JP2009516029A - Method for controlling by-products or pollutants from fuel combustion - Google Patents
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Abstract
本発明は、分散体を含む燃料を燃焼することを含む、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質を制御する方法を提供し、該分散体は、(a)少なくとも2つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属が約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む。The present invention provides a method for controlling by-products or pollutants from fuel combustion comprising combusting a fuel comprising a dispersion, the dispersion comprising (a) a mixture of at least two metal bases. Wherein each metal of the metal base has a mean oxidation state of about (+2) or higher, (b) at least one surfactant; and (c) at least one organic medium. Here, the metal base includes an organic medium that is uniformly dispersed in the organic medium.
Description
発明の分野
本発明は、燃料に分散体を供給することを含む方法に関し、該分散体は、(a)少なくとも2つの金属塩基の混合物を含み、ここで、該金属塩基の各金属は(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する。この方法は、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質を制御することができる。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method comprising supplying a dispersion to a fuel, the dispersion comprising (a) a mixture of at least two metal bases, wherein each metal of the metal base is (+2 ) Or higher average oxidation state. This method can control by-products or pollutants from fuel combustion.
発明の背景
近年、燃料の燃焼から放出される汚染物質/排出物の量を低減させるための試みがなされてきた。汚染物質の例には、硫黄酸化物(例えば三酸化硫黄)、窒素酸化物、一酸化炭素、二酸化炭素および粒子状物質が挙げられる。これらの汚染物質は、温室効果ガスのレベルに有害な影響を及ぼし、または他の問題、例えばスモッグの一因となることが知られている。粒子状物質の場合では、ヒト、動物および植物の健康に対する悪影響についても研究によって指摘されてきた。燃料燃焼の他の副生成物には、バナジウム酸塩沈殿物が含まれる。バナジウム酸塩沈殿物は、沈殿物を形成する腐食性低融点スラグを形成すると考えられている。汚染物質を最小限に保ちながら、燃料を燃焼することが望まれる。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, attempts have been made to reduce the amount of pollutants / emissions emitted from fuel combustion. Examples of pollutants include sulfur oxides (eg, sulfur trioxide), nitrogen oxides, carbon monoxide, carbon dioxide and particulate matter. These pollutants are known to have a detrimental effect on greenhouse gas levels or contribute to other problems such as smog. In the case of particulate matter, research has also pointed out adverse effects on human, animal and plant health. Other by-products of fuel combustion include vanadate precipitates. Vanadate precipitates are believed to form corrosive low melting slag that forms precipitates. It is desirable to burn fuel while keeping contaminants to a minimum.
特許文献1は、分散体の約35wt%を超える固体含有量である金属塩基を含む燃料組成物の提供を開示している。開示されている組成物は、分散体あたり1金属塩基を採用する。 U.S. Patent No. 6,057,031 discloses providing a fuel composition comprising a metal base that has a solids content greater than about 35 wt% of the dispersion. The disclosed composition employs one metal base per dispersion.
特許文献2は、バナジウム酸塩沈殿物を減少させることができる燃料添加組成物を開示している。この組成物は、金属無機酸素含有化合物、油に溶解する液体、および脂肪酸またはそのエステル誘導体を含む分散体を含む。
しかしながら、上記分散体のうちどれも、燃料燃焼中に排出される多数の汚染物質を低減させる改善された方法を提供しない。したがって、燃料燃焼からの汚染物質を制御するための方法を提供することは有利となる。本発明は、燃料燃焼中に排出される多数の汚染物質を相乗的に減少させる分散体を提供することによって、このような方法を提供する。 However, none of the above dispersions provide an improved method of reducing the large number of pollutants emitted during fuel combustion. Accordingly, it would be advantageous to provide a method for controlling pollutants from fuel combustion. The present invention provides such a method by providing a dispersion that synergistically reduces the number of pollutants emitted during fuel combustion.
発明の概要
本発明は、分散体を含む燃料を燃焼させることを含む、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質を制御する方法を提供し、該分散体は、(a)少なくとも2つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属は約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は該有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for controlling by-products or pollutants from fuel combustion comprising combusting a fuel containing the dispersion, the dispersion comprising: (a) at least two metal bases Wherein each metal of the metal base has an average oxidation state of about (+2) or higher, (b) at least one surfactant; and (c) at least one organic A medium, wherein the metal base is uniformly dispersed in the organic medium.
一態様では、本発明は、分散体を含む燃料を燃焼させることを含む、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質を制御する方法を提供し、該分散体は、(a)少なくとも3つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属は約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は該有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む。 In one aspect, the present invention provides a method for controlling by-products or contaminants from fuel combustion comprising combusting a fuel comprising a dispersion, the dispersion comprising: (a) at least three metals A mixture of bases, wherein each metal of the metal base has an average oxidation state of about (+2) or higher; (b) at least one surfactant; and (c) at least one An organic medium, wherein the metal base is uniformly dispersed in the organic medium.
一態様では、本発明は、(a)少なくとも3つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属は約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は該有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む分散体を提供する。 In one aspect, the invention provides (a) a mixture of at least three metal bases, wherein each metal of the metal base has an average oxidation state of about (+2) or higher, (b At least one surfactant; and (c) at least one organic medium, wherein the metal base is uniformly dispersed in the organic medium.
一態様では、(i)燃料;および(ii)分散体を含む組成物を提供し、該分散体は、(a)少なくとも2つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属は約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は該有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む。 In one aspect, a composition is provided comprising (i) a fuel; and (ii) a dispersion, wherein the dispersion is (a) a mixture of at least two metal bases, wherein each of the metal bases The metal has an average oxidation state of about (+2) or higher, (b) at least one surfactant; and (c) at least one organic medium, wherein the metal base is the organic base An organic medium that is uniformly dispersed in the medium.
一態様では、本発明は、(i)燃料;および(ii)分散体を含む組成物を提供し、該分散体は、(a)少なくとも3つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属は約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は該有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む。 In one aspect, the invention provides a composition comprising (i) a fuel; and (ii) a dispersion, wherein the dispersion is (a) a mixture of at least three metal bases, wherein Each metal of the metal base has an average oxidation state of about (+2) or higher, (b) at least one surfactant; and (c) at least one organic medium, wherein the metal The base includes an organic medium that is uniformly dispersed in the organic medium.
一態様では、本発明は、燃料燃焼から形成される副生成物または汚染物質を低減させるために、燃料における分散体(該分散体は、(a)少なくとも3つの金属塩基の混合物であって、ここで、該金属塩基の各金属が約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、混合物、(b)少なくとも1つの界面活性剤;および(c)少なくとも1つの有機媒体であって、ここで、該金属塩基は該有機媒体中に均一に分散される、有機媒体、を含む)の使用を提供する。 In one aspect, the present invention provides a dispersion in a fuel (the dispersion is (a) a mixture of at least three metal bases to reduce by-products or pollutants formed from fuel combustion, Wherein each metal of the metal base has an average oxidation state of about (+2) or higher, (b) at least one surfactant; and (c) at least one organic medium, wherein Wherein the metal base is uniformly dispersed in the organic medium).
発明の詳細な説明
本発明は、上記に開示するように、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質を制御する方法を提供する。さらに、本発明は、上記に開示する組成物を提供する。
Detailed Description of the Invention The present invention provides a method for controlling by-products or pollutants from fuel combustion, as disclosed above. Furthermore, the present invention provides the compositions disclosed above.
一態様では、本発明は、水含有エマルジョン以外である。 In one aspect, the invention is other than a water-containing emulsion.
本明細書中で使用するとき、金属塩基を除いて、本明細書に開示されている全ての化学に対する「を含まない(free of)」という用語は、明細書および特許請求の範囲で使用するとき、不純物として存在する量、例えば微量または有効ではない量を除いて、物質がないものと定義される。典型的には、この態様では、この存在量は、分散体の重量で約0.05wt%未満であるかまたは約0.005wt%未満である。 As used herein, the term “free of” for all chemistries disclosed herein, except for metal bases, is used in the specification and claims. Sometimes, it is defined as having no substance, except for the amount present as an impurity, eg, a trace amount or an ineffective amount. Typically, in this embodiment, the abundance is less than about 0.05 wt% or less than about 0.005 wt% by weight of the dispersion.
当業者に承認されるように、金属塩基中の不純物は、典型的には、金属塩基の約1wt%〜約3wt%である。不純物が典型的には金属塩基の約1wt%〜約3wt%であるという理由は、マイニング(mining)プロセスによるものと考えられている。典型的には、金属塩基中の主な不純物には、炭酸カルシウム、シリカまたはケイ酸塩が含まれる。 As will be appreciated by those skilled in the art, the impurities in the metal base are typically about 1 wt% to about 3 wt% of the metal base. The reason that the impurities are typically about 1 wt% to about 3 wt% of the metal base is believed to be due to the mining process. Typically, the main impurities in the metal base include calcium carbonate, silica or silicate.
他の態様では、分散体は、不透光性もしくは半透光性もしくは透光性もしくは透明性であるか、またはこのような記載の間でいずれかのグラデーションであってもよい。 In other embodiments, the dispersion may be opaque or translucent or translucent or transparent, or any gradation between such descriptions.
燃料
燃料には、液体燃料、バイオ燃料、固体燃料、またはそれらの混合物が含まれる。一態様では、燃料は固体燃料である。別の態様では、燃料は液体燃料である。適した固体燃料の例には、石炭が挙げられる。
Fuel fuels include liquid fuels, biofuels, solid fuels, or mixtures thereof. In one aspect, the fuel is a solid fuel. In another aspect, the fuel is a liquid fuel. An example of a suitable solid fuel is coal.
燃料が液体燃料を含むとき、この液体燃料も分散体を調製するために適した有機媒体として利用してもよい。したがって、記述の重複を避けるために、液体燃料のより詳細な説明は、下記の有機媒体の節に開示している。 When the fuel comprises a liquid fuel, this liquid fuel may also be utilized as a suitable organic medium for preparing the dispersion. Therefore, to avoid duplication of description, a more detailed description of the liquid fuel is disclosed in the organic media section below.
金属塩基
金属塩基の分散体には、二価、三価、四価の金属またはそれらの混合物が含まれる。
Metal bases Metal base dispersions include divalent, trivalent, tetravalent metals or mixtures thereof.
ある態様では、金属塩基は、一価の金属塩基をさらに含むことができる。一態様では、金属塩基は、リチウム、カリウム、ナトリウム、銅、またはそれらの混合物を含む一価の金属から誘導される。一態様では、金属塩基の金属酸化状態は、(+1)以外である。 In some embodiments, the metal base can further comprise a monovalent metal base. In one aspect, the metal base is derived from a monovalent metal including lithium, potassium, sodium, copper, or mixtures thereof. In one embodiment, the metal oxidation state of the metal base is other than (+1).
