JP2009295344A - Method for manufacturing metal material with electrical contact layer - Google Patents

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Takaaki Sasaoka
高明 笹岡
Masahiro Kiyofuji
雅宏 清藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a metal material with an electrical contact layer, which reduces an amount of noble metals used in it while having excellent durability, and is formed by press forming even after forming the electrical contact layer. <P>SOLUTION: In this method for manufacturing the metal material 10 with the electrical contact layer to form the electrical contact layer 3 on the surface of a metal base material 1, an adhesive layer 2 having an average thickness d1 of not less than 5 nm and not more than 100 nm and comprising an alloy having a Y group (either one of titanium, niobium, tantalum, and zirconium) as a main component, and Pd of not less than 0.02 mass% and not more than 5 mass% which is added to the Y group, is deposited on the surface of the metal base material 1 by a vapor deposition method using a chamber, and the electrical contact layer 3 having a noble metal (either one of Au, Pt, Rh, Ir and Ag) and having an average thickness d2 of not less than 1 nm and not more than 20 nm is deposited on the surface of the adhesive layer 2 by the vapor deposition method in the same chamber. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、金属基材の表面に貴金属の電気接点層を形成する電気接点層付金属材の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a metal material with an electrical contact layer, which forms a noble metal electrical contact layer on the surface of a metal substrate.

金属基材に電気接点層を形成する代表例が金めっきである。金めっきの下地層として、スズめっき、Niめっき、Agめっきを用いることも多い。   A typical example of forming an electrical contact layer on a metal substrate is gold plating. As an underlayer for gold plating, tin plating, Ni plating, or Ag plating is often used.

このような電気接点層が形成された電気接点層付金属材は、電池の電極材やコネクタの電気接点部に用いられる。   The metal material with an electrical contact layer on which such an electrical contact layer is formed is used for battery electrode materials and electrical contact portions of connectors.

それらの部品を作製するために、電気接点層付金属材は、プレス成形で種々に変形することもなされる。   In order to produce these parts, the metal material with an electrical contact layer is also variously deformed by press molding.

なお、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、次のものがある。   The prior art document information related to the invention of this application includes the following.

特許第3956841号公報Japanese Patent No. 39568841 特許第3161805号公報Japanese Patent No. 3161805 特開2007−9304号公報JP 2007-9304 A 特開2007−146250号公報JP 2007-146250 A 特開2007−158437号公報JP 2007-158437 A 国際公開第2006/126613号パンフレットInternational Publication No. 2006/126613 Pamphlet

金めっきの問題点は、不動態被膜を形成する金属(チタン、アルミ、ステンレス)へのめっきに製造上のコスト(前処理等による)や、耐久性を維持するために金を厚くめっきする(原材料費)必要があり、総合的にコスト高となることである。   The problem with gold plating is that the metal (titanium, aluminum, and stainless steel) that forms the passive film is plated with a high cost to maintain manufacturing costs (due to pretreatment, etc.) and durability ( (Raw material costs) is necessary, and the overall cost is high.

そこで、貴金属めっきをする前に下地層としてNi,Sn,Co,Agをめっきしている。   Therefore, Ni, Sn, Co, and Ag are plated as a base layer before precious metal plating.

特許文献1では、Ag層+(NiCo)層を下地層として形成し、その上にPd層を電気接点層として形成することが示されている。   Patent Document 1 discloses that an Ag layer + (NiCo) layer is formed as a base layer, and a Pd layer is formed thereon as an electrical contact layer.

特許文献2では、Niを下地層として用い、電気接点層としてPd−Ni合金を用いることが示されている。   Patent Document 2 discloses that Ni is used as an underlayer and a Pd—Ni alloy is used as an electrical contact layer.

特許文献3では、Snめっきを下地層とすることが示されている。   Patent Document 3 shows that Sn plating is used as a base layer.

このように、下地層として、Ni,Sn,Co,Agを用いる場合、下地層自身が電気化学的に腐食するような環境で使用すると耐久性上の問題がある。また、このようなめっき材は、めっき処理後に部品化するためのプレス成形が困難(めっきが剥離する)であることも問題である。   Thus, when Ni, Sn, Co, or Ag is used as the underlayer, there is a problem in durability when used in an environment where the underlayer itself is electrochemically corroded. Moreover, it is also a problem that such a plated material is difficult to press-mold for forming a part after the plating process (plating is peeled off).

特許文献4では、チタン金属板上に下地層なしで、Auめっきすることが示されている。しかし、この手法では、耐久性上の問題があるし、めっき後のプレス成形が困難である。   Patent Document 4 discloses that Au plating is performed on a titanium metal plate without a base layer. However, this method has a problem in durability, and press forming after plating is difficult.

特許文献5では、燃料電池用金属セパレータの基材への電気接点層形成として、下地層として、Ti,Ni,Ta,Nb,Ptのいずれかを形成し、その後に貴金属層を形成することが示されている。   In patent document 5, as an electrical contact layer formation to the base material of the metal separator for fuel cells, any of Ti, Ni, Ta, Nb, and Pt is formed as a base layer, and then a noble metal layer is formed. It is shown.

特許文献6では、Tiの上にPdの貴金属層を形成し、TiとPdを加熱処理することで合金化した表層を使うことが示されている。   Patent Document 6 shows that a noble metal layer of Pd is formed on Ti, and a surface layer formed by alloying Ti and Pd by heat treatment is used.

しかし、これらの手法でもめっき後のプレス成形は困難である。   However, press molding after plating is difficult even with these methods.

そこで、本発明の目的は、貴金属使用量の低減とプレス成形可能な電気接点層付金属材の製造方法を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a metal material with an electric contact layer capable of reducing the amount of noble metal used and press forming.

