JP2010000330A - Corrosion-proof mirror and its manufacturing method - Google Patents

Corrosion-proof mirror and its manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
JP2010000330A
JP2010000330A JP2008187052A JP2008187052A JP2010000330A JP 2010000330 A JP2010000330 A JP 2010000330A JP 2008187052 A JP2008187052 A JP 2008187052A JP 2008187052 A JP2008187052 A JP 2008187052A JP 2010000330 A JP2010000330 A JP 2010000330A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mirror
edge
coating
roll
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008187052A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Motoyuki Shutoku
元行 酒徳
Shoji Fukuda
昌次 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Priority to JP2008187052A priority Critical patent/JP2010000330A/en
Publication of JP2010000330A publication Critical patent/JP2010000330A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a corrosion-proof mirror having superior corrosion resistance in the corrosion-proof mirror formed with an edge coating film formed by applying an edge coating material to the back side of the mirror; and a manufacturing method of corrosion-proof mirrors for highly massively manufacturing the corrosion-proof mirrors with the smooth edge coating material of uniform film thickness for providing the superior corrosion resistance. <P>SOLUTION: This corrosion-proof mirror 1 is formed with the strip-like edge coating film 6 with the thickness of not less than 20 &mu;m and not more than 200 &mu;m at the edge part of the mirror formed with a back coating film 4 on the back side from a mirror edge part that is defined as a start point to a position of not less than 20 mm and not more than 50 mm. A roll coater having a coating liquid pickup roll, a regulation roll and a coating roll that are operatively connected together side by side is used for the edge coating. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、銀鏡膜および金属膜の保護のために裏止め塗膜が被覆形成されてなる鏡裏面の端縁部に、縁塗り塗料を塗布し縁塗り塗膜を形成した防食鏡およびその製造方法に関する。   The present invention relates to an anticorrosion mirror in which an edge coating is applied to an edge portion of a mirror back surface on which a back coating film is formed for protection of a silver mirror film and a metal film, and a manufacturing method for the anticorrosion mirror. Regarding the method.

姿見等に使われる汎用の鏡は、スプレー法で透明板状体であるガラス板に銀液を塗布し銀鏡反応により銀鏡膜を形成し、その上層に同様の手順で銅膜を形成し、その上層に銀鏡膜および銅膜保護のための裏止め塗膜をカーテンフローコート法で形成してなる。通常は、ガラス板を洗浄研磨した後、自動的、連続的に運ぶ装置であるコンベヤー上を搬送させつつ、上面に銀が析出した際、ガラス板に銀境膜が強固に付着するように、塩化スズ液を散布し、搬送されるガラス板に銀液を塗布し銀鏡反応により銀を析出させ銀鏡膜を形成し、その上層に同様の手順で銅膜を形成し、その上層に銀鏡膜および銅膜保護のために、裏止め塗料を塗布し焼き付け乾燥させた裏止め塗膜を被覆形成し、銀鏡膜、銅膜、裏止め塗膜を順次積層してなる。   A general-purpose mirror used for figure-viewing, etc., applies a silver solution to a glass plate, which is a transparent plate by spraying, forms a silver mirror film by a silver mirror reaction, and forms a copper film in the same manner as the upper layer, A back coating film for protecting the silver mirror film and the copper film is formed on the upper layer by the curtain flow coating method. Normally, after cleaning and polishing the glass plate, while silver is deposited on the upper surface while conveying on the conveyor which is a device that automatically and continuously conveys, so that the silver boundary film firmly adheres to the glass plate, Disperse tin chloride solution, apply silver solution to the transported glass plate, deposit silver by silver mirror reaction to form a silver mirror film, form a copper film in the same procedure on the upper layer, silver mirror film on the upper layer and In order to protect the copper film, a back coating film is formed by applying a back coating and baking and drying, and a silver mirror film, a copper film, and a back coating film are sequentially laminated.

しかしながら、銀鏡膜および銅膜保護ための裏止め塗膜を塗布したとしても、鏡の裏面端部の面取り加工を行うと、加工部に銀鏡膜および銀鏡膜を保護するための銅膜等の金属膜が露出するため、水分等と接触しやすく、金属膜が変質および変色しやすい。この変色は端部より内側に銀鏡膜および銅膜が侵食されることで広がり、縁シケ欠陥となる。尚、縁シケとは、鏡の切断面から腐食性物質が侵入し、銀鏡膜および銅膜を侵す腐食形態であり、多くが鏡の端に半円状または帯状に見られる。   However, even if a back coating film for protecting the silver mirror film and the copper film is applied, if the chamfering process is performed on the back end of the mirror, a metal such as a copper film for protecting the silver mirror film and the silver mirror film on the processed part Since the film is exposed, it is easy to come into contact with moisture and the like, and the metal film is easily altered and discolored. This discoloration spreads when the silver mirror film and the copper film are eroded from the inside to the edge, resulting in a fringe defect. The edge shard is a corrosive form in which a corrosive substance penetrates from the cut surface of the mirror and invades the silver mirror film and the copper film, and many are seen in a semicircular shape or a belt shape at the end of the mirror.

鏡は過酷な環境下や長期間使用するうちに、裏止め塗膜を通して水分や酸素の影響を受け、銀鏡膜、銅膜の界面において局部電池作用が生じ、先ず銀よりイオン化しやすい銅からなる銅膜が腐食される犠牲防食作用により、銀境膜の腐食が抑制される。しかしながら、水分や酸素との接触が続けば最終的には銀鏡膜の腐食まで進展する。尚、水道水中に存在する微量に存在する塩素がこの腐食を助長する。また、腐食は環境温度が高くなるほど進行が速い。   Mirrors are affected by moisture and oxygen through the backing coating during harsh environments and for long periods of time, causing local cell action at the interface between the silver mirror film and the copper film, and are made of copper that is more easily ionized than silver. Corrosion of the silver film is suppressed by the sacrificial anticorrosive action that corrodes the copper film. However, if contact with moisture or oxygen continues, it will eventually progress to corrosion of the silver mirror film. In addition, the chlorine which exists in the trace amount which exists in tap water promotes this corrosion. Corrosion progresses faster as the ambient temperature increases.

よって、容易に縁シケ等が発生しないために、防食鏡においては、面取り加工部およびその内側近傍の鏡の裏面端縁部には銀鏡膜、金属膜を保護するための縁塗り塗料を塗布する。特に、風呂、トイレ等、水分が接触しやすく腐食しやすい場所に使用する場合は、縁塗り塗料を鏡の端縁部に塗ることが必要である。また、環境に優しいエコ仕様として、裏面鏡は裏止め塗膜に鉛顔料を使わないものに置き換わってきており、さらに銀鏡膜保護のための銅膜も形成しない鏡へと移行することも予想される。その中で、裏面鏡の端縁部の上記縁塗りは重要となる。   Therefore, in order to prevent edge blemishes or the like from easily occurring, in the anticorrosive mirror, edge coating paint for protecting the silver mirror film and the metal film is applied to the chamfered portion and the back edge portion of the mirror in the vicinity thereof. . In particular, when used in a place where moisture easily comes into contact with water, such as a bath or a toilet, it is necessary to apply edge coating to the edge of the mirror. In addition, as an eco-friendly eco specification, the back mirror has been replaced with a back coating film that does not use lead pigment, and it is also expected that it will shift to a mirror that does not form a copper film to protect the silver mirror film. The Among them, the edge coating of the edge part of the back mirror is important.

風呂、トイレ等の水分が接触しやすく腐食しやすい場所に使用する場合、鏡の耐食性能を高めるために、縁塗り塗液と同様の樹脂液を用いて鏡裏面全面にクリヤ塗装を行った防食鏡が使用されることがあるが、鏡裏面全面にクリヤ塗装を行うことは高価となる。そこで、金属膜が露出し、または取り扱い時にキズが付きやすく腐食しやすい鏡の裏面側端縁部に、縁塗り塗料を塗布した幅広の縁塗り塗膜を設け、鏡の耐食性能を高めることが好ましい。   When used in places where moisture is easily contacted and corroded, such as in baths and toilets, the anti-corrosion is applied to the entire mirror back using a resin solution similar to the edge coating solution to improve the mirror's corrosion resistance. Although a mirror may be used, it is expensive to perform clear coating on the entire back surface of the mirror. Therefore, it is possible to improve the anti-corrosion performance of the mirror by providing a wide edge coating on the back side edge of the mirror where the metal film is exposed or easily damaged and corroded during handling. preferable.

尚、縁塗り塗料については種々提案されており、例えば、本出願人らは、特許文献1に、ガラス基板端部、銀鏡膜、銅等からなる金属保護膜、裏面保護膜(裏止め塗膜)へ強固に付着し、長期にわたり優れた防食効果を示す、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、オルソ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤およびシランカップリング剤を含有する縁塗り塗液を開示した。また、本出願人らは、特許文献2に、水性でありながら硬化が短時間で済み、鏡端縁部の被覆形成が容易なアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有する水性の縁塗り塗液を開示した。   Various types of edge coatings have been proposed. For example, the present applicants disclosed in Patent Document 1 a metal protective film made of a glass substrate edge, a silver mirror film, copper or the like, a back protective film (back coating film). An edge coating solution containing a bisphenol type epoxy resin, an ortho-cresol novolak type epoxy resin, an epoxy curing agent, and a silane coupling agent, which adheres firmly to the surface and exhibits an excellent anticorrosive effect over a long period of time. In addition, the present applicants disclosed in Patent Document 2 an aqueous rim coating solution containing an acrylic silicone resin emulsion that is water-based and can be cured in a short time, and that easily forms a coating on the mirror edge. .

このような縁塗り塗液を塗布する装置は、種々提案されており、例えば、本出願人は、特許文献3に鏡の裏面を上側にして移送しつつ、塗料槽からの塗料を塗料供給ロール、塗料ガイド、塗布ロールを介して前記鏡の裏面端縁部に導き塗装する鏡裏面端部の塗装装置を開示した。また、特許文献4には、被塗装体の上に接して塗装用ローラーを配し、塗装用ローラーを壁材で囲み、塗装用ローラーの周面と壁材とにより塗料溜を形成し、その間隙より塗液をローラー周面に沿って流下させ被塗装体を塗装する装置で、さらにローラー周面に環状溝を刻成してなる塗装装置が開示されている。   Various apparatuses for applying such a rim coating liquid have been proposed. For example, the applicant of the present application transferred a paint from a paint tank to a paint supply roll while transferring the mirror back to Patent Document 3 on the upper side. , A coating device for the mirror back end portion that guides and paints to the back end edge portion of the mirror via a paint guide and an application roll. Further, in Patent Document 4, a coating roller is disposed in contact with an object to be coated, the coating roller is surrounded by a wall material, and a paint reservoir is formed by the peripheral surface of the coating roller and the wall material. A coating apparatus is disclosed in which a coating liquid is allowed to flow down along a roller circumferential surface from a gap to coat an object to be coated, and a coating device is further formed by forming an annular groove on the roller circumferential surface.

特許文献3および特許文献4は、いずれも鏡の裏面を上面としその端縁部を塗装する装置であり、縁塗り塗液が端面あるいは鏡表面側に垂れやすいという問題があった。   Each of Patent Documents 3 and 4 is an apparatus for coating the edge of the mirror with the back surface of the mirror as the upper surface, and there is a problem that the edge coating liquid tends to sag on the end surface or the mirror surface side.

特許文献3の鏡裏面端部の塗装装置は、幅広く均一に裏面端縁部を塗装する上で好都合であるが、塗液の伝達部材が多く必ずしも簡易なものとはいえず、連続塗装に適さない。特許文献4の塗装装置は塗布ロールと壁材との間隙調整が容易でなく、所望厚みの塗膜を形成するのが困難で、特に先述のように端面等への垂れを生じやすい。   The mirror back end coating apparatus of Patent Document 3 is convenient for painting the back end edge widely and uniformly, but it is not always simple because of the large number of coating liquid transmission members, and is suitable for continuous coating. Absent. In the coating apparatus of Patent Document 4, it is not easy to adjust the gap between the coating roll and the wall material, and it is difficult to form a coating film having a desired thickness.

よって、本出願人は、特許文献5に、塗液が鏡端面に垂れ、さらに表面側に達しやすいという従来の不具合を解消し、またローラーの付着物等による鏡表面への汚染を防ぐものとして、裏面を下側として、鏡をコンベヤー上に移送させつつ、該裏面の端縁部域に下側より接触し回転する塗装ローラーにより該部を塗装する装置であって、塗装ローラーの下方に配した塗料槽の塗液に塗装ローラー下部を浸漬し、塗装ローラーの回転に伴い塗液をローラー外周に付着させて該ローラーの上端に接する鏡の裏面端縁部塗装装置本体と、塗装ローラーと鏡とに相対的な押圧力を適宜付与する押圧力調整機構と、鏡の裏面側端縁部に供する塗液量の制御機構を有する鏡の裏面端部の塗布装置を開示した。   Therefore, the applicant of Patent Document 5 states that the conventional problem that the coating liquid hangs on the mirror end surface and easily reaches the surface side is solved in Patent Document 5, and contamination of the mirror surface due to roller deposits or the like is prevented. An apparatus for coating the part with a rotating painting roller that contacts and rotates from the lower side to the edge area of the back surface while transferring the mirror onto the conveyor with the back side as the lower side. The lower part of the coating roller is immersed in the coating liquid in the coating tank, and the coating liquid adheres to the outer periphery of the roller as the coating roller rotates, and the back edge part coating device body of the mirror that touches the upper end of the roller, the coating roller and the mirror The application device for the back end portion of the mirror has been disclosed that includes a pressing force adjusting mechanism that appropriately applies a relative pressing force to the back surface, and a coating liquid amount control mechanism that is applied to the back side edge portion of the mirror.