別の態様では、金属塩基の平均酸化状態は、約(+2)〜約(+4)、または約(+2)〜約(+3)の範囲である。典型的には、金属塩基の金属は、二価または三価の金属である。一態様では、金属塩基は、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはそれらの混合物を含む二価の金属から誘導される。また、金属は、多価、例えば一価または二価または三価を有してもよく、例として、セリウム、銅または鉄が含まれる。一態様では、金属塩基は、四価の金属から誘導され、セリウムが含まれる。 In another aspect, the average oxidation state of the metal base ranges from about (+2) to about (+4), or from about (+2) to about (+3). Typically, the metal of the metal base is a divalent or trivalent metal. In one aspect, the metal base is derived from a divalent metal including magnesium, calcium, barium or mixtures thereof. The metal may also be multivalent, such as monovalent, divalent, or trivalent, and examples include cerium, copper, or iron. In one aspect, the metal base is derived from a tetravalent metal and includes cerium.
他の態様では、金属塩基の塩基には、酸化物類、炭酸塩類、重炭酸塩類、水酸化物類、スルホン酸塩類、カルボン酸塩類(例えば、C1−30またはC8−24の直鎖状または分岐したアルキルカルボン酸塩類)、硝酸塩類、リン酸塩類、硫酸塩類、亜硫酸塩類、亜硝酸塩類、ホスホン酸塩類、またはそれらの混合物が含まれる。 In other embodiments, the base of the metal base includes oxides, carbonates, bicarbonates, hydroxides, sulfonates, carboxylates (eg, C 1-30 or C 8-24 straight chain). Or branched alkyl carboxylates), nitrates, phosphates, sulfates, sulfites, nitrites, phosphonates, or mixtures thereof.
他の態様では、金属塩基の塩基には、酸化物類、炭酸塩類、重炭酸塩類、水酸化物類、スルホン酸塩類、カルボン酸塩類、またはそれらの混合物が含まれる。場合により、金属塩基は、さらに結晶水または吸着(もしくは結合)水を含む。一態様では、金属塩基は結晶質である。 In other embodiments, the base of the metal base includes oxides, carbonates, bicarbonates, hydroxides, sulfonates, carboxylates, or mixtures thereof. Optionally, the metal base further comprises crystal water or adsorbed (or bound) water. In one aspect, the metal base is crystalline.
他の態様では、第1の金属塩基には、酸化鉄(Fe2O3、FeOまたはFe3O4)、鉄カルボン酸塩類(例えば、鉄を含むオクタデカン酸塩)、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムまたはそれらの混合物が含まれる。 In other embodiments, the first metal base includes iron oxide (Fe 2 O 3 , FeO or Fe 3 O 4 ), iron carboxylates (eg, octadecanoate containing iron), magnesium hydroxide, hydroxide Calcium, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide or mixtures thereof are included.
他の態様では、第2の金属塩基には、酸化セリウム(CeOまたはCeO2)、スルホン酸セリウム、酸化鉄(Fe2O3、FeOまたはFe3O4)、鉄カルボン酸塩類(例えば、鉄を含むオクタデカン酸塩)、酸化銅(CuO)または酸化クロム類が含まれる。 In other embodiments, the second metal base includes cerium oxide (CeO or CeO 2 ), cerium sulfonate, iron oxide (Fe 2 O 3 , FeO or Fe 3 O 4 ), iron carboxylates (eg, iron Octadecanoate), copper oxide (CuO) or chromium oxides.
一態様では、金属塩基は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム(CeOまたはCeO2)、酸化鉄(Fe2O3、FeOまたはFe3O4)、酸化銅(CuO)または酸化クロム類、およびそれらの混合物からなる群から選択される2または3個の塩基以外の金属塩基を実質的に含まない。 In one aspect, the metal base is magnesium hydroxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, cerium oxide (CeO or CeO 2 ), iron oxide (Fe 2 O 3 , FeO or Fe 3 O). 4 ) substantially free of metal bases other than 2 or 3 bases selected from the group consisting of copper oxide (CuO) or chromium oxides, and mixtures thereof.
一態様では、第1の金属塩基は、鉄、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含み;第2の金属塩基は、マグネシウム、カルシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含み、ただし、第1の金属塩基は第2の金属塩基と相違する。 In one aspect, the first metal base comprises a metal selected from the group consisting of iron, magnesium, calcium and mixtures thereof; the second metal base is magnesium, calcium, cerium, iron, copper, chromium, And a metal selected from the group consisting of mixtures thereof, wherein the first metal base is different from the second metal base.
一態様では、混合物中に少なくとも2つの金属塩基が存在する場合、該金属塩基の各金属が約(+2)またはそれより高い酸化状態を有する金属塩基が、採用され、該金属は、以下から選択され得る:
(i)第1の金属塩基は、鉄、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含む;
(ii)第2の金属塩基は、マグネシウム、カルシウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含み、ただし、第1の金属塩基は第2の金属塩基と相違する;および
(iii)場合により(i)または(ii)の金属塩基以外の別の金属塩基。
In one aspect, when at least two metal bases are present in the mixture, a metal base is employed in which each metal of the metal base has an oxidation state of about (+2) or higher, wherein the metal is selected from Can be:
(I) the first metal base comprises a metal selected from the group consisting of iron, magnesium, calcium and mixtures thereof;
(Ii) the second metal base comprises a metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, iron, copper, chromium, and mixtures thereof, provided that the first metal base is different from the second metal base. And (iii) optionally another metal base other than the metal base of (i) or (ii).
一態様では、第1の金属塩基は、第2の金属塩基よりも大きな重量で存在する。存在する第1の金属塩基の重量は、存在する金属塩基の全量の約50wt%大きいか、または約75wt%大きいか、または約95wt%大きくてもよい。存在する第2の金属塩基の重量は、存在する金属塩基の全量の約50wt%未満であるか、または約25wt%未満であるか、または約5wt%未満であってもよい。 In one aspect, the first metal base is present in a greater weight than the second metal base. The weight of the first metal base present may be about 50 wt% greater, about 75 wt% greater, or about 95 wt% greater than the total amount of metal base present. The weight of the second metal base present may be less than about 50 wt%, less than about 25 wt%, or less than about 5 wt% of the total amount of metal base present.
一態様では、混合物中に少なくとも3つの金属塩基が存在する場合、該金属塩基の各金属が約(+2)またはそれより高い酸化状態を有する金属塩基が、採用され、該金属は、以下から選択され得る:
(i)第1の金属塩基は、鉄、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含む;
(ii)第2の金属塩基は、マグネシウム、カルシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含み、ただし、第1の金属塩基は第2の金属塩基と相違する;および
(iii)少なくとも1つの他の金属塩基であって、ここで、該金属塩基の金属は、カルシウム、マグネシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、バリウム、プラチナ、鉛、マンガン、ストロンチウム、およびそれらの混合物からなる群から選択され;ただし、第3の金属塩基は(i)および(ii)で既に採用された金属塩基と相違する。
In one aspect, when there are at least three metal bases in the mixture, a metal base is employed in which each metal of the metal base has an oxidation state of about (+2) or higher, wherein the metal is selected from Can be:
(I) the first metal base comprises a metal selected from the group consisting of iron, magnesium, calcium and mixtures thereof;
(Ii) the second metal base comprises a metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, cerium, iron, copper, chromium, and mixtures thereof, provided that the first metal base is the second metal base And (iii) at least one other metal base, wherein the metal of the metal base is calcium, magnesium, cerium, iron, copper, chromium, barium, platinum, lead, manganese, strontium , And mixtures thereof; provided that the third metal base is different from the metal base already employed in (i) and (ii).
一態様では、(iii)の金属塩基の金属は、カルシウム、マグネシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択され;ただし、第3の金属塩基は(i)および(ii)で既に採用された金属塩基と相違する。 In one aspect, the metal of the metal base of (iii) is selected from the group consisting of calcium, magnesium, cerium, iron, copper, chromium, and mixtures thereof; provided that the third metal base is (i) and ( It differs from the metal base already employed in ii).
少なくとも3つの金属塩基が採用される場合、一態様では、金属塩基の2つは、カルシウムおよびマグネシウム塩基から誘導される。第3(またはより高い、即ち第4もしくは第5)の金属塩基は、セリウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属から誘導されてもよい。 When at least three metal bases are employed, in one aspect, two of the metal bases are derived from calcium and magnesium bases. The third (or higher, ie fourth or fifth) metal base may be derived from a metal selected from the group consisting of cerium, iron, copper, chromium, and mixtures thereof.
分散体に存在する金属塩基の量、つまり固体含量は、分散体の約15wt%を超え、約17wt%〜約90wt%、または約25wt%〜約80wt%、または約35wt%〜約70wt%、または約40wt%〜約65wt%の範囲であってもよい。この量は、最初の分散体を基準にして決定され、分散体が、例えば完全に調合された潤滑組成物を形成するように実質的に混合されてもよいいかなる追加の希釈剤も含まず、他の供給源からの固体成分および不揮発性成分を含まない。 The amount of metal base present in the dispersion, i.e. the solids content, exceeds about 15 wt% of the dispersion, about 17 wt% to about 90 wt%, or about 25 wt% to about 80 wt%, or about 35 wt% to about 70 wt%, Alternatively, it may range from about 40 wt% to about 65 wt%. This amount is determined with respect to the initial dispersion and does not include any additional diluents that may be substantially mixed, for example, to form a fully formulated lubricating composition, Contains no solid and non-volatile components from other sources.
金属塩基は、典型的には、固体の形態であり、有機媒体中にはあまり溶解しない。他の態様では、金属塩基は、分散体において、約20ナノメートル〜約1μm未満、または約30ナノメートル〜約0.7μm、または約50ナノメートル〜約0.4μm、または約80ナノメートル〜約0.3μmの範囲の平均粒子径を有する。 Metal bases are typically in solid form and are not very soluble in organic media. In other embodiments, the metal base in the dispersion is from about 20 nanometers to less than about 1 μm, or from about 30 nanometers to about 0.7 μm, or from about 50 nanometers to about 0.4 μm, or from about 80 nanometers to An average particle size in the range of about 0.3 μm.
金属塩基は、概して、酸化物類、水酸化物類または炭酸塩類の少なくとも1つを含む。適した金属塩基の例には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄またはそれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、金属塩基は、混合物、例えば、市販されているドルミティック(dolmitic)石灰中に存在する。 The metal base generally comprises at least one of oxides, hydroxides or carbonates. Examples of suitable metal bases include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide or mixtures thereof. In one aspect of the invention, the metal base is present in a mixture, such as commercially available dolmitic lime.