本発明は上記目的を達成するために創案されたものであり、金属基材の表面に電気接点層を形成する電気接点層付金属材の製造方法であって、金属基材の表面に、チャンバーを用いた気相法により、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)を主成分とし、そのY群に対して0.02mass%以上5mass%以下のPdを添加した合金からなる平均厚さ5nm以上100nm以下の接着層を成膜し、その接着層の表面に、同一チャンバー内で気相法により、貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる平均厚さ1nm以上20nm以下の電気接点層を成膜する電気接点層付金属材の製造方法である。   The present invention has been devised to achieve the above object, and is a method for producing a metal material with an electrical contact layer that forms an electrical contact layer on the surface of a metal substrate. An average of an alloy composed mainly of a Y group (any one of titanium, niobium, tantalum, and zirconium) and added with 0.02 mass% or more and 5 mass% or less of Pd to the Y group. An adhesive layer having a thickness of 5 nm to 100 nm is formed, and an average thickness of noble metal (any of Au, Pt, Rh, Ir, Ag) is formed on the surface of the adhesive layer by a vapor phase method in the same chamber. It is a manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer which forms an electrical contact layer of 1 nm or more and 20 nm or less.

また、本発明は、金属基材の表面に電気接点層を形成する電気接点層付金属材の製造方法であって、金属基材の表面に、チャンバーを用いた気相法により、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)からなる平均厚さt1の接着層を成膜し、その接着層の表面に、同一チャンバー内で気相法により、Pdからなる平均厚さt2のPd層を成膜し、上記平均厚さt1とt2は5nm≦t1+t2≦100nmかつ0.2nm≦t2≦2nmを満たし、上記Pd層の表面に、同一チャンバー内で気相法により、貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる平均厚さ1nm以上20nm以下の電気接点層を成膜する電気接点層付金属材の製造方法である。   Moreover, this invention is a manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer which forms an electrical contact layer on the surface of a metal base material, Comprising: Y-group ( An adhesive layer having an average thickness t1 made of titanium, niobium, tantalum, or zirconium is formed, and Pd having an average thickness t2 made of Pd is formed on the surface of the adhesive layer by a vapor phase method in the same chamber. The average thicknesses t1 and t2 satisfy 5 nm ≦ t1 + t2 ≦ 100 nm and 0.2 nm ≦ t2 ≦ 2 nm, and the surface of the Pd layer is deposited on the surface of the Pd layer by a vapor phase method in the same chamber. This is a method for producing a metal material with an electrical contact layer, in which an electrical contact layer made of any one of Pt, Rh, Ir, and Ag having an average thickness of 1 nm to 20 nm is formed.

本発明によれば、貴金属使用量の低減とプレス成形可能な電気接点層付金属材を製造することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the metal material with an electrical contact layer which can reduce the amount of noble metals used and can be press-molded can be manufactured.

以下、本発明の好適な実施の形態を添付図面にしたがって説明する。   Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

図1は、第1の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法を用いて製造された電気接点層付金属材の断面模式図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a metal material with an electrical contact layer manufactured using the method for manufacturing a metal material with an electrical contact layer according to the first embodiment.

図1に示すように、電気接点層付金属材10は、金属基材1と、その金属基材1の表面に成膜され、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)を主成分とし、そのY群に対して0.02mass%以上5mass%以下のPdを添加した合金からなる平均厚さd1が5nm以上100nm以下の接着層(下地層)2と、その接着層2の表面に成膜され、貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる平均厚さd2が1nm以上20nm以下の電気接点層3とからなる。   As shown in FIG. 1, a metal material 10 with an electrical contact layer is formed on a metal substrate 1 and a surface of the metal substrate 1, and mainly includes a Y group (any one of titanium, niobium, tantalum, and zirconium). An adhesive layer (underlying layer) 2 having an average thickness d1 of 5 nm to 100 nm, and a surface of the adhesive layer 2, composed of an alloy containing 0.02 mass% to 5 mass% of Pd as a component And an electrical contact layer 3 having an average thickness d2 made of noble metal (any one of Au, Pt, Rh, Ir, and Ag) of 1 nm or more and 20 nm or less.

金属基材1としては、チタン、チタン合金、ニオブ、タンタル、ジルコニウム、ニッケル、クロム、あるいはこれらの合金材、ニッケルを含む合金材として、インバー材(Fe−Co−Cr合金、Fe−Ni合金、Fe−Ni−Co合金)、オーステナイト系ステンレス(SUS304、SUS316)、コバール材(Fe−Ni−Co合金)、パーマロイ材(Fe−Ni合金)、ハステロイ(Ni−Mo−Fe−Co合金)、インコネル(Ni−Fe−Cr−Nb−Mo合金)、Niを主成分として含まないフェライト系ステンレス(SUS430等)、これら金属材料を複合クラッド構成とした金属材料、あるいはニクロム板を用いるとよい。   As the metal substrate 1, titanium, titanium alloy, niobium, tantalum, zirconium, nickel, chromium, or an alloy material thereof, an alloy material containing nickel, an invar material (Fe—Co—Cr alloy, Fe—Ni alloy, Fe-Ni-Co alloy), austenitic stainless steel (SUS304, SUS316), Kovar material (Fe-Ni-Co alloy), permalloy material (Fe-Ni alloy), Hastelloy (Ni-Mo-Fe-Co alloy), Inconel (Ni—Fe—Cr—Nb—Mo alloy), ferritic stainless steel (such as SUS430) that does not contain Ni as a main component, a metal material having a composite clad structure of these metal materials, or a nichrome plate may be used.

接着層2の材質の主成分としては、金属基材1がチタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムなどの単体金属の場合は、Y群から金属基材1と同質な金属(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウム)をそれぞれ選定するのが好ましい。金属基材1がコバール、パーマロイ、インバー合金、ハステロイ、インコネル、ニッケルを含む合金、ステンレス、あるいはニクロム板の場合は、接着層2の主成分として、Y群のどれを選定してもよい。   As the main component of the material of the adhesive layer 2, when the metal substrate 1 is a single metal such as titanium, niobium, tantalum, zirconium, etc., the same metal as the metal substrate 1 from the Y group (titanium, niobium, tantalum, zirconium) ) Are preferably selected. When the metal substrate 1 is Kovar, Permalloy, Invar alloy, Hastelloy, Inconel, an alloy containing nickel, stainless steel, or a nichrome plate, any of the Y groups may be selected as the main component of the adhesive layer 2.

電気接点層3としては、Pdを除く貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)を選定するとよい。   As the electrical contact layer 3, a noble metal (any of Au, Pt, Rh, Ir, and Ag) excluding Pd may be selected.