また、本出願人は、特許文献6に、把手部と、その先端に配設した塗装用回転駆動部からなり、該回転駆動部は電動モーターと、一側端にモーター軸に軸着した小径プーリー、および回転駆動部本体に軸承され、ベルトを介して前記小径プーリーと連動回転する大径プーリーを配し、大径プーリーの対向軸端には塗装ローラー、および該塗装ローラーと近接、離隔調整可能に隣接した塗液溜と、鏡の側端に接する走査案内杆を配し、かつ塗液溜の塗装ローラー隣接側枠の一部を欠切して縦溝孔を形成し、該縦溝孔に塗装ローラーの一端を嵌入して塗液と接触させるハンディタイプの簡易な鏡の縁塗り器を開示した。
特開2005−307179号公報 特開2006−219607号公報 実開昭59−10856号公報 特開平4−41763号公報 特開平7−31911号公報 特開平7−265767号公報
Further, the present applicant has disclosed in Patent Document 6 a grip portion and a coating rotation drive portion disposed at the tip thereof, the rotation drive portion being an electric motor and a small diameter shaft-attached to one end of the motor shaft. A large-diameter pulley that is supported by the pulley and the rotary drive unit and rotates in conjunction with the small-diameter pulley via a belt is arranged. A coating liquid reservoir adjacent to the mirror and a scanning guide rod in contact with the side edge of the mirror are arranged, and a vertical groove hole is formed by cutting out a part of the coating roller adjacent side frame of the coating liquid reservoir. Disclosed is a handy-type simple mirror rim coater in which one end of a painting roller is inserted into the hole and brought into contact with the coating liquid.
JP 2005-307179 A JP 2006-219607 A Japanese Utility Model Publication No. 59-10856 JP-A-4-41763 Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-31911 JP-A-7-265767

鏡の裏面端部の面取り加工部は、銀鏡膜および銀鏡膜を保護するための銅膜等金属膜が露出するため、水分等と接触しやすく、銀鏡膜、金属膜が変質および変色しやすく、端部より内側に銀鏡膜および銅膜等金属膜の侵食が広がり、縁シケが発生する。   The chamfered portion at the back end of the mirror is exposed to a silver mirror film and a metal film such as a copper film for protecting the silver mirror film, so that it easily comes into contact with moisture and the like, and the silver mirror film and the metal film are easily altered and discolored. The erosion of a metal film such as a silver mirror film and a copper film spreads from the end to the inner side, and edge freckles are generated.

銀鏡膜および金属膜の保護のために裏止め塗膜が被覆形成されてなる鏡裏面の端縁部に、縁塗り塗料を塗布し縁塗り塗膜を形成した防食鏡において、銀鏡膜および銅膜保護ための裏止め塗膜を塗布したとしても、ハケ等で塗布し縁塗り塗膜の膜厚が不均一または塗り残しがある、ロールコーターで塗布しかすれがある等、縁塗りが適正でない場合に縁シケが発生するという問題があった。   In anticorrosive mirrors in which edge coating is applied to the edge of the back of the mirror, which is coated with a back coating film to protect the silver mirror film and metal film, the silver mirror film and copper film Even if a protective backing film is applied, the edge coating is not appropriate, such as when applied with a brush or the like, the film thickness of the edge coating film is non-uniform or unpainted, or there is only a coating with a roll coater. There was a problem that rims were generated.

縁塗りが適正でない状態で、例えば、Cl、S、SO 2−、NH イオン等を含む強力な洗浄剤で鏡や鏡を取り付けてあるキャビネット等を洗浄する、 温泉地等の腐食ガスが蔓延している場所に鏡を取り付けると、取り付け後短期間で縁シケが発生する。このように、風呂、トイレ等水分が接触しやすく腐食しやすい場所に使用する場合は、鏡端縁部を縁塗り塗膜で被覆したとしても、縁塗りが適正でない場合、短時間で縁シケが発生する問題があった。 Corrosion of hot springs, etc., in the state of improper rim coating, for example, cleaning a mirror or a cabinet with a mirror attached with a strong cleaning agent including Cl , S, SO 3 2− , NH 4 + ions If a mirror is installed in a place where gas is prevalent, edge scabs will occur in a short time after installation. In this way, when used in places where moisture is likely to come into contact with water, such as baths and toilets, even if the mirror edge is covered with a rim coating film, if the rim coating is not appropriate, the rim will be removed in a short time. There was a problem that occurred.

本発明は、鏡の裏面側に縁塗り塗料を縁塗りした縁塗り塗膜を形成した防食鏡であって、優れた耐食性能を有する防食鏡を提供することを目的とする。さらに、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜が形成された防食鏡を量産性よく製造する防食鏡の製造方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an anti-corrosion mirror having an anti-corrosion mirror having an anti-corrosion performance in which an edge coating film is formed by applying an edge coating to the back side of the mirror. Furthermore, an object of the present invention is to provide a method for producing an anticorrosion mirror, which is capable of producing an anticorrosion mirror having a uniform film thickness and a smooth edge coating film with high productivity in order to obtain excellent corrosion resistance.

図1は、本発明の防食鏡の端縁部の一例の拡大断面図である。   FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of an example of an edge portion of the anticorrosion mirror of the present invention.

図1に示すように、通常、防食鏡1は、ガラス基板G上に銀鏡膜2を設け、その上に銀境膜保護膜としての銅膜3を設け、その上に裏止め塗料を塗布し裏止め塗膜4を設けた後、端部の面取り加工を行い、加工面5およびその近傍に縁塗り塗膜6を塗布形成してなる。   As shown in FIG. 1, the anticorrosion mirror 1 is usually provided with a silver mirror film 2 on a glass substrate G, a copper film 3 as a silver boundary film protective film thereon, and a back coating material applied thereon. After the back coating film 4 is provided, the edge is chamfered, and the edge coating film 6 is applied and formed on the processed surface 5 and its vicinity.

防食鏡1において、図1に示すよう、端縁部からの水分等による腐食、即ち、縁シケを防ぐために、加工面5および裏止め塗膜4上に縁塗り塗装を行う。設置時の取り扱い等で、防食鏡1の端縁部の裏止め塗膜4は傷が付きやすく、傷が付くと、そこから侵入した水分が銀鏡膜2または銅膜3に接触し縁シケが発生する。また、風呂およびトイレ等、水周りの鏡は洗剤を含んだ水で洗浄することも多く、防食鏡1の下辺の端縁部に水溜りができる。よって、防食鏡1において、端縁部を保護し腐食を防止するための帯状の縁塗り塗膜6を幅広に塗布することが好ましい。   In the anticorrosion mirror 1, as shown in FIG. 1, edge coating is performed on the processed surface 5 and the back coating film 4 in order to prevent corrosion due to moisture or the like from the edge, that is, edge scum. The backing coating film 4 on the edge of the anti-corrosion mirror 1 is easily scratched by handling during installation, etc., and when it is scratched, the moisture that has entered from it comes into contact with the silver mirror film 2 or the copper film 3 to cause edge scum. appear. In addition, mirrors around water such as baths and toilets are often washed with water containing a detergent, so that the bottom edge of the anticorrosion mirror 1 can retain water. Therefore, in the anti-corrosion mirror 1, it is preferable to apply the strip-shaped edge coating film 6 for protecting the edge portion and preventing corrosion in a wide range.

図2は、本発明の防食鏡の一例を裏面側から見た平面図である。   FIG. 2 is a plan view of an example of the anticorrosion mirror of the present invention as viewed from the back side.

鏡製品の殆どは矩形であり、殆どが壁面に水平、地面に垂直な状態で使用される。また、鏡に対して悪影響をおよぼす洗浄剤、水道水等殆どは液体であり、矩形の鏡の下辺部に水膜および水溜りとなって溜まりやすく、鏡の縁シケは下辺の鏡端縁部に集中的に発生する。このことから、図2に示すように、特に、下辺部に縁塗り塗料を帯状に広幅縁塗りし、帯状の縁塗り塗膜6を設けることによって、鏡の耐食性能は著しく向上させることが可能となる。   Most of the mirror products are rectangular, and most of them are used in a state that is horizontal to the wall surface and perpendicular to the ground. Also, most of the cleaning agents, tap water, etc. that have an adverse effect on the mirror are liquids, and they tend to collect as a water film and a puddle on the lower side of the rectangular mirror. Occur intensively. Therefore, as shown in FIG. 2, the anticorrosion performance of the mirror can be remarkably improved by applying a wide edge coating of the edge coating material to the lower side portion and providing the belt-like edge coating film 6. It becomes.

縁塗り塗膜6を塗布する範囲が、鏡端部から20mmより小さいと、前述の水膜および水溜りに対して十分な大きさではない。下辺部において、このことは、顕著となる。よって、縁塗り塗膜6を塗布する範囲は、防食鏡1の端縁部から20mm以上であることが好ましい。防食鏡1の端縁部から50mmを超えて塗布することは、通常、縁塗り塗装はハケまたはロールコーターで塗布することを考えると、現実的ではなく、価格の上昇に繋がる。   If the range to which the edge coating film 6 is applied is smaller than 20 mm from the mirror end, it is not large enough for the water film and the water pool. In the lower side, this becomes remarkable. Therefore, the range in which the edge coating film 6 is applied is preferably 20 mm or more from the edge of the anticorrosion mirror 1. Applying more than 50 mm from the edge of the anti-corrosion mirror 1 is usually not realistic considering that the edge coating is applied by brush or roll coater, leading to an increase in price.

また、縁塗り塗膜6の厚さが20μmより薄いと、銀鏡膜2、銅膜3等の金属膜の保護効果が小さい。また、200μmより厚く塗ることは、ロールコーターでは塗り難く、乾燥に時間がかかり現実的ではなく、縁塗り塗膜6中に気泡が発生し易くなり、耐食性能が低下し易い。   Moreover, when the thickness of the edge coating film 6 is thinner than 20 μm, the protective effect of the metal film such as the silver mirror film 2 and the copper film 3 is small. Further, it is difficult to apply a coating thicker than 200 μm with a roll coater, and it takes time to dry and is not practical. Air bubbles are likely to be generated in the edge coating film 6 and the corrosion resistance is likely to be deteriorated.

即ち、本発明は、裏止め塗膜を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡1の端部を始点として20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜6を形成してなることを特徴とする防食鏡1である。   That is, the present invention provides a belt-like shape having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less at the edge of the mirror having the back coating film formed on the back side, from the end of the mirror 1 to a position of 20 mm or more and 50 mm or less. The anticorrosion mirror 1 is characterized in that an edge coating film 6 is formed.

さらに、本発明の防食鏡1において、特に、裏止め塗膜を裏面側に形成した鏡の端縁部に、少なくとも防食鏡の使用時に下辺となる端縁部には、鏡端部を始点として20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜6を形成することが好ましい。   Furthermore, in the anticorrosion mirror 1 of the present invention, in particular, at the edge portion of the mirror having a back coating film formed on the back surface side, at least at the edge portion serving as the lower side when the anticorrosion mirror is used, the mirror end portion is the starting point. It is preferable to form a belt-like edge coating film 6 having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less by a position of 20 mm or more and 50 mm or less.

縁塗り塗料としては、硬化した際に、耐水性等、耐久性に優れ鏡に優れた防食効果を与える縁塗り塗膜6を形成するエポキシ樹脂およびアクリルシリコン樹脂を用いることが好ましい。   As the rim coating material, it is preferable to use an epoxy resin and an acrylic silicon resin that form a rim coating film 6 that, when cured, has excellent durability such as water resistance and excellent anticorrosion effect on the mirror.

また、本発明は、前記縁塗り塗膜6を形成するための縁塗り塗料が、エポキシ樹脂またはアクリルシリコン樹脂から選ばれることを特徴とする上記の防食鏡である。   Moreover, this invention is said anticorrosion mirror characterized by the edge coating material for forming the said edge coating film 6 being chosen from an epoxy resin or an acrylic silicon resin.