本発明が(+1)の酸化状態を有する金属塩基をさらに含む場合、適した金属塩基の例には、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、無水水酸化リチウム、水酸化リチウム・一水和物、炭酸リチウム、酸化リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。 When the present invention further comprises a metal base having an oxidation state of (+1), examples of suitable metal bases include sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, anhydrous Examples thereof include lithium hydroxide, lithium hydroxide monohydrate, lithium carbonate, lithium oxide, or a mixture thereof.
一態様では、分散体は、配位化合物、例えば、(シクロペンタジエニルベースの)フェロセン、カルボン酸塩またはスルホン酸塩をさらに含む。 In one aspect, the dispersion further comprises a coordination compound such as ferrocene (based on cyclopentadienyl), carboxylate or sulfonate.
界面活性剤
界面活性剤には、イオン性(陽イオン性もしくは陰イオン性)または非イオン性化合物が含まれる。一般に、界面活性剤は、有機媒体中で金属塩基の分散を安定化させる。
Surfactants Surfactants include ionic (cationic or anionic) or nonionic compounds. In general, the surfactant stabilizes the dispersion of the metal base in the organic medium.
適した界面活性剤化合物には、約1〜約40、または約1〜約20、または約1〜約18、または約2〜約16、または約2.5〜約15の範囲の親水性−親油性バランス(hydrophilic lipophilic balance:HLB)を有する化合物が含まれる。他の態様では、HLBは、約11〜約14、または約10未満、例えば約1〜約8、または約2.5〜約6であってもよい。最終的な界面活性剤の混和物の組成がこれらの範囲内にあることを条件として、これらの範囲から外れる個々のHLB値を有する界面活性剤の組み合わせを用いてもよい。界面活性剤が有効な酸性基を有する場合、界面活性剤は、この酸性基の金属塩となってもよく、その場合、金属は金属塩基に由来する。 Suitable surfactant compounds include hydrophilicity in the range of about 1 to about 40, or about 1 to about 20, or about 1 to about 18, or about 2 to about 16, or about 2.5 to about 15. Compounds having a lipophilic balance (HLB) are included. In other aspects, the HLB may be about 11 to about 14, or less than about 10, such as about 1 to about 8, or about 2.5 to about 6. Combinations of surfactants having individual HLB values outside these ranges may be used provided that the composition of the final surfactant blend is within these ranges. If the surfactant has an effective acidic group, the surfactant may be a metal salt of this acidic group, in which case the metal is derived from a metal base.
本発明に適した界面活性剤の例は、McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,1993年,北米および国際版に開示されている。一般的な例には、アルカノールアミド類、アルキルアリールスルホン酸塩類、アミンオキシド類、アルキレンオキシド繰り返し単位を有するブロック共重合体を含むポリ(オキシアルキレン)化合物類(例えば、PluronicTM)、カルボキシル化アルコールエトキシレート類、エトキシル化アルコール類、エトキシル化アルキルフェノール類、エトキシ化アミン類およびアミド類、エトキシル化脂肪酸類、エトキシル化脂肪酸エステル類および脂肪油類、脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、グリコールエステル類、イミダゾリン誘導体、フェネート(phenate)類、レシチンおよび誘導体、リグニンおよび誘導体、モノグリセリド類および誘導体、オレフィンスルホン酸塩類、リン酸エステル類および誘導体、プロポキシル化およびエトキシ化脂肪酸類またはアルコール類またはアルキルフェノール類、ソルビタン誘導体、ショ糖エステル類および誘導体、硫酸塩類またはアルコール類またはエトキシ化アルコール類または脂肪酸エステル類、ポリイソブチレン・スクシニシミド(succinicimide)および誘導体が挙げられる。 Examples of surfactants suitable for the present invention are disclosed in McCutcheon's Emulsifiers and Detergents , 1993, North America and International Edition. Common examples include alkanolamides, alkylaryl sulfonates, amine oxides, poly (oxyalkylene) compounds containing block copolymers with alkylene oxide repeat units (eg Pluronic ™ ), carboxylated alcohols Ethoxylates, ethoxylated alcohols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated amines and amides, ethoxylated fatty acids, ethoxylated fatty acid esters and fatty oils, fatty acid esters, glycerol esters, glycol esters, imidazolines Derivatives, phenates, lecithins and derivatives, lignins and derivatives, monoglycerides and derivatives, olefin sulfonates, phosphate esters and derivatives, Poxylated and ethoxylated fatty acids or alcohols or alkylphenols, sorbitan derivatives, sucrose esters and derivatives, sulfates or alcohols or ethoxylated alcohols or fatty acid esters, polyisobutylene succinicimide and derivatives It is done.
一態様では、界面活性剤は、米国特許第3,778,287号のカラム2第44行〜カラム3第39行に定義されるようなポリエステル類を含む。適したポリエステル界面活性剤の例は、米国特許第3,778,287号において、ポリエステルの実施例A〜F(その塩も含む)に開示されるように調製される。 In one aspect, the surfactant comprises polyesters as defined in US Pat. No. 3,778,287, column 2 line 44 to column 3 line 39. Examples of suitable polyester surfactants are prepared in US Pat. No. 3,778,287 as disclosed in polyester examples AF, including salts thereof.
一態様では、界面活性剤は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物のヒドロカルビル置換したアリールスルホン酸(またはスルホン酸塩)である。アリールスルホン酸のアリール基は、フェニルまたはナフチルであってもよい。一態様では、ヒドロカルビル置換したアリールスルホン酸は、アルキル置換したベンゼンスルホン酸を含む。 In one aspect, the surfactant is a hydrocarbyl substituted aryl sulfonic acid (or sulfonate) of an alkali metal, alkaline earth metal or mixture thereof. The aryl group of the aryl sulfonic acid may be phenyl or naphthyl. In one aspect, the hydrocarbyl substituted aryl sulfonic acid comprises an alkyl substituted benzene sulfonic acid.
ヒドロカルビル(特にアルキル)基は、典型的には、約8〜約30個、または約10〜約26個、または約10〜約15個の炭素原子を含む。一態様では、界面活性剤は、C10〜C15のアルキルベンゼンスルホン酸の混合物である。スルホン酸塩の例には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩類およびトリデシルベンゼンスルホン酸塩類または縮合したナフタレン類または石油スルホン酸塩類、並びにスルホコハク酸塩類および誘導体が挙げられる。 Hydrocarbyl (especially alkyl) groups typically contain from about 8 to about 30, or from about 10 to about 26, or from about 10 to about 15 carbon atoms. In one embodiment the surfactant is a mixture of alkyl benzene sulphonic acids C 10 -C 15. Examples of sulfonates include dodecylbenzenesulfonates and tridecylbenzenesulfonates or condensed naphthalenes or petroleum sulfonates, and sulfosuccinates and derivatives.
一態様では、界面活性剤は、天然の界面活性剤または過塩基性の(overbased)界面活性剤の形態であって、典型的にはアルカリ金属またはアルカリ土類金属と塩を形成する。アルカリ金属には、リチウム、カリウムまたはナトリウムが含まれ;アルカリ土類金属には、カルシウムまたはマグネシウムが含まれる。一態様では、アルカリ金属はナトリウムである。一態様では、アルカリ土類金属はカルシウムである。 In one aspect, the surfactant is in the form of a natural surfactant or an overbased surfactant, typically forming a salt with an alkali metal or alkaline earth metal. Alkali metals include lithium, potassium or sodium; alkaline earth metals include calcium or magnesium. In one aspect, the alkali metal is sodium. In one aspect, the alkaline earth metal is calcium.
一態様では、界面活性剤は、ポリオレフィンの誘導体である。ポリオレフィンの典型的な例には、ポリイソブテン;ポリプロピレン;ポリエチレン;イソブテンおよびブタジエン由来の共重合体;イソブテンおよびイソプレン由来の共重合体;またはそれらの混合物が挙げられる。 In one aspect, the surfactant is a derivative of a polyolefin. Typical examples of polyolefins include polyisobutene; polypropylene; polyethylene; copolymers derived from isobutene and butadiene; copolymers derived from isobutene and isoprene; or mixtures thereof.
典型的には、ポリオレフィンの誘導体は、さらにエステルおよび/またはアミノエステルを形成するために場合により反応させられる、ポリオレフィン置換したアシル化剤を含む。アシル化剤は、カルボン酸反応物質(ポリオレフィンと反応すると、所望のアシル化剤、即ち、界面活性剤に対する基質を与える)から調製することができる。カルボン酸反応物質には、官能基、例えばカルボン酸またはその無水物が含まれる。カルボン酸反応物質の例には、アルファ、ベータ−不飽和モノ−もしくはポリカルボン酸、その無水物エステルまたは誘導体が挙げられる。したがって、カルボン酸反応物質の例には、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、マレイン酸もしくは無水物、フマル酸、イタコン酸もしくは無水物、またはそれらの混合物が含まれ、各々は、典型的には、ポリオレフィンとの反応後には飽和物質(例えば、無水コハク酸)の形態であり得る。 Typically, the polyolefin derivative further comprises a polyolefin substituted acylating agent that is optionally reacted to form an ester and / or aminoester. The acylating agent can be prepared from a carboxylic acid reactant (reacting with the polyolefin to provide the desired acylating agent, ie, a substrate for the surfactant). Carboxylic acid reactants include functional groups such as carboxylic acids or anhydrides thereof. Examples of carboxylic acid reactants include alpha, beta-unsaturated mono- or polycarboxylic acids, anhydride esters or derivatives thereof. Thus, examples of carboxylic acid reactants include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid or anhydride, or mixtures thereof, each of which is typically Specifically, it may be in the form of a saturated material (eg, succinic anhydride) after reaction with the polyolefin.
一態様では、ポリオレフィンは、数平均分子量が、少なくとも250、300、500、600、700、または800から5000以上、多くの場合は、最大3000、2500、1600、1300、または1200のポリイソブテンの誘導体である。典型的には、誘導体分子を製造するために用いられる約5重量%未満のポリイソブチレンは、約250未満の In one aspect, the polyolefin is a derivative of polyisobutene having a number average molecular weight of at least 250, 300, 500, 600, 700, or 800 to 5000 or more, often up to 3000, 2500, 1600, 1300, or 1200. is there. Typically, less than about 5% by weight of polyisobutylene used to make derivative molecules is less than about 250
種々の態様では、ポリイソブテンは、無水コハク酸で置換され、ポリイソブテン置換基は、約1,500〜約3,000、または約1,800〜約2,300、または約700〜1、約700、または約800〜約1000の範囲にある数平均分子量を有する。ポリイソブテンの当量あたりのコハク酸基の比は、典型的には、約1.3〜約2.5、または約1.7〜約2.1、または約1.0〜約1.3、または約1.0〜約1.2の範囲である。 In various embodiments, the polyisobutene is substituted with succinic anhydride, and the polyisobutene substituent is about 1,500 to about 3,000, or about 1,800 to about 2,300, or about 700-1, about 700, Or a number average molecular weight in the range of about 800 to about 1000. The ratio of succinic groups per equivalent of polyisobutene is typically from about 1.3 to about 2.5, or from about 1.7 to about 2.1, or from about 1.0 to about 1.3, or It is in the range of about 1.0 to about 1.2.