さて、第1の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法を説明する。   Now, a method for manufacturing the metal material with an electrical contact layer according to the first embodiment will be described.

電気接点層付金属材10の製造方法は、チャンバー内に入れた金属基材1の表面に、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)を主成分とし、そのY群に対して0.02mass%以上5mass%以下のPdを添加した合金からなる接着層2を平均厚さ5nm以上100nm以下で気相法により成膜する工程と、その接着層2の表面に、同一チャンバー内で貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる電気接点層3を平均厚さd2(1nm以上20nm以下)で気相法により成膜する工程とからなる。   The manufacturing method of the metal material 10 with an electrical contact layer has a Y group (any one of titanium, niobium, tantalum, and zirconium) as a main component on the surface of the metal substrate 1 placed in the chamber. A step of forming an adhesive layer 2 made of an alloy to which 0.02 mass% or more and 5 mass% or less of Pd is added by a vapor phase method with an average thickness of 5 nm or more and 100 nm or less, and on the surface of the adhesive layer 2 in the same chamber The method includes a step of forming the electrical contact layer 3 made of a noble metal (any one of Au, Pt, Rh, Ir, and Ag) by a vapor phase method with an average thickness d2 (1 nm to 20 nm).

成膜手法は、気相法として、蒸着、イオンビーム、スパッタ、CVD等の製法技術を用いることが好ましいが、本発明は成膜手法を限定するものではない。   As the film formation method, it is preferable to use a production technique such as vapor deposition, ion beam, sputtering, or CVD as a vapor phase method, but the present invention does not limit the film formation method.

また、部品化のために、各層2,3の成膜工程後にプレス成形を施してもよく、金属基材1のプレス成形後に各層2,3の成膜工程を実施してもよい。   Moreover, for forming parts, press forming may be performed after the film forming process of each layer 2, 3, or the film forming process of each layer 2, 3 may be performed after press forming of the metal substrate 1.

なお、耐久性を向上させるために、電気接点層3を形成した後に、ピンホールの封印を目的とする酸化処理、陽極酸化処理等を施してもよい。   In addition, in order to improve durability, after forming the electrical contact layer 3, you may perform the oxidation process, anodizing process, etc. for the purpose of sealing a pinhole.

接着層2の平均厚さd1を5nm以上100nm以下とするのは、平均厚さd1が5nm未満となると接触抵抗の増大が起こる問題が生じ、平均厚さd1が100nmを越えると金属基材1と機械的に剥離が起こりやすくなる問題が生じるためである。   The reason why the average thickness d1 of the adhesive layer 2 is 5 nm or more and 100 nm or less is that when the average thickness d1 is less than 5 nm, there arises a problem that the contact resistance increases, and when the average thickness d1 exceeds 100 nm, the metal substrate 1 This is because there is a problem that mechanical peeling easily occurs.

接着層2にPdを添加することにより、以下の3つの効果がある。   Adding Pd to the adhesive layer 2 has the following three effects.

(1)接着層にPdが成分として混入すると、接着層と電気接点層との密着性が、Pdのない場合に比べて向上する。これは、貴金属は多くの金属と化学的には結合しないが、化学的に活性であるPdが接着層に存在することにより、接着層と電気接点層との化学的な結合力が向上するためであると考えられる。   (1) When Pd is mixed as a component in the adhesive layer, the adhesion between the adhesive layer and the electrical contact layer is improved as compared with the case where Pd is not present. This is because noble metals do not chemically bond to many metals, but the presence of chemically active Pd in the adhesive layer improves the chemical bonding force between the adhesive layer and the electrical contact layer. It is thought that.

(2)Pdは、不動態被膜を形成する金属(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウム)の耐食性を向上させる効果がある。これにより接着層の耐久性が向上し、接着層の表面に形成される電気接点層の剥がれや溶出を抑制することができるので、電気接点層の耐久性が向上する。   (2) Pd has the effect of improving the corrosion resistance of the metal (titanium, niobium, tantalum, zirconium) forming the passive film. Thereby, durability of the adhesive layer is improved, and peeling and elution of the electrical contact layer formed on the surface of the adhesive layer can be suppressed, so that durability of the electrical contact layer is improved.

(3)接着層の表面近傍にPd原子が存在すると、酸化被膜の形成が促進される。酸化被膜は水素バリヤーとして働き、金属腐食に伴う水素ガス発生による水素吸収を低減し、金属基材からの接着層の剥離を抑制し、電気接点層付金属材の耐久性を向上できる。   (3) When Pd atoms are present near the surface of the adhesive layer, formation of an oxide film is promoted. The oxide film acts as a hydrogen barrier, reduces hydrogen absorption due to generation of hydrogen gas due to metal corrosion, suppresses peeling of the adhesive layer from the metal substrate, and improves the durability of the metal material with an electrical contact layer.

接着層2のPd添加量を0.02mass%以上5mass%以下とするのは、Pd添加量が0.02mass%未満となると上述した効果が得られなくなる問題が生じ、Pd添加量が5mass%を越えると接着層2に水素が吸収されやすくなって脆化要因となったり、接着層2が金属基材1から剥離する問題が生じるためである。   The reason why the Pd addition amount of the adhesive layer 2 is 0.02 mass% or more and 5 mass% or less is that when the Pd addition amount is less than 0.02 mass%, the above-described effect cannot be obtained, and the Pd addition amount is 5 mass%. If it exceeds, hydrogen is easily absorbed into the adhesive layer 2, which may cause embrittlement, or the adhesive layer 2 may peel off from the metal substrate 1.

電気接点層3の平均厚さd2を1nm以上20nm以下とするのは、平均厚さd2が1nm未満となると酸化層が形成され、これが長時間使用により、1nm以上の厚さとなって接触抵抗の増大が起こる問題が生じ、平均厚さd2が20nmを越えると電気接点層3の歪みが大きくなり、金属基材1と機械的に剥離が起こりやすくなる問題が生じるためである。   The reason why the average thickness d2 of the electrical contact layer 3 is 1 nm or more and 20 nm or less is that when the average thickness d2 is less than 1 nm, an oxide layer is formed. This is because an increase occurs, and when the average thickness d2 exceeds 20 nm, the distortion of the electrical contact layer 3 increases, and a problem that mechanical peeling from the metal substrate 1 easily occurs.

