid were added and kneaded by a kneading mixer such as a kneader to obtain a resin composition.
＜比較例１＞
無機系難燃剤の表面処理を行わず、熱可塑性樹脂、無機系難燃剤、多官能性モノマー、酸化防止剤、加工助剤をニーダー等の混練ミキサーによって混練し、樹脂組成物を得た。
<Comparative Example 1>
Without performing the surface treatment of the inorganic flame retardant, the thermoplastic resin, the inorganic flame retardant, the polyfunctional monomer, the antioxidant, and the processing aid were kneaded by a kneading mixer such as a kneader to obtain a resin composition.
＜実施例９〜１７＞
無機系難燃剤に、多官能性モノマーおよびシランカップリング剤の混合物をミキサー内で噴霧滴下混合することにより表面処理を行った。さらに、熱可塑性樹脂、酸化防止剤、加工助剤を加え、ニーダー等の混練ミキサーによって混練し、樹脂組成物を得た。
<Examples 9 to 17>
The inorganic flame retardant was subjected to surface treatment by spray-mixing a mixture of a polyfunctional monomer and a silane coupling agent in a mixer. Furthermore, a thermoplastic resin, an antioxidant, and a processing aid were added and kneaded by a kneading mixer such as a kneader to obtain a resin composition.
＜比較例２＞
無機系難燃剤の表面処理を行わず、熱可塑性樹脂、無機系難燃剤、多官能性モノマー、シランカップリング剤、酸化防止剤、加工助剤をニーダー等の混練ミキサーによって混練し、樹脂組成物を得た。
<Comparative example 2>
Kneading a thermoplastic resin, an inorganic flame retardant, a polyfunctional monomer, a silane coupling agent, an antioxidant, and a processing aid with a kneading mixer such as a kneader without subjecting the surface treatment of the inorganic flame retardant to a resin composition Got.
次に、純銅性の導体上に混練後の樹脂組成物を押出機にて０．２ｍｍの厚さで被覆した後、被覆層（樹脂組成物）に対して照射量７５Ｍｒａｄで電子線照射を行って電線を製造した。被覆層である難燃性樹脂組成物は、架橋度、耐熱温度及び耐摩耗性を評価した。それらの測定法を以下に示す。 Next, the resin composition after kneading was coated on a pure copper conductor with a thickness of 0.2 mm using an extruder, and then the coating layer (resin composition) was irradiated with an electron beam at an irradiation amount of 75 Mrad. The electric wire was manufactured. The flame retardant resin composition as the coating layer was evaluated for the degree of cross-linking, the heat resistant temperature and the wear resistance. The measuring methods are shown below.
＜架橋度の測定法＞
作成された架橋難燃性樹脂組成物のサンプル５ｇを用意し、このサンプルを溶剤のキシレン１００ｇの中入れて浸漬し、溶剤の温度を１２０℃に２４時間保持し、溶剤の中からサンプルを取り出して真空デシケータの中に入れて、温度１００±２℃、真空度１．３ｋＰａ（１０ Ｔｏｒｒ）以下で２４時間乾燥する。乾燥後、サンプルの重量（不溶樹脂分）を測定し、作成された架橋難燃性樹脂組成物のサンプルの当初の重量と比較した百分率で示す。架橋難燃性樹脂組成物のサンプルで架橋されていない低密度ポリエチレン樹脂はキシレンに浸漬することによって溶解し、架橋されていない低密度ポリエチレン樹脂が溶解した後の架橋難燃性樹脂組成物には完全に架橋した低密度ポリエチレン樹脂のみが残るためキシレンに浸漬する前の架橋難燃性樹脂組成物の重量とキシレンに浸漬した後の架橋難燃性樹脂組成物の重量を比較することによりサンプルの架橋難燃性樹脂組成物における低密度ポリエチレン樹脂の架橋度を計算できる。
<Method for measuring degree of crosslinking>
Prepare 5 g of the prepared cross-linked flame retardant resin composition sample, immerse this sample in 100 g of solvent xylene, hold the temperature of the solvent at 120 ° C. for 24 hours, take out the sample from the solvent The sample is placed in a vacuum desiccator and dried at a temperature of 100 ± 2 ° C. and a vacuum of 1.3 kPa (10 Torr) or less for 24 hours. After drying, the weight of the sample (insoluble resin content) is measured and expressed as a percentage compared with the initial weight of the sample of the prepared crosslinked flame retardant resin composition. In the cross-linked flame retardant resin composition sample, the low-density polyethylene resin not cross-linked is dissolved by dipping in xylene, and the cross-linked flame retardant resin composition after the non-cross-linked low-density polyethylene resin is dissolved is Since only the completely crosslinked low density polyethylene resin remains, the weight of the crosslinked flame retardant resin composition before immersion in xylene is compared with the weight of the crosslinked flame retardant resin composition after immersion in xylene. The degree of crosslinking of the low density polyethylene resin in the crosslinked flame retardant resin composition can be calculated.
＜耐熱温度の測定法＞
電気用品法に定める熱可塑性樹脂の使用温度上限値測定法に基づき測定した。
<Measurement method of heat-resistant temperature>
It was measured based on the method for measuring the upper limit of the use temperature of thermoplastic resins stipulated in the Electrical Appliances Law.