一態様では、界面活性剤は、ペンタエリトリトールを有するポリイソブテニル−ジヒドロ−2,5−フランジオンエステル、またはその混合物である。一態様では、界面活性剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸誘導体、例えばポリイソブチレンスクシンイミドまたはその誘導体である。一態様では、界面活性剤は、塩基性窒素を実質的に含まないかまたは含まない。 In one aspect, the surfactant is a polyisobutenyl-dihydro-2,5-furandione ester having pentaerythritol, or a mixture thereof. In one aspect, the surfactant is a polyisobutylene succinic anhydride derivative, such as polyisobutylene succinimide or a derivative thereof. In one aspect, the surfactant is substantially free or free of basic nitrogen.
ポリイソブチレン無水コハク酸の他の典型的な誘導体には、加水分解された無水コハク酸、エステルまたは二塩基酸が含まれる。ポリイソブチレン・スクカン(succan)誘導体は、金属塩基分散体の製造に好ましい。ポリイソブチレン無水コハク酸誘導体の大きな基は、米国特許第4,708,753号および米国特許第4,234,435号に教示されている。 Other typical derivatives of polyisobutylene succinic anhydride include hydrolyzed succinic anhydride, esters or dibasic acids. Polyisobutylene succan derivatives are preferred for the production of metal base dispersions. Large groups of polyisobutylene succinic anhydride derivatives are taught in US Pat. No. 4,708,753 and US Pat. No. 4,234,435.
別の態様では、界面活性剤は、サリキサレン(salixarene)(または金属塩の形態であればサリキサレート(salixarate))を含む。サリキサレンは、サリキサレートの有機基質として定義される。サリキサレンは、式(I)または(II): In another aspect, the surfactant comprises salixarene (or salixarate if in the form of a metal salt). Salixarene is defined as an organic substrate for salixarate. Salixarene is of the formula (I) or (II):
式(I)および(III)中のU基は、−COOR3基に対する1以上のオルト位、メタ位、またはパラ位に位置される−OHまたは−NH2または−NHR1または−N(R1)2基であってもよい。R1は、1〜5個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。U基が−OH基を含む場合、式(I)および(III)は、2−ヒドロキシ安息香酸(多くの場合、サリチル酸と呼ばれる)、3−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸またはそれらの混合物に由来する。Uが−NH2基である場合、式(I)および(III)は、2−アミノ安息香酸(多くの場合、アントラニル酸)、3−アミノ安息香酸、4−アミノ安息香酸またはそれらの混合物に由来する。 The U group in formulas (I) and (III) is —OH or —NH 2 or —NHR 1 or —N (R) located in one or more ortho, meta, or para positions relative to the —COOR 3 group. 1 ) Two groups may be sufficient. R 1 is a hydrocarbyl group containing 1 to 5 carbon atoms. When the U group comprises an —OH group, the formulas (I) and (III) can be converted to 2-hydroxybenzoic acid (often called salicylic acid), 3-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid or mixtures thereof Derived from. When U is a —NH 2 group, formulas (I) and (III) can be converted to 2-aminobenzoic acid (often anthranilic acid), 3-aminobenzoic acid, 4-aminobenzoic acid or mixtures thereof. Derived from.
二価の架橋基は、各々の場合で同じであるかまたは異なっていてもよく、−CH2−または−CH(R)−などのアルキレン架橋またはメチレン架橋、および−CH2OCH2−または−CH(R)OCH(R)−などのエーテル架橋(式中、Rは、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基である)を含み、前記メチレン架橋およびエーテル架橋は、ホルムアルデヒドまたは2〜6個の炭素原始を有するアルデヒドに由来する。 The divalent bridging group may be the same or different in each case, an alkylene bridge or a methylene bridge such as —CH 2 — or —CH (R) —, and —CH 2 OCH 2 — or — Including ether bridges such as CH (R) OCH (R)-, where R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, wherein the methylene bridge and ether bridge are formaldehyde or 2-6 Derived from an aldehyde with 1 carbon primitive.
多くの場合、式(III)または(IV)の末端基は、ヒドロキシ基に対してオルトで1または2個のヒドロキシメチル基をさらに含む。本発明の一態様では、ヒドロキシメチル基が存在する。本発明の一態様では、ヒドロキシメチル基は存在しない。サリキサレンおよびサリキサレート化学のより詳細な記載は、EP 1 419 226 B1に開示されており、実施例1〜23(第11頁第42行〜第13頁第47行)に定義される調製方法を含む。 In many cases, the terminal group of formula (III) or (IV) further comprises 1 or 2 hydroxymethyl groups ortho to the hydroxy group. In one aspect of the invention, a hydroxymethyl group is present. In one aspect of the invention, no hydroxymethyl group is present. A more detailed description of salixarene and salixarate chemistry is disclosed in EP 1 419 226 B1, including the preparation methods defined in Examples 1 to 23 (page 11, line 42 to page 13, line 47). .
一態様では、界面活性剤は、脂肪酸またはその誘導体、例えばエステルを実質的に含まないかまたは含まない。一態様では、界面活性剤は、脂肪酸またはその誘導体以外である。 In one aspect, the surfactant is substantially free or free of fatty acids or derivatives thereof, such as esters. In one aspect, the surfactant is other than a fatty acid or derivative thereof.
一態様では、界面活性剤は、少なくともヒドロカルビル置換したアリールスルホン酸類、ポリオレフィンの誘導体、ポリエステル類またはサリキサレン類(もしくはサリキサレート類)を含む。 In one aspect, the surfactant comprises at least hydrocarbyl-substituted aryl sulfonic acids, polyolefin derivatives, polyesters or salixarenes (or salixarates).
他の態様では、界面活性剤は、リン脂質類、(例えばレシチン)および/またはアミノ酸類(例えばサルコシン類)を実質的に含まないかまたは含まない。 In other embodiments, the surfactant is substantially free or free of phospholipids (eg, lecithin) and / or amino acids (eg, sarcosines).
一態様では、界面活性剤は、1000未満の分子量を有し、別の態様では、約950未満、例えば約250、約300、約500、約600、約700、または約800未満の分子量を有する。 In one aspect, the surfactant has a molecular weight of less than 1000, and in another aspect, has a molecular weight of less than about 950, such as less than about 250, about 300, about 500, about 600, about 700, or about 800. .
分散体中の界面活性剤および金属塩基の量は、表1に示されるように変化させてもよく、残りの部分は、有機媒体および場合により水である。一態様では、分散体に存在する有機媒体の量は、約25wt%〜約55wt%で変化する。 The amount of surfactant and metal base in the dispersion may vary as shown in Table 1, with the remainder being the organic medium and optionally water. In one aspect, the amount of organic medium present in the dispersion varies from about 25 wt% to about 55 wt%.
表1Table 1
有機媒体は、潤滑粘度の油、液体燃料、炭化水素溶媒またはそれらの混合物を含んでもよい。典型的には、有機溶媒は、潤滑粘度または液体燃料を含む。
場合により、有機溶媒は、典型的には分散体の最大約1wt%、または約2wt%または約3wt%までの水を含む。他の態様では、有機溶媒は、水を実質的に含まないかまたは含まない。 In some cases, the organic solvent typically comprises up to about 1 wt%, or about 2 wt% or about 3 wt% water of the dispersion. In other embodiments, the organic solvent is substantially free or free of water.
潤滑粘度の油
一態様では、有機媒体は、潤滑粘度の油を含む。このような油には、天然油および合成油、水素化分解(hydrocracking)、水素添加および水素化仕上げ(hydrofinishing)に由来する油、粗製油、精製油および再精製油、並びにそれらの混合物が含まれる。
In one aspect of the oil of lubricating viscosity , the organic medium comprises an oil of lubricating viscosity. Such oils include natural and synthetic oils, oils derived from hydrocracking, hydrogenation and hydrofinishing, crude oils, refined and rerefined oils, and mixtures thereof. It is.
粗製油は、一般に、さらに精製処理しない(またはほとんどしない)天然または合成供給源から直接的に得られる油である。 Crude oil is generally oil obtained directly from natural or synthetic sources with no (or little) further processing.
精製油は、1以上の特性を改善するために1以上の精製工程でさらに処理されたことを除いて、粗製油に類似している。精製技術は、当該技術分野において公知であり、溶媒抽出、第2蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、浸出などが含まれる。 Refined oils are similar to crude oils, except that they have been further processed in one or more purification steps to improve one or more properties. Purification techniques are known in the art and include solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, leaching and the like.
再精製油は、再生油または再処理油としても知られ、精製油を得るために用いられるものと同様のプロセスによって得られ、多くの場合、使用済みの添加物および油崩壊産物の除去を指向する技術によってさらに処理される。 Rerefined oils, also known as reclaimed or reprocessed oils, are obtained by a process similar to that used to obtain refined oils and are often directed to the removal of used additives and oil decay products It is further processed by the technique.
本発明の潤滑剤を製造するのに有用な天然油には、動物油、植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)、液体石油などの鉱物性潤滑油、およびパラフィン系、ナフテン系または混合したパラフィン−ナフテン系の溶媒処理または酸処理した鉱物性潤滑油、並びに石炭もしくは頁岩に由来する油またはそれらの混合物が含まれる。 Natural oils useful for producing the lubricants of the present invention include animal oils, vegetable oils (eg, castor oil, lard oil), mineral lubricating oils such as liquid petroleum, and paraffinic, naphthenic or mixed paraffins. Included are naphthenic solvent-treated or acid-treated mineral lubricating oils and oils derived from coal or shale or mixtures thereof.
合成潤滑油は有用であり、炭化水素油、例えば高分子テトラヒドロフラン類、重合オレフィン類およびインターポリマー化(interpolymerised)オレフィン類(例えば、ポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレンイソブチレン共重合体);ポリ(1−ヘキセン)類、ポリ(1−オクテン)類、ポリ(1−デセン)類、およびそれらの混合物;アルキルベンゼン類(例えば、ドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−(2−エチルヘキシル)−ベンゼン類);ポリフェニル類(例えば、ビフェニル類、テルフェニル類、アルキル化ポリフェニル類);アルキル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニル硫化物類およびそれらの誘導体、類似体および同族体、並びにそれらの混合物が挙げられる。 Synthetic lubricating oils are useful and include hydrocarbon oils such as polymeric tetrahydrofurans, polymerized olefins and interpolymerized olefins (eg, polybutylenes, polypropylenes, propylene isobutylene copolymers); poly (1- Hexene) s, poly (1-octenes), poly (1-decenes), and mixtures thereof; alkylbenzenes (eg, dodecylbenzenes, tetradecylbenzenes, dinonylbenzenes, di- (2-ethylhexyl) ) -Benzenes); polyphenyls (eg, biphenyls, terphenyls, alkylated polyphenyls); alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides and their derivatives, analogs and homologs, and Mix of Thing, and the like.