電気接点層3の歪みが大きくなる原因は、水素ガスによる電気接点層3の水素吸収に伴う体積膨張があるためである。   The reason why the strain of the electrical contact layer 3 becomes large is that there is a volume expansion accompanying hydrogen absorption of the electrical contact layer 3 by hydrogen gas.

第1の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法によれば、Pdが添加された接着層2と電気接点層3とが化学的に密に結合するため、金属基材1と電気接点層3とが接着層2を介して強固に接合されることで、電気接点層3の剥離を抑制し、耐久性に優れた電気接点層付金属材を得られる。   According to the manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer according to the first embodiment, the adhesive layer 2 to which Pd is added and the electrical contact layer 3 are chemically and tightly bonded. By firmly joining the electrical contact layer 3 via the adhesive layer 2, peeling of the electrical contact layer 3 is suppressed, and a metal material with an electrical contact layer having excellent durability can be obtained.

接着層2が耐久性を向上させる役割を担うので、耐久性を維持するために電気接点層3を厚くしておく必要はない。そのため、電気接点層3を薄くして貴金属の使用量を低減することができる。また、電気接点層3を薄くできると、電気接点層3の内部歪みが低減でき、成膜後のプレス成形が可能となる。   Since the adhesive layer 2 plays a role of improving durability, it is not necessary to make the electrical contact layer 3 thick in order to maintain durability. Therefore, the electric contact layer 3 can be thinned to reduce the amount of noble metal used. Moreover, if the electrical contact layer 3 can be made thinner, the internal strain of the electrical contact layer 3 can be reduced, and press molding after film formation becomes possible.

さらに、難めっき材とされる金属材料に対しても貴金属使用量の低減と、耐久性を両立させた電気接点層3を形成することができ、成膜後のプレス成形が可能となる。   Furthermore, it is possible to form the electrical contact layer 3 that achieves both reduction in the amount of noble metal used and durability even with a metal material that is a difficult-to-plat material, and press forming after film formation becomes possible.

次に、第2の実施の形態について説明する。   Next, a second embodiment will be described.

図2は、第2の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法を用いて製造された電気接点層付金属材の断面模式図である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a metal material with an electrical contact layer manufactured using the method for manufacturing a metal material with an electrical contact layer according to the second embodiment.

図2に示すように、電気接点層付金属材20は、金属基材21と、金属基材21の表面に成膜され、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)からなる平均厚さt1の接着層22と、その接着層22の表面に成膜され、Pdからなる平均厚さt2(厚さt1,t2は、t1+t2が5nm以上100nm以下かつt2が0.2nm以上2nm以下を満たす厚さとする)のPd層23と、そのPd層23の表面に成膜され、貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる平均厚さt3が1nm以上20nm以下の電気接点層24とからなる。   As shown in FIG. 2, the metal material 20 with an electrical contact layer is formed on the surface of the metal base material 21 and the metal base material 21, and is an average composed of a Y group (any one of titanium, niobium, tantalum, and zirconium). An adhesive layer 22 having a thickness t1 and an average thickness t2 made of Pd and formed on the surface of the adhesive layer 22 (thicknesses t1 and t2 are t1 + t2 of 5 nm to 100 nm and t2 of 0.2 nm to 2 nm) Pd layer 23 having a thickness satisfying the same), and an average thickness t3 made of noble metal (any of Au, Pt, Rh, Ir, Ag) is 1 nm or more and 20 nm or less. And an electrical contact layer 24.

金属基材21としては、図1の金属基材1と同様な金属材料を用いるとよい。   As the metal substrate 21, a metal material similar to that of the metal substrate 1 of FIG.

接着層22の材質の主成分としては、図1の電気接点層付金属材10の接着層2と同様にY群から選定するとよい。   The main component of the material of the adhesive layer 22 may be selected from the Y group in the same manner as the adhesive layer 2 of the metal material 10 with an electrical contact layer in FIG.

電気接点層24としては、図1の電気接点層付金属材10の電気接点層3と同様にPdを除く貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)を選定するとよい。   As the electrical contact layer 24, a noble metal (any one of Au, Pt, Rh, Ir, and Ag) excluding Pd may be selected as in the electrical contact layer 3 of the metal material with electrical contact layer 10 of FIG.

さて、第2の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法を説明する。   Now, a method for manufacturing the metal material with an electric contact layer according to the second embodiment will be described.

電気接点層付金属材20の製造方法は、チャンバー内に入れた金属基材21の表面に、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)からなる接着層22を平均厚さt1で気相法により成膜する工程と、その接着層22の表面に、同一チャンバー内でPdからなるPd層23を平均厚さt2(厚さt1,t2は、t1+t2が5nm以上100nm以下かつt2が0.2nm以上2nm以下を満たす厚さとする)で気相法により成膜する工程と、そのPd層23の表面に、同一チャンバー内で貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる電気接点層24を平均厚さt3(1nm以上20nm以下)で気相法により成膜する工程とからなる。   In the method of manufacturing the metal material 20 with an electrical contact layer, an adhesive layer 22 made of a Y group (any of titanium, niobium, tantalum, and zirconium) is formed on the surface of a metal substrate 21 placed in a chamber with an average thickness t1. On the surface of the adhesion layer 22, a Pd layer 23 made of Pd is formed on the surface of the adhesive layer 22 with an average thickness t2 (thicknesses t1 and t2 are t1 + t2 of 5 nm to 100 nm and t2 A thickness of 0.2 nm to 2 nm) and a surface of the Pd layer 23 on the surface of the Pd layer 23 in the same chamber (any of Au, Pt, Rh, Ir, Ag) And a step of forming a film of the electrical contact layer 24 having an average thickness t3 (1 nm or more and 20 nm or less) by a vapor phase method.

成膜手法は、気相法として、蒸着、イオンビーム、スパッタ、CVD等の製法技術を用いることが好ましいが、本発明は成膜手法を限定するものではない。   As the film formation method, it is preferable to use a production technique such as vapor deposition, ion beam, sputtering, or CVD as a vapor phase method, but the present invention does not limit the film formation method.