本発明の防食鏡1の縁塗り塗膜6を形成するためのエポキシ樹脂を含有する縁塗り液としては、例えば、乾燥硬化が短時間で済み、言い換えれば、速乾性に優れ、縁塗り塗膜とした際に、ガラス基板G端縁のガラス面、銀鏡膜2、銅膜3等からなる金属膜および裏止め塗膜4へ強固に固着し、耐食性に優れ長期にわたり優れた防食効果を有する防食鏡1を得るために、ビスフェノール型エポキシ樹脂を含有する縁塗り液を使用することが好ましい。特に、ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂に加え、ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂およびオルソクレゾ―ルノボラック型エポキシ樹脂を用い、速乾性が各々のエポキシ樹脂のエポキシ当量およびその重量比を調整した縁塗り塗液を用いることが好ましい。   As the edge coating liquid containing an epoxy resin for forming the edge coating film 6 of the anticorrosive mirror 1 of the present invention, for example, the drying and curing can be completed in a short time. In other words, the edge coating film is excellent in quick drying. In this case, the glass substrate G edge edge glass surface, the silver mirror film 2, the copper film 3 and the like are firmly fixed to the metal film and the back coating film 4, and have excellent corrosion resistance and excellent anticorrosion effect for a long time. In order to obtain the mirror 1, it is preferable to use an edge coating liquid containing a bisphenol type epoxy resin. In particular, in addition to bisphenol type solid epoxy resin, bisphenol type liquid epoxy resin and orthocresol novolac type epoxy resin are used, and quick-drying adjusts the epoxy equivalent of each epoxy resin and the weight ratio thereof. Is preferably used.

本発明の防食鏡1において、縁塗り塗液に、ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂に加え、ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂およびオルソクレゾ―ルノボラック型エポキシ樹脂を含有させた効果で、縁塗り塗膜6を塗布形成する際の速乾性が優れたものとなり、エポキシ当量、各々のエポキシ樹脂の重量比を調整したことで、ガラス面、銀鏡膜2、銅膜3等からなる金属膜、裏止め塗膜4へ強固に固着させ、耐食性を高めた。   In the anti-corrosion mirror 1 of the present invention, the edge coating film 6 has the effect of containing a bisphenol liquid epoxy resin and an orthocresol novolak epoxy resin in addition to the bisphenol solid epoxy resin in the edge coating liquid. It has excellent quick-drying properties when coating and forming, and by adjusting the epoxy equivalent and the weight ratio of each epoxy resin, a metal film comprising a glass surface, a silver mirror film 2, a copper film 3, etc., a backing coating film No. 4 was firmly fixed to increase the corrosion resistance.

このように、本発明の防食鏡1に優れた耐食性能を与えるためには、縁塗り塗料に(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量、150〜300)、(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量、450〜3300)、(C)オルソクレゾ―ルノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量、180〜300)、(D)エポキシ硬化剤、(E)シランカップリング剤を含有する縁塗り塗液を用い、鏡端部を始点として、20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜6を膜厚が均一で平滑に形成することが好ましい。   Thus, in order to give the anticorrosion performance excellent in the anti-corrosion mirror 1 of this invention, (A) bisphenol-type liquid epoxy resin (epoxy equivalent, 150-300), (B) bisphenol is used for edge coating. Type solid epoxy resin (epoxy equivalent, 450-3300), (C) orthocresol novolak type epoxy resin (epoxy equivalent, 180-300), (D) epoxy curing agent, (E) rim coupling containing silane coupling agent Using a coating liquid, it is preferable to form a strip-like edge coating film 6 having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less from the mirror end to the position of 20 mm or more and 50 mm or less, with a uniform and smooth film thickness. .

また、本発明は、前記縁塗り塗膜6を形成するための縁塗り塗料が、(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量、150〜300)、(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量、450〜3300)、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量、180〜300)、(D)エポキシ硬化剤、(E)シランカップリング剤を含有することを特徴とする上記の防食鏡1である。   In the present invention, the edge coating composition for forming the edge coating film 6 includes (A) a bisphenol liquid epoxy resin (epoxy equivalent, 150 to 300), and (B) a bisphenol solid epoxy. Resin (epoxy equivalent, 450-3300), (C) orthocresol novolac epoxy resin (epoxy equivalent, 180-300), (D) epoxy curing agent, (E) silane coupling agent The anticorrosion mirror 1 described above.

さらに、本発明は、(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量、150〜300)と(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量450〜3300)の重量比が(A):(B)=30:70〜90:10であり、(A)+(B)に対する(C)オルソ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量180〜300)の重量比が、((A)+(B)):(C)=100:1〜100:20であることを特徴とする上記の防食鏡1である。   Furthermore, in the present invention, the weight ratio of (A) bisphenol type liquid epoxy resin (epoxy equivalent, 150 to 300) and (B) bisphenol type solid epoxy resin (epoxy equivalent 450 to 3300) is (A): (B) = 30: 70 to 90:10, and the weight ratio of (C) ortho-cresol novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 180 to 300) to (A) + (B) is ((A) + ( B)): (C) = 100: 1 to 100: 20 The anticorrosion mirror 1 described above.

尚、エポキシ当量はエポキシ基1個あたりの当量であり、「エポキシ樹脂のエポキシ当量試験方法」JIS K7236:2001に準拠し、単位はg/equivである。   In addition, an epoxy equivalent is an equivalent per epoxy group, and the unit is g / equiv according to “Epoxy equivalent test method of epoxy resin” JIS K7236: 2001.

また、本発明の防食鏡1に優れた耐食性能を与えるためには、アクリルシリコン樹脂、特に、アクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有する水性の縁塗り塗液を用いて縁塗り塗膜6を形成しても良い。   Moreover, in order to give the anticorrosion performance excellent in the anti-corrosion mirror 1 of this invention, the water-based edge coating liquid containing the acrylic silicone resin, especially the acrylic silicone resin emulsion by which an acrylic silicone resin is disperse | distributed to water is used. The edge coating film 6 may be formed.

本発明の防食鏡1において、アクリルシリコン樹脂エマルジョン樹脂を縁塗り塗液に使用することで、水性でありながら硬化が短時間で済み、防食鏡1の端縁部の縁塗り塗膜6の形成が容易で、鏡端部を始点として、20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜6を膜厚が均一で平滑に形成することで、ガラス面、銀鏡膜2、銅膜3等からなる金属膜、裏止め塗膜4へ強固に付着し、長期にわたる優れた防食効果を有する防食鏡1が得られた。   In the anticorrosion mirror 1 of the present invention, the acrylic silicone resin emulsion resin is used for the edge coating liquid, so that the curing is completed in a short time while being aqueous, and the edge coating film 6 on the edge of the anticorrosion mirror 1 is formed. By forming a strip-like edge coating film 6 having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less from a mirror end to a position of 20 mm or more and 50 mm or less starting from the mirror end, the film thickness is uniform and smooth. The anticorrosion mirror 1 which adhere | attached firmly to the metal film which consists of a surface, the silver mirror film 2, the copper film 3, etc., and the back coating film 4, and had the anticorrosion effect over the long term was obtained.

また、本発明は、前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、アクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする水性の縁塗り塗液であることを特徴とする上記の防食鏡1である。   Further, the present invention is an aqueous rim coating liquid characterized in that the rim coating material for forming the rim coating film contains an acryl silicone resin emulsion in which an acryl silicone resin is dispersed in water. It is said anti-corrosion mirror 1 characterized by having.

さらに、本発明は、前記アクリルシリコン樹脂がケイ素含有アクリル系単量体のみを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョン、またはケイ素含有アクリル系単量体と他の単量体とを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョンであることを特徴とする上記の防食鏡1である。   Further, the present invention provides an acrylic silicon resin emulsion obtained by emulsion polymerization of only a silicon-containing acrylic monomer with the acrylic silicon resin, or emulsion polymerization of a silicon-containing acrylic monomer and another monomer. It is said anti-corrosion mirror 1 characterized by being an acrylic silicon resin emulsion obtained by doing.

さらに、本発明は、前記アクリルシリコン樹脂の組成物がシクロヘキシルメタアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリレート、ケイ素単量体であることを特徴とする上記の防食鏡1である。   Furthermore, the present invention is the anticorrosion mirror 1 described above, wherein the composition of the acrylic silicon resin is cyclohexyl methacrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and butyl methacrylate, and a silicon monomer.

ロールコーターを用いての縁塗り塗装において、塗布ロールに添設して液溜めを設け、塗布ロールに縁塗り塗液を供給しつつ、同時に塗布ロールのロール面を鏡の裏面側端縁部に接触させつつ1本の塗布ロールのみのロールコーターを用いて、縁塗り塗装を行う従来の方法は、連続して縁塗り作業を行うと、縁塗り塗液の供給が追いつかなく、縁塗り塗膜6の均一塗布および膜厚制御が困難となる。   In edge coating using a roll coater, a liquid reservoir is provided by attaching to the application roll, and while supplying the edge coating liquid to the application roll, at the same time, the roll surface of the application roll is set to the edge on the back side of the mirror. The conventional method of performing edge coating using a roll coater having only one coating roll while being in contact is not able to keep up with the supply of the edge coating liquid when the edge coating operation is performed continuously. 6 uniform coating and film thickness control become difficult.

そこで、本発明の防食鏡1の製造において、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜6が形成された防食鏡を得るために、塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールを並べ、その外周面が線状に接した状態、即ち、並接した状態で設けた3本のロールからなるロールコーターを用いた。詳しくは、各ロールが連動して回転することで、縁塗り塗液を満たした塗料槽に浸漬させた塗液ピックアップロールの外周面より縁塗り塗液が、調製ロールの外周面、次いで、塗布ロールの外周面に移り、塗布ロール面を鏡の裏面側端縁部と接触させることで、鏡の裏面側端縁部を縁塗りし、縁塗り塗膜6を設けた。   Therefore, in the production of the anticorrosion mirror 1 of the present invention, in order to obtain an anticorrosion mirror having a uniform and smooth edge coating film 6 formed thereon, a coating liquid pickup roll, a preparation roll, and an application roll are arranged, and the outer periphery thereof is arranged. A roll coater composed of three rolls provided in a state where the surfaces are in linear contact, that is, in a state of juxtaposition, was used. Specifically, each roll rotates in conjunction with the outer peripheral surface of the coating liquid pick-up roll soaked in the paint tank filled with the outer peripheral coating liquid. It moved to the outer peripheral surface of the roll, and the coating roll surface was brought into contact with the back surface side edge portion of the mirror, whereby the back surface side edge portion of the mirror was edge coated and the edge coating film 6 was provided.

その際、ロールを連動して回転させることで、縁塗り塗液が付着した塗液ピックアップロールの外周面と調製ロールの外周面の接点に縁塗り塗液の液溜りを作ることで混練し、調製ロールのロール面に縁塗り塗液が均一に供給されるように展開する。   At that time, by rotating the roll in conjunction with each other, kneading by creating a pool of the rim coating liquid at the contact point between the outer peripheral surface of the coating liquid pickup roll and the outer peripheral surface of the preparation roll to which the rim coating liquid has adhered, Development is performed so that the edge coating liquid is uniformly supplied to the roll surface of the preparation roll.

さらに、本発明は、裏止め塗膜を被覆形成した鏡を、裏止め塗膜を被覆形成した裏面側を上としてコンベヤー上を搬送させつつ、該裏面側の端縁部に上側より接触し回転する塗布ロールにより鏡裏面側の端縁部に縁塗り塗液を縁塗り塗装する、並接して連動する塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールからなる鏡裏面側端縁部の縁塗り装置を用いて、塗液ピックアップロールの下方に配した塗料槽内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロールの下部を浸漬し、塗液ピックアップロールの回転に伴い縁塗り塗液を塗液ピックアップロールの外周面に付着させ、縁塗り塗液を塗液ピックアップロールに並接して連動する調製ロールの外周面に移しつつ、縁塗り塗液を連動して回転する塗液ピックアップロールと調製ロール間で混練し、調製ロールの外周面に展開し、次いで縁塗り塗液を調製ロールに並接して連動する塗布ロールの外周面に移し、塗布ロールの下端に接しつつ搬送される鏡の裏面端縁部に縁塗り塗液を塗布し、縁塗り塗装をすることを特徴とする上記の防食鏡1の製造方法である。   In addition, the present invention rotates the mirror coated with the back coating film on the conveyor with the back side coated with the back coating film facing up, and contacts the edge of the back side from above. An edge coating device is applied to the edge on the mirror back side by the coating roll, the edge coating device for the mirror back side edge comprising the coating liquid pickup roll, the preparation roll and the coating roll which are linked in parallel. The lower part of the coating liquid pick-up roll is immersed in the rim coating liquid in the coating tank disposed below the coating liquid pick-up roll, and the outer periphery of the coating liquid pick-up roll is applied as the coating liquid pick-up roll rotates. Kneading between the coating liquid pick-up roll and the preparation roll rotating together with the rim coating liquid while adhering to the surface and transferring the rim coating liquid to the outer peripheral surface of the preparation roll interlocking with the coating liquid pickup roll. , Key Spread on the outer peripheral surface of the roll, and then transfer the rim coating liquid to the outer peripheral surface of the coating roll that moves in parallel with the preparation roll, and then apply the rim coating to the back edge of the mirror that is conveyed while touching the lower end of the coating roll. It is a manufacturing method of said anti-corrosion mirror 1 characterized by apply | coating a liquid and performing edge coating.