他の合成潤滑油は含む。合成油は、フィッシャー・トロプシュ(Fischer−Tropsch)反応によって製造することができ、典型的には、水素添加異性化(hydroisomerised)フィッシャー・トロプシュ炭化水素類またはワックス類であり得る。 Other synthetic lubricants are included. Synthetic oils can be made by the Fischer-Tropsch reaction and can typically be hydroisomerized Fischer-Tropsch hydrocarbons or waxes.
また、潤滑粘度の油は、米国石油協会(American Petroleum Institue:API)の基油互換性ガイドライン(Base Oil Interchangeability Guidelines)に規定されるように定義されてもよい。5つの基油類は下記の通りである:I類(硫黄含量>0.03wt%、および/または<90wt%飽和物、粘度指数80〜120);II類(硫黄含量≦0.03wt%、および≧90wt%飽和物、粘度指数80〜120);III類(硫黄含量≦0.03wt%、および≧90wt%飽和物、粘度指数≧120);IV類(ポリアルファオレフィン(polyalphaolefin:PAO)類全て);およびV類(I、II、III、またはIV類に含まれない他のもの全て)。潤滑粘度の油は、APIのI類、II類、III類、IV類、V類の油、およびそれらの混合物を含む。多くの場合、潤滑粘度の油は、APIのI類、II類、III類、IV類の油、およびそれらの混合物である。あるいは、潤滑粘度の油は、多くの場合、APIのI類、II類、III類の油、またはそれらの混合物である。 Oils of lubricating viscosity may also be defined as specified in the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines. The five base oils are as follows: Class I (sulfur content> 0.03 wt%, and / or <90 wt% saturates, viscosity index 80-120); Class II (sulfur content ≦ 0.03 wt%, And ≧ 90 wt% saturates, viscosity index 80-120); III (sulfur content ≦ 0.03 wt%, and ≧ 90 wt% saturates, viscosity index ≧ 120); IVs (polyalphaolefins (PAOs)) All); and class V (all others not included in classes I, II, III, or IV). Oils of lubricating viscosity include API Group I, Group II, Group III, Group IV, Group V oils, and mixtures thereof. In many cases, the oil of lubricating viscosity is an API Group I, Group II, Group III, Group IV oil, and mixtures thereof. Alternatively, the oil of lubricating viscosity is often an API Group I, Group II, Group III oil, or mixtures thereof.
液体燃料
液体燃料は、通常、周囲条件で液体である。液体燃料には、炭化水素燃料、バイオ燃料(例えば、バイオディーゼル)、非炭化水素燃料、またはそれらの混合物が含まれる。炭化水素燃料は、ASTM(米国試験材料協会(American Society for Testing and Materials))仕様書D4814に規定されるガソリン、またはASTM仕様書D975に規定されるディーゼル燃料などの石油蒸留物であってもよい。一態様では、液体燃料はガソリンであり、別の態様では、液体燃料は有鉛ガソリンまたは無鉛ガソリンである。別の態様では、液体燃料はディーゼル燃料である。炭化水素燃料には、気体から液体へのプロセスによって調製された炭化水素、例えばフィッシャー・トロプシュプロセスなどのプロセスによって調製された炭化水素類が含まれる。非炭化水素燃料には、酸素含有組成物(多くの場合、オキシジェネートと呼ばれる)、アルコール、エーテル、ケトン、カルボン酸のエステル、ニトロアルカン、またはそれらの混合物が含まれる。非炭化水素燃料には、メタノール、エタノール、メチルt−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、植物および動物由来のエステル交換化油および/または油脂類、例えば菜種メチルエステルおよび大豆メチルエステル、およびニトロメタンが含まれる。炭化水素および非炭化水素燃料の混合物には、ガソリンとメタノールおよび/またはエタノールとの混合物、ディーゼル燃料とエタノールとの混合物、ならびにディーゼル燃料とエステル交換化植物油、例えば菜種メチルエステルとの混合物が含まれる。一態様では、液体燃料は、非炭化水素燃料またはそれらの混合物である。
Liquid fuel Liquid fuel is usually liquid at ambient conditions. Liquid fuels include hydrocarbon fuels, biofuels (eg, biodiesel), non-hydrocarbon fuels, or mixtures thereof. The hydrocarbon fuel may be a gasoline distillate as specified in ASTM (American Society for Testing and Materials) specification D4814, or a petroleum distillate such as diesel fuel as specified in ASTM specification D975. . In one aspect, the liquid fuel is gasoline and in another aspect, the liquid fuel is leaded or unleaded gasoline. In another aspect, the liquid fuel is diesel fuel. Hydrocarbon fuels include hydrocarbons prepared by a gas-to-liquid process, such as hydrocarbons prepared by a process such as the Fischer-Tropsch process. Non-hydrocarbon fuels include oxygen-containing compositions (often referred to as oxygenates), alcohols, ethers, ketones, esters of carboxylic acids, nitroalkanes, or mixtures thereof. Non-hydrocarbon fuels include methanol, ethanol, methyl t-butyl ether, methyl ethyl ketone, transesterified oils and / or fats from plants and animals, such as rapeseed methyl ester and soy methyl ester, and nitromethane. Mixtures of hydrocarbon and non-hydrocarbon fuels include a mixture of gasoline and methanol and / or ethanol, a mixture of diesel fuel and ethanol, and a mixture of diesel fuel and transesterified vegetable oil, such as rapeseed methyl ester. . In one aspect, the liquid fuel is a non-hydrocarbon fuel or a mixture thereof.
分散体は、燃料組成物に対して単独の添加物として用いられてもよい。一態様では、分散体は、燃料組成物を提供するために、他の性能添加剤と組み合わせて1つの添加剤として用いられる。一態様では、本発明は、(i)(a)金属塩基;(b)界面活性剤;および(c)金属塩基を分散する有機媒体を含む分散体;(ii)潤滑粘度の油;および(iii)他の性能添加剤を含む燃料組成物を提供する。 The dispersion may be used as a single additive to the fuel composition. In one aspect, the dispersion is used as one additive in combination with other performance additives to provide a fuel composition. In one aspect, the present invention provides (i) (a) a metal base; (b) a surfactant; and (c) a dispersion comprising an organic medium in which the metal base is dispersed; (ii) an oil of lubricating viscosity; iii) providing a fuel composition comprising other performance additives;
したがって、燃料組成物は、分散体の有機媒体として存在してもよい量に加えて、上記で定義される潤滑粘度の油を含むことができる。 Accordingly, the fuel composition can include an oil of lubricating viscosity as defined above in addition to the amount that may be present as the organic medium of the dispersion.
他の性能添加剤
燃料組成物は、場合により、他の性能添加剤を含む。他の性能添加剤は、少なくとも1つの金属不活性剤、洗浄剤、分散剤、摩擦調整剤、防錆剤、抗酸化剤、発泡防止剤、デマルシファイアー、流動点降下剤、シール膨張剤、殺生物剤、防汚剤、流動性向上剤(ポリメタクリレート類、無水マレイン酸−スチレンインターポリマー、ポリアルファオレフィン類、およびエチレン酢酸ビニル類を含む)、低温流動性向上剤、およびそれらの混合物を含む。典型的には、完全に調合された燃料は、これらの性能添加剤の1以上を含む。
Other performance additive fuel compositions optionally include other performance additives. Other performance additives include at least one metal deactivator, detergent, dispersant, friction modifier, rust inhibitor, antioxidant, antifoam, demarcifier, pour point depressant, seal expansion agent, Biocides, antifouling agents, flow improvers (including polymethacrylates, maleic anhydride-styrene interpolymers, polyalphaolefins, and ethylene vinyl acetates), low temperature flow improvers, and mixtures thereof. Including. Typically, a fully formulated fuel contains one or more of these performance additives.
摩耗防止剤などの性能添加剤は、典型的には、2ストローク海洋用ディーゼルシリンダ潤滑油の燃料に含まれる。 Performance additives such as antiwear agents are typically included in the fuel of two-stroke marine diesel cylinder lubricants.
デマルシファイアー
デマルシファイアーは公知である。一態様では、分散体は、デマルシファイアー、またはそれらの混合物をさらに含む。デマルシファイアーの例には、リン酸トリアルキル類、ポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキシド類、ポリプロピレンオキシド類および(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマー類、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂類またはそれらの混合物が挙げられる。
Demarcifiers Demarcifiers are known. In one aspect, the dispersion further comprises a demarcifier, or a mixture thereof. Examples of demarcifiers include trialkyl phosphates, polyethylene glycols, polyethylene oxides, polypropylene oxides and (ethylene oxide-propylene oxide) polymers, alkoxylated alkylphenol resins or mixtures thereof.
分散剤
分散剤は、多くの場合、無灰型分散剤として知られている。それは、潤滑油組成物に混合される前に、分散体は、灰形成金属を含まず、潤滑剤に添加された場合に、通常、いずれの灰形成金属も提供しないためである。分散体には、高分子分散剤も含まれる。無灰型分散体は、相対的に高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。典型的な無灰分散体には、N置換した長鎖アルケニルスクシンイミド類が含まれる。N置換した長鎖アルケニルスクシンイミド類の例には、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が350〜5000、または500〜3000の範囲であるポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製物は、例えば、米国特許第4,234,435号に開示されている。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン、典型的にはポリ(エチレンアミン)から形成したイミドである。
Dispersant dispersants are often known as ashless dispersants. This is because the dispersion does not contain any ash-forming metal before it is mixed with the lubricating oil composition and usually does not provide any ash-forming metal when added to the lubricant. The dispersion also includes a polymer dispersant. Ashless type dispersions are characterized by polar groups attached to relatively high molecular weight hydrocarbon chains. Typical ashless dispersions include N-substituted long chain alkenyl succinimides. Examples of N-substituted long chain alkenyl succinimides include polyisobutylene succinimides in which the number average molecular weight of the polyisobutylene substituent is in the range of 350 to 5000, or 500 to 3000. Succinimide dispersants and their preparation are disclosed, for example, in US Pat. No. 4,234,435. Succinimide dispersants are typically imides formed from polyamines, typically poly (ethyleneamine).