また、部品化のために、各層22,23,24の成膜工程後にプレス成形を施してもよく、金属基材21のプレス成形後に各層22,23,24の成膜工程を実施してもよい。   Further, for forming parts, press forming may be performed after the film forming process of each layer 22, 23, 24, or the film forming process of each layer 22, 23, 24 may be performed after press forming of the metal substrate 21. Good.

なお、耐久性を向上させるために、電気接点層24を形成した後に、ピンホールの封印を目的とする酸化処理、陽極酸化処理等を施してもよい。   In addition, in order to improve durability, after forming the electrical contact layer 24, you may perform the oxidation process for the purpose of sealing a pinhole, an anodizing process, etc.

接着層22の平均厚さt1とPd層23の平均厚さt2との和(t1+t2)を5nm以上100nm以下とするのは、t1+t2が5nm未満となると接触抵抗の増大が起こる問題が生じ、t1+t2が100nmを越えると金属基材21と機械的に剥離が起こりやすくなる問題が生じるためである。   The sum (t1 + t2) of the average thickness t1 of the adhesive layer 22 and the average thickness t2 of the Pd layer 23 is 5 nm or more and 100 nm or less. When t1 + t2 is less than 5 nm, there arises a problem that contact resistance increases, and t1 + t2 If the thickness exceeds 100 nm, there is a problem that mechanical peeling easily occurs from the metal substrate 21.

Pd層23の役割は、接着層22と電気接点層24とを化学的に密に結合させることである。また、Pd層23を設けることにより、図1の電気接点層付金属材10の接着層2にPdを添加したときと同様の効果が得られる。   The role of the Pd layer 23 is to chemically bond the adhesive layer 22 and the electrical contact layer 24 chemically. Further, by providing the Pd layer 23, the same effect as that obtained when Pd is added to the adhesive layer 2 of the metal material 10 with an electrical contact layer in FIG. 1 can be obtained.

Pd層23の平均厚さt2を0.2nm以上2nm以下とするのは、平均厚さt2が0.2nm未満となると上述した効果が得られず、平均厚さt2が2nmを越えると接着層22の水素吸収が増加する問題があると考えるからである。   The reason why the average thickness t2 of the Pd layer 23 is 0.2 nm or more and 2 nm or less is that the above-described effect cannot be obtained when the average thickness t2 is less than 0.2 nm, and that the adhesive layer is formed when the average thickness t2 exceeds 2 nm. This is because it is considered that there is a problem that the hydrogen absorption of 22 increases.

水素吸収が増加する理由は、Pd層がPdの多原子層(厚さ2nmより大)となるとPd原子間に応力歪みが発生し、この局所的な歪みが水素吸着要因となるからである。   The reason why hydrogen absorption increases is that when the Pd layer becomes a Pd polyatomic layer (thickness greater than 2 nm), stress strain occurs between the Pd atoms, and this local strain becomes a hydrogen adsorption factor.

一方、Pd層の厚さt2が単原子程度の大きさの場合(厚さにして概ね2nm以下)は、Pd原子間の歪みが極端に少なくなる(完全な単原子の場合は、Pd原子間歪みはゼロ)ため、Pd層がPdの多原子層である場合に発生する水素吸着が起こらなくなる。   On the other hand, when the thickness t2 of the Pd layer is about a single atom (thickness is approximately 2 nm or less), the distortion between Pd atoms becomes extremely small (in the case of a complete single atom, the distance between Pd atoms Therefore, no hydrogen adsorption occurs when the Pd layer is a polyatomic layer of Pd.

電気接点層24の平均厚さt3を1nm以上20nm以下とするのは、図1の電気接点層付金属材10において電気接点層3の平均厚さd2を1nm以上20nm以下とするのと同様の理由からである。   The reason why the average thickness t3 of the electrical contact layer 24 is 1 nm or more and 20 nm or less is the same as when the average thickness d2 of the electrical contact layer 3 is 1 nm or more and 20 nm or less in the metal material 10 with an electrical contact layer in FIG. For reasons.

第2の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法によれば、図1の電気接点層付金属材10の製造方法と同様に、貴金属使用量の低減とプレス成形可能な電気接点層付金属材を得られる。   According to the manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer according to the second embodiment, the electrical contact that can reduce the amount of precious metal and can be press-formed, as in the manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer 10 of FIG. A layered metal material can be obtained.

[電気接点の評価試験]
導電性評価としては環境試験前後における板材(電気接点層付金属材)試料の面接触抵抗の変化により評価した。
[Evaluation test of electrical contacts]
As the electrical conductivity evaluation, evaluation was made by the change in the surface contact resistance of the plate material (metal material with an electrical contact layer) before and after the environmental test.

環境試験:
硫酸と純水によりpH2に調整された溶液に塩化ナトリウムを1200ppm添加した溶液を作製し、この溶液に板材試料を浸漬(24時間、室温約25℃)する条件とした。
Environmental testing:
A solution prepared by adding 1200 ppm of sodium chloride to a solution adjusted to pH 2 with sulfuric acid and pure water was prepared, and the plate material sample was immersed in this solution (24 hours, room temperature of about 25 ° C.).

板材の端部は皮膜処理が施されておらず金属基材が剥き出しの状態であるため、ビニールマスキングテープにより封止処理を行い、液に漬ける条件とした。   Since the end of the plate material was not subjected to the film treatment and the metal substrate was exposed, it was sealed with a vinyl masking tape and immersed in the liquid.

面接触抵抗の測定は、具体的には、図3に示すように、カーボンペーパ(東レ株式会社製、品番:TGP−H−060)31と板材試料32との接触抵抗を用いた。   Specifically, the contact resistance between the carbon paper (product number: TGP-H-060, manufactured by Toray Industries, Inc.) 31 and the plate material sample 32 was used to measure the surface contact resistance, as shown in FIG.