本発明により、鏡の裏面側に縁塗り塗料を縁塗りした縁塗り塗膜6を形成した優れた耐食性能を有する防食鏡1が得られた。さらに、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜6が形成された防食鏡1を量産性よく製造するための防食鏡1の製造方法が得られた。   According to the present invention, an anticorrosion mirror 1 having excellent corrosion resistance performance in which an edge coating film 6 having an edge coating applied to the back side of the mirror is formed. Furthermore, in order to obtain excellent corrosion resistance, a method for producing the anticorrosion mirror 1 for producing the anticorrosion mirror 1 having a uniform film thickness and a smooth edge coating film 6 with high productivity was obtained.

本発明は、裏止め塗膜を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡の端部を始点として、20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜6を形成してなることを特徴とする防食鏡1である。   The present invention provides a belt-like edge having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less at a position of 20 mm or more and 50 mm or less starting from the end of the mirror at the edge of the mirror having a back coating film formed on the back side. The anticorrosion mirror 1 is characterized in that a coating film 6 is formed.

本発明の防食鏡における縁塗り塗膜6を形成するための、縁塗り塗液について説明する。   The edge coating liquid for forming the edge coating film 6 in the anticorrosion mirror of this invention is demonstrated.

縁塗り塗液には、特許文献1に記載の(A)ビスフェノール型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量150〜300)、(B)ビスフェノール型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量450〜3300)、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量180〜300)、(D)エポキシ硬化剤、(E)シランカップリング剤を含有する縁塗り塗液を使用することが好ましく、裏止め塗膜4を裏面側に形成した鏡の端縁部に、鏡端部を始点として、20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜6を形成することで、優れた防食鏡1が得られる。   The edge coating liquid includes (A) bisphenol type liquid epoxy resin (epoxy equivalent 150 to 300), (B) bisphenol type solid epoxy resin (epoxy equivalent 450 to 3300), and (C) orthocresol described in Patent Document 1. It is preferable to use an edge coating liquid containing a novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 180 to 300), (D) an epoxy curing agent, and (E) a silane coupling agent, and a backing coating film 4 is formed on the back side. An excellent anticorrosive mirror is formed by forming a belt-like edge coating film 6 having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less from the end of the mirror to the position of 20 mm or more and 50 mm or less starting from the mirror end. 1 is obtained.

前記(A)ビスフェノール型液状エポキシ樹脂は、常温、即ち、室温である20℃前後で液体であり、エポキシ当量が150〜300、好ましくは180〜250の範囲のものを使用する。エポキシ当量が150未満であると、鏡の端縁に縁塗り塗液を塗布後、乾燥硬化させ縁塗り塗膜6を得たとしても、耐水性、耐酸耐アルカリ性に劣り、長期にわたり優れた防食効果が得られない。好ましくは、180以上である。エポキシ当量が300より大きいと液状でなく粘度が上がり粘液または固体となり、縁塗り塗液を塗布後乾燥硬化させて得られた縁塗り塗膜6は脆くなり、クラック等が発生し、優れた防食効果が得られない。好ましくは250以下である。   The (A) bisphenol type liquid epoxy resin is used at room temperature, that is, at about 20 ° C. which is room temperature, and has an epoxy equivalent of 150 to 300, preferably 180 to 250. When the epoxy equivalent is less than 150, even if the edge coating liquid is applied to the edge of the mirror and then dried and cured, the edge coating film 6 is obtained. The effect is not obtained. Preferably, it is 180 or more. If the epoxy equivalent is greater than 300, the liquid is not liquid and the viscosity increases to become a mucus or solid, and the edge coating film 6 obtained by drying and curing the edge coating liquid becomes brittle, cracks and the like occur, and excellent anticorrosion. The effect is not obtained. Preferably it is 250 or less.

前記(B)ビスフェノール型固形エポキシ樹脂は、常温で固形であり、エポキシ当量が450〜3300、好ましくは450〜2200の範囲の物を使用する。エポキシ当量が450未満であると、エポキシ樹脂が液状となる。エポキシ当量が3300より大きいと、縁塗り塗液を塗布、乾燥硬化させて得られた縁塗り塗膜6が脆くなり、クラック等が発生し、鏡の端縁部との付着力が弱くなり、優れた防食効果が得られない。   The said (B) bisphenol type | mold solid epoxy resin is solid at normal temperature, and the epoxy equivalent uses 450-3300, Preferably the thing of the range of 450-2200 is used. When the epoxy equivalent is less than 450, the epoxy resin becomes liquid. If the epoxy equivalent is greater than 3300, the edge coating film 6 obtained by applying and drying and curing the edge coating liquid becomes brittle, cracks and the like occur, and the adhesive force with the edge of the mirror becomes weak. An excellent anticorrosive effect cannot be obtained.

また、(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂と(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂の重量比は(A):(B)=30:70〜90:10の範囲、好ましくは、(A):(B)=40:60〜80:20の範囲である。(A)ビスフェノール型液状エポキシ樹脂が30質量%未満、(B)ビスフェノール型固形エポキシ樹脂が70質量%より大きな範囲で調製した縁塗り塗液を用い、塗布後、乾燥硬化させて形成した縁塗り塗膜6は、耐水性および鏡の端部への付着力が劣る。一方、(A)ビスフェノール型液状エポキシ樹脂の重量比が90.0質量%を超えて、また、(B)ビスフェノール型固形エポキシ樹脂の重量比が10.0質量%未満で形成した被覆は銀鏡膜2、銅膜3、裏止め塗膜4への固着強度が不十分となる。   The weight ratio of (A) bisphenol type liquid epoxy resin to (B) bisphenol type solid epoxy resin is in the range of (A) :( B) = 30: 70 to 90:10, preferably (A ) :( B) = 40: 60-80: 20. (A) A bisphenol liquid epoxy resin is less than 30% by weight, and (B) a bisphenol solid epoxy resin is prepared in a range larger than 70% by weight. The coating film 6 is inferior in water resistance and adhesion to the end of the mirror. On the other hand, the coating formed with (A) the weight ratio of the bisphenol type liquid epoxy resin exceeding 90.0 mass% and (B) the weight ratio of the bisphenol type solid epoxy resin less than 10.0 mass% is a silver mirror film 2, Adhesive strength to the copper film 3 and the back coating film 4 becomes insufficient.

また、(A)ビスフェノール型液状エポキシ樹脂、(B)ビスフェノール型固形エポキシ樹脂に加え、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を含有させると、乾燥性が飛躍的に向上する。(C)オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂は、エポキシ当量が180〜300、好ましくは195〜230の物を使用する。エポキシ当量が180未満であると鏡の端縁部に塗布後、乾燥硬化させ縁塗り塗膜6を形成する際、硬化速度が速くなり過ぎて、塗布時間が少なくなり塗布作業がし辛い。好ましいエポキシ当量は195以上である。エポキシ当量が300より大きいと、溶解した際の粘度が高く、鏡縁塗り塗液を作る際、均一に混合させることができない。   In addition to (A) bisphenol type liquid epoxy resin and (B) bisphenol type solid epoxy resin, (C) orthocresol novolac type epoxy resin is included, drastically improving the drying property. (C) The ortho cresol novolak epoxy resin has an epoxy equivalent of 180 to 300, preferably 195 to 230. When the epoxy equivalent is less than 180, when the edge coating film 6 is dried and cured after application to the edge portion of the mirror to form the edge coating film 6, the curing speed becomes too fast, the application time is reduced, and the application work is difficult. A preferable epoxy equivalent is 195 or more. When the epoxy equivalent is greater than 300, the viscosity when dissolved is high, and it cannot be uniformly mixed when making a mirror coating solution.

また、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の含有は(A)ビスフェノール型液状エポキシ樹脂と(B)ビスフェノール型固形エポキシ樹脂の計(A)+(B)に対して1.0質量%〜20.0質量%の範囲、好ましくは(A)+(B)対して2.0質量%〜15.0質量%が適切であり、含有量1質量%未満で形成した縁塗り塗膜6は、乾
燥性が不十分で、即ち、乾燥が遅く、20.0質量%を超えると塗膜の耐食性が劣化する。 (D)エポキシ硬化剤は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と付加反応するため、1分子中に少なくとも2個の窒素原子に活性水素原子が結合したアミノ基を有するアミン系硬化剤が使用される。例えば、アミンアダクト樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミンをアミン形硬化剤として使用する。縁塗り塗液において、主剤である(A)、(B)、(C)各エポキシ樹脂と(D)エポキシ硬化剤とは使用直前に混合する。混合した後、塗布し前記各エポキシ樹脂中のエポキシ基と(D)エポキシ硬化剤中のアミノ基の活性水素との付加反応により硬化した縁塗り塗膜6を形成するが、エポキシ基とアミノ基の混合比はモル当量比でエポキシ基:アミノ基=1:2〜2:1の範囲とするのが好ましい。以上の混合比の範囲外では縁塗り塗膜6の硬化が不十分となる。
The content of (C) orthocresol novolak type epoxy resin is 1.0 mass% to 20 with respect to the total (A) + (B) of (A) bisphenol type liquid epoxy resin and (B) bisphenol type solid epoxy resin. The range of 0.0% by mass, preferably 2.0% by mass to 15.0% by mass with respect to (A) + (B), and the edge coating film 6 formed with a content of less than 1% by mass, If the drying property is insufficient, that is, the drying is slow and the content exceeds 20.0% by mass, the corrosion resistance of the coating film deteriorates. (D) Since the epoxy curing agent undergoes an addition reaction with the epoxy group in the epoxy resin, an amine curing agent having an amino group in which active hydrogen atoms are bonded to at least two nitrogen atoms in one molecule is used. For example, an amine adduct resin, a polyamide resin, or a polyamine is used as the amine-type curing agent. In the edge coating liquid, the main resins (A), (B), (C) and (D) the epoxy curing agent are mixed immediately before use. After mixing, it is applied to form an edge coating film 6 which is cured by addition reaction between the epoxy group in each of the epoxy resins and the active hydrogen of the amino group in (D) the epoxy curing agent. Is preferably in the range of epoxy group: amino group = 1: 2 to 2: 1 in terms of molar equivalent ratio. Outside the range of the above mixing ratio, the edge coating film 6 is not sufficiently cured.

(E)シランカップリング剤は本発明の縁塗り塗液を、図1の斜めの断面、即ち、加工部5に塗布し乾燥硬化させ縁塗り塗膜6とした際に、縁塗り塗膜6をガラス基板G、銀鏡膜2、銅膜3および裏止め塗膜4により強固に固着させるために含有させる。(E)シランカップリング剤は、ガラス基板G、銀鏡膜2、銀境膜2の保護のための銅膜3に対して付加反応又は親和性を有する官能基と、有機材料である裏止め塗膜4に使用している樹脂に対して反応、または親和性を有する官能基とを有する。ガラス基板Gに対して付加反応する、または親和性を有する官能基としては、直鎖又は分岐鎖を有するメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基またはシラノ−ル基等が挙げられる。一方、有機材料に対して付加反応する、または親和性を有する官能基としては、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられる。   (E) The silane coupling agent is obtained by applying the edge coating liquid of the present invention to the oblique section of FIG. In order to be firmly fixed by the glass substrate G, the silver mirror film 2, the copper film 3, and the back coating film 4. (E) The silane coupling agent includes a functional group having an addition reaction or affinity for the glass film G, the silver mirror film 2, and the copper film 3 for protecting the silver boundary film 2, and a back coating that is an organic material. It has a functional group having a reaction or affinity for the resin used for the membrane 4. Examples of the functional group that undergoes an addition reaction with the glass substrate G or has an affinity include a linear or branched alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, or a silanol group. On the other hand, examples of the functional group that undergoes addition reaction or affinity with an organic material include a vinyl group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, and a mercapto group.

このような官能基を有する(E)シランカップリング剤としては、γ-グリシキドシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシキドシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシキドシプロピルトリエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメトキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロへキシル)エチルトリメトキシシランまたはγ-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the (E) silane coupling agent having such a functional group include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N- β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, etc. .

また、(E)シランカップリング剤は、(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量150〜300)、(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量450〜3300)、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量180〜300)、(D)エポキシ硬化剤の計、(A)+(B)+(C)+(D)に対して、0.5質量%〜10.0質量%の範囲で配合する。(E)シランカップリング剤が0.5質量%未満であれば、縁塗り塗膜6が、図1の加工部5におけるガラス基板G、銀鏡膜2、銀境膜2の保護のための銅膜3に固着しない。また、10.0質量%より大きいと、縁塗り塗液が増粘、ゲル化し塗布し難い。   The (E) silane coupling agent includes (A) bisphenol type liquid epoxy resin (epoxy equivalent 150 to 300), (B) bisphenol type solid epoxy resin (epoxy equivalent 450 to 3300), (C). Ortho-cresol novolak type epoxy resin (epoxy equivalent 180-300), (D) epoxy hardener, 0.5% by mass to 10% with respect to (A) + (B) + (C) + (D). It mix | blends in the range of 0 mass%. (E) If the silane coupling agent is less than 0.5% by mass, the edge coating film 6 is copper for protecting the glass substrate G, the silver mirror film 2 and the silver boundary film 2 in the processed part 5 of FIG. It does not adhere to the film 3. On the other hand, when the content is more than 10.0% by mass, the edge coating liquid is thickened and gelled and is difficult to apply.