一態様では、本発明は、さらに、数平均分子量が350〜5000、または500〜3000の範囲にあるポリイソブチレンスクシンイミドに由来する少なくとも1つの分散剤を含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独であるかまたは他の分散剤と組み合わせて用いてもよい。 In one aspect, the present invention further comprises at least one dispersant derived from polyisobutylene succinimide having a number average molecular weight in the range of 350-5000, or 500-3000. The polyisobutylene succinimide may be used alone or in combination with other dispersants.
一態様では、本発明は、さらに、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛に由来する少なくとも1つの分散剤を含む。亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独であるかまたは組み合わせて用いることができる。 In one aspect, the present invention further comprises at least one dispersant derived from polyisobutylene, an amine and zinc oxide to form a polyisobutylene succinimide complex with zinc. The polyisobutylene succinimide complex with zinc can be used alone or in combination.
別の部類の無灰分散剤は、マンニッヒ塩基(Mannich base)である。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノール類と、アルデヒド類(特にホルムアルデヒド)およびアミン類(特にポリアルキレンポリアミン類)との反応生成物である。アルキル基は、典型的には、少なくとも30個の炭素原子を含む。 Another class of ashless dispersant is Mannich base. Mannich dispersants are reaction products of alkylphenols with aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially polyalkylene polyamines). The alkyl group typically contains at least 30 carbon atoms.
一態様では、分散剤には、米国特許第5,567,845号および第5,496,383号に記載されるポリイソブチレン−アミンが含まれ、これは、BASFから市販されている。 In one aspect, the dispersant includes polyisobutylene-amines described in US Pat. Nos. 5,567,845 and 5,496,383, which are commercially available from BASF.
また、分散剤は、種々の薬物のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理されてもよい。これらの中には、ホウ素源、例えばホウ酸またはホウ酸塩、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール類、二硫化炭素、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、炭化水素置換した無水コハク酸類、無水マレイン酸、ニトリル類、エポキシド類、およびリン化合物類がある。 The dispersant may also be post-treated by conventional methods by reaction with any of a variety of drugs. Among these are boron sources such as boric acid or borates, urea, thiourea, dimercaptothiadiazoles, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, maleic anhydride There are acids, nitriles, epoxides, and phosphorus compounds.
洗浄剤
燃料組成物は、場合により、さらに、中性または過塩基性洗浄剤を含む。適切な洗浄剤基質には、スルホン酸塩類、サリキサレート類、サリチル酸塩類、カルボン酸塩類、リンの酸の(phosphorus acid)塩類、モノ−および/またはジ−チオリン酸塩類、アルキルフェネート類および硫黄結合アルキルフェネート類を含むフェネート類、またはサリゲニン類が含まれる。
The detergent fuel composition optionally further comprises a neutral or overbased detergent. Suitable detergent substrates include sulfonates, salixates, salicylates, carboxylates, phosphoric acid salts, mono- and / or di-thiophosphates, alkylphenates and sulfur bonds. Phenates, including alkyl phenates, or saligenins are included.
他の態様では、燃料組成物は、さらに、少なくとも1つのスルホン酸塩類およびフェネート類を含む。存在する場合、洗浄剤は、典型的には、過塩基性である。分散体によって誘導されるTBNと、洗浄剤によって誘導されるTBNとの比は、1:99〜99:1、または15:85〜85:15の範囲であってもよい。 In other aspects, the fuel composition further comprises at least one sulfonate and phenate. When present, the detergent is typically overbased. The ratio of TBN induced by the dispersion to TBN induced by the detergent may range from 1:99 to 99: 1, or 15:85 to 85:15.
抗酸化剤
抗酸化剤化合物は公知であり、アミン抗酸化剤(例えばアルキル化ジフェニルアミン)、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、およびそれらの混合物が含まれる。抗酸化剤化合物は、単独であるかまたは組み合わせて用いられてもよい。
Antioxidant Antioxidant compounds are known and include amine antioxidants (eg alkylated diphenylamines), hindered phenols, molybdenum dithiocarbamates, and mixtures thereof. Antioxidant compounds may be used alone or in combination.
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、多くの場合、立体障害基としての第2級ブチルおよび/または第3級ブチル基を含む。フェノール基は、多くの場合、さらに、ヒドロカルビル基および/または第二芳香族基に連結している架橋基によって置換される。適切なヒンダードフェノール抗酸化剤の例には、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−エチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−プロピル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノールまたは4−ブチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール2,6−ジ−tert−ブチルフェノールが挙げられる。一態様では、ヒンダードフェノール抗酸化剤は、エステルであり、例えば、チバ(Ciba)のイルガノックス(Irganox)TML−135が含まれてもよい。適切なエステル含有ヒンダードフェノール抗酸化剤の化学についてのより詳細な記載は、米国特許第6,559,105号に見出される。 Hindered phenol antioxidants often contain secondary butyl and / or tertiary butyl groups as sterically hindered groups. The phenol group is often further substituted by a bridging group linked to a hydrocarbyl group and / or a second aromatic group. Examples of suitable hindered phenol antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, 4-ethyl-2,6-di-tert-butylphenol. 4-propyl-2,6-di-tert-butylphenol or 4-butyl-2,6-di-tert-butylphenol 2,6-di-tert-butylphenol. In one aspect, the hindered phenol antioxidant is an ester and may include, for example, Ciba's Irganox ™ L-135. A more detailed description of the chemistry of suitable ester-containing hindered phenol antioxidants can be found in US Pat. No. 6,559,105.
抗酸化剤として用いることができるジチオカルバミン酸モリブデンの適切な例には、R.T.バンダービルト(Vanderbilt)Co.,Ltd.のバンルーべ(Vanlube)822TMおよモイルバン(Molyvan)TMA、および旭電化工業株式会社のアデカ・サクラ−ルーベ(Adeka Sakura−Lube)TMS−100、S−165およびS−600などの商標名で販売されている市販品、およびそれらの混合物が含まれる。 Suitable examples of molybdenum dithiocarbamates that can be used as antioxidants include R.I. T.A. Vanderbilt Co. , Ltd., Ltd. Vanlube 822 TM and Molyvan TM A, and Adeka Sakura-Lube TM S-100, S-165 and S-600 from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Commercial products sold under the name, and mixtures thereof.
摩耗防止剤
燃料組成物は、場合により、少なくとも1つの磨耗防止剤をさらに含む。適切な磨耗防止剤の例には、硫化オレフィン、硫黄含有の無灰磨耗防止添加剤、金属ジヒドロカルビルジチオリン酸塩(例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛)、チオカルバメート含有化合物、例えばチオカルバメートエステル類、チオカルバメートアミド類、チオカルバミン酸エステル類、アルキレン結合チオカルバメート類、およびビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィド類が挙げられる。
The antiwear fuel composition optionally further comprises at least one antiwear agent . Examples of suitable antiwear agents include sulfurized olefins, sulfur-containing ashless antiwear additives, metal dihydrocarbyl dithiophosphates (eg, zinc dialkyldithiophosphates), thiocarbamate containing compounds such as thiocarbamate esters, Carbamate amides, thiocarbamic acid esters, alkylene-linked thiocarbamates, and bis (S-alkyldithiocarbamyl) disulfides.
ジチオカルバメート含有化合物は、ジチオカルバミン酸または塩を不飽和化合物と反応させることによって調製することができる。また、ジチオカルバメート含有化合物は、アミン、二硫化炭素および不飽和化合物を同時に反応させることによって調製することもできる。一般に、この反応は、25℃〜125℃の温度で起こる。米国特許第4,758,362号および同第4,997,969号には、ジチオカルバメート化合物およびそれらを製造する方法が記載されている。 Dithiocarbamate-containing compounds can be prepared by reacting dithiocarbamic acid or a salt with an unsaturated compound. A dithiocarbamate-containing compound can also be prepared by reacting an amine, carbon disulfide and an unsaturated compound simultaneously. Generally, this reaction occurs at a temperature of 25 ° C to 125 ° C. U.S. Pat. Nos. 4,758,362 and 4,997,969 describe dithiocarbamate compounds and methods for making them.
硫化オレフィンを形成するために硫化されてもよい適切なオレフィンの例には、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。一態様では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物およびそれらの二量体、三量体および四量体が、特に有用なオレフィン類である。あるいは、オレフィンは、1,3−ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー(Diels−Alder)付加化合物、およびブチル(メタ)アクリレートなどの不飽和エステルであってもよい。 Examples of suitable olefins that may be sulfurized to form sulfurized olefins include propylene, butylene, isobutylene, pentene, hexane, heptene, octane, nonene, decene, undecene, dodecene, undecyl, tridecene, tetradecene, pentadecene, Hexadecene, heptadecene, octadecene, octadecenene, nonodecene, eicosene or mixtures thereof. In one aspect, hexadecene, heptadecene, octadecene, octadecenene, nonodecene, eicosene or mixtures thereof and their dimers, trimers and tetramers are particularly useful olefins. Alternatively, the olefin may be a Diels-Alder adduct of a diene such as 1,3-butadiene and an unsaturated ester such as butyl (meth) acrylate.
硫化オレフィンの別の分類には、脂肪酸類およびそれらのエステル類が含まれる。脂肪酸類は、多くの場合、植物油または動物油から得られ、典型的には4〜22個の炭素原子を含む。適切な脂肪酸およびそれらのエステルの例には、トリグリセリド類、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナッツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油またはそれらの混合物から得られる。一態様では、脂肪酸類および/またはエステルは、オレフィン類と混合される。 Another class of sulfurized olefins includes fatty acids and their esters. Fatty acids are often obtained from vegetable or animal oils and typically contain 4 to 22 carbon atoms. Examples of suitable fatty acids and their esters include triglycerides, oleic acid, linoleic acid, palmitoleic acid or mixtures thereof. Often the fatty acids are obtained from lard oil, tall oil, peanut oil, soybean oil, cottonseed oil, sunflower seed oil or mixtures thereof. In one aspect, fatty acids and / or esters are mixed with olefins.
代替の態様では、無灰磨耗防止剤は、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸、多くの場合、12〜24個の炭素原子を含む酸のモノエステルであってもよい。多くの場合、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸のモノエステルは、摩擦調整剤の混合物中に、該混合物の5〜95重量パーセント、他の態様では、10〜90、または20〜85、または20〜80重量パーセントで存在してもよいヒマワリ油などとの混合物の形態である。エステル類を形成する脂肪族カルボン酸(特に、モノカルボン酸)は、典型的には12〜24または14〜20個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸である。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が挙げられる。 In an alternative embodiment, the ashless antiwear agent may be a polyol and an aliphatic carboxylic acid, often a monoester of an acid containing from 12 to 24 carbon atoms. Often, the monoester of polyol and aliphatic carboxylic acid is in the friction modifier mixture 5 to 95 weight percent of the mixture, in other embodiments 10 to 90, or 20 to 85, or 20 to 80. It is in the form of a mixture with sunflower oil etc. which may be present in weight percent. The aliphatic carboxylic acids (particularly monocarboxylic acids) that form esters are typically aliphatic carboxylic acids containing 12 to 24 or 14 to 20 carbon atoms. Examples of carboxylic acids include dodecanoic acid, stearic acid, lauric acid, behenic acid, and oleic acid.