Auめっきを施したCu(銅)ブロック33の間に、用意した板材試料32(面積:2×2cm2)を、カーボンペーパ31(面積:2×2cm2)を介して挟み、油圧プレス機で加重(10kg/cm2)をかけながら、板材試料32とカーボンペーパ31の間の抵抗R(mΩ)を4端子測定方式(アデックス株式会社製、型番:AX−125Aを用いた)で測定した。この抵抗値を表面積当たりで規格した値を接触抵抗(mΩ・cm2)とした。 A prepared plate material sample 32 (area: 2 × 2 cm 2 ) is sandwiched between Cu (copper) blocks 33 subjected to Au plating via a carbon paper 31 (area: 2 × 2 cm 2 ). While applying a weight (10 kg / cm 2 ), the resistance R (mΩ) between the plate material sample 32 and the carbon paper 31 was measured by a four-terminal measurement method (manufactured by ADEX Co., Ltd., model number: AX-125A). A value obtained by standardizing this resistance value per surface area was defined as contact resistance (mΩ · cm 2 ).

[試料の作製]
金属基材としては、チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウム、コバール(Fe−Ni合金、ニラコ製:品番=633321)、78パーマロイ(Ni−Fe合金、ニラコ製:品番=783322)、インバー(Fe−Ni−Co合金、ニラコ製:品番=623323)、ハステロイ C−276(Ni−Mo合金、ニラコ製:品番=583321)、インコネル600(Ni−Fe−Cr合金、ニラコ製:品番=603290)、ステンレス430、ステンレス316を厚さ0.1mmのもので準備した。
[Preparation of sample]
Examples of the metal substrate include titanium, niobium, tantalum, zirconium, Kovar (Fe—Ni alloy, manufactured by Nilaco: product number = 633321), 78 permalloy (Ni—Fe alloy, manufactured by Nilaco: product number = 783322), Invar (Fe—Ni -Co alloy, manufactured by Nilaco: product number = 623323), Hastelloy C-276 (Ni-Mo alloy, manufactured by Nilaco: product number = 5832321), Inconel 600 (Ni-Fe-Cr alloy, manufactured by Nilaco: product number = 603290), stainless steel 430 Stainless steel 316 having a thickness of 0.1 mm was prepared.

ニクロム板(Ni−Cr合金、ニラコ製:品番=693333)を厚さ0.12mmで準備した(材料準備の都合上、厚さが異なる)。   A Nichrome plate (Ni-Cr alloy, manufactured by Niraco: product number = 693333) was prepared with a thickness of 0.12 mm (thickness is different for convenience of material preparation).

これら金属基材に接着層、電気接点層を、この順でスパッタ処理により成膜した。ここでのスパッタ処理は、RFスパッタ装置(株式会社アルバック製、型式:SH−350)を用いて行った。   An adhesive layer and an electrical contact layer were formed on these metal substrates by sputtering in this order. The sputtering treatment here was performed using an RF sputtering apparatus (manufactured by ULVAC, Inc., model: SH-350).

成膜時の雰囲気はArで、圧力は7Paとし、RF出力は金属の種類により適宜調整した。厚み制御は、金属種ごとに、予め平均成膜速度を測量した上で、成膜時間を調整して行った。   The atmosphere during film formation was Ar, the pressure was 7 Pa, and the RF output was appropriately adjusted depending on the type of metal. Thickness control was performed by adjusting the film formation time after previously measuring the average film formation rate for each metal species.

なお、本実施実験では、金属基材の両面(表と裏の両方)に、同じ成膜処理を行った。   In this experiment, the same film formation process was performed on both surfaces (both front and back) of the metal substrate.

成膜後に、プレス形成試験として、金型を用い、図4に示すような形状の波形形状(凹凸形状)のプレス成型加工を施した。ここでは、波形形状(図4の上下方向の溝、凹部)の長さLを52mm、ピッチPを2.9mm×17本(図4の上下方向で、凹部と凸部を交互に形成)、波形状の深さD(図4の奥行方向、凹部と凸部の高低差)を0.6mmとした。   After the film formation, as a press formation test, a metal mold was used to perform press molding processing with a corrugated shape (uneven shape) as shown in FIG. Here, the length L of the corrugated shape (vertical grooves and concave portions in FIG. 4) is 52 mm, and the pitch P is 2.9 mm × 17 (the concave portions and convex portions are alternately formed in the vertical direction in FIG. 4). The depth D of the wave shape (depth direction in FIG. 4, height difference between the concave portion and the convex portion) was set to 0.6 mm.

なお、実際の適用においては、上のような溝形状に限定されるわけでもなく、成膜面が両面である必要もない(両面か片面かは、適用方法による)。   In actual application, the groove shape is not limited to the above, and the film formation surface does not need to be both sides (whether it is a double side or a single side depends on the application method).

[評価結果の説明]
(表1〜3の説明)下地層をY群−Pd合金(電気接点層付金属材=金属基材+接着層+電気接点層)とする場合
[Explanation of evaluation results]
(Explanation of Tables 1 to 3) When the base layer is a Y group-Pd alloy (metal material with electrical contact layer = metal substrate + adhesive layer + electric contact layer)

Figure 2009295344
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Figure 2009295344
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表1〜3は、各試料の成膜構造とサンプルの接触電気抵抗の環境試験前後での測定結果を示したものである。   Tables 1 to 3 show the measurement results before and after the environmental test of the film formation structure of each sample and the contact electric resistance of the sample.

ここでの評価基準としては、環境試験後の接触抵抗が20mΩ・cm2以上のものを適用外(比較例)とし、20mΩ・cm2未満のものを電気接点として適用可能(実施例)とした。 As evaluation criteria here, those having a contact resistance of 20 mΩ · cm 2 or more after environmental testing are not applicable (comparative example), and those having a resistance of less than 20 mΩ · cm 2 are applicable as electrical contacts (examples). .

表1は、接着層の厚さと電気接点層の厚さ、電気接点層として適応可能な貴金属種の実施例を示したものである。   Table 1 shows examples of noble metal species applicable as the thickness of the adhesive layer, the thickness of the electrical contact layer, and the electrical contact layer.