尚、(A)、(B)、(C)の各エポキシ樹脂を溶解させるため、炭化水素系、エステル系、エ−テル系、ケトン系、アルコ−ル系等、公知の有機溶剤を適宜使用し、また塗布時の作業性、塗布御の仕上がり外観を向上させるためレベリング剤、消泡剤、レオロジーコントロ−ル剤等を適宜添加する。   In order to dissolve the epoxy resins (A), (B), and (C), known organic solvents such as hydrocarbons, esters, ethers, ketones, and alcohols are appropriately used. In addition, a leveling agent, an antifoaming agent, a rheology control agent, and the like are appropriately added in order to improve the workability during coating and the finished appearance after coating.

(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量150〜300)、(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量450〜3300)、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量180〜300)、(D)エポキシ硬化剤、(E)シランカップリング剤に、有機溶剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジーコントロール剤を適宜添加して得られた本発明の縁塗り塗液は、鏡の端縁部および面取り加工された鏡裏面の端縁の加工部5へロールコーターで乾燥膜厚20μm以上、200μm以下になるように塗布した後、200℃以下で乾燥硬化、好ましくは、180℃にて5分間、乾燥硬化させて縁塗り塗膜6を形成し、鏡の端縁部が被覆された防食鏡1を完成させる。   (A) Bisphenol type liquid epoxy resin (epoxy equivalent 150-300), (B) Bisphenol type solid epoxy resin (epoxy equivalent 450-3300), (C) Orthocresol novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 180- 300), (D) epoxy curing agent, and (E) silane coupling agent, an organic solvent, a leveling agent, an antifoaming agent, and a rheology control agent are appropriately added. After being coated on the edge portion of the mirror and the processed portion 5 at the edge of the mirror back surface that has been chamfered with a roll coater so as to have a dry film thickness of 20 μm or more and 200 μm or less, it is dried and cured at 200 ° C. or less, preferably 180 ° C. The coating film 6 is formed by drying and curing at 5 minutes to complete the anticorrosion mirror 1 covered with the edge of the mirror.

また、本発明の防食鏡に優れた耐食性能を与えるためには、特許文献2に記載のアクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有する水性の縁塗り塗液を用いて縁塗り塗膜6を形成しても良い。   Moreover, in order to give the anticorrosion performance excellent in the anti-corrosion mirror of this invention, the aqueous | water-based edge coating liquid containing the acryl silicone resin emulsion which disperse | distributes the acryl silicone resin of patent document 2 to water is used. An edge coating film 6 may be formed.

アクリルシリコン樹脂エマルジョンは、塗布後の硬化が速く防食鏡の端縁部の縁塗り塗膜6の形成が容易である。縁塗り塗膜6とした際に耐久性、耐薬品性に富むこと、また、優れた縁塗り塗膜6を得るための樹脂を重合する際の、樹脂設計の自由度の高いことから、ケイ素含有アクリル系単量体のみを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョン、またはケイ素含有アクリル系単量体とケイ素を含有しない他の単量体とを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョンが好適に使用される。   The acrylic silicone resin emulsion is fast after curing and easy to form the edge coating film 6 on the edge of the anticorrosion mirror. Silicone has high durability and chemical resistance when it is used as the edge coating film 6 and has a high degree of freedom in resin design when polymerizing a resin for obtaining an excellent edge coating film 6. Acrylic silicon resin emulsion obtained by emulsion polymerization of only the containing acrylic monomer, or acrylic silicone resin obtained by emulsion polymerization of a silicon-containing acrylic monomer and another monomer not containing silicon Emulsions are preferably used.

前記ケイ素含有アクリル系単量体としては、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の加水分解性シリル基含有ビニル系単量体等が挙げられる。   Examples of the silicon-containing acrylic monomer include γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- ( Examples include hydrolyzable silyl group-containing vinyl monomers such as (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane.

前記アクリル系単量体と共重合可能なケイ素を含有しない他の単量体としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル単量体;マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸;スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸含有ビニル単量体;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物;塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン等の塩素含有単量体;ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有アルキルビニルエーテル;エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテルジエチレングリコールモノアリルエーテル等のアルキレングリコールモノアリルエーテル;エチレン、プロピレン、イソブチレン等のα−オレフィン;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル;エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル等のアリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the other monomer that does not contain silicon copolymerizable with the acrylic monomer include aromatic hydrocarbon vinyl monomers such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, and vinyltoluene; maleic acid, itaconic acid , Crotonic acid, fumaric acid, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as citraconic acid; sulfonic acid-containing vinyl monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid; acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Products; chlorine-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and chloroprene; hydroxyl-containing alkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether and hydroxypropyl vinyl ether; alkylene glycols such as ethylene glycol monoallyl ether and propylene glycol monoallyl ether diethylene glycol monoallyl ether Α-olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl pivalate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether; ethyl Examples include allyl ethers such as allyl ether and butyl allyl ether.

上記アクリル樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合法によって得られる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法で、水性媒体中で前記の単量体、連鎖移動剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤および、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本組成成分とする分散系において、単量体を重合させてエマルジョンに製造される。   The acrylic resin emulsion is obtained by, for example, an emulsion polymerization method. There is no particular limitation on the method of emulsion polymerization, and the above-mentioned monomers, chain transfer agents, surfactants, radical polymerization initiators and other additions used as necessary in an aqueous medium by a conventionally known method In a dispersion system having an agent component as a basic composition component, a monomer is polymerized to produce an emulsion.

必要に応じて用いられる他の添加剤成分の例としては、アルコキシシラン及び/又はオルガノアルコキシシランが挙げられる。具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトラ−i−プロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類;メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、n−ペンチルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘプチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、2−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、2−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、3−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類;ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−n−プロピルジメトキシシラン、ジ−n−プロピルジエトキシシラン、ジ−i−プロピルジメトキシシラン、ジ−i−プロピルジエトキシシラン、ジ−n−ブチルジメトキシシラン、ジ−n−ブチルジエトキシシラン、ジ−n−ペンチルジメトキシシラン、ジ−n−ペンチルジエトキシシラン、ジ−n−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−n−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−n−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−n−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−n−オクチルジメトキシシラン、ジ−n−オクチルジエトキシシラン、ジ−n−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−n−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類;トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン類等が挙げられる。これらのアルコキシシラン及び/又はオルガノアルコキシシランは、単独でまたは2種以上を混合して使用される。   Examples of other additive components used as necessary include alkoxysilane and / or organoalkoxysilane. Specific examples include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane; methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, Ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxy Silane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyl Rutriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-hydroxyethyltrimethoxysilane, 2-hydroxyethyltriethoxysilane, 2-hydroxypropyl Trimethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-glycid Xylpropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxy Trialkoxysilanes such as cyclohexyl) ethyltriethoxysilane; dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-n-propyldiethoxysilane, di -I-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, di-n-butyldimethoxysilane, di-n-butyldiethoxysilane, di-n-pentyldimethoxysilane, di-n-pentyldiethoxysilane, Di-n-hexyldimethoxysilane, di-n-hexyldiethoxysilane, di-n-heptyldimethoxysilane, di-n-heptyldiethoxysilane, di-n-octyldimethoxysilane, di-n-octyldiethoxysilane Di-n-cyclohexyl Examples include dialkoxysilanes such as rudimethoxysilane, di-n-cyclohexyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane; monoalkoxysilanes such as trimethylmethoxysilane and trimethylethoxysilane. These alkoxysilanes and / or organoalkoxysilanes are used alone or in admixture of two or more.

アクリルシリコン樹脂は、その樹脂を構成する単量体がシクロヘキシルメタアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリレート、および前記ケイ素含有アクリル系単量体またはケイ素を含有しない単量体であるケイ素単量体であり、構成する単量体として、それらを全て使用することが好ましい。アクリルシリコン樹脂エマルジョンの重合が行い易く、水性の縁塗り塗液にした際に塗布し易く、得られた防食鏡1に優れた防食効果を与える。   Acrylic silicon resin is composed of cyclohexyl methacrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and butyl methacrylate, and a silicon monomer that is a silicon-containing acrylic monomer or a monomer containing no silicon. It is preferable to use all of them as monomers constituting the monomer. Polymerization of the acrylic silicone resin emulsion is easy to perform, and it is easy to apply when it is made into an aqueous edge coating solution, and the resulting anticorrosion mirror 1 has an excellent anticorrosive effect.

アクリルシリコン樹脂エマルジョンに水、造膜助剤、レベリング剤、消泡剤を適宜添加して得られた本発明の鏡用縁塗り液は、鏡の裏面側端縁部および面取り加工された鏡1の裏面側端部の加工部5へロールコーターで膜厚20μm以上、200μm以下になるように塗布する。さらにこれを80℃以下で促進乾燥、好ましくは常温乾燥させて縁塗り塗膜6を形成し、鏡の端縁を被覆して縁塗り塗膜6として防食鏡1を完成させる。   The mirror edge coating liquid of the present invention obtained by appropriately adding water, a film-forming aid, a leveling agent, and an antifoaming agent to the acrylic silicon resin emulsion is the back edge of the mirror and the chamfered mirror 1 The film is applied to the processed part 5 at the end on the back surface side by a roll coater so that the film thickness is 20 μm to 200 μm. Furthermore, this is accelerated-dried at 80 ° C. or lower, preferably dried at room temperature, to form the edge coating film 6, and the edge of the mirror is coated to complete the anticorrosion mirror 1 as the edge coating film 6.

次いで、本発明の防食鏡1における縁塗り塗膜6を形成する際、優れた耐食性能を得るために、膜厚が均一で平滑な縁塗り塗膜6が形成された前記防食鏡1を量産性よく製造するための防食鏡の製造方法について説明する。   Next, when forming the edge coating film 6 in the anti-corrosion mirror 1 of the present invention, the anti-corrosion mirror 1 having a uniform and smooth edge coating film 6 is mass-produced in order to obtain excellent corrosion resistance. The manufacturing method of the anti-corrosion mirror for manufacturing with good property will be described.

図3の(A)は、本発明の防食鏡を製造するための裏面側端縁部の縁塗り装置の一例の側面図である。(B)は、本発明の防食鏡を製造するための縁塗り装置の一例の正面図である。   (A) of FIG. 3 is a side view of an example of the edge coating apparatus of the back surface side edge part for manufacturing the anticorrosion mirror of this invention. (B) is a front view of an example of the edge coating apparatus for manufacturing the anti-corrosion mirror of this invention.

本発明の防食鏡1を製造するための鏡の製造方法は、図3の(A)および(B)に示すように、裏止め塗膜6を裏面側に被覆形成した鏡7を、裏面側を上にしてコンベヤー上を搬送させつつ、該裏面側の端縁部に上側より接触し回転する塗布ロール8により鏡7の裏面側の端縁部に縁塗り塗液を縁塗り塗装する、並接して連動する塗液ピックアップロール9と調製ロール10と塗布ロール8からなる鏡7の裏面側端縁部の縁塗り装置を用いて、塗液ピックアップロール9の下方に配した塗料槽11内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロール9の下部を浸漬し、塗液ピックアップロール9の回転に伴い縁塗り塗液を塗液ピックアップロール9の外周面に付着させ、縁塗り塗液を塗液ピックアップロール9に並接して連動する調製ロール10の外周面に移しつつ、縁塗り塗液を連動して回転する塗液ピックアップロール9と調製ロール10間で混練し、調製ロール10の外周面に展開し、次いで調製ロール10に並接して連動する塗布ロール8の外周面に移し、塗布ロール8の下端に接しつつ搬送される鏡7の裏面端縁部に縁塗り塗液を塗布し、縁塗り塗装することを特徴とする。   As shown in FIGS. 3A and 3B, the mirror manufacturing method for manufacturing the anti-corrosion mirror 1 of the present invention includes a mirror 7 having a back coating film 6 formed on the back side, as shown in FIGS. The coating liquid 8 is applied to the edge on the back side of the mirror 7 by edge coating with the coating roll 8 which is in contact with the end edge on the back side from above and is rotated. The coating liquid pick-up roll 9, the preparation roll 10, and the coating roll 8, which are in contact with each other, are used in the coating tank 11 disposed below the coating liquid pick-up roll 9 by using an edge coating device on the rear edge of the mirror 7. The lower part of the coating liquid pick-up roll 9 is immersed in the rim coating liquid, and the rim coating liquid is attached to the outer peripheral surface of the coating liquid pick-up roll 9 as the coating liquid pickup roll 9 rotates. Outside of the preparation roll 10 that moves in parallel with the roll 9 While being transferred to the surface, the edge coating liquid is kneaded between the coating liquid pick-up roll 9 and the preparation roll 10 that rotate in conjunction with each other, spread on the outer peripheral surface of the preparation roll 10, and then applied in parallel with the preparation roll 10 It moves to the outer peripheral surface of the roll 8, and applies the edge coating liquid to the back edge part of the mirror 7 conveyed in contact with the lower end of the application roll 8, and is characterized by edge coating.