＜耐摩耗性の測定法＞
図１に示す通り、シート固定下治具にサンプルシート（０．３ｍｍ厚に成形）を乗せ、その上からシート固定上治具をかぶせてサンプルシートを固定し、シート固定上治具の穴から見えているサンプルシートに以下の処置をした。
１）φ０．４５±０．０１ｍｍのピアノ線を治具の長手方向に対して直角になるように設置した。
２）ピアノ線を５５±５サイクル／分（１サイクルは１往復運動からなる）となるように動かした。
３）その際、７±０．０５Ｎの荷重をピアノ線にかけた。
４）磨耗長さは１５ｍｍとした。
ピアノ線が下治具に接触したときのピアノ線往復回数を記録した。ピアノ線は１回毎に取り替えた。３回測定し、３回の最小値を耐磨耗性値とした。
<Measurement method of wear resistance>
As shown in FIG. 1, a sample sheet (formed to a thickness of 0.3 mm) is placed on a sheet fixing lower jig, and a sample sheet is fixed by covering the sheet fixing upper jig from above, and from the hole of the sheet fixing upper jig The following treatment was applied to the visible sample sheet.
1) A piano wire of φ0.45 ± 0.01 mm was placed so as to be perpendicular to the longitudinal direction of the jig.
2) The piano wire was moved to 55 ± 5 cycles / minute (one cycle consists of one reciprocating motion).
3) At that time, a load of 7 ± 0.05 N was applied to the piano wire.
4) The wear length was 15 mm.
The number of times the piano wire was reciprocated when it touched the lower jig was recorded. The piano wire was changed every time. The measurement was performed three times, and the minimum value of three times was defined as the wear resistance value.
＜試験結果＞
表１に実施例１〜８および比較例１の結果を示す。表２に実施例９〜１７および比較例２の結果を示す。
<Test results>
Table 1 shows the results of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1. Table 2 shows the results of Examples 9 to 17 and Comparative Example 2.
表１から、実施例１〜８によって製造された架橋難燃性樹脂組成物は比較例１に比べ架橋度、耐熱温度及び耐摩耗性でバランスのとれた樹脂組成物が得られることが分かる。 From Table 1, it can be seen that the cross-linked flame-retardant resin composition produced according to Examples 1 to 8 provides a resin composition balanced in cross-linking degree, heat-resistant temperature and wear resistance as compared with Comparative Example 1.
表２から、実施例９〜１７によって製造された架橋難燃性樹脂組成物は比較例２に比べ架橋度、耐熱温度及び耐摩耗性でバランスのとれた樹脂組成物が得られることが分かる。また、実施例３と実施例９〜１５の結果と対比して、シランカップリング剤を加えることで無機系難燃材と樹脂の相溶性が向上し、耐摩耗性が向上することが分かる。 From Table 2, it can be seen that the cross-linked flame-retardant resin compositions produced in Examples 9 to 17 can provide a resin composition that is more balanced in the degree of cross-linking, heat-resistant temperature and wear resistance than Comparative Example 2. Moreover, it turns out that compatibility of an inorganic type flame retardant and resin improves by adding a silane coupling agent, and abrasion resistance improves by contrast with the result of Example 3 and Examples 9-15.
本発明の架橋性難燃性樹脂組成物は、従来の非ハロゲン系難燃ポリオレフィン樹脂組成物に比べて、架橋度、耐熱性及び耐摩耗性に優れており、電線・ケーブル被覆用樹脂組成物、電子機器等の配線として有用である。 The crosslinkable flame retardant resin composition of the present invention is superior in crosslinking degree, heat resistance and wear resistance to conventional non-halogen flame retardant polyolefin resin compositions. It is useful as wiring for electronic equipment and the like.
Claims (8)
多官能性モノマーおよびシランカップリング剤の混合物における質量比が多官能性モノマー：シランカップリング剤＝１：１０〜１０：１であることを特徴とする請求項３に記載の難燃性架橋樹脂組成物の製造方法。 The blending amount of the inorganic flame retardant is 5 to 150 parts by weight, the blending amount of the mixture of the polyfunctional monomer and the silane coupling agent is 1 to 10 parts by weight, and the blending amount of the thermoplastic resin is 100 parts by weight. Yes,
The flame retardant crosslinked resin according to claim 3, wherein the mass ratio in the mixture of the polyfunctional monomer and the silane coupling agent is polyfunctional monomer: silane coupling agent = 1: 10 to 10: 1. A method for producing the composition.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012132869A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 富士フイルム株式会社 | Flame-retardant resin composition, method for producing same, and molded product |
| CN109824933A (en) * | 2019-01-30 | 2019-05-31 | 铜陵鸿盛百诚新能源科技有限公司 | A kind of fire-retardant intelligent photovoltaic thickening layer plating zinc-aluminum film and preparation method thereof |
| KR102175592B1 (en) * | 2020-01-09 | 2020-11-09 | (주)다이아몬드 | Flame retardant concrete floor board resin composition and method of constructing concrete floor board by using the same |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012132869A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 富士フイルム株式会社 | Flame-retardant resin composition, method for producing same, and molded product |
| JP2012207105A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Fujifilm Corp | Flame-retardant resin composition, method for producing the same, and molded product |
| CN109824933A (en) * | 2019-01-30 | 2019-05-31 | 铜陵鸿盛百诚新能源科技有限公司 | A kind of fire-retardant intelligent photovoltaic thickening layer plating zinc-aluminum film and preparation method thereof |
| KR102175592B1 (en) * | 2020-01-09 | 2020-11-09 | (주)다이아몬드 | Flame retardant concrete floor board resin composition and method of constructing concrete floor board by using the same |
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