接着層のない場合(比較例1)及び接着層の厚さが100nmを越える場合(比較例10)は適応外であり、接着層の厚さが5nm以上100nm以下の範囲(実施例6、8、9)で適用可能である。   When there is no adhesive layer (Comparative Example 1) and when the thickness of the adhesive layer exceeds 100 nm (Comparative Example 10), it is not applicable, and the thickness of the adhesive layer is in the range of 5 nm to 100 nm (Examples 6 and 8). 9).

電気接点層の厚さが、1nm以上20nm以下の範囲外となる場合(比較例2、7、11、14)は適応外である。電気接点層となる貴金属層はAu,Pt,Ru,Rh,Ir,Agのいずれかを形成することで適応可能となる。   The case where the thickness of the electrical contact layer is outside the range of 1 nm or more and 20 nm or less (Comparative Examples 2, 7, 11, 14) is not applicable. The noble metal layer serving as the electrical contact layer can be adapted by forming any one of Au, Pt, Ru, Rh, Ir, and Ag.

表2のサンプルNo23〜28の実施・比較実験はPd添加濃度が0.02mass%以下5mass%以下で適用可能であることを示したものである。   Implementation / comparison experiments of sample Nos. 23 to 28 in Table 2 show that the Pd addition concentration is applicable when the concentration is 0.02 mass% or less and 5 mass% or less.

Pd濃度が小さい場合(Pd0.01mass%)は環境試験後の接触抵抗が大きく問題となる(比較例23)。また、Pd濃度が5mass%より大きくなると、環境試験後においてサンプルの表層に剥離が起こり問題となる(比較例28)。   When the Pd concentration is small (Pd 0.01 mass%), the contact resistance after the environmental test is large (Comparative Example 23). On the other hand, if the Pd concentration is higher than 5 mass%, the surface layer of the sample is peeled off after the environmental test (Comparative Example 28).

これらの環境試験後のサンプルについては試料の水素含有量を分析した。分析は、剥離物を燃焼させ、そのとき発生するH(水素)の発生量を求めることにより行った。測定装置は、堀場製の型式EMGA−1110を用いて行った。   About the sample after these environmental tests, the hydrogen content of the sample was analyzed. The analysis was performed by burning the exfoliated material and determining the amount of H (hydrogen) generated at that time. The measuring device was a Horiba model EMGA-1110.

水素含有量は、Pd濃度が高くなるほど増加し、比較例28の場合(Pd濃度7mass%)は、表層の剥離が起こり、その原因は、表層の水素吸収による水素脆化によるものと考えた。   The hydrogen content increased as the Pd concentration increased, and in the case of Comparative Example 28 (Pd concentration 7 mass%), surface layer peeling occurred, and the cause was considered to be due to hydrogen embrittlement due to hydrogen absorption in the surface layer.

表2の実施例29〜35は、金属基材がNb,Ta,Zrの場合、接着層として、それぞれ、Ti−Pd合金、Nb−Pd合金、Ta−Pd合金、Zr−Pd合金を選定することを示したものである。   In Examples 29 to 35 in Table 2, when the metal base material is Nb, Ta, or Zr, a Ti—Pd alloy, an Nb—Pd alloy, a Ta—Pd alloy, or a Zr—Pd alloy is selected as the adhesive layer, respectively. It shows that.

表2の実施例36〜43は、接着層として、Ti−Pd合金を使った場合の各種金属基材での実施例である。この場合も、比較例44に示すように接着層のない場合は適応外である。   Examples 36 to 43 in Table 2 are examples of various metal substrates when a Ti—Pd alloy is used as the adhesive layer. Also in this case, as shown in Comparative Example 44, it is not applicable when there is no adhesive layer.

表3は、接着層としてNb−Pd合金、Ta−Pd合金、Zr−Pd合金を用いた場合の各種金属基材での実施例である。   Table 3 shows examples of various metal substrates when Nb—Pd alloy, Ta—Pd alloy, and Zr—Pd alloy are used as the adhesive layer.

(表4〜6の説明)下地層をY群−Pd構成の2層構造(電気接点層付金属材=金属基材+接着層+Pd層+電気接点層)とする場合   (Explanation of Tables 4 to 6) When the base layer has a two-layer structure of Y group-Pd configuration (metal material with electrical contact layer = metal substrate + adhesive layer + Pd layer + electric contact layer)

Figure 2009295344
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Figure 2009295344
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表4〜6は、下地層が2層構造、すなわちY群−Pd構成(ここで、Y群=Ti,Nb,Ta,Zr)で適用する場合の実施例、比較例について、表1〜3と同様に各試料の成膜構造とサンプルの接触電気抵抗の環境試験前後での測定結果を示したものである。   Tables 4 to 6 show Tables 1 to 3 for Examples and Comparative Examples in which the underlayer is applied in a two-layer structure, that is, a Y group-Pd configuration (where Y group = Ti, Nb, Ta, Zr). Fig. 5 shows the measurement results before and after the environmental test of the film formation structure of each sample and the contact electric resistance of the sample.

下地層をY群−Pd構成とする場合は、接着層としてY群、Pd層としてPdを選定している。   When the underlayer has a Y group-Pd configuration, the Y group is selected as the adhesive layer, and Pd is selected as the Pd layer.

この場合も表1〜3と同様に、下地層(=t1+t2)が5nm以上100nm以下で適用可能(実施例105、108、109)であり、下地層が100nmより厚くなると環境試験後に表層の剥離が起こり問題となる(比較例110)。   In this case as well, as in Tables 1 to 3, the underlayer (= t1 + t2) can be applied at 5 nm or more and 100 nm or less (Examples 105, 108, and 109). Occurs and becomes a problem (Comparative Example 110).

また、電気接点層の厚さが1nm以上20nm以下の範囲外となる場合も接触抵抗の増大があり適応不可(比較例102、107、111、114)である。   Further, when the thickness of the electrical contact layer is outside the range of 1 nm or more and 20 nm or less, the contact resistance is increased and is not applicable (Comparative Examples 102, 107, 111, and 114).