その際、塗液ピックアップロール9は、回転させつつ縁塗り塗液を満たした塗料槽11に浸漬する。その際、塗液ピックアップロール9の外周面に、所望の量の縁塗り塗液が付着するように、塗料槽11内の縁塗り塗液の液面高さを調製して、塗液ピックアップロール9の浸漬位置を決定することが好ましい。鏡7の裏面側端縁部に一定の膜厚の縁塗り塗膜6を形成するためには、塗布中は、塗料槽11内の縁塗り塗液の液面高さを一定の高さを保つに保つことが好ましい。液面高さを一定の高さを保つことで、塗液ピックアップロール9の外周面に、一定量の縁塗り塗液が付着する。   At that time, the coating liquid pickup roll 9 is immersed in the coating tank 11 filled with the edge coating liquid while rotating. At that time, the liquid surface height of the edge coating liquid in the coating tank 11 is adjusted so that a desired amount of the edge coating liquid adheres to the outer peripheral surface of the liquid coating pickup roll 9, and the liquid coating pickup roll It is preferable to determine the 9 immersion positions. In order to form the edge coating film 6 having a constant film thickness on the edge on the back surface side of the mirror 7, the liquid surface height of the edge coating liquid in the coating tank 11 is set to a constant height during application. It is preferable to keep. By keeping the liquid level constant, a certain amount of edge coating liquid adheres to the outer peripheral surface of the coating liquid pickup roll 9.

次いで、縁塗り塗液が付着した塗液ピックアップロール9の外周面と調製ロール10の外周面は、縁塗り塗液の粘性でスリップなく、つけ回りすることにより連動する。塗液ピックアップロール9と調製ロール10の外周面接点で液溜り12を作ることで縁塗り塗液は混練され、調製ロール10の外周面に均一に展開される。次いで、並接する調製ロール10と塗布ロール8が粘性でスリップなく付け回りすることにより、調製ロール10と塗布ロール8の回転に伴い、調製ロール10の外周面から塗布ロール8の外周面へ縁塗り塗液は移る。最後に塗布ロール8が鏡7の端縁部に押圧されることにより縁塗り液が鏡7の裏面側端縁部に移り、縁塗り塗膜6が塗布される。   Next, the outer peripheral surface of the coating liquid pick-up roll 9 to which the edge coating liquid is adhered and the outer peripheral surface of the preparation roll 10 are interlocked by turning around without slipping due to the viscosity of the edge coating liquid. The rim coating liquid is kneaded by making the liquid pool 12 at the outer peripheral surface contact between the coating liquid pick-up roll 9 and the preparation roll 10, and uniformly spread on the outer peripheral surface of the preparation roll 10. Next, the preparation roll 10 and the application roll 8 that are in parallel contact with each other without being slipped with viscosity, so that the outer periphery of the preparation roll 10 is coated with the outer periphery of the application roll 8 as the preparation roll 10 and the application roll 8 rotate. The coating liquid moves. Finally, when the coating roll 8 is pressed against the edge of the mirror 7, the edge coating liquid moves to the rear edge of the mirror 7, and the edge coating film 6 is applied.

尚、鏡7を自動的、連続的に運ぶ装置であるコンベヤーとしては、図3の(A)および(B)に示すような、通常、搬送ロール13が用いられる、駆動としては、鏡7を自動的、連続的に運べるように工夫して、下側の搬送ロール13、または図示しない上側の搬送ロールを電動モーター等で駆動させる。通常、搬送ロール13は円筒状ゴム輪に鉄棒を心棒として挿入したものが用いられる。   In addition, as a conveyor which is an apparatus which automatically and continuously conveys the mirror 7, as shown in (A) and (B) of FIG. The lower transport roll 13 or the upper transport roll (not shown) is driven by an electric motor or the like so that it can be automatically and continuously carried. Usually, the conveyance roll 13 uses a cylindrical rubber ring with an iron rod inserted as a mandrel.

また、塗液ピックアップロール9と調製ロール10と塗布ロール8の各心棒に、図示しない歯車またはベルト車等を設置して互いに連結させる等して、各ロールがスリップすることなく円滑に連動させることが好ましい。尚、搬送する鏡7の裏面に押圧されることによって、塗布ロール8が回転するので、塗液ピックアップロール9と調製ロール10と塗布ロール8に、特に電動モーター等の駆動源を設置する必要はない。   In addition, a gear or a belt wheel (not shown) is connected to each mandrel of the coating liquid pickup roll 9, the preparation roll 10, and the coating roll 8 so that the rolls are smoothly interlocked without slipping. Is preferred. Since the coating roll 8 rotates by being pressed against the back surface of the mirror 7 to be transported, it is necessary to install a drive source such as an electric motor on the coating liquid pickup roll 9, the preparation roll 10 and the coating roll 8. Absent.

塗液ピックアップロール9と調製ロール10と塗布ロール8の外周面は、縁塗り塗液を保持するためにエンボス加工等されていることが好ましい。縁塗り塗液を保持するために少なくとも、塗布ロール8は、外周面に多数の環状溝を周設していることが好ましい。   It is preferable that the outer peripheral surfaces of the coating liquid pickup roll 9, the preparation roll 10, and the coating roll 8 are embossed or the like in order to hold the edge coating liquid. In order to hold the edge coating liquid, at least the coating roll 8 preferably has a large number of annular grooves on the outer peripheral surface.

また、塗布ロール8は硬い鏡1の裏面側端部14と連続して当たるので、その外周面には、連続塗装をするに連れてつぶれる懸念のない硬い材料を用いるが好ましく、金属、セラミックまたは硬質樹脂等から選ばれる。縁塗り塗液に対して変質することなく優れた耐性があることからはステンレス鋼が適した材料であり、塗布ロール8の表面に複数の環状溝を周設する際に加工容易であることを考慮すれば、アルミニウム、アルミニウム合金が適した材料である。縁塗り塗液に対して十分に耐性があり、加工が容易であることから、アルミニウム、アルミニウム合金を用いることが好ましい。   Further, since the application roll 8 continuously contacts the rear surface side end portion 14 of the hard mirror 1, it is preferable to use a hard material that does not have a risk of crushing as a result of continuous coating. Selected from hard resin and the like. Stainless steel is a suitable material because it has excellent resistance to the rim coating liquid without deterioration, and it is easy to process when surrounding a plurality of annular grooves on the surface of the coating roll 8. In consideration, aluminum and aluminum alloy are suitable materials. Aluminum and aluminum alloys are preferably used because they are sufficiently resistant to the edge coating liquid and are easy to process.

多数の環状溝を周設する塗布ロール8を用いることで、鏡7の裏面側端縁部に供給する縁塗り塗液の液量の制御機構として、例えば、図示しない塗液掻取り枝杆を用い、外周面に塗液掻取り枝杆を押し付けて、環状溝内の縁塗り塗を除き掻取り、塗鏡裏面に供給する液量を精密に制御することが可能となる。掻き取られた縁塗り塗液は、捨てずに塗料槽11に戻すことが経済的である。   By using a coating roll 8 that has a large number of annular grooves, as a mechanism for controlling the amount of edge coating liquid supplied to the edge on the back side of the mirror 7, for example, a coating liquid scraping branch not shown is used. It is possible to precisely control the amount of liquid to be supplied to the back surface of the coating mirror by removing the edge coating in the annular groove by pressing the coating liquid scraping branches against the outer peripheral surface. It is economical to return the scraped edge coating liquid to the coating tank 11 without discarding it.

図4は、塗布ロールの一例の部分拡大断面図である。   FIG. 4 is a partial enlarged cross-sectional view of an example of an application roll.

外周面に設けた環状溝15の溝幅16および深さ17は縁塗り塗液の固形分濃度または粘度によるが、鏡7に所望の厚みの縁塗り塗膜6をつけるためには、各々0.1mm以上、2.0mm以下の間で調整する。0.1mmより溝幅16が狭いまたは深さ17が浅い溝は加工が困難であるとともに、縁塗り塗膜6が薄くなりすぎて現実的ではない。2.0mmより、溝幅16が広いまたは深さ17深い溝は、ロール外周面の縁塗り塗液の保持量が多すぎる、ロール外周面に塗液の流れが生じ外周面上で不均一になる等の不具合が生じ均一な膜厚の縁塗り塗膜6が形成困難となる。   The groove width 16 and the depth 17 of the annular groove 15 provided on the outer peripheral surface depend on the solid content concentration or viscosity of the edge coating liquid. Adjust between 1mm and 2.0mm. A groove having a groove width 16 narrower than 0.1 mm or a shallow depth 17 is difficult to process, and the edge coating film 6 becomes too thin, which is not realistic. A groove having a wider groove width 16 or a deeper depth 17 than 2.0 mm has too much holding amount of the edge coating liquid on the outer peripheral surface of the roll, and the flow of the coating liquid occurs on the outer peripheral surface of the roll, causing unevenness on the outer peripheral surface. Such a problem occurs that it becomes difficult to form the edge coating film 6 having a uniform film thickness.

図4に示すように、環状溝15は、断面逆3角形の形状とすることが加工しやすく、各ロールが外周面の接触による抵抗で連動しやすい、言い換えれば、付け回りしやすいように、外周部頂点は面取り加工することが好ましい。このようにすることで、鏡7の裏面端縁部に供給する縁塗り塗液の塗液量の制御機構として、例えば、塗液掻取り枝杆を用いた際に、鏡裏面端縁部に供給する縁塗り塗液の塗液量の制御がしやすい。   As shown in FIG. 4, the annular groove 15 is easily processed to have an inverted triangular cross-section, and each roll is easily interlocked by resistance due to contact with the outer peripheral surface, in other words, easy to attach. It is preferable to chamfer the outer peripheral portion vertex. By doing so, as a mechanism for controlling the coating amount of the edge coating liquid supplied to the back surface edge of the mirror 7, for example, when using a coating liquid scraping branch, the mirror back surface edge It is easy to control the amount of the edge coating liquid to be supplied.

また、塗布ロール8と鏡7に相対的な押圧力を適宜付与する機構としては、例えば、図3において、図示しないアームの先端に塗布ロール8を取り付け、支点からのアームの触れ幅を調整し、アーム自体に板バネを用いるまたはアームに渦巻きバネを添説する等の機構があげられる。このように、塗布ロール8と鏡7とに相対的な押圧力を適宜付与する押圧力調整機構として押圧力調整用のバネ弾性体を塗布ロール8に近接して設けることが好ましい。   Further, as a mechanism for appropriately applying a relative pressing force to the coating roll 8 and the mirror 7, for example, in FIG. 3, the coating roll 8 is attached to the tip of an arm (not shown) and the touch width of the arm from the fulcrum is adjusted. A mechanism such as using a leaf spring for the arm itself or adding a spiral spring to the arm can be used. Thus, it is preferable to provide a spring elastic body for adjusting the pressing force in the vicinity of the applying roll 8 as a pressing force adjusting mechanism for appropriately applying a relative pressing force to the applying roll 8 and the mirror 7.

尚、本発明の防食鏡およびその製造方法は、ガラス基板G上に銀鏡膜2、銀鏡膜2を保護するための銅膜3等の金属膜、裏止め塗膜4を順次積層した防食鏡1ばかりでなく、環境保護のために、銀鏡膜2を保護するための銅膜3等からなる金属膜が用いないで、ガラス基板G上に銀鏡膜2、裏止め塗膜4を順次積層した鏡に幅広帯状の縁塗り塗膜を形成した防食鏡1についても好適に適用される。また、無鉛の顔料を使用した裏面保護膜4を有する無鉛鏡にも好適に適用される。   The anticorrosion mirror of the present invention and the method of manufacturing the anticorrosion mirror 1 include a silver mirror film 2, a metal film such as a copper film 3 for protecting the silver mirror film 2, and a back coating film 4 sequentially laminated on the glass substrate G. In addition to the environmental protection, a mirror in which a silver mirror film 2 and a backing coating film 4 are sequentially laminated on a glass substrate G without using a metal film made of a copper film 3 or the like for protecting the silver mirror film 2 is used. The anticorrosion mirror 1 having a wide belt-like edge coating film is also suitably applied. Further, the present invention is also suitably applied to a lead-free mirror having the back surface protective film 4 using a lead-free pigment.

公知の手段で、図1に示すように、ガラス基板Gの片面に銀鏡膜2、銅膜3、裏止め塗膜4を順次積層してなる厚み5mmの防食鏡1を作製した。   As shown in FIG. 1, an anticorrosion mirror 1 having a thickness of 5 mm, which is formed by sequentially laminating a silver mirror film 2, a copper film 3, and a back coating film 4 on one side of a glass substrate G by a known means, was prepared.