ポリオールには、ジオール、トリオール、およびより高い数のアルコールOH基を含むアルコールが含まれる。多価アルコールには、ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコール類を含むエチレングリコール類;ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコール類を含むプロピレングリコール類;グリセロール;ブタンジオール;ヘキサンジオール;ソルビトール;アラビトール;マンニトール;ショ糖;フルクトース;グルコース;シクロヘキサンジオール;エリトリトール;並びにジ−およびトリペンタエリトリトールを含むペンタエリトリトールが含まれる。多くの場合、ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールである。 Polyols include diols, triols, and alcohols containing a higher number of alcohol OH groups. Polyhydric alcohols include ethylene glycols including di-, tri- and tetraethylene glycols; propylene glycols including di-, tri- and tetrapropylene glycols; glycerol; butanediol; hexanediol; sorbitol; arabitol; Mannitol; sucrose; fructose; glucose; cyclohexanediol; erythritol; and pentaerythritol, including di- and tripentaerythritol. Often the polyol is diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol or dipentaerythritol.
「グリセロールモノオレエート」として知られている市販のモノエステルには、60±5重量パーセントの化学種グリセロールモノオレエート、並びに35±5パーセントのグリセロールジオレエート、および5パーセント未満のトリオレイン酸塩およびオレイン酸が含まれると考えられている。 Commercially available monoesters known as “glycerol monooleate” include 60 ± 5 weight percent species glycerol monooleate, and 35 ± 5 percent glycerol dioleate, and less than 5 percent trioleic acid It is believed to contain salt and oleic acid.
オクタン酸オクチルアミン、ドデシルコハク酸または無水物およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物を含む防錆剤;ベンゾトリアゾール類、1,2,4−トリアゾール類、ベンズイミダゾール類、2−アルキルジチオベンズイミダゾール類または2−アルキルジチオベンゾチアゾール類の誘導体を含む金属不活性剤;アクリル酸エチルおよび2−エチルヘキシルアクリレートおよび場合により酢酸ビニルの共重合体を含む発泡防止剤;;無水マレイン酸−スチレンのエステル類、ポリメタクリレート類、ポリアクリレート類またはポリアクリルアミド類を含む流動点降下剤;アミン類、エステル類、エポキシド類、脂肪イミダゾリン類、カルボン酸類およびポリアルキレン−ポリアミン類の縮合生成物、およびアルキルリン酸のアミン塩などの脂肪酸誘導体を含む摩擦調整剤などの他の性能添加剤も潤滑組成物に用いられてもよい。 Rust preventive agent containing condensation product of fatty acid and polyamine such as octylamine octoate, dodecyl succinic acid or anhydride and oleic acid; benzotriazoles, 1,2,4-triazoles, benzimidazoles, 2-alkyl Metal deactivators comprising derivatives of dithiobenzimidazoles or 2-alkyldithiobenzothiazoles; antifoaming agents comprising copolymers of ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate and optionally vinyl acetate ;; maleic anhydride-styrene Pour point depressants, including esters, polymethacrylates, polyacrylates or polyacrylamides; amines, esters, epoxides, fatty imidazolines, carboxylic acids and polyalkylene-polyamines condensation products, and alkyl groups Other performance additives such as friction modifiers including fatty acid derivatives such as amine salts of acid may be also used in the lubricating composition.
分散体調製プロセス
分散体は、物理的プロセス、換言すれば、種々の物理的プロセス、即ち、物理的処理工程のいずれか1以上によって調製することができる。物理的プロセスの例には、撹拌、ミリング、研削、粉砕またはそれらの混合が挙げられる。典型的には、このプロセスは、少なくとも10ナノメートル〜1μm未満の平均粒子サイズに金属塩基を研削する。ミリングプロセスには、ローター・ステイター・ミキサー(rotor stator mixer)、垂直ビーズミル、水平ビーズミル、バスケットミル(basket milling)、ボールミル、パールミル(pearl milling)またはそれらの混合を用いることが含まれる。一態様では、分散体を調製する物理的プロセスは、垂直または水平ビーズミルを用いることを含む。
Dispersion Preparation Process Dispersions can be prepared by any one or more of a physical process, in other words, various physical processes, ie, physical processing steps. Examples of physical processes include agitation, milling, grinding, grinding or mixing thereof. Typically, this process grinds the metal base to an average particle size of at least 10 nanometers to less than 1 μm. The milling process includes using a rotor stator mixer, vertical bead mill, horizontal bead mill, basket mill, ball mill, pearl mill or mixtures thereof. In one aspect, the physical process of preparing the dispersion includes using a vertical or horizontal bead mill.
一態様では、本発明は、さらに、
(1)(a)少なくとも2つの金属塩基であって、ここで、該金属塩基の各金属は約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、金属塩基;(b)界面活性剤、および(c)有機媒体、を混合し、スラリーを形成する工程;
(2)工程(1)のスラリーを研削し、分散体を形成する工程
を含む分散体を調製する工程を提供する。
In one aspect, the present invention further provides:
(1) (a) at least two metal bases, wherein each metal of the metal base has an average oxidation state of about (+2) or higher; (b) a surfactant; and (C) mixing an organic medium to form a slurry;
(2) The process of preparing the dispersion including the process of grinding the slurry of process (1) and forming a dispersion is provided.
別の態様では、分散体は、国際公開第WO2005/097952号に教示される単一の金属分散体を形成することによって調製してもよく、複数の単一の金属塩基分散体を組み合わせる(それらを一緒に混合することによる)追加の工程を用いて、以下を含む分散体を形成してもよい:少なくとも2つの金属塩基であって、ここで、該金属塩基の各金属は、約(+2)またはそれより高い平均酸化状態を有する、金属塩基;(b)界面活性剤、および(c)有機媒体。分散体が複数の単一の金属塩基分散体を組み合わせることによって調製される場合、全ての単一の金属塩基分散体に対して、同じであるかまたは適合する界面活性剤化合物および有機媒体を含むことが一般的である。前記界面活性剤および有機媒体が適合性でなければ、不安定な分散体が形成される場合がある。 In another aspect, the dispersion may be prepared by forming a single metal dispersion taught in International Publication No. WO 2005/097952, combining a plurality of single metal base dispersions (they Additional steps (by mixing together) may form a dispersion comprising: at least two metal bases, wherein each metal of the metal base is about (+2 A metal base having an average oxidation state of or higher; (b) a surfactant, and (c) an organic medium. When the dispersion is prepared by combining a plurality of single metal base dispersions, it contains the same or compatible surfactant compound and organic medium for all single metal base dispersions It is common. If the surfactant and organic medium are not compatible, unstable dispersions may be formed.
他の態様では、ミリングプロセスは、垂直または水平ビーズミルで実行されてもよい。いずれかのビーズミルプロセスは、少なくとも1つのビーズ;および/または他の金属塩基造粒物(agglomerate)、凝集体、固体粒子;またはそれらの混合物を用いて、金属塩基の高エネルギー衝突によって金属塩基の粒子サイズの減少を引き起こす。ビーズは、典型的には、金属塩基の所望の平均粒子サイズよりも大きな平均粒子サイズおよび質量を有する。ある場合には、ビーズは、異なった平均粒子サイズの混合物である。研削に用いられるビーズは、当業者に公知である材料からできていてもよく、例えば金属セラミック、ガラス、石、または複合材料がある。 In other aspects, the milling process may be performed in a vertical or horizontal bead mill. Any bead milling process may involve the use of metal bases by high energy collisions of metal bases using at least one bead; and / or other metal base agglomerates, aggregates, solid particles; or mixtures thereof. Causes particle size reduction. The beads typically have an average particle size and mass that is greater than the desired average particle size of the metal base. In some cases, the beads are a mixture of different average particle sizes. The beads used for grinding may be made of materials known to those skilled in the art, such as metal ceramics, glass, stone, or composite materials.
ミルは、典型的には、ミルの少なくとも約40vol%、または少なくとも約60vol%で存在するビーズを含む。範囲には、例えば、約60vol%〜約95vol%が含まれる。分散体を製造するより詳細な説明は、米国特許出願第US05/010631号に開示されている。 The mill typically includes beads that are present at least about 40 vol%, or at least about 60 vol% of the mill. The range includes, for example, about 60 vol% to about 95 vol%. A more detailed description of making the dispersion is disclosed in US Patent Application No. US05 / 010631.
下記の実施例は、本発明の例証を提供する。これらの実施例は、網羅的ではなく、本発明の範囲を限定することを意図していない。 The following examples provide an illustration of the present invention. These examples are not exhaustive and are not intended to limit the scope of the invention.
分散体の製造例
金属塩基、有機媒体および界面活性剤を含む一連の分散体(製造例1〜3)は、約15kg重量のスラリーから調製し、W.A.B.A.G.,バーゼル,から市販されている実験室規模のDyno−Mill ECM Multi−Lab水平ビーズミルを用いて調製し、直径0.3mmのジルコニア/イットリアビーズを用い、約8ms−1の先端速度で約10分間の滞留時間とする。必要に応じて、分散粒子の平均粒子サイズは、コールター(Coulter)(登録商標)LS230パーティクル・サイズ・アナライザー(Particle Size Analyser)によって冷却後に測定される。調製される分散体は、流動性(pourable)である。
Dispersion Preparation Examples A series of dispersions (Preparation Examples 1 to 3) comprising a metal base, an organic medium and a surfactant were prepared from a slurry weighing about 15 kg, and A. B. A. G. , Basel, lab-scale Dyno-Mill ECM Multi-Lab horizontal bead mill, using 0.3 mm diameter zirconia / yttria beads for about 10 minutes at a tip speed of about 8 ms- 1. Dwell time. If necessary, the average particle size of the dispersed particles is measured after cooling by a Coulter® LS230 Particle Size Analyzer. The dispersion prepared is flowable.
製造例1:酸化マグネシウム分散体
分散体は、約40wt%の100N基油、および約10wt%のアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤の存在下で、約50wt%の酸化マグネシウム、マグケム(Magchem)40、例えばマーチン・マリエッタ(Martin Marietta)をミリングすることによって調製される。
Production Example 1: Magnesium oxide dispersion dispersion is about 50 wt% magnesium oxide, Magchem 40, for example, in the presence of about 40 wt% 100 N base oil and about 10 wt% alkylbenzene sulfonic acid surfactant. Prepared by milling Martin Marietta.