表5のサンプルNo123〜128の実施・比較実験はPd層の平均厚さが0.2nm以上2nm以下で適用可能であることを示したものである。Pd層が薄い場合(比較例123)は環境試験後の接触抵抗が大きく問題となる。またPd層の厚さが2nmより厚くなると、環境試験後においてサンプルの表層に剥離が起こり問題となる(比較例128)。   Implementation / comparison experiments of sample Nos. 123 to 128 in Table 5 show that the average thickness of the Pd layer is applicable to 0.2 nm or more and 2 nm or less. When the Pd layer is thin (Comparative Example 123), the contact resistance after the environmental test is large and becomes a problem. On the other hand, when the thickness of the Pd layer is greater than 2 nm, peeling occurs on the surface layer of the sample after the environmental test (Comparative Example 128).

これらの環境試験後のサンプルについては試料の水素含有量を分析した。分析は、剥離物を燃焼させ、そのときに発生するH(水素)の発生量を求めることにより行った。測定装置は、堀場製の型式EMGA−1110を用いて行った。水素含有量は、Pd濃度が高くなるほど増加し、比較例128の場合(Pd層の平均厚さが2nm)は、表層の剥離が起こり、その原因は、表層の水素吸収による水素脆化によるものと考えた。   About the sample after these environmental tests, the hydrogen content of the sample was analyzed. The analysis was performed by burning the exfoliated material and determining the amount of H (hydrogen) generated at that time. The measuring device was a Horiba model EMGA-1110. The hydrogen content increases as the Pd concentration increases. In the case of Comparative Example 128 (the average thickness of the Pd layer is 2 nm), the surface layer is peeled off due to hydrogen embrittlement due to hydrogen absorption in the surface layer. I thought.

上記実施例における平均厚さの確認方法としては、例えば、ICP(誘導結合プラズマ)質量分析やXPS(X線光電子分光)を利用した分析方法がある。これらを用いれば、測定したい電気接点層付金属材の任意の複数箇所を分析試料として用いることで、各膜厚の平均厚さを求めることができる。   Examples of the method for confirming the average thickness in the above-described embodiment include an analysis method using ICP (inductively coupled plasma) mass spectrometry and XPS (X-ray photoelectron spectroscopy). If these are used, the average thickness of each film thickness can be calculated | required by using arbitrary several places of the metal material with an electrical contact layer to measure as an analytical sample.

またICPやXPSを用いた分析以外にも、TEM(透過電子顕微鏡)を用いた分析により平均厚さを算出することもできる。   Besides the analysis using ICP or XPS, the average thickness can also be calculated by analysis using TEM (transmission electron microscope).

第1の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法を用いて製造された電気接点層付金属材の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the metal material with an electrical contact layer manufactured using the manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer according to the first embodiment. 第2の実施の形態に係る電気接点層付金属材の製造方法を用いて製造された電気接点層付金属材の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the metal material with an electrical contact layer manufactured using the manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer according to the second embodiment. 電気接点層の接触抵抗の測定方法を示した概略図である。It is the schematic which showed the measuring method of the contact resistance of an electrical contact layer. プレス成形後の板材(電気接点層付金属材)試料の形状図である。It is a shape figure of the board | plate material (metal material with an electrical contact layer) sample after press molding.

符号の説明Explanation of symbols

1 金属基材
2 接着層
3 電気接点層
10 電気接点層付金属材
d1 接着層の平均厚さ
d2 電気接点層の平均厚さ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Metal base material 2 Adhesive layer 3 Electrical contact layer 10 Metal material with electrical contact layer d1 Average thickness of adhesive layer d2 Average thickness of electrical contact layer

Claims (2)

金属基材の表面に電気接点層を形成する電気接点層付金属材の製造方法であって、
金属基材の表面に、チャンバーを用いた気相法により、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)を主成分とし、そのY群に対して0.02mass%以上5mass%以下のPdを添加した合金からなる平均厚さ5nm以上100nm以下の接着層を成膜し、その接着層の表面に、同一チャンバー内で気相法により、貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる平均厚さ1nm以上20nm以下の電気接点層を成膜することを特徴とする電気接点層付金属材の製造方法。
A method for producing a metal material with an electrical contact layer that forms an electrical contact layer on the surface of a metal substrate,
The surface of the metal substrate is mainly composed of Y group (any of titanium, niobium, tantalum, zirconium) by a vapor phase method using a chamber, and 0.02 mass% or more and 5 mass% or less of the Y group. An adhesive layer having an average thickness of 5 nm or more and 100 nm or less made of an alloy added with Pd is formed, and a noble metal (Au, Pt, Rh, Ir, Ag) is formed on the surface of the adhesive layer by a vapor phase method in the same chamber. A method for producing a metal material with an electrical contact layer, comprising forming an electrical contact layer having an average thickness of 1 nm to 20 nm.
金属基材の表面に電気接点層を形成する電気接点層付金属材の製造方法であって、
金属基材の表面に、チャンバーを用いた気相法により、Y群(チタン、ニオブ、タンタル、ジルコニウムのいずれか)からなる平均厚さt1の接着層を成膜し、その接着層の表面に、同一チャンバー内で気相法により、Pdからなる平均厚さt2のPd層を成膜し、上記平均厚さt1とt2は5nm≦t1+t2≦100nmかつ0.2nm≦t2≦2nmを満たし、上記Pd層の表面に、同一チャンバー内で気相法により、貴金属(Au,Pt,Rh,Ir,Agのいずれか)からなる平均厚さ1nm以上20nm以下の電気接点層を成膜することを特徴とする電気接点層付金属材の製造方法。
A method for producing a metal material with an electrical contact layer that forms an electrical contact layer on the surface of a metal substrate,
An adhesive layer having an average thickness t1 made of Y group (any of titanium, niobium, tantalum, and zirconium) is formed on the surface of the metal substrate by a vapor phase method using a chamber, and the surface of the adhesive layer is formed. A Pd layer made of Pd and having an average thickness t2 is formed in the same chamber by a vapor phase method. The average thicknesses t1 and t2 satisfy 5 nm ≦ t1 + t2 ≦ 100 nm and 0.2 nm ≦ t2 ≦ 2 nm. An electrical contact layer made of a noble metal (Au, Pt, Rh, Ir, or Ag) having an average thickness of 1 nm or more and 20 nm or less is formed on the surface of the Pd layer by a vapor phase method in the same chamber. The manufacturing method of the metal material with an electrical contact layer.
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