具体的には、清浄に洗浄したガラス基板Gの片面に硝酸銀溶液と銀を還元させるための還元液とからなる銀メッキ液をスプレーし、銀鏡反応にて1.0g/mとなるように銀鏡膜2を形成し、この膜面を水洗した後、硫酸銅溶液と銅を還元させるための還元液とからなる銅メッキ液をスプレーし、0.3g/mとなるように銅膜3を形成し、水洗後に乾燥させた。銅膜3上に、エポキシ樹脂および硬化剤を85重量部、シクロヘキサン−ホルムアルデヒド樹脂を15重量部のバインダーと顔料とが重量比で顔料/バインダー=2.0であり、かつ顔料組成物中6.0質量%の硫酸鉛を含有する有鉛顔料からなる裏止め塗料をフローコーターにより均一な膜厚となるように塗布した後、乾燥炉で6分、ガラス基板Gの温度が140℃になるように硬化させ乾燥後の膜厚50μmの裏止め塗膜4を形成した。 Specifically, spraying a silver plating solution comprising a reducing liquid for reducing the silver nitrate solution and silver on one surface of the glass substrate G was washed clean, so that 1.0 g / m 2 by silver mirror reaction After the silver mirror film 2 is formed and the film surface is washed with water, a copper plating solution comprising a copper sulfate solution and a reducing solution for reducing copper is sprayed, and the copper film 3 is adjusted to 0.3 g / m 2. And dried after washing with water. 5. On the copper film 3, 85 parts by weight of epoxy resin and curing agent and 15 parts by weight of cyclohexane-formaldehyde resin are binder / pigment in a weight ratio of pigment / binder = 2.0, and in the pigment composition. After applying a backing coating composed of a leaded pigment containing 0% by mass of lead sulfate to a uniform film thickness with a flow coater, the temperature of the glass substrate G is 140 ° C. in a drying furnace for 6 minutes. The backing coating film 4 having a thickness of 50 μm after drying was formed.

尚、裏止め塗膜4に用いる樹脂には、エポキシ樹脂以外に、メラミン樹脂、アルキド樹脂が挙げられ、顔料には、硫酸鉛を含む有鉛顔料以外に炭酸鉛からなる有鉛顔料、または無鉛顔料が挙げられるが、本実施例においては、エポキシ樹脂、硫酸鉛を含む有鉛顔料を使用した。有鉛顔料は銅膜3に対して防錆効果がある。   In addition to the epoxy resin, the resin used for the back coating film 4 includes a melamine resin and an alkyd resin. The pigment includes a leaded pigment made of lead carbonate in addition to a leaded pigment containing lead sulfate, or lead-free. In this example, a leaded pigment containing an epoxy resin and lead sulfate was used. The leaded pigment has a rust prevention effect on the copper film 3.

このようにして作製した鏡を300mm角の大きさに切断し、その端縁部をシーミング加工し、上記銀鏡膜2、銅膜3が露呈した加工部5に、図3に示した鏡の裏面側端縁部の縁塗り装置を使用し、エポキシ樹脂を主成分とする縁塗り塗料、またはアクリルシリコン樹脂を主成分とする縁塗り塗料を用い、所定の膜厚および縁塗り幅となるように、縁塗り塗装を実施した。   The mirror thus produced is cut to a size of 300 mm square, its edge is seamed, and the back surface of the mirror shown in FIG. 3 is formed on the processed portion 5 where the silver mirror film 2 and the copper film 3 are exposed. Use the edge coating device at the side edge and use the edge coating with epoxy resin as the main component or the edge coating with acrylic silicon resin as the main component so that the film thickness and width are the specified. The rim coating was carried out.

エポキシ樹脂を主成分とする縁塗り塗料には、主剤および硬化剤からなる2液型のものを使用した。   A two-pack type coating composed of a main agent and a curing agent was used as the edge coating composition mainly composed of an epoxy resin.

主剤は、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂(エポキシ等量184〜194)40重量部、ビスフェノール型固形状エポキシ樹脂(エポキシ等量900〜1000)60重量部およびオルソクレゾール/ノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ等量205〜230)3重量部に、レオロジーコントロール剤、4重量部、レベリング剤、0.5重量部、消泡剤0.5重量部を加え、溶剤としてメチルイソブチルケトン、メチルプロピルグリコール、ノルマルブタノール、キシレン等を加え、所望の固形分濃度、粘度に調整した。硬化剤は、アミン価235〜265、活性水素等量150のポリアミド樹脂(富士化学工業株式会社製、トーマイド437)を用いた。これら、主剤および硬化剤を塗布前に混合して使用した。   The main ingredients are 40 parts by weight of a bisphenol type liquid epoxy resin (epoxy equivalent 184 to 194), 60 parts by weight of a bisphenol type solid epoxy resin (epoxy equivalent 900 to 1000) and an orthocresol / novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 205). ˜230) 3 parts by weight, rheology control agent, 4 parts by weight, leveling agent, 0.5 part by weight, 0.5 part by weight of antifoaming agent, methyl isobutyl ketone, methylpropyl glycol, normal butanol, xylene as solvent Etc. were added to adjust the desired solid content concentration and viscosity. As the curing agent, a polyamide resin having an amine value of 235 to 265 and an active hydrogen equivalent amount of 150 (Tomide 437, manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) was used. These main agent and curing agent were mixed before use.

また、アクリルシリコン樹脂を主成分とする縁塗り塗料は、TG、20℃のアクリルシリコン樹脂エマルジョン(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名、ポリデュレックスG623)を用い、造膜助剤としてのテキサノールおよびレベリング剤を加えた後、純水を加えることで、所望の固形分濃度、粘度に調整した。   The rim coating material mainly composed of acrylic silicon resin uses TG, 20 ° C. acrylic silicone resin emulsion (trade name, Polydurex G623, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.). After adding the agent, it was adjusted to the desired solid content concentration and viscosity by adding pure water.

図3に示すように、裏止め塗膜6を被覆形成してなる鏡7を、裏止め塗膜6を形成した裏面側を上にして搬送ロール13上に搬送させつつ、鏡7の裏面側の端縁部に上側より接触し回転する塗布ロール8により、鏡7の裏面側の端縁部に前記縁塗り塗液を塗装した。詳しくは、塗液ピックアップロール9の下方に配した塗料槽11内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロール9の下部を浸漬し、塗液ピックアップロール9の回転に伴い、縁塗り塗液を塗液ピックアップロール9の外周面に付着させ、縁塗り塗液を塗液ピックアップロール9に並接して連動する調製ロール10の外周面に移しつつ、縁塗り塗液を連動して回転する塗液ピックアップロール9と調製ロール10間で混練し、調製ロール10の外周面に展開し、次いで、縁塗り塗液を調製ロール10に並接して連動する塗布ロール8の外周面に移し、塗布ロール8の下端に接しつつ搬送される鏡7の裏面端縁部に縁塗り塗液を塗布し、縁塗り塗装した後に、焼成して縁塗り塗膜6とした。   As shown in FIG. 3, the mirror 7 formed by coating the back coating film 6 is conveyed on the transport roll 13 with the back side on which the back coating film 6 is formed facing up, and the back side of the mirror 7. The edge coating liquid was applied to the edge on the back side of the mirror 7 by the coating roll 8 that contacted and rotated from the upper edge to the edge. Specifically, the lower part of the coating liquid pickup roll 9 is immersed in the edge coating liquid in the coating tank 11 disposed below the coating liquid pickup roll 9, and the edge coating liquid is applied as the coating liquid pickup roll 9 rotates. A coating liquid pickup that adheres to the outer peripheral surface of the liquid pick-up roll 9 and moves the edge coating liquid to the outer peripheral surface of the preparation roll 10 that moves in parallel with the coating liquid pick-up roll 9 and rotates the edge coating liquid in conjunction with it. Kneading between the roll 9 and the preparation roll 10, spreading on the outer peripheral surface of the preparation roll 10, and then transferring the edge coating liquid to the outer peripheral surface of the application roll 8 co-operating in parallel with the preparation roll 10. The edge coating liquid was applied to the back edge portion of the mirror 7 conveyed while contacting the lower end, and the edge coating was performed after baking.

塗布ロール8の直径は50.0mm、塗布ロール8の外周面には、多数の環状溝15を周設してなり、環状溝15の溝幅16は0.5mm、深さ17が0.5mmである。   The diameter of the coating roll 8 is 50.0 mm, and a large number of annular grooves 15 are provided around the outer peripheral surface of the coating roll 8. The groove width 16 of the annular groove 15 is 0.5 mm and the depth 17 is 0.5 mm. It is.

このようにして得られた鏡の縁塗り部を20mmの高さまで、1.0質量%濃度の塩酸溶液に浸漬し、室温(約20℃)下、48時間(hr)、96時間(hr)、144時間(hr)経過後の表面状態を確認することで、耐酸性の評価を行い、防食鏡1としての耐食性能を確認した。   The mirror edge thus obtained was immersed in a 1.0% by mass hydrochloric acid solution up to a height of 20 mm, and at room temperature (about 20 ° C.) for 48 hours (hr) and 96 hours (hr). By checking the surface state after 144 hours (hr), the acid resistance was evaluated and the corrosion resistance as the anticorrosion mirror 1 was confirmed.

エポキシ樹脂を主成分とした縁塗り塗液による縁塗り塗膜6を形成した鏡7の耐酸性評価結果を表1に示す。   Table 1 shows the acid resistance evaluation results of the mirror 7 on which the edge coating film 6 was formed with the edge coating liquid mainly composed of an epoxy resin.

表1に示すように、厚さ、10μm、30μm、50μm、80μm、120μm、200μm、250μm、300μm、各々縁塗り幅、10mm、20mm、30mmの縁塗り塗膜6を形成した鏡を、上述の濃度、1.0質量%の塩酸溶液に鏡端部より20mm浸漬した。尚、図2に示すように、縁塗り幅18とは、鏡1の端部より形成した帯状の縁塗り塗膜6の幅である。   As shown in Table 1, the mirror on which the edge coating film 6 having a thickness of 10 μm, 30 μm, 50 μm, 80 μm, 120 μm, 200 μm, 250 μm, and 300 μm, and each of the edge coating widths of 10 mm, 20 mm, and 30 mm was formed as described above. It was immersed in a hydrochloric acid solution having a concentration of 1.0% by mass from the end of the mirror by 20 mm. As shown in FIG. 2, the edge coating width 18 is the width of the belt-like edge coating film 6 formed from the end of the mirror 1.

Figure 2010000330
Figure 2010000330

表1に示すように、鏡の端部を始点として30mm、50mmの縁塗り幅で、各々、厚さ、30μm、50μm、80μm、120μm、200μmの縁塗り塗膜6を形成した鏡は、浸漬144時間経過後、鏡面に異常なく良好な耐酸性を示した。   As shown in Table 1, the mirror on which the edge coating film 6 having a thickness of 30 μm, 50 μm, 80 μm, 120 μm, and 200 μm was formed with an edge coating width of 30 mm and 50 mm starting from the end of the mirror, respectively, was immersed After 144 hours, the mirror surface showed good acid resistance with no abnormality.

それに対して、縁塗り塗膜16の厚さが10μmの鏡1は、縁塗り幅、10mm、30mm、50mmともに、96時間経過後、銀鏡膜2に腐食が発生し、144時間経過後、浸漬部全体が腐食した。このことは、縁塗り塗膜6の厚さが足りなくて、所望の耐食性能が得られなかったことによる。   On the other hand, in the mirror 1 having a thickness of the edge coating film 16 of 10 μm, the silver mirror film 2 is corroded after 96 hours with the edge coating widths of 10 mm, 30 mm, and 50 mm, and immersed after 144 hours. The entire part was corroded. This is because the edge coating film 6 is insufficient in thickness and the desired corrosion resistance cannot be obtained.

また、縁塗り幅10mmの鏡は、浸漬48時間経過後、腐食が発生した、このことは裏止め塗膜4に濃度、1.0質量%の塩酸溶液が作用したことによる。   Further, the mirror with a border width of 10 mm was corroded after 48 hours of immersion, which was due to the action of a hydrochloric acid solution having a concentration of 1.0% by mass on the backing coating film 4.

また、濃度、1.0質量%の塩酸溶液に浸漬した結果、縁塗り塗膜16の厚さが250μm、300μmの鏡は、縁塗り塗膜6の表面に発泡が発生し、浸漬96時間系経過後、全てに銀鏡膜2の腐食が発生した。これは、気泡が発生した縁塗り塗膜6に、濃度、1.0質量%の塩酸溶液が浸入し、銀境膜2が侵されたことによる。   In addition, as a result of immersion in a hydrochloric acid solution having a concentration of 1.0% by mass, the mirror with the thickness of the edge coating film 16 of 250 μm and 300 μm caused foaming on the surface of the edge coating film 6 and was immersed for 96 hours. After the lapse, corrosion of the silver mirror film 2 occurred in all. This is because the hydrochloric acid solution having a concentration of 1.0% by mass entered the edge coating film 6 in which bubbles were generated, and the silver boundary film 2 was attacked.

尚、アクリルシリコン樹脂を主成分とした縁塗り塗液による縁塗り塗膜6を形成した鏡の耐酸性評価結果も表1と同等の結果であった。   In addition, the acid resistance evaluation result of the mirror which formed the edge coating film 6 by the edge coating liquid which has acrylic silicon resin as a main component was also a result equivalent to Table 1. FIG.