製造例2:酸化鉄分散体
分散体は、ベイフェロックス(Bayferrox)(登録商標)160としてバイエル(Bayer)から市販されている約70wt%の酸化鉄(Fe2O3)、約18wt%の100N基油、および約12wt%のアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤をミリングすることによって調製される。
Production Example 2: The iron oxide dispersion dispersion is about 70 wt% iron oxide (Fe 2 O 3), about 18 wt% 100 N base oil commercially available from Bayer as Bayferrox® 160. And about 12 wt% alkylbenzene sulfonic acid surfactant.
製造例3:酸化セリウム分散体
分散体は、約50wt%の酸化セリウム(CeO)、約40wt%の100N基油、および約10wt%の界面活性剤(2−(ジメチルアミノ)エタノールでエステル化されたポリオレフィンアミノエステル)をミリングすることによって調製される。
Production Example 3: A cerium oxide dispersion is esterified with about 50 wt% cerium oxide (CeO), about 40 wt% 100 N base oil, and about 10 wt% surfactant (2- (dimethylamino) ethanol). Polyolefin aminoesters).
実施例1:3金属分散体
3金属分散体は、製造例1の生成物と、市販のスルホン酸セリウム粉末および鉄のオクトデカン酸塩とを混合することによって調製される。最終生成物は、マグネシウム:セリウム:鉄の金属重量比が約150:10:5である。生成物は、12週間後に顕著な成層を示さない安定な分散体を形成する。
Example 1: Three Metal Dispersion A three metal dispersion is prepared by mixing the product of Preparation Example 1 with commercially available cerium sulfonate powder and iron octodecanoate. The final product has a magnesium: cerium: iron metal weight ratio of about 150: 10: 5. The product forms a stable dispersion that does not show significant stratification after 12 weeks.
実施例2:3金属分散体
3金属分散体は、製造例1〜3において形成された生成物の一部を混和することによって調製される。最終生成物は、マグネシウム:セリウム:鉄の金属重量比が約150:10:5である。生成物は、12週間後に顕著な成層を示さない安定な分散体を形成する。この分散体は、約0.46ミクロン未満の粒子サイズを有する分散粒子を、約85%を超えて有する。
Example 2: Three Metal Dispersion A three metal dispersion is prepared by blending a portion of the product formed in Preparation Examples 1-3. The final product has a magnesium: cerium: iron metal weight ratio of about 150: 10: 5. The product forms a stable dispersion that does not show significant stratification after 12 weeks. The dispersion has greater than about 85% dispersed particles having a particle size of less than about 0.46 microns.
実施例3:3金属分散体
3つの金属分散体は、酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび酸化鉄(Fe2O3)を粉末形態に混和することによって調製される。次に、得られる3種の金属粉末は、約10wt%のスクシンイミド界面活性剤および約39.6wt%のSN100基油および約0.4wt%のデマルシファイアーに添加される。最終分散体は、37.5wt%の酸化マグネシウム、約10.5wt%の水酸化カルシウム、および約2wt%の酸化鉄を含む。得られる分散体は、流動性であり、約0.14〜約0.2ミクロンの平均粒子サイズを有する。
Example 3: Three Metal Dispersion Three metal dispersions are prepared by mixing magnesium oxide, calcium hydroxide and iron oxide (Fe2O3) in powder form. The resulting three metal powders are then added to about 10 wt% succinimide surfactant and about 39.6 wt% SN100 base oil and about 0.4 wt% demarcifier. The final dispersion contains 37.5 wt% magnesium oxide, about 10.5 wt% calcium hydroxide, and about 2 wt% iron oxide. The resulting dispersion is flowable and has an average particle size of about 0.14 to about 0.2 microns.
燃料組成物1〜3
実施例1〜3は、液体燃料中で、それぞれ約1000ppmで処理される。得られる燃料は燃焼され、分散体の使用は、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質の減少をもたらす。
Fuel composition 1-3
Examples 1-3 are each processed at about 1000 ppm in liquid fuel. The resulting fuel is combusted and the use of the dispersion results in a reduction of by-products or pollutants from the fuel combustion.
燃料組成物4〜6
実施例4〜6は、液体燃料中で、それぞれ約1300ppmで処理される。得られる燃料は燃焼され、分散体の使用は、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質の減少をもたらす。
Fuel composition 4-6
Examples 4-6 are each treated at about 1300 ppm in liquid fuel. The resulting fuel is combusted and the use of the dispersion results in a reduction of by-products or pollutants from the fuel combustion.
燃料組成物7〜9
実施例7〜9は、液体燃料中で、それぞれ約1500ppmで処理される。得られる燃料は燃焼され、分散体の使用は、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質の減少をもたらす。
Fuel composition 7-9
Examples 7-9 are each treated at about 1500 ppm in liquid fuel. The resulting fuel is combusted and the use of the dispersion results in a reduction of by-products or pollutants from the fuel combustion.
燃料組成物10〜12
実施例10〜12は、液体燃料中で、それぞれ約700ppmで処理される。得られる燃料は燃焼され、分散体の使用は、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質の減少をもたらす。
Fuel composition 10-12
Examples 10-12 are each treated at about 700 ppm in liquid fuel. The resulting fuel is combusted and the use of the dispersion results in a reduction of by-products or pollutants from the fuel combustion.
燃料組成物13〜15
実施例13〜15は、液体燃料中で、それぞれ約1750ppmで処理される。得られる燃料は燃焼され、分散体の使用は、燃料燃焼からの副生成物または汚染物質の減少をもたらす。
Fuel composition 13-15
Examples 13-15 are each treated at about 1750 ppm in liquid fuel. The resulting fuel is combusted and the use of the dispersion results in a reduction of by-products or pollutants from the fuel combustion.
本発明は、その好ましい態様に関して説明されているが、その種々の変更が本明細書を読む当業者に明確となることは理解されなければならない。したがって、本明細書に開示されている本発明は、添付される特許請求の範囲に含まれるものとしてこのような変更を含むことを意図することが理解されなければならない。 Although the present invention has been described in terms of its preferred embodiments, it should be understood that various modifications thereof will become apparent to those skilled in the art reading this specification. Accordingly, it is to be understood that the invention disclosed herein is intended to include such modifications as fall within the scope of the appended claims.
産業上の利用
燃料燃焼分散体からの副生成物または汚染物質を制御する方法は、多数の直火炎または閉鎖火炎燃焼システムに有用である。適切な燃焼システムには、発電装置、内燃エンジン、産業用および海洋用圧縮エンジンおよびタービン(通常、流出燃料油、残燃料油または重油を燃焼する)が含まれる。
Methods for controlling by-products or contaminants from industrially utilized fuel combustion dispersions are useful for many direct flame or closed flame combustion systems. Suitable combustion systems include power generators, internal combustion engines, industrial and marine compression engines and turbines (usually burning spilled fuel oil, residual fuel oil or heavy oil).
他の態様では、適切な分散体は、約1ppm〜約10,000ppm、または約20ppm〜約7500ppm、または約100ppm〜約5000ppm、または約200ppm〜約3000ppm、または約500ppm〜約2000ppmの範囲で燃料に添加される。 In other embodiments, suitable dispersions are fuels in the range of about 1 ppm to about 10,000 ppm, or about 20 ppm to about 7500 ppm, or about 100 ppm to about 5000 ppm, or about 200 ppm to about 3000 ppm, or about 500 ppm to about 2000 ppm. To be added.
一態様では、本発明は、本明細書に記載されている分散体を含む燃料を供給することを含む、燃料燃焼からの副生成物および汚染物質を制御する方法を提供する。燃料における分散体の使用は、燃料燃焼からの副生成物および汚染物質を制御する手段を与え得る。典型的には、燃料燃焼からの副生成物および汚染物質は、改変された硫黄酸化物排出、改変された窒素酸化物排出、改変された粒子状物質産出、改変されたバナジウム酸塩産出またはそれらの混合からの2以上の特性を含む。一態様では、燃料分散体は、カルシウム塩基を含み、該塩基は、硫黄酸化物排出、および粒子状物質産出を改変することができる。一態様では、燃料分散体は、マグネシウム塩基を含み、該塩基は、バナジウム酸塩産出、硫黄酸化物排出、および粒子状物質産出を改変することができる。 In one aspect, the present invention provides a method of controlling by-products and pollutants from fuel combustion comprising providing a fuel comprising a dispersion described herein. The use of dispersions in fuels can provide a means to control by-products and pollutants from fuel combustion. Typically, by-products and pollutants from fuel combustion are modified sulfur oxide emissions, modified nitrogen oxide emissions, modified particulate matter production, modified vanadate production or they Including two or more properties from a mixture of In one aspect, the fuel dispersion includes a calcium base that can modify sulfur oxide emissions and particulate matter production. In one aspect, the fuel dispersion includes a magnesium base that can modify vanadate production, sulfur oxide emissions, and particulate matter production.
Claims (20)
(i)鉄、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含む第1の金属塩基;
(ii)マグネシウム、カルシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含む第2の金属塩基であって、ただし、該第1の金属塩基は該第2の金属塩基と相違する、第2の金属塩基;および
(iii)場合により、(i)または(ii)の該金属塩基以外の別の金属塩基
を含む、請求項1に記載の方法。 The mixture of the at least two metal bases is
(I) a first metal base comprising a metal selected from the group consisting of iron, magnesium, calcium and mixtures thereof;
(Ii) a second metal base comprising a metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, cerium, iron, copper, chromium, and mixtures thereof, wherein the first metal base is the second metal base A method according to claim 1, comprising a second metal base that is different from the metal base of; and (iii) optionally another metal base other than the metal base of (i) or (ii).
(i)鉄、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含む第1の金属塩基;
(ii)マグネシウム、カルシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属を含む第2の金属塩基であって、ただし、該第1の金属塩基は該第2の金属塩基と相違する、第2の金属塩基;および
(iii)少なくとも1つの他の金属塩基であって、ここで、該金属塩基の金属がカルシウム、マグネシウム、セリウム、鉄、銅、クロム、バリウム、プラチナ、鉛、マンガン、ストロンチウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、金属塩基;
を含み、ただし、該第3の金属塩基は(i)および(ii)で既に採用された該金属塩基と相違する、請求項14に記載の方法。 The mixture of at least three metal bases is
(I) a first metal base comprising a metal selected from the group consisting of iron, magnesium, calcium and mixtures thereof;
(Ii) a second metal base comprising a metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, cerium, iron, copper, chromium, and mixtures thereof, wherein the first metal base is the second metal base A second metal base different from the metal base of; and (iii) at least one other metal base, wherein the metal of the metal base is calcium, magnesium, cerium, iron, copper, chromium, barium A metal base selected from the group consisting of platinum, lead, manganese, strontium, and mixtures thereof;
15. The method of claim 14, wherein the third metal base is different from the metal base already employed in (i) and (ii).
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