本発明の防食鏡の一例の端縁部の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of the edge part of an example of the anti-corrosion mirror of this invention. 本発明の防食鏡の一例を裏面側から見た平面図である。It is the top view which looked at an example of the anti-corrosion mirror of the present invention from the back side. (A)は、本発明の防食鏡を製造するための裏面側端縁部の縁塗り装置の一例の側面図である。(B)は、本発明の防食鏡を製造するための縁塗り装置の一例の正面図である。(A) is a side view of an example of the edge coating apparatus of the back surface side edge part for manufacturing the anticorrosion mirror of this invention. (B) is a front view of an example of the edge coating apparatus for manufacturing the anti-corrosion mirror of this invention. 塗布ロールの一例の部分拡大断面図である。It is a partial expanded sectional view of an example of an application roll.

符号の説明Explanation of symbols

G ガラス基板
1 防食鏡
2 銀鏡膜
3 銅膜
4 裏止め塗膜
5 加工面
6 縁塗り塗膜
7 鏡
8 塗布ロール
9 塗液ピックアップロール
10 調整ロール
11 塗料槽
12 液溜り
13 搬送ロール
14 端部
15 環状溝
16 溝幅
17 深さ
18 縁塗り幅
G Glass substrate 1 Anticorrosion mirror 2 Silver mirror film 3 Copper film 4 Back coating film 5 Processed surface 6 Edge coating film 7 Mirror 8 Coating roll 9 Coating liquid pick-up roll 10 Adjustment roll 11 Paint tank 12 Liquid reservoir 13 Conveying roll 14 End 15 Annular groove 16 Groove width 17 Depth 18 Edge coating width

Claims (8)

裏止め塗膜を被覆形成した鏡裏面の端縁部に、鏡端部を始点として20mm以上、50mm以下の位置までに、厚さ20μm以上、200μm以下の帯状の縁塗り塗膜を形成してなることを特徴とする防食鏡。 A belt-like edge coating film having a thickness of 20 μm or more and 200 μm or less is formed on the edge of the back surface of the mirror on which the back coating film is formed to a position of 20 mm or more and 50 mm or less starting from the mirror end. An anti-corrosion mirror characterized by 前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、エポキシ樹脂またはアクリルシリコン樹脂から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の防食鏡。 The anticorrosion mirror according to claim 1, wherein the edge coating material for forming the edge coating film is selected from an epoxy resin or an acrylic silicon resin. 前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、(A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量、150〜300)、(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量、450〜3300)、(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量、180〜300)、(D)エポキシ硬化剤、(E)シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の防食鏡。 The rim coating material for forming the rim coating film includes (A) bisphenol liquid epoxy resin (epoxy equivalent, 150 to 300), (B) bisphenol solid epoxy resin (epoxy equivalent, 450 to 3300), (C) an ortho-cresol novolak type epoxy resin (epoxy equivalent, 180 to 300), (D) an epoxy curing agent, and (E) a silane coupling agent. Anticorrosion mirror described in 1. (A)ビスフェノ−ル型液状エポキシ樹脂(エポキシ当量、150〜300)と(B)ビスフェノ−ル型固形エポキシ樹脂(エポキシ当量450〜3300)の重量比が(A):(B)=30:70〜90:10であり、(A)+(B)に対する(C)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量180〜300)の重量比が、((A)+(B)):(C)=100:1〜100:20であることを特徴とする請求項3に記載の防食鏡。 The weight ratio of (A) bisphenol type liquid epoxy resin (epoxy equivalent, 150 to 300) and (B) bisphenol type solid epoxy resin (epoxy equivalent 450 to 3300) is (A) :( B) = 30: The weight ratio of (C) orthocresol novolak type epoxy resin (epoxy equivalent 180-300) to (A) + (B) is ((A) + (B)) :( C) The anticorrosion mirror according to claim 3, wherein = 100: 1 to 100: 20. 前記縁塗り塗膜を形成するための縁塗り塗料が、アクリルシリコン樹脂を水に分散させてなるアクリルシリコン樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする水性の縁塗り塗液であることを特徴とする請求項2に記載の防食鏡。 The rim coating composition for forming the rim coating film is an aqueous rim coating liquid characterized by containing an acrylic silicon resin emulsion in which an acrylic silicon resin is dispersed in water. The anticorrosion mirror according to claim 2. 前記アクリルシリコン樹脂がケイ素含有アクリル系単量体のみを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョン、またはケイ素含有アクリル系単量体と他の単量体とを乳化重合することにより得られるアクリルシリコン樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項5に記載の防食鏡。 The acrylic silicon resin is an acrylic silicon resin emulsion obtained by emulsion polymerization of only a silicon-containing acrylic monomer, or an acrylic polymer obtained by emulsion polymerization of a silicon-containing acrylic monomer and another monomer. The anticorrosion mirror according to claim 5, which is a silicone resin emulsion. 前記アクリルシリコン樹脂の組成物がシクロヘキシルメタアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリレート、ケイ素単量体であることを特徴とする請求項5または請求項6に記載の防食鏡。 The anticorrosive mirror according to claim 5 or 6, wherein the composition of the acrylic silicon resin is cyclohexyl methacrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, or a silicon monomer. 裏止め塗膜を被覆形成した鏡を、裏止め塗膜を被覆形成した裏面を上としてコンベヤー上を搬送させつつ、該裏面側端縁部に上側より接触しつつ回転する塗布ロールにより、裏面側端縁部に縁塗り塗液を縁塗り塗装する、並接して連動回転する塗液ピックアップロールと調製ロールと塗布ロールからなる鏡裏面側端縁部の縁塗り装置を用いて、
塗液ピックアップロールの下方に配した塗料槽内の縁塗り塗液に塗液ピックアップロールの下部を浸漬し、塗液ピックアップロールの回転に伴い縁塗り塗液を塗液ピックアップロールの外周面に付着させ、
縁塗り塗液を塗液ピックアップロールに並接した連動回転する調製ロールの外周面に移しつつ、
縁塗り塗液を回転する塗液ピックアップロールと調製ロール間で混練し、調製ロールの外周面に展開し、
次いで縁塗り塗液を調製ロールに並接した連動回転する塗布ロールの外周面に移し、
塗布ロールの下端に接しつつ搬送される鏡の裏面側端縁部に縁塗り塗液を塗布することを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の防食鏡の製造方法。
The mirror coated with the back coating film is transported on the conveyor with the back surface coated with the back coating film facing up, and the back side is rotated by an application roll that rotates while contacting the back side edge from above. Using the edge coating device for the edge of the mirror back side consisting of the coating liquid pick-up roll, the preparation roll, and the coating roll that rotate in parallel with each other.
The lower part of the coating liquid pick-up roll is immersed in the coating liquid in the paint tank located below the coating liquid pick-up roll, and the coating liquid is attached to the outer peripheral surface of the coating liquid pick-up roll as the coating liquid pick-up roll rotates. Let
While transferring the edge coating liquid to the outer peripheral surface of the preparation roll that rotates in conjunction with the coating liquid pickup roll,
Kneading between the coating liquid pick-up roll that rotates the rim coating liquid and the preparation roll, expands on the outer peripheral surface of the preparation roll,
Next, the edge coating liquid is transferred to the outer peripheral surface of the interlocking rotating application roll in parallel with the preparation roll,
The method for producing an anticorrosive mirror according to any one of claims 1 to 7, wherein an edge coating liquid is applied to an edge portion on the back surface side of the mirror that is conveyed while being in contact with the lower end of the coating roll. .
JP2008187052A 2008-05-19 2008-07-18 Corrosion-proof mirror and its manufacturing method Pending JP2010000330A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008187052A JP2010000330A (en) 2008-05-19 2008-07-18 Corrosion-proof mirror and its manufacturing method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008131228 2008-05-19
JP2008187052A JP2010000330A (en) 2008-05-19 2008-07-18 Corrosion-proof mirror and its manufacturing method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010000330A true JP2010000330A (en) 2010-01-07

Family

ID=41582525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008187052A Pending JP2010000330A (en) 2008-05-19 2008-07-18 Corrosion-proof mirror and its manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010000330A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101176567B1 (en) 2012-03-08 2012-08-23 주식회사 휴먼스 Manufacturing method of decoration mirror having excellent cubic effect, durability, scratch resistance and heat resistnat and decoration mirror manufactured by the same
WO2013183634A1 (en) * 2012-06-07 2013-12-12 新日鐵住金株式会社 Threaded coupling for steel pipe
JPWO2014103894A1 (en) * 2012-12-27 2017-01-12 旭硝子株式会社 Back coating composition and mirror
WO2021006348A1 (en) 2019-07-11 2021-01-14 日本板硝子株式会社 Mirror

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5910856U (en) * 1982-07-13 1984-01-23 セントラル硝子株式会社 Painting device for the back edge of the mirror
JPH06296914A (en) * 1993-04-13 1994-10-25 Dainippon Screen Mfg Co Ltd Roll coater
JP2005307179A (en) * 2004-03-24 2005-11-04 Central Glass Co Ltd Edge coating solution for mirror and mirror coated with the edge coating solution
JP2006219607A (en) * 2005-02-10 2006-08-24 Central Glass Co Ltd Water-based edge coating liquid for mirror and mirror using the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5910856U (en) * 1982-07-13 1984-01-23 セントラル硝子株式会社 Painting device for the back edge of the mirror
JPH06296914A (en) * 1993-04-13 1994-10-25 Dainippon Screen Mfg Co Ltd Roll coater
JP2005307179A (en) * 2004-03-24 2005-11-04 Central Glass Co Ltd Edge coating solution for mirror and mirror coated with the edge coating solution
JP2006219607A (en) * 2005-02-10 2006-08-24 Central Glass Co Ltd Water-based edge coating liquid for mirror and mirror using the same

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101176567B1 (en) 2012-03-08 2012-08-23 주식회사 휴먼스 Manufacturing method of decoration mirror having excellent cubic effect, durability, scratch resistance and heat resistnat and decoration mirror manufactured by the same
WO2013183634A1 (en) * 2012-06-07 2013-12-12 新日鐵住金株式会社 Threaded coupling for steel pipe
CN104334952A (en) * 2012-06-07 2015-02-04 新日铁住金株式会社 Threaded joint for steel pipe
JP5839751B2 (en) * 2012-06-07 2016-01-06 新日鐵住金株式会社 Threaded joints for steel pipes
AU2013272669B2 (en) * 2012-06-07 2016-02-04 Nippon Steel Corporation Threaded joint for steel pipe
US9568126B2 (en) 2012-06-07 2017-02-14 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Threaded joint for steel pipe
EA029404B1 (en) * 2012-06-07 2018-03-30 Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн Threaded joint for steel pipe
JPWO2014103894A1 (en) * 2012-12-27 2017-01-12 旭硝子株式会社 Back coating composition and mirror
WO2021006348A1 (en) 2019-07-11 2021-01-14 日本板硝子株式会社 Mirror
EP3998002A4 (en) * 2019-07-11 2023-07-05 Nippon Sheet Glass Company, Limited Mirror

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5550210B2 (en) Method of manufacturing a repair coating on a coated metal surface
CN100582302C (en) Composition for coating metals to protect against corrosion
WO2015031411A1 (en) Method of edge coating a batch of glass articles
JP2009507962A (en) Silane coating compositions and methods of their use
JPH11256096A (en) Surface treatment agent composition for metallic material and treatment process
JP6440581B2 (en) Chrome-free chemical coating
NO331308B1 (en) Coating composition for metal substrates and water-based workshop primers for coating substrates
JP5334569B2 (en) Component for coating equipment and apparatus for removing paint from such component
JP5479402B2 (en) Aqueous undercoat paint composition for repair and repair method
JP2010000330A (en) Corrosion-proof mirror and its manufacturing method
TWI668327B (en) Aqueous metal surface treatment agent and metal surface treatment method
JP5170801B2 (en) Anticorrosion coating method for metal substrates
CN105149195A (en) Paint construction technology of novel steel structure
JP4807957B2 (en) Aqueous mirror coating liquid and mirror using the same
JP4600351B2 (en) Water and oil repellent resin compositions and coated products
JP3755775B2 (en) Easy removal coating for deposits fixed on the surface of an object
JP2012035190A (en) Method for forming cured coat of siloxane resin composition
KR101556842B1 (en) Method on Painting for Anticorrosion of Sea Windforce Ironpipe by Metaloxide Sol
KR102067338B1 (en) Peeling agent for Al concrete mold and method of manufacturing the mold
JP7101066B2 (en) Chromium-free metal surface treatment agents, metal surface treatment methods, and metal substrates
CN1172987C (en) Metallic material with organic composite coating excellent in corrosion resistance and coatability and reduced in finger mark adhesion and process for producing the same
JP2005307179A (en) Edge coating solution for mirror and mirror coated with the edge coating solution
JP5291451B2 (en) Coating composition, painted product, painting method
JP2010000493A (en) Edge coating device for back surface side edge part of mirror
JP5607516B2 (en) Metal container

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20100325

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Effective date: 20100326

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110412

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130226

A521 Written amendment

Effective date: 20130410

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A521 Written amendment

Effective date: 20130425

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A02 Decision of refusal

Effective date: 20131001

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02